TWI504638B - 液晶配向劑、聚合物、聚合物之製造方法、液晶配向膜及液晶顯示元件 - Google Patents

液晶配向劑、聚合物、聚合物之製造方法、液晶配向膜及液晶顯示元件 Download PDF

Info

Publication number
TWI504638B
TWI504638B TW100139700A TW100139700A TWI504638B TW I504638 B TWI504638 B TW I504638B TW 100139700 A TW100139700 A TW 100139700A TW 100139700 A TW100139700 A TW 100139700A TW I504638 B TWI504638 B TW I504638B
Authority
TW
Taiwan
Prior art keywords
group
liquid crystal
crystal alignment
carboxyl group
carbon atoms
Prior art date
Application number
TW100139700A
Other languages
English (en)
Other versions
TW201235384A (en
Inventor
Toshiyuki Akiike
Original Assignee
Jsr Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Jsr Corp filed Critical Jsr Corp
Publication of TW201235384A publication Critical patent/TW201235384A/zh
Application granted granted Critical
Publication of TWI504638B publication Critical patent/TWI504638B/zh

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L79/00—Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing nitrogen with or without oxygen or carbon only, not provided for in groups C08L61/00 - C08L77/00
    • C08L79/04—Polycondensates having nitrogen-containing heterocyclic rings in the main chain; Polyhydrazides; Polyamide acids or similar polyimide precursors
    • C08L79/08—Polyimides; Polyester-imides; Polyamide-imides; Polyamide acids or similar polyimide precursors
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G73/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing nitrogen with or without oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule, not provided for in groups C08G12/00 - C08G71/00
    • C08G73/06—Polycondensates having nitrogen-containing heterocyclic rings in the main chain of the macromolecule
    • C08G73/10—Polyimides; Polyester-imides; Polyamide-imides; Polyamide acids or similar polyimide precursors
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K19/00—Liquid crystal materials
    • C09K19/52—Liquid crystal materials characterised by components which are not liquid crystals, e.g. additives with special physical aspect: solvents, solid particles
    • C09K19/54—Additives having no specific mesophase characterised by their chemical composition
    • C09K19/56—Aligning agents
    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02F—OPTICAL DEVICES OR ARRANGEMENTS FOR THE CONTROL OF LIGHT BY MODIFICATION OF THE OPTICAL PROPERTIES OF THE MEDIA OF THE ELEMENTS INVOLVED THEREIN; NON-LINEAR OPTICS; FREQUENCY-CHANGING OF LIGHT; OPTICAL LOGIC ELEMENTS; OPTICAL ANALOGUE/DIGITAL CONVERTERS
    • G02F1/00—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics
    • G02F1/01—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour 
    • G02F1/13—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour  based on liquid crystals, e.g. single liquid crystal display cells
    • G02F1/133—Constructional arrangements; Operation of liquid crystal cells; Circuit arrangements
    • G02F1/1333—Constructional arrangements; Manufacturing methods
    • G02F1/1337—Surface-induced orientation of the liquid crystal molecules, e.g. by alignment layers

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Nonlinear Science (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Mathematical Physics (AREA)
  • Optics & Photonics (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Liquid Crystal (AREA)
  • Macromolecular Compounds Obtained By Forming Nitrogen-Containing Linkages In General (AREA)

Description

液晶配向劑、聚合物、聚合物之製造方法、液晶配向膜及液晶顯示元件
本發明關於液晶配向劑、聚合物、聚合物之製造方法、液晶配向膜及液晶顯示元件，詳細而言，關於在對基板塗布的同時進行加熱而使用的液晶配向劑、適宜作為該液晶配向劑的構成成分的聚合物、該聚合物之製造方法、以及使用該液晶配向劑形成的液晶配向膜及液晶顯示元件。
液晶顯示元件是在設置有透明導電膜的基板表面上相對配置形成有液晶配向膜的液晶顯示元件用基板、同時將液晶分子以配向狀態封入該一對基板之間而形成。作為所述液晶顯示元件，已知有液晶分子的長軸從一個基板到另一基板連續扭轉成90°的所謂TN(扭轉向列(Twisted Nematic))型元件。另外，還開發出了與TN型元件相比可實現高對比度的STN(超扭轉向列(Super Twisted Nematic))型元件、視角依賴性小的IPS(面內切換(In-Plane Switching))型元件、視角依賴性小且液晶配向時不需要摩擦處理的VA(垂直配向(Vertical Alignment))型元件、視角依賴性小同時影像畫面的高速應答性優異之光學補償彎曲(OCB)型液晶顯示元件。
作為在這些液晶顯示元件中所使用的液晶配向膜，例如如專利文獻1~3中所示，是藉由在1-甲基-2-吡咯啶酮及γ-丁內酯等溶劑中溶解而含有聚醯亞胺或聚醯胺酸，從而得到液晶配向劑，並將其塗布在基板上，然後對其進行加熱而形成的。藉由使用聚醯亞胺或聚醯胺酸作為液晶配向劑，可以得到耐熱性、對液晶的親和性、機械強度等優異之液晶配向膜。
[先前技術文獻] [專利文獻]
[專利文獻1]日本特開平9-241646號公報
[專利文獻2]日本特開2001-305549號公報
[專利文獻3]日本特開平9-278724號公報
此處，使聚醯亞胺或聚醯胺酸溶解而形成液晶配向劑時，如上所述需要使用1-甲基-2-吡咯啶酮及γ-丁內酯等。但是，如果使用這種溶劑，則將液晶配向劑塗布在基板上而形成液晶配向膜時會出現問題。
具體而言，1-甲基-2-吡咯啶酮及γ-丁內酯等是高沸點(例如200℃)的溶劑，在使用這種高沸點溶劑的情況下，形成液晶配向膜時需要進行高溫加熱。如果這樣，例如使用塑膠基板代替玻璃基板來開發柔性液晶顯示器時，由於形成液晶配向膜時的高溫加熱，可能會導致塑膠基板產生變形。
另外，液晶配向膜的形成是針對形成了彩色濾光片的基板實施的。例如，作為彩色濾光片，使用含有染料的放射線敏感性組成物時，由於染料的耐熱性不高，如果形成液晶配向膜時進行高溫加熱，就可能會對彩色濾光片造成不良影響。
另外，例如形成液晶配向膜時需要高溫加熱的情況下，製造方法的總熱量會相應增加，對應二氧化碳的排出量也相應增加。
另一方面，1-甲基-2-吡咯啶酮及γ-丁內酯等是對塑膠基板溶解性高的溶劑。因而，如果使用這種溶劑，例如使用塑膠基板代替玻璃基板進行液晶顯示器的開發時，可能會導致液晶配向劑中所含的溶劑使塑膠基板溶解。
本發明的主要目的是提供在使用聚醯亞胺或聚醯胺酸的情況下，可以解決使用高沸點溶劑所導致的上述問題及使用對塑膠基板的溶解性高的溶劑所導致的上述問題中的至少一個問題的液晶配向劑、適宜作為該液晶配向劑的構成成分的聚合物、該聚合物之製造方法、由該液晶配向劑形成的液晶配向膜及具備該液晶配向膜的液晶顯示元件。
為了解決如上所述的現有技術問題，本發明者們進行深入研究，結果發現利用具有特定醯胺酸酯結構的聚合物可以解決上述問題，從而完成了本發明。具體而言，根據本發明可提供以下液晶配向劑、聚合物、聚合物之製造方法、液晶配向膜及液晶顯示元件。
本發明的液晶配向劑，其特徵在於：含有具有醯胺酸酯結構的聚合物，該醯胺酸酯結構係將醯胺酸帶有之羧基酯化而得到；前述醯胺酸酯結構含有選自前述羧基之縮醛酯結構、前述羧基之縮酮酯結構、前述羧基之1-烷基環烷基酯結構及前述羧基之三級烷基酯結構所構成的群組中之至少1種。
根據本發明的液晶配向劑，可以認為與聚醯胺酸或其醯亞胺化聚合物相比，聚合物的疏水性有所提高，從而可以使用例如180℃以下的所謂低沸點溶劑，可以解決使用1-甲基-2-吡咯啶酮(以下稱為NMP)等高沸點溶劑所導致的上述現有的問題。另外，可以使用與NMP等相比對塑膠基板的溶解性更低的溶劑，解決了使用對塑膠基板的溶解性高的溶劑所導致的上述現有的問題。另外，藉由採用上述各種酯結構中的任意一種，在將具有上述聚合物的液晶配向劑塗布到基板上之後，為了形成液晶配向膜而進行加熱時，容易脫離形成酯結構的基。因此即使是引入了醯胺酸酯結構的構成，也不會使液晶配向膜的功能變差。
另外，前述醯胺酸酯結構較佳為具有選自由下述式(1-1)所示的基形成的羧基之縮醛酯結構、由下述式(2-1)所示的基形成的羧基之縮酮酯結構、及羧基之三級烷基酯結構所構成的群組中之至少1種作為前述羧基被酯化的結構。
(上述式(1-1)中，R1 為碳原子數1~20的烷基，R2 為可以被氟原子取代的碳原子數1~20的烷基、碳原子數3~20的脂環式基、碳原子數6~20的芳基或碳原子數7~20的芳烷基。上述式(2-1)中，R3 及R4 為碳原子數1~12的烷基，R5 為可以被氟原子取代的碳原子數1~12的烷基、碳原子數3~20的脂環式基、碳原子數6~20的芳基或碳原子數7~20的芳烷基。)
在這種情況下，對羧基加成而形成酯結構的基由於在形成液晶配向膜而進行加熱時容易脫離，同時還可以提高分子鏈的可撓性，從而提高了上述聚合物對溶劑的溶解性。
尤其是當對羧基加成而形成酯結構的基在為形成液晶配向膜而進行加熱時容易脫離時，較佳為前述醯胺酸酯結構具有由上述式(1-1)所示的基形成的羧基之縮醛酯結構作為前述羧基被酯化的結構，而且前述R1 為甲基，前述R2 為碳原子數1~12的烷基。
另外，較佳為上述液晶配向劑進一步含有交聯劑。由此，提高了電壓保持率等之電特性。
另外，根據本發明，還提供一種具有醯胺酸酯結構的聚合物，該醯胺酸酯結構係將醯胺酸帶有的羧基酯化而得到，該醯胺酸酯結構具有選自前述羧基之縮醛酯結構、前述羧基之縮酮酯結構、前述羧基之1-烷基環烷基酯結構、及前述羧基之三級烷基酯結構所構成的群組中之至少1種。
在這種情況下，作為該聚合物之製造方法，藉由使帶有不飽和雙鍵的化合物與醯亞胺化聚合物進行反應來獲得，該醯亞胺化聚合物由聚醯胺酸或其一部分經醯亞胺化而形成，從而可以謀求製造的簡便化。
另外，根據本發明，還提供由上述液晶配向劑形成的液晶配向膜及具備該液晶配向膜的液晶顯示元件。
 [用以實施發明之形態]
本發明的液晶配向劑含有具有特定的醯胺酸酯結構的聚合物。以下對本發明的液晶配向劑進行詳細說明。
＜具有醯胺酸酯結構的聚合物＞
醯胺酸酯結構具有：醯胺酸帶有的羧基被酯化的結構，即-COO-R的結構。
作為該結構，具體而言可列舉羧基之縮醛酯結構、羧基之縮酮酯結構、羧基之1-烷基環烷基酯結構及羧基之三級烷基酯結構。
以下，對羧基之縮醛酯結構、羧基之縮酮酯結構、羧基之1-烷基環烷基酯結構及羧基之三級烷基酯結構進行詳細說明。
[縮醛酯結構]
作為形成羧基之縮醛酯結構的基，可以列舉下述式(1-1)及(1-2)分別表示的基。
(式(1-1)中，R1 及R2 各自為可以被氟原子取代的碳原子數1~20的烷基、碳原子數3~20的脂環式基、碳原子數6~20的芳基或碳原子數7~20的芳烷基。式(1-2)中，n1為2~10的整數。)
上述式(1-1)中的R1 較佳為未被氟原子取代，如果是烷基則較佳為甲基，如果是脂環式基則較佳為環己基，如果是芳基則較佳為苯基，如果是芳烷基則較佳為苄基。另外，R2 較佳為未被氟原子取代，如果是烷基則較佳為碳原子數1~12的烷基，如果是脂環式基則較佳為碳原子數6~10的脂環式基，如果是芳基則較佳為苯基，如果是芳烷基則較佳為苄基或2-苯基乙基。
作為式(1-2)中的n1，較佳為3或4。
作為上述式(1-1)所示的基，可以列舉例如1-甲氧基乙氧羰基、1-乙氧基乙氧羰基、1-正丙氧基乙氧羰基、1-二級丙氧基乙氧羰基、1-異丙氧基乙氧羰基、1-正丁氧基乙氧羰基、1-異丁氧基乙氧羰基、1-二級丁氧基乙氧羰基、1-三級丁氧基乙氧羰基、1-正戊氧基乙氧羰基、1-正己氧基乙氧羰基、1-正庚氧基乙氧羰基、1-正辛氧基乙氧羰基、1-正壬氧基乙氧羰基、1-正癸氧基乙氧羰基、1-正十一烷氧基乙氧羰基、1-正十二烷氧基乙氧羰基、1-正十三烷氧基乙氧羰基、1-正十四烷氧基乙氧羰基、1-正十五烷氧基乙氧羰基、1-正十六烷氧基乙氧羰基、1-正十七烷氧基乙氧羰基、1-正十八烷氧基乙氧羰基、1-正十九烷氧基乙氧羰基、1-正二十烷氧基乙氧羰基等之支鏈狀的結構；1-環戊氧基乙氧羰基、1-環己氧基乙氧羰基、1-降莰氧基乙氧羰基、1-莰氧基乙氧羰基、(環己基)(甲氧基)甲氧基羰基、(環己基)(乙氧基)甲氧基羰基、(環己基)(正丙氧基)甲氧基羰基、(環己基)(異丙氧基)甲氧基羰基、(環己基)(環己氧基)甲氧基羰基等之脂環式的結構；1-苯氧基乙氧羰基、1-(1-萘氧基)乙氧羰基、1-苄氧基乙氧羰基、1-苯乙氧基乙氧羰基、(環己基)(苯氧基)甲氧基羰基、(環己基)(苄氧基)甲氧基羰基、(苯基)(甲氧基)甲氧基羰基、(苯基)(乙氧基)甲氧基羰基、(苯基)(正丙氧基)甲氧基羰基、(苯基)(異丙氧基)甲氧基羰基、(苯基)(環己氧基)甲氧基羰基、(苯基)(苯氧基)甲氧基羰基、(苯基)(苄氧基)甲氧基羰基、(苄基)(甲氧基)甲氧基羰基、(苄基)(乙氧基)甲氧基羰基、(苄基)(正丙氧基)甲氧基羰基、(苄基)(異丙氧基)甲氧基羰基、(苄基)(環己氧基)甲氧基羰基、(苄基)(苯氧基)甲氧基羰基、(苄基)(苄氧基)甲氧基羰基等之芳香環式的結構。
另外，作為上述式(1-2)所示的基，可以分別列舉例如2-四氫呋喃基氧基羰基、2-四氫哌喃基氧基羰基等。
[縮酮酯結構]
作為形成羧基之縮酮酯結構的基，可以列舉下述式(2-1)~(2-3)分別表示的基。
(式(2-1)中，R3 為可以被氟原子取代的碳原子數1~12的烷基，R4 及R5 各自為可以被氟原子取代的碳原子數1~12的烷基、碳原子數3~20的脂環式基、碳原子數6~20的芳基或碳原子數7~20的芳烷基。式(2-2)中，R6 為可以被氟原子取代的碳原子數1~12的烷基，n2為2~8的整數。式(2-3)中，R7 為可以被氟原子取代的碳原子數1~12的烷基，n3為2~8的整數。)
上述式(2-1)中的R3 較佳為未被氟原子取代，具體而言較佳為甲基。另外，R4 較佳為未被氟原子取代，如果是烷基則較佳為甲基，如果是脂環式基則較佳為環己基，如果是芳基則較佳為苯基，如果是芳烷基則較佳為苄基。另外，R5 較佳為未被氟原子取代，如果是烷基則較佳為碳原子數1~12的烷基，如果是脂環式基則較佳為碳原子數6~10的脂環式基，如果是芳基則較佳為苯基，如果是芳烷基則較佳為苄基或2-苯基乙基。
作為上述式(2-2)中R6 的烷基，較佳為甲基。另外，較佳為n2為3或4。
作為上述式(2-3)中R7 的烷基，較佳為甲基。另外，較佳為n3為3或4。
作為上述式(2-1)所示的基，可以列舉例如1-甲基-1-甲氧基乙氧羰基、1-甲基-1-乙氧基乙氧羰基、1-甲基-1-正丙氧基乙氧羰基、1-甲基-1-二級丙氧基乙氧羰基、1-甲基-1-異丙氧基乙氧羰基、1-甲基-1-正丁氧基乙氧羰基、1-甲基-1-異丁氧基乙氧羰基、1-甲基-1-二級丁氧基乙氧羰基、1-甲基-1-三級丁氧基乙氧羰基、1-甲基-1-正戊氧基乙氧羰基、1-甲基-1-正己氧基乙氧羰基、1-甲基-1-正庚氧基乙氧羰基、1-甲基-1-正辛氧基乙氧羰基、1-甲基-1-正壬氧基乙氧羰基、1-甲基-1-正癸氧基乙氧羰基、1-甲基-1-正十一烷氧基乙氧羰基、1-甲基-1-正十二烷氧基乙氧羰基、1-甲基-1-正十三烷氧基乙氧羰基、1-甲基-1-正十四烷氧基乙氧羰基、1-甲基-1-正十五烷氧基乙氧羰基、1-甲基-1-正十六烷氧基乙氧羰基、1-甲基-1-正十七烷氧基乙氧羰基、1-甲基-1-正十八烷氧基乙氧羰基、1-甲基-1-正十九烷氧基乙氧羰基、1-甲基-1-正二十烷氧基乙氧羰基等之支鏈狀的結構；1-甲基-1-環戊氧基乙氧羰基、1-甲基-1-環己氧基乙氧羰基、1-甲基-1-降莰氧基乙氧羰基、1-甲基-1-莰氧基乙氧羰基、1-環己基-1-甲氧基乙氧羰基、1-環己基-1-乙氧基乙氧羰基、1-環己基-1-正丙氧基乙氧羰基、1-環己基-1-異丙氧基乙氧羰基、1-環己基-1-環己氧基乙氧羰基等之脂環式的結構；1-甲基-1-苯氧基乙氧羰基、1-甲基-1-(1-萘氧基)乙氧羰基、1-甲基-1-苄氧基乙氧羰基、1-甲基-1-苯乙氧基乙氧羰基、1-環己基-1-苯氧基乙氧羰基、1-環己基-1-苄氧基乙氧羰基、1-苯基-1-甲氧基乙氧羰基、1-苯基-1-乙氧基乙氧羰基、1-苯基-1-正丙氧基乙氧羰基、1-苯基-1-異丙氧基乙氧羰基、1-苯基-1-環己氧基乙氧羰基、1-苯基-1-苯氧基乙氧羰基、1-苯基-1-苄氧基乙氧羰基、1-苄基-1-甲氧基乙氧羰基、1-苄基-1-乙氧基乙氧羰基、1-苄基-1-正丙氧基乙氧羰基、1-苄基-1-異丙氧基乙氧羰基、1-苄基-1-環己氧基乙氧羰基、1-苄基-1-苯氧基乙氧羰基、1-苄基-1-苄氧基乙氧羰基等之芳香環式的結構。
作為上述式(2-2)所示的基，可以列舉例如2-(2-甲基四氫呋喃基)氧基羰基、2-(2-甲基四氫哌喃基)氧基羰基等。
作為上述式(2-3)所示的基，可以分別列舉例如1-甲氧基環戊氧基羰基、1-甲氧基環己氧基羰基等。
[1-烷基環烷基酯結構]
作為形成羧基之1-烷基環烷基酯結構的基，可以列舉下述式(3)所示的基。
(上述式中，R8 為可以被氟原子取代的碳原子數1~12的烷基，n4為1~8的整數。)
較佳為上述式(3)中的R8 未被氟原子取代，具體而言較佳為碳原子數1~10的烷基。另外，較佳為n4為3或4。
作為上述式(3)所示的基，可以列舉例如1-甲基環丙氧羰基、1-甲基環丁氧羰基、1-甲基環戊氧羰基、1-甲基環己氧羰基、1-甲基環庚氧羰基、1-甲基環辛氧羰基、1-甲基環壬氧羰基、1-甲基環癸氧羰基、1-乙基環丙氧羰基、1-乙基環丁氧羰基、1-乙基環戊氧羰基、1-乙基環己氧羰基、1-乙基環庚氧羰基、1-乙基環辛氧羰基、1-乙基環壬氧羰基、1-乙基環癸氧羰基、1-(異)丙基環丙氧羰基、1-(異)丙基環丁氧羰基、1-(異)丙基環戊氧羰基、1-(異)丙基環己氧羰基、1-(異)丙基環庚氧羰基、1-(異)丙基環辛氧羰基、1-(異)丙基環壬氧羰基、1-(異)丙基環癸氧羰基、1-(異)丁基環丙氧羰基、1-(異)丁基環丁氧羰基、1-(異)丁基環戊氧羰基、1-(異)丁基環己氧羰基、1-(異)丁基環庚氧羰基、1-(異)丁基環辛氧羰基、1-(異)丁基環壬氧羰基、1-(異)丁基環癸氧羰基、1-(異)戊基環丙氧羰基、1-(異)戊基環丁氧羰基、1-(異)戊基環戊氧羰基、1-(異)戊基環己氧羰基、1-(異)戊基環庚氧羰基、1-(異)戊基環辛氧羰基、1-(異)戊基環壬氧羰基、1-(異)戊基環癸氧羰基、1-(異)己基環丙氧羰基、1-(異)己基環丁氧羰基、1-(異)己基環戊氧羰基、1-(異)己基環己氧羰基、1-(異)己基環庚氧羰基、1-(異)己基環辛氧羰基、1-(異)己基環壬氧羰基、1-(異)己基環癸氧羰基、1-(異)庚基環丙氧羰基、1-(異)庚基環丁氧羰基、1-(異)庚基環戊氧羰基、1-(異)庚基環己氧羰基、1-(異)庚基環庚氧羰基、1-(異)庚基環辛氧羰基、1-(異)庚基環壬氧羰基、1-(異)庚基環癸氧羰基、1-(異)辛基環丙氧羰基、1-(異)辛基環丁氧羰基、1-(異)辛基環戊氧羰基、1-(異)辛基環己氧羰基、1-(異)辛基環庚氧羰基、1-(異)辛基環辛氧羰基、1-(異)辛基環壬氧羰基、1-(異)辛基環癸氧羰基等。
[三級烷基酯結構]
作為形成羧基之三級烷基酯結構的基，其中所含的三級烷基可以被氟原子取代，但較佳為未被氟原子取代。另外，較佳為該三級烷基的碳原子數為4~12。
作為形成三級烷基酯結構的基，可以列舉例如三級丁氧羰基、三級戊氧羰基、三級己氧羰基、三級庚氧羰基、三級辛氧羰基、三級壬氧羰基、三級癸氧羰基、三級十一烷氧羰基、三級十二烷氧羰基等。
本發明的具有醯胺酸酯結構的聚合物含有上述縮醛酯結構、上述縮酮酯結構、上述1-烷基環烷基酯結構及上述三級烷基酯結構中的至少一種。
上述聚合物可以是具有在上述縮醛酯結構、上述縮酮酯結構、上述1-烷基環烷基酯結構及上述三級烷基酯結構中，僅從一種類型選出的一個酯結構的物質，也可以是具有從多種類型選出的一個酯結構的物質，還可以是具有從多種酯結構中選出的各一種的物質，也可以是具有多種類型的多種酯結構中至少一個酯結構的物質。另外，可以是單一的重複單元中具有多種類型的結構，也可以具有規定的重複單元之間種類有所不同的結構。
其中，從製造的容易化方面考慮，較佳為僅具有一種類型的一個酯結構，該酯結構從上述縮醛酯結構、上述縮酮酯結構、上述1-烷基環烷基酯結構及上述三級烷基酯結構中選出。
作為上述聚合物具有的酯結構，較佳為以下1~3中的任一種。
1.是由上述式(1-1)所示的基形成的羧基之縮醛酯結構，並且R1 為碳原子數1~20的烷基，R2 為可以被氟原子取代的碳原子數1~20的烷基、碳原子數3~20的脂環式基、碳原子數6~20的芳基或碳原子數7~20的芳烷基的酯結構
2.是由上述式(2-1)所示的基形成的羧基之縮酮酯結構，並且R3 及R4 各自為碳原子數1~12的烷基，R5 為可以被氟原子取代的碳原子數1~12的烷基、碳原子數3~20的脂環式基、碳原子數6~20的芳基或碳原子數7~20的芳烷基的酯結構
3.羧基之三級烷基酯結構
在這種情況下，對羧基加成而形成酯結構的基由於在形成液晶配向膜進行加熱時容易脫離，同時還可以提高分子鏈的可撓性，從而提高了上述聚合物對溶劑的溶解性。
另外，在加熱形成液晶配向膜時容易轉變為醯胺酸結構的基礎上，作為上述聚合物具有的酯結構，較佳在180℃以下分解而轉變為醯胺酸結構的酯結構，更佳為在150℃以下分解而轉變為醯胺酸結構的酯結構。
作為上述縮醛酯結構、上述縮酮酯結構及上述三級烷基酯結構的各自較佳的結構，更具體而言，在上述縮醛酯結構的情況下，較佳為上述式(1-1)所示的基中上述R1 為甲基同時上述R2 為碳原子數1~12的烷基的結構。另外，更佳為R2 為碳原子數4~6的烷基的結構。具體而言，較佳為1-正丁氧基乙氧羰基、1-正戊氧基乙氧羰基或1-正己氧基乙氧羰基。
在上述縮酮酯結構的情況下，較佳為上述式(2-1)所示的基中上述R3 及R4 為甲基同時R5 為碳原子數1~12的烷基的結構。另外，更佳為R5 為碳原子數4~6的烷基的結構。具體而言，較佳為1-甲基-1-正丁氧基乙氧羰基、1-甲基-1-正戊氧基乙氧羰基或1-甲基-1-正己氧基乙氧羰基。
在上述三級烷基酯結構的情況下，較佳為三級丁氧羰基。
上述醯胺酸酯結構具體地用以下通式(Ae)表示。
(上述式中，Ra 為來自四羧酸二酐的4價有機基，Rb 為來自二胺的2價有機基。另外，R為羧基之縮醛酯結構、羧基之縮酮酯結構、羧基之1-烷基環烷基酯結構或羧基之三級烷基酯結構，R'為羧基、羧基之縮醛酯結構、羧基之縮酮酯結構、羧基之1-烷基環烷基酯結構或羧基之三級烷基酯結構。)
作為上述式(Ae)中Ra 表示的4價有機基及Rb 表示的2價有機基，具體而言，可以分別列舉脂肪族鏈狀烴基、脂環式烴基、芳香族烴基或雜環基，這些基可以被取代。另外，也可以是這些基按規定的組合直接或藉由交聯基相互連接形成的多環式化合物基。
作為比NMP等對塑膠基板的溶解度低的溶劑或低沸點溶劑，在提高上述聚合物對其的溶解性方面，在上述式(Ae)中較佳為R'為羧基之縮醛酯結構、羧基之縮酮酯結構、羧基之1-烷基環烷基酯結構及羧基之三級烷基酯結構中的任選一種。這些各種酯結構如已說明的那樣。
作為具有醯胺酸酯結構的聚合物，可以是其全部重複單元為醯胺酸酯結構，也可以是其一部分重複單元為醯胺酸酯結構。
一部分重複單元為醯胺酸酯結構時，其餘重複單元可以是醯胺酸結構，也可以是該醯胺酸結構被醯亞胺化的結構。另外，作為該其餘重複單元，在具有醯胺酸結構的重複單元的同時，也可以是具有醯亞胺化結構的重複單元。
＜具有醯胺酸酯結構的聚合物之製造方法＞
具有醯胺酸酯結構的聚合物可以藉由對(a)聚醯胺酸的至少一部分羧基進行酯化來製造。(b)另外，也可以藉由對聚醯胺酸部分醯亞胺化形成的部分醯亞胺化聚合物的羧基進行酯化來製造。
以下，對聚醯胺酸及部分醯亞胺化聚合物之製造方法進行說明。還有，以下說明的四羧酸二酐的具體例子相當於上述式(Ae)中，作為Ra 表示的4價有機基來源的四羧酸二酐的具體例子，同時，以下說明的二胺的具體例子相當於上述式(Ae)中，作為Rb 表示的2價有機基來源的二胺的具體例子。
[四羧酸二酐]
作為用於合成聚醯胺酸的四羧酸二酐，可以列舉例如脂肪族四羧酸二酐、脂環式四羧酸二酐、芳香族四羧酸二酐等。
作為這些各種的四羧酸二酐，具體而言，作為脂肪族四羧酸二酐可以列舉例如丁烷四羧酸二酐等；脂環式四羧酸二酐可以列舉例如1,2,3,4-環丁烷四羧酸二酐、2,3,5-三羧基環戊基醋酸二酐、1,3,3a,4,5,9b-六氫-5-(四氫-2,5-二側氧-3-呋喃基)-萘并[1,2-c]呋喃-1,3-二酮、1,3,3a,4,5,9b-六氫-8-甲基-5-(四氫-2,5-二側氧-3-呋喃基)-萘并[1,2-c]呋喃-1,3-二酮、3-氧雜雙環[3.2.1]辛-2,4-二酮-6-螺-3'-(四氫呋喃-2',5'-二酮)、5-(2,5-二側氧四氫-3-呋喃基)-3-甲基-3-環己烯-1,2-二羧酸酐、3,5,6-三羧基-2-羧基甲基降莰烷-2:3,5:6-二酐、2,4,6,8-四羧基雙環[3.3.0]辛烷-2,4,6,8-二酐、4,9-二氧雜三環[5.3.1.02,6 ]十一烷-3,5,8,10-四酮等；芳香族四羧酸二酐可以列舉例如苯均四酸二酐等；此外，還可以使用日本特開2010-97188號中記載的四羧酸二酐。
作為用於合成前述聚醯胺酸的四羧酸二酐，在這些物質中，較佳為含有脂環式四羧酸二酐的物質，更佳為含有2,3,5-三羧基環戊基醋酸二酐或1,2,3,4-環丁烷四羧酸二酐的物質，特佳為含有2,3,5-三羧基環戊基醋酸二酐的物質。
作為用於合成前述聚醯胺酸的四羧酸二酐，較佳為相對於全部四羧酸二酐含有10莫耳%以上、更佳為20莫耳%以上的2,3,5-三羧基環戊基醋酸二酐或1,2,3,4-環丁烷四羧酸二酐，最較佳為僅由2,3,5-三羧基環戊基醋酸二酐或1,2,3,4-環丁烷四羧酸二酐組成的物質。
[二胺]
作為用於合成聚醯胺酸的二胺，可以列舉例如脂肪族二胺、脂環式二胺、芳香族二胺、二胺基有機矽氧烷等。
作為這些二胺的具體例子，脂肪族二胺可以列舉例如間苯二甲胺、1,3-丙二胺、四亞甲基二胺、五亞甲基二胺、六亞甲基二胺等；脂環式二胺可以列舉例如1,4-二胺基環己烷、4,4'-亞甲基雙(環己基胺)、1,3-雙(胺基甲基)環己烷等；芳香族二胺可以列舉例如鄰苯二胺、間苯二胺、對苯二胺、4,4'-二胺基二苯基甲烷、4,4'-二胺基二苯基硫醚、1,5-二胺基萘、2,2'-二甲基-4,4'-二胺基聯苯、4,4'-二胺基-2,2'-雙(三氟甲基)聯苯、2,7-二胺基茀、4,4'-二胺基二苯基醚、2,2-雙[4-(4-胺基苯氧基)苯基]丙烷、9,9-雙(4-胺基苯基)茀、2,2-雙[4-(4-胺基苯氧基)苯基]六氟丙烷、2,2-雙(4-胺基苯基)六氟丙烷、4,4'-(對苯二亞異丙基)雙(苯胺)、4,4'-(間苯二亞異丙基)雙(苯胺)、1,4-雙(4-胺基苯氧基)苯、4,4'-雙(4-胺基苯氧基)聯苯、2,6-二胺基吡啶、3,4-二胺基吡啶、2,4-二胺基嘧啶、3,6-二胺基吖啶、3,6-二胺基咔唑、N-甲基-3,6-二胺基咔唑、N-乙基-3,6-二胺基咔唑、N-苯基-3,6-二胺基咔唑、N,N'-雙(4-胺基苯基)-聯苯胺、N,N'-雙(4-胺基苯基)-N,N'-二甲基聯苯胺、1,4-雙-(4-胺基苯基)-哌、3,5-二胺基苯甲酸、十二烷氧基-2,4-二胺基苯、十四烷氧基-2,4-二胺基苯、十五烷氧基-2,4-二胺基苯、十六烷氧基-2,4-二胺基苯、十八烷氧基-2,4-二胺基苯、十二烷氧基-2,5-二胺基苯、十四烷氧基-2,5-二胺基苯、十五烷氧基-2,5-二胺基苯、十六烷氧基-2,5-二胺基苯、十八烷氧基-2,5-二胺基苯、膽甾烷氧基-3,5-二胺基苯、膽甾烯氧基-3,5-二胺基苯、膽甾烷氧基-2,4-二胺基苯、膽甾烯氧基-2,4-二胺基苯、3,5-二胺基苯甲酸膽甾烷酯、3,5-二胺基苯甲酸膽甾烯酯、3,5-二胺基苯甲酸羊毛甾烯基酯、3,6-雙(4-胺基苯甲醯氧基)膽甾烷、3,6-雙(4-胺基苯氧基)膽甾烷、4-(4'-三氟甲氧基苯甲醯氧基)環己基-3,5-二胺基苯甲酸酯、4-(4'-三氟甲基苯甲醯氧基)環己基-3,5-二胺基苯甲酸酯、1,1-雙(4-((胺基苯基)甲基)苯基)-4-丁基環己烷、1,1-雙(4-((胺基苯基)甲基)苯基)-4-庚基環己烷、1,1-雙(4-((胺基苯氧基)甲基)苯基)-4-庚基環己烷、1,1-雙(4-((胺基苯基)甲基)苯基)-4-(4-庚基環己基)環己烷、2,4-二胺基-N,N-二烯丙基苯胺、4-胺基苄基胺、3-胺基苄基胺、1-(2,4-二胺基苯基)哌-4-甲酸、4-(啉-4-基)苯-1,3-二胺、1,3-雙(N-(4-胺基苯基)哌啶基)丙烷、α-胺基-ω-胺基苯基亞烷及下述式(A-1)所示的化合物等，
(式(A-1)中，XI 及XII 各自為單鍵、*-O-、*-COO-或*-OCO-(其中，帶「*」的鍵結點與二胺基苯基或RI 結合)，RI 為單鍵、亞甲基或碳原子數2或3的伸烷基，a為0或1，b為0~2的整數，c為1~20的整數。其中，a及b不同時為0，XI 、XII 及RI 不同時為單鍵)；二胺基有機矽氧烷可以列舉例如1,3-雙(3-胺基丙基)-四甲基二矽氧烷等，此處，還可以使用日本特開2010-97188號中記載的二胺。
作為上述式(A-1)中XI -RI -XII -表示的2價基，較佳為亞甲基、碳原子數2或3的伸烷基、*-O-、*-COO-或*-O-CH2 CH2 -O-(其中，帶「*」的鍵結點與二胺基苯基結合)。作為基Cc H2c+1 -的具體例子，可以列舉例如甲基、乙基、正丙基、正丁基、正戊基、正己基、正庚基、正辛基、正壬基、正癸基、正十二烷基、正十三烷基、正十四烷基、正十五烷基、正十六烷基、正十七烷基、正十八烷基、正十九烷基、正二十烷基等。較佳為二胺基苯基中的2個胺基相對於其他基處於2,4-位或3,5-位。
作為上述式(A-1)所示的化合物的具體例子，可以列舉例如下述式(A-1-1)~(A-1-3)分別表示的化合物等。
[分子量調節劑]
合成前述聚醯胺酸時，與如上所述的四羧酸二酐及二胺一起，可以使用適當的分子量調節劑合成末端修飾型聚合物。藉由形成所述末端修飾型的聚合物，可以在不損害本發明效果的情況下進一步改善液晶配向劑的塗布性(印刷性)。
作為前述分子量調節劑，可以列舉例如酸單酐、單胺化合物、單異氰酸酯化合物等。作為這些物質的具體例子，酸單酐可以列舉例如馬來酸酐、鄰苯二甲酸酐、間苯二甲酸酐、正癸基琥珀酸酐、正十二烷基琥珀酸酐、正十四烷基琥珀酸酐、正十六烷基琥珀酸酐等；單胺化合物可以列舉例如苯胺、環己基胺、正丁基胺、正戊基胺、正己基胺、正庚基胺、正辛基胺等；單異氰酸酯化合物可以列舉例如苯基異氰酸酯、萘基異氰酸酯等。
作為分子量調節劑的使用比例，相對於使用的四羧酸二酐及二胺的合計100重量份，較佳為20重量份以下，更佳為10重量份以下。
[聚醯胺酸的合成]
作為提供到聚醯胺酸的合成反應的四羧酸二酐和二胺的使用比例，較佳為相對於二胺的1當量胺基，四羧酸二酐的酸酐基為0.2~2當量的比例，更佳為其為0.3~1.2當量的比例。
聚醯胺酸的合成反應較佳在有機溶劑中進行。此時的反應溫度較佳為-20℃~150℃，更佳為0~100℃。另外，反應時間較佳為0.1~24小時，更佳為0.5~12小時。
此處，作為有機溶劑，可以列舉例如非質子性極性溶劑、酚及其衍生物、醇、酮、酯、醚、鹵化烴、烴等。
作為這些有機溶劑的具體例子，上述非質子性極性溶劑可以列舉例如N-甲基-2-吡咯啶酮、N,N-二甲基乙醯胺、N,N-二甲基甲醯胺、二甲基亞碸、γ-丁內酯、四甲基脲、六甲基磷醯三胺等；上述酚衍生物可以列舉例如間甲酚、二甲苯酚、鹵化苯酚等；上述醇可以列舉例如甲醇、乙醇、異丙醇、環己醇、乙二醇、丙二醇、1,4-丁二醇、三乙二醇、乙二醇單甲基醚等；上述酮可以列舉例如丙酮、甲基乙基酮、甲基異丁基酮、環己酮等；上述酯可以列舉例如乳酸乙酯、乳酸丁酯、醋酸甲酯、醋酸乙酯、醋酸丁酯、甲基甲氧基丙酸酯、乙基乙氧基丙酸酯、草酸二乙酯、丙二酸二乙酯等；上述醚可以列舉例如二乙基醚、乙二醇甲基醚、乙二醇乙基醚、乙二醇-正丙基醚、乙二醇-異丙基醚、乙二醇-正丁基醚、乙二醇二甲基醚、乙二醇乙基醚醋酸酯、二乙二醇二甲基醚、二乙二醇二乙基醚、二乙二醇單甲基醚、二乙二醇單乙基醚、二乙二醇單甲基醚醋酸酯、二乙二醇單乙基醚醋酸酯、四氫呋喃等；上述鹵化烴可以列舉例如二氯甲烷、1,2-二氯乙烷、1,4-二氯丁烷、三氯乙烷、氯苯、鄰二氯苯等；上述烴可以列舉例如己烷、庚烷、辛烷、苯、甲苯、二甲苯、丙酸異戊酯、異丁酸異戊酯、二異戊基醚等。
在這些有機溶劑中，較佳為使用從非質子性極性溶劑及酚和其衍生物構成的群組(第一組有機溶劑)中選擇的一種以上有機溶劑、或使用從前述第一組有機溶劑中選擇的一種以上有機溶劑和從醇、酮、酯、醚、鹵化烴及烴(第二組有機溶劑)中選擇的一種以上有機溶劑的混合物。在後一種情況下，作為第二組有機溶劑的使用比例，相對於第一組有機溶劑及第二組有機溶劑的合計，較佳為50重量%以下，更佳為40重量%以下，進一步更佳為30重量%以下。
作為有機溶劑的使用量(a)，較佳為設定為使四羧酸二酐及二胺的合計量(b)相對於反應溶液的總量(a+b)達到0.1~50重量%的量。
按以上方式可以得到溶解聚醯胺酸形成的反應溶液。該反應溶液可直接用於具有醯胺酸酯結構的聚合物的合成，也可以將反應溶液中所含的聚醯胺酸分離後，用於具有醯胺酸酯結構的聚合物的合成，或者也可以對分離的聚醯胺酸進行精製後，用於具有醯胺酸酯結構的聚合物的合成。聚醯胺酸的分離及精製可以按公知的方法進行。
[部分醯亞胺化聚合物]
部分醯亞胺化聚合物可以藉由使上述合成的聚醯胺酸的一部分脫水閉環，進行醯亞胺化來獲得。在這種情況下，可以將聚醯胺酸溶解形成的上述反應溶液直接用於脫水閉環反應，也可以將反應溶液中所含的聚醯胺酸分離後用於脫水閉環反應。或者，將分離的聚醯胺酸精製後用於脫水閉環反應。
對於本發明中的部分醯亞胺化聚合物，較佳為其醯亞胺化率為30%以上70%以下，更佳為40%以上60%以下。該醯亞胺化率表示相對於聚醯亞胺的醯胺酸結構數和醯亞胺環結構數的合計，醯亞胺環結構數所占的以百分率表示的比例。此處，醯亞胺環的一部分可以為異醯亞胺環。
聚醯胺酸的脫水閉環較佳為藉由對聚醯胺酸加熱的方法，或將聚醯胺酸溶解在有機溶劑中，在該溶液中添加脫水劑及脫水閉環催化劑並根據需要進行加熱的方法來進行。其中，較佳為採用後一種方法。
在上述向聚醯胺酸的溶液中添加脫水劑及脫水閉環催化劑的方法中，作為脫水劑，可以使用例如醋酸酐、丙酸酐、三氟醋酸酐等酸酐。作為脫水劑的使用量，相對於聚醯胺酸的醯胺酸結構1莫耳，較佳為0.01~20莫耳。作為脫水閉環催化劑，可以使用例如吡啶、三甲基吡啶、二甲基吡啶、三乙基胺等三級胺。作為脫水閉環催化劑的使用量，較佳為相對於使用的脫水劑1莫耳為0.01~10莫耳。作為脫水閉環反應中所使用的有機溶劑，可以列舉作為在聚醯胺酸合成中所使用的溶劑而例示的有機溶劑。脫水閉環反應的反應溫度較佳為0~180℃，更佳為10~150℃。反應時間較佳為1.0~120小時，更佳為2.0~30小時。
按這種方式可以得到含有部分醯亞胺化聚合物的反應溶液。該反應溶液可以直接用於具有醯胺酸酯結構的聚合物的合成，也可以將反應溶液中所含的部分醯亞胺化聚合物分離後，用於具有醯胺酸酯結構的聚合物的合成，或者也可以將分離的部分醯亞胺化聚合物精製後，用於具有醯胺酸酯結構的聚合物的合成。這些精製操作可以按公知的方法進行。
[酯化反應]
具有醯胺酸酯結構的聚合物可以藉由使帶有不飽和雙鍵的化合物對如上所述合成的聚醯胺酸或如上所述合成的部分醯亞胺化聚合物進行加成反應來獲得。
作為製造具有羧基之縮醛酯結構的聚合物中所使用的化合物，可以列舉可生成對於上述式(1-1)或上述式(1-2)具體列舉的基的化合物等，例如可以列舉例如乙基乙烯基醚、正丁基乙烯基醚、三級丁基乙烯基醚、正己基乙烯基醚等乙烯基醚或3,4-二氫-2H-哌喃等。
作為製造具有羧基之縮酮酯結構的聚合物中所使用的化合物，可以列舉可生成對於上述式(2-1)~(2-3)具體列舉的基的化合物等，例如可以列舉例如乙基異丙烯基醚、正丁基異丙烯基醚、三級丁基異丙烯基醚、正己基異丙烯基醚等異丙烯基醚及2-甲基-3,4-二氫-2H-哌喃等。
作為製造具有羧基之1-烷基環烷基酯結構的聚合物中所使用的化合物，可以列舉可生成對於上述式(3)具體列舉的基的化合物等，例如可以列舉例如1-甲基環丙烯、1-甲基環丁烯、1-甲基環戊烯等。
作為製造具有羧基之三級烷基酯結構的聚合物中所使用的化合物，可以列舉例如可生成作為形成三級烷基酯結構的基而具體列舉的基的化合物等，例如可列舉異丁烯等。
作為進行加成反應時使用的催化劑，可以使用酸催化劑。另外，作為酸催化劑，可以列舉氫氯酸、硫酸、硝酸、甲酸、草酸、磷酸、醋酸、三氟醋酸、三氟甲烷磺酸、酸性離子交換樹脂、各種路易士酸等，較佳為磷酸。
反應溫度較佳為0~200℃，更佳為20~100℃，進一步更佳為30~70℃。反應時間較佳為1~168小時，更佳為4~72小時，進一步更佳為8~48小時。作為上述帶有不飽和雙鍵的化合物的加入量，相對於1莫耳醯胺酸結構單元，通常為0.1~10莫耳，較佳為0.5~1.5莫耳，更佳為0.8~1.2莫耳。
[聚合物的溶液黏度]
上述具有醯胺酸酯結構的聚合物形成其濃度為10重量%的溶液時，較佳為具有20~800mPa‧s的溶液黏度，更佳為具有30~500mPa‧s的溶液黏度。
上述聚合物的溶液黏度(mPa‧s)是對於使用該聚合物的良溶劑(例如醋酸丁酯等)調製的濃度為10重量%的聚合物溶液，使用E型旋轉黏度計在25℃下測定的值。
＜液晶配向劑＞
本發明的液晶配向劑是在有機溶劑中溶解、含有上述具有醯胺酸酯結構的聚合物而構成的。
[有機溶劑]
作為可在液晶配向劑中所使用的有機溶劑，為了實現形成液晶配向膜時的加熱溫度達到低溫化的目的，較佳為使用在150℃以下實現低溫燒製的低沸點溶劑。
作為所述有機溶劑的較佳為例子，可以列舉例如4-羥基-4-甲基-2-戊酮、乙二醇單甲基醚、乳酸丁酯、醋酸丁酯、甲基甲氧基丙酸酯、乙基乙氧基丙酸酯、乙二醇甲基醚、乙二醇乙基醚、乙二醇-正丙基醚、乙二醇-異丙基醚、乙二醇-正丁基醚(丁基賽璐蘇)、乙二醇二甲基醚、乙二醇乙基醚醋酸酯、二乙二醇二甲基醚、二乙二醇二乙基醚、二乙二醇單甲基醚、二乙二醇單乙基醚、二乙二醇單甲基醚醋酸酯、二乙二醇單乙基醚醋酸酯、二異丁基酮、異戊基丙酸酯、異戊基異丁酸酯、二異戊基醚、醋酸丁酯等。這些溶劑可以單獨使用，或混合使用兩種以上。
另外，如果是這些有機溶劑，則與γ-丁內酯或N-甲基-2-吡咯啶酮等相比，對塑膠基板的溶解性低。
另外，對於如上所述的有機溶劑，還可以混合作為聚醯胺酸的合成反應中所使用的溶劑而例示的溶劑中的一種或兩種以上。
[添加劑]
本發明的液晶配向劑含有上述具有醯胺酸酯結構的聚合物，根據需要也可以含有其他成分。作為所述其他成分，可以列舉例如上述具有醯胺酸酯結構的聚合物以外的其他聚合物、分子內具有至少一個環氧基的化合物(以下稱為「環氧化合物」)、官能性矽烷化合物、醯亞胺化促進劑等。
[其他聚合物]
上述其他聚合物可以是為了改善溶液特性及電特性而使用的。作為所述其他聚合物，可以列舉例如使四羧酸二酐和二胺反應而得到的聚醯胺酸、該聚醯胺酸脫水閉環而形成的醯亞胺化聚合物(聚醯亞胺)、上述具有醯胺酸酯結構的聚合物以外的聚醯胺酸酯、聚酯、聚醯胺、聚矽氧烷、纖維素衍生物、聚縮醛、聚苯乙烯衍生物、聚(苯乙烯-苯基順丁烯二醯亞胺)衍生物、聚(甲基)丙烯酸酯等。在這些聚合物中，較佳為聚醯胺酸或聚醯亞胺，更佳為聚醯胺酸。
作為用於合成上述聚醯胺酸或聚醯亞胺的四羧酸二酐，可以列舉與用作合成上述具有醯胺酸酯結構的聚合物的四羧酸二酐的上述四羧酸二酐相同的物質，較佳為使用從1,2,3,4-環丁烷四羧酸二酐、苯均四酸二酐、2,3,5-三羧基環戊基醋酸二酐及1,3,3a,4,5,9b-六氫-5-(四氫-2,5-二側氧-3-呋喃基)-萘并[1,2-c]呋喃-1,3-二酮所構成的群組中選出的至少一種物質。
作為用作合成上述聚醯胺酸或聚醯亞胺的二胺，較佳為使用從作為合成上述具有醯胺酸酯結構的聚合物時可以並用的二胺而在上述內容中例示的物質中選出的至少一種。作為用於合成聚醯胺酸或聚醯亞胺的二胺，較佳為使用從4,4'-二胺基二苯基甲烷、4,4'-二胺基二苯基醚、2,2'-二甲基-4,4'-二胺基聯苯、膽甾烷氧基-2,4-二胺基苯、3,5-二胺基苯甲酸及1,4-雙-(4-胺基苯基)-哌所構成的群組中選出的至少一種物質。
作為其他聚合物的使用比例，相對於聚合物的合計(所謂上述的特定聚合物及其它聚合物的合計。以下相同。)較佳為90重量%以下，更佳為0.1~70重量%，進一步更佳為0.1~30重量%。
[環氧化合物]
藉由使用環氧化合物作為液晶配向膜的交聯劑，可以謀求液晶配向膜的機械強度的提高。另外，也可以使電壓保持率等電特性得到提高。特別是藉由使用低沸點溶劑作為液晶配向劑的有機溶劑，在實現形成液晶配向膜時的加熱溫度低溫化的情況下，醯亞胺化率低，結果電壓保持率等之電特性就可能會降低，但是藉由添加環氧化合物作為交聯劑，可以抑制該電特性的降低。另外，還可以抑制進行摩擦處理時膜的剝離等(可以提高耐摩擦性)，進而可以抑制液晶顯示元件的顯示不良。另外，環氧化合物也可以是為提高液晶配向膜和基板的黏接性而使用的。
作為上述環氧化合物，可以列舉例如乙二醇二縮水甘油醚、聚乙二醇二縮水甘油醚、丙二醇二縮水甘油醚、三丙二醇二縮水甘油醚、聚丙二醇二縮水甘油醚、新戊二醇二縮水甘油醚、1,6-己二醇二縮水甘油醚、甘油二縮水甘油醚、三羥甲基丙烷三縮水甘油醚、2,2-二溴新戊二醇二縮水甘油醚、N,N,N',N'-四縮水甘油基-間二甲苯二胺、1,3-雙(N,N-二縮水甘油基胺基甲基)環己烷、N,N,N',N'-四縮水甘油基-4,4'-二胺基二苯基甲烷、N,N-二縮水甘油基-苄基胺、N,N-二縮水甘油基-胺基甲基環己烷、N,N-二縮水甘油基-環己基胺等作為較佳。
作為這些環氧化合物的摻合比例，相對於聚合物的合計100重量份，較佳為40重量份以下，更佳為0.1~30重量份。
[官能性矽烷化合物]
藉由使用官能性矽烷化合物作為液晶配向膜的交聯劑，可以抑制摩擦處理時膜的剝離等(可以提高耐摩擦性)，進而可以抑制液晶顯示元件的顯示不良。另外，官能性矽烷化合物也可以是為了提高液晶配向膜和基板的黏接性而使用的。
作為上述官能性矽烷化合物，可以列舉例如3-胺基丙基三甲氧基矽烷、3-胺基丙基三乙氧基矽烷、2-胺基丙基三甲氧基矽烷、2-胺基丙基三乙氧基矽烷、N-(2-胺基乙基)-3-胺基丙基三甲氧基矽烷、N-(2-胺基乙基)-3-胺基丙基甲基二甲氧基矽烷、3-脲基丙基三甲氧基矽烷、3-脲基丙基三乙氧基矽烷、N-乙氧羰基-3-胺基丙基三甲氧基矽烷、N-乙氧羰基-3-胺基丙基三乙氧基矽烷、N-三乙氧基甲矽烷基丙基三亞乙基三胺、N-三甲氧基甲矽烷基丙基三亞乙基三胺、10-三甲氧基甲矽烷基-1,4,7-三氮雜癸烷、10-三乙氧基甲矽烷基-1,4,7-三氮雜癸烷、9-三甲氧基甲矽烷基-3,6-二氮雜壬基醋酸酯、9-三甲氧基甲矽烷基-3,6-二氮雜壬基醋酸酯、9-三乙氧基甲矽烷基-3,6-二氮雜壬基醋酸酯、9-三甲氧基甲矽烷基-3,6-二氮雜壬酸甲酯、9-三乙氧基甲矽烷基-3,6-二氮雜壬酸甲酯、N-苄基-3-胺基丙基三甲氧基矽烷、N-苄基-3-胺基丙基三乙氧基矽烷、N-苯基-3-胺基丙基三甲氧基矽烷、N-苯基-3-胺基丙基三乙氧基矽烷、環氧丙氧基甲基三甲氧基矽烷、環氧丙氧基甲基三乙氧基矽烷、2-環氧丙氧基乙基三甲氧基矽烷、2-環氧丙氧基乙基三乙氧基矽烷、3-環氧丙氧基丙基三甲氧基矽烷、3-環氧丙氧基丙基三乙氧基矽烷等。
作為這些官能性矽烷化合物的摻合比例，相對於聚合物的合計100重量份，較佳為2重量份以下，更佳為0.02~0.2重量份。
＜醯亞胺化促進劑＞
作為醯亞胺化促進劑，較佳為使用在低溫下對具有醯胺酸酯結構的聚合物的硬化反應有促進作用之低溫硬化促進劑。藉由使用低沸點溶劑作為液晶配向劑的有機溶劑，在實現形成液晶配向膜時的加熱溫度低溫化的情況下，醯亞胺化率低，結果電壓保持率等之電特性就可能會降低，但是藉由事先添加低溫醯亞胺化促進劑，可以謀求提高醯亞胺化率，抑制了該電特性的降低。另外，作為上述低溫硬化促進劑，較佳為對如上所述的低沸點溶劑的溶解性良好。
具體而言，可以列舉咪唑、1,2,4-***、苯并咪唑、苯并咪唑、嘌呤、喹啉、異喹啉、嗒、酞、喹唑啉、啉、啶、吖啶、菲啶、苯并喹啉、苯并異喹啉、苯并啉、苯并酞、苯并喹唑啉、啡啉、啡、咔啉、呸啶、2,2'-聯吡啶、2,4'-聯吡啶、4,4'-聯吡啶、2,2'-聯喹啉、2-羥基吡啶、3-羥基吡啶、4-羥基吡啶、2-羥基喹啉、3-羥基喹啉、4-羥基喹啉、5-羥基喹啉、6-羥基喹啉、7-羥基喹啉、8-羥基喹啉、吡啶醯胺、煙醯胺、異煙醯胺、N,N-二甲基煙醯胺、N,N-二乙基煙醯胺、N,N-二甲基異煙醯胺、N,N-二乙基異煙醯胺、羥基煙酸、吡啶甲酸酯、煙酸酯、異煙酸酯、2-吡啶磺醯胺、3-吡啶磺醯胺、4-吡啶磺醯胺、吡啶-2-甲醛、煙鹼醛、異煙鹼醛、3-硝基吡啶、3-乙醯氧基吡啶、2-胺基吡啶、3-胺基吡啶、4-胺基吡啶、2-吡啶甲醛肟、煙鹼醛肟、異煙鹼醛肟、2-(羥基甲基)吡啶、3-(羥基甲基)吡啶、4-(羥基甲基)吡啶、2-(羥基乙基)吡啶、3-(羥基乙基)吡啶、4-(羥基乙基)吡啶、N-氧化-3-羥基吡啶、N-氧化-4-羥基吡啶、N-氧化-4-羥基喹啉、N-羥基吡咯-2,5-二酮、N-羥基異吲哚-1,3-二酮、N-羥基吡咯啶-2,5-二酮、N-羥基苯并[de]異喹啉-1,3-二酮、三亞乙基二胺、六亞甲基四胺、乙內脲基、組胺酸、尿嘧啶、巴吡妥酸、羥丙二醯脲、胞嘧啶、N-苯胺醋酸、2-(吡啶基)甘胺酸、色胺酸、脯胺酸、N-乙醯甘胺酸、馬尿酸、N-吡啶甲醯基(Picolinoyl)甘胺酸、N-煙醯甘胺酸、N-異煙醯甘胺酸、N-乙醯丙胺酸、N-苯甲醯丙胺酸、N-吡啶甲醯基(Picolinoyl)丙胺酸、N-煙醯丙胺酸、N-異煙醯丙胺酸、α-(乙醯胺基)丁酸、α-(苯甲醯胺基)丁酸、α-(吡啶甲醯基(Picolinoyl)胺基)丁酸、α-(煙醯胺基)丁酸、α-(異煙醯胺基)丁酸、N-乙醯纈胺酸、N-苯甲醯纈胺酸、N-吡啶甲醯基(picolinoyl)纈胺酸、N-煙醯纈胺酸、N-異煙醯纈胺酸、苯三醇、二羥基苯乙酮、三羥基苯乙酮、二羥基二苯甲酮、三羥基二苯甲酮、四羥基二苯甲酮、二羥基苯甲酸酯、三羥基苯甲酸酯、二羥基苯甲醯胺、三羥基苯甲醯胺、二羥基苄醇、三羥基苄醇、烷氧基苯二醇、烷氧基苯三醇、二羥基苯甲醛、三羥基苯甲醛、硝基苯二醇、二羥基-N,N-二甲基苯胺、二羥基二苯基胺、三羥基二苯基胺、四羥基二苯基胺、二羥基三苯基胺、三羥基三苯基胺、四羥基三苯基胺、二羥基聯苯、三羥基聯苯、四羥基聯苯、二羥基二苯基醚、三羥基二苯基醚、四羥基二苯基醚、二羥基二苯基碸、三羥基二苯基碸、四羥基二苯基碸、二羥基二苯基甲烷、三羥基二苯基甲烷、四羥基二苯基甲烷、二羥基二苯基乙烷、三羥基二苯基乙烷、四羥基二苯基乙烷、二羥基二苯基丙烷、三羥基二苯基丙烷、四羥基二苯基丙烷、二羥基二苯基六氟丙烷、三羥基二苯基六氟丙烷、四羥基二苯基六氟丙烷、三苯基甲烷三醇、二羥基品紅酮、萘二醇、萘三醇、萘四醇、蒽二醇、蒽三醇、蒽四醇、茀二醇、茀三醇、茀四醇、茀酮二醇、茀酮三醇、及茀酮四醇等。
以上這種醯亞胺化促進劑可以單獨使用，也可以混合使用兩種以上。在液晶配向劑中添加這些低溫醯亞胺化促進劑時，相對於具有醯胺酸酯結構的聚合物的重複單元1莫耳當量，為0.1莫耳當量以上，較佳為0.2~4.0莫耳當量，最佳為0.5~2.5莫耳當量。
[液晶配向劑之調整]
液晶配向劑中的固體含量濃度(液晶配向劑的溶劑以外的成分的合計重量占液晶配向劑的總重量的比例)可考慮黏性、揮發性等進行適當地選擇，但較佳在1~10重量%的範圍內。即，對於本發明的液晶配向劑，如下述那樣塗布在基板表面，藉由加熱而形成作為液晶配向膜的塗膜或變成液晶配向膜的塗膜，但是固體含量濃度不足1重量%時，該塗膜的膜厚過小，不能得到良好的液晶配向膜；另一方面，固體含量濃度超過10重量%時，塗膜的膜厚過大，難以得到良好液晶配向膜；另外，液晶配向劑的黏性增大，塗布特性變差。
特佳的固體含量濃度範圍根據在基板上塗布液晶配向劑時採用的方法而變化。例如採用旋塗法時特佳為固體含量濃度在1.5~4.5重量%的範圍內。採用印刷法時，特佳為固體含量濃度在3~9重量%的範圍內，由此使溶液黏度處於12~50mPa‧s的範圍內。採用噴墨法時，特佳為固體含量濃度在1~5重量%的範圍內，由此使溶液黏度處於3~15mPa‧s的範圍內。
調製本發明的液晶配向劑時的溫度較佳為10~50℃，更佳為20~30℃。
＜液晶配向膜及液晶顯示元件＞
本發明的液晶配向膜由上述的液晶配向劑形成。另外，本發明的液晶顯示元件具備該液晶配向膜。關於液晶顯示元件中的作用模式，可以應用IPS型或TN型、STN型這種水準配向型，也可以應用VA型這樣的垂直配向型。
以下對本發明的液晶顯示元件的製造方法進行說明，同時也在該說明中對本發明的液晶配向膜的製造方法進行說明。本發明的液晶顯示元件可以藉由例如以下(P1)~(P3)的步驟進行製造。
[步驟(P1)：塗膜的形成]
首先在基板上塗布本發明的液晶配向劑，然後藉由加熱塗布面在基板上形成塗膜。
(P1-1)製造TN型、STN型或VA型液晶顯示元件時，將設置了形成圖案的透明導電膜的兩片基板作為一對，在各透明性導電膜形成面上，較佳為藉由套版印刷法、旋塗法、輥塗法或噴墨印刷法分別塗布本發明的液晶配向劑，然後，藉由對各塗布面進行加熱(較佳為由預加熱(預烘烤)及燒製(後烘烤)組成的兩階段加熱)而形成塗膜。此處，由於本發明的液晶配向劑的印刷性優異，採用套版印刷法作為塗布方法時，從最大限度地發揮本發明的優異效果上考慮是較佳的。
作為基板，可以使用例如浮法玻璃、鈉玻璃等玻璃基材、由聚萘二甲酸乙二酯、三醋酸纖維素(TAC)、聚對苯二甲酸乙二酯、聚對苯二甲酸丁二酯、聚醚碸、聚醯胺、聚醯亞胺、聚甲基丙烯酸甲酯、聚碳酸酯、聚(脂環式烯烴)等塑膠形成的透明基板。在這種情況下，作為本發明的液晶配向劑，由於主要使用低沸點的對塑膠基板的溶解性低於NMP等的有機溶劑，因而即使在由塑膠組成的透明基板上塗布液晶配向劑，也不容易使該透明基板溶解，而且由於可以實現後烘烤中加熱溫度的低溫化，進行該後烘烤時，可以抑制由塑膠組成的透明基板發生變形。另外，還可以抑制彩色濾光片的褪色。
作為設置於基板的一個面上的透明導電膜，可以使用由氧化錫(SnO2 )組成的NESA膜(美國PPG公司註冊商標)、由氧化銦-氧化錫(In2 O3 -SnO2 )組成的ITO膜等，為了得到形成圖案的透明導電膜，可以採用例如在形成無圖案的透明導電膜後藉由光蝕刻形成圖案的方法、在形成透明導電膜時使用具有預期圖案的光罩的方法等。塗布液晶配向劑時，為了使基板表面及透明導電膜與塗膜的黏接性更好，也可以實施在基板表面中將要形成塗膜的表面上預先塗布官能性矽烷化合物、官能性鈦化合物等的預處理。
然後對塗布液晶配向劑後的塗布面進行預加熱(預烘烤)，再藉由燒製(後烘烤)形成塗膜。預烘烤溫度較佳為30~150℃，更佳為40~120℃，特佳為40~100℃。預烘烤時間較佳為0.25~10分鐘，更佳為0.5~5分鐘。燒製(後烘烤)溫度較佳為80~150℃，更佳為100~120℃。後烘烤時間較佳為5~200分鐘，更佳為10~100分鐘。按這種方式形成的膜的膜厚較佳為0.001~1μm，更佳為0.005~0.5μm。
(P1-2)另一方面，在製造IPS型液晶顯示元件時，在設置了梳齒型形成圖案的透明導電膜的基板的導電膜形成面和未設置導電膜的相對基板的一個面上，分別塗布本發明的液晶配向劑，然後藉由對各塗布面進行加熱而形成塗膜。關於此時使用的基板及透明導電膜的材質、塗布方法、塗布後的加熱條件、透明導電膜的形成圖案方法、基板的預處理及形成的塗膜的較佳為膜厚，與上述(P1-1)相同。
在上述(P1-1)及(P1-2)任一種情況下，在基板上塗布液晶配向劑後，藉由除去有機溶劑來形成作為配向膜的塗膜。在這種情況下，也可以在形成塗膜後再次藉由加熱進行脫水閉環反應，形成進一步醯亞胺化的塗膜。
[步驟(P2)：摩擦處理]
製造TN型、STN型或IPS型液晶顯示元件時，對於按上述方式形成的塗膜，利用由例如尼龍、人造絲、棉花等纖維組成的布卷成的輥子按一定方向進行摩擦的拋光處理。由此，賦予塗膜以液晶分子的配向能力，形成液晶配向膜。
另外，對於上述液晶配向膜，藉由用紫外線照射液晶配向膜的一部分進行改變液晶配向膜部分區域的預傾角的處理，以及進行在液晶配向膜表面的一部分上形成光阻劑膜後，按照與先前的拋光處理不同的方向進行拋光處理，然後除去光阻劑膜的處理，可以藉由使液晶配向膜在各區域具有不同的液晶配向能力而改善得到的液晶顯示元件的視野特性。
再者，製造VA型液晶顯示元件時，可以將按如上所述方式形成的塗膜直接用作液晶配向膜，但是也可以施加上述摩擦處理。
[步驟(P3)：液晶胞的製造]
對於在基板間配置液晶，可以列舉例如以下兩種方法。
第一種方法是一直以來公知的方法。首先，按照使各液晶配向膜相對的方式相對地配置兩片基板並使中間保持間隙(胞間隙)，用密封劑貼合兩片基板的周邊部分，在由基板表面及密封劑劃定的胞間隙內注入和填充液晶，然後封堵注入孔，從而可以製成液晶胞。
第二種方法是被稱為ODF(液晶滴注法(One Drop Fill))方式的方法，在形成了液晶配向膜的兩片基板中的一個基板上的規定部位塗布例如紫外光硬化性密封材料，再在液晶配向膜表面上滴加液晶，然後按照使液晶配向膜相對的方式貼合另一個基板，接著對基板的整個面進行紫外光照射，使密封劑硬化，從而可以製成液晶胞。
在採用任一種方法的情況下，對於按上述方式製造的液晶胞，最好再加熱到使用的液晶呈現各向同性相的溫度，然後慢慢冷卻到室溫，從而除去液晶注入時的流動配向。
作為密封劑，可以使用例如含有硬化劑及作為間隔物的氧化鋁球的環氧樹脂等。
作為液晶，可以列舉向列型液晶及層列型液晶，其中較佳為向列型液晶，例如可以使用席夫鹼類液晶、氧化偶氮類液晶、聯苯類液晶、苯基環己烷類液晶、酯類液晶、三聯苯類液晶、聯苯環己烷類液晶、嘧啶類液晶、二氧六環類液晶、雙環辛烷類液晶、立方烷類液晶等。另外，在這些液晶中，可以添加例如氯化膽甾醇、膽甾醇壬酸酯、膽甾醇碳酸酯等膽甾型液晶；作為商品名「C-15」、「CB-15」(Merck公司製)出售的那種手性劑；對癸氧基亞苄基-對胺基-2-甲基丁基桂皮酸酯等之鐵電性液晶等進行使用。
藉由在液晶胞的外側表面上黏貼偏光片，可以得到本發明的液晶顯示元件。作為偏光片，可以列舉用醋酸纖維素保護膜夾持一邊拉伸配向聚乙烯醇一邊吸收碘而得到被稱為「H膜」的偏光膜所形成的偏光片或由H膜本身構成的偏光片。
本發明的液晶顯示元件可以被有效地應用於各種裝置中，例如可用於鐘錶、攜帶型遊戲機、文字處理機、筆記型電腦、汽車導航系統、攝錄像機、PDA、數位相機、手機、各種監視器、液晶電視等之顯示裝置中。
[實施例]
以下，藉由實施例對本發明進行更詳細而言明，但是本發明並不受這些實施例的限定。各種物性值的測定方法如下所示。
[合成例1](聚醯胺酸的合成例)
將82g作為四羧酸二酐的2,3,5-三羧基環戊基醋酸二酐(TCA)、20g作為二胺的對苯二胺及98g 3,5-二胺基苯甲酸膽甾烷酯溶解在800g N-甲基-2-吡咯啶酮中，在60℃進行6小時的反應，得到含有20重量%聚醯胺酸的溶液。該聚醯胺酸溶液(PAA-1)的溶液黏度為1,900mPa‧s。
[實施例1]
添加50g由上述合成例1得到的聚醯胺酸溶液(PAA-1)、50g四氫呋喃、7.6g正丁基乙烯基醚及0.018g磷酸，在50℃下攪拌24小時。反應結束後，添加100mL醋酸丁酯，用水進行5次分液洗淨，然後濃縮到50g，再添加醋酸丁酯濃縮到100g，從而得到具有醯胺酸酯結構的聚合物(PAE-1)的10%醋酸丁酯溶液。
[液晶配向劑之調製及評價] [實施例2] [液晶配向劑之調製]
在由上述實施例1得到的含有聚合物(PAE-1)溶液中，按照相對於該聚合物(PAE-1)100質量份(固體含量)為20質量份的量添加N,N,N',N'-四縮水甘油基-間苯二甲胺。再添加醋酸丁酯及丁基賽璐蘇(BC)，溶劑組成為醋酸丁酯：BC=40:60(重量比)，調製成固體含量濃度溶液的固體含量濃度為4.0重量%的液晶配向劑。
[液晶顯示元件之製造]
在設置於厚度為120μm的聚萘二甲酸乙二酯的單面上的由ITO膜組成的透明導電膜上，利用旋塗器塗布上述調製的液晶配向劑，在80℃的加熱板上預烘烤1分鐘，然後在150℃的烘箱中後烘烤60分鐘，從而形成膜厚為0.08μm的塗膜(液晶配向膜)。重複該操作，得到一對(兩片)透明導電膜上帶有液晶配向膜的玻璃基板。
對於上述一對具有液晶配向膜的聚萘二甲酸乙二酯基板，在具有液晶配向膜的表面的各個邊緣上，塗布加入了直徑為3.5μm的氧化鋁球的環氧樹脂黏接劑，然後按照使液晶配向膜表面相對的方式疊合壓接，使黏接劑硬化。然後，從液晶注入口向基板的間隙中注入和填充負型液晶(Merck公司製造，MLC-6608)，然後用丙烯酸類光硬化黏接劑封堵液晶注入口，並在基板外側的兩個面上黏貼偏光片，從而製成VA型液晶顯示元件。
[液晶配向性之評價]
對於上述製造的VA型液晶顯示元件，利用顯微鏡觀察在正交偏光下開‧關電壓時是否有異常區域，未觀察到異常區域時評價為液晶配向性「良好」，觀察到異常區域時評價為液晶配向性「不好」。該VA型液晶顯示元件的液晶配向性為「良好」。
[電壓保持率之評價]
對於上述製造的VA型液晶顯示元件，首先按施加時間60微秒，間隔167毫秒的方式施加5V電壓，然後測定從施加電壓解除至167毫秒後的電壓保持率在99%而認為良好。
[比較例1]
使用聚醯胺酸溶液(PAA-1)代替聚合物(PAE-1)，按照NMP:BC=40:60(重量比)調製固體含量濃度溶液的固體含量濃度為4.0重量%的液晶顯示元件製造用液晶配向劑，進行與實施例2相同的評價時，液晶配向性為良好，但VHR在96%而認為不夠充分。

Claims (7)

  1. 一種液晶配向劑，其特徵為：含有具有醯胺酸酯結構之聚合物，該醯胺酸酯結構係將醯胺酸帶有之羧基酯化而得；前述醯胺酸酯結構係含有選自前述羧基之縮醛酯結構、前述羧基之縮酮酯結構、前述羧基之1-烷基環烷基酯結構及前述羧基之三級烷基酯結構所構成之群組中之至少1種。
  2. 如申請專利範圍第1項之液晶配向劑，其中前述醯胺酸酯結構係含有選自由下述式(1-1)所示的基形成的羧基之縮醛酯結構、由下述式(2-1)所示的基形成的羧基之縮酮酯結構及羧基之三級烷基酯結構所構成的群組中之至少1種作為前述羧基被酯化之結構， (上述式(1-1)中，R1 為碳原子數1~20的烷基，R2 為可以被氟原子取代之碳原子數1~20的烷基、碳原子數3~20的脂環式基、碳原子數6~20的芳基或碳原子數7~20的芳烷基；上述式(2-1)中，R3 及R4 為碳原子數1~12的烷基，R5 為可以被氟原子取代的之碳原子數1~12的烷基、碳原子數3~20的脂環式基、碳原子數6~20的芳基或碳原子數7~20的芳烷基)。
  3. 如申請專利範圍第2項之液晶配向劑，其中前述醯胺酸酯結構具有由上述式(1-1)所示的基形成的羧基之縮醛酯結構作為前述羧基被酯化的結構，且前述R1 為甲基，前述R2 為碳原子數1~12的烷基。
  4. 如申請專利範圍第1項之液晶配向劑，其進一步含有交聯劑。
  5. 如申請專利範圍第1至4項中任一項之液晶配向劑，其中上述醯胺酸酯結構係以下述通式(Ae)所示， (上述式中，Ra 為來自四羧酸二酐的4價有機基，Rb 為來自二胺的2價有機基；又，R為羧基之縮醛酯結構、羧基之縮酮酯結構、羧基之1-烷基環烷基酯結構或羧基之三級烷基酯結構，R'為羧基、羧基之縮醛酯結構、羧基之縮酮酯結構、羧基之1-烷基環烷基酯結構或羧基之三級烷基酯結構)。
  6. 一種液晶配向膜，其藉由如申請專利範圍第1至5項中任一項之液晶配向劑所形成。
  7. 一種液晶顯示元件，其具備如申請專利範圍第6項之液晶配向膜。
TW100139700A 2010-11-02 2011-11-01 液晶配向劑、聚合物、聚合物之製造方法、液晶配向膜及液晶顯示元件 TWI504638B (zh)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2010246740A JP5699543B2 (ja) 2010-11-02 2010-11-02 液晶配向剤、液晶配向膜及び液晶表示素子

Publications (2)

Publication Number Publication Date
TW201235384A TW201235384A (en) 2012-09-01
TWI504638B true TWI504638B (zh) 2015-10-21

Family

ID=46265720

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
TW100139700A TWI504638B (zh) 2010-11-02 2011-11-01 液晶配向劑、聚合物、聚合物之製造方法、液晶配向膜及液晶顯示元件

Country Status (4)

Country Link
JP (1) JP5699543B2 (zh)
KR (1) KR101782514B1 (zh)
CN (1) CN102559207B (zh)
TW (1) TWI504638B (zh)

Families Citing this family (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN105378033B (zh) * 2013-05-13 2020-10-27 日产化学工业株式会社 具有横向电场驱动型液晶表示元件用液晶取向膜的基板的制造方法
CN108139634B (zh) * 2015-08-19 2021-07-09 日产化学工业株式会社 液晶取向剂、液晶取向膜和液晶表示元件
JP6497570B2 (ja) * 2016-04-22 2019-04-10 Dic株式会社 液晶表示素子及びその製造方法
CN106353925A (zh) * 2016-11-01 2017-01-25 深圳市瑞福达液晶显示技术股份有限公司 高占空比垂直排向液晶显示器的制作方法
KR102604339B1 (ko) * 2016-12-28 2023-11-20 닛산 가가쿠 가부시키가이샤 액정 배향제, 액정 배향막, 및 액정 표시 소자
KR102030079B1 (ko) 2017-06-30 2019-10-08 주식회사 엘지화학 액정 배향제 조성물, 이를 이용한 액정 배향막의 제조 방법, 및 이를 이용한 액정 배향막
CN109369613B (zh) * 2018-12-04 2020-07-31 中节能万润股份有限公司 一种用于制备液晶取向剂的二胺类化合物及其应用

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5516875A (en) * 1993-10-29 1996-05-14 E. I. Du Pont De Nemours And Company Positive-working photodefinable polyimide precursors
CN101851516A (zh) * 2009-03-31 2010-10-06 Jsr株式会社 液晶取向剂和液晶显示元件

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20060142538A1 (en) * 2002-12-11 2006-06-29 Nissan Chemical Industries, Ltd. Liquid crystal orientating agent and liquid crystal display element using it
JP5273357B2 (ja) * 2007-07-06 2013-08-28 Ｊｓｒ株式会社 液晶配向剤および液晶表示素子
JP5396794B2 (ja) * 2008-09-29 2014-01-22 大日本印刷株式会社 感光性樹脂組成物、及びパターン形成方法
JP5532195B2 (ja) * 2008-06-10 2014-06-25 Ｊｓｒ株式会社 液晶配向剤および液晶表示素子
KR101649839B1 (ko) * 2008-10-29 2016-08-19 닛산 가가쿠 고교 가부시키 가이샤 디아민
JP4944217B2 (ja) * 2010-03-09 2012-05-30 株式会社 日立ディスプレイズ 液晶表示装置
CN105754098B (zh) * 2010-10-06 2018-05-18 株式会社日本显示器 取向膜形成用组合物

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5516875A (en) * 1993-10-29 1996-05-14 E. I. Du Pont De Nemours And Company Positive-working photodefinable polyimide precursors
CN101851516A (zh) * 2009-03-31 2010-10-06 Jsr株式会社 液晶取向剂和液晶显示元件

Also Published As

Publication number Publication date
KR20120046687A (ko) 2012-05-10
CN102559207B (zh) 2015-01-14
TW201235384A (en) 2012-09-01
CN102559207A (zh) 2012-07-11
JP5699543B2 (ja) 2015-04-15
JP2012098558A (ja) 2012-05-24
KR101782514B1 (ko) 2017-09-27

Similar Documents

Publication Publication Date Title
TWI518112B (zh) 液晶配向劑、液晶配向膜及液晶顯示元件、以及用以製造彼等之化合物及聚合物
TWI655245B (zh) 液晶配向劑、液晶配向膜及其製造方法、液晶顯示元件
TWI504638B (zh) 液晶配向劑、聚合物、聚合物之製造方法、液晶配向膜及液晶顯示元件
KR101588905B1 (ko) 액정 배향제, 액정 배향막, 액정 표시 소자, 폴리아믹산, 이미드화 중합체 및 디아민 화합물
JP5477572B2 (ja) 液晶配向剤および液晶配向膜の形成方法
TWI504675B (zh) 液晶配向劑、液晶配向膜及液晶顯示元件
TWI648579B (zh) 化合物、聚合物、液晶配向劑、液晶配向膜以及液晶顯示元件
TWI718117B (zh) 液晶配向劑、液晶配向膜、液晶配向膜的製造方法、液晶元件、聚合物、二胺及酸二酐
TWI691526B (zh) 液晶配向劑、液晶配向膜、液晶配向膜的製造方法、液晶顯示元件、聚合物、二胺化合物及羧酸
TWI515228B (zh) 液晶配向劑、液晶配向膜、液晶顯示元件、聚醯胺酸及聚醯亞胺
TWI582147B (zh) 液晶配向劑、液晶配向膜及液晶顯示元件
TWI649605B (zh) 液晶配向劑、液晶配向膜以及液晶顯示元件
TW201302861A (zh) 液晶配向劑、液晶配向膜及液晶顯示元件
TWI602851B (zh) 液晶配向劑、液晶配向膜、液晶顯示元件、聚合物及化合物
TWI519568B (zh) 液晶配向劑、液晶配向膜及液晶顯示元件
TWI445735B (zh) Liquid crystal aligning agent, liquid crystal alignment film and liquid crystal display element
TWI556042B (zh) 液晶配向劑、液晶配向膜及液晶顯示元件
TWI599612B (zh) 液晶配向劑、液晶配向膜、液晶顯示元件、液晶顯示元件的製造方法、含有含氮芳香族雜環的聚合物以及含有含氮芳香族雜環的化合物
TWI659981B (zh) 液晶配向劑、液晶配向膜以及液晶顯示元件
TWI488950B (zh) 液晶配向膜形成用組成物、液晶配向膜及液晶顯示元件
TW201441306A (zh) 液晶配向劑、液晶配向膜以及液晶顯示元件
TW201041936A (en) Liquid crystal alignment agent, liquid crystal display element, polyimide and compound
TW201100464A (en) Liquid crystal aligning agent and liquid crystal display element
TWI656174B (zh) 液晶配向劑、液晶配向膜的製造方法、液晶顯示元件、聚合物及化合物
TWI547511B (zh) 液晶配向劑、液晶配向膜、液晶顯示元件、醯亞胺化聚合物以及二胺化合物