TWI513756B - 具有吸熱性質及高穩定性之聚合物組成物 - Google Patents

具有吸熱性質及高穩定性之聚合物組成物 Download PDF

Info

Publication number
TWI513756B
TWI513756B TW100116084A TW100116084A TWI513756B TW I513756 B TWI513756 B TW I513756B TW 100116084 A TW100116084 A TW 100116084A TW 100116084 A TW100116084 A TW 100116084A TW I513756 B TWI513756 B TW I513756B
Authority
TW
Taiwan
Prior art keywords
weight
composition
stabilizer
absorber
tungstate
Prior art date
Application number
TW100116084A
Other languages
English (en)
Other versions
TW201209096A (en
Inventor
Alexander Meyer
Original Assignee
Bayer Materialscience Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Bayer Materialscience Ag filed Critical Bayer Materialscience Ag
Publication of TW201209096A publication Critical patent/TW201209096A/zh
Application granted granted Critical
Publication of TWI513756B publication Critical patent/TWI513756B/zh

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/18—Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
    • C08K3/20—Oxides; Hydroxides
    • C08K3/22—Oxides; Hydroxides of metals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/18—Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
    • C08K3/24—Acids; Salts thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/04—Oxygen-containing compounds
    • C08K5/13—Phenols; Phenolates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/49—Phosphorus-containing compounds
    • C08K5/50—Phosphorus bound to carbon only
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/49—Phosphorus-containing compounds
    • C08K5/51—Phosphorus bound to oxygen
    • C08K5/52—Phosphorus bound to oxygen only
    • C08K5/524—Esters of phosphorous acids, e.g. of H3PO3
    • C08K5/526—Esters of phosphorous acids, e.g. of H3PO3 with hydroxyaryl compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/49—Phosphorus-containing compounds
    • C08K5/51—Phosphorus bound to oxygen
    • C08K5/53—Phosphorus bound to oxygen bound to oxygen and to carbon only
    • C08K5/5313—Phosphinic compounds, e.g. R2=P(:O)OR'
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K9/00—Use of pretreated ingredients
    • C08K9/02—Ingredients treated with inorganic substances
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L69/00—Compositions of polycarbonates; Compositions of derivatives of polycarbonates

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)

Description

具有吸熱性質及高穩定性之聚合物組成物 交互參照之相關申請案
本申請案主張西元2010年5月10日申請之義大利專利申請案號RM 2010A000227的權益，對於所有有用目的其全文係以引用方式納入本文中。
本發明係關於組成物，其包含至少一透明熱塑性材料、至少一包含經鋅摻雜之鎢酸銫的無機紅外線(IR)吸收劑，以及視情況至少一以膦為基質之穩定劑。本發明亦關於組成物，其包含熱塑性聚合物材料、無機IR吸收劑、以膦為基質之穩定劑、以亞磷酸酯為基質之穩定劑和至少一酚系抗氧化劑。
 背景
相較於習知汽車產業和建築用鑲嵌玻璃(glazing)，由含透明熱塑性聚合物(如聚碳酸酯)之組成物製成的鑲嵌玻璃有許多優點。優點例如包括耐裂性提升及/或重量減輕，其汽車鑲嵌玻璃的情況可大幅提升發生交通事故時乘員的安全性及減少燃料消耗。最後，含透明熱塑性聚合物之透明材料由於更易成型，故在設計上有更大的自由度。
然在太陽光下，透明熱塑性聚合物的高熱透通性(即紅外線(IR)輻射的透通性)會導致不當加熱車輛和建築物內部。內部溫度上升會降低乘員或居民的舒適度，因而增加對空調設備的需求，進而消耗更多能源而再次失去積極效力。考量到低耗能及乘員的高舒適度要求，窗格需有適當防熱性。此對汽車產業尤其如是。
眾所周知，除了400奈米(nm)至750nm之可見光範圍外，太陽能主要落在750nm至2500nm之近紅外線(NIR)範圍。穿透太陽輻射例如被汽車內部吸收而發射出波長5微米(μm)至15μm之長波熱輻射。由於習知鑲嵌玻璃材料在此範圍並不透明(特別是在可見光範圍為透明的熱塑性聚合物)，熱輻射將無法輻射到外面，以致造成溫室效應及內部變熱。為儘可能減少此效應，鑲嵌玻璃在NIR範圍的透射率應盡可能降低。然習知透明熱塑性聚合物(如聚碳酸酯)在可見光範圍和NIR皆為透明。因此需要如在NIR儘可能具有最低透明度、但對光譜可見光範圍的透明度又不會有不良影響的添加劑。
在透明熱塑性材料中，以聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)與聚碳酸酯為基質之聚合物尤其適合做為鑲嵌玻璃材料。因聚碳酸酯具高韌性(toughness)，故作此用途會有特別好的性質輪廓(profile)。
為使此些塑膠具吸熱性質，可使用對應紅外線吸收劑做為添加劑。為此，特別關注在NIR範圍(近紅外線：750nm至2500nm)有寬吸收光譜、同時在可見光範圍具低吸收比(淺固有色)的IR吸收劑系統。對應之聚合物組成物應另具高熱穩定性和極佳的光穩定性。
已知有許多以有機或無機材料為基質之IR吸收劑可用於透明熱塑性材料。此材料選擇例如描述於J. Fabian、H. Nakazumi、H. Matsuoka發表於Chem. Rev. 92,1197(1992) 之文獻、和專利US-A 5,712,332或JP-A 06240146。
然以有機材料為基質之IR吸收添加劑通常具有缺點，其具有對曝露於熱或輻射的低穩定性。因此，由於材料加工期間所需溫度高達350℃，許多此些添加劑並沒有足夠的熱穩定性讓其併入透明熱塑性材料。另外，使用時，因太陽輻射，鑲嵌玻璃常常暴露在50℃以上之溫度相當長時間，導致有機吸收劑分解或劣化。另外，有機IR吸收劑在NIR範圍往往沒有夠寬的吸收帶，故其不能做為鑲嵌玻璃材料的IR吸收劑，此些系統也常額外發生非一般所期的明顯固有色。
以無機材料為基質之IR吸收添加劑通常遠比有機添加劑穩定。使用此些系統通常也更經濟，因為在多數情況下，其有顯著有利的價格/性能比。因此，以經細分之硼化物為基質之材料(如六硼化鑭)因有寬吸收帶和高熱穩定性而成為有效IR吸收劑。以鑭(La)、鈰(Ce)、鐠(Pr)、釹(Nd)、鋱(Tb)、鏑(Dy)、鈥(Ho)、釔(Y)、釤(Sm)、銪(Eu)、鉺(ER)、銩(Tm)、鐿(Yb)、鎦(Lu)、鍶(Sr)、鈦(Ti)、鋯(Zr)、鉿(Hf)、釩(V)、鉭(Ta)、鉻(Cr)、鉬(Mo)、鎢(W)和鈣(Ca)為基值之硼化物例如描述於DE 10392543和EP 1 559 743。
然其顯著固有色為這些添加劑的缺點。併入後，含硼化物之添加劑會使透明塑膠呈現綠色，此非一般所預期，因其會嚴重限制給與中性色的限度。
為補償固有色，往往使用相當大量的額外著色劑，以致損害組成物的光學性質及大幅降低可見光範圍的透射率。此是非所欲的，特別是對於車輛鑲嵌玻璃，或是在必須不減弱駕駛視線的特定情況來說不允許的。
又已知來自鎢化合物之群組的IR吸收添加劑在光譜可見光譜範圍的固有吸收比先前技術熟知的以無機硼化物為基質之IR吸收劑低。
這些物質於熱塑性材料的製備和用途例如描述於H. Takeda、K. Adachi發表於J. Am. Ceram. Soc.,90,4059-4061,2007 之文獻、WO 2005037932、JP 2006219662、JP 2008024902、JP 2008150548、WO 2009/059901和JP 2008214596。然而，缺乏長期暴露於熱的穩定性為其缺點。氧化鎢對熱的不穩定本身為眾所周知且例如描述於Romanyuk等人發表於J. Phys. Chem. C,2008,112,11090-11092 之文獻；當把此些併入聚合物基質中，則在儲存對應聚合物組成物期間(如在聚碳酸酯組成物中)，IR範圍的吸收將隨高溫加熱而大幅減少。
然而，就組成物用於鑲嵌玻璃產業而言，特別是汽車鑲嵌玻璃，對應之IR吸收聚合物組成物具有長期對較高溫度的穩定性是絕對必要的。較高溫度係指如聚碳酸酯物件在強太陽輻射下所承受的溫度(例如50℃至110℃)。另須確保組成物可在習知製程條件下加工，且IR吸收性質不會因此降低。
再者，已知在熱塑性材料中使用熱穩定劑(如亞磷酸酯，受阻酚，芳族、脂族、脂族-芳族膦，內酯，硫醚和受阻胺(HALS；受阻胺光穩定劑))以改善加工性。
WO-A 01/18101揭露包含熱塑性材料和酞-或萘酞花青染料的製模組成物，其可含有如亞磷酸酯、受阻酚、芳族、脂族或混合膦、內酯、硫醚和受阻胺等抗氧化劑，以改良加工穩定性。反之，本發明係關於包含以鎢為基質之無機IR吸收劑的組成物。
EP 1266931揭露將有機IR吸收劑結合膦於聚碳酸酯組成物中。然而，EP 1266931未提及無機IR吸收劑(特別是以鎢為基質之無機IR吸收劑)與膦之組合的指示，以用於穩定熱塑性基質中的吸收劑。
EP 1559743描述包含以硼化物為基質之無機IR吸收劑並結合熱穩定劑(如亞磷酸酯和膦)的聚碳酸酯組成物，這些添加劑係用於穩定聚碳酸酯基質。其未描述以鎢為基質之組成物，亦不知上述穩定劑具有對無機IR吸收劑的影響。
US 2006/0251996揭露包含核心層之多層板，該核心層包含熱塑性聚合物與IR吸收添加劑，該IR吸收添加劑為金屬氧化物。此外，核心層可另含熱穩定劑。然而，US 2006/0251996未描述具有以鎢為基質之經鋅摻雜之IR吸收劑或根據本發明特定具體實例經膦穩定之IR吸收劑的聚合物組成物、和以膦穩定之母料。尤其US 2006/0251996也未提及經埋入分散劑中之奈米級IR吸收劑的用途。
然而，迄今披露的所有具IR吸收劑之熱塑性組成物中，熱穩定劑僅用於特別在加工期間穩定特定聚合物基質。使用這些系統，可因此限制如EP 1266931所述聚碳酸酯在暴露於光後呈現黃色。
 較佳具體實例之詳述
本發明係關於吸熱聚合物組成物，其包含透明熱塑性材料和具穩定劑之無機紅外線吸收劑，及關於根據本發明之聚合物組成物的製備與用途和由此製造之產品。特別地，本發明係關於穩定來自經鋅摻雜之鎢化合物的群組之無機IR吸收劑、和根據本發明包含此些穩定的無機IR吸收劑之聚合物組成物用於製造用於建築物、機動車輛和軌道車輛或飛機之窗格的用途。
本發明之一具體實例為組成物，其包含：
a.　至少一透明熱塑性材料；
b.　至少一無機IR吸收劑，包含經鋅摻雜之鎢酸銫；以及
c.　視情況至少一以膦為基質之穩定劑。
本發明之另一具體實例為母料，其包含：
a. 85重量%至98.9重量%之透明熱塑性材料；
b. 0.1重量%至2重量%之經鋅摻雜之鎢酸鹽做為無機IR吸收劑；以及
c. 1重量%至4.8重量%之分散劑；
d. 0重量%至0.2重量%之以膦為基質之穩定劑；
e. 0至8重量%之至少一進一步輔助物質及/或添加劑，其中該等成分a至e總計為100重量%。
本發明之又一具體實例為組成物，其包含熱塑性聚合物材料、無機IR吸收劑、以膦為基質之穩定劑、以亞磷酸酯為基質之穩定劑和至少一酚系抗氧化劑。
因此，有發現具有低固有色、同時具高熱穩定性以及對於暴露於光之穩定性的IR吸收系統，及提供具熱塑性材料之對應組成物之目的。這些添加劑同時應在NIR範圍有寬吸收特性，且其具有經濟上可接受或甚至令人關注的價格/性能比。本發明之另一目的為提供能顯著改善已知IR吸收劑之長期穩定性的穩定劑，及提供具IR吸收劑與穩定劑的組成物，其呈高濃度於熱塑性聚合物中做為母料供進一步加工。
令人驚訝的是發現經鋅摻雜之鎢酸鹽具有在聚碳酸酯中的熱穩定性比其它未摻雜鋅之鎢酸鹽更高。
又令人驚訝的是發現添加某些穩定劑可進一步改善此經鋅摻雜之之IR吸收鎢酸鹽(特別是鎢酸銫)的熱穩定性，故藉由具來自經鋅摻雜之鎢酸鹽的IR吸收添加劑之組成物達成本發明之目的，此類添加劑在可見光譜範圍的固有吸收比先前技術熟知的以無機硼化物為基質之IR吸收劑更低，且使得熱塑性材料具有較低的固有色，其中在本發明之一特定具體實例中，無機IR吸收劑係以來自膦群組之穩定劑穩定而得更高的對於暴露於熱的長期穩定性。
此經鋅摻雜之鎢酸銫與膦間的協同作用影響完全意外的且無法被預期。
根據本發明之經摻雜之鎢酸鹽為以下類型物質：Znw Mx Wy Oz ，M為至少一選自由氫(H)、氦(He)、鹼金屬、鹼土金屬、來自稀土群組之金屬、鎂(Mg)、鋯(Zr)、鉻(Cr)、錳(Mn)、鐵(Fe)、釕(Ru)、鈷(Co)、銠(Rh)、銥(Ir)、鎳(Ni)、鈀(Pd)、鉑(Pt)、銅(Cu)、銀(Ag)、金(Au)、鎘(Cd)、鋁(Al)、鎵(Ga)、銦(In)、鉈(Tl)、矽(Si)、鍺(Ge)、錫(Sn)、鉛(Pb)、銻(Sb)、硼(B)、氟(F)、磷(P)、硫(S)、硒(Se)、溴(Br)、碲(Te)、鈦(Ti)、鈮(Nb)、釩(V)、鉬(Mo)、鉭(Ta)、錸(Re)、鈹(Be)、鉿(Hf)、鋨(Os)、鉍(Bi)所組成群組之元素，x/y=0.001-1.000，z/y=2.2至3.0，w=0.001至0.015；其中M較佳為元素H、銫(Cs)、銣(Rb)、鉀(K)、Tl、In、鋇(Ba)、鋰(Li)、鈣(Ca)、鍶(Sr)、Fe和Sn，其中又以Cs尤佳。又更佳為經鋅摻雜之Ba0.33 WO3 、Tl0.33 WO3 、K0.33 WO3 、Rb0.33 WO3 、Cs0.33 WO3 、Na0.33 WO3 、Na0.75 WO3 和其混合物。
在本發明之一特定具體實例中，非常特佳為單獨使用Znw Cs0.33 WO3 (其中w=0.001至0.015)做為無機IR吸收劑。同樣已知為具有Cs/W比率為0.20至0.25之化合物。
在本文中，令人驚訝的是發現只有該等穩定劑的某些群組係協同作用活性物，而其它類似結構之穩定劑不是沒有效果，就是有害、甚至加速額外減少IR吸收。在本發明背景中，因此發現呈該等膦形式之以磷為基質之穩定劑具正面效果且能進一步穩定IR吸收之鎢酸鹽，而單獨使用亞磷酸酯、膦酸酯或亞膦酸酯類型之含磷穩定劑則證明幾乎沒有效果至無效。當使用磷酸酯、磷酸、磷酸衍生物、或含有或可形成這些化合物之對應穩定劑時，甚至發生加速損壞根據本發明之鎢酸鹽。
特別地，發現經鋅摻雜之鎢酸鹽和三苯基膦之組合導致特別有利的性質。
本發明背景中，膦為衍生自通式Pn Hn+2 的化合物，特別是自PH3 ，其中所有氫原子較佳藉由脂族及/或芳族烴基取代，其中芳族烴基可含有另外取代基，例如烷基。膦在此可含一個磷原子或數個透過對應脂族及/或芳族烴橋接的磷原子。
本發明所述之亞磷酸酯係被理解為意指具有通式結構P(OR)3 的膦酸酯化物(也常稱為亞磷酸酯)，其中R代表脂族及/或芳族烴基，其中芳族烴基可含有另外取代基，例如烷基。
膦酸酯係被理解為意指衍生自基礎結構R-PO(OH)2 的化合物，其中R代表脂族及/或芳族烴基，其中芳族烴基可含有另外取代基，例如烷基。基礎結構的OH基可部分或完全酯化成OR官能性，其中R從而代表脂族及/或芳族烴基，其中芳族烴基可含有另外取代基，例如烷基，或者其可部分或完全去質子化，總體負電荷則藉由對應相對離子補償。
本發明背景中，亞膦酸酯係被理解為意指R-P(OR)2 類型的亞膦酸的酯(特別是二酯)，其中R代表脂族及/或芳族烴基，其中芳族基可含有另外取代基，例如烷基。亞膦酸酯在此可含一個磷原子或數個透過對應脂族及/或芳族烴橋接的磷原子。
本發明背景中，磷酸酯係被理解為意指磷酸(H3 PO4 )的鹽類、部分或完全酯和縮合物。
本發明之目的因此是藉由聚合物組成物達成，其包含：
(a)　透明熱塑性材料，其較佳為聚碳酸酯、共聚碳酸酯、聚苯乙烯、苯乙烯共聚物、芳族聚酯(如聚對苯二甲酸乙二酯(PET)、PET-環己烷二甲醇共聚物(PETG)、聚萘二甲酸乙二酯(PEN)、聚對苯二甲酸丁二酯(PBT)、環狀聚烯烴)、聚-或共聚甲基聚-或共聚甲基丙烯酸酯(如聚甲基丙烯酸甲酯)、和熱塑性聚胺基甲酸酯酯，另外較佳為聚碳酸酯、共聚碳酸酯、芳族聚酯或聚甲基丙烯酸甲酯、或所述成分之混合物，及特佳為聚碳酸酯和共聚碳酸酯。
(b)　至少一來自鎢酸鹽類群組的經鋅摻雜之無機IR吸收劑，摻雜劑較佳為氧化鋅，特佳為Znw Cs0.33 WO3 (w=0.001至0.015)，
(c)　以及本發明特定具體實例中視情況另含至少一膦化合物，其較佳為三苯基膦(TPP)、三烷基苯基膦或雙二苯基膦基乙烷，其中以三苯基膦(TPP)為特佳。
在一較佳具體實例中，成分(b)中氧化鋅與Cs0.33 WO3 的比率為22.6-76.4重量%。
此外，本發明為穩定聚合物組成物中做為無機IR穩定劑之鎢酸鹽所引發的根本問題可藉由使用膦化合物來穩定(特別是長期穩定)經鋅摻雜之鎢酸鹽而解決，此在先前技術中從未提及。
再一具體實例為上述組成物的製備方法與其用途和由此製造之產品。
根據本發明之鎢酸鹽的粒徑較佳小於200nm，更佳小於100nm，又更佳小於50nm。在各情形中之粒徑較佳大於5nm，更佳大於10nm。在一特定較佳具體實例中，平均粒徑為15nm至25m間。粒子在光譜可見光範圍為透明，透明意指此些IR吸收劑在可見光範圍的吸收比在IR範圍的吸收低，且IR吸收劑不會明顯增加組成物或特定終端產品的濁度或降低(在可見光範圍中)的透射率。
鎢酸鹽類型具無定形、立方晶系、四方晶系、六方晶系鎢青銅型結構。摻雜之鎢酸鹽製備描述於WO 2005037932。
此些材料的製備係按一定化學計量比混合如三氧化鎢、二氧化鎢、氧化鎢水合物、六氯化鎢、鎢酸銨或鎢酸、和鋅鹽(較佳為氧化鋅)與至少一另外的含元素M之鹽類(如碳酸銫)，使得個別成分的莫耳比可由式Znw My WO3 (w=0.001至0.015)表示。接著在還原氛圍中(如氬氣-氫氣氛圍)以100℃至850℃間之溫度處理此混合物，以及最後在鈍氣氛圍中以550℃至1200℃間之溫度加熱處理所得粉末。
為製備根據本發明之無機IR吸收劑奈米微粒，可混合IR吸收劑與下述分散劑和另外的有機溶劑(如甲苯、苯或類似芳香烴)，並以適當磨碾機(如球磨機)及加入氧化鋯(具有直徑為0.3毫米(mm))一起磨碎混合物而製成預定粒徑分布。所得奈米粒子為分散液形式。研磨後，可視情況加入另外的分散劑。在減壓提高溫度下移除溶劑。
粒徑可利用穿透式電子顯微鏡(TEM)測定。IR吸收劑奈米粒子相關測量例如描述於Adachi等人發表於J. Am. Ceram. Soc.,2008,91,2897-2902 之文獻。
為用於透明熱塑性材料，可將依此而得之粒子分散於有機基質(如丙烯酸酯)中，及視情況如上述於磨碾機中使用適當輔助物質(如二氧化鋯)進行研磨，並視情況使用有機溶劑，例如甲苯、苯或類似芳香烴。
適合的以聚合物為基質之分散劑尤其是具高透光率之分散劑，例如聚丙烯酸酯、聚胺基甲酸酯、聚醚、聚酯、或聚酯-胺基甲酸酯和其衍生聚合物。
較佳的分散劑為聚丙烯酸酯、聚酯和以聚酯為基質之聚合物，特佳的分散劑為具高熱穩定性之聚丙烯酸酯(如聚甲基丙烯酸甲酯或聚丙烯酸甲酯，統稱聚(甲基)丙烯酸甲酯)和聚酯。也可使用這些聚合物之混合物或以丙烯酸酯為基質之共聚物。此分散助劑和製備鎢酸鹽分散液的方法例如描述於JP 2008214596和Adachi等人發表於J. Am. Ceram. Soc.,2007,90,4059-4061 之文獻。
適合本發明之分散劑可從商購取得。以聚丙烯酸酯為基質之分散劑尤其適合。此類分散劑例如可取自Ciba Specialty Chemicals的商品名EFKA，例如EFKA4500與EFKA4530。含聚酯之分散劑同樣適合，其例如可取自Avecia的商品名Solsperse，例如Solsperse22000、24000SC、26000、27000。此外已知含聚醚之分散劑例如Kusumoto Chemicals的商品名DisparlonDA234與DA325。以聚胺基甲酸酯為基質之系統也適用。以聚胺基甲酸酯為基質之系統可取自Ciba Specialty Chemicals的商品名EFKA4046、EFKA4047。TexaphorP60與P63為Cognis的對應商品名。
分散劑中的IR吸收劑之量按根據本發明採用之無機IR吸收劑分散液計為0.2重量%至80.0重量%，較佳為1.0重量%至40.0重量%，更佳為5重量%至35重量%，最佳為10重量%至30重量%。除了IR吸收劑純物質和分散劑外，現成IR吸收劑配方的總體組成還可含有另外的輔助物質(如二氧化鋯)和殘留溶劑(如甲苯、苯或類似芳香烴)。
根據本發明聚合物組成物中之根據本發明IR吸收無機鎢酸鹽的量並無限制。但鎢酸鹽的用量依總體聚合物組成物中之經鋅摻雜之鎢酸鹽固含量計一般為0.0001重量%至10.0000重量%，較佳為0.001重量%至1.000重量%，更佳為0.002重量%至0.100重量%。
在本發明之一特定具體實例中，根據本發明之鎢酸鹽的用量為0.009重量%至0.020重量%，較佳為0.012重量%至0.018重量%，其亦指總體聚合物組成物中的鎢酸鹽固含量。在此，除非另行說明，否則鎢酸鹽固含量係指純物質形式的鎢酸鹽、而非含純物質之分散液、懸浮液或其它配製品。以下鎢酸鹽的含量數據亦是關於此固含量。
這些濃度較佳係用於具有厚度2mm至8mm之製成零件，較佳為3.5mm至7.0mm，更佳為4mm至6mm。
在又一特定具體實例中，特別是軌道車輛與飛機應用，鑲嵌玻璃厚度可能超過8mm(較佳為9mm至15mm)，則對應IR吸收劑和穩定劑的濃度必須相應調整。
在進一步之具體實例中，除根據本發明之經鋅摻雜之鎢酸鹽做為IR吸收劑外，可視情況另使用另外的IR吸收劑，然而在此混合物中，其關於量/性能之含量在各情況下比上述鎢酸鹽的含量更少。對混合物來說，組成物較佳含有兩種到至多五種(更佳為二或三種)不同的IR吸收劑。
另外的IR吸收劑較佳選自硼化物和氧化錫之群組，更佳為六硼化鑭(LaB6 )或經銻摻雜之氧化錫或氧化銦錫。
在本發明之一替代具體實例中，根據本發明之聚合物組成物不含所有金屬硼化物類型的無機IR吸收劑，例如六硼化鑭(LaB6 )。
在又一較佳具體實例中，額外的IR吸收劑具有吸收光譜不同於依吸收最大值選用的鎢酸鹽，故此最大值涵蓋最大吸收範圍。
適合額外的有機紅外線吸收劑按照物質分類例如描述於M. Matsuoka所著之Infrared Absorbing Dyes,Plenum Press,New York,1990 。來自酞花青、萘酞花青、金屬錯合物、偶氮染料、蒽醌、二次酸(quadratic acid)衍生物、亞銨(immonium)染料、苝、苯并二苝(quaterylenes)和聚次甲基(polymethines)的種類之紅外線吸收劑係特別適合，其中又以酞花青(phthalocyanines)與萘酞花青(naphthalocyanine)為最適合。
由於在熱塑性塑膠中的改良溶解度，較佳為立體地大的側基(如苯基、苯氧基、烷基苯基、烷基苯氧基、叔丁基、(-S-苯基)、-NH-芳基、-NH-烷基和類似基)之酞花青與萘酞花青。
可另加入如摻雜2至30原子%(較佳4至12原子%)之錫的氧化銦(ITO)、或摻雜10至70原子%之氟的的氧化銦之化合物。
特佳為結合使用氧化錫做為另外IR吸收劑，其摻雜2至60原子%之銻(ATO)、或摻雜10至70原子%之氟。
此外特別適合為使用摻雜1至30原子%(較佳2至10原子%)之鋁、或摻雜2至30原子%之銦、或摻雜2至30原子%之鎵的氧化鋅。
上述紅外線吸收劑的混合物特別適合，因為熟諳此技藝者經針對性選擇後可最佳化近紅外線範圍的吸收。
膦的選擇並無限制，但膦化合物最好選自包括脂族膦、芳族膦和脂族-芳族膦之群組。
膦化合物可為一級、二級和三級膦。較佳使用三級膦，特佳芳族膦，非常特佳為三級芳族膦。
在本發明之一較佳具體實例中，採用三苯基膦(TPP)、三烷基苯基膦或雙二苯基膦基-乙烷或三萘基膦、或這些膦之混合物，其中又以三苯基膦(TPP)尤佳。
原則上，可採用各種膦之混合物。
在本發明之另一特定具體實例中，根據本發明之膦化合物係和亞磷酸酯或酚系抗氧化劑或後二者化合物之混合物一起使用。
在又一特定具體實例中，根據本發明之IR吸收劑在併入熱塑性聚合物基質前，係與根據本發明之膦穩定劑、或含根據本發明之膦化合物和亞磷酸酯或酚系抗氧化劑或後二者化合物之混合物的混合物混合。
膦化合物的製備和性質為熟諳此技藝者所周知且例如描述於EP-A 0 718 354、和Ullmanns Enzyklop die der Technischen Chemie,4 th ed.,vol. 18,p. 378-398 與Kirk-Othmer,3 r d ed.,vol. 17,p. 527-534 。
聚合物組成物中所含膦化合物的量並無限制。膦的用量按總聚合物組成物的重量計較佳為0.0001重量%至10.0000重量%，更佳為0.01重量%至0.20重量%。在本發明之一特定具體實例中，膦的用量按總聚合物組成物的重量計為0.05重量%至0.15重量%。在所用膦化合物的量之情形中，需考慮到物質在某些加工條件下會被氧化(視溫度和暫流時間而定)。氧化部分不再能穩定以無機鎢酸鹽為基質之IR吸收劑。故加工步驟數目和特定加工條件亦當納入考量。
最終產物內非氧化膦化合物的量較佳為大於0.01重量%，更佳為大於0.02重量%。
利用上述膦穩定劑，可進一步長期穩定本發明之經鋅摻雜之鎢酸鹽IR吸收劑(特別是聚合物基質中的Znw Cs0.33 WO3 (w=0.001至0.015))及防止IR吸收減少。在此較佳是使用三苯基膦(TPP)做為穩定劑。
為穩定熱塑性基質，可使用其它以磷為基質之穩定劑，只要其不會不當影響上述穩定效果即可。
儘管膦明顯穩定IR吸收之鋅摻雜的鎢酸鹽，然卻驚人地發現磷酸酯、磷酸、磷酸衍生物、或含有或可形成這些化合物之對應穩定劑會加速損壞根據本發明之鎢酸鹽，以致減少IR吸收。
適合額外的穩定劑為亞磷酸酯或酚系抗氧化劑或其混合物，其可結合上述膦使用，又不會對IR吸收劑的穩定性造成不良影響。
適合的市售亞磷酸酯穩定劑例如為Irgafos168(參(2,4-二叔丁基苯基)亞磷酸酯；CAS登錄號：31570-04-4)、IrgafosTPP(CAS登錄號：101-02-0)和IrgafosTNPP(CAS登錄號：26523-78-4)，其中以Irgafos168尤佳。
適合的市售酚系抗氧化劑例如為Irganox1076(2,6-二叔丁基-4-(十八基氧基羰基乙基)酚)和Irganox1010(CAS登錄號：6683-19-8)。
在一較佳具體實例中，最好使用經鋅摻雜之鎢酸銫、三苯基膦與Irgafos168之三成分組合物。
在另一具體實例中，最好使用經鋅摻雜之鎢酸銫、三苯基膦、Irgafos168與Irganox1076或Irganox1010(季戊四醇3-(4-羥基-3,5-二叔丁基苯基)丙酸酯；CAS登錄號：6683-19-8)之四成分組合物。
在一較佳具體實例中，亞磷酸酯穩定劑與酚系抗氧化劑的比率為1：10至10：1，較佳為1：5至5：1，更佳為4：1。
視情況使用之亞磷酸酯的量按總組成物計較佳為0.20重量%至0.01重量%，更佳為0.10重量%至0.02重量%。視情況使用的酚系抗氧化劑的量按總組成物計較佳為0.100重量%至0.001重量%，更佳為0.075重量%至0.025重量%。
在一較佳具體實例中，根據本發明之聚合物組成物更包含紫外線吸收劑。適用根據本發明聚合物組成物的紫外線吸收劑為在400nm以下有最低的可能透射率且在400nm以上有最高的可能透射率的化合物。此化合物和其製備可從文獻得知且例如描述於EP-A 0 839 623、WO-A 96/15102和EP-A 0 500 496。特別適合使用於本發明之組成物的紫外線吸收劑為苯并***、三、二苯基酮及/或芳化氰基丙烯酸酯。
特別適合的紫外線吸收劑為羥基苯并***，例如2-[3’,5’-雙(1,1-二甲基苯甲基)-2’-羥苯基]苯并***(Tinuvin234，Ciba Spezialittenchemie，巴塞爾(Basel))、2-(2’-羥基-5’-(叔辛基)苯基)苯并***(Tinuvin329，Ciba Spezialittenchemie，巴塞爾)、2-[2’-羥基-3’-(2-丁基)-5’-(叔丁基)-苯基]苯并***(Tinuvin350，Ciba Spezialittenchemie，巴塞爾)、雙[3-(2H-苯并***基)-2-羥基-5-叔辛基]甲烷(Tinuvin360，Ciba Spezialittenchemie，巴塞爾)、(2-(4,6-二苯基-1,3,5-三-2-基)-5-(己氧基)酚(Tinuvin1577，Ciba Spezialittenchemie，巴塞爾)、和二苯基酮類2,4-二羥基二苯基酮(Chimasorb22，Ciba Spezialittenchemie，巴塞爾)與2-羥基-4-(辛氧基)二苯基酮(Chimassorb81，Ciba Spezialittenchemie，巴塞爾)、2-丙烯酸2-氰基-3,3-二苯基-2,2-雙[[(2-氰基-1-側氧-3,3-二苯基-2-丙烯基)氧基]甲基]-1,3-丙烷二基-酯(9CI)(Uvinul3030，BASF AG，路德維希港)、2-[2-羥基-4-(2-乙基己基)氧基]苯基-4,6-二(4-苯基)苯基-1,3,5-三(CGX UVA 006，Ciba Spezialittenchemie，巴塞爾)、或四乙基-2,2’-(1,4-伸苯基二亞甲基)雙丙二酸酯(HostavinB-Cap，Clariant AG)。
亦可使用這些紫外線吸收劑的混合物。
組成物中所含的紫外線吸收劑之量並無特殊限制，只要確保對UV輻射有預期吸收效果且由組成物製得的成型物件具適當透明度即可。根據本發明之較佳具體實例，組成物含有按總組成物計為0.05重量%至20.00重量%之量的紫外線吸收劑，較佳為0.07重量%至10.00重量%，最佳為0.10重量%至1.00重量%。
本發明被背景中的透明熱塑性塑膠例如為乙烯系不飽和單體之聚合物及/或雙官能的反應性化合物之聚縮物。透明熱塑性聚合物的例子例如為以二酚為基質之聚碳酸酯或共聚碳酸酯、聚-或共聚丙烯酸酯、和聚-或共聚甲基丙烯酸酯(如聚-或共聚甲基丙烯酸甲酯(如PMMA))、及具有苯乙烯之共聚物(如透明聚苯乙烯/丙烯腈(PSAN))、或以乙烯及/或丙烯為基質之聚合物、和芳族聚酯(如聚對苯二甲酸乙二酯(PET)、聚對苯二甲酸丁二酯(PBT)、聚萘二甲酸乙二酯(PEN)或聚對苯二甲酸乙二酯/環己烷二甲醇共聚物(PETG))、透明熱塑性聚胺基甲酸酯和聚苯乙烯。此外，亦可混入以環狀烯烴為基質之聚合物，例如Ticona的商品TOPASTM 。
也可使用數種透明熱塑性聚合物的混合物。
特佳的聚碳酸酯為以雙酚A為基質之同元聚碳酸酯、以1,3-雙(4-羥苯基)-3,3,5-三甲基環己烷為基質之同元聚碳酸酯、和以雙酚A與1,1-雙(4-羥苯基)-3,3,5-三甲基環己烷二種單體為基質之共聚碳酸酯。
本發明背景中的聚碳酸酯為同元聚碳酸酯和共聚碳酸酯；聚碳酸酯可為線性或以已知方式分支。
聚碳酸酯的製備係以已知方式由二酚、碳酸衍生物、視情況鏈終止劑與分枝劑進行。
近40年來已有許多專利說明書提出聚碳酸酯的製備細節。舉例來說，在此僅列出一些參考文獻：Schnell發表於Polymer Reviews,vol. 9,Interscience Publisher,New York,London,Sydney 1964 之”Chemistry and Physics of Polycarbonates”、D. Freitag、U. Grigo、P. R. Mller、H. Nouvertne’(BAYER AG)發表於Encyclopedia of Polymer Science and Engineering,vol. 11,2 nd ed.,1988,p. 648-718 之”Polycarbonates”、和Dres. U. Grigo、K. Kirchner與P. R. Mller發表於Becker/Braun, Kunststoff-Handbuch,vol. 3/1,Polycarbonate,Polyacetale,Polyester,Celluloseester,Carl Hanser Verlag Munich,Vienna 1992,p. 117-299 之”Polycarbonate”。
適於製備聚碳酸酯的二酚例如為對苯二酚、間苯二酚、二羥基二苯、雙(羥苯基)烷、雙(羥苯基)環烷、雙(羥苯基)硫化物、雙(羥苯基)醚、雙(羥苯基)酮、雙(羥苯基)碸、雙(羥苯基)亞碸、α,α’-雙(羥苯基)二異丙基苯、衍生自靛紅(isatin)或酚肽衍生物的酞醯亞胺、和其經核烷化與經核鹵化之化合物。
較佳的二酚為4,4’-二羥基二苯、2,2-雙(4-羥苯基)丙烷、2,4-雙(4-羥苯基)-2-甲基丁烷、1,1-雙(4-羥苯基)對二異丙基苯、2,2-雙(3-甲基-4-羥苯基)丙烷、2,2-雙(3-氯-4-羥苯基)丙烷、雙(3,5-二甲基-4-羥苯基)甲烷、2,2-雙(3,5-二甲基-4-羥苯基)丙烷、雙(3,5-二甲基-4-羥苯基)碸、2,4-雙(3,5-二甲基-4-羥苯基)-2-甲基丁烷、1,1-雙(3,5-二甲基-4-羥苯基)對二異丙基苯、2,2-雙(3,5-二氯-4-羥苯基)丙烷、2,2-雙(3,5-二溴-4-羥苯基)丙烷、和1,1-雙(4-羥苯基)-3,3,5-三甲基環己烷。
特佳的二酚為2,2-雙(4-羥苯基)丙烷、2,2-雙(3,5-二甲基-4-羥苯基)丙烷、2,2-雙(3,5-二氯-4-羥苯基)丙烷、2,2-雙(3,5-二溴-4-羥苯基)丙烷、1,1-雙(4-羥苯基)環己烷、和1,1-雙(4-羥苯基)-3,3,5-三甲基環己烷。
這些和另外適合的二酚例如描述於US-A 3 028 635、US-A 2 999 825、US-A 3 148 172、US-A 2 991 273、US-A 3 271 367、US-A 4 982 014與US-A 2 999 846、DE-A 1 570 703、DE-A 2 063 050、DE-A 2 036 052、DE-A 2 211 956與DE-A 3 832 396、FR-A 1 561 518、H. Schnell發表於Interscience Publisher,New York,1964 之專題論文”Chemistry and Physics of Polycarbonates”、和JP-A 62039/1986、JP-A 62040/1986與JP-A 105550/1986。
就同元聚碳酸酯而言，只使用一種二酚；至於共聚碳酸酯，則使用數種二酚。
適合的碳酸衍生物例如為光氣或二苯基碳酸酯。
可用於製備聚碳酸酯的適合鏈終止劑為單酚和單羧酸兩者。適合的單酚為酚本身、烷基酚(如甲酚、對叔丁基酚、異丙苯基酚、對正辛基酚、對異辛基酚、對正壬基酚與對異壬基酚)、鹵基酚(如對氯酚、2,4-二氯酚、對溴酚與2,4,6-三溴酚、2,4,6-三碘酚、對碘酚)、和其混合物。
較佳的鏈終止劑為酚、異丙苯基酚及/或對叔丁基酚。
此外，適合的單羧酸為苯甲酸、烷基苯甲酸和鹵基苯甲酸。
較佳的鏈終止劑另為被C1至C30之直鏈或支鏈烷基取代一次或數次的酚，較佳為未取代或被叔丁基取代。
鏈終止劑的用量按採用的特別二酚莫耳數計較佳為0.1至5莫耳%。可於光氣法之前、期間或之後添加鏈終止劑。
適合的分枝劑為聚碳酸酯化學已知具三或多於三官能的化合物，特別是具三或多於三個酚系OH基之化合物。
適合的分枝劑例如為間苯三酚、4,6-二甲基-2,4,6-三(4-羥苯基)庚-2-烯、4,6-二甲基-2,4,6-三(4-羥苯基)庚烷、1,3,5-三(4-羥苯基)苯、1,1,1-三(4-羥苯基)乙烷、三(4-羥苯基)苯基甲烷、2,2-雙[4,4-雙(4-羥苯基)環己基]丙烷、2,4-雙(4-羥苯基異丙基)酚、2,6-雙(2-羥基-5’-甲基苯甲基)-4-甲基酚、2-(4-羥苯基)-2-(2,4-二羥苯基)丙烷、六[4-(4-羥苯基異丙基)苯基]正對苯二甲酸(orthoterephthalic acid)酯、四(4-羥苯基)甲烷、四[4-(4-羥苯基異丙基)苯氧基]甲烷與1,4-雙[(4’,4”-二羥基三苯基)甲基]苯、和2,4-二羥基苯甲酸、對稱苯三甲酸、三聚氯化氰與3,3-雙(3-甲基-4-羥苯基)-2-側氧-2,3-二氫吲哚。
視情況使用之分枝劑的量按採用的特別二酚莫耳數計較佳為0.05莫耳%至2.00莫耳%。
分枝劑最初可和二酚與鏈終止劑一起置於鹼性水相，或者其可在光氣法前於有機溶劑中作為溶液加入。在轉酯化法之情形中，乃一起使用分枝劑和二酚。
本發明之芳族聚碳酸酯具有重量平均分子量Mw(由凝膠滲透層析測定且以聚碳酸酯校正)為5000至200000，較佳為10000至80000，特佳為15000至40000(若以聚苯乙烯標準校正測定，此約莫相當於12000至330000，較佳為20000至135000，特佳為28000至69000)。
根據本發明之聚碳酸酯較佳係以任何已知方法製備，例如界面法或熔融轉酯化法，但以界面法製備聚碳酸酯為佳。
除根據本發明之穩定劑外，根據本發明之聚合物組成物可視情況亦含另外習知聚合物添加劑，例如以習知量用於特定熱塑性塑膠中的脫模劑、防火劑、著色劑或增亮劑，其描述於EP-A 0 839 623、WO-A 96/15102、EP-A 0 500 496、或Hans Zweifel所著之”Plastics Additives Handbook”(5 th ed.,2000,Hanser Verlag Munich )。組成物可視情況含有所述另外習知聚合物添加劑，在本發明之一特定具體實例中特佳為著色劑。
另外聚合物添加劑的用量在各情形中按特定總聚合物組成物之量計較佳為0重量%到至多5重量%，更佳為0.1重量%至1重量%。數種添加劑的混合物亦適合的。
在本發明之一特定具體實例中，聚合物組成物不含磷酸酯、磷酸、磷酸衍生物、或含有或可形成這些化合物之對應穩定劑。
本發明背景中的著色劑或顏料係含硫顏料(如鎘紅、鎘黃)、以氰化鐵為基質之顏料(如普魯士藍)、氧化物顏料(如二氧化鈦、氧化鋅、紅氧化鐡、黑氧化鐡、氧化鉻、鈦黃、鋅-鐵系棕、鈦-鈷系綠、鈷藍、銅-鉻系黑和鈷-鐵系黑)或以鉻為基質之顏料(如鉻黃)、酞花青衍生染料(如銅酞花青藍與銅酞花青綠)、縮合多環染料與顏料(如偶氮系，例如鎳偶氮黃)、硫-靛青染料、迫酮(perynone)系、苝系、喹吖啶酮衍生、二嗪系、異吲哚啉酮系與喹啉黃衍生之衍生物、蒽醌系、雜環系統。
商品具體實例例如包括MACROLEXBlau RR、MACROLEXViolett 3R、MACROLEXViolett B(Lanxess AG，德國)、SumiplastViolett RR、SumiplastViolett B、SumiplastBlau OR(Sumitomo Chemical有限公司)、DiaresinViolett D、DiaresinBlau G、DiaresinBlau N(Mitsubishi Chemical公司)、HeliogenBlau或HeliogenGrn(BASF AG，德國)。
其中以花青衍生物、喹啉衍生物、蒽醌衍生物和酞花青衍生物為佳。
特別適合根據本發明組成物的脫模劑例如為四硬脂酸季戊四醇酯(PETS)或單硬脂酸丙三醇酯(GMS)與其碳酸酯類、和這些脫模劑的混合物。
製備根據本發明聚合物組成物的方法為熟諳此技藝者所知悉。
根據本發明含有熱塑性塑膠、來自經鋅摻雜之鎢化合物群組的無機IR吸收劑和依特定具體實例膦化合物、及視情況另外習知聚合物添加劑之聚合物組成物的製備係藉由結合、混合及均質化個別組分以一般併入法進行，均質化較佳係在剪力作用下於熔體中進行。均質化熔體前可視情況使用粉末預混物進行結合及混合。
也可使用已自適當溶劑中之混合成分的溶液製備之預混物，均質化視情況於溶液中進行且隨後移除溶劑。
特別地，根據本發明組成物之IR吸收劑、膦化合物、紫外線吸收劑和其它添加劑可藉由已知方法或作為母料形式於此處引入。
母料的使用較佳特別在於IR吸收劑的引入，，特別是使用以聚碳酸酯為基質之母料，該聚碳酸酯已引入呈可立即使用IR吸收劑調配物形式之IR吸收劑，該IR吸收劑調配物含有分散劑，較佳為以聚丙烯酸酯、聚醚或聚酯為基質之分散劑，其中較佳的具有高熱穩定性之分散劑，例如聚丙烯酸酯(同元-或共聚物)，例如聚甲基丙烯酸甲酯及/或聚酯、或其混合物；以及其還可含有輔助物質(如二氧化鋯)及視情況殘留溶劑(如甲苯、苯或類似芳香烴)。使用此些母料和對應IR吸收劑調配物之組合，可有效防止聚合物組成物中的IR吸收劑之黏聚。
因此，組成物經結合、混合、均質化，然後在如螺桿擠製機(如雙螺桿擠製機，TSE)、揑揉機、或者Brabender或Banbury磨碾機(mills)之習知裝置中擠製。擠製後，可冷卻擠製物(extrudate)並磨成粉末。亦可預混個別成分，並隨後分別及/或作為混合物同樣加入剩餘起始物質。
在一特定具體實例中，根據本發明之IR吸收劑在併入熱塑性聚合物基質前，視情況與本發明之膦穩定劑、或含根據本發明膦化合物與亞磷酸酯及/或酚系抗氧化劑或兩個後面化合物的混合物之混合物混合以形成母料，混合較佳係在剪力作用下於熔體中進行(如利用揑揉機或雙螺桿擠製機)。此方法提供於混練時即保護IR吸收劑而避免其遭破壞之優點。為製備母料，較加選擇亦為最終總聚合物組成物的主成分熱塑性塑膠做為聚合物基質。
依此製備之母料含有：
a.　85重量%至98.90重量%之透明熱塑性塑膠，較佳為93.00重量%至98.90重量%；
b.　0.10重量%至2.00重量%之經鋅摻雜之鎢酸鹽做為無機IR吸收劑，較佳為Znw Cs0.33 WO3 (w=0.001至0.015)；以及
c.　1.00重量%至4.80重量%之分散劑；
d.　視情況0.00重量%至0.20重量%之以膦為基質之穩定劑，較佳為0.01重量%至0.10重量%；
e.　視情況0.00至8.00重量%之至少一另外輔助物質及/或添加劑，例如二氧化鋯，成分a至e之總和加總至100重量%。
在一較佳具體實例中，無機IR吸收劑係存於丙烯酸酯基質中。在另一較佳具體實例中，透明熱塑性塑膠為聚碳酸酯。又一較佳具體實例提供三苯基膦(TPP)做為穩定劑。
根據本發明之聚合物組成物可加工成產品或型物件，例如藉由先將所述聚合物組成物擠製成顆粒，接著利用適當方法以已知方式加工此些顆粒成各種產品或成型物件。
因此，例如可利用熱壓、抽絲(spinning)、吹製、加熱成型、擠製或射出成型將根據本發明之組成物轉變成產品或成型物件，例如玩具零件、纖維、膜、帶、板(如實心板、多壁板、雙壁板或浪板)、容器、管子或其它外形。亦令人感興趣係使用多層系統。可同時或緊接在基體成型後進行塗佈，例如利用共擠製或多成分射出成型。然而也可塗佈於完成的成型基體，例如以膜層合或使用溶液塗佈。
然而，基底板和選擇性頂層板較佳是利用(共)擠製製造。
就擠製而言，將視情況經預處理(如乾燥)之聚合物組成物饋送到擠製機並在擠製機的塑化系統中熔融。接著以板模或多壁板模加壓塑膠熔體而藉此塑形，然後在拋光軋光機(polishing calender)之夾(nips)中產生預定最終形狀，並藉由輪流在拋光輥上及周圍空氣中冷卻而固定形狀。通常可依照製造業者指示設定對於聚合物組成物擠製必要的溫度。若聚合物組成物含有如高熔融黏度之聚碳酸酯，其一般以260℃至350℃之熔融溫度加工，且因此設定塑化筒(plasticating barrel)的筒溫和模溫。
利用一或多個側邊擠製機和多通道模具、或於平板模前視情況適當熔體應接管，可堆疊鋪設不同組成之熱塑性熔體且以此方式製造多層板或薄膜(共擠製方面例如可參見EP-A 0 110 221、EP-A 0 110 238與EP-A 0 716 919；應接管和模具加工細節可參見Johannaber/Ast所著之“kunststoff maschinenfhrer”(Hanser Verlag,2000)、和Gesellschaft Kunststofftechnik所著之”Coextrudierte Folien und Platten: Zukunftsperspektiven,Anforderungen,Anlagen und Herstellung,Qualittssicherung”(VDI-Verlan,1990))。
根據本發明之較佳產品或成型物件為板子、薄膜、鑲嵌玻璃(如車窗、軌道車輛與飛機的窗戶、汽車天窗、全景式天窗、屋頂或建築物用鑲嵌玻璃)，其含有根據本發明之組成物。本文除實心板外，還可使用雙壁板或多壁板。除根據本發明之組成物外，根據本發明之產品也可含有另外材料部分做為根據本發明產品的另外組件。例如，鑲嵌玻璃在其邊緣可具有密封材料。屋頂可含有例如具有金屬組件，例如螺絲、金屬針等，用以固定或引導屋頂元件(在折疊或滑動屋頂的情形中)。其它材料亦可如利用雙成分射出成型組合根據本發明之組成物。因此，例如，具IR吸收性質之對應組件可設有邊緣供黏接之用。
含本發明聚合物組成物之物件具有濁度(cloud values)為小於4%，較佳小於3%，更佳小於2.5%，特佳小於2%；小於4%之值已相當於無明顯混濁。本文濁度係以非老化產品的最初濁度為基礎。
再者，物件具有TDS 值較佳小於80%(TDS ：直接太陽透射率；其係在具有厚度4mm之光色樣板上測量之值。總透射率TDS 則依ISO 13837(計算慣常(computational convention)為”A”)計算)。
在一特定具體實例中，塗佈由本發明組成物製得之物件。此塗層用來保護熱塑性材料不受一般風化影響(如太陽光損害)及避免表面遭機械破壞(如刮痕)，進而提升對應經處理之物件的抗性。
已知藉由各種塗層可用來保護聚碳酸酯不受UV輻射。這些塗層一般含有UV吸收劑。同樣的此些層提升對應物件的防刮性。本發明之物件可包含單層或多層系統。其可塗佈於一側或兩側。在一較佳具體實例中，物件含有含UV吸收劑之防刮塗漆。在一特定具體實例中，多層產品包括至少一含根據本發明組成物之層、至少一UV保護層和視情況防刮塗層。
就鑲嵌玻璃材料而言，物件的至少一側包含至少一防刮或抗反射塗層。
塗層(如抗反射塗層)可以各種方法製造。例如，利用不同氣相沉積法進行塗佈，例如經由電子束法、電阻式加熱，及利用電漿沉積或各種濺鍍法(如高頻濺鍍、磁控管濺鍍、離子束濺鍍)、藉由直流(DC)、射頻(RF)、中空陰極放電(HCD)法之離子電鍍法、反應離子電鍍等、或化學氣相沉積。此外，抗反射塗層亦可由溶液塗佈。對應塗佈溶液可透過將高折射率之金屬氧化物(如ZrO2 、TiO2 、Sb2 O5 、WO3 )分散於矽基塗漆而製備，其適合塗佈塑膠物件且可經熱或UV幫助固化。
已知有各種於塑膠物件上製造防刮塗層之方法。例如，可使用環氧化物-、丙烯酸系-、聚矽氧烷-、矽凝膠體-或無機/有機-(混成系統)類塗漆。這些系統例如可利用浸漬法、旋塗、噴霧法或淋塗(flow coating)來塗佈。可利用熱或UV輻射進行固化。可使用單層或多層系統。防刮塗層可立即或在以底漆(primer)製備基底表面後塗佈。另外，防刮塗層可以電漿輔助聚合法塗佈，例如利用二氧化矽(SiO2 )電漿。防霧或抗反射塗層也可由電漿法製得。此外，可利用一些射出成型法把防刮塗層塗施加於所得成型物件，例如經表面處理之薄膜的背部射出成型。防刮塗層中可存有各種添加劑，例如衍生自***或三之UV吸收劑。此外，此可含有有機或無機本質之IR吸收劑。此類添加劑可包含於防刮塗漆本身或底漆層內。防刮層厚度為1μm至20μm，較佳為2μm至15μm。若小於1μm，則防刮層的抗性不足。若大於20μm，則塗漆易產生裂痕。根據本發明所述之基本材料在製成射出成型物件後，最好提供上述防刮及/或抗反射層，因為其較佳用途為窗戶或汽車產業用鑲嵌玻璃。
就聚碳酸酯而言，最好使用含UV吸收劑之底漆，以改善防刮塗漆的黏著性。底漆可含另外的穩定劑，例如HALS系統(以立體受阻胺為基質之穩定劑)、黏著促進劑和流動助劑。特定樹脂可選自大量材料且例如描述於Ullmann’s Encyclopedia of Industrial Chemistry,5 th ed.,vol. A18,p. 368-426,VCH,Weinheim,1991 。可使用聚丙烯酸酯、聚胺基甲酸酯、酚系、三聚氰胺系、環氧與醇酸樹脂系統、或這些系統之混合物。樹脂通常溶於適當溶劑(通常為醇類)。視選用樹脂而定，可在室溫或提高溫度下進行固化，較佳採行50℃至130℃間之溫度，且常常在室溫下短暫移除大比例的溶劑後進行。市售可得系統例如可取自Momentive Performance Materials的SHP470、SHP470FT2050與SHP401。此類塗層例如描述於US 6350512 B1、US 5869185、EP 1308084、WO 2006/108520。
防刮塗漆(硬塗層)較佳係由矽氧烷構成且較佳含有UV吸收劑。其較佳以浸漬或淋塗法(flow processes)塗佈。固化係於溫度為50℃至130℃進行。市售系統例如可取自Momentive Performance Materials的AS4000、SHC5020與AS4700。此類系統例如描述於US 5041313、DE 3121385、US 5391795、WO 2008/109072。這些材料的合成通常是經由烷氧基-及/或烷基烷氧基矽烷之縮合反應在酸或鹼催化作用下進行。可視情況併入奈米粒子。較佳溶劑為醇類，例如丁醇、異丙醇、甲醇、乙醇和其混合物。
可使用單成分混成系統代替底漆/防刮塗層組合物。此些係描述例如於EP 0570165或WO 2008/071363或DE 2804283。市售混成系統例如可取自Momentive Performance Materials的PHC 587或UVHC 3000。
對於所有有用目的，將上述所有參考文獻的全文係以引用方式納入本文中做為參考。
雖然顯示及描述體現本發明之一些特定結構揭露，但熟諳此技藝者在不脫離本發明之精神和範圍內，當可作各種修飾與更動，且不限於本文所顯示或敘述之特定形式。
 實施例
本發明將以下列具體實例的幫助更詳細描述，若無與已描述相反之處，則本文所述之測定方法可用於所有對應參數。
熔融體積速率(MVR)係依ISO 1133(在300℃下；1.2公斤)測定。
測定T DS 值(直接太陽透射率)：
利用具光度計球面之Perkin Elmer Lambda 900光譜光度計進行透射率與反射率測量(即藉由漫射與直接透射率和漫射與直接反射率測量，以測定總透射率)。所有值都是從320nm至2300nm測定。
依ISO 13837(計算慣常”A”)計算總透射率TDS 。
把樣品置於循環空氣烤箱內以儲存於熱中。儲存於熱發生在110℃至120℃。TDS 值變化(ΔTDS =TDS 528/1000小時 -TDS 0小時 )顯示於表1及表3中。從測量值可計算對應值基於TDS 0小時 的百分比變化。其結果顯示於表2及表4。
對於測試樣品的製造，使用來自Bayer MaterialScience的無添加劑聚碳酸酯2608(直鏈雙酚A聚碳酸酯)，其具有依ISO 1133在300℃、1.2公斤負載下的熔融體積速率(MVR)為12立方公分/10分鐘。
在來自KrausMaffei Berstorff型ZE25雙螺桿擠製機中，以260℃之外殼溫度及270℃之熔融溫度在100rpm轉速下，按實施例所述添加劑之量進行添加劑的混練。
在真空中以120℃乾燥顆粒3小時，接著經具有25個射出單元之射出成型機Arburg 370型以300℃之熔融溫度和90℃之模製溫度加工而成具有60mm×40mm×4mm尺寸之彩色樣板。
對照實施例採用鎢酸銫(Cs0.33 WO3 )分散液(取自日本Sumitomo Metal Mining的YMDS 874；丙烯酸酯分散液)做為IR吸收劑，分散液中的鎢酸銫固含量為25重量%。實施例中的重量數據係關於鎢酸銫作為純物質。
經鋅摻雜之鎢酸銫Znw Cs0.33 WO3 (其中w=0.001至0.015)係用作為根據本發明之實施例的IR吸收劑，分散液中的經摻雜之鎢酸銫固含量為25重量%。實施例中的重量數據係關於經鋅摻雜之鎢酸銫作為純物質。
較佳地，Cs0.33 WO3 與ZnO的重量比率為77.4：22.6。
以下化合物做為穩定劑，以穩定無機IR吸收劑：
T1：三苯基膦(TPP；Sigma-Aldrich，82018 Taufkirchen，德國)。
T2：IrganoxB900(80% Irgafos168(CAS登錄號：31570-04-4)與20% Irganox1076(CAS登錄號：2082-79-3)之混合物；BASF AG，路德維希港(Ludwigshafen))。
UV吸收劑：
使用TINUVIN329(以下簡稱TIN 329)(2-(苯并***-2-基)-4-(2,4,4-三甲基戊-2-基)酚；BASF AG，路德維希港)(CAS登錄號：3147-75-9)做為UV吸收劑。
脫模劑：
使用四硬脂酸季戊四醇酯(Cognis Oleochemicals GmbH，杜塞道夫(Dsseldorf))做為脫模劑。
實施例1(對照實施例)
依上述混練Makrolon2608與0.015重量%之鎢酸銫(Cs0.33 WO3 )(相當於0.060重量%之YMDS 874分散液)。儲存於熱的結果顯示於表1。
實施例2(根據本發明)
依上述混練Makrolon2608與0.015重量%之經鋅摻雜之鎢酸銫(相當於0.060重量%之經鋅摻雜之鎢酸銫分散液)。儲存於熱的結果顯示於表1。
實施例3(對照實施例)
在上述條件下，將0.015重量%之鎢酸銫(Cs0.33 WO3 )(相當於0.060重量%之YMDS 874分散液)與0.050重量%之三苯基膦(T1)加入Makrolon2608中。
實施例4(根據本發明)
依上述混練Makrolon2608和0.015重量%之經鋅摻雜之鎢酸銫(相當於0.060重量%之經鋅摻雜之鎢酸銫分散液)與0.050重量%之三苯基膦(T1)。儲存於熱的結果顯示於表1。
實施例5(對照實施例)
在上述條件下，將0.015重量%之鎢酸銫(Cs0.33 WO3 )(相當於0.060重量%之YMDS 874分散液)和0.050重量%之三苯基膦(T1)、0.200重量%之PETS與0.200重量%之TINUVIN329加入Makrolon2608中。
實施例6(根據本發明)
在上述條件下，將0.015重量%之經鋅摻雜之鎢酸銫(相當於0.060重量%之經鋅摻雜之鎢酸銫分散液)和0.050重量%之三苯基膦(T1)、0.200重量%之PETS與0.200重量%之TINUVIN329加入Makrolon2608中。
實施例7(對照實施例)
在上述條件下，將0.015重量%之鎢酸銫(Cs0.33 WO3 )(相當於0.060重量%之YMDS 874分散液)和0.050重量%之三苯基膦(T1)與0.050重量%之IrganoxB900(T2)加入Makrolon2608中。
實 施例8(根據本發明)
依上述混練Makrolon2608和0.015重量%之經鋅摻雜之鎢酸銫(相當於0.060重量%之經鋅摻雜之鎢酸銫分散液)、0.050重量%之三苯基膦(T1)與0.050重量%之IrganoxB900(T2)。
把實施例1至8所得成型物件儲放在110℃的循環空氣烤箱內，且另將實施例7和8所得成型物件儲存於120℃下。結果顯示於表1至表4。
比較實施例1與2可知根據本發明之經鋅摻雜之鎢酸鹽於聚合物基質中已具有本身隨時間的更穩定性質，其相較於未摻雜之鎢酸鹽。
穩定劑T1的添加導致與習知鎢酸銫和經鋅摻雜之鎢酸銫之隨時間更穩定的性質。然而，此影響更表示經鋅摻雜之鎢酸銫。此事令人驚訝的並無法被預期的。因此，相較於習知鎢酸銫和T1的組合，使用穩定劑T1和經鋅摻雜之鎢酸銫可再將ΔTDS 值降低50%左右(110℃時)。根據本發明具有UV吸收劑之對應組成物亦顯示此正面效果。
相較於儲存於熱前的起始值，根據本發明之組成物在儲存於熱後的TDS 值增加程度明顯小於對照實施例，此表示儲存於熱後較佳的IR吸收性質。
實施例7和8顯示藉由經鋅摻雜之鎢酸鹽和根據本發明之膦、亞磷酸酯與酚系抗氧化劑的穩定劑組合物的組合，亦可顯著改善IR吸收劑在提高儲存溫度下(120℃/1000小時)的穩定性。

Claims (13)

  1. 一種組成物，其包含：a. 至少一透明熱塑性材料；b. 至少一無機紅外線(IR)吸收劑，其包含經鋅摻雜之鎢酸銫；以及c. 0.01重量%至0.20重量%之以膦為基質之穩定劑，其以總組成物為基準。
  2. 如申請專利範圍第1項之組成物，其中該至少一穩定劑係選自由脂族膦、芳族膦和脂族-芳族膦所組成群組之膦。
  3. 如申請專利範圍第1項之組成物，其中該至少一穩定劑係選自由三苯基膦(TPP)、三烷基苯基膦、雙二苯基膦基-乙烷、三萘基膦和這些膦之混合物所組成群組之膦。
  4. 如申請專利範圍第1項之組成物，其中該經鋅摻雜之鎢酸銫係以0.0001重量%至10重量%之量(以經鋅摻雜之鎢酸鹽為基質之固含量)存在，其以總組成物為基準。
  5. 如申請專利範圍第1項之組成物，其中該至少一穩定劑另包含至少一選自以亞磷酸酯為基質之群組 之穩定劑和至少一選自酚系抗氧化劑群組之穩定劑。
  6. 如申請專利範圍第5項之組成物，其中該以亞磷酸酯為基質之穩定劑包含參(2,4-二叔丁基苯基)亞磷酸酯，該酚系抗氧化劑穩定劑包含(2,6-二叔丁基-4-(十八基氧基羰基乙基)酚)。
  7. 如申請專利範圍第1項之組成物，其中該透明熱塑性材料包含聚碳酸酯。
  8. 如申請專利範圍第1項之組成物，其中該組成物更包含至少一選自實質由紫外線吸收劑、著色劑、脫模劑、防火劑和其混合物所組成群組之化合物。
  9. 一種母料，其包含：a. 85重量%至98.9重量%之透明熱塑性材料；b. 0.1重量%至2重量%之經鋅摻雜之鎢酸鹽做為無機IR吸收劑；以及c. 1重量%至4.8重量%之分散劑；d. 0.01重量%至0.2重量%之一以膦為基質之穩定劑；e. 0重量%至8重量%之至少一另外的輔助物質及/或添加劑， 其中該等成分a至e之總和加總至100重量%。
  10. 如申請專利範圍第9項之母料，其中該無機IR吸收劑係存於丙烯酸酯基質中，該透明熱塑性材料包含聚碳酸酯，且該穩定劑包含三苯基膦。
  11. 一種用於穩定組成物的方法，其包含提供一組成物，該組成物包含聚合物和經鋅摻雜之鎢酸鹽做為IR吸收劑；以及添加至少一以膦為基質之穩定劑，以穩定該經鋅摻雜之鎢酸鹽。
  12. 如申請專利範圍第11項之方法，其中該以膦為基質之穩定劑為三苯基膦(TPP)，其中該鎢酸鹽為ZnW Cs0.33 WO3 ，其中w為0.001至0.015，且其中該聚合物為聚碳酸酯。
  13. 一種板子、汽車、軌道車輛(track vehicle)、飛機或建築用鑲嵌玻璃(glazing)，其包含如申請專利範圍第1項之組成物。
TW100116084A 2010-05-10 2011-05-09 具有吸熱性質及高穩定性之聚合物組成物 TWI513756B (zh)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
IT000227A ITRM20100227A1 (it) 2010-05-10 2010-05-10 Composizione polimerica con caratteristiche di assorbimento di calore ad alta stabilità.

Publications (2)

Publication Number Publication Date
TW201209096A TW201209096A (en) 2012-03-01
TWI513756B true TWI513756B (zh) 2015-12-21

Family

ID=42734621

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
TW100116084A TWI513756B (zh) 2010-05-10 2011-05-09 具有吸熱性質及高穩定性之聚合物組成物

Country Status (9)

Country Link
US (1) US8845920B2 (zh)
EP (1) EP2569356B1 (zh)
JP (1) JP5833104B2 (zh)
KR (1) KR101848831B1 (zh)
CN (1) CN103003343B (zh)
ES (1) ES2532435T3 (zh)
IT (1) ITRM20100227A1 (zh)
TW (1) TWI513756B (zh)
WO (1) WO2011141368A1 (zh)

Families Citing this family (33)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
ITRM20100226A1 (it) * 2010-05-10 2011-11-10 Bayer Materialscience Ag Composizioni stabilizzanti.
CN103509325B (zh) * 2013-09-26 2015-10-21 湖北索瑞电气有限公司 一种高透明性隔热阻燃阻紫外型聚碳酸酯材料及其制备方法
US10611098B2 (en) 2014-01-17 2020-04-07 G6 Materials Corp. Fused filament fabrication using multi-segment filament
EP3116971B1 (de) 2014-03-14 2018-06-06 Covestro Deutschland AG Thermisch leitfähige thermoplastische zusammensetzungen mit ausgewogener verarbeitbarkeit
WO2016010156A1 (ja) * 2014-07-18 2016-01-21 住友金属鉱山株式会社 熱線遮蔽微粒子、熱線遮蔽微粒子分散液、熱線遮蔽フィルム、熱線遮蔽ガラス、熱線遮蔽分散体および熱線遮蔽合わせ透明基材
JP6613675B2 (ja) * 2014-07-18 2019-12-04 住友金属鉱山株式会社 熱線遮蔽フィルムおよび熱線遮蔽ガラス
JP6606898B2 (ja) * 2014-07-18 2019-11-20 住友金属鉱山株式会社 熱線遮蔽分散体および熱線遮蔽合わせ透明基材
JP6613674B2 (ja) * 2014-07-18 2019-12-04 住友金属鉱山株式会社 熱線遮蔽微粒子および熱線遮蔽微粒子分散液
WO2016036607A1 (en) 2014-09-02 2016-03-10 Graphene 3D Lab Inc. Electrochemical devices comprising nanoscopic carbon materials made by additive manufacturing
WO2016037865A1 (de) 2014-09-11 2016-03-17 Covestro Deutschland Ag Blende für kraftfahrzeugverscheibungssysteme
JP6508225B2 (ja) * 2015-01-27 2019-05-08 住友金属鉱山株式会社 近赤外線吸収微粒子分散液とその製造方法
WO2016121843A1 (ja) * 2015-01-27 2016-08-04 住友金属鉱山株式会社 近赤外線吸収微粒子分散液とその製造方法
TW201700641A (zh) * 2015-01-27 2017-01-01 Kyodo Printing Co Ltd 紅外線吸收性墨水
AU2016213105B2 (en) * 2015-01-27 2020-03-19 Sumitomo Metal Mining Co., Ltd. Near-infrared ray absorbing microparticle dispersion solution and production method thereof
US11097492B2 (en) 2015-03-02 2021-08-24 G6 Materials Corp. Thermoplastic composites comprising water-soluble PEO graft polymers useful for 3-dimensional additive manufacturing
JP6187540B2 (ja) * 2015-05-18 2017-08-30 住友金属鉱山株式会社 日射遮蔽体形成用複合タングステン酸化物微粒子、その分散液、並びに、日射遮蔽体
TWI576391B (zh) * 2015-05-27 2017-04-01 億高應用材料股份有限公司 防霧組合物用於防霧之用途
CA2993799C (en) * 2015-07-29 2023-10-03 Graphene 3D Lab Inc. Thermoplastic polymer composites and methods for preparing, collecting, and tempering 3d printable materials and articles from same
WO2017146799A2 (en) * 2015-12-08 2017-08-31 3M Innovative Properties Company Articles including infrared absorptive material and comprising radiation-treated and non-radiation-treated regions
WO2017130492A1 (ja) * 2016-01-28 2017-08-03 住友金属鉱山株式会社 ポリカーボネート樹脂組成物、熱線遮蔽成形体および熱線遮蔽積層体
EP3519217B1 (de) 2016-09-27 2021-06-30 Covestro Intellectual Property GmbH & Co. KG Kraftfahrzeug, aufweisend zwei a-säulen und eine frontscheibe
EP3541621B1 (de) 2016-11-17 2020-10-07 Covestro Intellectual Property GmbH & Co. KG Transparenter mehrschichtkörper zum wärmemanagement
EP3499119A1 (de) 2017-12-18 2019-06-19 Covestro Deutschland AG Vorrichtung zum ableiten von wärme von einer wärmequelle und verwendung dieser vorrichtung
EP3502182B1 (de) 2017-12-20 2020-10-21 Covestro Deutschland AG Stabilisierte, gefüllte polycarbonat-zusammensetzungen
EP3502183B1 (de) 2017-12-20 2020-10-21 Covestro Deutschland AG Talk-gefüllte polycarbonat-zusammensetzungen
WO2019219615A1 (de) 2018-05-17 2019-11-21 Covestro Deutschland Ag Gefüllte polycarbonat-zusammensetzungen mit guter kratzfestigkeit und reduzierter vergilbung
WO2020016755A1 (en) * 2018-07-16 2020-01-23 3M Innovative Properties Company Material comprising (m'm'') xw yo z
CN109810285B (zh) * 2019-01-02 2021-05-07 深圳市德厚科技有限公司 用于pc隔热母粒的光谱选择性隔热浆料及其制备方法
CN109735085B (zh) * 2019-01-02 2021-01-05 深圳市德厚科技有限公司 一种光谱选择性pc隔热颗粒及其制备方法
US12007093B2 (en) 2019-10-15 2024-06-11 Covestro Llc Three part headlamp assembly
WO2022096390A1 (de) 2020-11-06 2022-05-12 Covestro Deutschland Ag Verfahren zur herstellung eines polyol-gemisches
WO2022112405A1 (de) 2020-11-30 2022-06-02 Covestro Deutschland Ag Zur verwendung als reflektor geeigneter multilagenaufbau
CN113087966B (zh) * 2021-03-30 2022-04-26 浙江华帅特新材料科技有限公司 红外线吸收剂分散液、透明隔热有机玻璃及其制造方法

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1857917A (zh) * 2005-05-06 2006-11-08 通用电气公司 多层制品及其制造方法
JP2009258581A (ja) * 2008-03-21 2009-11-05 Sumitomo Metal Mining Co Ltd プラズマディスプレイパネル用近赤外線吸収フィルターとその製造方法およびプラズマディスプレイパネル

Family Cites Families (61)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE1007996B (de) 1955-03-26 1957-05-09 Bayer Ag Verfahren zur Herstellung thermoplastischer Kunststoffe
US2991273A (en) 1956-07-07 1961-07-04 Bayer Ag Process for manufacture of vacuum moulded parts of high molecular weight thermoplastic polycarbonates
US3148172A (en) 1956-07-19 1964-09-08 Gen Electric Polycarbonates of dihydroxyaryl ethers
US2999846A (en) 1956-11-30 1961-09-12 Schnell Hermann High molecular weight thermoplastic aromatic sulfoxy polycarbonates
BE585496A (zh) 1958-12-12
US3028635A (en) 1959-04-17 1962-04-10 Schlumberger Cie N Advancing screw for gill box
GB1122003A (en) 1964-10-07 1968-07-31 Gen Electric Improvements in aromatic polycarbonates
NL152889B (nl) 1967-03-10 1977-04-15 Gen Electric Werkwijze ter bereiding van een lineair polycarbonaatcopolymeer, alsmede orienteerbare textielvezel van dit copolymeer.
DE2036052A1 (en) 1970-07-21 1972-01-27 Milchwirtschafthche Forschungs und Untersuchungs Gesellschaft mbH, 2100 Hamburg Working up of additives in fat and protein - contng foodstuffs
DE2063050C3 (de) 1970-12-22 1983-12-15 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Verseifungsbeständige Polycarbonate, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung
DE2211956A1 (de) 1972-03-11 1973-10-25 Bayer Ag Verfahren zur herstellung verseifungsstabiler blockcopolycarbonate
DE2321120B2 (de) 1973-04-26 1975-05-07 Dynamit Nobel Ag, 5210 Troisdorf Verfahren zur Stabilisierung von Polyesteramiden
US4101513A (en) 1977-02-02 1978-07-18 Minnesota Mining And Manufacturing Company Catalyst for condensation of hydrolyzable silanes and storage stable compositions thereof
US4395463A (en) 1980-06-03 1983-07-26 General Electric Company Article comprising silicone resin coated, methacrylate-primed substrate
DE8233007U1 (de) 1982-11-25 1983-03-24 Röhm GmbH, 6100 Darmstadt Polycarbonat-kunststofftafel
DE3244953C2 (de) 1982-12-04 1984-11-29 Röhm GmbH, 6100 Darmstadt Verfahren zur Herstellung einer Hohlkammerkunststofftafel
JPS6162040A (ja) 1984-09-04 1986-03-29 Fuji Xerox Co Ltd 電子写真用感光体
JPS6162039A (ja) 1984-09-04 1986-03-29 Fuji Xerox Co Ltd 電子写真用感光体
JPS61105550A (ja) 1984-10-29 1986-05-23 Fuji Xerox Co Ltd 電子写真用感光体
NO170326C (no) 1988-08-12 1992-10-07 Bayer Ag Dihydroksydifenylcykloalkaner
DE3832396A1 (de) 1988-08-12 1990-02-15 Bayer Ag Dihydroxydiphenylcycloalkane, ihre herstellung und ihre verwendung zur herstellung von hochmolekularen polycarbonaten
US5041313A (en) 1990-05-11 1991-08-20 General Electric Company Method for making silicone hardcoat composites and primer compositions
TW222292B (zh) 1991-02-21 1994-04-11 Ciba Geigy Ag
CA2093686A1 (en) 1992-05-11 1993-11-12 Gautam A. Patel Heat curable primerless silicone hardcoat compositions, and thermoplastic composites
US5712332A (en) 1993-01-13 1998-01-27 Nippon Shokubai Co. Method for absorbing heat radiation
JPH06240146A (ja) 1993-02-22 1994-08-30 Nippon Shokubai Co Ltd 熱線遮蔽材
US5391795A (en) 1994-02-18 1995-02-21 General Electric Company Silylated agents useful for absorbing ultraviolet light
EP0672732B1 (en) 1994-03-04 1999-06-02 General Electric Company Coatings useful for absorbing ultraviolet light
EP0790980A1 (de) 1994-11-10 1997-08-27 Basf Aktiengesellschaft 2-cyanacrylsäureester
DE4444868A1 (de) 1994-12-16 1996-06-20 Bayer Ag UV-geschützte, mehrschichtige Polycarbonatplatten
DE4445786A1 (de) 1994-12-21 1996-06-27 Bayer Ag Arylphosphin-haltige Polycarbonate
CA2203595A1 (en) 1996-04-26 1997-10-26 Robert F. Hurley Cross-linked polyolefin tape
EP0839623B1 (de) 1996-10-30 2001-01-31 Ciba SC Holding AG Stabilisatorkombination für das Rotomolding-Verfahren
DE19942396A1 (de) 1999-09-06 2001-03-08 Bayer Ag Formmassen
TWI226351B (en) 2000-07-14 2005-01-11 Clariant Int Ltd Synergistic mixtures of phosphorus-containing compounds for stabilizing polymers
DE10128704A1 (de) 2001-06-13 2002-12-19 Bayer Ag Wärmeabsorbierende Polymer-Zusammensetzung
US7157439B2 (en) 2001-06-14 2007-01-02 The Regents Of The University Of California HoxD3, HoxA3, and HoxB3 compositions and methods for improved wound healing
JP4250953B2 (ja) 2002-01-18 2009-04-08 住友金属鉱山株式会社 ６ホウ化物粒子とこの６ホウ化物粒子が分散された分散体および６ホウ化物粒子若しくは分散体を用いた物品
JP4187999B2 (ja) 2002-05-13 2008-11-26 住友金属鉱山株式会社 熱線遮蔽樹脂シート材及びその製造方法
EP1308084A1 (en) 2002-10-02 2003-05-07 Ciba SC Holding AG Synergistic UV absorber combination
US8083847B2 (en) 2003-10-20 2011-12-27 Sumitomo Metal Mining Co., Ltd. Fine particle dispersion of infrared-shielding material, infrared-shielding body, and production method of fine particles of infrared-shielding material and fine particles of infrared-shielding material
US7244376B2 (en) 2004-01-26 2007-07-17 Sumitomo Metal Mining Co., Ltd. Hexaboride particles, hexaboride particle dispersion, and article making use of hexaboride particles or hexaboride particle dispersion
US20050165148A1 (en) 2004-01-28 2005-07-28 Bogerd Jos V.D. Infra-red radiation absorption articles and method of manufacture thereof
EP1801815B1 (en) 2004-08-31 2020-01-01 Sumitomo Metal Mining Co., Ltd. Infrared-shielding article and method for producing it
JP4182357B2 (ja) 2005-01-17 2008-11-19 住友金属鉱山株式会社 熱線遮蔽樹脂シート材および熱線遮蔽樹脂シート材積層体、並びにそれらを用いた建築構造体
CN101151321B (zh) 2005-03-28 2012-05-23 三菱工程塑料株式会社 聚碳酸酯树脂组合物和热辐射遮蔽性成形体
DE102005017023A1 (de) 2005-04-13 2006-10-19 Bayer Materialscience Ag UV-stabilisierte Polycarbonatformkörper
US8900693B2 (en) 2005-07-13 2014-12-02 Sabic Global Technologies B.V. Polycarbonate compositions having infrared absorbance, method of manufacture, and articles prepared therefrom
JP2007169503A (ja) 2005-12-22 2007-07-05 Mitsubishi Engineering Plastics Corp ポリカーボネート樹脂組成物及び熱線遮蔽能を備えた成形体
JP5102969B2 (ja) * 2006-04-14 2012-12-19 出光興産株式会社 ポリカーボネート樹脂組成物及びその成形板
JP4632094B2 (ja) 2006-07-25 2011-02-16 住友金属鉱山株式会社 高耐熱性マスターバッチの製造方法、熱線遮蔽透明樹脂成形体、並びに熱線遮蔽透明積層体
US7993732B2 (en) 2006-07-28 2011-08-09 Ricoh Company, Ltd. Heat-sensitive pressure-sensitive adhesive and heat-sensitive adhesive material
GB2444053A (en) 2006-11-23 2008-05-28 Eques Coatings Hybrid UV-curable resins
JP2008150548A (ja) 2006-12-20 2008-07-03 Sumitomo Metal Mining Co Ltd ポリカーボネート樹脂成形体
US7857905B2 (en) 2007-03-05 2010-12-28 Momentive Performance Materials Inc. Flexible thermal cure silicone hardcoats
JP2008214596A (ja) 2007-03-08 2008-09-18 Sumitomo Metal Mining Co Ltd ポリカーカーボネート樹脂組成物及びそれを用いた熱線遮蔽成形体
US8268460B2 (en) * 2007-10-25 2012-09-18 Sumitomo Metal Mining Co., Ltd. High heat resistant masterbatch, heat ray shielding transparent molded resin, and heat-ray shielding transparent lamination body
KR101192912B1 (ko) 2007-11-05 2012-10-18 바스프 에스이 근적외선 복사의 열-주입 양을 증가시키기 위해 사용되는 텅스텐 산화물
JP2011063740A (ja) * 2009-09-18 2011-03-31 Sumitomo Metal Mining Co Ltd 熱線遮蔽樹脂シート材と熱線遮蔽樹脂シート材積層体およびこれ等を用いた建築構造体
JP2011063739A (ja) * 2009-09-18 2011-03-31 Sumitomo Metal Mining Co Ltd 近赤外線遮蔽材料微粒子とその製造方法および近赤外線遮蔽材料微粒子分散体と近赤外線遮蔽体
DE102009058200A1 (de) * 2009-12-15 2011-06-16 Bayer Materialscience Ag Polymer-Zusammensetzung mit Wärme-absorbierenden Eigenschaften und hoher Stabilität

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1857917A (zh) * 2005-05-06 2006-11-08 通用电气公司 多层制品及其制造方法
JP2009258581A (ja) * 2008-03-21 2009-11-05 Sumitomo Metal Mining Co Ltd プラズマディスプレイパネル用近赤外線吸収フィルターとその製造方法およびプラズマディスプレイパネル

Also Published As

Publication number Publication date
KR101848831B1 (ko) 2018-05-28
CN103003343A (zh) 2013-03-27
ES2532435T3 (es) 2015-03-26
JP5833104B2 (ja) 2015-12-16
ITRM20100227A1 (it) 2011-11-10
JP2013526625A (ja) 2013-06-24
US20110272646A1 (en) 2011-11-10
US8845920B2 (en) 2014-09-30
EP2569356B1 (de) 2014-12-17
EP2569356A1 (de) 2013-03-20
KR20130063514A (ko) 2013-06-14
TW201209096A (en) 2012-03-01
WO2011141368A1 (de) 2011-11-17
CN103003343B (zh) 2015-07-29

Similar Documents

Publication Publication Date Title
TWI513756B (zh) 具有吸熱性質及高穩定性之聚合物組成物
US8399547B2 (en) Polymer composition with heat-absorbing properties and high stability
KR101848826B1 (ko) 열 흡수성 및 개선된 염색성을 갖는 폴리머 조성물
TWI572653B (zh) 具有吸熱性質及改良顏色性質之聚合物組成物
TWI509053B (zh) 穩定劑組合物
EP2652030B1 (de) Polymer-zusammensetzung mit wärme-absorbierenden eigenschaften und hoher stabilität gegen bewitterung
EP2768895B1 (de) Polymer-zusammensetzung mit wärme-absorbierenden eigenschaften

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A Annulment or lapse of patent due to non-payment of fees