TWI526332B - Thermal transfer recording medium - Google Patents

Thermal transfer recording medium Download PDF

Info

Publication number
TWI526332B
TWI526332B TW101134513A TW101134513A TWI526332B TW I526332 B TWI526332 B TW I526332B TW 101134513 A TW101134513 A TW 101134513A TW 101134513 A TW101134513 A TW 101134513A TW I526332 B TWI526332 B TW I526332B
Authority
TW
Taiwan
Prior art keywords
thermal transfer
layer
recording medium
transfer recording
parts
Prior art date
Application number
TW101134513A
Other languages
English (en)
Other versions
TW201332792A (zh
Inventor
Godai Fukunaga
Makiko Nitanai
Yasuo Sugishita
Junichi Arai
Yoko Hirai
Emi Ando
Original Assignee
Toppan Printing Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Toppan Printing Co Ltd filed Critical Toppan Printing Co Ltd
Publication of TW201332792A publication Critical patent/TW201332792A/zh
Application granted granted Critical
Publication of TWI526332B publication Critical patent/TWI526332B/zh

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
    • B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
    • B41M5/26—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used
    • B41M5/40—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used characterised by the base backcoat, intermediate, or covering layers, e.g. for thermal transfer dye-donor or dye-receiver sheets; Heat, radiation filtering or absorbing means or layers; combined with other image registration layers or compositions; Special originals for reproduction by thermography
    • B41M5/46—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used characterised by the base backcoat, intermediate, or covering layers, e.g. for thermal transfer dye-donor or dye-receiver sheets; Heat, radiation filtering or absorbing means or layers; combined with other image registration layers or compositions; Special originals for reproduction by thermography characterised by the light-to-heat converting means; characterised by the heat or radiation filtering or absorbing means or layers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
    • B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
    • B41M5/26—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used
    • B41M5/382—Contact thermal transfer or sublimation processes
    • B41M5/385—Contact thermal transfer or sublimation processes characterised by the transferable dyes or pigments
    • B41M5/3852—Anthraquinone or naphthoquinone dyes
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/06—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
    • B32B27/08—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of synthetic resin
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/18—Layered products comprising a layer of synthetic resin characterised by the use of special additives
    • B32B27/20—Layered products comprising a layer of synthetic resin characterised by the use of special additives using fillers, pigments, thixotroping agents
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/30—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers
    • B32B27/306—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers comprising vinyl acetate or vinyl alcohol (co)polymers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
    • B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
    • B41M5/26—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used
    • B41M5/40—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used characterised by the base backcoat, intermediate, or covering layers, e.g. for thermal transfer dye-donor or dye-receiver sheets; Heat, radiation filtering or absorbing means or layers; combined with other image registration layers or compositions; Special originals for reproduction by thermography
    • B41M5/42—Intermediate, backcoat, or covering layers
    • B41M5/44—Intermediate, backcoat, or covering layers characterised by the macromolecular compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D1/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, based on inorganic substances
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2255/00—Coating on the layer surface
    • B32B2255/10—Coating on the layer surface on synthetic resin layer or on natural or synthetic rubber layer
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2255/00—Coating on the layer surface
    • B32B2255/26—Polymeric coating
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/40—Properties of the layers or laminate having particular optical properties
    • B32B2307/402—Coloured
    • B32B2307/4026—Coloured within the layer by addition of a colorant, e.g. pigments, dyes
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
    • B41M2205/00—Printing methods or features related to printing methods; Location or type of the layers
    • B41M2205/02—Dye diffusion thermal transfer printing (D2T2)
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
    • B41M2205/00—Printing methods or features related to printing methods; Location or type of the layers
    • B41M2205/30—Thermal donors, e.g. thermal ribbons
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
    • B41M2205/00—Printing methods or features related to printing methods; Location or type of the layers
    • B41M2205/32—Thermal receivers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
    • B41M2205/00—Printing methods or features related to printing methods; Location or type of the layers
    • B41M2205/34—Both sides of a layer or material are treated, e.g. coated
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
    • B41M2205/00—Printing methods or features related to printing methods; Location or type of the layers
    • B41M2205/36—Backcoats; Back layers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
    • B41M2205/00—Printing methods or features related to printing methods; Location or type of the layers
    • B41M2205/38—Intermediate layers; Layers between substrate and imaging layer

Landscapes

  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Optics & Photonics (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Thermal Transfer Or Thermal Recording In General (AREA)

Description

感熱轉印記錄媒介
本發明關於一種於感熱轉印方式之印表機上所使用之感熱轉印記錄媒介，尤其關於一種於基材的一面上形成有耐熱滑性層，且於前述基材的另一面上依次積層形成有底塗層及染料層之感熱轉印記錄媒介。
感熱轉印記錄媒介，通常被稱作熱色帶(thermal ribbon)，是於感熱轉印方式之印表機上所使用之印墨色帶。該感熱轉印記錄媒介，是於基材的一面上形成有感熱轉印層，於該基材的另一面上形成有耐熱滑性層(亦即所謂的底漆層(back coat))。此處之感熱轉印層是印墨層，其利用印表機的熱能頭(thermal head)所產生之熱，使其印墨(ink)昇華(昇華轉印方式)或熔融(熔融轉印方式)，並轉印於被轉印體側上。
現今，在感熱轉印方式中，昇華轉印方式結合印表機的高功能化，可容易使各類圖像形成為全彩色(full color)。因此，廣泛應用於例如，數位相機的自行列印(self-print)、身分證等卡片類、及娛樂用輸出物等。在此種用途多樣化之同時，要求例如：小型化、高速化、低成本化、及所獲得之影印物的耐久性之呼聲亦越發高漲。又，近年來，感熱轉印記錄媒介被廣泛普及，其是於基材片材的同一側 上，具有賦予影印物以耐久性之保護層等、及設置為與該保護層等並非重疊之複數個感熱轉印層。
此種狀況中，伴隨著用途的多樣化與普及擴大而產生以下問題：隨著印表機的影印速度進一步地高速化發展，先前的感熱轉印記錄媒介無法獲得充分的影印濃度。因此，為了提高轉印感度，開始嘗試藉由使感熱轉印記錄媒介薄膜化，來提升影印中的轉印感度。然而，若提高轉印感度，則當製造或影印感熱轉印記錄媒介等的時候，例如會由於熱或壓力等而導致產生褶皺。又，有時，可能感熱轉印記錄媒介會發生斷裂。
又，正在進行嘗試，增加感熱轉印記錄媒介的染料層中染料/樹脂(Dye/Binder)的比率，以提升影印濃度或影印中的轉印感度。然而，增加染料不僅會使成本提高，且在製造步驟中的捲繞狀態時，部份染料可能會向感熱轉印記錄媒介的耐熱滑性層轉移(滲墨)。又，於後續的反卷時，該轉移之染料可能會向其他顏色的染料層或保護層再度轉移(再次滲墨)。若將該受污染之層熱轉印於被轉印體上，則色相可能會與指定顏色不同，或產生所謂的髒版(scumming)。
又，亦正在嘗試於印表機方面提高當形成圖像時的能量，而並非於感熱轉印記錄媒介方面。然而，若提高當形成圖像時的能量，不僅電力消耗增加，而且可能會縮短印表機的熱能頭的壽命。又，可能會容易產生異常轉印，即染料層與被轉印體熔敷。相對於此，若於染料層或被轉印 體上添加大量脫模劑，以防止異常轉印，則可能會產生圖像滲色或髒版。
為了解決該種要求，已提出一些方法。例如，於專利文獻1中提出一種熱轉印片材，該熱轉印片材是於基材與染料層之間具有黏著層，該黏著層含有聚乙烯吡咯啶酮(polyvinyl pyrrolidone)樹脂、及改質聚乙烯吡咯啶酮樹脂。
又，於專利文獻2中提出一種熱轉印片材，該熱轉印片材是於基材與染料層之間具有黏著層，該黏著層包含聚乙烯吡咯啶酮樹脂或聚乙烯醇(polyvinyl alcohol)樹脂的熱可塑性樹脂、及膠狀無機顏料超微粒。
[先行技術文獻]
(專利文獻)
專利文獻1：日本特開2005-231354號公報
專利文獻2：日本特開2006-150956號公報
但是，當使用專利文獻1中所提出之感熱轉印記錄媒介，以昇華轉印方式之高速印表機來進行影印(印刷)時，包含於高溫和高濕下保存者，雖然並未確認存在異常轉印，但影印中的轉印感度較低，並未達到足夠水準。
又，當使用專利文獻2中所提出之感熱轉印記錄媒介，同樣地進行影印時，雖然影印中的轉印感度較高，且 已達到足夠水準，但於高溫和高濕下保存者，已確認存在異常轉印。如此一來，並未發現一種可支持高速印表機之感熱轉印記錄媒介，其影印中的轉印感度較高，且即便於高溫和高濕下保存時亦不會產生異常轉印。
本發明是有鑒於上述問題而完成，其目的在於提供一種感熱轉印記錄媒介，該感熱轉印記錄媒介於高速影印時的轉印感度較高，亦即，可減少染料層中所使用之染料，且即便於高溫和高濕下保存後，仍可防止影印中的異常轉印。
為了解決上述課題，本發明人反復努力研究，結果發現：於染料層中使用蒽醌(anthraquinone)類熱轉移性染料，並於底塗層中使用聚乙烯醇，此時，染料不會向基材一側擴散及轉移，而容易向顯像紙(receiver paper)一側轉移，結果使轉印感度提高。
但是，雖然轉印感度充分，但對在高溫和高濕下保存後之影印時的異常轉印之抑制並不充分。若使其含有聚乙烯吡咯啶酮或其他膠黏性樹脂，以提升膠黏，則可抑制異常轉印。但是，結果會使轉印感度降低。
因此，進而反復努力研究，結果發現，透過使用結晶度為15%以上之聚乙烯醇，相較於結晶度不足15%之聚乙烯醇，轉印感度較高。進而發現，即便於高溫和高濕下保存後，亦不易產生異常轉印。進而發現，即便添加聚乙烯吡咯啶酮，轉印感度亦不會大幅降低。
其結果為，發現一種底塗層的組成，其不會引起轉印感度降低，且可充分抑制異常轉印。
根據本發明的一態樣，提供一種感熱轉印記錄媒介，其於基材的一面上形成有耐熱滑性層，且於前述基材的另一面上依次積層形成有底塗層及染料層，該感熱轉印記錄媒介的特徵在於：前述底塗層所包含的主要成分是聚乙烯吡咯啶酮、及結晶度為15%以上之聚乙烯醇，並且，前述染料層包含蒽醌類熱轉移性染料。
再者，關於上述聚乙烯醇的結晶度的上限值，如以下所述，並無特別限定。
又，前述底塗層的乾燥後的塗布量亦可在0.05 g/m2以上且0.30 g/m2以下的範圍內。
又，前述染料層亦可進而包含：玻璃轉移溫度為100℃以上之聚乙烯縮醛(polyvinyl acetal)樹脂、及玻璃轉移溫度為75℃以下之聚乙烯丁醛(polyvinyl butyral)樹脂。
又，前述聚乙烯縮醛樹脂及前述聚乙烯丁醛樹脂於質量基準中的含有比率，其前述聚乙烯縮醛樹脂/前述聚乙烯丁醛樹脂亦可在97/3至50/50的範圍內。
又，亦可為：在將前述耐熱滑性層靜置於150℃的環境下之前，該耐熱滑性層的表面粗糙度Ra的平均值在0.05以上且0.50以下的範圍內，且在將前述耐熱滑性層靜置於150℃的環境下10分鐘後，該耐熱滑性層的表面粗糙度Ra的平均值在0.00以上且0.80以下的範圍內，在將前述耐熱滑性層靜置於150℃的環境下10分鐘前後，該耐熱滑性層 的表面粗糙度Ra的平均值的差值的絕對值可在0.00以上且0.30以下的範圍內。
又，前述耐熱滑性層亦可包含無機粒子。
又，前述感熱轉印記錄媒介，是用以於片材上隔著含有水系黏合劑與中空粒子之水系中空粒子層而形成有水系接收層之熱轉印顯像片材上，藉由熱轉印來形成圖像，其中，該水系接收層含有水系黏合劑與脫模劑，並且，該感熱轉印記錄媒介的特徵在於：前述染料層進而包含填充粒子，前述染料層的三維表面粗糙度SRa亦可在0.15μm以上且0.70μm以下的範圍內。
又，前述填充粒子的體積平均粒徑亦可大於0.1μm且小於3.0μm。
又，亦可為：前述感熱轉印記錄媒介，是用以於片材上隔著含有水系黏合劑與中空粒子之水系中空粒子層而形成有水系接收層之熱轉印顯像片材上，藉由熱轉印來形成圖像，其中，該水系接收層含有水系黏合劑與脫模劑，並且，前述染料層進而包含由至少兩種改質矽油(modified silicone oil)所組成之脫模劑，且前述脫模劑中的一種的前述改質矽油是分子量為8,000以上且經側鏈型聚醚改質之非反應性矽油，前述脫模劑中的另一種的前述改質矽油是分子量為5,000以下且經兩末端型氨基改質之反應性矽油。
又，亦可為：前述染料層進而包含黏合劑，相對於前述染料層的黏合劑，前述染料層中所包含之前述脫模劑的含率在0.5質量%以上且2.0質量%以下的範圍內。
又，前述底塗層中所包含之前述聚乙烯醇的結晶度亦可為35%以上。
根據本發明，底塗層所包含的主要成分是聚乙烯吡咯啶酮、及結晶度為15%以上之聚乙烯醇，且染料層包含蒽醌類熱轉移性染料。因此，可提供一種感熱轉印記錄媒介，該感熱轉印記錄媒介於高速影印時的轉印感度較高，無需增加染料層中所使用之染料即可獲得高濃度的影印，且即便於高溫和高濕下保存後，仍可防止影印中的異常轉印。
《第1實施形態》
以下，說明本發明的感熱轉印記錄媒介的第1實施形態。
(感熱轉印記錄媒介)
第1圖是表示第1實施形態的感熱轉印記錄媒介1的構成之側剖面圖。如第1圖所示，第1實施形態的感熱轉印記錄媒介1，是於基材10的一面上形成有耐熱滑性層40，且於基材10的另一面上依次積層形成有底塗層20及染料層30。
<基材>
作為基材10，要求耐熱性及強度，不會由於熱轉印中的熱壓而軟化變形。因此，作為基材10的材料，可列舉例如：聚對苯二甲酸乙二酯(polyethylene terephthalate)、聚萘 二甲酸乙二酯(polyethylene naphthalate)、聚丙烯、塞洛凡(cellophane)、醋酸酯(acetate)、聚碳酸酯、聚碸(polysulfone)、聚醯亞胺(polyimide)、聚乙烯醇、芳香族聚醯胺、醯胺(aramid)、及聚苯乙烯等合成樹脂的薄膜；及，電容器紙(condenser paper)、石蠟紙等紙類等。當使用將此等材料來作為基材10時，可單獨或組合使用。上述材料中，若考慮到物性方面、加工性、及成本方面等，較佳為聚對苯二甲酸乙二酯薄膜。又，若考慮到操作性或加工性，可使用厚度在2 μm以上且50 μm以下範圍內之基材10，但若考慮到轉印適應性或加工性等處理性，較佳為2 μm以上且9 μm以下左右。
又，在基材10中，亦可於形成有耐熱滑性層40及/或底塗層20之面上，實施黏著處理。作為黏著處理，可應用以下公知技術，例如：電暈處理、火焰處理、臭氧處理、紫外線處理、放射線處理、表面粗化處理、電漿處理、及底漆(primer)處理等。又，亦可並用兩種以上此等處理。在第1實施形態中，於有效提高基材10與底塗層20之黏著性，且自成本方面來看，較佳為使用經底漆處理之聚對苯二甲酸乙二酯薄膜。
<耐熱滑性層>
耐熱滑性層40係形成於感熱轉印記錄媒介1接觸於熱能頭之一側上。該耐熱滑性層40係用於防止熱能頭與感熱轉印記錄媒介1之燒黏，及賦予熱能頭與印墨片材間之滑動性等。
可使用先前公知的材料，來作為耐熱滑性層40的材料。作為耐熱滑性層40的材料，可列舉例如：聚乙烯丁醛樹脂、聚乙烯乙縮醛(polyvinyl acetoacetal)樹脂、聚酯樹脂、氯乙烯-醋酸乙烯共聚物(vinyl chloride-vinyl acetate)、聚醚樹脂、聚丁二烯樹脂、丙烯酸多元醇(acryl polyol)、聚氨酯丙烯酸酯(polyurethane acrylate)、聚酯丙烯酸酯(polyester acrylate)、聚醚丙烯酸酯(polyether acrylate)、環氧丙烯酸酯(epoxy acrylate)、硝化纖維素樹脂、醋酸纖維素樹脂、聚醯胺樹脂、聚醯亞胺樹脂、聚醯胺醯亞胺樹脂、聚碳酸酯樹脂、聚丙烯酸樹脂(polyacrylic resin)及其等的改質物等。進而，亦可使用硬化劑作為耐熱滑性層40的材料，以提高耐熱滑性層40的耐熱性。該硬化劑並無特別限定，可列舉例如：二異氰酸甲酸苯酯(tolylene diisocyanate)、三苯基甲烷三異氰酸酯(triphenylmethane triisocyanate)、及四甲基二二異氰酸甲酸苯酯(tetramethyl xylene diisocyanate)等異氰酸酯類及其衍生物。
<底塗層>
底塗層20是塗布塗布液，並進行乾燥所形成之層，該塗布液所包含的主要成分是結晶度為15%以上之聚乙烯醇及聚乙烯吡咯啶酮。
此處，上述「主要成分」係旨在表示，只要不損壞第1實施形態的效果，除上述聚乙烯吡咯啶酮和結晶度為15%以上之聚乙烯醇以外，亦可進而添加其他成分。亦即，「所包含的主要成分是結晶度為15%以上之聚乙烯醇及聚乙烯 吡咯啶酮」的含義，是所包含之上述聚乙烯吡咯啶酮與上述聚乙烯醇之合計，自形成底塗層時的整體來看，超過50質量%，較佳為80質量%以上。
[聚乙烯醇]
要求底塗層20具有以下功能：使染料層30與基材10膠黏、及影印時使染料不向基材10一側轉移。例如，當使用蒽醌類熱轉移性染料作為染料層30的材料時，作為底塗層20的材料，使用聚乙烯醇較為有效。其中，結晶度為15%以上之聚乙烯醇更為有效。其原因在於，由於存在結晶化部份，而具備防止染料向基材10轉移之效果。進而，其原因在於，由於存在15%以上之結晶部份，使得底塗層20的膜強度上升，從而可抑制產生異常轉印。若結晶度不足15%，則轉印感度稍有降低，且容易產生異常轉印。再者，聚乙烯醇的結晶度的上限值並無特別限定。第1實施形態中的聚乙烯醇的結晶度的範圍係所使用之聚乙烯醇的可獲取範圍。
在第1實施形態中的聚乙烯醇的結晶度的測定方法中，通常的聚乙烯醇是以40%左右為上限，但亦可為40%以上。又，當單獨使用聚乙烯醇時，於高溫和高濕下保存後，無法充分抑制異常轉印。因此，使用聚乙烯吡咯啶酮，其不會損壞轉印感度，且與於高溫和高濕下保存後之基材10、及染料層30之黏著性較為良好。此時，藉由使用結晶度為15%以上之聚乙烯醇，即便於添加聚乙烯吡咯啶酮時，轉印感度亦不會大幅降低。與此相反，利用結晶度不 足15%之聚乙烯醇，相較於結晶度為15%以上之聚乙烯醇，轉印感度容易降低。本發明人認為其原因在於，在聚乙烯醇的結晶度較低之情況下，藉由添加聚乙烯吡咯啶酮，使得聚乙烯醇的結晶結構容易被打亂。
[聚乙烯吡咯啶酮]
作為聚乙烯吡咯啶酮，可列舉例如：N-乙烯基-2-吡咯啶酮、N-乙烯基-4-吡咯啶酮等乙烯基吡咯啶酮的單獨聚合物(均聚合物)或此等的共聚物。進而可列舉例如：改質聚乙烯吡咯啶酮樹脂等。改質聚乙烯吡咯啶酮樹脂係例如，N-乙烯基吡咯啶酮類單體與其他單體之共聚物。再者，共聚形態並無特別限定，為例如：無規共聚合(random copolymerization)、嵌段共聚合(block copolymerization)、及接枝共聚合(graft copolymerization)等。上述N-乙烯基吡咯啶酮類單體係指例如：N-乙烯基吡咯啶酮(N-乙烯基-2-吡咯啶酮、N-乙烯基-4-吡咯啶酮等)及其衍生物。作為N-乙烯基吡咯啶酮的衍生物，可列舉於吡咯啶酮環上具有取代基者，例如：N-乙烯基-3-甲基吡咯啶酮、N-乙烯基-5-甲基吡咯啶酮、N-乙烯基-3,3,5-三甲基吡咯啶酮、及N-乙烯基-3-苄基吡咯啶酮等。
作為與N-乙烯基吡咯啶酮類單體共聚之單體成分，可列舉以下乙烯基聚合性單體。可列舉例如，(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、及(甲基)丙烯酸異丙酯等(甲基)丙烯類單體；反丁烯二酸、順丁烯二酸、及伊康酸(itaconic acid)等不飽和羧酸；乙烯；丙烯；氯乙烯； 醋酸乙烯；乙烯醇；苯乙烯；乙烯甲苯；二乙烯苯；二氯亞乙烯(vinylidene chloride)；四氟乙烯；及偏二氟乙烯等。
於第1實施形態的感熱轉印記錄媒介1中，底塗層20是上述聚乙烯吡咯啶酮的含量在10質量%以上且不足50質量%的範圍內之層。若上述聚乙烯吡咯啶酮的含量不足10質量%，則無法充分抑制於高溫和高濕下保存後的異常轉印。又，若上述聚乙烯吡咯啶酮的含量為50質量%以上，則轉印感度降低。
[底塗層的乾燥後的塗布量]
底塗層20的乾燥後的塗布量並無一概限定，但較佳為在0.05 g/m2以上且0.30 g/m2以下的範圍內。若底塗層20的乾燥後的塗布量不足0.05 g/m2，則存在以下擔憂：由於當積層染料層30時的劣化，導致高速影印時的轉印感度不足，且與基材10或染料層30之膠黏性上存在問題。另一方面，若底塗層20的乾燥後的塗布量超過0.30 g/m2，則存在以下擔憂：影響感熱轉印記錄媒介1自身的感度降低，導致高速影印時的轉印感度降低。
又，在不損壞上述性能的範圍內，於底塗層20或底塗層20的形成塗布液中，可使用公知的添加劑，例如：膠狀無機顏料超微粒、異氰酸酯化合物、矽烷耦合劑、分散劑、黏度調節劑、及穩定劑等。藉由形成該種底塗層20，無需增加染料層30中所使用之染料即可獲得高濃度的影印，且即便於高溫和高濕下保存後，仍可獲得影印中無異常轉印之感熱轉印記錄媒介1。
[結晶度的測定方法]
作為結晶度的測定方法，可列舉例如：密度梯度管法(density-gradient tube method)、X射線繞射法(X-ray diffraction method)、紅外吸收光譜術(infrared absorption spectrometry)、及熱分析法(thermal analysis)等。
再者，於第1實施形態中使用熱分析法。具體而言，實施示差掃描測熱法(differential scanning calorimetry)，並使用所獲得之結晶化過程中的△H(J/g)，根據下式計算。
結晶度(%)=(△H/156)×100
上式中，「156」是完全皂化聚乙烯醇(未改質物)的100%結晶物的結晶能量(J/g)。
當測定結晶度時，製作厚度為10 μm之澆鑄薄膜(cast film)，並於五氧化二磷乾燥器中乾燥10天后加以使用。利用示差掃描熱量計(以下，亦記作「DSC」。)在首輪(first run)中，於28℃下保持2分鐘後，以升溫速度10℃/min升溫至230℃。升溫後，於230℃下保持2分鐘後，以降溫速度10℃/min自230℃降溫至30℃，求得結晶化過程中的△H(J/g)。示差掃描熱量計係使用日本精工電子奈米科技有限公司(SII NanoTechnology Inc.)的EXSTAR DSC6220。再者，此處「△H」的含義係結晶融解焓。
<染料層>
染料層30包含蒽醌類熱轉移性染料。可使用先前公知的材料，作為染料層30的材料。染料層30是藉由以下方法形成：調配例如，熱轉移性染料、黏合劑、及溶劑等， 來製備染料層形成用塗布液，並塗布、乾燥。再者，染料層30可為由1種顏色的單一層所構成之層，亦可為將包含不同色相染料之複數個染料層以面順序重複形成於同一基材的同一面上之層。
[熱轉移性染料]
染料層30中所包含之熱轉移性染料，是藉由熱量而溶融、擴散、或昇華轉移之染料。作為熱轉移性染料的黃色成分，可列舉例如：溶劑黃(solvent yellow)56、16、30、93、33；分散黃(disperse yellow)201、231、33等。作為熱轉移性染料的洋紅(magenta)成分，可列舉例如：C.I.分散紫(disperse violet)31、C.I.分散紅(disperse red)60、C.I.分散紫26、C.I.溶劑紅(solvent red)27、或C.I.溶劑紅19等。作為熱轉移性染料的青色(cyan)成分，可列舉例如：C.I.分散藍(disperse blue)354、C.I.溶劑藍(solvent blue)63、C.I.溶劑藍36、C.I.溶劑藍266、C.I.分散藍257、或C.I.分散藍24等。其中，於第1實施形態中，係使用C.I.分散紫31、C.I.溶劑藍63、C.I.溶劑藍36、或C.I.分散藍24等蒽醌類熱轉移性染料。當向基材10與染料層30之間導入包含結晶度為15%以上之聚乙烯醇之底塗層20時，由於蒽醌類熱轉移性染料相較於其他染料，例如偶氮類熱轉移性染料，對被顯像層之轉印效率更為優異，因此可實現較高的轉印感度。即，可降低染料層30中所使用之染料。
[黏合劑]
染料層30中所包含之黏合劑並無特別限定，可使用先 前公知的任何樹脂黏合劑。作為上述黏合劑，可列舉例如：乙基纖維素、羥乙基纖維素、乙羥纖維素(ethyl hydroxy cellulose)、羥丙纖維素、醋酸纖維素等纖維素類樹脂或聚乙烯醇、聚醋酸乙烯、聚乙烯縮醛、聚乙烯吡咯啶酮、聚丙烯醯胺等乙烯類樹脂或聚酯樹脂、苯乙烯-丙烯腈共聚樹脂、及苯氧基樹脂等。
此處，染料層30的染料與黏合劑之調配比率，依據質量基準，較佳為(染料)/(黏合劑)在10/100以上且為300/100以下的範圍內。其原因在於，若(染料)/(黏合劑)的比率低於10/100，則染料過少，顯色感度不充分，導致無法獲得良好的熱轉印圖像。另一方面，若(染料)/(黏合劑)的比率超過300/100，則染料對黏合劑的溶解性極度降低。因此，當形成感熱轉印記錄媒介1時，保存穩定性變差，且染料容易析出。又，在不損壞性能的範圍內，染料層30中亦可包含公知的添加劑，例如，分散劑、黏度調節劑、及穩定劑等。
再者，耐熱滑性層40、底塗層20、及染料層30皆可透過利用先前公知的塗布方法進行塗布，並乾燥而形成。作為塗布方法，可列舉例如：凹版塗布(gravure coating)法、絲網印刷(screen printing)法、噴塗(spray coating)法、及逆輥塗布(reverse roll coat)法。
以下，示出第1實施形態的各實施例及各比較例所使用之材料。再者，只要無特別說明，文中「份」為質量基準(質量份)。
(製作附耐熱滑性層之基材)
使用4.5 μm之附單面易黏著處理之聚對苯二甲酸乙二酯薄膜作為基材。利用凹版塗布法，將下述組成之耐熱滑性層塗布液1塗布於該基材的非易黏著處理面上，且乾燥後的塗布量為0.5 g/m2。之後，藉由以100℃乾燥1分鐘，從而獲得附耐熱滑性層之基材。
<耐熱滑性層塗布液1>
矽丙烯酸酯(日本東亞合成(TOAGOSEI Co.,Ltd.)(股)US-350) 50.0份
甲基乙基酮(MEK) 50.0份
(製作聚乙烯醇(PVA)樹脂)
向具備攪拌機、溫度計、氮氣導入管、及回流冷卻器之反應容器中，裝入醋酸乙烯100份及甲醇10份，使氮氣起泡並脫氣，升溫至達到回流狀態。之後，使醋酸乙烯100份及甲醇10份回流20分鐘後，添加偶氮二異丁腈0.3莫耳%(相對於醋酸乙烯整體)。繼而，聚合5小時後，獲得聚醋酸乙烯的甲醇溶液。聚合率為95%。
繼而，使用連續脫單體塔，脫去聚醋酸乙烯的甲醇溶液中的單體，使溶液中的殘留單體量為0.06%，並添加甲醇，將聚醋酸乙烯濃度調整為50%。之後，將5毫莫耳(相對於醋酸乙烯單體單元)的氫氧化鈉加入至甲醇溶液中，進行皂化(40℃下約90分)。該皂化後，加入醋酸進行中和，從而獲得目標聚乙烯醇樹脂。所獲得之聚乙烯醇的皂化度為99莫耳%，平均聚合度為2000，利用DSC測定之結 晶度為37%。又，藉由於皂化過程中對溶液進行取樣，分別獲得(皂化度為94莫耳%，結晶度為25%)、(皂化度為88莫耳%，結晶度為15%)、及(皂化度為83莫耳%，結晶度為10%)聚乙烯醇。
(實施例1-1)
利用凹版塗布法，將下述組成之底塗層塗布液1-1塗布於附耐熱滑性層之基材的易黏著處理面上，且乾燥後的塗布量為0.20 g/m2。之後，藉由以100℃乾燥2分鐘，來形成底塗層。繼而，利用凹版塗布法，將下述組成之染料層塗布液1-1塗布於該底塗層上，且乾燥後的塗布量為0.70 g/m2。之後，藉由以90℃乾燥1分鐘，來形成染料層，從而獲得實施例1-1的感熱轉印記錄媒介。
<底塗層塗布液1-1>
聚乙烯醇(結晶度25%) 5.0份
純水 57.0份
異丙醇38.0份
<染料層塗布液1-1>
C.I.溶劑藍63(蒽醌類染料) 6.0份
聚乙烯縮醛樹脂4.0份
甲苯 45.0份
甲基乙基酮 45.0份
(實施例1-2)
於實施例1-1製作之感熱轉印記錄媒介中，使底塗層為下述組成之底塗層塗布液1-2，除此以外，與實施例1-1 相同，從而獲得實施例1-2的感熱轉印記錄媒介。
<底塗層塗布液1-2>
聚乙烯醇(結晶度為25%) 1.8份
聚乙烯吡咯啶酮1.8份
純水 57.0份
異丙醇39.4份
(實施例1-3)
於實施例1-1製作之感熱轉印記錄媒介中，使底塗層為下述組成之底塗層塗布液1-3，除此以外，與實施例1-1相同，從而獲得實施例1-3的感熱轉印記錄媒介。
<底塗層塗布液1-3>
聚乙烯醇(結晶度為15%) 1.8份
聚乙烯吡咯啶酮1.8份
純水 57.0份
異丙醇39.4份
(實施例1-4)
於實施例1-1製作之感熱轉印記錄媒介中，使底塗層為下述組成之底塗層塗布液1-4，除此以外，與實施例1-1相同，從而獲得實施例1-4的感熱轉印記錄媒介。
<底塗層塗布液1-4>
聚乙烯醇(結晶度為37%) 1.8份
聚乙烯吡咯啶酮1.8份
純水 57.0份
異丙醇39.4份
(實施例1-5)
於實施例1-2製作之感熱轉印記錄媒介中，塗布底塗層並使其乾燥，且乾燥後的塗布量為0.03 g/m2，除此以外，與實施例1-1相同，從而獲得實施例1-5的感熱轉印記錄媒介。
(實施例1-6)
於實施例1-2製作之感熱轉印記錄媒介中，塗布底塗層並使其乾燥，且乾燥後的塗布量為0.35 g/m2，除此以外，與實施例1-1相同，從而獲得實施例1-6的感熱轉印記錄媒介。
(比較例1-1)
利用凹版塗布法，將與實施例1-1相同之染料層塗布液塗布於易黏著處理面上，且乾燥後的塗布量為0.70 g/m2，而無需於附耐熱滑性層之基材的易黏著處理面上形成底塗層。之後，藉由以90℃乾燥1分鐘，來形成染料層，從而獲得比較例1-1的感熱轉印記錄媒介。
(比較例1-2)
利用凹版塗布法，將下述組成之染料層塗布液1-2塗布於易黏著處理面上，且乾燥後的塗布量為0.70 g/m2，而無需於附耐熱滑性層之基材的易黏著處理面上形成底塗層。之後，藉由以90℃乾燥1分鐘，來形成染料層，從而獲得比較例1-2的感熱轉印記錄媒介。
<染料層塗布液1-2>
C.I.溶劑藍266(偶氮類染料) 3.0份
聚乙烯縮醛樹脂2.0份
甲苯 47.5份
甲基乙基酮 47.5份
(比較例1-3)於實施例1-1製作之感熱轉印記錄媒介中，使底塗層為下述組成之底塗層塗布液1-5，除此以外，與實施例1-1相同，從而獲得比較例1-3的感熱轉印記錄媒介。
<底塗層塗布液1-5>
聚乙烯醇(結晶度為10%) 5.0份
純水 57.0份
異丙醇38.0份
(比較例1-4)
於實施例1-1製作之感熱轉印記錄媒介中，使底塗層為下述組成之底塗層塗布液1-6，除此以外，與實施例1-1相同，從而獲得比較例1-4的感熱轉印記錄媒介。
<底塗層塗布液1-6>
聚乙烯醇(結晶度為10%) 1.8份
聚乙烯吡咯啶酮1.8份
純水 57.0份
異丙醇38.5份
(比較例1-5)
於比較例1-3製作之感熱轉印記錄媒介中，使染料層為染料層塗布液1-2，除此以外，與實施例1-1相同，從而獲得比較例1-5的感熱轉印記錄媒介。
(比較例1-6)
於實施例1-1製作之感熱轉印記錄媒介中，使染料層為染料層塗布液1-2，除此以外，與實施例1-1相同，從而獲得比較例1-6的感熱轉印記錄媒介。
(比較例1-7)
於實施例1-2製作之感熱轉印記錄媒介中，使染料層為染料層塗布液1-2，除此以外，與實施例1-1相同，從而獲得比較例1-7的感熱轉印記錄媒介。
(比較例1-8)
於實施例1-1製作之感熱轉印記錄媒介中，使底塗層為下述組成之底塗層塗布液1-7，除此以外，與實施例1-1相同，從而獲得比較例1-8的感熱轉印記錄媒介。
<底塗層塗布液1-7>
聚乙烯吡咯啶酮5.0份
純水 57.0份
異丙醇38.0份
(製作被轉印體1)
使用188 μm之白色泡沫聚對苯二甲酸乙二酯薄膜，來作為基材。並且，利用凹版塗布法，將下述組成之顯像層塗布液1塗布於基材的一面上並使其乾燥，且乾燥後的塗布量為5.0 g/m2。如此製作感熱轉印用之被轉印體1。
<顯像層塗布液1>
氯乙烯-醋酸乙烯-乙烯醇共聚物19.5份
氨基改質矽油 0.5份
甲苯 40.0份
甲基乙基酮 40.0份
<常溫下的染料層的膠黏性評估>
關於實施例1-1至1-6、比較例1-1至1-8的感熱轉印記錄媒介，於常溫保存之感熱轉印記錄媒介的染料層上，黏貼寬18 mm、長150 mm之塞洛凡膠帶(cellophane tape)。之後立即剝離，並藉由調查此時染料層有無附著於塞洛凡膠帶一側，以進行評估，評估結果示於表1。
再者，依據以下基準進行評估。○以上係在實際應用中不存在問題之水準。
○：未看到附著染料層。
△：看到附著極少的染料層。
×：看到附著全部染料層。
<影印評估>
關於實施例1-1至1-6、比較例1-1至1-8的感熱轉印記錄媒介，係使用：常溫保存之感熱轉印記錄媒介；及，於40℃ 90%RH環境下保存72小時後，進而於常溫下保存24小時之感熱轉印記錄媒介和被轉印體1。利用感熱式模擬器(thermal simulator)進行整面影印，並評估最高反射濃度及有無異常轉印，結果示於表1。再者，表1中的「最高反射濃度」作為「轉印感度(轉印濃度)」的指標，係利用日本愛色麗(X-Rite)公司製造之分光濃度機「528」，測定高能量影印時的影印物之值。
影印條件如下所示。
影印環境：23℃ 50%RH
外加電壓：29 V
行週期(line period)：0.7 msec
影印密度：主掃描300 dpi、副掃描300 dpi
<異常轉印評估>
依據以下基準，進行異常轉印的評估。○以上係在實際應用中不存在問題之水準。
○：未看到對被轉印體1之異常轉印。
△○：看到對被轉印體1之極少的異常轉印。
△：看到對被轉印體1之較少的異常轉印。
×：看到對被轉印體1之全部異常轉印。
根據表1所示之結果，相較於未設置底塗層之比較例 1-1、1-2的感熱轉印記錄媒介，設置有底塗層之實施例1-1至1-6的感熱轉印記錄媒介的最高反射濃度明顯較高。藉此可知，高速影印時的轉印感度較高。
又，將實施例1-1與比較例1-1、1-2、及1-5進行比較，當不存在聚乙烯醇時，於蒽醌類染料與其他染料之間並未觀察到轉印濃度差。但是，當存在聚乙烯醇時，於蒽醌類染料與其他染料之間觀察到轉印濃度存在差別。藉此可知，聚乙烯醇對蒽醌類染料，具有提升轉印感度之效果。
進而，根據比較例1-8，相較於聚乙烯醇，聚乙烯吡咯啶酮於高溫和高濕保存下並未觀察到膠黏性降低。但是，由最高反射濃度較低可知，轉印感度較差。
又，於實施例1-1和比較例1-3中，當將結晶度為10%之聚乙烯醇用於底塗層時，於高溫和高濕保存下，確認為異常轉印。但是，當將結晶度為25%之聚乙烯醇用於底塗層時，雖然確認為輕微的異常轉印，但可知有較大改善。
進而，於實施例1-2和比較例1-4中，可知由於存在聚乙烯吡咯啶酮，而使高溫和高濕保存下的膠黏性得以提升，且不易產生異常轉印。但是，雖然當實施例1-2至1-4使用結晶度為15%、25%、及37%之聚乙烯醇時，並未確認為異常轉印，但當比較例1-4使用結晶度為10%之聚乙烯醇時，仍確認為異常轉印。進而，根據實施例1-1至1-4及比較例1-3、1-4，即便聚乙烯醇的結晶度為15%以上且包含聚乙烯吡咯啶酮，轉印濃度亦不會大幅降低，但若不足15%，則轉印濃度大幅降低。由此等可知，聚乙烯醇的 結晶度須為15%以上。
又，將實施例1-5的感熱轉印記錄媒介與實施例1-2的感熱轉印記錄媒介相比較，可知由於底塗層的塗布量不足0.05 g/m2，因此，高溫和高濕保存後的膠黏性略有降低。
又，將實施例1-6的感熱轉印記錄媒介同樣與實施例1-2的感熱轉印記錄媒介相比較，可知由於底塗層的塗布量超過0.30 g/m2，因此，轉印感度的效果降低。
如上所述，若為第1實施形態的感熱轉印記錄媒介1，則底塗層20所包含的主要成分係聚乙烯吡咯啶酮、及結晶度為15%以上之聚乙烯醇，且染料層30包含蒽醌類熱轉移性染料。因此，可提供一種感熱轉印記錄媒介，其高速影印時的轉印感度較高，無需增加染料層中所使用之染料即可獲得高濃度的影印，且即便於高溫和高濕下保存後，仍可防止影印中的異常轉印。
《第2實施形態》
以下，說明本發明的感熱轉印記錄媒介的第2實施形態。
(感熱轉印記錄媒介)
第2實施形態的感熱轉印記錄媒介與第1實施形態所說明之感熱轉印記錄媒介1的結構相同。即，第2實施形態的感熱轉印記錄媒介，是如第1圖所示，於基材10的一面上形成有耐熱滑性層40，且於基材10的另一面上依次積層形成有底塗層20、及染料層30。
再者，相較於第1實施形態，第2實施形態主要係染料層30的材質有所不同，而其他部份則相同。因此，此處僅說明上述不同部份，對相同部份省略說明。
<染料層>
第2實施形態的染料層30包含：玻璃轉移溫度為100℃以上之聚乙烯縮醛樹脂、玻璃轉移溫度為75℃以下之聚乙烯丁醛樹脂、及蒽醌類熱轉移性染料。染料層30可使用先前公知的材料。染料層30是藉由以下方法形成：調配例如，熱轉移性染料、樹脂、及溶劑等，來製備染料層形成用塗布液，並塗布、乾燥。染料層30可為由1種顏色的單一層所構成之層，亦可為將包含不同色相染料之複數個染料層以面順序重複形成於同一基材的同一面上之層。
再者，第2實施形態中的熱轉移性染料與第1實施形態中的熱轉移性染料相同。因此，省略對第2實施形態中的熱轉移性染料之說明。
[樹脂]
染料層30中所包含之樹脂並無特別限定，可使用公知的樹脂，為玻璃轉移溫度為100℃以上之聚乙烯縮醛樹脂、及玻璃轉移溫度為75℃以下之聚乙烯丁醛樹脂即可。
藉由使用玻璃轉移溫度為75℃以下之聚乙烯一醛樹脂，有以下優點：染料容易昇華，尤其低濃度部中的轉印感度較高。但存在以下問題點：聚乙烯丁醛樹脂的耐熱性並不充分，藉由感熱轉印記錄媒介伸長而產生褶皺，導致被轉印體上因褶皺而產生影印不良。玻璃轉移溫度為100 ℃以上之聚乙烯縮醛樹脂的耐熱性較高，但當給予熱能頭之能量較小時，染料難以昇華，無法獲得充分的低濃度部中的轉印感度。藉由使用上述兩種樹脂，可提升低濃度部的轉印感度，並提高耐熱性。
再者，若使用玻璃轉移溫度高於75℃之聚乙烯丁醛樹脂，則染料難以昇華，尤其低濃度部中的轉印感度較低。又，若使用玻璃轉移溫度低於100℃之聚乙烯縮醛樹脂，則耐熱性降低。
又，聚乙烯丁醛樹脂的玻璃轉移溫度的上限值並無特別限定。又，聚乙烯縮醛樹脂的玻璃轉移溫度的下限值並無特別限定。
此處，染料層30的染料與樹脂之調配比率，依據質量基準，較佳為(染料)/(樹脂)在10/100以上且為300/100以下的範圍內。其原因在於，若(染料)/(樹脂)的比率低於10/100，則染料過少，顯色感度不充分，導致無法獲得良好的熱轉印圖像。另一方面，若(染料)/(樹脂)的比率超過300/100，則由於染料對樹脂的溶解性極度降低，因此，當形成感熱轉印記錄媒介1時，保存穩定性變差，且染料容易析出。又，在不損壞性能的範圍內，染料層30中亦可包含公知的添加劑，如分散劑、黏度調節劑、及穩定劑等。
再者，玻璃轉移溫度為100℃以上之聚乙烯縮醛樹脂、及玻璃轉移溫度為75℃以下之聚乙烯丁醛樹脂在質量基準中的含有比率如下所述，較佳為上述聚乙烯縮醛樹脂/上述 聚乙烯丁醛樹脂在97/3以上且50/50以下的範圍內。關於玻璃轉移溫度為75℃以下之聚乙烯丁醛樹脂，當含有比率小於上述聚乙烯縮醛樹脂/上述聚乙烯丁醛樹脂=97/3時，雖對低濃度部的轉印感度提升有效，但效果不明顯。又，關於玻璃轉移溫度為75℃以下之聚乙烯丁醛樹脂的含有比率，當大於上述聚乙烯縮醛樹脂/上述聚乙烯丁醛樹脂=50/50時，雖低濃度部的轉印感度充分，但感熱轉印記錄媒介的變形/伸長顯著。
以下，示出第2實施形態的各實施例及各比較例中所使用之材料。再者，只要無特別說明，文中「份」為質量基準(質量份)。
(製作附耐熱滑性層之基材)
使用4.5 μm之附單面易黏著處理之聚對苯二甲酸乙二酯薄膜作為基材。利用凹版塗布法，將下述組成之耐熱滑性層塗布液2塗布於該基材的非易黏著處理面上，且乾燥後的塗布量為0.5 g/m2。之後，藉由以100℃乾燥1分鐘，從而獲得附耐熱滑性層之基材。
<耐熱滑性層塗布液2>
矽丙烯酸酯(日本東亞合成(股)US-350) 50.0份
甲基乙基酮(MEK) 50.0份
(製作聚乙烯醇(PVA)樹脂)
由於第2實施形態中的製作PVA樹脂，係與第1實施形態所說明(製作聚乙烯醇(PVA)樹脂)相同。因此，省略對第2實施形態中的製作PVA樹脂的說明。
(實施例2-1)
利用凹版塗布法，將下述組成之底塗層塗布液2-1塗布於附耐熱滑性層之基材的易黏著處理面上，且乾燥後的塗布量為0.20 g/m2。之後，藉由以100℃乾燥2分鐘，來形成底塗層。繼而，利用凹版塗布法，將下述組成之染料層塗布液2-1塗布於該底塗層上，且乾燥後的塗布量為0.70 g/m2。之後，藉由以90℃乾燥1分鐘，來形成染料層，從而獲得實施例2-1的感熱轉印記錄媒介。再者，以下所記載之「Tg」係表示玻璃轉移溫度。
<底塗層塗布液2-1>
聚乙烯醇(結晶度25%) 5.0份
純水 57.0份
異丙醇38.0份
<染料層塗布液2-1>
C.I.溶劑藍63(蒽醌類染料) 6.0份
#5000-D(聚乙烯縮醛樹脂Tg=110℃) 3.6份
#3000-1(聚乙烯丁醛樹脂Tg=68℃) 0.4份
聚乙烯縮醛樹脂/聚乙烯丁醛樹脂 90/10
甲苯 45.0份
甲基乙基酮 45.0份
(實施例2-2)
於實施例2-1製作之感熱轉印記錄媒介中，使底塗層為下述組成之底塗層塗布液2-2，除此以外，與實施例2-1相同，從而獲得實施例2-2的感熱轉印記錄媒介。
<底塗層塗布液2-2>
聚乙烯醇(結晶度為25%) 1.8份
聚乙烯吡咯啶酮1.8份
純水 57.0份
異丙醇39.4份
(實施例2-3)
於實施例2-1製作之感熱轉印記錄媒介中，使底塗層為下述組成之底塗層塗布液2-3，除此以外，與實施例2-1相同，從而獲得實施例2-3的感熱轉印記錄媒介。
<底塗層塗布液2-3>
聚乙烯醇(結晶度為15%) 1.8份
聚乙烯吡咯啶酮1.8份
純水 57.0份
異丙醇39.4份
(實施例2-4)
於實施例2-1製作之感熱轉印記錄媒介中，使底塗層為下述組成之底塗層塗布液2-4，除此以外，與實施例2-1相同，從而獲得實施例2-4的感熱轉印記錄媒介。
<底塗層塗布液2-4>
聚乙烯醇(結晶度為37%) 1.8份
聚乙烯吡咯啶酮1.8份
純水 57.0份
異丙醇39.4份
(實施例2-5)
於實施例2-2製作之感熱轉印記錄媒介中，塗布底塗層並使其乾燥，且乾燥後的塗布量為0.03 g/m2，除此以外，與實施例2-1相同，從而獲得實施例2-5的感熱轉印記錄媒介。
(實施例2-6)
於實施例2-2製作之感熱轉印記錄媒介中，塗布底塗層並使其乾燥，且乾燥後的塗布量為0.35 g/m2，除此以外，與實施例2-1相同，從而獲得實施例2-6的感熱轉印記錄媒介。
(實施例2-7)
於實施例2-2製作之感熱轉印記錄媒介中，使染料層為下述組成之染料層塗布液2-2，除此以外，與實施例2-1相同，從而獲得實施例2-7的感熱轉印記錄媒介。
<染料層塗布液2-2>
C.I.溶劑藍63(蒽醌類染料) 6.0份
#5000-D(聚乙烯縮醛樹脂Tg=110℃) 3.92份
#3000-1(聚乙烯丁醛樹脂Tg=68℃) 0.08份
聚乙烯縮醛樹脂/聚乙烯丁醛樹脂 98/2
甲苯 45.0份
甲基乙基酮 45.0份
(實施例2-8)
於實施例2-2製作之感熱轉印記錄媒介中，使染料層為下述組成之染料層塗布液2-3，除此以外，與實施例2-1相同，從而獲得實施例2-8的感熱轉印記錄媒介。
<染料層塗布液2-3>
C.I.溶劑藍63(蒽醌類染料) 6.0份
#5000-D(聚乙烯縮醛樹脂Tg=110℃) 3.8份
#3000-1(聚乙烯丁醛樹脂Tg=68℃) 0.2份
聚乙烯縮醛樹脂/聚乙烯丁醛樹脂 95/5
甲苯 45.0份
甲基乙基酮 45.0份
(實施例2-9)
於實施例2-2製作之感熱轉印記錄媒介中，使染料層為下述組成之染料層塗布液2-4，除此以外，與實施例2-1相同，從而獲得實施例2-9的感熱轉印記錄媒介。
<染料層塗布液2-4>
C.I.溶劑藍63(蒽醌類染料) 6.0份
#5000-D(聚乙烯縮醛樹脂Tg=110℃) 2.0份
#3000-1(聚乙烯丁醛樹脂Tg=68℃) 2.0份
聚乙烯縮醛樹脂/聚乙烯丁醛樹脂 50/50
甲苯 45.0份
甲基乙基酮 45.0份
(實施例2-10)
於實施例2-2製作之感熱轉印記錄媒介中，使染料層為下述組成之染料層塗布液2-5，除此以外，與實施例2-1相同，從而獲得實施例2-10的感熱轉印記錄媒介。
<染料層塗布液2-5>
C.I.溶劑藍63(蒽醌類染料) 6.0份
#5000-D(聚乙烯縮醛樹脂Tg=110℃) 1.6份
#3000-1(聚乙烯丁醛樹脂Tg=68℃) 2.4份
聚乙烯縮醛樹脂/聚乙烯丁醛樹脂 40/60
甲苯 45.0份
甲基乙基酮 45.0份
(比較例2-1)
利用凹版塗布法，將與實施例2-1相同之染料層塗布液塗布於易黏著處理面上，且乾燥後的塗布量為0.70 g/m2，而無需於附耐熱滑性層之基材的易黏著處理面上形成底塗層。之後，藉由以90℃乾燥1分鐘，來形成染料層，從而獲得比較例2-1的感熱轉印記錄媒介。
(比較例2-2)
利用凹版塗布法，將下述組成之染料層塗布液2-6塗布於易黏著處理面上，且乾燥後的塗布量為0.70 g/m2，而無需於附耐熱滑性層之基材的易黏著處理面上形成底塗層。之後，藉由以90℃乾燥1分鐘，來形成染料層，從而獲得比較例2-2的感熱轉印記錄媒介。
<染料層塗布液2-6>
C.I.溶劑藍266(偶氮類染料) 3.0份
#5000-D(聚乙烯縮醛樹脂Tg=110℃) 1.8份
#3000-1(聚乙烯丁醛樹脂Tg=68℃) 0.2份
聚乙烯縮醛樹脂/聚乙烯丁醛樹脂 90/10
甲苯 47.5份
甲基乙基酮 47.5份
(比較例2-3)
於實施例2-1製作之感熱轉印記錄媒介中，使底塗層為下述組成之底塗層塗布液2-5，除此以外，與實施例2-1相同，從而獲得比較例2-3的感熱轉印記錄媒介。
<底塗層塗布液2-5>
聚乙烯醇(結晶度為10%) 5.0份
純水 57.0份
異丙醇38.0份
(比較例2-4)
於實施例2-1製作之感熱轉印記錄媒介中，使底塗層為下述組成之底塗層塗布液2-6，除此以外，與實施例2-1相同，從而獲得比較例2-4的感熱轉印記錄媒介。
<底塗層塗布液2-6>
聚乙烯醇(結晶度為10%) 1.8份
聚乙烯吡咯啶酮1.8份
純水 57.0份
異丙醇38.5份
(比較例2-5)
於比較例2-3製作之感熱轉印記錄媒介中，使染料層為染料層塗布液2-6，除此以外，與實施例2-1相同。從而獲得比較例2-5的感熱轉印記錄媒介。
(比較例2-6)
於實施例2-1製作之感熱轉印記錄媒介中，使染料層為染料層塗布液2-6，除此以外，與實施例2-1相同，從而 獲得比較例2-6的感熱轉印記錄媒介。
(比較例2-7)
於實施例2-2製作之感熱轉印記錄媒介中，使染料層為染料層塗布液2-6，除此以外，與實施例2-1相同，從而獲得比較例2-7的感熱轉印記錄媒介。
(比較例2-8)
於實施例2-1製作之感熱轉印記錄媒介中，使底塗層為下述組成之底塗層塗布液2-7，除此以外，與實施例2-1相同，從而獲得比較例2-8的感熱轉印記錄媒介。
<底塗層塗布液2-7>
聚乙烯吡咯啶酮5.0份
純水 57.0份
異丙醇38.0份
(比較例2-9)
於實施例2-2製作之感熱轉印記錄媒介中，使染料層為下述組成之染料層塗布液2-7，除此以外，與實施例2-1相同，從而獲得比較例2-9的感熱轉印記錄媒介。
<染料層塗布液2-7>
C.I.溶劑藍63(蒽醌類染料) 6.0份
#3000-1(聚乙烯丁醛樹脂Tg=68℃) 4.0份
聚乙烯縮醛樹脂/聚乙烯丁醛樹脂 0/100
甲苯 45.0份
甲基乙基酮 45.0份
(比較例2-10)
於實施例2-2製作之感熱轉印記錄媒介中，使染料層為下述組成之染料層塗布液2-8，除此以外，與實施例2-1相同，從而獲得比較例2-10的感熱轉印記錄媒介。
<染料層塗布液2-8>
C.I.溶劑藍63(蒽醌類染料) 6.0份
#5000-D(聚乙烯縮醛樹脂Tg=110℃) 4.0份
聚乙烯縮醛樹脂/聚乙烯丁醛樹脂 100/0
甲苯 45.0份
甲基乙基酮 45.0份
(製作被轉印體2)
使用188 μm之白色泡沫聚對苯二甲酸乙二酯薄膜，來作為基材。並且，利用凹版塗布法，將下述組成之顯像層塗布液2塗布於基材的一面上並使其乾燥，且乾燥後的塗布量為5.0 g/m2。如此製作感熱轉印用之被轉印體2。
<顯像層塗布液2>
第2實施形態中的顯像層塗布液2係與第1實施形態所說明之<顯像層塗布液1>相同。因此，省略對第2實施形態中的顯像層塗布液2之說明。
<常溫下的染料層的膠黏性評估>
關於實施例2-1至2-6、比較例2-1至2-8的感熱轉印記錄媒介，於常溫保存之感熱轉印記錄媒介的染料層上，黏貼寬18 mm、長150 mm之塞洛凡膠帶。之後立即剝離，並藉由調查此時染料層有無附著於塞洛凡膠帶一側，以進行評估，評估結果示於表2。
再者，關於第2實施形態中的膠黏性評估的基準，係與第1實施形態所說明之<常溫下的染料層的膠黏性評估>的基準相同。因此，省略對第2實施形態的膠黏性評估的基準之說明。
<影印評估>
關於實施例2-1至2-10、比較例2-1至2-10的感熱轉印記錄媒介，係使用：常溫保存之感熱轉印記錄媒介；及，於40℃ 90%RH環境下保存72小時後，進而於常溫下保存24小時之感熱轉印記錄媒介和被轉印體2。利用感熱式模擬器進行整面影印，並評估最高反射濃度及有無異常轉印，結果示於表2。又，於上述方法中，使用常溫保存之感熱轉印記錄媒介，來評估將最高反射濃度之255階度分割為11個階度之各階度的反射濃度，結果示於表3。低濃度部中的轉印感度，係對23階度~46階度中的反射濃度進行評估。又，高濃度部中的轉印感度，係對255階度中的反射濃度進行評估。
再者，表2中的「最高反射濃度」作為「轉印感度(轉印濃度)」的指標，是利用日本愛色麗公司製造之分光濃度機「528」測定高能量影印時的影印物之值。
又，第2實施形態中的影印條件係與第1實施形態所說明之<影印評估>中的影印條件相同。因此，省略對第2實施形態的影印條件之說明。
<異常轉印評估>
依據以下基準，進行異常轉印的評估。○以上係在實 際應用中不存在問題之水準。
○：未看到對被轉印體2之異常轉印。
△○：看到對被轉印體2之極少的異常轉印。
△：看到對被轉印體2之較少的異常轉印。
×：看到對被轉印體2之全部異常轉印。
<褶皺評估>
依據以下基準，進行褶皺的評估。△○以上係在實際應用中不存在問題之水準。
○：未看到由感熱轉印記錄媒介的褶皺所造成之被轉印體2之影印不良。
△○：未看到由感熱轉印記錄媒介的褶皺所造成之被轉印體2之影印不良，但感熱轉印記錄媒介的變形、伸長顯著。
△：看到由感熱轉印記錄媒介的褶皺所造成之被轉印體2之較少的影印不良。
×：看到由感熱轉印記錄媒介的褶皺所造成之被轉印體2之全部影印不良。
根據表2所示之結果可知，相較於未設置底塗層之比較例2-1、2-2的感熱轉印記錄媒介，設置有底塗層之實施例2-1至2-10的感熱轉印記錄媒介，在高速影印時的高濃度部的轉印感度明顯較高。
又，將實施例2-1與比較例2-1、2-2、及2-5進行比較，當不存在聚乙烯醇時，於蒽醌類染料與其他染料之間並非觀察到高濃度部的轉印濃度差。但是，當存在聚乙烯醇時，於蒽醌類染料與其他染料之間觀察到轉印濃度存在差別。藉此可知，聚乙烯醇對蒽醌類染料，具有提升轉印感度之效果。
進而，根據比較例2-8可知，相較於聚乙烯醇，聚乙烯吡咯啶酮於高溫和高濕保存下並未觀察到膠黏性降低，但高濃度部的轉印感度較差。
又，於實施例2-1和比較例2-3中，當將結晶度為10%之聚乙烯醇用於底塗層時，於高溫和高濕保存下已確認異常轉印。但可知，當將結晶度為25%之聚乙烯醇用於底塗層時，雖然確認為輕微的異常轉印，但有較大改善。
進而，於實施例2-2和比較例2-4中，可知由於存在聚乙烯吡咯啶酮，而使高溫和高濕保存下的膠黏性得以提升，且不易產生異常轉印。但是，當實施例2-2至2-4使用結晶度為15%、25%、及37%之聚乙烯醇時，並未確認為異常轉印，但當比較例2-4使用結晶度為10%之聚乙烯醇時，仍確認為異常轉印。進而，根據實施例2-1至2-4及比較例2-3、2-4，若聚乙烯醇的結晶度為15%以上且包含聚乙烯吡 咯啶酮，轉印濃度亦不會大幅降低，但若不足15%，則轉印濃度大幅降低。由此等可知，聚乙烯醇的結晶度須為15%以上。
又，將實施例2-5的感熱轉印記錄媒介與實施例2-2的感熱轉印記錄媒介相比較，可知由於底塗層的塗布量不足0.05 g/m2，因此，高溫和高濕保存後的膠黏性略有降低。
又，將實施例2-6的感熱轉印記錄媒介同樣與實施例2-2的感熱轉印記錄媒介相比較，可知由於底塗層的塗布量超過0.30 g/m2，因此，轉印感度的效果降低。
根據表2、表3所示之結果可知，相較於不包含玻璃轉移溫度為100℃以上之聚乙烯縮醛樹脂、及玻璃轉移溫度為75℃以下之聚乙烯丁醛樹脂之比較例2-9、2-10的感熱轉印記錄媒介，染料層中包含玻璃轉移溫度為100℃以上之聚乙烯縮醛樹脂、及玻璃轉移溫度為75℃以下之聚乙烯丁醛樹脂之實施例2-1至2-10的感熱轉印記錄媒介，在高速影印時的低濃度部的轉印感度較高。
又，比較實施例2-2、2-8至2-10與比較例2-9、2-10，可知當不含玻璃轉移溫度為75℃以下之聚乙烯丁醛樹脂時，低濃度部的顏色濃度不足。又，可知若玻璃轉移溫度為100℃以上之聚乙烯縮醛樹脂/玻璃轉移溫度為75℃以下之聚乙烯丁醛樹脂=98/2，則雖然對低濃度部的顏色濃度增加有效，但甚微。玻璃轉移溫度為75℃以下之聚乙烯丁醛樹脂的含有比率越高，低濃度部的轉印感度越增加。根據比較例2-9的結果可知，若僅利用玻璃轉移溫度為75℃ 以下之聚乙烯丁醛樹脂，則褶皺惡化。
如上所述，根據第2實施形態的感熱轉印記錄媒介，底塗層20所包含的主要成分是聚乙烯吡咯啶酮、及結晶度為15%以上之聚乙烯醇。並且，染料層30包含玻璃轉移溫度為100℃以上之聚乙烯縮醛樹脂、玻璃轉移溫度為75℃以下之聚乙烯丁醛樹脂、及蒽醌類熱轉移性染料。因此，高速影印時的轉印感度於低濃度部、高濃度部均較高，亦即，無需增加染料層30中所使用之染料即可獲得高濃度的影印。進而，可以提供一種感熱轉印記錄媒介，其即便於高溫和高濕下保存後，仍可防止影印中產生異常轉印。
因此，若為第2實施形態的感熱轉印記錄媒介，則可解決以下課題：由於高速影印時的轉印感度的低濃度部、高濃度部均較低，因此無法減少染料層中所使用之染料。又，即便於高溫和高濕下保存後，產生影印中的異常轉印之課題亦得以解決。
《第3實施形態》
以下，說明本發明的感熱轉印記錄媒介的第3實施形態。
(感熱轉印記錄媒介)
第3實施形態的感熱轉印記錄媒介與第1實施形態所說明之感熱轉印記錄媒介1的結構相同。即，第3實施形態的感熱轉印記錄媒介，係如第1圖所示，於基材10的一面上形成有耐熱滑性層40，且於基材10的另一面上依次積 層形成有底塗層20、及染料層30。
再者，相較於第1實施形態，第3實施形態主要係耐熱滑性層40有所不同，而其他部份則相同。因此，此處僅說明上述不同部份，對相同部份省略說明。
<耐熱滑性層>
第3實施形態的耐熱滑性層40，是在靜置於150℃的環境下之前，表面粗糙度Ra的平均值在0.05以上且0.50以下的範圍內之滑性層。進而，耐熱滑性層40，是在靜置於150℃的環境下10分鐘後，表面粗糙度Ra的平均值在0.00以上且0.80以下的範圍內之滑性層。又，耐熱滑性層40，是在靜置於150℃的環境下10分鐘前後，表面粗糙度Ra的平均值的差值的絕對值在0.00以上且0.30以下的範圍內之滑性層。
藉由使耐熱滑性層40上具有一定的凹凸，減小耐熱滑性層40與熱能頭之接觸面積，兩者的摩擦降低，以獲得滑性，從而可防止影印不良。因此，若耐熱滑性層40的表面粗糙度Ra小於0.05，則近似於平滑狀態，與熱能頭之摩擦上升，引起影印不良。但是，若耐熱滑性層40的表面粗糙度Ra大於0.50，則凹凸程度過大，熱能頭的熱量傳遞產生不均，影印物亦會呈現出濃度不均。
又，若自低能量影印至高能量影印若能保持一定的凹凸，則自低能量影印時至高能量影印時可獲得穩定的滑性。因此，即便於同一圖像上存在影印部和非影印部，兩者於滑性上亦無差別，可抑制褶皺產生。因此，若在將耐 熱滑性層40靜置於150℃的環境下10分鐘後，表面粗糙度Ra的平均值在0.00以上且0.80以下的範圍內，在將耐熱滑性層40靜置於150℃的環境下10分鐘前後，表面粗糙度Ra的平均值的差值的絕對值在0.00以上且0.30以下的範圍內，則當低能量影印與高能量影印時，表面的凹凸不會產生較大差別，從而可防止褶皺產生。
即便在將耐熱滑性層40靜置於150℃的環境下10分鐘前，表面粗糙度Ra為0.50以下，若靜置於150℃的環境下10分鐘後，表面粗糙度Ra大於0.80，結果導致影印時熱能頭的熱量傳遞亦產生不均。又，將耐熱滑性層40於150℃下靜置10分鐘前後，表面粗糙度Ra的平均值的差值的絕對值大於0.30。
若在將耐熱滑性層40靜置於150℃的環境下10分鐘前後，表面粗糙度Ra的平均值的差值的絕對值大於0.30，則當低能量影印與高能量影印時，與熱能頭之摩擦及滑性產生差別，不足以防止褶皺產生。
為滿足上述表面粗糙度的範圍，需要調整耐熱滑性層40的凹凸。
因此，較佳為第3實施形態的耐熱滑性層40含有無機粒子，以透過賦予表面以一定的凹凸，來進行滑性調整等。
透過使其含有無機粒子，於耐熱滑性層40的表面上形成凹凸，由於與熱能頭之接觸面積減小，因此與熱能頭之摩擦降低，從而提升滑性。又，由於無機粒子受熱之變化較小，因此，即便以高能量進行影印，亦保持一定的凹凸， 從而可自低能量影印時至高能量影印時表現出一定的滑性。即，具有穩定的耐熱性，可防止影印時產生褶皺。進而，透過使其含有無機粒子，亦可賦予熱能頭之清潔性。
[無機粒子]
無機粒子係用於調整耐熱滑性層40的凹凸。又，可組合兩種以上平均粒徑不同之無機粒子使用，或適當選擇其組合。無機粒子的平均粒徑，根據所形成之耐熱滑性層40的厚度而不同，並無特別限定，但較佳為在0.1 μm以上且6 μm以下的範圍內，更佳為，在0.5 μm以上且4 μm以下的範圍內。若無機粒子的平均粒徑小於0.1 μm，則存在壓埋於耐熱滑性層40中而無法形成凹凸，從而無法降低與熱能頭之摩擦之危險性，亦存在熱能頭之清潔性較差之危險性。
又，若無機粒子的平均粒徑大於6 μm，則存在耐熱滑性層40的凹凸過大，有時無法充分傳遞熱能頭的熱量，於影印物上顯現不均，並自耐熱滑性層40脫離，於影印面上產生傷痕等之虞。
可使用一種或混合兩種以上的無機粒子，以調整凹凸。此時，無機粒子較佳為不會受熱能頭的熱量而變形。具體而言，可列舉例如：二氧化矽粒子、氧化鎂、氧化鋅、碳酸鈣、碳酸鎂、滑石粉、高嶺土、及黏土等。又，無機粒子的含量較佳為在2質量%以上且為30質量%以下的範圍內，更佳為在3質量%以上且20質量%以下的範圍內。若無機粒子的含量不足2質量%，則熱能頭的清潔效果不 充分，並且表面粗糙度Ra的值變小。若無機粒子的含量超過30質量%，則存在藉由無機粒子，導致耐熱滑性層自身的膜強度降低之危險性，並且，存在因表面粗糙度Ra的值變大而使影印時的熱量傳遞不均，導致影印物出現不良之危險性。
[滑劑]
針對提升與熱能頭之滑動性之目的而言，耐熱滑性層40較佳為含有滑劑，亦可含有組合兩種以上不同熔點之滑劑。透過含有滑劑，自熱能頭施加熱量時溶出，具有提升滑性，減輕熱量對感熱轉印記錄媒介之負荷之效果。又，藉由含有不同熔點之滑劑，自低溫至高溫之所有溫度，即自低能量影印時至高能量影印時，可賦予穩定的滑性。
作為滑劑，可列舉例如：動物類蠟、植物類蠟等天然蠟；合成烴類蠟、脂肪族醇與酸類蠟、脂肪酸酯與甘油類蠟、合成酮類蠟、胺及醯胺類蠟、氯化烴類蠟、α-烯烴類蠟等合成蠟；硬脂酸丁酯、油酸乙酯等高級脂肪酸酯；硬脂酸鈉、硬脂酸鋅、硬脂酸鈣、硬脂酸鉀、及硬脂酸鎂等高級脂肪酸金屬鹽；長鏈烷基磷酸酯、聚氧化烯烷芳醚磷酸酯、或聚氧化烯烷基醚磷酸酯等磷酸酯等介面活性劑等。
又，較佳為，耐熱滑性層40中含有之滑劑的總量，相對於耐熱滑性層40為在5質量%以上且25質量%以下的範圍內。若滑劑的含量少於5質量%，則無法充分發揮清性，或存在因圖像導致滑劑不足而引起與熱能頭黏貼之危險性。又，若滑劑的含量超過25質量%，則賦予多餘滑性， 存在滑劑溶出，從而影響影印之危險性。
[黏合劑、交聯劑]
設置耐熱滑性層40的目的在於防止熱能頭的熱量引起基材10熱收縮、或與熱能頭之摩擦導致基材10斷裂。作為用於耐熱滑性層40之黏合劑，可列舉例如：纖維素類樹脂、聚酯類樹脂、丙烯類樹脂、乙烯類樹脂、聚氨酯類樹脂、聚醚類樹脂、聚碳酸酯類樹脂、及縮酸類樹脂等。
又，耐熱滑性層40中亦可並用交聯劑，以提升耐熱性。藉由含有交聯劑，可使耐熱滑性層40的耐熱性提升，防止與熱能頭之摩擦所造成之基材10的變形。作為交聯劑，可列舉聚異氰酸酯，可使用例如：丙烯類、氨基甲酸酯類、聚酯類之多元醇樹脂或纖維素類樹脂、及縮醛樹脂等之組合。
[耐熱滑性層的乾燥後的塗布量]
耐熱滑性層40的乾燥後的塗布量較佳為在0.2 g/m2以上且2.6 g/m2以下的範圍內，更佳為在0.6 g/m2以上且1.6 g/m2的範圍內。當耐熱滑性層40的厚度小於0.2 g/m2時，耐熱性較差，影印時容易產生熱收縮。另一方面，當耐熱滑性層40的厚度大於2.6 g/m2時，熱能頭的熱量無法充分傳遞至染料層30，從而無法獲得所需濃度之影印物。
[表面粗糙度Ra的測定方法]
作為表面粗糙度Ra的測定方法，有接觸式和非接觸式，於第3實施形態中，係利用非接觸式之雷射顯微鏡進行測定。
第3實施形態中的「表面粗糙度Ra」，指相當於JIS的Ra之中心線平均粗糙度，自粗糙度曲線於其中心線的方向上對測定長度L的部份進行取樣，將該取樣部份的中心線設為X軸，縱倍率(longitudinal magnification)的方向設為Y軸，且將粗糙度曲線表示為y=f(x)時，係由下式所提供之值。
使用雷射掃描式共軛焦顯微鏡OLS1100(日本奧林巴斯有限公司(OLYMPUS CORPORATION)製造)進行測定。當利用雷射顯微鏡測定時，解析度與物鏡的數值孔徑相關，因此，選擇數值孔徑最大100倍之物鏡。
於測定之圖像中，將圖像於Y軸方向上分割為11部份，並於分割邊界位置上，分別測量X軸方向上的閾值(cutoff value)1/3時的Ra。
以下，示出第3實施形態的各實施例及各比較例中所使用之材料。再者，只要無特別說明，文中「份」為質量基準(質量份)。
(製作聚乙烯醇(PVA)樹脂)
關於第3實施形態中的製作PVA樹脂，係與第1實施形態所說明之(製作聚乙烯醇(PVA)樹脂)相同。因此，省略對第3實施形態中的製作PVA樹脂的說明。
[表面粗糙度Ra的測定方法]
第3實施形態中的「表面粗糙度Ra」，係使用雷射掃 描式共軛焦顯微鏡OLS1100(日本奧林巴斯有限公司製造)，將感熱轉印記錄媒介靜置於150℃的環境下，並於靜置之前測定10次其耐熱滑性層的表面粗糙度Ra，並計算平均值。進而，在靜置於150℃的環境下10分鐘後，亦利用相同方法測定表面粗糙度Ra，並計算平均值，從而求得兩者的差值。
(實施例3-1)
使用4.5 μm之附單面易黏著處理之聚對苯二甲酸乙二酯薄膜，來作為基材。利用凹版塗布法，將下述組成之耐熱滑性層塗布液3-1塗布於該基材的非易黏著處理面上並使其乾燥，且乾燥後的塗布量為1.0 g/m2。之後，於40℃的環境下老化1周，並利用凹版塗布法，將下述組成之底塗層塗布液3-1塗布於易黏著處理面上，且乾燥後的塗布量為0.20 g/m2。之後，藉由以100℃乾燥2分鐘，來形成底塗層。繼而，利用凹版塗布法，將下述組成之染料層塗布液3-1塗布於該底塗層上，且乾燥後的塗布量為0.70 g/m2。之後，藉由以90℃乾燥1分鐘，來形成染料層，從而獲得實施例3-1的感熱轉印記錄媒。
<耐熱滑性層塗布液3-1>
丙烯基多元醇樹脂(固形物為50%) 20份
磷酸酯熔點15℃ 1份
磷酸酯熔點70℃ 1份
滑石粉粒徑2.5 μm 4份
2,6-二異氰酸甲酸苯酯(2,6-tolylene diisocyanate)預聚 物 5份
甲苯 54份
甲基乙基酮 20份
醋酸乙酯 5份
<底塗層塗布液3-1>
聚乙烯醇(結晶度為25%) 5.0份
純水 57.0份
異丙醇38.0份
<染料層塗布液3-1>
C.I.溶劑藍63(蒽醌類染料) 6.0份
聚乙烯縮醛樹脂4.0份
甲苯 45.0份
甲基乙基酮 45.0份
(實施例3-2)
於實施例3-1製作之感熱轉印記錄媒介中，使耐熱滑性層塗布液為下述組成之耐熱滑性層塗布液3-2，除此以外，與實施例3-1相同，從而獲得實施例3-2的感熱轉印記錄媒介。
<耐熱滑性層塗布液3-2>
丙烯基多元醇樹脂(固形物為50%) 20份
磷酸酯熔點15℃ 2份
磷酸酯熔點70℃ 1.5份
硬脂酸鋅熔點115~125℃ 1.5份
滑石粉粒徑1.0 μm 1份
滑石粉粒徑2.5 μm 4份
2,6-二異氰酸甲酸苯酯預聚物 5份
甲苯 49.5份
甲基乙基酮 20份
醋酸乙酯 5份
(實施例3-3)
於實施例3-1製作之感熱轉印記錄媒介中，使耐熱滑性層塗布液為下述組成之耐熱滑性層塗布液3-3，除此以外，與實施例3-1相同，從而獲得實施例3-3的感熱轉印記錄媒介。
<耐熱滑性層塗布液3-3>
丙烯基多元醇樹脂(固形物為50%) 20份
磷酸酯熔點15℃ 0.5份
磷酸酯熔點70℃ 0.5份
氧化鎂粒徑0.8 μm 1份
滑石粉粒徑2.5 μm 1份
2,6-二異氰酸甲酸苯酯預聚物 5份
甲苯 47.5份
甲基乙基酮 20份
醋酸乙酯 5份
(實施例3-4)
於實施例3-1製作之感熱轉印記錄媒介中，使耐熱滑性層塗布液為下述組成之耐熱滑性層塗布液3-4，除此以外，與實施例3-1相同，從而獲得實施例3-4的感熱轉印記 錄媒介。
<耐熱滑性層塗布液3-4>
丙烯基多元醇樹脂(固形物為50%) 20份
磷酸酯熔點15℃ 2份
磷酸酯熔點70℃ 2份
硬脂酸鋅熔點115~125℃ 2份
滑石粉粒徑2.5 μm 5份
滑石粉粒徑3.5 μm 1份
2,6-二異氰酸甲酸苯酯預聚物 5份
甲苯 46份
甲基乙基酮 20份
醋酸乙酯 5份
(實施例3-5)
於實施例3-2製作之感熱轉印記錄媒介中，使耐熱滑性層塗布液中不含無機粒子，除此以外，與實施例3-2相同，從而獲得實施例3-5的感熱轉印記錄媒介。
(實施例3-6)
於實施例3-1製作之感熱轉印記錄媒介中，使底塗層為下述組成之底塗層塗布液3-2，除此以外，與實施例3-1相同，從而獲得實施例3-6的感熱轉印記錄媒介。
<底塗層塗布液3-2>
聚乙烯醇(結晶度為25%) 1.8份
聚乙烯吡咯啶酮1.8份
純水 57.0份
異丙醇39.4份
(實施例3-7)
於實施例3-1製作之感熱轉印記錄媒介中，使底塗層為下述組成之底塗層塗布液3-3，除此以外，與實施例3-1相同，從而獲得實施例3-7的感熱轉印記錄媒介。
<底塗層塗布液3-3>
聚乙烯醇(結晶度為15%) 1.8份
聚乙烯吡咯啶酮1.8份
純水 57.0份
異丙醇39.4份
(實施例3-8)
於實施例3-1製作之感熱轉印記錄媒介中，使底塗層為下述組成之底塗層塗布液3-4，除此以外，與實施例3-1相同，從而獲得實施例3-8的感熱轉印記錄媒介。
<底塗層塗布液3-4>
聚乙烯醇(結晶度為37%) 1.8份
聚乙烯吡咯啶酮1.8份
純水 57.0份
異丙醇39.4份
(實施例3-9)
於實施例3-6製作之感熱轉印記錄媒介中，塗布底塗層並使其乾燥，且乾燥後的塗布量為0.03 g/m2，除此以外，與實施例3-1相同，從而獲得實施例3-9的感熱轉印記錄媒介。
(實施例3-10)
於實施例3-6製作之感熱轉印記錄媒介中，塗布底塗層並使其乾燥，且乾燥後的塗布量為0.35 g/m2，除此以外，與實施例3-1相同，從而獲得實施例3-10的感熱轉印記錄媒介。
(比較例3-1)
於實施例3-1製作之感熱轉印記錄媒介中，使耐熱滑性層塗布液為下述組成之耐熱滑性層塗布液3-5，除此以外，與實施例3-1相同，從而獲得比較例3-2的感熱轉印記錄媒介。
<耐熱滑性層塗布液3-5>
丙烯基多元醇樹脂(固形物為50%) 20份
硬脂酸鋅熔點115~125℃ 1份
滑石粉粒徑0.6 μm 1.5份
2,6-二異氰酸甲酸苯酯預聚物 5份
甲苯 49.5份
甲基乙基酮 20份
醋酸乙酯 5份
(比較例3-2)
於實施例3-1製作之感熱轉印記錄媒介中，使耐熱滑性層塗布液為下述組成之耐熱滑性層塗布液3-6，除此以外，與實施例3-1相同，從而獲得比較例3-2的感熱轉印記錄媒介。
<耐熱滑性層塗布液3-6>
丙烯基多元醇樹脂(固形物為50%) 20份
磷酸酯熔點15℃ 3份
磷酸酯熔點70℃ 1.5份
硬脂酸鋅熔點115~125℃ 1.5份
氧化鎂粒徑0.5 μm 0.5份
滑石粉粒徑1.0 μm 1.5份
滑石粉粒徑2.5μm 2份
2,6-二異氰酸甲酸苯酯預聚物 5份
甲苯 49.5份
甲基乙基酮 20份
醋酸乙酯 5份
(比較例3-3)
於實施例3-1製作之感熱轉印記錄媒介中，使耐熱滑性層塗布液為下述組成之耐熱滑性層塗布液3-7，除此以外，與實施例3-1相同，從而獲得比較例3-3的感熱轉印記錄媒介。
<耐熱滑性層塗布液3-7>
丙烯基多元醇樹脂(固形物為50%) 20份
磷酸酯熔點15℃ 2份
磷酸酯熔點70℃ 1份
硬脂酸鎂熔點約155℃ 1份
滑石粉粒徑1.0 μm 3份
滑石粉粒徑2.5 μm 4份
2,6-二異氰酸甲酸苯酯預聚物 5份
甲苯 49.5份
甲基乙基酮 20份
醋酸乙酯 5份
(比較例3-4)
於實施例3-1製作之感熱轉印記錄媒介中，使耐熱滑性層塗布液為下述組成之耐熱滑性層塗布液3-8，除此以外，與實施例3-1相同，從而獲得比較例3-4的感熱轉印記錄媒介。
<耐熱滑性層塗布液3-8>
丙烯基多元醇樹脂(固形物為50%) 20份
磷酸酯熔點15℃ 3份
磷酸酯熔點70℃ 2份
硬脂酸鋅熔點115~125℃ 2份
滑石粉粒徑2.5 μm 6份
滑石粉粒徑3.3 μm 2份
2,6-二異氰酸甲酸苯酯預聚物 5份
甲苯 49.5份
甲基乙基酮 20份
醋酸乙酯 5份
(比較例3-5)
利用凹版塗布法，將與實施例3-1相同之染料層塗布液塗布於易黏著處理面上，且乾燥後的塗布量為0.70 g/m2，而無需於附耐熱滑性層之基材的易黏著處理面上形成底塗層。之後，藉由以90℃乾燥1分鐘，來形成染料層， 從而獲得比較例3-5的感熱轉印記錄媒介。
(比較例3-6)
利用凹版塗布法，將下述組成之染料層塗布液3-2塗布於易黏著處理面上，且乾燥後的塗布量為0.70 g/m2，而無需於附耐熱滑性層之基材的易黏著處理面上形成底塗層。之後，藉由以90℃乾燥1分鐘，來形成染料層，從而獲得比較例3-6的感熱轉印記錄媒介。
<染料層塗布液3-2>
C.I.溶劑藍266(偶氮類染料) 3.0份
聚乙烯縮醛樹脂2.0份
甲苯 47.5份
甲基乙基酮 47.5份
(比較例3-7)
於實施例3-1製作之感熱轉印記錄媒介中，使底塗層為下述組成之底塗層塗布液3-5，除此以外，與實施例3-1相同，從而獲得比較例3-7的感熱轉印記錄媒介。
<底塗層塗布液3-5>
聚乙烯醇(結晶度為10%) 5.0份
純水 57.0份
異丙醇38.0份
(比較例3-8)
於實施例3-1製作之感熱轉印記錄媒介中，使底塗層為下述組成之底塗層塗布液3-6，除此以外，與實施例3-1相同，從而獲得比較例3-8的感熱轉印記錄媒介。
<底塗層塗布液3-6>
聚乙烯醇(結晶度為10%) 1.8份
聚乙烯吡咯啶酮1.8份
純水 57.0份
異丙醇38.5份
(比較例3-9)
於比較例3-7製作之感熱轉印記錄媒介中，使染料層為下述組成之染料層塗布液3-3，除此以外，與實施例3-1相同，從而獲得比較例3-9的感熱轉印記錄媒介。
(比較例3-10)
於實施例3-1製作之感熱轉印記錄媒介中，使染料層為染料層塗布液3-3，除此以外，與實施例3-1相同，從而獲得比較例3-10的感熱轉印記錄媒介。
<染料層塗布液3-3>
C.I.溶劑藍266(偶氮類染料) 6.0份
聚乙烯縮醛樹脂4.0份
甲苯 45.0份
甲基乙基酮 45.0份
(比較例3-11)
於實施例3-2製作之感熱轉印記錄媒介中，使染料層為染料層塗布液3-3，除此以外，與實施例3-1相同，從而獲得比較例3-11的感熱轉印記錄媒介。
(比較例3-12)
於實施例3-1製作之感熱轉印記錄媒介中，使底塗層 為下述組成之底塗層塗布液3-7，除此以外，與實施例3-1相同，從而獲得比較例3-12的感熱轉印記錄媒介。
<底塗層塗布液3-7>
聚乙烯吡咯啶酮5.0份
純水 57.0份
異丙醇38.0份
<製作被轉印體3>
使用188 μm之白色泡沫聚對苯二甲酸乙二酯薄膜，來作為基材。並且，利用凹版塗布法，將下述組成之顯像層塗布液3塗布於基材的一面上並使其乾燥，且乾燥後的塗布量為5.0 g/m2。如此製作感熱轉印用之被轉印體3。
<顯像層塗布液3>
第3實施形態中的顯像層塗布液3係與第1實施形態所說明之<顯像層塗布液1>相同。因此，省略對第3實施形態中的顯像層塗布液3之說明。
<常溫下的染料層的膠黏性評估>
關於實施例3-1至3-10、比較例3-1至3-12的感熱轉印記錄媒介，於常溫保存之感熱轉印記錄媒介的染料層上，黏貼寬18 mm、長150 mm之塞洛凡膠帶。之後立即剝離，並藉由調查此時染料層有無附著於塞洛凡膠帶一側，以進行評估，評估結果示於表4。
再者，關於第3實施形態中的膠黏性評估的基準，係與第1實施形態所說明之<常溫下的染料層的膠黏性評估>的基準相同。因此，省略對第3實施形態中的膠黏性評估 的基準之說明。
<影印評估>
關於實施例3-1至3-10、比較例3-1至3-12的感熱轉印記錄媒介，係使用：常溫保存之感熱轉印記錄媒介；及，於40℃ 90%RH環境下保存72小時後，進而於常溫下保存24小時之感熱轉印記錄媒介和被轉印體3。利用感熱式模擬器進行整面影印，並評估最高反射濃度、有無異常轉印、及濃淡不均，結果示於表4。再者，表4中的「最高反射濃度」作為「轉印感度(轉印濃度)」的指標，係利用日本愛色麗公司製造之分光濃度機「528」測定高能量影印時的影印物之值。又，第3實施形態中的影印條件係與第1實施形態所說明之<影印評估>中的影印條件相同。因此，省略對第3實施形態的影印條件之說明。
<異常轉印評估>
依據以下基準，進行異常轉印的評估。○以上係在實際應用中不存在問題之水準。
○：未看到對被轉印體3之異常轉印
△○：看到對被轉印體3之極少的異常轉印
△：看到對被轉印體3之較少的異常轉印
×：看到對被轉印體3之全部異常轉印
<評估濃淡不均>
依據以下基準，進行濃淡不均的評估。
◎：幾乎無濃淡不均
○：有輕微的濃淡不均
△：有濃淡不均(較明顯)
×：有濃淡不均(明顯)
<評估影印褶皺、熱能頭污損>
關於實施例3-1至3-10、比較例3-1至3-12的感熱轉印記錄媒介，利用感熱式模擬器將一面為整面、另一面為白色部份之影印圖案於35℃、80%之環境下進行影印，並確認所獲得之影印物有無褶皺。又，利用顯微鏡，觀測熱能頭發熱體上的附著物的量。
再者，依據以下基準，進行影印褶皺、熱能頭污損的評估。
[影印褶皺]
◎：無影印褶皺
○：有輕微且較小的影印褶皺
△：有輕微的影印褶皺
×：有許多影印褶皺
[熱能頭污損]
○：無問題，良好
△：無問題，但稍差
×：有問題
上述實施例及比較例的各評估結果示於下述表4。再者，表4中的「|150℃、10分鐘前後的平均值的差值|」指「在將耐熱滑性層靜置於150℃的環境下10分鐘前後，該耐熱滑性層的表面粗糙度Ra的平均值的差值的絕對值」。
(評估結果)
根據表4所示之結果，實施例3-1至3-10的感熱轉印記錄媒介可獲得一種影印物，且於各評估項目中不存在問題。
關於研究耐熱滑性層的組成之實施例3-1至3-5，可知在各實施例中，表面粗糙度Ra的平均值(即，在靜置於150℃的環境下之前的表面粗糙度Ra的平均值)係在0.05以上且0.50以下的範圍內，靜置於150℃的環境下10分鐘前後的表面粗糙度Ra的平均值的差值的絕對值皆在0.00以上且0.30以下的範圍內。藉此，可抑制影印時產生褶皺。藉此可確認以下事項：藉由抑制常溫環境下與高溫環境下之表面粗糙度Ra的差值，自低能量影印時至高能量影印時可保持一定的凹凸，結果於低能量影印時和高能量影印時，難以產生感熱式熱能頭與耐熱滑性層之摩擦差，從而可防止影印時產生褶皺。
於實施例3-4中，觀察到輕微的濃淡不均，可知最高反射濃度稍有降低。可認為其原因在於：由於滑石粉的粒徑及含量稍大於實施例3-1至3-3，因此，表面粗糙度Ra的值亦較大，導致熱傳遞產生稍有不均。在不含滑石粉之實施例3-5中，相較於含有滑石粉之實施例3-2，表面粗糙度Ra稍小，並且靜置於150℃的環境下10分鐘前後的表面粗糙度Ra的平均值的差值的絕對值較大，結果相較於實施例3-2，其影印時的褶皺稍明顯，且亦觀察到熱能頭污損。可認為其原因在於：由於不存在滑石粉，表面上基本不會 形成凹凸，僅因滑劑而形成少許凹凸。進而，本發明者認為，藉由加熱使耐熱滑性層中的滑劑溶化，而一舉降低表面的凹凸。又，由於滑石粉亦具有清潔熱能頭之效果，因此，熱能頭污損稍有惡化。
於比較例3-1中，其所含有之滑石粉的粒徑較小，且表面粗糙度Ra的平均值較小，雖然濃淡不均情況良好，但觀察到影印時頻頻產生褶皺，且觀察到藉由基材與熱能頭之黏貼而導致影印稍有不良。本發明者認為，此係由於表面的凹凸較少，使得熱量均勻傳遞，濃淡不均情況良好，但與熱能頭之接觸面積增加，結果摩擦增大。
又，於比較例3-2中，表面粗糙度Ra的平均值並無問題，但靜置於150℃的環境下10分鐘前後的表面粗糙度Ra的平均值的差值的絕對值較大，且於影印時產生褶皺。進而，於比較例3-3中，由於表面粗糙度Ra的值較大，因此，濃淡不均明顯。又，於比較例3-4中，由於表面粗糙度Ra的值較大，且靜置於150℃的環境下10分鐘前後的表面粗糙度Ra的平均值的差值的絕對值亦較大，因此，結果使影印時的褶皺與濃淡不均情況較差。
可知相較於未設置底塗層之比較例3-5、3-6的感熱轉印記錄媒介，設置有底塗層之實施例3-1至3-10的感熱轉印記錄媒介，於高速影印時的轉印感度明顯較高。
又，比較實施例3-1與比較例3-5、3-6、3-9，當不存在聚乙烯醇時，於蒽醌類染料與其他染料之間並未觀察到轉印濃度差，但是，當存在聚乙烯醇時，於蒽醌類染料與 其他染料之間觀察到轉印濃度存在差別。藉此可知，聚乙烯醇對蒽醌類染料，具有提升轉印感度之效果。
進而，根據比較例3-12可知，相較於聚乙烯醇，聚乙烯吡咯啶酮於高溫高濕保存下並未觀察到膠黏性降低，但轉印感度較差。
又，於實施例3-1和比較例3-7中，當將結晶度為10%之聚乙烯醇用於底塗層時，於高溫高濕保存下，已確認異常轉印，但當將結晶度為25%之聚乙烯醇用於底塗層時，雖然確認為輕微的異常轉印，但可知有較大改善。
進而，於實施例3-6和比較例3-8中，可知由於存在聚乙烯吡咯啶酮，而使高溫和高濕保存下的膠黏性得以提升，且不易產生異常轉印。但是，雖然當實施例3-6至3-8使用結晶度為15%、25%、及37%之聚乙烯醇時，並未確認為異常轉印，但當比較例3-8使用結晶度為10%之聚乙烯醇時，仍確認為異常轉印。進而，根據實施例3-1、3-6至3-8及比較例3-7、3-8，若聚乙烯醇的結晶度為15%以上且包含聚乙烯吡咯啶酮，轉印濃度亦不會大幅降低，但若不足15%，則轉印濃度大幅降低。由此等可知，聚乙烯醇的結晶度須為15%以上。
又，將實施例3-5的感熱轉印記錄媒介與實施例3-6的感熱轉印記錄媒介相比較，可知由於底塗層的塗布量不足0.05 g/m2，因此，高溫和高濕保存後的膠黏性略有降低。
又，將實施例3-10的感熱轉印記錄媒介同樣與實施例3-6的感熱轉印記錄媒介相比較，可知由於底塗層的塗布量 超過0.30 g/m2，因此，轉印感度的效果降低。
如上所述，根據第3實施形態的感熱轉印記錄媒介，底塗層20所包含的主要成分係聚乙烯吡咯啶酮、及結晶度為15%以上之聚乙烯醇。並且，染料層30包含蒽醌類熱轉移性染料。因此，高速影印時的轉印感度較高，亦即，無需增加染料層30中所使用之染料即可獲得高濃度的影印。進而，可獲得一種影印物，其係即便於高溫和高濕下保存後，仍可防止影印中產生異常轉印。又，耐熱滑性層40，係在靜置於150℃的環境下之前，表面粗糙度Ra的平均值在0.05以上且0.50以下的範圍內之滑性層。並且，耐熱滑性層40，係在靜置於150℃的環境下10分鐘後，表面粗糙度Ra的平均值在0.00以上且0.80以下的範圍內之滑性層。又，耐熱滑性層40，係在靜置於150℃的環境下10分鐘前後，表面粗糙度Ra的平均值的差值的絕對值在0.00以上且0.30以下的範圍內之滑性層。因此，即便染料層30薄膜化，亦可防止影印時產生褶皺。因此，可提供一種感熱轉印記錄媒介，其即便以高速影印，亦較為清晰，且可防止產生異常轉印或影印褶皺等影印不良。
如此一來，若為第3實施形態的感熱轉印記錄媒介，則可解決由於高速列印時的轉印感度較低，因此無法減少染料層中所使用之染料之課題。又，即便於高溫和高濕下保存後，產生影印中的異常轉印之課題亦得以解決。進而，亦可解決產生影印褶皺，無法獲得穩定圖像之課題。
《第4實施形態》
以下，說明本發明的感熱轉印記錄媒介的第4實施形態。
(感熱轉印記錄媒介)
第4實施形態的感熱轉印記錄媒介係與第1實施形態所說明之感熱轉印記錄媒介1的結構相同。即，第4實施形態的感熱轉印記錄媒介，係如第1圖所示，於基材10的一面上形成有耐熱滑性層40，且於基材10的另一面上依次積層形成有底塗層20、及染料層30。
再者，相較於第1實施形態，第4實施形態主要係染料層30有所不同，而其他部份則相同。因此，此處僅說明上述不同部份，對相同部份省略說明。
<染料層>
第4實施形態的染料層30係包含：填充粒子；及，蒽醌類熱轉移性染料。染料層30可使用先前公知的材料。染料層30係藉由以下方法形成：調配例如，熱轉移性染料、黏合劑、及溶劑等，來製備染料層形成用塗布液，並塗布、乾燥。染料層30亦可為由1種顏色的單一層所構成之層。又，染料層30亦可為將包含不同色相染料之複數個染料層以面順序重複形成於同一基材的同一面上之層。
再者，第4實施形態中的熱轉移性染料與第1實施形態中的熱轉移性染料相同。因此，省略對第4實施形態中的熱轉移性染料之說明。
又，第4實施形態中的黏合劑與第1實施形態中的黏 合劑相同。因此，省略對第4實施形態中的黏合劑之說明。
[填充粒子]
作為染料層30中所包含之填充粒子，並無特別限定，體積平均粒徑大於0.1 μm，小於3.0 μm即可，可使用例如：合成樹脂微粒、及無機微粒等公知的粒子。
藉由使用上述填充粒子，而於染料層30的表面上產生凹凸，可防止影印時水系接收層與熱轉印顯像片材產生熱熔敷。其結果為，可抑制高濃度部所產生之濃淡不均。染料層30的三維表面粗糙度SRa必須在0.15 μm以上且0.70 μm以下的範圍內。若染料層30的三維表面粗糙度SRa不足0.15 μm，則染料層30過於平坦，影印時引起熱熔敷，且高濃度部產生濃度不均之危險性極高。另一方面，若染料層30的三維表面粗糙度SRa大於0.7 μm，則雖然影印時不會引起熱熔敷，但存在導致轉印感度降低之擔憂，進而當填充劑添加量超額時，染料層30的膜強度降低，且產生異常轉印之危險性極高。
染料層30的乾燥後的塗布量為0.7 g/m2至1.0 g/m2左右。因此，若使用體積平均粒徑為3.0 μm以上之填充粒子，則由於填充粒子容易自染料層30滑落，且影印濃度降低，因此不佳。又，若利用體積平均粒徑為0.1 μm以下之填充粒子，則由於無法獲得所需染料層30的凹凸，因此不佳。
作為可使用之合成樹脂微粒，可列舉例如：丙烯樹脂粒子；矽樹脂微粒；藉由乙烯單體的乳化聚合等所獲得之 有機高分子化合物的微粒；或藉由聚酯、聚醯胺、聚醯亞胺、及聚苯并惡唑等之縮聚所獲得之有機高分子化合物的微粒；及藉由苯酚樹脂、密胺樹脂等之加成縮合所獲得之有機高分子化合物的微粒等。其中，矽樹脂微粒較為理想。
無機微粒並無特別限定，可列舉例如：二氧化矽、氧化鋁、氧化鈦、氧化鋯、氧化錫、氧化鎢、矽酸鋁(黏土、高嶺土)、滑石粉、鎂鋁海泡石、絹雲母、雲母、鈦酸鉀、鈦酸鋇、膨土(bentonite)、沸石、葉蠟石(pyrophillite)、氧化鋯石、矽酸鋯石、水滑石、纖蛇紋石、硬矽鈣石、及矽灰石等。又，亦可對上述無機微粒實施表面處理。
再者，於第4實施形態中，矽填充劑的體積平均粒徑係使用(股)日本島津製作所(Shimadzu Corporation)製造之奈米粒徑分佈測定裝置SALD7100，以雷射繞射/散射方式進行測定。
繼而，對第4實施形態中所使用之熱轉印顯像片材(水系熱轉印顯像片材)進行說明。該水系熱轉印顯像片材於第4實施形態中，係作為被轉印體使用。
(水系熱轉印顯像片材)
水系熱轉印顯像片材，係於片材(基材)上積層有：水系中空粒子層，其至少含有水系黏合劑及中空粒子；及，水系接收層(reception layer)，其以水系黏合劑及脫模劑為主要成分。作為用於水系熱轉印顯像片材之片材，並無特別限定，可根據使用目的等，適當選用各種材質、層構成及尺寸之片材。作為用於水系熱轉印顯像片材之基材，可 列舉例如：紙、塗層紙、及合成紙(聚丙烯、聚苯乙烯、或其等與紙貼合之複合材料)等各種紙類等。
<水系中空粒子層>
必須於第4實施形態的水系熱轉印顯像片材上，形成含有中空粒子及黏著成分之水系中空粒子層。熱轉印方式的影印是藉由熱能頭之加熱來進行，要求熱能頭與顯像片材之密接性良好。具有水系中空粒子層之顯像紙基材(顯像片材)由於具有緩衝性，因此與熱能頭之密接性得以提升，於影印時可獲得更為均勻之圖像。作為形成中空粒子壁之材料，較佳為使用例如：丙烯腈、二氯亞乙烯(vinylidene chloride)、及苯乙烯丙烯酸酯(styrene acryl ester)的聚合物等。作為中空粒子的製造方法，可列舉以下方式，例如：於樹脂粒子(黏合劑粒子)中封入丁烷氣等起泡劑，並加熱使其起泡；或乳劑聚合等。作為加熱並使其起泡之方式，有以下兩種情況：使用藉由預過熱處理使中空粒子起泡之已起泡中空粒子；及，藉由塗敷含有未起泡粒子之層等來形成後，藉由乾燥步驟等加熱處理來形成中空結構。自易於將中空粒子的中空率或粒徑控制為固定之點來看，通常較佳為使用已起泡粒子。
<水系接收層>
於第4實施形態的水系接收層中所使用之染色性樹脂中，對染料之親和性較高、且染料染色性良好的熱可塑性樹脂係作為黏合劑使用。
[黏合劑]
作為前述樹脂(黏合劑)，可列舉例如：氯乙烯類樹脂、氨基甲酸酯類樹脂、聚酯類樹脂、聚碳酸酯樹脂、聚乙烯縮醛樹脂、聚乙烯丁醛樹脂、聚苯乙烯樹脂、聚丙烯酸酯樹脂、丙烯類樹脂、纖維素類樹脂、聚醯胺樹脂、乙烯化合物單體與具有苯并***骨架及/或二苯甲酮骨架之單體之共聚樹脂等熱可塑性樹脂。又，此等熱可塑性樹脂可單獨使用，亦可並用兩種以上。其中，自經影印之圖像的耐光性優異來看，較佳為例如：丙烯類樹脂、乙烯化合物單體與具有苯并***骨架及/或二苯甲酮骨架之單體之共聚樹脂、及氨基甲酸酯類樹脂。若為氨基甲酸酯類樹脂，由於分子內具有結晶區域，因此不易引起異常轉印。又，自環境負荷之方面來看，上述染色性樹脂必須包含水溶性或水分散系之所謂水系。
[脫模劑]
於熱轉印方式之影印中，在將水系熱轉印顯像片材上的水系接收層與印墨色帶(ink ribbon)的染料層疊合，並以熱能頭加熱之後，具有自水系接收層剝離印墨色帶之步驟。因此，亦要求水系接收層與印墨色帶之脫模性。因此，較佳為於水系接收層中添加脫模劑，以防止與印墨色帶熔敷，並提升影印行進性。作為所添加之脫模劑，可列舉例如：矽油、聚矽氧烷接枝丙烯樹脂、蠟類、及氟化合物等。
較佳為：於水系接收層中添加交聯劑，來提升耐熱性。作為交聯劑，較佳為例如：碳二醯亞胺化合物、異氰酸酯化合物、惡唑啉化合物、及有機鈦螯合化合物(titanium chelate)。於此等交聯劑中，自提升耐熱性之效果較高，且影印時不易產生色帶熔敷等行進性問題之點來看，或自於水性塗料中的穩定性之點來看，較佳為碳二醯亞胺類交聯劑。碳二醯亞胺類交聯劑的添加量較佳為，相對於水系接收層中含有之樹脂100份，碳二醯亞胺類交聯劑為1~30份，更佳為3~25份。若不足1份，則有時會無法獲得充分的交聯效果，從而產生影印行進不良。若超過30份，則硬化劑有時會阻礙樹脂的染色性，並降低影印圖像的濃度。
水系接收層的塗布量較佳為在0.5 g/m2以上且5 g/m2以下的範圍內，更佳為在0.5 g/m2以上且4 g/m2以下的範圍內。若水系接收層的塗布量不足0.5 g/m2，則圖像的耐光性有時較差。又，若水系接收層的塗布量超過5 g/m2，則染料有時會於水系接收層中擴散，有時會產生圖像的滲色。
(塗敷方法)
於上述各塗布層中，適當添加例如：於一般塗被紙製造中所使用之潤濕劑、分散劑、增黏劑、消泡劑、著色劑、抗靜電劑、及防腐劑等各類助劑。各塗布層，係使用公知的塗布機，逐層或兩層以上同時塗敷特定的塗敷液並乾燥而形成，其中公知的塗布機係例如：棒式塗布機(bar coater)、凹版塗布機(gravure coater)、缺角輪塗布機(comma coater)、刮刀式塗布機(blade coater)、氣刀式塗布機(air knife coater)、門輥塗布機(gate roll coater)、模具塗布機(die coater)、簾式塗布機(curtain coater)、及滑板式塗布機(slide-bead coater)等。
以下，示出第4實施形態的各實施例及各比較例中所使用之材料。再者，只要無特別說明，文中「份」為質量基準(質量份)。
(製作附耐熱滑性層之基材)
使用4.5 μm之附單面易黏著處理之聚對苯二甲酸乙二酯薄膜作為基材。利用凹版塗布法，將下述組成之耐熱滑性層塗布液4塗布於該基材的非易黏著處理面上，且乾燥後的塗布量為0.5 g/m2。之後，藉由以100℃乾燥1分鐘，從而獲得附耐熱滑性層之基材。
<耐熱滑性層塗布液4>
矽丙烯酸酯(日本東亞合成(股)US-350) 50.0份
甲基乙基酮(MEK) 50.0份
(製作聚乙烯醇(PVA)樹脂)
關於第4實施形態中的製作PVA樹脂，係與第1實施形態所說明之(製作聚乙烯醇(PVA)樹脂)相同。因此，省略對第4實施形態中的PVA樹脂製作之說明。
(實施例4-1)
利用凹版塗布法，將下述組成之底塗層塗布液4-1塗布於附耐熱滑性層之基材的易黏著處理面上，且乾燥後的塗布量為0.20 g/m2。之後，藉由以100℃乾燥2分鐘，來形成底塗層。繼而，利用凹版塗布法，將下述組成之染料層塗布液4-1塗布於該底塗層上，且乾燥後的塗布量為0.70 g/m2。之後，藉由以90℃乾燥1分鐘，來形成染料層，從而獲得實施例4-1的感熱轉印記錄媒介。
<底塗層塗布液4-1>
聚乙烯醇(結晶度為25%) 5.0份
純水 57.0份
異丙醇38.0份
<染料層塗布液4-1>
C.I.溶劑藍63(蒽醌類染料) 6.0份
聚乙烯縮醛樹脂4.0份
矽填充劑(體積平均粒徑為2.0 μm) 0.2份
甲苯 44.9份
甲基乙基酮 44.9份
(實施例4-2)
於實施例4-1製作之感熱轉印記錄媒介中，使底塗層為下述組成之底塗層塗布液4-2，除此以外，與實施例4-1相同，從而獲得實施例4-2的感熱轉印記錄媒介。
<底塗層塗布液4-2>
聚乙烯醇(結晶度為25%) 1.8份
聚乙烯吡咯啶酮1.8份
純水 57.0份
異丙醇39.4份
(實施例4-3)
於實施例4-1製作之感熱轉印記錄媒介中，使底塗層為下述組成之底塗層塗布液4-3，除此以外，與實施例4-1相同，從而獲得實施例4-3的感熱轉印記錄媒介。
<底塗層塗布液4-3>
聚乙烯醇(結晶度為15%) 1.8份
聚乙烯吡咯啶酮1.8份
純水 57.0份
異丙醇39.4份
(實施例4-4)
於實施例4-1製作之感熱轉印記錄媒介中，使底塗層為下述組成之底塗層塗布液4-4，除此以外，與實施例4-1相同，從而獲得實施例4-4的感熱轉印記錄媒介。
<底塗層塗布液4-4>
聚乙烯醇(結晶度為37%) 1.8份
聚乙烯吡咯啶酮1.8份
純水 57.0份
異丙醇39.4份
(實施例4-5)
於實施例4-2製作之感熱轉印記錄媒介中，塗布底塗層並使其乾燥，且乾燥後的塗布量為0.03 g/m2，除此以外，與實施例4-1相同，從而獲得實施例4-5的感熱轉印記錄媒介。
(實施例4-6)
於實施例4-2製作之感熱轉印記錄媒介中，塗布底塗層並使其乾燥，且乾燥後的塗布量為0.35 g/m2，除此以外，與實施例4-1相同，從而獲得實施例4-6的感熱轉印記錄媒介。
(實施例4-7)
於實施例4-2製作之感熱轉印記錄媒介中，使染料層為下述組成之染料層塗布液4-2，除此以外，與實施例4-1相同，從而獲得實施例4-7的感熱轉印記錄媒介。
<染料層塗布液4-2>
C.I.溶劑藍63(蒽醌類染料) 6.0份
聚乙烯縮醛樹脂4.0份
矽填充劑(體積平均粒徑為0.7 μm)0.04份
甲苯 44.98份
甲基乙基酮 44.98份
(實施例4-8)
於實施例4-2製作之感熱轉印記錄媒介中，使染料層為下述組成之染料層塗布液4-3，除此以外，與實施例4-1相同，從而獲得實施例4-8的感熱轉印記錄媒介。
<染料層塗布液4-3>
C.I.溶劑藍63(蒽醌類染料) 6.0份
聚乙烯縮醛樹脂4.0份
矽填充劑(體積平均粒徑為2.0 μm)0.3份
甲苯 44.85份
甲基乙基酮 44.85份
(比較例4-1)
利用凹版塗布法，將與實施例4-1相同之染料層塗布液塗布於易黏著處理面上，且乾燥後的塗布量為0.70 g/m2，而無需於附耐熱滑性層之基材的易黏著處理面上形成底塗層。之後，藉由以90℃乾燥1分鐘，來形成染料層， 從而獲得比較例4-1的感熱轉印記錄媒介。
(比較例4-2)
利用凹版塗布法，將下述組成之染料層塗布液4-4塗布於易黏著處理面上，且乾燥後的塗布量為0.70 g/m2，而無需於附耐熱滑性層之基材的易黏著處理面上形成底塗層。之後，藉由以90℃乾燥1分鐘，來形成染料層，從而獲得比較例4-2的感熱轉印記錄媒介。
<染料層塗布液4-4>
C.I.溶劑藍266(偶氮類染料) 3.0份
聚乙烯縮醛樹脂2.0份
矽填充劑(體積平均粒徑為2.0 μm)0.2份
甲苯 47.4份
甲基乙基酮 47.4份
(比較例4-3)
於實施例4-1製作之感熱轉印記錄媒介中，使底塗層為下述組成之底塗層塗布液4-5，除此以外，與實施例4-1相同，從而獲得比較例4-3的感熱轉印記錄媒介。
<底塗層塗布液4-5>
聚乙烯醇(結晶度為10%) 5.0份
純水 57.0份
異丙醇38.0份
(比較例4-4)
於實施例4-1製作之感熱轉印記錄媒介中，使底塗層為下述組成之底塗層塗布液4-6，除此以外，與實施例4-1 相同，從而獲得比較例4-4的感熱轉印記錄媒介。
<底塗層塗布液4-6>
聚乙烯醇(結晶度為10%) 1.8份
聚乙烯吡咯啶酮1.8份
純水 57.0份
異丙醇38.5份
(比較例4-5)
於比較例4-3製作之感熱轉印記錄媒介中，使染料層為染料層塗布液4-4，除此以外，與實施例4-1相同，從而獲得比較例4-5的感熱轉印記錄媒介。
(比較例4-6)
於實施例4-1製作之感熱轉印記錄媒介中，使染料層為染料層塗布液4-4，除此以外，與實施例4-1相同，從而獲得比較例4-6的感熱轉印記錄媒介。
(比較例4-7)
於實施例4-2製作之感熱轉印記錄媒介中，使染料層為染料層塗布液4-4，除此以外，與實施例4-1相同，從而獲得比較例4-7的感熱轉印記錄媒介。
(比較例4-8)
於實施例4-1製作之感熱轉印記錄媒介中，使底塗層為下述組成之底塗層塗布液4-7，除此以外，與實施例4-1相同，從而獲得比較例4-8的感熱轉印記錄媒介。
<底塗層塗布液4-7>
聚乙烯吡咯啶酮5.0份
純水 57.0份
異丙醇38.0份
(比較例4-9)
於實施例4-2製作之感熱轉印記錄媒介中，使染料層為下述組成之染料層塗布液4-5，除此以外，與實施例4-1相同，從而獲得比較例4-9的感熱轉印記錄媒介。
<染料層塗布液4-5>
C.I.溶劑藍63(蒽醌類染料) 6.0份
聚乙烯縮醛樹脂4.0份
甲苯 45.0份
甲基乙基酮 45.0份
(比較例4-10)
於實施例4-2製作之感熱轉印記錄媒介中，使染料層為下述組成之染料層塗布液4-6，除此以外，與實施例4-1相同，從而獲得比較例4-10的感熱轉印記錄媒介。
<染料層塗布液4-6>
C.I.溶劑藍63(蒽醌類染料) 6.0份
聚乙烯縮醛樹脂4.0份
矽填充劑(體積平均粒徑為0.7 μm)0.02份
甲苯 44.99份
甲基乙基酮 44.99份
(比較例4-11)
於實施例4-2製作之感熱轉印記錄媒介中，使染料層為下述組成之染料層塗布液4-7，除此以外，與實施例4-1 相同，從而獲得比較例4-11的感熱轉印記錄媒介。
<染料層塗布液4-7>
C.I.溶劑藍63(蒽醌類染料) 6.0份
聚乙烯縮醛樹脂4.0份
矽填充劑(體積平均粒徑為2.0 μm)0.4份
甲苯 44.8份
甲基乙基酮 44.8份
(比較例4-12)
於實施例4-2製作之感熱轉印記錄媒介中，使染料層為下述組成之染料層塗布液4-8，除此以外，與實施例4-1相同，從而獲得比較例4-12的感熱轉印記錄媒介。
<染料層塗布液4-8>
C.I.溶劑藍63(蒽醌類染料) 6.0份
聚乙烯縮醛樹脂4.0份
矽填充劑(體積平均粒徑為0.02 μm) 0.2份
甲苯 44.9份
甲基乙基酮 44.9份
(比較例4-13)
於實施例4-2製作之感熱轉印記錄媒介中，使染料層為下述組成之染料層塗布液4-9，除此以外，與實施例4-1相同，從而獲得比較例4-13的感熱轉印記錄媒介。
<染料層塗布液4-9>
C.I.溶劑藍63(蒽醌類染料) 6.0份
聚乙烯縮醛樹脂4.0份
矽填充劑(體積平均粒徑為5.0 μm)0.2份
甲苯 44.9份
甲基乙基酮 44.9份
(製作被轉印體4)
使用厚度180 g/m2之銅版紙(art paper)，來作為成為被轉印體4之水系熱轉印顯像片材。並且，利用凹版塗布法，將下述組成之水系中空粒子層塗布液4塗布於該銅版紙上並使其乾燥，且乾燥後的塗布量為10 g/m2。之後，藉由於40℃的環境下老化1周，從而獲得附中空粒子層之水系熱轉印顯像片材。
<水系中空粒子層塗布液4>
以丙烯腈及甲基丙烯腈作為主要成分
包含共聚物之已起泡中空粒子
(體積平均粒徑為3.2 μm、體積中空率為85%)45.0份
聚乙烯醇 10.0份
氯乙烯醋酸乙烯共聚物樹脂分散物
(氯乙烯/醋酸乙烯=70/30、Tg64℃) 45.0份
水 200.0份
利用凹版塗布法，將下述組成之水系接收層塗布液4塗布於上述水系中空粒子層上並使其乾燥，且乾燥後的塗布量為4 g/m2。之後，藉由於40℃的環境下老化1周，來製作形成有水系接收層之感熱轉印用被轉印體4。
<水系接收層塗布液4>
氨基甲酸酯樹脂(玻璃轉移溫度：-20℃) 96.0份
締合型氨基甲酸酯類增黏劑 1.0份
磺酸類介面活性劑 2.0份
矽油 1.0份
水 200.0份
<常溫下的染料層的膠黏性評估>
關於實施例4-1至4-8、比較例4-1至4-13的感熱轉印記錄媒介，於常溫保存之感熱轉印記錄媒介的染料層上，黏貼寬18 mm、長150 mm之塞洛凡膠帶。之後立即剝離，並藉由調查此時染料層有無附著於塞洛凡膠帶一側，以進行評估，評估結果示於表5。
再者，關於第4實施形態中的膠黏性評估的基準，係與第1實施形態所說明之<常溫下的染料層的膠黏性評估>的基準相同。因此，省略對第4實施形態的膠黏性評估的基準之說明。
<影印評估>
關於實施例4-1至4-8、比較例4-1至4-13的感熱轉印記錄媒介，係使用：常溫保存之感熱轉印記錄媒介；及，於40℃ 90%RH環境下保存72小時後，進而於常溫下保存24小時之感熱轉印記錄媒介和被轉印體4。利用感熱式模擬器進行整面影印，並評估最高反射濃度及有無異常轉印，結果示於表5。再者，與第1實施形態相同，表4中的「最高反射濃度」作為「轉印感度(轉印濃度)」的指標，係利用日本愛色麗公司製造之分光濃度機「528」測定高能量影印時的影印物之值。又，第4實施形態中的影印條件係與第1實施形態所說明之<影印評估>中的影印條件相同。因此，省略對第4實施形態的影印條件之說明。
<異常轉印評估>
依據以下基準，進行異常轉印的評估。○以上係在實際應用中不存在問題之水準。
○：未看到對被轉印體4之異常轉印。
△○：看到對被轉印體4之極少的異常轉印。
△：看到對被轉印體4之較少的異常轉印。
×：看到對被轉印體4之全部異常轉印。
<染料層的三維表面粗糙度測定>
關於實施例4-1至4-8、比較例4-1至4-13的感熱轉印記錄媒介，係使用日本奧林巴斯(股)製造之雷射掃描式共軛焦顯微鏡「OLS1100」，並依下述條件測定感熱轉印記錄媒介的染料層的三維表面粗糙度SRa，結果示於表5。
再者，測定及分析條件如下。
掃描方向：樣品的MD方向
測定長度：X方向128 μm、Y方向128 μm
閾值：1/3
<評估於高濃度部產生之濃淡不均>
又，依據以下基準，進行高濃度部所產生之濃淡不均的評估。
○：於高濃度部未看到濃淡不均。
△：於高濃度部看到較少的濃淡不均。
×：於高濃度部看到明顯的濃淡不均。
再者，△以上係在實際應用中不存在問題之水準。
根據表5所示之結果可知，相較於未設置底塗層之比較例4-1、4-2的感熱轉印記錄媒介，設置有底塗層之實施例4-1至4-6的感熱轉印記錄媒介，由於最高反射濃度明顯較高，因此其於高速影印時的轉印感度較高。
又，將實施例4-1和比較例4-1、4-2、及4-5進行比較，當不存在聚乙烯醇時，於蒽醌類染料與其他染料之間並未觀察到轉印濃度差。但是，當存在聚乙烯醇時，於蒽醌類染料與其他染料之間觀察到轉印濃度存在差別。藉此可知，聚乙烯醇對蒽醌類染料，具有提升轉印感度之效果。
進而，根據比較例4-8來看，相較於聚乙烯醇，聚乙烯吡咯啶酮於高溫和高濕保存下並未觀察到膠黏性降低。但是，由最高反射濃度較低可知，轉印感度較差。
又，於實施例4-1和比較例4-3中，當將結晶度為10%之聚乙烯醇用於底塗層時，於高溫和高濕保存下已確認異常轉印。但當將結晶度為25%之聚乙烯醇用於底塗層時，雖然確認為輕微的異常轉印，但可知有較大改善。
進而可知，於實施例4-2和比較例4-4中，由於存在聚乙烯吡咯啶酮，而使高溫和高濕保存下的膠黏性得以提升，且不易產生異常轉印。但是，當實施例4-2~4-4使用結晶度為15%、25%、及37%之聚乙烯醇時，未確認異常轉印，但當比較例4-4使用結晶度為10%之聚乙烯醇時，仍確認為異常轉印。
進而，根據實施例4-1至4-4及比較例4-3、4-4，若聚乙烯醇的結晶度為15%以上且包含聚乙烯吡咯啶酮，轉印 濃度亦不會大幅降低，但若不足15%，則轉印濃度大幅降低。由此等可知，聚乙烯醇的結晶度須為15%以上。
又，將實施例4-5的感熱轉印記錄媒介與實施例4-2的感熱轉印記錄媒介相比較，可知由於底塗層的塗布量不足0.05 g/m2，因此，高溫和高濕保存後的膠黏性略有降低。
又，將實施例4-6的感熱轉印記錄媒介同樣與實施例4-2的感熱轉印記錄媒介相比較，可知由於底塗層的塗布量超過0.30 g/m2，因此，轉印感度的效果降低。
於三維表面粗糙度SRa為0.5左右之實施例4-1至4-6及實施例4-8中，無法確認於高濃度部產生濃淡不均。又，已知或許係由於實施例4-7的感熱轉印記錄媒介的三維表面粗糙度SRa較小，相較於實施例4-1至4-6及實施例4-8，於高濃度部產生之濃淡不均更為惡劣。另一方面，已知或許係由於實施例4-8的感熱轉印記錄媒介的染料層的三維表面粗糙度SRa較大，因此雖然於高濃度部產生之濃淡不均得以被抑制，但轉印感度仍稍有降低。
又，由於比較例4-9的感熱轉印記錄媒介的染料層不含填充粒子，因此影印時引起熱熔敷，且確認為於高濃度部產生濃淡不均。又，雖然比較例4-10的感熱轉印記錄媒介的染料層包含填充粒子，但由於若三維表面粗糙度SRa不足0.15則染料層表面過於平坦，因此無法充分抑制於高濃度部產生之濃淡不均。另一方面，可知由於比較例4-11的感熱轉印記錄媒介的染料層中的填充粒子添加量較多，且染料層的三維表面粗糙度SRa大於0.7，因此轉印感度降 低，且即便常溫保存品仍會引起異常轉印。
又，可知由於比較例4-12的感熱轉印記錄媒介的染料層中填充粒子的體積平均粒徑小於0.02 μm，且染料層的三維表面粗糙度SRa不足0.15，因此於高濃度部產生之濃淡不均並未得以充分抑制。另一方面，可知由於比較例4-12的感熱轉印記錄媒介的染料層中填充粒子的體積平均粒徑大於5.0 μm，且三維表面粗糙度SRa大於0.70，因此轉印感度降低。
又，利用光學顯微鏡，觀察影印後的感熱轉印記錄媒介，可知填充粒子自染料層滑落。
如上所述，根據第4實施形態的感熱轉印記錄媒介，底塗層20所包含的主要成分係聚乙烯吡咯啶酮、及結晶度為15%以上之聚乙烯醇，且染料層30包含填充粒子和蒽醌類熱轉移性染料，染料層30的三維表面粗糙度SRa為在0.15 μm以上且0.70 μm以下的範圍內，藉此，高速影印時的轉印感度較高，亦即，無需增加染料層30中所使用之染料即可獲得高濃度的影印。又，可提供一種感熱轉印記錄媒介，其即便於高溫和高濕下保存後，影印中亦無異常轉印，即便當使用形成有水系接收層之熱轉印顯像片材時，亦可獲得可充分抑制於高濃度部產生之濃度不均之影印物。
因此，若為第4實施形態的感熱轉印記錄媒介，則可解決由於高速影印時的轉印感度較低，因此無法減少染料層中所使用之染料之課題。又，即便於高溫和高濕下保存 後，產生影印中的異常轉印之課題亦得以解決。進而，亦可解決藉由於形成有水系接收層之熱轉印顯像片材上進行熱轉印來形成圖像時，於高濃度部產生濃度不均之課題。
《第5實施形態》
以下，說明本發明的感熱轉印記錄媒介的第5實施形態。
(感熱轉印記錄媒介)
第5實施形態的感熱轉印記錄媒介係與第1實施形態所說明之感熱轉印記錄媒介1的結構相同。即，第5實施形態的感熱轉印記錄媒介，係如第1圖所示，於基材10的一面上形成有耐熱滑性層40，且於基材10的另一面上依次積層形成有底塗層20、及染料層30。
再者，相較於第1實施形態，第5實施形態主要係染料層30有所不同，而其他部份則相同。因此，此處僅說明上述不同部份，對相同部份省略說明。
<染料層>
第5實施形態的染料層30係包含：蒽醌類熱轉移性染料；及，由至少兩種改質矽油所組成之脫模劑。染料層30可使用先前公知的材料。染料層30係藉由以下方法形成：調配例如熱轉移性染料、黏合劑、及溶劑等，製備染料層形成用塗布液，並塗布、乾燥。染料層30可為由1種顏色的單一層所構成之層。又，染料層30亦可為將包含不同色相染料之複數個層以面順序重複形成於同一基材的同一面 上之層。
再者，第5實施形態中的熱轉移性染料與第1實施形態中的熱轉移性染料相同。因此，省略對第5實施形態中的熱轉移性染料之說明。
又，第5實施形態中的黏合劑與第1實施形態中的黏合劑相同。因此，此處省略對第5實施形態中的黏合劑之說明。
[脫模劑]
於第5實施形態中，使染料層30中含有由至少兩種改質矽油所組成之脫模劑，以使其亦支持水系熱轉印顯像片材，藉此，可防止影印時染料層30與被轉印體之間的熔敷。
於上述水系熱轉印顯像片材中，確認為於影印時自熱能頭施以高能量時與施以低能量時，所謀求之脫模性有所差異。作為施加高能量時發揮效果之脫模劑，較佳為分子量為8,000以上且經側鏈型聚醚改質之非反應性矽油。
又，作為於施加低能量時發揮效果之脫模劑，較佳為分子量為5,000以下且經兩末端型氨基改質之反應性矽油。脫模劑為高分子量或非反應性，對於當以高能量進行影印時維持充分的脫模性而言，較為有效。相對於此，本發明者認為，為低分子量或反應性，具有容易於表面上局域化之特徵，對於即便當以低能量影印時亦獲得充分的脫模性而言，較為有效。
相對於染料層30的黏合劑，上述脫模劑較佳為在0.5質量%以上且2.0質量%以下的範圍內，尤其較佳為在1.0 質量%以上且1.5質量%以下的範圍內。若脫模劑相對於染料層30的黏合劑之含量不足0.5質量%，則於影印時，染料層30與被轉印體之間容易產生熔敷，且可能產生異常轉印。另一方面。若脫模劑相對於染料層30的黏合劑之含量超過2.0質量%，雖然與被轉印體之滑動性得以提升，但可能阻礙染料昇華，並降低高速影印時的轉印感度。
再者，於第5實施形態中，係使用水系熱轉印顯像片材作為被轉印體。該水系熱轉印顯像片材係與第4實施形態所說明之(水系熱轉印顯像片材)相同。因此，省略對第5實施形態的水系熱轉印顯像片材之說明。
又，於第4實施形態中，已說明水系熱轉印顯像片材所具備之水系中空粒子層或水系接收層的形成方法(塗敷方法)，於第5實施形態中亦使用與其相同之塗敷方法。因此，此處省略對水系中空粒子層或水系接收層的形成方法(塗敷方法)之說明。
以下，示出第5實施形態的各實施例及各比較例中所使用之材料。再者，只要無特別說明，文中「份」為質量基準(質量份)。
(製作附耐熱滑性層之基材)
使用4.5 μm之附單面易黏著處理之聚對苯二甲酸乙二酯薄膜，來作為基材。利用凹版塗布法，將下述組成之耐熱滑性層塗布液5-1塗布於該基材的非易黏著處理面上，且乾燥後的塗布量為0.5 g/m2。之後，藉由以100℃乾燥1分鐘，從而獲得附耐熱滑性層之基材。
<耐熱滑性層塗布液5-1>
矽丙烯酸酯(日本東亞合成(股)US-350) 50.0份
甲基乙基酮 50.0份
(製作聚乙烯醇(PVA)樹脂)
關於第5實施形態中的製作PVA樹脂，係與第1實施形態所說明之(製作聚乙烯醇(PVA)樹脂)相同。因此，省略對第5實施形態中的PVA樹脂製作之說明。
(參考例)
利用凹版塗布法，將下述組成之底塗層塗布液5-1塗布於附耐熱滑性層之基材的易黏著處理面上，且乾燥後的塗布量為0.20 g/m2。之後，藉由以100℃乾燥2分鐘，來形成底塗層。繼而，利用凹版塗布法，將下述組成之染料層塗布液5-1塗布於該底塗層上，且乾燥後的塗布量為0.70 g/m2。之後，藉由以90℃乾燥1分鐘，來形成染料層。如此，獲得參考例的感熱轉印記錄媒介。
<底塗層塗布液5-1>
聚乙烯醇(結晶度為25%) 5.0份
純水 57.0份
異丙醇38.0份
<染料層塗布液5-1>
C.I.溶劑藍63(蒽醌類染料) 6.0份
聚乙烯縮醛樹脂4.0份
聚醚改質矽油
(側鏈改質 分子量為10,000) 0.02份
氨基改質矽油
(兩末端改質 分子量為3,000) 0.02份
甲苯 45.0份
甲基乙基酮 45.0份
(實施例5-1)
於參考例製作之感熱轉印記錄媒介中，使底塗層為下述組成之底塗層塗布液5-2，除此以外，與參考例相同，從而獲得實施例5-1的感熱記錄轉印媒介。
<底塗層塗布液5-2>
聚乙烯醇(結晶度為25%) 1.8份
聚乙烯吡咯啶酮1.8份
純水 57.0份
異丙醇39.4份
(實施例5-2)
於參考例製作之感熱轉印記錄媒介中，使底塗層為下述組成之底塗層塗布液5-3，除此以外，與參考例相同，從而獲得實施例5-2的感熱記錄轉印媒介。
<底塗層塗布液5-3>
聚乙烯醇(結晶度為15%) 1.8份
聚乙烯吡咯啶酮1.8份
純水 57.0份
異丙醇39.4份
(實施例5-3)
於參考例製作之感熱轉印記錄媒介中，使底塗層為下 述組成之底塗層塗布液5-4，除此以外，與參考例相同，從而獲得實施例5-3的感熱記錄轉印媒介。
<底塗層塗布液5-4>
聚乙烯醇(結晶度為37%) 1.8份
聚乙烯吡咯啶酮1.8份
純水 57.0份
異丙醇39.4份
(實施例5-4)
於實施例5-1製作之感熱轉印記錄媒介中，塗布底塗層並使其乾燥，且乾燥後的塗布量為0.03 g/m2，除此以外，與實施例5-1相同，從而獲得實施例5-4的感熱記錄轉印媒介。
(實施例5-5)
於實施例5-1製作之感熱轉印記錄媒介中，塗布底塗層並使其乾燥，且乾燥後的塗布量為0.35 g/m2，除此以外，與實施例5-1相同，從而獲得實施例5-5的感熱記錄轉印媒介。
(實施例5-6)
於實施例5-1製作之感熱轉印記錄媒介中，使染料層為下述組成之染料層塗布液5-2，除此以外，與實施例5-1相同，從而獲得實施例5-6的感熱記錄轉印媒介。
<染料層塗布液5-2>
C.I.溶劑藍63(蒽醌類染料) 6.0份
聚乙烯縮醛樹脂4.0份
聚醚改質矽油
(側鏈改質 分子量為10,000)0.008份
氨基改質矽油
(兩末端改質 分子量為3,000) 0.008份
甲苯 45.0份
甲基乙基酮 45.0份
(實施例5-7)
於實施例5-1製作之感熱轉印記錄媒介中，使染料層為下述組成之染料層塗布液5-3，除此以外，與實施例5-1相同，從而獲得實施例5-7的感熱記錄轉印媒介。
<染料層塗布液5-3>
C.I.溶劑藍63(蒽醌類染料) 6.0份
聚乙烯縮醛樹脂4.0份
聚醚改質矽油
(側鏈改質 分子量為10,000)0.05份
氨基改質矽油
(兩末端改質 分子量為3,000) 0.05份
甲苯 45.0份
甲基乙基酮 45.0份
(比較例5-1)
利用凹版塗布法，將與參考例相同之染料層塗布液5-1塗布於易黏著處理面上，且乾燥後的塗布量為0.70 g/m2，而無需於附耐熱滑性層之基材的易黏著處理面上形成底塗層。之後，藉由以90℃乾燥1分鐘，來形成染料層，從而 獲得比較例5-1的感熱轉印記錄媒介。
(比較例5-2)
利用凹版塗布法，將下述組成之染料層塗布液5-4塗布於易黏著處理面上，且乾燥後的塗布量為0.70 g/m2，而無需於附耐熱滑性層之基材的易黏著處理面上形成底塗層。之後，以90℃乾燥1分鐘，來形成染料層，從而獲得比較例5-2的感熱轉印記錄媒介。
<染料層塗布液5-4>
C.I.溶劑藍266(偶氮類染料) 6.0份
聚乙烯縮醛樹脂4.0份
聚醚改質矽油
(側鏈改質 分子量為10,000)0.02份
氨基改質矽油
(兩末端改質 分子量為3,000) 0.02份
甲苯 45.0份
甲基乙基酮 45.0份
(比較例5-3)
於參考例製作之感熱轉印記錄媒介中，使底塗層為下述組成之底塗層塗布液5-5，除此以外，與參考例相同，從而獲得比較例5-3的感熱記錄轉印媒介。
<底塗層塗布液5-5>
聚乙烯醇(結晶度為10%) 5.0份
純水 57.0份
異丙醇38.0份
(比較例5-4)
於參考例製作之感熱轉印記錄媒介中，使底塗層為下述組成之底塗層塗布液5-6，除此以外，與參考例相司，從而獲得比較例5-4的感熱記錄轉印媒介。
<底塗層塗布液5-6>
聚乙烯醇(結晶度為10%) 1.8份
聚乙烯吡咯啶酮1.8份
純水 57.0份
異丙醇38.5份
(比較例5-5)
於比較例5-3製作之感熱轉印記錄媒介中，使染料層為染料層塗布液5-4，除此以外，與比較例5-3相同，從而獲得比較例5-5的感熱記錄轉印媒介。
(比較例5-6)
於參考例製作之感熱轉印記錄媒介中，使染料層為染料層塗布液5-4，除此以外，與參考例相同，從而獲得比較例5-6的感熱記錄轉印媒介。
(比較例5-7)
於實施例5-2製作之感熱轉印記錄媒介中，使染料層為染料層塗布液5-4，除此以外，與實施例5-2相同，從而獲得比較例5-7的感熱記錄轉印媒介。
(比較例5-8)
於參考例製作之感熱轉印記錄媒介中，使底塗層為下述組成之底塗層塗布液5-7，除此以外，與參考例相同，從 而獲得比較例5-8的感熱記錄轉印媒介。
<底塗層塗布液5-7>
聚乙烯吡咯啶酮5.0份
純水 57.0份
異丙醇38.0份
(比較例5-9)
於實施例5-2製作之感熱轉印記錄媒介中，使染料層為下述組成之染料層塗布液5-5，除此以外，與實施例5-2相同，從而獲得比較例5-9的感熱記錄轉印媒介。
<染料層塗布液5-5>
C.I.溶劑藍63(蒽醌類染料) 6.0份
聚乙烯縮醛樹脂4.0份
聚醚改質矽油
(側鏈改質 分子量為10,000)0.04份
甲苯 45.0份
甲基乙基酮 45.0份
(比較例5-10)
於實施例5-2製作之感熱轉印記錄媒介中，使染料層為下述組成之染料層塗布液5-6，除此以外，與實施例5-2相同，從而獲得比較例5-10的感熱記錄轉印媒介。
<染料層塗布液5-6>
C.I.溶劑藍63(蒽醌類染料) 6.0份
聚乙烯縮醛樹脂4.0份
氨基改質矽油
(兩末端改質 分子量為3,000) 0.04份
甲苯 45.0份
甲基乙基酮 45.0份
(製作被轉印體5)
使用厚度為180 g/m2之銅版紙來作為基材。並且，利用凹版塗布法，將下述組成之水系中空粒子層塗布液5塗布於基材上並使其乾燥，且乾燥後的塗布量為10 g/m2。之後，藉由於40℃的環境下老化1周，從而獲得附水系中空粒子層之顯像紙。
<水系中空粒子層塗布液5>
以丙烯腈及甲基丙烯腈作為主要成分
包含共聚物之已起泡中空粒子
(體積平均粒徑3.2 μm、體積中空率85%) 45.0份
聚乙烯醇 10.0份
氯乙烯醋酸乙烯共聚物樹脂分散物
(氯乙烯/醋酸乙烯=70/30、Tg=64℃) 45.0份
水 200.0份
利用凹版塗布法，將下述組成之水系接收層塗布液5塗布於上述水系中空粒子層上並使其乾燥，且乾燥後的塗布量為4 g/m2。之後，藉由於40℃的環境下老化1周，來製作形成有水系接收層之感熱轉印用被轉印體。
<水系接收層塗布液5>
氨基甲酸酯樹脂(Tg=-20℃) 97.0份
締合型氨基甲酸酯類增黏劑 1.0份
磺酸類介面活性劑 2.0份
水 200.0份
<常溫下的染料層的膠黏性評估>
關於參考例、實施例5-1至5-7、及比較例5-1至5-10的感熱轉印記錄媒介，於常溫保存之感熱轉印記錄媒介的染料層上，黏貼寬18 mm、長150 mm之塞洛凡膠帶。之後立即剝離，並藉由調查此時染料層有無附著於塞洛凡膠帶一側，以進行評估，評估結果示於表6。
再者，關於第5實施形態中的膠黏性評估的基準，係與第1實施形態所說明之<常溫下的染料層的膠黏性評估>的基準相同。因此，省略對第5實施形態的膠黏性評估的基準之說明。
<影印評估>
關於參考例、實施例5-1至5-7、及比較例5-1至5-10的感熱轉印記錄媒介，係使用：常溫保存之感熱轉印記錄媒介；及，於40℃ 90%RH環境下保存72小時後，進而於常溫下保存24小時之感熱轉印記錄媒介和被轉印體5。利用感熱式模擬器以高能量和低能量進行整面影印，並評估有無異常轉印，結果示於表6。再者，表6中的「最高反射濃度」作為「轉印感度(轉印濃度)」的指標，與第1實施形態之情形相同，係利用日本愛色麗公司製造之分光濃度機「528」測定高能量影印時的影印物之值。此處，於表6的「影印評估」中，由「常溫保存品的最高反射濃度」 及「高溫和高濕保存品(72 h)的最高反射濃度」所表示之「轉印感度」，較佳為「2.30以上」。
再者，影印條件如下所示。
影印環境：23℃ 50%RH
外加電壓：29 V(高能量)、10 V(低能量)
行週期：0.7 msec
影印密度：主掃描300 dpi，副掃描300 dpi
<異常轉印評估>
依據以下基準，進行異常轉印的評估。「○」及「○△」係在實際應用中不存在問題之水準。
○：未看到對被轉印體5之異常轉印
○△：看到對被轉印體5之極少的異常轉印
(當利用放大鏡等放大觀視影印物時，可確認之水準)
△○：看到對被轉印體5之極少的異常轉印
(可目視確認之水準)
△：看到對被轉印體5之較少的異常轉印
×：看到對被轉印體5之全部異常轉印
根據表6所示之結果，已確認以下(i)~(xi)。
(i)可知相較於未設置底塗層之比較例5-1、及比較例5-2的感熱轉印記錄媒介，設置有底塗層之參考例、及實施例5-1至5-5、及比較例5-5~5-7的感熱轉印記錄媒介，於高速影印時的轉印感度明顯較高。
(ii)將染料層中包含蒽醌類染料之感熱轉印記錄媒介與染料層中包含蒽醌類染料以外之感熱轉印記錄媒介相比較(例如，將參考例與比較例5-6相比較、將實施例5-1與比較例5-7相比較、及將比較例5-3與比較例5-5相比較)，觀察到轉印濃度存在差別。另一方面，若將形成有不含聚乙烯醇之底塗層之比較例5-8的感熱轉印記錄媒介與形成有包含聚乙烯醇之底塗層之參考例的感熱轉印記錄媒介相比較，雖然於異常轉印的產生上並無較大差別，但於轉印濃度上觀察到較大差別。
藉此可知，於染料層中包含蒽醌類染料之感熱轉印記錄媒介中，藉由使底塗層中包含聚乙烯醇，具有提升轉印感度之效果。
(iii)在將結晶度為10%之聚乙烯醇用於底塗層之比較例5-4的感熱轉印記錄媒介中，於高溫高濕保存下已確認為異常轉印。相對於此，在將結晶度為15%、25%、及37%之聚乙烯醇用於底塗層之實施例5-1至5-3的感熱轉印記錄媒介中，於高溫高濕保存下並未確認為異常轉印。尤其，在將結晶度為35%以上之聚乙烯醇用於底塗層之實施例5-3中，不僅高溫高濕保存下無異常轉印，而且顯示出優異 的轉印感度。藉此可知，藉由使用於底塗層之聚乙烯醇的結晶度為15%以上，於高溫高濕保存下異常轉印產生之防止得以大幅改善。同樣，可知在將結晶度為10%之聚乙烯醇用於底塗層之比較例3的感熱轉印記錄媒介中，於高溫高濕保存下確認為異常轉印，在將結晶度為25%之聚乙烯醇用於底塗層之參考例的感熱轉印記錄媒介中，雖然於高溫高濕保存下確認為輕微的異常轉印，但對異常轉印產生之防止得以大幅改善。
(iv)將參考例的感熱轉印記錄媒介與實施例5-1的感熱轉印記錄媒介相比較，可知實施例5-1於高溫高濕保存下難以產生異常轉印。可認為其原因在於：由於存在聚乙烯吡咯啶酮，因此於高溫高濕保存下之膠黏性得以提升。
(v)將實施例5-4的感熱轉印記錄媒介與實施例5-1的感熱轉印記錄媒介相比較可知，由於底塗層的塗布量不足0.05 g/m2，因此於高溫和高濕保存後之膠黏性稍有降低。
(vi)將實施例5-5的感熱轉印記錄媒介同樣與實施例5-1的感熱轉印記錄媒介相比較，可知由於底塗層的塗布量超過0.30 g/m2，因此轉印感度的效果降低。
(vii)將實施例5-6的感熱轉印記錄媒介與實施例5-1的感熱轉印記錄媒介相比較，由於相對於染料層的黏合劑，染料層中所包含之脫模劑不足0.5質量%，因此即便係常溫保存品，低能量側之影印亦看到少許異常轉印。
(viii)將實施例5-7的感熱轉印記錄媒介同樣與實施例5-1的感熱轉印記錄媒介相比較，由於相對於染料層的 黏合劑，染料層中所包含之脫模劑超過2.0質量%，因此，確認為轉印感度降低。
(ix)將比較例5-9的感熱轉印記錄媒介與實施例5-1的感熱轉印記錄媒介相比較，由於染料層中僅包含經側鏈型聚醚改質之非反應性矽油(分子量為10,000)，因此於低能量影印時看到有異常轉印。
(x)將比較例5-10的感熱轉印記錄媒介同樣與實施例5-1的感熱轉印記錄媒介相比較，由於染料層中僅包含經兩末端型氨基改質之反應性矽油(分子量為3,000)，因此於高能量影印時看到有少許異常轉印。
(xi)將參考例與比較例5-1相比較，可知藉由設置底塗層，而使轉印濃度增高。如此一來，本發明者認為，由於即便染料層中所使用之染料較少，亦可與未形成底塗層之感熱轉印記錄媒介產生同等之濃度，因此，第5實施形態的感熱轉印記錄媒介的降低成本效果較顯著。
如上所述，根據第5實施形態的感熱轉印記錄媒介，底塗層20所包含的主要成分係聚乙烯吡咯啶酮、及結晶度為15%以上之聚乙烯醇，且染料層包含蒽醌類熱轉移性染料及由至少兩種改質矽油所組成之脫模劑，且脫模劑其中一種改質矽油為，分子量為8,000以上且經側鏈型聚醚改質之非反應性矽油，另一種改質矽油包含分子量為5,000以下且經兩末端型氨基改質之反應性矽油。因此，可提供一種感熱轉印記錄媒介，其高速影印時的轉印感度較高，亦即，無需增加染料層中所使用之染料即可獲得高濃度的 影印，且於高溫和高濕下保存後，進而即便藉由於形成有水系接收層之熱轉印顯像片材上進行熱轉印來形成圖像之情形下，亦可防止影印中產生異常轉印。
因此，若為第5實施形態的感熱轉印記錄媒介，則可解決由於高速列印時的轉印感度較低，因此無法減少染料層中所使用之染料之課題。又，即便於高溫和高濕下保存後，產生影印中的異常轉印之課題亦得以解決。進而，亦可解決，藉由於形成有水系接收層之熱轉印顯像片材上進行熱轉印來形成圖像之情形下，影印中產生異常轉印之課題。
(產業上之可利用性)
藉由本發明所獲得之感熱轉印記錄媒介，由於可用於昇華轉印方式之印表機中，結合印表機的高速/高功能化，可容易使各類圖像形成為全彩色，因此，可廣泛應用於數位相機的自動列印、身分證等卡片類、及娛樂用輸出物等。
1‧‧‧感熱轉印記錄媒介
10‧‧‧基材
20‧‧‧底塗層
30‧‧‧染料層
40‧‧‧耐熱滑性層
第1圖是表示本發明的實施形態的感熱轉印記錄媒介的構成之側剖面圖。

Claims (11)

  1. 一種感熱轉印記錄媒介，其於基材的一面上形成有耐熱滑性層，且於前述基材的另一面上依次積層形成有底塗層及染料層，該感熱轉印記錄媒介的特徵在於：前述底塗層所包含的主要成分是聚乙烯吡咯啶酮、及藉由熱分析法所計算之結晶度為15%以上之聚乙烯醇，並且，前述染料層包含蒽醌類熱轉移性染料。
  2. 如請求項1所述之感熱轉印記錄媒介，其中，前述底塗層的乾燥後的塗布量在0.05g/m2以上且0.30g/m2以下的範圍內。
  3. 如請求項1或2所述之感熱轉印記錄媒介，其中，前述染料層進而包含：玻璃轉移溫度為100℃以上之聚乙烯縮醛樹脂、及玻璃轉移溫度為75℃以下之聚乙烯丁醛樹脂。
  4. 如請求項3所述之感熱轉印記錄媒介，其中，前述聚乙烯縮醛樹脂及前述聚乙烯丁醛樹脂於質量基準中的含有比率，其前述聚乙烯縮醛樹脂/前述聚乙烯丁醛樹脂在97/3至50/50的範圍內。
  5. 如請求項1或2所述之感熱轉印記錄媒介，其中，在將前述耐熱滑性層靜置於150℃的環境下之前，該耐熱滑性 層的表面粗糙度Ra的平均值在0.05以上且0.50以下的範圍內，且在將前述耐熱滑性層靜置於150℃的環境下10分鐘後，該耐熱滑性層的表面粗糙度Ra的平均值是在0.00以上且0.80以下的範圍內；在將前述耐熱滑性層靜置於150℃的環境下10分鐘前後，該耐熱滑性層的表面粗糙度Ra的平均值的差值的絕對值在0.00以上且0.30以下的範圍內。
  6. 如請求項5所述之感熱轉印記錄媒介，其中，前述耐熱滑性層包含無機粒子。
  7. 如請求項1或2所述之感熱轉印記錄媒介，其中，前述感熱轉印記錄媒介，是用以於片材上隔著含有水系黏合劑與中空粒子之水系中空粒子層而形成有水系接收層之熱轉印顯像片材上，藉由熱轉印來形成圖像，其中，該水系接收層含有水系黏合劑與脫模劑，並且，該感熱轉印記錄媒介的特徵在於：前述染料層進而包含填充粒子，前述染料層的三維表面粗糙度SRa在0.15μm以上且0.70μm以下的範圍內。
  8. 如請求項7所述之感熱轉印記錄媒介，其中，前述填充粒子的體積平均粒徑大於0.1μm且小於3.0μm。
  9. 如請求項1或2所述之感熱轉印記錄媒介，其中，前述感熱轉印記錄媒介，是用以於片材上隔著含有水系黏合劑與中空粒子之水系中空粒子層而形成有水系接收層之熱轉印顯像片材上，藉由熱轉印來形成圖像，其中，該水系接收層含有水系黏合劑與脫模劑，並且，前述染料層進而包含由至少兩種改質矽油所組成之脫模劑，且前述脫模劑中的一種的前述改質矽油是分子量為8,000以上且經側鏈型聚醚改質之非反應性矽油，前述脫模劑中的另一種的前述改質矽油是分子量為5,000以下且經兩末端型氨基改質之反應性矽油。
  10. 如請求項9所述之感熱轉印記錄媒介，其中，前述染料層進而包含黏合劑，相對於前述染料層的前述黏合劑，前述染料層中所包含之前述脫模劑的含率在0.5質量%以上且2.0質量%以下的範圍內。
  11. 如請求項9所述之感熱轉印記錄媒介，其中，前述底塗層中所包含之前述聚乙烯醇的結晶度為35%以上。
TW101134513A 2011-09-22 2012-09-20 Thermal transfer recording medium TWI526332B (zh)

Applications Claiming Priority (6)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2011207970 2011-09-22
JP2011211061 2011-09-27
JP2011211059 2011-09-27
JP2011211420 2011-09-27
JP2011263013 2011-11-30
PCT/JP2012/005925 WO2013042347A1 (ja) 2011-09-22 2012-09-14 感熱転写記録媒体

Publications (2)

Publication Number Publication Date
TW201332792A TW201332792A (zh) 2013-08-16
TWI526332B true TWI526332B (zh) 2016-03-21

Family

ID=47914135

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
TW101134513A TWI526332B (zh) 2011-09-22 2012-09-20 Thermal transfer recording medium

Country Status (6)

Country Link
US (1) US9174478B2 (zh)
EP (1) EP2762322B1 (zh)
JP (1) JP5585735B2 (zh)
CN (1) CN103946033B (zh)
TW (1) TWI526332B (zh)
WO (1) WO2013042347A1 (zh)

Families Citing this family (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP6269179B2 (ja) * 2013-03-13 2018-01-31 凸版印刷株式会社 感熱転写記録媒体
JP2014198417A (ja) * 2013-03-29 2014-10-23 大日本印刷株式会社 熱転写受像シートおよびその製造方法
JP2014237289A (ja) * 2013-06-10 2014-12-18 凸版印刷株式会社 感熱転写記録媒体
CN104652171A (zh) * 2013-11-25 2015-05-27 中国制浆造纸研究院 一种高转移率速干型热升华转印纸的制造方法
CN105711280A (zh) * 2014-12-04 2016-06-29 全斯福新材料（苏州）有限公司 一种易用的喷墨热升华转印纸
EP3028866B1 (de) * 2014-12-05 2020-04-29 Schoeller Technocell GmbH & Co. KG Aufzeichnungsmaterial für thermische Druckverfahren
EP3251867B1 (en) * 2015-01-28 2020-12-09 Toppan Printing Co., Ltd. Thermal transfer recording medium
CN105667103A (zh) * 2016-03-04 2016-06-15 杭州兴甬复合材料有限公司 一种热转印色带
US10717207B2 (en) 2016-10-24 2020-07-21 Gregory D. Vialle 3D printer
JP6851046B2 (ja) * 2017-03-21 2021-03-31 豊田合成株式会社 熱転写シート、加飾製品の製造方法、及び加飾製品
CN111683819B (zh) * 2018-03-16 2022-03-22 大日本印刷株式会社 热转印片、中间转印介质与热转印片的组合、印相物的制造方法以及装饰物
CN110370835A (zh) * 2019-01-21 2019-10-25 湖南鼎一致远科技发展有限公司 热转印碳带及其制备方法
CN112606589A (zh) * 2020-12-08 2021-04-06 理光感热技术（无锡）有限公司 热转印色带及其制备方法
CN115635785A (zh) * 2022-09-28 2023-01-24 湖南鼎一致远科技发展有限公司 一种在高速打印下保持高色密度的热升华色带及高速打印承印物

Family Cites Families (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5147843A (en) 1991-05-16 1992-09-15 Eastman Kodak Company Polyvinyl alcohol and polyvinyl pyrrolidone mixtures as dye-donor subbing layers for thermal dye transfer
JP3616844B2 (ja) 1997-08-15 2005-02-02 株式会社リコー 感熱記録材料
US7642219B2 (en) 2004-01-20 2010-01-05 Dai Nippon Printing Co., Ltd. Thermal transfer sheet
JP3908765B2 (ja) * 2004-01-20 2007-04-25 大日本印刷株式会社 熱転写シート
KR101176398B1 (ko) 2004-11-02 2012-08-28 다이니폰 인사츠 가부시키가이샤 열전사 시트
JP4562640B2 (ja) 2004-11-02 2010-10-13 大日本印刷株式会社 熱転写シート
CN100548707C (zh) * 2004-11-02 2009-10-14 大日本印刷株式会社 热转印片
JP2006248057A (ja) 2005-03-10 2006-09-21 Sony Corp 熱転写シート
JP2006306017A (ja) 2005-03-30 2006-11-09 Dainippon Printing Co Ltd 熱転写シート
JP4940202B2 (ja) 2008-08-28 2012-05-30 富士フイルム株式会社 感熱転写シートおよび画像形成方法
JP2011073172A (ja) 2009-09-29 2011-04-14 Toppan Printing Co Ltd 昇華性熱転写記録媒体

Also Published As

Publication number Publication date
EP2762322B1 (en) 2016-02-24
JPWO2013042347A1 (ja) 2015-03-26
JP5585735B2 (ja) 2014-09-10
TW201332792A (zh) 2013-08-16
US20140356556A1 (en) 2014-12-04
US9174478B2 (en) 2015-11-03
CN103946033B (zh) 2016-01-13
CN103946033A (zh) 2014-07-23
EP2762322A1 (en) 2014-08-06
WO2013042347A1 (ja) 2013-03-28
EP2762322A4 (en) 2015-04-01

Similar Documents

Publication Publication Date Title
TWI526332B (zh) Thermal transfer recording medium
TWI579153B (zh) 感熱轉印記錄媒體
JP4816518B2 (ja) 熱転写シート
TWI530403B (zh) A thermal transfer recording medium, a method of manufacturing a thermal transfer recording medium, and a thermal transfer recording method
JP5585351B2 (ja) 感熱転写記録媒体
JP2006150956A (ja) 熱転写シート
JP5691684B2 (ja) 感熱転写記録媒体
JP5648975B2 (ja) 感熱転写記録媒体
JP5648974B2 (ja) 感熱転写記録媒体
JP5924057B2 (ja) 感熱転写記録媒体
JP5640847B2 (ja) 感熱転写記録媒体
JP5674242B2 (ja) 感熱転写記録媒体
JP6379990B2 (ja) 感熱転写記録媒体
JP2010234733A (ja) 熱転写シート
JP2012200904A (ja) 感熱転写記録媒体
JP2007090780A (ja) 熱転写記録材料
JP2012066466A (ja) 感熱転写記録媒体