TWI445622B - 積層聚酯膜及抗反射膜 - Google Patents

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Description

積層聚酯膜及抗反射膜
本發明係有關於一種使用作為抗反射膜的基材薄膜時能夠抑制干涉條紋且與由活性光線硬化型樹脂所構成的硬塗層之黏著性優良之積層聚酯膜，及在其至少一面積層使用活性光線硬化型樹脂而構成的硬塗層而成之抗反射膜。
在薄膜表面設置有硬塗層之積層膜，係被廣泛地使用在抗反射膜、觸控式面板用薄膜、銘板用薄膜等。
近年來，由於以液晶顯示器(LCD)、電漿顯示器(PDP)、有機電致發光顯示器(有機EL)為代表之平面面板顯示器(FPD)的市場顯著地擴大，對大畫面化或高精細化的要求提高，應用於該等之構件亦被強烈地要求高度地賦予按照要求的功能。
該等之中，防止顯示器的表面反射之抗反射膜在先前係以三乙酸酯薄膜或聚酯薄膜作為基板並賦予用以防止擦傷之硬塗層，且在其上面設置有高折射率層以及低折射率層，使層間的界面反射相抵來賦予抗反射功能。
但是最近由於抗反射膜的低反射率化、薄膜化、低價格化等之要求，逐漸研討將高折射率的硬塗層直接賦予在聚酯薄膜上，並在其上面設置低反射率層而成之抗反射膜。此種構成的抗反射膜時，容易產生起因於黏著性不良或薄膜與硬塗層的折射率差異或厚度不均之干涉條紋，致使視認性產生障礙。又，為了改良黏著性而在聚酯薄膜設置有易黏著層時，雖然黏著性提升，但是因為通常折射率比基材的聚酯薄膜更低的易黏著層與高折射率層之折射率硬塗層之折射率差異變為更大之緣故，與上述同樣地，難以消除干涉條紋。
關於抑制在此種聚酯薄膜設置高折射率的硬塗層時所產生的干涉條紋之方法，亦研討使在易黏著層所使用的樹脂與含有茀基等的芳香族取代基之單體共聚合，來提升樹脂本身的折射率(專利文獻1)。但是，儘管按照必要對結晶配向完成前的聚酯薄膜施加電暈放電處理並塗布易黏著塗劑，且乾燥後施行拉伸、熱處理來使結晶配向完成之方法亦即聯機塗布法時，必須有高折射率樹脂的水分散體，由於高折射率樹脂多半具有剛直的化學結構，為了樹脂的水分散化，必須大量地使用親水性高的磺酸鹽基，在高溫高濕的環境下黏著性會有問題。又，因為將茀基共聚合而成的樹脂，通常玻璃轉移溫度容易變高，拉伸隨動性缺乏，藉由聯機塗布法會有塗布性變差，或是在易黏著層產生微細的裂縫致使薄膜霧度變差等之問題。
又，亦進行研討在聚酯薄膜上設置含有氧化鈦粒子等高折射率的金屬氧化物微粒子之易黏著層，來提升易黏著層的折射率(專利文獻2)，但是在通常的聯機塗布法時，由於粒子突起而產生表面散射、在凝聚粒子或粒子與黏合劑界面產生空隙，容易造成薄膜霧度變差等之問題。
而且，亦研討在聚酯薄膜上設置含有水溶性的鈦鉗合化合物或鋯化合物的易黏著層來提高易黏著層的折射率(專利文獻3)，因為鈦或鋯在該等鉗合化合物佔有的含量低，必須添加大量的鉗合化合物用以提升折射率，又，金屬鉗合化合物在熱處理會產生分解之緣故，按照條件，該分解物會使易黏著層產生異物等，作為抗反射膜時會有品質降低之可能性。先前文獻專利文獻1：特開平10-110091號公報專利文獻2：特開2004-54161號公報專利文獻3：特開2005-97571號公報
本發明之目的係提供一種積層聚酯膜，其係能夠抑制作為抗反射膜的基材使用時之干涉條紋且與硬塗層的黏著性優良之光學用易黏著薄膜，不僅能夠抑制干涉條紋，而且能夠高水準地實現在高溫高濕度環境下之黏著性、或藉由聯機塗布法之塗布性，且兼具高折射率、高強度、高耐熱等的優良特性，並提供在其一面積層硬塗層而成之抗反射膜。
(1)一種積層聚酯膜，其係具有使用聚酯而構成的層(S層)及含有具有茀骨架的聚酯樹脂(A)而成的層(C層)，且該C層表面的耐濕熱黏著指數為3以上、5以下。(2)如(1)之積層聚酯膜，其中前述聚酯樹脂(A)係未具有含有磺酸鹽基的二羧酸成分(Aa-3)，或是相對於構成聚酯樹脂(A)的二羧酸成分(Aa)之量為小於0.1莫耳%。
(3)如(1)或(2)之積層聚酯膜，其中前述C層係含有交聯劑(B)，且C層中的聚酯樹脂(A)的含量(a)與交聯劑(B)的含量(b)之重量比(a)/(b)為70/30以上、95/5以下。
(4)如(1)至(3)項中任一項之積層聚酯膜，其中交聯劑(B)係選自由三聚氰胺系交聯劑、唑啉系交聯劑及碳二亞胺系交聯劑所組成群組之1種以上的交聯劑。
(5)如(1)至(4)項中任一項之積層聚酯膜，其中在550奈米的波長之光譜反射率為6.0~8.3%。
(6)如(1)至(5)項中任一項之積層聚酯膜，其中前述C層的層厚度為2~20奈米。
(7)一種抗反射膜，其係在如(1)至(6)項中任一項之積層聚酯膜的C層表面，將使用活性光線硬化型樹脂而構成的高折射率硬塗層及低折射率層依照其順序積層而構成。
(8)如(7)之抗反射膜，其中高折射率硬塗層的折射率為1.63~1.75，且低折射率層的折射率為1.35~1.40。
本發明的積層聚酯膜能夠抑制在C層表面設置使用活性能量線硬化型樹脂而構成的硬塗層時之干涉條紋，同時與硬塗層的初期黏著性、高溫高濕度環境下之耐濕黏著性優良。又，在本發明的積層膜積層高折射率硬塗層及低折射率層而成之抗反射膜，係干涉條紋或抑制外光映入等之抗反射性、及在高溫高濕度環境下的耐濕黏著性優良。
本發明的積層聚酯膜必須具有作為基材層之使用聚酯而構成的層(S層)及含有具有茀骨架的聚酯樹脂(A)而成的層(C層)。
構成作為基材層之使用聚酯而構成的層(S層)之聚酯，係以酯鍵作為主鏈的主要鍵鏈之高分子的總稱，較佳聚酯可使用選自對酞酸乙二酯、2,6-萘二甲酸乙二酯、對酞酸丁二酯、伸乙基-α,β-雙(2-氯苯氧基)乙烷-4,4’-二羧酸酯等之至少1種的構成成分作為主要構成成分者。該等構成成分可以只使用1種，亦可並用2種以上，其中，綜合性判斷品質、經濟性時，以使用將對酞酸乙二酯作為主要構成成分之聚酯為特佳。又，在熱係在基材產生作用之用途，以耐熱性或剛性優良的聚2,6-萘二甲酸乙二酯為更佳。
又，在該等聚酯，亦可進而共聚合一部分、較佳是20莫耳%以下之其他的二羧酸成分或二醇成分。
上述聚酯的固有黏度(依照JIS K7367(2000)、在25℃的鄰氯苯酚中測定)係以0.4~1.2dl/g為佳，以0.5~0.8dl/g的範圍為更佳。
而且，在該聚酯中，在不會使其特性產生不良的程度亦可添加各種添加劑、例如抗氧化劑、耐熱安定劑、耐候安定劑、紫外線吸收劑、有機易滑劑、顏料、染料、有機或無機微粒子、填料、防靜電劑、核劑、交聯劑等。特別是添加微粒子時，多半的情況會使光線透射率或霧度等透明性有關的特性變差，添加時以粒徑盡量較小且較佳是具有不容易產生散射之可見光波長的約1/4以下的粒徑者為佳，其添加量亦以微量為佳。
又，在本發明，使用上述聚酯而成之S層係以使用雙軸配向聚酯薄膜為佳。在此，「雙軸配向」係指在廣角X射線繞射顯示雙軸配向的圖案者。雙軸配向聚酯薄膜通常能夠藉由將未拉伸狀態的聚酯薄片在薄片長度方向及寬度方向各自拉伸2.5~5倍左右，隨後，施行熱處理，來使其完成結晶配向來得到。
又，在本發明所使用的S層，亦可以是S層本身為2層以上的積層結構體。積層結構體可舉出例如複合體薄膜，其係具有內層部及表層部之複合體薄膜，其中在內層部實質上未含有粒子，且在表層部設置有含有粒子的層而成，內層部及表層部在化學上可以是異種聚合物亦可以是同種聚合物。在本發明的主要目的之顯示器用途，在S層中未含有粒子等者係在透明性等光學特性上較佳。
作為基材之S層的層厚度沒有特別限定，能夠按照用途而適當地選擇，通常為10~500微米，以20~300微米為佳。
本發明的積層聚酯膜係除了上述S層以外，必須具有(C層)，該(C層)係含有具有茀骨架的聚酯樹脂(A)之層。
在本發明所使用之具有茀骨架的聚酯樹脂(A)係指在主鏈或側鏈具有酯鍵之聚酯樹脂，能夠藉由以下I)或II)的方法來得到。又，亦可並用I)及II)之方法(將二羧酸成分(Aa)、二醇成分(Ab)及成分(Ac)作為構成成分，並使該等進行縮聚反應之方法)。I)將二羧酸成分(Aa)及二醇成分(Ab)作為構成成分，並使兩者進行縮聚反應之方法。II)將具有1個以上的醇性官能基(羥基)及1個以上的羧基之成分(Ac)作為構成成分，並使其進行縮聚反應之方法。
在上述I)的方法，二羧酸成分(Aa)可區分為具有茀骨架的二羧酸成分(Aa-1)及未具有茀骨架的二羧酸成分(Aa-2)。又，二醇成分(Ab)可區分為具有茀骨架的二醇成分(Ab-1)及未具有茀骨架的二醇成分(Ab-2)。本發明為了在聚酯樹脂(A)導入茀骨架，具有茀骨架的二羧酸成分(Aa-1)及/或具有茀骨架的二醇成分(Ab-1)進行共聚合係必要的。
又，在上述II)的方法，成分(Ac)可區分為具有茀骨架的成分(Ac-1)及未具有茀骨架的成分(Ac-2)。本發明為了在聚酯樹脂(A)導入茀骨架，將具有茀骨架的成分(Ac-1)進行共聚合係必要的。
以下，作為具有茀骨架的聚酯樹脂(A)(以下亦有稱為「茀共聚合聚酯樹脂(A)」等)，係詳細地說明使用I)的方法時之情況，但是關於II)的方法亦與I)的方法同樣。
首先，在本發明，二羧酸成分(Aa)係包含使二羧酸烷基酯化而成之酯形成衍生物。又，二羧酸成分(Aa)係不僅是狹義的二羧酸，亦包含3價以上的多元羧酸。又，二羧酸成分(Aa)亦包含酸酐。
在本發明，二醇成分(Ab)係不僅是狹義的二醇，亦包含3價以上的多元醇。
具有茀骨架的聚酯樹脂(Aa-1)可舉出例如9,9-雙(第三丁氧基碳基甲基)茀、9,9-雙[2-(第三丁氧基碳基)乙基]茀、9,9-雙[1-(第三丁氧基羰基)乙基]茀、9,9-雙[2-(第三丁氧基羰基)-1-環己基乙基]茀、9,9-雙[2-(第三丁氧基羰基)-1-苯基乙基]茀、9,9-雙[1-(第三丁氧基羰基)丙基]茀、9,9-雙[2-(第三丁氧基碳基)丙基]茀、9,9-雙[2-(第三丁氧基碳基)-1-甲基乙基]茀、9,9-雙[2-(第三丁氧基碳基)-1-甲基丙基]茀、9,9-雙[2-(第三丁氧基羰基)丁基]茀、9,9-雙[2-(第三丁氧基碳基)-1-甲基丁基]茀、9,9-雙[5-(第三丁氧基碳基)戊基]茀等，但是未限定於此。
未具有茀骨架的二羧酸成分(Aa-2)能夠使用未具有茀骨架的芳香族、脂環族的二羧酸或3價以上的多元羧酸。在本發明，此種二羧酸成分(Aa-2)能夠使用對酞酸、異酞酸、鄰酞酸、酞酸、2,5-二甲基對酞酸、1,4-萘二羧酸、聯苯二羧酸、2,6-萘二羧酸、1,2-雙苯氧基乙烷-對,對’-二羧酸、苯基茚滿二羧酸等。又，此種脂肪酸及脂環族的二羧酸能夠使用琥珀酸、己二酸、癸二酸、十二烷二酮酸、二聚酸、1,3-環戊烷二羧酸、1,2-環己烷二羧酸、1,4-環己烷二羧酸等及該等的酯形成性衍生物。
作為具有茀骨架的二醇成分(Ab-1)可舉出9,9-雙[4-(2-羥乙氧基)苯基]茀、9,9-雙[4-(2-羥乙氧基)-3-甲基苯基]茀、9,9-雙[4-(2-羥乙氧基)-3,5-二甲基苯基]茀、9,9-雙[4-(2-羥乙氧基)-3-乙基苯基]茀、9,9-雙[4-(2-羥乙氧基)-3,5-二乙基苯基]茀、9,9-雙[4-(2-羥乙氧基)-3-丙基苯基]茀、9,9-雙[4-(2-羥乙氧基)-3,5-二丙基苯基]茀、9,9-雙[4-(2-羥乙氧基)-3-異丙基苯基]茀、9,9-雙[4-(2-羥乙氧基)-3,5-二異丙基苯基]茀、9,9-雙[4-(2-羥乙氧基)-3-正丁基苯基]茀、9,9-雙[4-(2-羥乙氧基)-3,5-正丁基苯基]茀、9,9-雙[4-(2-羥乙氧基)-10-3-異丁基苯基]茀、9,9-雙[4-(2-羥乙氧基)-3,5-異丁基苯基]茀、9,9-雙[4-(2-羥乙氧基)-3-(1-甲基丙基)苯基]茀、9,9-雙[4-(2-羥乙氧基)-3,5-雙(1-甲基丙基)苯基]茀、9,9-雙[4-(2-羥乙氧基)-3-苯基苯基]茀、9,9-雙[4-(2-羥乙氧基)-3,5-二苯基苯基]茀、9,9-雙[4-(2-羥乙氧基)-3-苄基苯基]茀、9,9-雙[4-(2-羥乙氧基)-3,5-二苄基苯基]茀、9,9-雙[4-(3-羥丙氧基)苯基]茀、9,9-雙[4-(4-羥丁氧基)苯基]茀等，但是未限定於此。
作為未具有茀骨架之二醇成分(Ab-2)能夠使用乙二醇、二甘醇、聚乙二醇、丙二醇、聚丙二醇、1,3-丙二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、1,7-庚二醇、1,8-辛二醇、1,9-壬二醇、1,10-癸二醇、2,4-二甲基-2-乙基己烷-1,3-二醇、新戊二醇、2-乙基-2-丁基-1,3-丙二醇、2-乙基-2-異丁基-1,3-丙二醇、3-甲基-1,5-戊二醇、2,2,4-三甲基-1,6-己二醇、1,2-環己烷二甲醇、1,3-環己烷二甲醇、1,4-環己烷二甲醇、2,2,4,4-四甲基-1,3-環丁烷二醇、4,4’-硫代二苯酚、雙酚A、4,4’-亞甲基二苯酚、4,4’-(2-亞降基)二苯酚、4,4’-二羥基聯苯酚、鄰,間及對二羥基苯、4,4’-異亞丙基苯酚、4,4’-異亞丙基二醇、環戊烷-1,2-二醇、環己烷-1,2-二醇、環己烷-1,4-二醇等，但是未限定於此。
在茀共聚合聚酯樹脂(A)之具有茀骨架的二羧酸成分(Aa-1)之共聚合量，係相對於構成茀共聚合聚酯樹脂(A)之二羧酸成分(Aa)的量，以40莫耳%以上為佳，以80莫耳%以上為更佳。上限沒有特別限定，以95莫耳%以下為佳。
又，在茀共聚合聚酯樹脂(A)之具有茀骨架的二醇成分(Ab-1)之共聚合量，係相對於構成茀共聚合聚酯樹脂(A)之二醇成分(Ab)之量，以40莫耳%以上為佳，以80莫耳%以上為更佳。上限係未限定，以95莫耳%以下為佳。
共聚合量小於40莫耳%時，茀共聚合聚酯樹脂(A)的高折射率化變為不充分，積層硬塗層後，有產生干涉條紋之可能性。又，雖上限係沒有特別限制，但當共聚合比率大於95莫耳%時，茀共聚合聚酯樹脂(A)的玻璃轉移溫度變高，致使拉伸性變為缺乏或處理性變差，使用後述的聯機塗布法來設置C層時，會有拉伸隨動性變為缺乏，或無法設置均勻的C層之情形。
又，在茀共聚合聚酯樹脂(A)之具有茀骨架的二羧酸成分(Aa-1)及具有茀骨架的二醇成分(Ab-1)的共聚合量，係將構成茀共聚合聚酯樹脂(A)的二羧酸成分(Aa)之物質量與二醇成分(Ab)的物質量之合計作為100莫耳%時，以20莫耳%以上為佳，以40莫耳%以上為更佳。上限雖沒有特別限制，但以50莫耳%以下為佳。
本發明的積層聚酯膜能夠藉由將含有茀共聚合聚酯樹脂(A)的水系塗劑塗布在S層表面並進行乾燥、熱處理，來層積C層而製成。
為了得到含有茀共聚合聚酯樹脂(A)的水系塗劑，茀共聚合聚酯樹脂(A)係以水溶性為佳。為了使茀共聚合聚酯樹脂(A)成為水溶性，以在聚酯樹脂(A)的側鏈等導入含有羧酸鹽基的化合物或是含有磺酸鹽基的化合物等的親水成分為佳。此種親水成分的導入能夠藉由使用具有磺酸鹽基之二羧酸成分(Aa-3)或具有3價以上的多元羧酸成分(Aa-4)作為二羧酸成分(Aa)來達成。
作為具有磺酸鹽基之二羧酸成分(Aa-3)可舉出例如磺酸基異酞酸、5-磺酸基異酞酸、4-磺酸基酞酸、4-磺酸基萘-2,7-二羧酸、5[4-磺酸基苯氧基]異酞酸的鹼金屬鹽、鹼土類金屬鹽等。
又，3價以上的多元羧酸成分(Aa-4)係除了1,2,4-苯三甲酸等多元羧酸以外，亦能夠使用酸酐。具體上，可舉出1,2,4-苯三甲酸酐、1,2,4,5-丁烷四羧酸二酐(焦蜜石酸酐)、1,2,3,4-戊烷四羧酸二酐、3,3’,4,4’-二苯基酮四羧酸二酐、5-(2,5-二側氧基四氫糠基)-3-甲基-3-環己烯-1,2-二羧酸酐、5-(2,5-二側氧基四氫糠基)-3-環己烯-1,2-二羧酸酐、環戊烷四羧酸二酐、2,3,6,7-萘四羧酸二酐、1,2,5,6-萘四羧酸二酐、乙二醇雙(1,2,4-苯三甲酸酯酐)、2,2’,3,3’-二苯基四羧酸二酐、噻吩-2,3,4,5-四羧酸二酐、伸乙基-四羧酸二酐等。
但是近年來，在以平面面板顯示器用途作為代表之被要求耐濕黏著性之用途，使用磺酸鹽基作為聚酯樹脂(A)的親水成分時，依照磺酸鹽基的親水性之強度，會有在高溫高濕條件下與被黏著物的黏著性低落之情形。
因此，在本發明，茀共聚合聚酯樹脂(A)係以未具有含有磺酸鹽基的二羧酸成分(Aa-3)，或是相對於構成聚酯樹脂(A)的二羧酸成分(Aa)之量為小於0.1莫耳%為佳。含有磺酸鹽基的二羧酸成分(Aa-3)之量以0.05莫耳%以下為更佳，以未具有(亦即0莫耳%)為特佳。
因此，在本發明，對茀共聚合聚酯樹脂(A)賦予親水性(水溶性)時，以共聚合3價以上的多元羧酸(Aa-4)為佳，藉由共聚合3價以上的多元羧酸(Aa-4)，能夠在聚酯樹脂(A)的側鏈導入羧基。又，藉由使用氨或氫氧化鈉將該羧基中和，來作為羧酸鹽基亦可。藉由作為羧酸鹽基，能夠進一步提高親水性。
又，在本發明，3價以上的多元羧酸(Aa-4)以使用四羧酸為更佳。四羧酸與1,2,4-苯三甲酸等的3價羧酸比較，因為含有大量的羧基，能夠減少為了對茀共聚合聚酯樹脂(A)賦予親水性時，在茀共聚合聚酯樹脂(A)中的二羧酸成分(Aa)之多元羧酸成分(Aa-4)所必要的比率。藉此，能夠充分地提升聚合聚酯樹脂時之數量平均分子量，能夠提升與硬塗層等被黏著物之黏附性。
而且，將多元羧酸成分共聚合時，以採用使二羧酸成分(Aa)與二醇成分(Ab)反應而成的聚酯多元醇(聚酯低聚物)，與3價以上的多元羧酸(Aa-4)進行反應而在聚酯樹脂(A)的側鏈導入羧基之方法為佳。藉由採用此種方法，能夠效率更良好地在聚酯樹脂(A)的側鏈導入羧基。
此時所使用的多元羧酸(Aa-4)的物質量(Aa-4m(莫耳))係以酯化反應所使用的二醇成分(Ab)的物質量(Abm(莫耳)與二羧酸成分的物質量(Aam)之差(Abm-Aam(莫耳))的0.5~1.0倍之物質量為佳。小於0.5倍時，所調製的聚酯樹脂塗膜在高溫高濕條件下對基材的黏著性會有降低的情形，大於1.0倍時會有聚酯樹脂的數量平均分子量無法上升的情形，乃是不佳。
又，將茀共聚合聚酯樹脂(A)水溶化時，就提升塗劑的保存安定性或處理性而言，亦可含有微量的水溶性有機溶劑。水溶性有機溶劑可舉出甲醇、乙醇、異丙醇等的水溶性醇類或丙酮等的水溶性酮類、甲基賽路蘇、賽路蘇、丁基賽路蘇、卡必醇、丁基卡必醇等的水溶性醇類。該等可單獨或混合複數種而使用。就防爆性、環境污染而言，含量係相對於塗量總量為10%以下，以7%以下為佳，以5%以下為更佳。
接著，對茀共聚合聚酯樹脂(A)的製法之一個例子進行說明。首先使用琥珀酸或其酯形成性衍生物作為未具有茀骨架的二羧酸成分(Aa-2)，使用9,9-雙[4-(2-羥乙氧基)苯基]茀作為具有茀骨架的二醇成分(Ab-1)，且使用乙二醇等二醇成分作為未具有茀骨架的二醇成分(Ab-2)以及觸媒進行酯化反應，來得到聚酯多元醇。此時，相對於總二羧酸成分，9,9-雙[4-(2-羥乙氧基)苯基]茀的添加量以1.01~2.0倍莫耳為佳。為了聚合聚酯多元醇，相對於二羧酸成分必須過剩的二醇成分，相對於二羧酸成分，1.01倍莫耳以上的二醇成分係必要的。但是大於2.0倍莫耳時，聚酯樹脂的數量平均分子量分布無法上升，乃是不佳。
又，作為觸媒可舉出鈦酸四異丙酯、鈦酸四正丁酯等的鈦系、三氧化銻等的銻系、氧化鍺等的鍺系觸媒、乙酸鋅、乙酸錳、氧化二丁基錫等的觸媒。以使用鈦酸四正丁酯為佳。相對於二羧酸成分，觸媒的添加量以10~1000ppm為佳，小於10ppm時會有反應不進行之情形，另一方面，大於1000ppm時亦無法得到縮短反應時間等的優點。此時的酯化反應係溫度或時間沒有特別限制，可在眾所周知的範圍實施。例如，通常為160~240℃、1~10小時左右，邊將水或醇餾出邊實施。隨後，通常在200~260℃左右慢慢地將反應系統減壓並在0.01~0.5MPa進行反應0.1~3小時左右。
隨後，係使所得到的聚酯多元醇加添多元羧酸(Aa-4)，此種反應若在160~200℃實施1~10小時，能夠得到目標聚酯多元醇。此時亦可添加同程度的上述觸媒。
在本發明，茀共聚合聚酯樹脂(A)的固有黏度係沒有特別限定，就與硬塗層等的被黏著體之黏著性良好而言，以0.3dl/g以上為佳，以0.35dl/g以上為更佳，以0.4dl/g以上為最佳。固有黏度的上限沒有特別限定，就處理性而言，以0.8dl/g以下為佳。具有目標固有黏度的茀共聚合聚酯樹脂(A)能夠藉由調節聚合時間或聚合溫度等的熔融聚合條件來得到。
又，茀共聚合聚酯樹脂(A)的玻璃轉移溫度(以下，會有簡稱為Tg之情形)係以50~170℃為佳，以50~150℃為更佳。Tg小於50℃時，耐濕黏著性容易變差，相反地，大於150℃時在後述的聯機塗布法，會有無法均勻地塗設C層之情形。為了使Tg在上述範圍，有作為茀共聚合聚酯樹脂(A)之具有茀骨架的二羧酸成分以外的二羧酸成分(Aa-2)，係使用脂肪族二羧酸成分等之方法。
又，茀共聚合聚酯樹脂(A)的酸價係以20mgKOH/g以上為佳，以30mgKOH/g以上為更佳。藉由使酸價在上述範圍，能夠使用黏著性、特別是耐濕熱黏著性變為良好。為了使酸價在上述範圍，能夠藉由在茀共聚合聚酯樹脂(A)的聚合時，調整與聚酯多元醇反應之多元羧酸(Aa-4)的量來得到。
又，在本發明，相對於C層整體，C層中的茀共聚合聚酯樹脂(A)之含量，以70重量%以上為佳。又，上限係沒有特別限制，100重量%係實質上的上限。
藉由使茀共聚合聚酯樹脂(A)的含量在上述範圍，能夠達成C層的高折射率化，基材層、C層及硬塗層之折射率差異變小，能夠減少干涉條紋。
又，C層除了茀共聚合聚酯樹脂(A)以外，就提升耐濕熱黏著性而言，以含有交聯劑(B)為佳。
而且，使C層含有交聯劑(B)時，係以相對於C層整體，茀共聚合聚酯樹脂(A)的含量(a)與交聯劑(B)的含量(b)之合計(a+b)為90重量%以上的方式調整為佳。藉由合計含量(a+b)在上述範圍，能夠達成C層的高折射率化。又，合計含量(a+b)的上限沒有特別限定，100重量%係實質上的上限。
又，本發明藉由使用選自由三聚氰胺系交聯劑、唑啉系交聯劑、及碳二亞胺系交聯劑所組成群組之1種以上的交聯劑，能夠觀察到由於茀共聚合聚酯樹脂(A)的羧基之失活而耐濕熱黏著性提升，或是由於交聯劑(B)的自交聯反應進行而耐濕熱黏著性提升，乃是較佳。又，三聚氰胺系或唑啉系、碳二亞胺系等的交聯劑(B)在C層中的含量沒有特別限定，亦可使用2種類以上的交聯劑。
在本發明所使用的三聚氰胺系交聯劑沒有特別限定，能夠使用三聚氰胺、將三聚氰胺與甲醛縮合而得到之羥甲基化三聚氰胺衍生物、使羥甲基化三聚氰胺與低級醇反應而部分或完全醚化的化合物、及該等的混合物等。又三聚氰胺系交聯劑係單體、由二聚物以上的聚合物所構成的縮合物之任一者均可，亦可以是該等的混合物。醚化所使用的低級醇能夠使用甲醇、乙醇、異丙醇、正丁醇、異丁醇等。在1分子中具有亞胺基、羥甲基或甲氧基甲基或丁氧基甲基等的烷氧基甲基作為官能基者，有亞胺基型甲基化三聚氰胺樹脂、羥甲基型三聚氰胺樹脂、羥甲基型甲基化三聚氰胺樹脂、完全烷基型甲基化三聚氰胺樹脂等。其中，以羥甲基化三聚氰胺樹脂為最佳。而且，為了促進三聚氰胺系交聯劑的熱硬化，亦可使用例如對甲苯磺酸等的酸性觸媒。
又，在本發明所使用的唑啉系交聯劑係在該化合物中具有唑啉基作為官能基者時沒有特別限定，以由使含有至少1種以上之含有唑啉基的單體、且至少1種其他單體共聚合所得到之含有唑啉基的共聚物所構成者為佳。
作為含有唑啉基的單體，能夠使用2-乙烯基-2-唑啉、2-乙烯基-4-甲基-2-唑啉、2-乙烯基-5-甲基-2-唑啉、2-異丙烯基-2-唑啉、2-異丙烯基-4-甲基-2-唑啉、2-異丙烯基-5-乙基-2-唑啉，該等可使用1種或2種以上的混合物。該等之中，因為工業上容易取得，以2-異丙烯基-2-唑啉為佳。
在唑啉系交聯劑，對於含有唑啉基的單體之能夠使用的至少1種其他單體，若與該含有唑啉基的單體能夠共聚合的單體時，沒有特別限定，能夠使用例如丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸丁酯、丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸-2-乙基己酯等的丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯類、丙烯酸、甲基丙烯酸、伊康酸、順丁烯二酸等的不飽和羧酸類、丙烯腈、甲基丙烯腈等的不飽和腈類、丙烯醯胺、甲基丙烯醯胺、N-羥甲基丙烯醯胺、N-羥甲基甲基丙烯醯胺等的不飽和醯胺類乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯等的乙烯酯類、甲基乙烯醚、乙基乙烯醚等的乙烯醚類、乙烯、丙烯等的烯烴類、氯乙烯、氯亞乙烯基、氟乙烯等含鹵素-α,β-不飽和單體類、苯乙烯、α-甲基苯乙烯等的α,β-不飽和芳香族單體類等，該等可使用1種或2種以上的混合物。
又，在本發明所使用的碳二亞胺系交聯劑，若是於該化合物中，在分子內具有1個或2個以上之碳二亞胺基、或具有其互相異構的關係之氰胺基時，沒有特別限定。此種碳二亞胺化合物的具體例可舉出二環己基甲烷碳二亞胺、二環己基碳二亞胺、四甲基苯二甲基碳二亞胺、脲改性碳二亞胺等，該等可使用1種或2種以上的混合物。
在本發明，C層中的茀共聚合聚酯樹脂(A)之含量(a)與交聯劑(B)的含量(b)之重量比(a)/(b)係以70/30以上、95/5以下為佳。重量比(a)/(b)為小於70/30時，C層的高折射率化變為不充分，致使在C層表面設置高折射率的硬塗層時，會有產生干涉條紋之情形。另一方面，重量比(a)/(b)係大於95/5時，與前述硬塗層之耐濕熱黏著性降低，致使實用性變差。
而且，在本發明的積層聚酯膜的C層，在不阻礙本發明的效果之範圖內，亦可調配例如抗氧化劑、耐熱安定劑、耐候安定劑、紫外線吸收劑、有機易滑劑、顏料、染料、有機或無機的微粒子、填料、防靜電劑、核劑等。
本發明的特佳態樣係使C層中含有微粒子，因為易滑性或耐黏結性提升，乃是更佳。
所含有的微粒子沒有特別限定，可舉出膠體二氧化矽、氧化鈦、氧化鋁、氧化鋯、碳酸鈣、碳黑、沸石粒子等的無機粒子、或丙烯酸粒子、矽粒子、聚醯亞胺粒子、特夫綸(Teflon；註冊商標)粒子、交聯聚酯粒子、交聯聚苯乙烯粒子、交聯聚合物粒子、芯殼粒子等的有機微粒子，能夠使用該等粒子之任一者或並用複數種。
該等粒子的數量平均一次粒徑以在0.01~0.4微米的範圍內為佳。在此，平均一次粒徑係指在JIS-H7008(2002年)，定義為藉由單一結晶核的成長所生成的粒子之一次粒子的粒徑之平均。又，一次粒子的粒徑(以下稱為一次粒徑)係指長徑與短徑的平均值。此種平均一次粒徑的測定係依照JIS-H7804(2005年)，使用掃描型電子顯微鏡(SEM)以倍率5萬倍觀察試料，並使用照片測定各自一次粒子的長徑及短徑，且將其平均來求取一次粒徑，而且對100個一次粒子同樣地進行測定一次粒徑，能夠從其數量平均值來求取平均一次粒徑。粒子的平均一次粒徑小於0.01微米時，粒子產生凝聚，會有致使C層的霧度變差之可能性，相反地，大於0.4微米時，難以得到添加量程度之易滑性或耐黏結性的效果，又，依照C層的厚度，會有粒子脫落的可能性。粒子的平均一次粒徑以20~300奈米的範圍內為較佳，以20~200奈米的範圍內為更佳。又，粒子可使用單分散粒子亦可使用複敷粒子凝聚而成的凝聚粒子。又，依照情況，亦可並用平均一次粒徑不同的複數種粒子。又，粒子的添加量能夠按照C層的厚度或樹脂組成、平均一次粒徑、所求取的易滑性或用途等而適當地調節設計，相對於C層整體100重量份，以0.05~8重量份的範圍內為佳，以0.1~5重量份的範圍內為更佳。
又，本發明的積層聚酯膜係C層表面的耐濕熱黏著指數必須為3以上、5以下。本發明的積層聚酯膜藉由在C層表面積層高折射率硬塗層及低折射率層，能夠作為抗反射膜，耐濕熱黏著指數為3以上時，即便在高溫高濕度環境下，亦能夠抑制積層聚酯膜與上述硬塗層之黏附性的降低，能夠適合使用於要求耐濕熱黏著性之用途。耐濕熱黏著指數係以3以上為佳，且以5為上限。耐濕熱黏著指數之詳細的測定方法係如後述。
作為使耐濕熱黏著指數在上述範圍之方法，可舉出茀共聚合聚酯樹脂(A)係未具有含有磺酸鹽基的二羧酸成分(Aa-3)，或是相對於構成茀共聚合聚酯樹脂(A)的二羧酸成分(Aa)之量，含有小於0.1莫耳%等。又，藉由在C層添加上述的交聯劑，亦能夠提升耐濕熱黏著指數。
又，為了抑制與上述硬塗層的干涉條紋，本發明的積層聚酯膜在550奈米的波長之光譜反射率，以在6.0~8.3%的範圍內為佳。以6.5~8.3%為更佳，以6.5~8.0%的範圍內為最佳。光譜反射率在上述範圍外時，因為干涉的消除效果不容易產生，致使與硬塗層產生干涉條紋，乃是不佳。為了使光譜反射率在上述範圍內，能夠藉由調整在茀共聚合聚酯樹脂(A)之具有茀骨架的二羧酸成分(Aa-1)及具有茀骨架的二醇成分(Ab-1)之共聚合量來達成。
又，為了抑制與上述硬塗層的干涉條紋，C層的層厚度以在2~200奈米的範圍內為佳，以在2~100奈米的範圍為較佳，以在2~20奈米的範圍內為更佳。C層的厚度太厚時，因為利用光程差之干涉的消除效果不容易產生，設置有硬塗層時容易產生干涉條紋，乃是不佳。又，太薄時，因為會有與硬塗層的黏著性低落之可能性，乃是不佳。
又，在本發明，得到具有S層及C層之積層聚酯膜之方法可舉出在S層積層C層之方法等。其中，以在S層，塗布構成C層之塗劑來積層之方法為佳。此種塗布方法有在與S層的製程之另外製程進行塗布之方法亦即離線塗布方法；及在S層的製程中進行塗布，能夠一次得到在S層積層C層而成之積層聚酯膜，亦即聯機塗布方法。但是就成本面或塗布厚度均勻化而言，本發明以採用聯機塗布方法為佳，此時所使用的塗液之溶劑，就環境污染或防爆性而言，以水系為最佳。
又，在實施本發明時，水系塗劑的塗布方法能夠使用例如逆輥塗布法、噴霧法、棒塗布法、凹版塗布法、桿塗布法、模頭塗布法等，但是未限定於該等。
在本發明，在塗布水系塗劑之前，係在基材層或S層的表面施行電暈放電處理等，且該表面的潤濕張力係以47mN/m以上為佳，以50mN/m以上為更佳。這是因為C層與S層的黏著性提升且塗布性亦變為良好的緣故。
接著，以使用聚對酞酸乙二酯(以下簡稱為PET)薄膜作為S層之情況作為例子，來說明本發明的積層聚酯膜之製法，但是未限定於此。
將構成S層之固有黏度為0.5~0.8dl/g的PET顆粒真空乾燥後，供給至擠壓機並以260~300℃熔融，且從T字型噴嘴薄片狀地擠出，並且使用靜電施加流延法纏繞於表面溫度為10~60℃的鏡面流延轉筒而使其冷卻固化，來製造未拉伸PET薄膜。將該未拉伸薄膜藉由經加熱至70~100℃的輥間在縱向(係指薄膜的行進方向，亦稱為「長度方向」)拉伸2.5至5倍。在空氣中對該薄膜的至少一面施加電暈放電處理，使該表面的潤濕張力為47mN/m以上，並在其處理面，塗布以構成C層之茀共聚合聚酯樹脂(A)(以未具有含有磺酸鹽基的二羧酸成分(Aa-3)作為二羧酸成分(Aa)為佳)及交聯劑(B)作為主成分之水系塗劑。使用夾子把持該經塗布的積層聚酯膜並引導至乾燥區，並在低於構成S層之聚酯樹脂的Tg的溫度乾燥後，將溫度上升至Tg以上，再次在Tg附近的溫度乾燥，接著連續地在70~150℃的加熱區之橫向(係指與薄膜的行進方向正交的方向，亦稱為「寬度方向」)拉伸2.5至5倍，接著在200~240℃的加熱區施行熱處理5~40秒，來得到在結晶配向完成的S層上積層C層而成之聚酯薄膜。而且，在上述熱處理中，亦可按照必要施行3~12%的鬆弛處理。雙軸拉伸可縱、橫向依次拉伸亦可同時進行雙軸拉伸。又，積層聚酯膜的厚度沒有特別限定，以使用3~300微米為佳。就環境污染或防爆性而言，此時所使用的塗劑以水系塗劑為佳。
在如此進行所得到之本發明的一個態樣的積層聚酯膜之C層表面，係與使用活性光線硬化性樹脂而構成的硬塗層之黏著性優良，又，因為C層係含有高折射率樹脂亦即茀共聚合聚酯樹脂(A)，能夠減小在C層表面設置有高折射率硬塗層時之折射率差異，能夠成為抑制干涉條紋優良者。而且，未含有具有磺酸的二羧酸成分(Aa-3)作為親水 成分時，能夠將在高溫高濕條件下與硬塗層的黏著性降低抑制至極限。而且藉由添加交聯劑(B)，不僅是塗布性提升，能夠得到塗布不均少的塗膜(C層)，而且能夠使與硬塗層的黏著性變為更為堅固者。此種積層聚酯膜能夠使用作為硬塗薄膜或在其更設置低折射率層而成之抗反射膜，或設置有導電性金屬氧化物層之觸控式面板用積層膜、電子紙用積層膜等的顯示器零件用積層膜。
接著，敘述在本發明的積層聚酯膜設置有硬塗層之光學用積層膜。
在本發明，構成硬塗層的材料沒有特別限定，若能夠透射可見光線時即可，以光線透射率高者為佳。所使用的材料有丙烯酸系樹脂、聚碳酸酯系樹脂、氯乙烯系樹脂、聚酯系樹脂、胺基甲酸酯系樹脂、活性光線硬化型樹脂等。就耐擦傷性、生產性等而言，以使用丙烯酸系樹脂、胺基甲酸酯系樹脂、活性光線硬化型樹脂為特佳。
在本發明，作為此種硬塗層的構成單體成分能夠使用例如新戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、新戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二新戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、二新戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二新戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、二新戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、雙(甲基丙烯醯基苯硫基)硫醚、2,4-二溴苯基(甲基)丙烯酸酯、2,3,5-三溴苯基(甲基)丙烯酸酯、2,2-雙(4-(甲基)丙烯醯氧基苯基)丙烷、2,2-雙(4-(甲基)丙烯醯氧基乙氧基苯基)丙烷、2,2-雙(4-(甲基)丙烯醯氧基二乙氧基苯基)丙烷、2,2-雙(4-(甲 基)丙烯醯基五乙氧基苯基)丙烷、2,2-雙(4-(甲基)丙烯醯氧基乙氧基-3,5-二溴苯基)丙烷、2,2-雙(4-(甲基)丙烯醯氧基二乙氧基-3,5-二溴苯基)丙烷、2,2-雙(4-(甲基)丙烯醯氧基五乙氧基-3,5-二溴苯基)丙烷、2,2-雙(4-(甲基)丙烯醯氧基乙氧基-3,5-二甲基苯基)丙烷、2,2-雙(4-(甲基)丙烯醯氧基乙氧基-3-苯基苯基)丙烷、雙(4-(甲基)丙烯醯氧基苯基)碸、雙(4-(甲基)丙烯醯氧基乙氧基苯基)碸、雙(4-(甲基)丙烯醯氧基五乙氧基苯基)碸、雙(4-(甲基)丙烯醯氧基乙氧基-3-苯基苯基)碸、雙(4-(甲基)丙烯醯氧基乙氧基-3,5-二甲基苯基)碸、雙(4-(甲基)丙烯醯氧基苯基)硫醚、雙(4-(甲基)丙烯醯氧基乙氧基苯基)硫醚、雙(4-(甲基)丙烯醯氧基五乙氧基苯基)硫醚、雙(4-(甲基)丙烯醯氧基乙氧基-3-苯基苯基)硫醚、雙(4-(甲基)丙烯醯氧基乙氧基-3,5-二甲基苯基)硫醚、二((甲基)丙烯醯氧基乙氧基)磷酸酯、三((甲基)丙烯醯氧基乙氧基)磷酸酯等的多官能(甲基)丙烯酸系化合物，該等可使用1種或2種以上。
又，為了控制活性光線硬化型樹脂的硬度、透明性、強度、折射率等，能夠與該等多官能(甲基)丙烯酸系化合物，同時使用苯乙烯、氯苯乙烯、二氯苯乙烯、溴苯乙烯、二溴苯乙烯、二乙烯基苯、乙烯基甲苯、1-乙烯基萘、2-乙烯基萘、N-乙烯基吡咯啶酮、(甲基)丙烯酸苯酯、(甲基)丙烯酸苄酯、(甲基)丙烯酸聯苯酯、酞酸二烯丙酯、酞酸二甲基丙烯酸酯、二烯丙基聯苯基醚、或鋇、鉛、銻、鈦、錫、鋅等金屬與(甲基)丙烯酸之反應物等。該等可使用1 種或2種以上。
又，在本發明，「(甲基)丙烯酸系化合物」之記載，係將「甲基丙烯酸系化合物及丙烯酸系化合物」簡略表示，其他的化合物亦同樣。
使本發明之活性光線硬化型樹脂硬化之方法能夠使用例如照射紫外線之方法，此時，以對前述化合物添加0.01~10重量份左右的光聚合引發劑為佳。
為了提升塗布時的作業性、控制塗布膜厚度之目的，可在不損害本發明效果的範圍，在本發明所使用的活性光線硬化型樹脂調配異丙醇、乙酸乙酯、甲基乙基酮等有機溶劑。
在本發明，活性光線係意味著紫外線、電子射線、放射線(α線、β線、γ線等)使丙烯酸系的乙烯基聚合之電磁波，在實用上，因為較簡便而以紫外線為佳。能夠使用紫外線螢光燈、低壓水銀燈、高壓水銀燈、超高壓水銀燈、氙燈、碳弧燈等作為紫外線源。又，雖然電子射線方式裝置昂貴且必須在惰性氣體下操作，但是就亦可以不含有光聚合引發劑或光敏化劑等而言，乃是有利的。
在本發明，此種硬塗層係例如能夠藉由使其含金屬氧化物微粒子而成為高折射率硬塗層。作為此種金屬氧化物微粒子可舉出例如氧化鈦、氧化鋯、氧化鋅、氧化錫、氧化銻、氧化鈰、氧化鐵、銻酸鋅、氧化錫摻雜氧化銦(ITO)、銻摻雜氧化錫(ATO)、鋁摻雜氧化鋅、鉀摻雜氧化鋅、氟摻雜氧化錫等，金屬氧化物微粒子可單獨使用1種，亦可並用複數種。
相對於上述由(甲基)丙烯酸系化合物所構成的樹脂成分100重量份，在高折射率硬塗層之金屬氧化物微粒子的含有比率以20~90重量份的範圍為佳，以30~80重量份的範圍為更佳。
在本發明，硬塗層的厚度必須依照C層或硬塗層的折射率、使用用途等而適當地調節設計，沒有特別限定，通常為1~10微米，以2~5微米為佳。硬塗層的厚度在此種較佳範圍時，硬塗性能夠充分地顯現，另一方面，亦不會因硬塗層硬化時的收縮致使薄膜卷曲。
在本發明，為了抑制閃爍，可在硬塗層的表面設置抗反射層，又，以施行用以防止污染之防污處理為佳。
特別是本發明係以在光學用積層聚酯膜的高折射率硬塗層表面積層作為抗反射層之低折射率層，來將其使用作為抗反射膜為特佳。
抗反射層沒有特別限定，能夠藉由積層低折射率層、或是濺鍍或蒸鍍氟化鎂或氧化矽等無機化合物等來形成。防污處理能夠使用矽系樹脂、氟系樹脂等來施行防污處理。
又，在本發明，因為能夠提升抗反射性能，以高折射率硬塗層的折射率為1.63~1.75，且低折射率層的折射率為1.40以下為特佳。
在高折射率硬塗層上所積層的低折射率層之折射率係如上述，以1.40以下為佳，低折射率層的折射率下限為1.30。低折射率層的折射率以1.35~1.40為更佳。又，為了提升抗反射性能，低折射率層的厚度以70~160奈米的範圍為佳，以80~140奈米的範圍為較佳，以85~105奈米的範圍為更佳。
在此，以下敘述高折射率硬塗層及低折射率層的折射率之測定法。
首先，在薄膜測定用TEST PIECE D(ATAGO(股)公司製)上，以塗膜的膜厚度為約3微米的方式塗布用以形成高折射率硬塗層及低折射率層之塗劑。
隨後，對該塗膜使用聚光型高壓水銀燈(EYEGRAPHICS(股)製 H03-L31)，以累積照射強度為400mJ/cm2 的方式照射紫外線，來使該塗膜硬化。又，紫外線的累積照射強度測定係使用工業用UV檢測裝置(日本電池(股)製 UVR-N1)。
在23℃、相對濕度為65%的環境下，使用阿貝折射率計NAR-1T(ATAGO(股)公司製)測定硬化後的塗膜之折射率。
接著，更具體地說明低折射率層。
低折射率層係以使含有二氧化矽系微粒子或含氟化合物及活性光線硬化型樹脂之組成物硬化而成者為佳。上述二氧化矽系微粒子及含氟化合物係各自可單獨使用，亦可組合使用。
因為能夠降低低折射率層的折射率，作為上述二氧化矽系微粒子以使用在內部具有空洞的二氧化矽系微粒子(中空二氧化矽微粒子)為佳。
此種在內部具有空洞的二氧化矽微粒子能夠使用被外殼包圍之具有空洞部的二氧化矽系微粒子、具有多數空洞部之多孔質的二氧化矽系微粒子等，任一者都適合使用。在內部具有空洞的二氧化矽微粒子係例如能夠藉由日本國專利第3272111號公報所揭示的方法來製造，又，可使用通常市售者。
相對於低折射率層的總成分100質量%，上述二氧化矽微粒子的含量以20~90質量%的範圍為佳。
作為上述的含氟化合物可舉出含氟單體、含氟高分子化合物。
作為含氟單體可舉出例如(甲基)丙烯酸2,2,2-三氟乙酯、(甲基)丙烯酸2,2,3,3,3-五氟丙酯、(甲基)丙烯酸2-(全氟丁基)乙酯、(甲基)丙烯酸2-(全氟己基)乙酯、(甲基)丙烯酸2-(全氟辛基)乙酯、(甲基)丙烯酸2-(全氟癸基)乙酯等的含氟(甲基)丙烯酸酯類。
作為含氟高分子化合物可舉出例如以含氟單體及用以賦予交聯性基的單體作為構成單位之含氟共聚物。作為含氟單體單位的具體例可舉出例如氟烯烴類(例如氟乙烯、二氟乙烯、四氟乙烯、六氟乙烷、六氟丙烯、全氟-2,2-二甲基-1,3-二唑等)、(甲基)丙烯酸的部分或完全氟化烷基酯衍生物類(例如VISCOTE 6FM(大阪有機化學製)或M-2020(DAIKIN製)等)、完全或部分氟化乙烯醚類等。作為用以賦予交聯性基之單體可舉出甲基丙烯酸環氧丙酯之在分子內預先具有交聯性官能基之(甲基)丙烯酸酯單體、及具有羧基或羥基、胺基、磺酸基等之(甲基)丙烯酸酯單體(例如(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸羥甲酯、(甲基)丙烯酸羥基烷酯、丙烯酸烯丙酯等)。
上述含氟化合物的含量係相對於低折射率層的總成分100重量%，以5~90重量%的範圍為較佳。
作為上述活性光線硬化型樹脂，能夠使用與作為硬塗層的構成成分所使用的活性光線硬化型樹脂同樣之物。
相對於低折射率層的總成分100重量%，上述活性光線硬化型樹脂的含量以20~90重量%的範圍為佳。
使活性光線硬化型樹脂硬化之方法，亦能夠使用與使硬塗層之活性光線硬化型樹脂硬化之方法同樣的方法。
[特性的測定方法及效果之評價方法]
在本發明之的測定方法及效果之評價方法如下。
(1)C層的層厚度
將積層聚酯膜的剖面切取超薄切片，藉由使用RuO4、OsO4染料、或兩者的雙重染色之染色超薄切片法，使用TEM(透射型電子顯微鏡)在能夠目視的條件觀察剖面結構，並從該剖面照片測定C層的厚度。
˙測定裝置：透射型電子顯微鏡(日立(股)製 H-7100FA型)
˙測定條件：加速電壓100kV
˙試料調整：凍結超薄切片法
˙倍率：30萬倍。
(2)光譜反射率
光譜反射率的測定係在C層的背面(兩面塗布時係測定面的背面)，將50毫米寬的黑色光澤膠黏帶(YAMATO(股) 製 聚氯乙烯膠黏帶No.200-50-21：黑)，以不咬入氣泡的方式貼合後，切取約4公分四方的樣片，並在分光光度計(日立製作所(股)製 U3410)安裝Φ60積分球(日立製作所(股)製130-0632)及10°傾斜間隔物，測定在入射角10°之光譜反射率。又，為了將反射率基準化，係使用附屬的Al2 O3 板作為標準反射板。
(3)干涉條紋
在積層聚酯膜上，使用棒塗布器以硬化後的膜厚度為1.5微米的方式均勻地塗布構成硬塗層的活性光線硬化型樹脂(PELNOX(股)製 XJC-0357-1：折射率1.67)。
接著，使用安裝於從C層的表面9公分高度之具有120W/cm的照射強度之聚光型高壓水銀燈(EYEGRAPHICS(股)製 HO3-L31)，累積照射強度為300mJ/cm2 的方式照射紫外線使其硬化，來得到在積層膜上積層硬塗層而成之光學用積層膜。又，紫外線的累積照射強度測定係使用工業用UV檢測裝置(日本電池(股)製 UVR-N1)。又，該硬塗層的折射率為1.67。
接著，從所得到的光學用積層膜切取8公分(積層聚酯膜寬度方向)×10公分(積層聚酯膜長度方向)大小的試樣，在硬塗層的相反面，將黑色光澤膠黏帶(YAMATO(股)製 聚氯乙烯膠黏帶No.200-50-21：黑)，以不咬入氣泡的方式貼合。
在暗室將該試樣放置在3波長螢光燈(松下電器工業(股)製 3波長形晝白色F˙L 15EX-N 15W)的正下方30公分，邊改變視角，邊藉由目視觀察干涉條紋的程度，來進行以下的評價。實用水準者為B，A以上者為良好。S：大致未觀察到干涉條紋A：稍微觀察到干涉條紋B：能觀察到微弱的干涉條紋C：干涉條紋強。
(4)初期黏著性
藉由與(3)同樣的方法得到光學用積層膜。
接著，在光學積層膜的硬塗層，切入100個1平方毫米的橫切。作業係除了以下各點以外，係依照JIS K5600-5-6(1999年)的7項步驟來進行。．試驗條件及試驗數：不管JIS K5600-5-6(1999年)的7.1.1項之規定，試驗條件為23℃、相對濕度為65%。又，試驗數為1。．試驗板的熟化：不管JIS K5600-5-6(1999年)的7.1.2項之規定，熟化條件為23℃、相對濕度為65%，熟化時間為1小時。．切割數：不管JIS K5600-5-6(1999年)的7.1.3項之規定，切割數為11。．切割間隔：不管JIS K5600-5-6(1999年)的7.1.4項之規定，切割間隔為1毫米。．藉由手動步驟之塗膜的切下及除去：未援用JIS K5600-5-6(1999年)的7.2.5項之規定。亦即係使用刷子進行擦拭。又，JIS K5600-5-6(1999年)的7.2.6項只有援用第2段落的規定(「將膠黏帶的中心，如第3圖所示，放置在四方形切割之一組在平行方向的格子上，且在覆蓋格子部分的位置及在最少大於20毫米的長度，藉由手指使膠黏帶平坦」)，其他規定則未援用。又，膠黏帶係使用玻璃紙帶(NICHIBAN(股)製、Cellotape(註冊商標)CT405AP)。
又，膠黏帶的貼合係使用手輥(AUDIO-TECHNICA製HP515)，藉由負荷為19.6N/m且移動速度為5公分/秒，三次往復加壓來進行。接著，在相對於硬塗層表面方向為90度方向，將膠黏帶以秒速為10公分/秒的快速剝下，藉由設置在硬塗層的格子之殘留數目，來進行4階段評價。將S及A評價為黏著性良好。S：100/100(殘留個數/測定個數)A：90/100以上、小於100/100 B：80/100以上、小於90/100 C：小於80/100。
(5)耐濕熱黏著指數
藉由與(3)同樣的方法得到光學用積層膜。將所得到的光學用積層膜，在溫度70℃、相對濕度為90%的恆溫恆濕槽中放置250小時，來得到耐濕熱黏著試驗用試樣。對所得到的耐濕熱黏著試驗用試樣，藉由與(4)同樣的方法進行黏著性試驗，藉由設置在硬塗層的格子之殘留數目，來進行5階段評價，並作為耐濕熱黏著指數。將4以上評價為耐濕熱黏著性良好，3為實用性水準，2以下為耐濕熱黏著性不良。5：100/100(殘留數目/測定數目)4：90/100以上、小於100/100 3：80/100以上、小於90/100 2：50/100以上、小於80/100 1：小於50/100。
(6)抗反射膜的干涉條紋
抗反射膜的干涉條紋之評價係藉由與(3)同樣的方法並目視觀察干涉條紋的程度，來進行以下的評價。實用水準者為B，A以上者為良好。S：大致未觀察到干涉條紋A：稍微觀察到干涉條紋B：能觀察到微弱的干涉條紋C：干涉條紋強。
(7)抗反射膜的初期黏著性
對抗反射膜，藉由與(4)同樣的方法進行黏著性試驗，藉由殘留的格子數目，來進行4階段評價，並作為抗反射膜的初期黏著性。將S及A評價為黏著性良好。S：100/100(殘留個數/測定個數)A：90/100以上、小於100/100 B：80/100以上、小於90/100 C：小於80/100。
實施例
接著，基於實施例及比較例來說明本發明，但是本發明未限定於該等。又，將在各實施例及比較例所使用的樹脂等之調整法作為參考例出示。
(參考例1)茀共聚合聚酯樹脂(A-1)的調製
在氮氣環境下，將75莫耳份琥珀酸二甲酯作為未具有茀骨架的二羧酸成分(Aa-2)，80莫耳份9,9-雙[4-(2-羥基乙氧基)苯基]茀作為具有茀骨架的二醇成分(Ab-1)，將20莫耳份乙二醇作為未具有茀骨架的二醇成分(Ab-2)加入酯交換反應器，並在此添加相對於二羧酸酯衍生物(琥珀酸二甲酯)100萬重量份為100重量份之鈦酸四丁酯(觸媒)，在160~200℃進行酯化反應5小時後，使甲醇餾出。進而在240℃、0.2MPa的減壓下進行反應30分鐘，來得到聚酯多元醇。
接著，在聚酯多元醇添加25莫耳份1,2,4,5-苯四羧酸二酐(3價以上的多元羧酸(Aa-4))，並在反應溫度160~180℃進行反應3小時，來得到茀共聚合聚酯樹脂(A-1)。相對於二羧酸成分(Aa)及二醇成分(Ab)的量之合計為100莫耳%時，該茀共聚合聚酯樹脂(A-1)之具有茀骨架的二醇成分(Ab-1)之共聚合量為40莫耳%。又，茀共聚合聚酯樹脂(A-1)係未具有含有磺酸鹽基的二羧酸成分(Aa-3)之聚酯樹脂。
(參考例2)茀共聚合聚酯樹脂(A-1)水分散體(A-1aq)的調製
對100.0重量份(以下，簡稱「份」)上述的茀共聚合聚酯樹脂(A-1)，添加531.6份水、2.0份25重量%的氨水、33.4份丁基賽路蘇，並在40℃使其溶解。接著，將該反應容器密閉，並將該容器的內部溫度升溫至120℃且進行反應2小時，來得到茀共聚合聚酯樹脂的水分散體(A-1aq)。茀共聚合聚酯樹脂的水分散體(A-1aq)的組成係如下所示。．茀共聚合聚酯樹脂(A-1)：100份(14.993重量%)．水：533.1份(79.925重量%)．氨：0.5份(0.075重量%)．丁基賽路蘇：33.4份(5.007重量%)。
(參考例3)羥甲基型三聚氰胺交聯劑水分散體(B-1aq)的調製
將含有78.8重量%的羥甲基型三聚氰胺交聯劑(B-1)之水分散體(三和CHEMICAL(股)製“NIKARAK”MW12LF)，以成為下述組成的方式使用水稀釋，來得到羥甲基型三聚氰胺交聯劑水分散體(B-1aq)。．羥甲基型三聚氰胺交聯劑(B-1)：25重量%．水：75重量%。
(參考例4)唑啉系交聯劑水分散體(B-2aq)的調製
使用含有10重量%唑啉系交聯劑(B-2)的水分散體(日本觸媒(股)製“EPOCROSS”WS300)。
(參考例5)碳二亞胺系交聯劑水分散體(B-3aq)的調製
將含有40重量%的碳二亞胺系交聯劑(B-3)之水分散體(日清紡(股)“CARBODILITE”V04)以成為下述組成的方式使用水稀釋，來得到碳二亞胺系交聯劑水分散體(B-3aq)。．碳二亞胺系交聯劑(B-3)：10重量%．水：90重量%。
(參考例6)膠體二氧化矽水分散體(C-1aq)的調製
將含有40重量%的膠體二氧化矽之水分散體(觸媒化成工業(股)製“CATALOID”S180P)以成為下述組成的方式使用水稀釋，來得到膠體二氧化矽水分散體(C-1aq)。．膠體二氧化矽：5重量%．水：95重量%。
(參考例7)膠體二氧化矽水分散體(C-2aq)的調製
將含有20重量%的膠體二氧化矽之水分散體(日產化學工業(股)製“SNOWTEX OL”)以成為下述組成的方式使用水稀釋，來得到膠體二氧化矽水分散體(C-2aq)。．膠體二氧化矽：5重量%．水：95重量%。
(參考例8)界面活性劑水分散體(D-1aq)的調製
將含有50重量%的乙炔二醇系界面活性劑之水分散體(日信化學工業(股)製“OLFIN”EXP4051F以成為下述組成的方式使用水稀釋，來得到界面活性劑水分散體(D-1aq)。．界面活性劑：5重量%．水：95重量%。
(參考例9)聚酯樹脂(P-1)的調製
在氮氣環境下，將60莫耳份對酞酸作為未具有茀骨架的二羧酸成分(Aa-2)，15莫耳份異酞酸、5莫耳份癸二酸，40莫耳份二甘醇作為未具有茀骨架的二醇成分(Ab-2)，35莫耳份1,4-丁二醇，25莫耳份乙二醇加入酯交換反應器，並在此添加相對於總二羧酸成分100萬重量份為100重量份之鈦酸四丁酯(觸媒)，在160~240℃進行酯化反應5小時後，除去餾出液。
隨後，添加20莫耳份1,2,4-苯三甲酸(3價以上的多元羧酸(Aa-4))，進而添加相對於總二羧酸成分100萬重量份為100重量份之鈦酸四丁酯，在240℃除去餾出液直至反應物成為透明為止之後，在220~280℃的減壓下進行縮聚反應，來得到聚酯樹脂(P-1)。該聚酯樹脂的Tg為20℃。
又，聚酯樹脂(P-1)係未共聚合具有茀骨架的成分之聚酯樹脂。又，聚酯樹脂(P-1)係未具有含有磺酸鹽基的二羧酸成分(Aa-3)之聚酯樹脂。
(參考例10)聚酯樹脂(P-1)水分散體(P-1aq)的調製。
與茀共聚合聚酯樹脂(A-1)同樣地進行水分散化，來得到聚酯樹脂水分散體(P-1aq)。
聚酯樹脂的水分散體(P-1aq)的組成係如以下所示。．聚酯樹脂(P-1)：100份(25.000重量%)．水：299.9重量份(74.975重量%)．氨：0.1重量份(0.025重量%)。
(參考例11)聚酯樹脂(P-2)的調製
在氮氣環境下，將88莫耳份2,6-萘二羧酸作為未具有茀骨架的二羧酸成分(Aa-2)，90莫耳份乙二醇、10莫耳份二甘醇作為未具有茀骨架的二醇成分(Ab-2)，加入酯交換反應器，並在此添加相對於總二羧酸成分100萬重量份為100重量份之鈦酸四丁酯(觸媒)，在160~240℃進行酯化反應5小時後，除去餾出液。
隨後，添加12莫耳份異酞酸二甲酯-5-磺酸鈉作為含有磺酸鹽基的二羧酸成分(Aa-3)，進而添加相對於總二羧酸成分100萬重量份為100重量份之鈦酸四丁酯，在240℃除去餾出液直至反應物成為透明為止之後，在220~280℃的減壓下進行縮聚反應，來得到聚酯樹脂(P-2)。該聚酯樹脂的Tg為100℃。又，聚酯樹脂(P-2)係未共聚合具有茀骨架的成分之聚酯樹脂。又，含有磺酸鹽基的二羧酸成分(Aa-3)的共聚合量係相對於二羧酸成分(Aa)的量為12莫耳%。
(參考例12)聚酯樹脂(P-2)水分散體(P-2aq)的調製
在80℃將200份聚酯樹脂(P-2)，150份四氫呋喃溶解後，添加500份80℃的水，來得到聚酯樹脂(P-2)的水/四氫呋喃系溶液。進而將溶液中的四氫呋喃蒸餾，冷卻後添加水，來得到聚酯樹脂的水分散體(P-2aq)。
聚酯樹脂的水分散體(P-2aq)的組成係如以下所示。．聚酯樹脂(P-2)：100份(25重量%)．水：300重量份(75重量%)。
(參考例13)聚酯樹脂(P-3)的調製
使用下述共聚合組成，與聚酯樹脂(P-2)同樣地進行酯交換反應、縮聚，來得到聚酯樹脂(P-3)。該聚酯樹脂的Tg為100℃。又，聚酯樹脂(P-3)係未共聚合具有茀骨架的成分之聚酯樹脂。又，含有磺酸鹽基的二羧酸成分(Aa-3)的共聚合量係相對於二羧酸成分(Aa)的量為1莫耳%。．99莫耳份2,6-萘二羧酸作為未具有茀骨架的二羧酸成分(Aa-2)．90莫耳份乙二醇、10莫耳份二甘醇作為未具有茀骨架的二醇成分(Ab-2)．1莫耳份5-鈉磺酸基異酞酸二甲酯作為含有磺酸鹽基的二羧酸成分(Aa-3)。
(參考例14)聚酯樹脂(P-3)水分散體(P-3aq)的調製
在80℃將200份聚酯樹脂(P-3)，150份四氫呋喃溶解後，添加500份80℃的水，來得到聚酯樹脂(P-3)的水/四氫呋喃系溶液。在所得到的水/四氫呋喃系溶液添加50份丁基賽路蘇，進而將溶液中的四氫呋喃蒸餾，冷卻後添加水，來得到聚酯樹脂的水分散體(P-3aq)。
聚酯樹脂的水分散體(P-3aq)的組成係如以下所示。．聚酯樹脂(P-3)：100份(10重量%)．水：850重量份(85重量%)．丁基賽路蘇：50重量份(5重量%)。
(參考例15)茀共聚合聚酯樹脂(A-2)的調製
使用下述共聚合組成，與聚酯樹脂(P-2)同樣地進行酯交換反應、縮聚，來得到茀共聚合聚酯樹脂(A-2)。該聚酯樹脂的Tg為130℃。又，茀共聚合聚酯樹脂(A-2)之具有茀骨架的二醇成分(Ab-1)的共聚合量，係二羧酸成分(Aa)的量與二醇成分(Ab)的量之合計作為100莫耳%時，為40莫耳%。又，含有磺酸鹽基的二羧酸成分(Aa-3)的共聚合量係相對於二羧酸成分(Aa)的量為5莫耳%。．90莫耳份2,6-萘二羧酸、5莫耳份異酞酸二甲酯作為未具有茀骨架的二羧酸成分(Aa-2)．80莫耳份9,9-雙[4-(2-羥乙氧基)苯基]茀作為具有茀骨架的二醇成分(Ab-1)．10莫耳份乙二醇、10莫耳份二甘醇作為未具有茀骨架的二醇成分(Ab-2)．5莫耳份5-鈉磺酸基異酞酸二甲酯作為含有磺酸鹽基的二羧酸成分(Aa-3)。
(參考例16)茀共聚合聚酯樹脂(A-2)水分散體(A-2aq)的調製
在80℃將20份上述茀共聚合聚酯樹脂(A-2)，80份四氫呋喃溶解後，添加500份80℃的水，來得到聚酯樹脂(A-2)的水/四氫呋喃系溶液。在所得到的水/四氫呋喃系溶液添加50份丁基賽路蘇，進而將溶液中的四氫呋喃蒸餾，冷卻後添加水，來得到聚酯樹脂(A-2)的水分散體(A-2aq)。
聚酯樹脂水分散體(A-2aq)的組成係如以下所示。．茀共聚合聚酯樹脂(A-2)：100份(10重量%)．水：850重量份(85重量%)．丁基賽路蘇：50重量份(5重量%)。
(參考例17)茀共聚合聚酯樹脂(A-3)的調製
使用下述共聚合組成，與聚酯樹脂(A-1)同樣地進行酯交換反應、縮聚，來得到聚酯樹脂(A-3)。該聚酯樹脂的Tg為95℃。又，茀共聚合聚酯樹脂(A-3)之具有茀骨架的二醇成分(Ab-1)的共聚合量，係二羧酸成分(Aa)的量與二醇成分(Ab)的量之合計作為100莫耳%時，為40莫耳%。又，茀共聚合聚酯樹脂(A-3)係未具有含有磺酸鹽基的二羧酸成分(Aa-3)之聚酯樹脂。．93莫耳份琥珀酸二甲酯作為未具有茀骨架的二羧酸成分(Aa-2)．80莫耳份9,9-雙[4-(2-羥乙氧基)苯基]茀作為具有茀骨架的二醇成分(Ab-1)．20莫耳份乙二醇作為未具有茀骨架的二醇成分(Ab-2)．7莫耳份1,2,4,5-苯四羧酸二酐作為3價以上的多元羧酸成分(Aa-4)。
(參考例18)茀共聚合聚酯樹脂(A-3)水分散體(A-3aq)的調製
與茀共聚合聚酯樹脂(A-1)同樣地進行水分散化，來得到茀共聚合聚酯樹脂水分散體(A-3aq)。
茀共聚合聚酯樹脂水分散體(A-3aq)的組成係如以下所示。．茀共聚合聚酯樹脂(A-3)：100份(10.000重量%)．水：829.86重量份(82.986重量%)．氨：0.14重量份(0.014重量%)．丁基賽路蘇：70份(7.000重量%)。
(參考例19)茀共聚合聚酯樹脂(A-4)的調製
使用下述共聚合組成，與聚酯樹脂(A-1)同樣地進行酯交換反應、縮聚，來得到聚酯樹脂(A-4)。該聚酯樹脂的Tg為94℃。又，茀共聚合聚酯樹脂(A-4)之具有茀骨架的二醇成分(Ab-1)的共聚合量，係二羧酸成分(Aa)的量與二醇成分(Ab)的量之合計作為100莫耳%時，為40莫耳%。又，茀共聚合聚酯樹脂(A-4)係未具有含有磺酸鹽基的二羧酸成分(Aa-3)之聚酯樹脂。．93莫耳份琥珀酸二甲酯作為未具有茀骨架的二羧酸成分(Aa-2)．80莫耳份9,9-雙[4-(2-羥乙氧基)苯基]茀作為具有茀骨架的二醇成分(Ab-1)．20莫耳份乙二醇作為未具有茀骨架的二醇成分(Ab-2)．7莫耳份5-(2,5-二側氧基四氫糠基)-3-甲基-3-環己烯-1,2-二羧酸酐作為3價以上的多元羧酸成分(Aa-4)。
(參考例20)茀共聚合聚酯樹脂(A-4)水分散體(A-4aq)的調製
與茀共聚合聚酯樹脂(A-3)同樣地進行水分散化，來得到茀共聚合聚酯樹脂水分散體(A-4aq)。
茀共聚合聚酯樹脂水分散體(A-4aq)的組成係如以下所示。．茀共聚合聚酯樹脂(A-4)：100份(10.000重量%)．水：829.86重量份(82.986重量%)．氨：0.14重量份(0.014重量%)．丁基賽路蘇：70份(7.000重量%)。
(參考例21)茀共聚合聚酯樹脂(A-5)的調製
使用下述共聚合組成，與聚酯樹脂(A-1)同樣地進行酯交換反應、縮聚，來得到聚酯樹脂(A-5)。該聚酯樹脂的Tg為90℃。又，茀共聚合聚酯樹脂(A-5)之具有茀骨架的二醇成分(Ab-1)的共聚合量，當以二羧酸成分(Aa)的量與二醇成分(Ab)的量之合計作為100莫耳%時，係為40莫耳%。又，茀共聚合聚酯樹脂(A-5)係未具有含有磺酸鹽基的二羧酸成分(Aa-3)之聚酯樹脂。．25莫耳份癸二酸二甲酯、25莫耳份琥珀酸二甲酯作為未具有茀骨架的二羧酸成分(Aa-2)．80莫耳份9,9-雙[4-(2-羥乙氧基)苯基]茀作為具有茀骨架的二醇成分(Ab-1)．20莫耳份乙二醇作為未具有茀骨架的二醇成分(Ab-2)．50莫耳份1,2,4-苯三甲酸作為3價以上的多元羧酸成分(Aa-4)。
(參考例22)茀共聚合聚酯樹脂(A-5)水分散體(A-5aq)的調製
與茀共聚合聚酯樹脂(A-3)同樣地進行水分散化，來得到茀共聚合聚酯樹脂水分散體(A-5aq)。
茀共聚合聚酯樹脂水分散體(A-5aq)的組成係如以下所示。．茀共聚合聚酯樹脂(A-5)：100份(14.993重量%)．水：533.1重量份(79.925重量%)．氨：0.5重量份(0.075重量%)．丁基賽路蘇：33.4份(5.007重量%)。
(參考例23)非晶二氧化矽水分散體(C-3aq)的調製
將含有20重量%的非晶二氧化矽之水分散體(日本觸媒(股)製“KEW30”)，以成為下述組成的方式使用水稀釋，來得到非晶二氧化矽水分散體(C-3aq)。．非晶二氧化矽：5重量%．水：95重量份。
實施例1
將構成S層之實質上未含有外部添加粒子之PET顆粒(固有黏度為0.63dl/g)充分地真空乾燥後，供給至擠壓機並在285℃熔融，且從T字型噴嘴擠出成為薄片狀，並且使用靜電施加流延法纏繞於表面溫度25℃的鏡面流延轉筒而使其冷卻固化。將該未拉伸薄膜加熱至90℃並在長度方向拉伸3.4倍，來成為單軸配向(單軸拉伸)薄膜。在空氣中對該薄膜施行電暈放電處理。
接著，將在上述參考例所製造的各種水分散體以下述比率混合，來製造構成C層的水系塗劑。將所得到的水系塗劑塗布在上述單軸拉伸薄膜的電暈放電處理面。(水系塗劑組成)．茀共聚合聚酯樹脂的水分散體(A-1ag)：33.33重量%．膠體二氧化矽水分散體(C-1aq)：1.000重量%．界面活性劑水分散體(D-1aq)：2.000重量%．水：63.667重量%。
又，在上述水系塗劑的各成分之重量比率係如下。．茀共聚合聚酯樹脂的水分散體(A-1)：4.975重量%．氨：0.025重量%．膠體二氧化矽：0.050重量%．乙炔二醇系界面活性劑：0.100重量%．水：93.183重量%．丁基賽路蘇：1.667重量%。
將塗布有水系塗劑之單軸拉伸薄膜使用夾子把持並引導至預熱區，且在環境溫度75℃乾燥，使用輻射加熱器升溫至110℃，且再次在90℃乾燥後，接著連續地在120℃的加熱區之橫向拉伸3.5倍，接著在220℃的加熱區施行熱處理20秒，來得到在結晶配向完成的S層上積層C層而成之積層聚酯薄膜。該積層聚酯膜的厚度為100微米，C層的厚度為100奈米。所得到的積層聚酯膜的特性係如表所示。干涉條紋、初期黏著性、耐濕熱黏著指數都良好。
實施例2
除了使用下述組成的水系塗劑以外，與實施例1同樣地進行而得到積層膜。該積層膜的厚度為100微米，C層的厚度為100奈米。(水系塗劑組成)．茀共聚合聚酯樹脂的水分散體(A-1aq)：31.667重量%．羥甲基型三聚氰胺交聯劑水分散體(B-1aq)：1.000重量%．膠體二氧化矽水分散體(C-1aq)：1.000重量%．界面活性劑水分散體(D-1aq)：2.000重量%．水：64.333重量%。
又，在上述水系塗劑的各成分之重量比率係如下。．茀共聚合聚酯樹脂的水分散體(A-1)：4.726重量%．氨：0.024重量%．羥甲基型三聚氰胺交聯劑(B-1)：0.250重量%．膠體二氧化矽：0.050重量%．乙炔二醇系界面活性劑：0.100重量%．水：93.267重量%．丁基賽路蘇：1.583重量%。
該積層膜的特性係如表所示。藉由添加交聯劑(B)能夠觀察到塗布性提升，又，干涉條紋良好，且初期黏著性、耐濕熱黏著指數非常良好。
實施例3
除了使用下述組成的水系塗劑以外，與實施例1同樣地進行而得到積層膜。該積層膜的厚度為100微米，C層的厚度為100奈米。該積層膜的特性係如表2所示，干涉條紋良好，且初期黏著性、耐濕熱黏著指數非常良好。(水系塗劑組成)．茀共聚合聚酯樹脂的水分散體(A-1aq)：23.333重量%．羥甲基型三聚氰胺交聯劑水分散體(B-1aq)：6.000重量%．膠體二氧化矽水分散體(C-1aq)：1.000重量%．界面活性劑水分散體(D-1aq)：2.000重量%．水：67.667重量%。
又，在上述水系塗劑的各成分之重量比率係如下。．茀共聚合聚酯樹脂的水分散體(A-1)：3.483重量%．氨：0.017重量%．羥甲基型三聚氰胺交聯劑(B-1)：1.500重量%．膠體二氧化矽：0.050重量%．乙炔二醇系界面活性劑：0.100重量%．水：93.683重量%．丁基賽路蘇：1.167重量%。
實施例4
除了使用下述組成的水系塗劑以外，與實施例1同樣地進行而得到積層膜。該積層膜的厚度為100微米，C層的厚度為100奈米。該積層膜的特性係如表所示。干涉條紋良係實用性水準，但是初期黏著性、耐濕熱黏著指數非常良好。(水系塗劑組成)．茀共聚合聚酯樹脂的水分散體(A-1aq)：21.667重量%．羥甲基型三聚氰胺交聯劑水分散體(B-1aq)：7.000重量%．膠體二氧化矽水分散體(C-1aq)：1.000重量%．界面活性劑水分散體(D-1aq)：2.000重量%．水：68.333重量%。
又，在上述水系塗劑的各成分之重量比率係如下。．茀共聚合聚酯樹脂的水分散體(A-1)：3.234重量%．氨：0.016重量%．羥甲基型三聚氰胺交聯劑(B-1)：1.750重量%．膠體二氧化矽：0.050重量%．乙炔二醇系界面活性劑：0.100重量%．水：93.767重量%．丁基賽路蘇：1.083重量%。
實施例5
除了使用下述組成的水系塗劑以外，與實施例1同樣地進行而得到積層膜。該積層膜的厚度為100微米，C層的厚度為20奈米。該積層膜的特性係如表所示，藉由塗布厚度的適當化而干涉條紋、初期黏著性、耐濕熱黏著指數之任一者都非常良好。(水系塗劑組成)．茀共聚合聚酯樹脂的水分散體(A-1aq)：6.333重量%．羥甲基型三聚氰胺交聯劑水分散體(B-1aq)：0.200重量%．膠體二氧化矽水分散體(C-2aq)：1.500重量%．界面活性劑水分散體(D-1aq)：2.000重量%．水：89.967重量%。
又，在上述水系塗劑的各成分之重量比率係如下。．茀共聚合聚酯樹脂的水分散體(A-1)：0.945重量%．氨：0.005重量%．羥甲基型三聚氰胺交聯劑(B-1)：0.050重量%．膠體二氧化矽：0.075重量%．乙炔二醇系界面活性劑：0.100重量%．水：98.508重量%．丁基賽路蘇：0.317重量%。
實施例6
除了使用下述組成的水系塗劑以外，與實施例1同樣地進行而得到積層膜。該積層膜的厚度為100微米，C層的厚度為2奈米。該積層膜的特性係如表所示。干涉條紋、初期黏著性、耐濕熱黏著指數之任一者都非常良好。(水系塗劑組成)．茀共聚合聚酯樹脂的水分散體(A-1aq)：0.6333重量%．羥甲基型三聚氰胺交聯劑水分散體(B-1aq)：0.0200重量%．膠體二氧化矽水分散體(C-2aq)：0.1500重量%．界面活性劑水分散體(D-1aq)：2.0000重量%．水：97.1967重量%。
又，在上述水系塗劑的各成分之重量比率係如下。．茀共聚合聚酯樹脂的水分散體(A-1)：0.0945重量%．氨：0.0005重量%．羥甲基型三聚氰胺交聯劑(B-1)：0.0050重量%．膠體二氧化矽：0.0075重量%．乙炔二醇系界面活性劑：0.1000重量%．水：99.7606重量%．丁基賽路蘇：0.0317重量%。
實施例7
除了使用下述組成的水系塗劑以外，與實施例1同樣地進行而得到積層膜。該積層膜的厚度為100微米，C層的厚度為1奈米。該積層膜的特性係如表所示。干涉條紋非常良好，但是初期黏著性、耐濕熱黏著指數係實用性水準。(水系塗劑組成)．茀共聚合聚酯樹脂的水分散體(A-1aq)：0.3167重量%．羥甲基型三聚氰胺交聯劑水分散體(B-1aq)：0.0100重量%．膠體二氧化矽水分散體(C-2aq)：0.0750重量%．界面活性劑水分散體(D-1aq)：2.000重量%．水：97.5983重量%。
又，在上述水系塗劑的各成分之重量比率係如下。．茀共聚合聚酯樹脂的水分散體(A-1)：0.0473重量%．氨：0.0002重量%．羥甲基型三聚氰胺交聯劑(B-1)：0.0025重量%．膠體二氧化矽：0.0038重量%．乙炔二醇系界面活性劑：0.1000重量%．水：99.8304重量%．丁基賽路蘇：0.0158重量%。
實施例8
除了使用下述組成的水系塗劑以外，與實施例1同樣地進行而得到積層膜。該積層膜的厚度為100微米，C層的厚度為20奈米。該積層膜的特性係如表所示。干涉條紋、初期黏著性、耐濕熱黏著指數係任一者都非常良好。(水系塗劑組成)．茀共聚合聚酯樹脂的水分散體(A-1aq)：6.333重量%．羥甲基型三聚氰胺交聯劑水分散體(B-2aq)：0.500重量%．膠體二氧化矽水分散體(C-2aq)：1.500重量%．界面活性劑水分散體(D-1aq)：2.000重量%．水：89.667重量%。
又，在上述水系塗劑的各成分之重量比率係如下。．茀共聚合聚酯樹脂的水分散體(A-1)：0.945重量%．氨：0.005重量%．唑啉系交聯劑(B-2)：0.050重量%．膠體二氧化矽：0.075重量%．乙炔二醇系界面活性劑：0.100重量%．水：98.508重量%．丁基賽路蘇：0.317重量%。
實施例9
除了使用下述組成的水系塗劑以外，與實施例1同樣地進行而得到積層膜。該積層膜的厚度為100微米，C層的厚度為20奈米。該積層膜的特性係如表所示。干涉條紋、初期黏著性、耐濕熱黏著指數係任一者都非常良好。(水系塗劑組成)．茀共聚合聚酯樹脂的水分散體(A-1aq)：6.333重量%．碳二亞胺系交聯劑水分散體(B-3aq)：0.500重量%．膠體二氧化矽水分散體(C-2aq)：1.500重量%．界面活性劑水分散體(D-1aq)：2.000重量%．水：89.667重量%。
又，在上述水系塗劑的各成分之重量比率係如下。．茀共聚合聚酯樹脂的水分散體(A-1)：0.945重量%．氨：0.005重量%．碳二亞胺系交聯劑(B-3)：0.050重量%．膠體二氧化矽：0.075重量%．乙炔二醇系界面活性劑：0.100重量%．水：98.508重量%．丁基賽路蘇：0.317重量%。
實施例10
除了使用下述組成的水系塗劑以外，與實施例1同樣地進行而得到積層膜。該積層膜的厚度為100微米，C層的厚度為200奈米。該積層膜的特性係如表所示。雖然干涉條紋係實用水準，但是初期黏著性、耐濕熱黏著指數係非常良好。(水系塗劑組成)．茀共聚合聚酯樹脂的水分散體(A-1aq)：63.333重量%．羥甲基型三聚氰胺交聯劑水分散體(B-1aq)：2.000重量%．非晶二氧化矽水分散體(C-3aq)：2.000重量%．界面活性劑水分散體(D-1aq)：2.000重量%．水：30.667重量%。
又，在上述水系塗劑的各成分之重量比率係如下。．茀共聚合聚酯樹脂的水分散體(A-1)：9.452重量%．氨：0.048重量%．羥甲基型三聚氰胺交聯劑(B-1)：0.500重量%．非晶二氧化矽：0.100重量%．乙炔二醇系界面活性劑：0.100重量%．水：86.633重量%．丁基賽路蘇：3.167重量%。
實施例11
除了使用下述組成的水系塗劑以外，與實施例1同樣地進行而得到積層膜。該積層膜的厚度為100微米，C層的厚度為30奈米。該積層膜的特性係如表所示。干涉條紋良好，且初期黏著性、耐濕熱黏著指數係非常良好。(水系塗劑組成)．茀共聚合聚酯樹脂的水分散體(A-1aq)：9.500重量%．羥甲基型三聚氰胺交聯劑水分散體(B-1aq)：0.300重量%．膠體二氧化矽水分散體(C-2aq)：2.25重量%．界面活性劑水分散體(D-1aq)：2.000重量%．水：85.950重量%
又，在上述水系塗劑的各成分之重量比率係如下。．茀共聚合聚酯樹脂的水分散體(A-1)：1.418重量%．氨：0.007重量%．羥甲基型三聚氰胺交聯劑(B-1)：0.075重量%．膠體二氧化矽：0.113重量%．乙炔二醇系界面活性劑：0.100重量%．水：97.812重量%．丁基賽路蘇：0.475重量%。
實施例12
除了使用下述組成的水系塗劑以外，與實施例1同樣地進行而得到積層膜。該積層膜的厚度為100微米，C層的厚度為20奈米。該積層膜的特性係如表所示。干涉條紋良好，且初期黏著性、耐濕熱黏著指數係非常良好。(水系塗劑組成)．茀共聚合聚酯樹脂的水分散體(A-3aq)：9.500重量%．羥甲基型三聚氰胺交聯劑水分散體(B-1aq)：0.200重量%．膠體二氧化矽水分散體(C-2aq)：1.500重量%．界面活性劑水分散體(D-1aq)：2.000重量%．水：86.800重量%。
又，在上述水系塗劑的各成分之重量比率係如下。．茀共聚合聚酯樹脂的水分散體(A-3)：0.949重量%．氨：0.001重量%．羥甲基型三聚氰胺交聯劑(B-1)：0.050重量%．膠體二氧化矽：0.075重量%．乙炔二醇系界面活性劑：0.100重量%．水：98.160重量%．丁基賽路蘇：0.665重量%。
實施例13
除了使用下述組成的水系塗劑以外，與實施例1同樣地進行而得到積層膜。該積層膜的厚度為100微米，C層的厚度為20奈米。該積層膜的特性係如表所示。干涉條紋、初期黏著性、耐濕熱黏著指數係任一者都非常良好。(水系塗劑組成)．茀共聚合聚酯樹脂的水分散體(A-4aq)：9.500重量%．羥甲基型三聚氰胺交聯劑水分散體(B-1aq)：0.200重量%．膠體二氧化矽水分散體(C-2aq)：1.500重量%．界面活性劑水分散體(D-1aq)：2.000重量%．水：86.800重量%。
又，在上述水系塗劑的各成分之重量比率係如下。．茀共聚合聚酯樹脂的水分散體(A-4)：0.949重量%．氨：0.001重量%．羥甲基型三聚氰胺交聯劑(B-1)：0.050重量%．膠體二氧化矽：0.075重量%乙炔二醇系界面活性劑：0.100重量%．水：98.160重量%．丁基賽路蘇：0.665重量%。
實施例14
除了使用下述組成的水系塗劑以外，與實施例1同樣地進行而得到積層膜。該積層膜的厚度為100微米，C層的厚度為100奈米。該積層膜的特性係如表所示。雖然干涉條紋好，但是初期黏著性、耐濕熱黏著指數係實用水準。(水系塗劑組成)．茀共聚合聚酯樹脂的水分散體(A-5aq)：33.333重量%．膠體二氧化矽水分散體(C-1aq)：1.000重量%．界面活性劑水分散體(D-1aq)：2.000重量%．水：63.667重量%。
又，在上述水系塗劑的各成分之重量比率係如下。．茀共聚合聚酯樹脂的水分散體(A-5)：4.975重量%．氨：0.025重量%．膠體二氧化矽：0.050重量%．乙炔二醇系界面活性劑：0.100重量%．水：93.183重量%．丁基賽路蘇：1.667重量%。
實施例15
在實施例2所製造的積層聚酯膜的C層之面，將由以下所構成的塗料，藉由使用小徑凹版輥的凹版塗布法塗布，並在90℃使其乾燥。
乾燥後，藉由安裝於從C層表面9公分高度之具有120W/cm照射強度之聚光型高壓水銀燈(EYEGRAPHICS(股)製H03-L31)，以累積照射強度為400mJ/cm2 的方式照射紫外線使其硬化，來設置厚度為2微米的高折射率硬塗層。又，紫外線的累積照射強度測定係使用工業用UV檢測裝置(日本電池(股)製UVR-N1)。高折射率硬塗層的折射率為1.67。(形成高折射率塗布層之塗料)．使下述組成的有機溶劑以固體成分濃度為40重量%的方式含有PELNOX(股)製PELTRON XJC-0357(平均粒徑為30奈米的五氧化二銻微粒子/丙烯酸胺基甲酸酯(折射率1.67)而成之塗料。．有機溶劑(組成比：丙二醇單甲基醚/甲基異丁基酮/異丙二醇/乙醯丙酮/甲苯=58重量%/19重量%/19重量%/3重量%/1重量%)。
接著，在該高折射率硬塗層上，將下述的低折射率塗料，藉由使用小徑凹版輥的凹版塗布法塗布，並在90℃使其乾燥。乾燥後，藉由安裝於從C層表面9公分高度之具有120W/cm照射強度之聚光型高壓水銀燈(EYEGRAPHICS(股)製H03-L31)，以累積照射強度為400mJ/cm2 的方式照射紫外線使其硬化，設置厚度為100奈米的低折射率層來得到抗反射膜。低折射率層的折射率為1.37。(低折射率塗料)．使下述組成的有機溶劑以固體成分濃度為3重量%的方式含有JSR(股)製TU2180(氟系聚合物/多官能(甲基)丙烯酸酯化合物/二氧化矽微粒子)(折射率1.37)而成之塗料。．有機溶劑(組成比：甲基異丁基酮/甲基乙基酮/異丙醇/丙二醇單丁基醚=90重量%/2重量%/2重量%/6重量%)。
所得到的抗反射膜的干涉條紋良好，且初期黏著性非常良好。
實施例16
除了使用在實施例5所製造的積層聚酯膜以外，與實施例15同樣地進行來製造抗反射膜。所得到的抗反射膜的干涉條紋良好，且初期黏著性非常良好。
實施例17
除了使用在實施例11所製造的積層聚酯膜以外，與實施例15同樣地進行來製造抗反射膜。所得到的抗反射膜的干涉條紋良好，且初期黏著性非常良好。
比較例1
除了使用下述組成的水系塗劑以外，與實施例1同樣地進行而得到積層膜。該積層膜的厚度為100微米，C層的厚度為100奈米。該積層膜的特性係如表所示，因為在聚酯樹脂未共聚合具有茀骨架的成分，所以C層的高折射率化不充分，能夠確認強的干涉條紋。(水系塗劑組成)．聚酯樹脂的水分散體(P-1aq)：19.000重量%．羥甲基型三聚氰胺交聯劑水分散體(B-1aq)：1.000重量%．膠體二氧化矽水分散體(C-1aq)：1.000重量%．界面活性劑水分散體(D-1aq)：2.000重量%．水：77.000重量%。
又，在上述水系塗劑的各成分之重量比率係如下。．茀共聚合聚酯樹脂(P-1)：4.703重量%．氨：0.047重量%．羥甲基型三聚氰胺交聯劑(B-1)：0.250重量%．膠體二氧化矽：0.050重量%．乙炔二醇系界面活性劑：0.100重量%．水：94.850重量%。
比較例2
除了使用下述組成的水系塗劑以外，與實施例1同樣地進行而得到積層膜。該積層膜的厚度為100微米，C層的厚度為100奈米。該積層膜的特性係如表所示，因為未共聚合具有茀骨架的成分，所以C層的高折射率化不充分，能夠確認強的干涉條紋。又，因為聚酯樹脂係含有具有磺酸鹽基的二羧酸成分(Aa-3)，所以耐濕熱黏著指數不良。(水系塗劑組成)．聚酯樹脂的水分散體(P-2aq)：19.000重量%．羥甲基型三聚氰胺交聯劑水分散體(B-1aq)：1.00重量%．膠體二氧化矽水分散體(C-1aq)：1.00重量%．界面活性劑水分散體(D-1aq)：2.00重量%．水：77.000重量%。
又，在上述水系塗劑的各成分之重量比率係如下。．茀共聚合聚酯樹脂(P-2)：4.75重量%．羥甲基型三聚氰胺交聯劑(B-1)：0.25重量%．膠體二氧化矽：0.05重量%．乙炔二醇系界面活性劑：0.10重量%．水：94.850重量%。
比較例3
除了使用下述組成的水系塗劑以外，與實施例1同樣地進行而得到積層膜。該積層膜的厚度為100微米，C層的厚度為100奈米。該積層膜的特性係如表所示，因為未共聚合具有茀骨架的成分，所以C層的高折射率化不充分，能夠確認強的干涉條紋。又，因為聚酯樹脂係含有具有磺酸鹽基的二羧酸成分(Aa-3)，所以耐濕熱黏著指數不良。(水系塗劑組成)．聚酯樹脂的水分散體(P-3aq)：47.50重量%．羥甲基型三聚氰胺交聯劑水分散體(B-1aq)：1.00重量%．膠體二氧化矽水分散體(C-1aq)：1.00重量%．界面活性劑水分散體(D-1aq)：2.00重量%．水：48.50重量%。
又，在上述水系塗劑的各成分之重量比率係如下。．茀共聚合聚酯樹脂(P-3)：4.750重量%．羥甲基型三聚氰胺交聯劑(B-1)：0.250重量%．膠體二氧化矽：0.050重量%．乙炔二醇系界面活性劑：0.100重量%．水：92.475重量%．丁基賽路蘇：2.375重量%。
比較例4
除了使用下述組成的水系塗劑以外，與實施例1同樣地進行而得到積層膜。該積層膜的厚度為100微米，C層的厚度為100奈米。該積層膜的特性係如表所示，雖然干涉條紋良好，但是因為含有具有磺酸鹽基的二羧酸成分(Aa-3)，所以耐濕熱黏著指數不良。(水系塗劑組成)．聚酯樹脂的水分散體(A-2aq)：47.50重量%．羥甲基型三聚氰胺交聯劑水分散體(B-1aq)：1.00重量%．膠體二氧化矽水分散體(C-1aq)：1.00重量%．界面活性劑水分散體(D-1aq)：2.00重量%．水：48.50重量%。
又，在上述水系塗劑的各成分之重量比率係如下。．茀共聚合聚酯樹脂(A-2)：4.750重量%．羥甲基型三聚氰胺交聯劑(B-1)：0.250重量%．膠體二氧化矽：0.050重量%．乙炔二醇系界面活性劑：0.100重量%．水：92.475重量%．丁基賽路蘇：2.375重量%。
產業上之利用可能性
本發明的積層聚酯膜係藉由具有使用聚酯而構成的層(S層)及含有具有茀骨架的聚酯樹脂(A)而成的層(C層)，且該C層表面的耐濕熱黏著指數為3以上、5以下，能夠抑制與由活性光線硬化型樹脂所構成的硬塗層之干涉條紋，且因為在高溫高濕度環境下與硬塗層之黏著性優良，在硬塗薄膜或在其更設置低折射率層而成之抗反射膜，或設置有導電性金屬氧化物層之觸控式面板用積層膜、電子紙用積層膜等的顯示器構件用積層膜係有用的。

Claims (8)

  1. 一種積層聚酯膜，其係在使用聚酯而構成的層(S層)上直接積層含有具有茀骨架的聚酯樹脂(A)而成的層(C層)，且該C層表面的耐濕熱黏著指數為3以上、5以下。
  2. 如申請專利範圍第1項之積層聚酯膜，其中該聚酯樹脂(A)係未具有含有磺酸鹽基的二羧酸成分(Aa-3)，或是相對於構成聚酯樹脂(A)的二羧酸成分(Aa)之量為小於0.1莫耳%。
  3. 如申請專利範圍第1或2項之積層聚酯膜，其中該C層係含有交聯劑(B)，且C層中的聚酯樹脂(A)的含量(a)與交聯劑(B)的含量(b)之重量比(a)/(b)為70/30以上、95/5以下。
  4. 如申請專利範圍第1或2項之積層聚酯膜，其中交聯劑(B)係選自由三聚氰胺系交聯劑、唑啉系交聯劑及碳二亞胺系交聯劑所組成群組之1種以上的交聯劑。
  5. 如申請專利範圍第1或2項之積層聚酯膜，其中在550奈米的波長之光譜反射率為6.0~8.3%。
  6. 如申請專利範圍第1或2之積層聚酯膜，其中該C層的層厚度為2~100奈米。
  7. 一種抗反射膜，其係在如申請專利範圍第1或2項之積層聚酯膜的C層表面，將使用活性光線硬化型樹脂而構成的高折射率硬塗層及低折射率層依照其順序積層而構成。
  8. 如申請專利範圍第7項之抗反射膜，其中高折射率硬塗層的折射率為1.63~1.75，且低折射率層的折射率為1.35~1.40。
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Families Citing this family (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP2281687A4 (en) * 2008-05-28 2016-07-13 Toray Industries LAMINATED POLYESTER FILM AND ANTIREFLECTION FILM
KR101807641B1 (ko) * 2010-04-14 2017-12-11 도레이 카부시키가이샤 네거티브형 감광성 수지 조성물, 그것을 사용한 보호막 및 터치 패널 부재
KR20130133159A (ko) * 2010-08-10 2013-12-06 도레이 카부시키가이샤 적층 폴리에스테르 필름 및 그것을 사용한 광학 적층 필름
EP2666633A4 (en) 2011-01-18 2017-05-24 Toray Industries, Inc. Layered polyester film and hardcoat film
JP5754183B2 (ja) * 2011-03-10 2015-07-29 東レ株式会社 積層ポリエステルフィルムおよびフィルムロール
US9218916B2 (en) 2011-06-24 2015-12-22 Semiconductor Energy Laboratory Co., Ltd. Graphene, power storage device, and electric device
JP5883310B2 (ja) * 2012-02-17 2016-03-15 帝人株式会社 共重合ポリエステルおよびそれを用いた共重合ポリエステル水分散体
CN104159746B (zh) * 2012-03-16 2016-01-27 东丽株式会社 层合膜及其制造方法
JP2013203660A (ja) * 2012-03-27 2013-10-07 Osaka Gas Chem Kk ヒドロキシル基含有フルオレン化合物及びその製造方法
CN104428331B (zh) * 2012-07-11 2019-02-15 东洋油墨Sc控股株式会社 活性能量射线聚合性树脂组合物、以及使用该树脂组合物的层叠体
JP6235288B2 (ja) * 2013-09-30 2017-11-22 日東電工株式会社 光学積層体
JP6688121B2 (ja) * 2016-03-28 2020-04-28 大阪ガスケミカル株式会社 多層光学フィルム及びその製造方法
JP2020154003A (ja) * 2017-07-20 2020-09-24 コニカミノルタ株式会社 光反射成型体

Family Cites Families (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP3272111B2 (ja) 1993-08-06 2002-04-08 住友大阪セメント株式会社 低屈折率膜形成用塗料、帯電防止・反射防止膜および帯電防止・反射防止膜付き透明積層体並びに陰極線管
JP3615324B2 (ja) * 1996-10-09 2005-02-02 帝人株式会社 ポリエステル水分散体及びこれを塗布したポリエステルフイルム
JP2003251750A (ja) * 2002-02-28 2003-09-09 Teijin Ltd 干渉斑を低減するコート層を有する光学フィルム
JP2004054161A (ja) 2002-07-24 2004-02-19 Teijin Dupont Films Japan Ltd 光学用易接着性ポリエステルフィルム
JP3632044B1 (ja) 2003-08-21 2005-03-23 東洋紡績株式会社 光学用易接着性ポリエステルフィルム及び光学用積層ポリエステルフィルム
KR20070001237A (ko) * 2004-04-22 2007-01-03 제이에스알 가부시끼가이샤 저굴절률 코팅 조성물
JP2006258897A (ja) * 2005-03-15 2006-09-28 Sumitomo Osaka Cement Co Ltd 反射防止膜付き透明基材
US20070013843A1 (en) * 2005-07-12 2007-01-18 Yuuichi Nishikouji Liquid crystal panel and liquid crystal display using the same
JP2008012834A (ja) * 2006-07-07 2008-01-24 Toray Ind Inc 光学フィルム
JP2009096181A (ja) 2007-09-28 2009-05-07 Toray Ind Inc 光学用易接着フィルムおよび光学用積層フィルム
JP5415682B2 (ja) 2007-10-01 2014-02-12 帝人デュポンフィルム株式会社 光学用易接着性フィルム
JP5123647B2 (ja) 2007-11-22 2013-01-23 帝人デュポンフィルム株式会社 光学用易接着性フィルム
JP5123648B2 (ja) 2007-11-22 2013-01-23 帝人デュポンフィルム株式会社 光学用易接着性フィルム
EP2281687A4 (en) * 2008-05-28 2016-07-13 Toray Industries LAMINATED POLYESTER FILM AND ANTIREFLECTION FILM

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