TWI439528B - 切割．黏晶薄膜 - Google Patents

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TWI439528B
TWI439528B TW098125923A TW98125923A TWI439528B TW I439528 B TWI439528 B TW I439528B TW 098125923 A TW098125923 A TW 098125923A TW 98125923 A TW98125923 A TW 98125923A TW I439528 B TWI439528 B TW I439528B
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adhesive layer
semiconductor wafer
acrylate
dicing
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TW098125923A
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Takeshi Matsumura
Katsuhiko Kamiya
Shuuhei Murata
Yuki Sugo
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Nitto Denko Corp
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Description

切割‧黏晶薄膜
本發明涉及將用於固著晶片狀工件(半導體晶片等)與電極部件的膠黏劑在切割前黏貼在工件(半導體晶圓等)上的狀態下供給工件切割的切割‧黏晶薄膜、其製造方法及使用該切割‧黏晶薄膜的半導體裝置製造方法。
形成電路圖案的半導體晶圓(工件)在根據需要藉由背面研磨調節厚度後，切割為半導體晶片(晶片狀工件)(切割製程)。切割製程中，為了除去切割層一般在適度的液壓(通常為約2kg/cm2 )下清洗半導體晶圓。然後，利用膠黏劑將所述半導體晶片固著到引線框等被黏物上(安裝製程)後，進入黏晶製程。所述安裝製程中，將膠黏劑塗佈在引線框或半導體晶片上。但是，該方法中膠黏劑層難以均勻化，另外膠黏劑的塗佈需要特殊裝置和長時間。因此，提出了在切割製程中膠黏保持半導體晶圓、並且還提供安裝製程中所需的晶片固著用膠黏劑層的切割‧黏晶薄膜(例如，參照日本特開昭60-57642號公報)。
日本特開昭60-57642號公報中記載的切割‧黏晶薄膜，在支撐基材上設置有能夠剝離的膠黏劑層。即，在膠黏劑層的保持下切割半導體晶圓，然後拉伸支撐基材，將半導體晶片與膠黏劑層一起剝離，將其逐個回收，藉由該膠黏劑層固著到引線框等被黏物上。
這種切割‧黏晶薄膜的膠黏劑層，為了不產生無法切 割或尺寸差錯等，希望具有對半導體晶圓的良好保持力和能夠將切割後的半導體晶片與膠黏劑層一起從支撐基材剝離的良好剝離性。但是，使這兩種特性平衡絕不是容易的事情。特別是像利用旋轉圓刀等切割半導體晶圓的方式那樣要求膠黏劑層具有高保持力的情況下，難以得到滿足上述特性的切割‧黏晶薄膜。
因此，為了克服這樣的問題，提出了各種改良方法(例如，參照日本特開平2-248064號公報)。日本特開平2-248064號公報已經公開了在支撐基材和膠黏劑層之間***了能進行紫外線硬化的黏著劑層的晶圓固定部件。公開的主旨是：該晶圓固定部件在切割時防止晶片飛散的發生，並且在拾取時藉由紫外線照射使黏著劑層硬化而使黏著劑層與膠黏劑層之間的膠黏力下降，藉由兩者間的剝離使半導體晶片的拾取變得容易。
但是，即使根據該改良方法，有時也難以得到使切割時的保持力與之後的剝離性良好平衡的切割‧黏晶薄膜。例如，在10mm×10mm以上的大型半導體晶片或25~75μm的極薄半導體晶片的情況下，使用一般的黏晶機不能容易地拾取半導體晶片。
針對這樣的問題，日本特開2005-5355號公報中公開了藉由向黏著劑層中與半導體晶圓黏貼部分對應的部分照射紫外線使該部分硬化而提高拾取性的方案。但是，日本特開2005-5355號公報記載的切割‧黏晶薄膜，其切割後的切割面上發生構成黏晶薄膜的膠黏劑的膠糊溢出，因 此有時切割面之間發生再附著(黏塊(blocking))。結果，難以進行半導體晶片的拾取。
另外，近年來，要求半導體晶片的薄膜化和小型化，希望在藉由黏晶製作晶片尺寸小於1mm×1mm的半導體晶片時也能夠防止晶片飛散發生的切割‧黏晶薄膜。
本發明鑒於上述問題而進行，其目的在於提供：即使在半導體晶片為薄型或晶片尺寸小的情況下，能夠防止切割時晶片飛散的保持力與將該半導體晶片和其黏晶薄膜一起剝離時的剝離性之間的平衡特性也優良的切割‧黏晶薄膜；其製造方法；以及使用該切割‧黏晶薄膜的半導體裝置製造方法。
本發明人為了解決上述現有問題，對切割‧黏晶薄膜、其製造方法以及使用該切割‧黏晶薄膜的半導體裝置製造方法進行了研究。結果發現，如果是具有在積層到黏晶薄膜上後藉由紫外線照射而硬化的黏著劑層的切割‧黏晶薄膜，則在藉由切割製作晶片尺寸小於1mm平方的極小半導體晶片時也能夠防止晶片飛散的發生，並且在拾取25~75μm的極薄半導體晶片時也能夠提高剝離性，從而完成了本發明。
即，為了解決上述問題，本發明的切割‧黏晶薄膜是具有在紫外線透過性的基材上具有黏著劑層的切割薄膜和在該黏著劑層上設置的黏晶薄膜的切割‧黏晶薄膜，其特徵在於，所述黏著劑層是藉由在由丙烯酸類聚合物形成 的黏著劑層前驅物上積層所述黏晶薄膜後從所述基材側照射紫外線進行硬化而形成的，所述丙烯酸類聚合物由作為主單體的丙烯酸酯、相對於丙烯酸酯100莫耳%的比例在10~40莫耳%範圍內的含羥基單體和相對於含羥基單體100莫耳%的比例在70~90莫耳%範圍內的分子內具有自由基反應性碳-碳雙鍵的異氰酸酯化合物構成，所述黏晶薄膜由環氧樹脂形成。
所述黏著劑層在與黏晶薄膜黏貼後藉由紫外線照射而硬化，因此在維持黏著劑層與黏晶薄膜之間的良好剝離性、同時不損害相互的密合性的積層狀態下黏貼。由此，能夠防止兩者的黏合性過度下降，在例如藉由切割製作晶片尺寸小於1mm×1mm的半導體晶片時，也能夠防止晶片飛散的發生。另外，由於黏著劑層呈硬化狀態，因此能夠容易地在黏著劑層與黏晶薄膜之間引起介面破壞。結果，使兩者之間的剝離性良好，因此在例如拾取25~75μm的極薄半導體晶片時，拾取性也優良。
另外，由於所述黏晶薄膜由環氧樹脂形成，因此即使例如藉由切割與半導體晶圓一起被切斷，也能夠防止其切割面上發生構成黏晶薄膜的膠黏劑的膠糊溢出。由此，防止切割面之間再附著(黏塊)，從而能夠進一步提高半導體晶片的拾取性。
另外，由於所述黏著劑層中使用丙烯酸酯作為主單體，因此實現剝離力的下降，能夠得到良好的拾取性。另外，藉由使含羥基單體的配比相對於丙烯酸酯100莫耳% 為10莫耳%以上，抑制紫外線照射後的交聯不足。結果，能夠防止例如對切割時黏著劑層上黏貼的切割環產生膠糊殘留。另一方面，藉由使所述配比為40莫耳%以下，能夠防止紫外線照射引起的交聯過度進行而使剝離困難、拾取性下降的情況。另外，還能夠防止與聚合物的部分凝膠化相伴隨的生產率下降。
另外，本發明中，不使用多官能單體，而使用分子內具有自由基反應性碳-碳雙鍵的異氰酸酯化合物，因此，不會出現該多官能單體物質擴散到黏晶薄膜中的情況。結果，防止切割薄膜與黏晶薄膜的邊界面消失，能夠實現更好的拾取性。
所述紫外線照射時的積算光量優選在30~1000mJ/cm2 的範圍內。藉由使紫外線的照射為30mJ/cm2 以上，使黏著劑層充分硬化，防止其與黏晶薄膜過度密合。結果，能夠實現良好的拾取性，並能夠防止拾取後黏著劑附著在黏晶薄膜上(所謂的膠糊殘留)。另一方面，藉由使紫外線的照射為1000mJ/cm2 以下，能夠減少對基材的熱損害。另外，能夠防止黏著劑層的硬化過度進行而使拉伸彈性係數過大，擴展性下降。另外，防止黏合力過低，由此在工件的切割時，能夠防止晶片飛散的發生。
所述構成中，所述丙烯酸酯優選以CH2 =CHCOOR(式中，R為碳原子數6~10的烷基)表示。藉由使用CH2 =CHCOOR(式中的烷基R的碳原子數在6~10的範圍內)作為丙烯酸酯，能夠防止剝離力過大，拾取性下降。
所述含羥基單體優選為選自由(甲基)丙烯酸-2-羥基乙酯、(甲基)丙烯酸-2-羥基丙酯、(甲基)丙烯酸-4-羥基丁酯、(甲基)丙烯酸-6-羥基己酯、(甲基)丙烯酸-8-羥基辛酯、(甲基)丙烯酸-10-羥基癸酯、(甲基)丙烯酸-12-羥基十二烷酯和(甲基)丙烯酸(4-羥甲基環己基)甲酯組成的族群中的至少任意一種。
另外，所述具有自由基反應性碳-碳雙鍵的異氰酸酯化合物，優選為選自2-甲基丙烯醯氧乙基異氰酸酯或者2-丙烯醯氧乙基異氰酸酯的至少任意一種。
另外，所述聚合物的重量平均分子量優選在35萬至100萬的範圍內。藉由使重量平均分子量為35萬以上，減少低分子量聚合物的比例，由此，能夠防止例如從切割時黏著劑層上黏貼的切割環上發生剝離。另外，能夠防止紫外線照射後的交聯不足，因此在從黏著劑層上剝離切割環時，還能夠防止產生膠糊殘留。另一方面，藉由使重量平均分子量為100萬以下，能夠提高在基材上形成黏著劑層時的操作性。黏著劑層的形成，例如藉由在基材上塗佈含有所述聚合物的黏著劑組合物溶液後使其乾燥來進行，如果聚合物的重量平均分子量超過100萬，則黏著劑組合物溶液的黏度過大，因此該聚合物的聚合以及塗佈時的操作性降低。
另外，所述黏著劑層的23℃下的拉伸彈性係數優選在7~170MPa的範圍內。藉由使拉伸彈性係數(23℃)為7MPa以上，能夠維持良好的拾取性。另一方面，藉由使 拉伸彈性係數為170MPa以下，能夠抑制切割時晶片飛散的發生。
構成所述黏著劑層的所述丙烯酸類聚合物優選不含丙烯酸作為單體成分。由此，能夠防止黏著劑層與黏晶薄膜的反應或相互作用，從而進一步提高拾取性。
另外，為了解決前述問題，本發明的切割‧黏晶薄膜的製造方法是具有在紫外線透過性的基材上具有黏著劑層的切割薄膜和在該黏著劑層上設置的黏晶薄膜的切割‧黏晶薄膜的製造方法，其特徵在於包括：在所述基材上形成黏著劑層前驅物的製程，所述黏著劑層前驅物包含聚合物，所述聚合物包含作為主單體的丙烯酸酯、相對於丙烯酸酯100莫耳%的比例在10~40莫耳%範圍內的含羥基單體和相對於含羥基單體100莫耳%的比例在70~90莫耳%範圍內的分子內具有自由基反應性碳-碳雙鍵的異氰酸酯化合物；在所述黏著劑層前驅物上黏貼所述黏晶薄膜的製程；和從所述基材側向黏貼了所述黏晶薄膜的所述黏著劑層前驅物照射紫外線，從而形成所述黏著劑層的製程。
本發明的製造方法中，在黏貼黏晶薄膜後，照射紫外線而形成硬化的黏著劑層。由此，維持不損害黏晶薄膜與黏著劑層之間密合性的積層狀態，因此能夠抑制黏合性過度下降而進行製作。結果，在例如藉由切割製作晶片尺寸小於1mm×1mm的半導體晶片時，也能夠防止晶片飛散。另外，由於黏著劑層發生硬化，因此能夠容易地在黏著劑 層與黏晶薄膜之間引起介面破壞。結果，使兩者之間的剝離性良好，在例如拾取25~75μm的極薄半導體晶片時，拾取性也優良。
另外，所述方法中，使用環氧樹脂作為黏晶薄膜的構成材料，因此能夠形成例如切割半導體晶圓時即使半導體晶圓與黏晶薄膜被切斷也能夠防止在其切割面上發生膠黏劑的膠糊溢出的黏晶薄膜。結果，防止黏晶薄膜的切割面之間再附著(黏塊)，由此能夠製作拾取性優良的切割‧黏晶薄膜。
另外，由於黏著劑層的構成材料使用丙烯酸酯作為主單體，因此實現黏合力的降低，能夠得到良好的拾取性。另外，藉由使含羥基單體的配合比例相對於丙烯酸酯100莫耳%為10莫耳%以上，能夠抑制紫外線照射後的交聯不足。結果，例如對切割時黏著劑層上黏貼的切割環，也能夠防止發生膠糊殘留。另一方面，藉由使所述配合比例為40莫耳%以下，能夠防止紫外線照射引起的交聯過度進行而使剝離困難，拾取性下降。另外，還能夠防止與聚合物的部分凝膠化相伴隨的生產率下降。
另外，本發明中，不使用多官能單體，而使用分子內具有自由基反應性碳-碳雙鍵的異氰酸酯化合物，因此，不會出現該多官能單體物質擴散至黏晶薄膜中的情況。結果，防止切割薄膜與黏晶薄膜的邊界面消失，能夠實現更好的拾取性。
所述紫外線照射優選在30~1000mJ/cm2 的範圍內進 行。藉由使紫外線的照射為30mJ/cm2 以上，使黏著劑層充分硬化，防止其與黏晶薄膜過度密合。結果，能夠實現良好的拾取性，並能夠防止拾取後黏著劑附著在黏晶薄膜上(所謂的膠糊殘留)。另一方面，藉由使紫外線的照射為1000mJ/cm2 以下，能夠減少對基材的熱損害。另外，能夠防止黏著劑層的硬化過度進行而使拉伸彈性係數過大，擴展性下降。另外，防止黏合力過低，由此在工件的切割時，能夠防止晶片飛散的發生。
另外，為了解決前述問題，本發明的半導體裝置製造方法是使用具有在基材上具有黏著劑層的切割薄膜和在該黏著劑層上設置的黏晶薄膜的切割‧黏晶薄膜的半導體裝置製造方法，其特徵在於，包括以下製程：準備前面記載的切割‧黏晶薄膜，並在所述黏晶薄膜上壓接半導體晶圓的製程；藉由將所述半導體晶圓與所述黏晶薄膜一起切割而形成半導體晶片的製程；和將所述半導體晶片與所述黏晶薄膜一起從所述黏著劑層上剝離的製程；並且從所述半導體晶圓的壓接製程直至半導體晶片的剝離製程，所述黏著劑層上未照射紫外線。
所述方法中，使用在半導體晶圓的切割時防止半導體晶片發生晶片飛散、並且拾取性也優良的切割‧黏晶薄膜，因此即使在例如10mm×10mm以上的大型半導體晶片或25~75μm的極薄半導體晶片的情況下，也能夠容易地將半導體晶片與黏晶薄膜一起從切割薄膜上剝離。即，根據所述方法，能夠提高成品率製造半導體裝置。
另外，所述方法中，在拾取前不必對黏著劑層照射紫外線。結果，與以往的半導體裝置製造方法相比能夠減少製程數。另外，在半導體晶圓具有預定的電路圖案的情況下，也能夠防止由紫外線照射引起的電路圖案不良情況的產生。結果，能夠製造可靠性高的半導體裝置。
另外，所述方法中，由於使用具有使用環氧樹脂作為構成材料的黏晶薄膜的切割‧黏晶薄膜，因此即使在例如半導體晶圓的切割時，也能夠防止黏晶薄膜的切割面上膠黏劑的膠糊溢出而造成的切割面之間的再附著(黏塊)。結果，半導體晶片的剝離變得更加容易，能夠實現成品率的提高。
 (切割‧黏晶薄膜)
參照圖1和圖2對本發明的實施方式進行說明。圖1是表示本發明的實施方式的切割‧黏晶薄膜的剖面示意圖。圖2是表示本發明實施方式的另一個切割‧黏晶薄膜的剖面示意圖。其中，省略不需要說明的部分，另外，為了便於說明有擴大或者縮小等進行圖示的部分。
如圖1所示，切割‧黏晶薄膜10的構成為具有：在基材1上設置黏著劑層2的切割薄膜和在該黏著劑層2上設置的黏晶薄膜3。另外，如圖2所示，本發明也可以是僅在半導體晶圓黏貼部分2a上形成黏晶薄膜3’的構成。
所述基材1具有紫外線透過性，並且為切割‧黏晶薄膜10、11的強度母體。可以列舉例如：低密度聚乙烯、 線性聚乙烯、中密度聚乙烯、高密度聚乙烯、超低密度聚乙烯、無規共聚聚丙烯、嵌段共聚聚丙烯、均聚丙烯、聚丁烯、聚甲基戊烯等聚烯烴、乙烯-醋酸乙烯酯共聚物、離聚物樹脂、乙烯-(甲基)丙烯酸共聚物、乙烯-(甲基)丙烯酸酯(無規、交替)共聚物、乙烯-丁烯共聚物、乙烯-己烯共聚物、聚氨酯、聚對苯二甲酸乙二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯等聚酯、聚碳酸酯、聚醯亞胺、聚醚醚酮、聚醯亞胺、聚醚醯亞胺、聚醯胺、全芳族聚醯胺、聚苯硫醚、芳族聚醯胺(紙)、玻璃、玻璃布、含氟樹脂、聚氯乙烯、聚偏氯乙烯、纖維素樹脂、有機矽(silicone)樹脂、金屬(箔)、紙等。
另外，作為基材1的材料，可以列舉所述樹脂的交聯物等聚合物。所述塑膠薄膜可以不拉伸而使用，也可以根據需要進行單軸或雙軸拉伸處理後使用。利用經拉伸處理等而賦予了熱收縮性的樹脂片，藉由在切割後使其基材1熱收縮而降低黏著劑層2與黏晶薄膜3、3’的膠黏面積，從而容易進行半導體晶片的回收。
為了提高與鄰接層的密合性、保持性等，基材1的表面可以進行常規的表面處理，例如鉻酸處理、臭氧暴露、火焰暴露、高壓電壓暴露、離子化射線處理等化學或物理處理、以及底塗劑(例如，後述的黏合物質)塗佈處理。
所述基材1可以適當選擇使用相同種類或不同種類，根據需要也可以將多種混合使用。另外，為了賦予基材1防靜電性能，可以在所述基材1上設置包含金屬、合 金、它們的氧化物等的厚度為約30Å~約500Å的導電物質的蒸鍍層。基材1可以是單層或2種以上的多層。
基材1的厚度沒有特別限制，可以適當設定，通常為約5μm~約200μm。
所述黏著劑層2由紫外線硬化型黏著劑形成，藉由預先照射紫外線而硬化。硬化的部分不必是黏著劑層2的全部區域，只要至少與黏著劑層2的半導體晶圓黏貼部分3a對應的部分2a硬化即可(參照圖1)。黏著劑層2在與黏晶薄膜3黏貼後藉由紫外線照射而硬化，因此維持不過度損害黏著劑層與黏晶薄膜之間的密合性的積層狀態。由此，抑制黏合性的過度降低從而防止晶片飛散，同時減少黏著劑層2與黏晶薄膜3之間的錨固效果從而提高剝離力。
另外，藉由使紫外線硬化型黏著劑層2在與圖2所示的黏晶薄膜3’貼合的狀態下事先硬化，抑制黏著劑層2與黏晶薄膜3的介面處密合性過度增大。由此，拾取時黏晶薄膜3’具備容易從黏著劑層2上剝離的性質。另一方面，黏著劑層2的其他部分2b由於未照射紫外線因此未硬化，黏合力比所述部分2a大。由此，在其他部分2b上黏貼切割環12時，能夠將切割環12可靠地膠黏固定。
如前所述，圖1所示的切割‧黏晶薄膜10的黏著劑層2中，由未硬化的紫外線硬化型黏著劑形成的所述部分2b與黏晶薄膜3黏合，能夠確保切割時的保持力。這樣，紫外線硬化型黏著劑能夠以良好的膠黏/剝離平衡支撐用 於將半導體晶片固著到基板等被黏物上的黏晶薄膜3。圖2所示的切割‧黏晶薄膜11的黏著劑層2中，所述部分2b可以固定切割環。切割環例如可以使用不銹鋼制等由金屬製成的切割環或樹脂製成的切割環。
切割‧黏晶薄膜10中，優選進行如下設計：使黏著劑層2中所述部分2a對半導體晶圓黏貼部分3a的黏合力小於所述其他部分2b對與半導體晶圓黏貼部分3a不同的部分3b的黏合力。在常溫(23℃)、剝離角度15度、剝離速度300mm/分鐘的條件下，所述部分2a的黏合力從晶圓的固定保持力和形成的晶片的回收性等觀點考慮優選為1~1.5N/10mm。黏合力如果小於1N/10mm則半導體晶片的膠黏固定不充分，因此在切割為晶片尺寸小於1mm×1mm的半導體晶片時，有時發生晶片飛散。另外，黏合力如果超過1.5N/10mm則黏著劑層2過度地膠黏黏晶薄膜3，因此有時難以拾取半導體晶片。因此，如果考慮晶片尺寸小於1mm×1mm的半導體晶片的製作，則所述黏合力優選為1~1.5N/10mm。另一方面，所述其他部分2b的黏合力優選為0.5~10N/10mm、進一步優選為1~5N/10mm。即使所述部分2a的黏合力低，藉由所述其他部分2b的黏合力也能夠抑制晶片飛散等的發生，發揮晶圓加工所需的保持力。
切割‧黏晶薄膜11中，優選進行如下設計：使黏著劑層2中所述部分2a對半導體晶圓黏貼部分3a的黏合力小於所述其他部分2b對切割環12的黏合力。所述部分2a 對半導體晶圓黏貼部分3a的黏合力(常溫(23℃)、剝離角度15度、剝離速度300mm/分鐘)與上述同樣優選為1~1.5N/10mm。另一方面，所述其他部分2b對切割環12的黏合力優選為0.05~10N/10mm、進一步優選為0.1~5N/10mm。即使所述部分2a的剝離黏合力低，藉由所述其他部分2b的黏合力也能夠抑制晶片飛散等的發生，發揮對晶圓加工充分的保持力。另外，這些黏合力是常溫(23℃)、剝離角度15度、拉伸(剝離)速度300mm/分鐘條件下的測定值。
另外，切割‧黏晶薄膜10、11中，優選進行如下設計：半導體晶圓黏貼部分3a對半導體晶圓的黏合力大於其對所述部分2a的黏合力。對半導體晶圓的黏合力可以根據其種類適當調節。半導體晶圓黏貼部分3a對所述部分2a的黏合力(常溫(23℃)、剝離角度15度、剝離速度300mm/分鐘)優選為0.05~10N/10mm、進一步優選為1~5N/10mm。另一方面，半導體晶圓黏貼部分3a對半導體晶圓的黏合力(常溫(23℃)、剝離角度15度、剝離速度300mm/分鐘)從切割時、拾取時、黏晶時的可靠性、拾取性的觀點考慮優選為0.5~15N/10mm以下、進一步優選為1~15N/10mm。
在此，當設半導體晶圓4的直徑為r1 、黏著劑層2中所述部分2a的直徑為r2 、黏晶薄膜3中半導體晶圓黏貼部分3a(或黏晶薄膜3’)的直徑為r3 時，優選滿足r1 <r2 <r3 的關係。由此，能夠將半導體晶圓4的整個面膠黏固定在 黏晶薄膜3、3’上，同時，能夠將半導體晶圓黏貼部分3a(或黏晶薄膜3’)的邊緣部膠黏固定在所述其他部分2b上。由於所述其他部分2b的黏合力大於所述部分2a，因此能夠在所述邊緣部膠黏固定半導體晶圓黏貼部分3a(或黏晶薄膜3’)。結果，切割時能夠進一步防止晶片飛散的發生。
所述紫外線硬化型黏著劑是使用在聚合物側鏈或主鏈中或者主鏈末端具有自由基反應性碳-碳雙鍵的聚合物作為基礎聚合物的內在型紫外線硬化型黏著劑。內在型紫外線硬化型黏著劑不需要含有或者大部分不含有作為低分子量成分的低聚物等成分等，因此低聚物成分等不會隨時間推移在黏著劑中移動，能夠形成穩定層結構的黏著劑層。作為所述基礎聚合物，優選使用以丙烯酸類聚合物為基本骨架的聚合物。
本發明中，作為所述丙烯酸類聚合物，可以列舉使用丙烯酸酯作為主單體成分的丙烯酸類聚合物。作為所述丙烯酸酯，可以列舉例如：丙烯酸烷基酯(例如，甲酯、乙酯、丙酯、異丙酯、丁酯、異丁酯、仲丁酯、叔丁酯、戊酯、異戊酯、己酯、庚酯、辛酯、2-乙基己酯、異辛酯、壬酯、異壬酯、癸酯、異癸酯、十一烷酯、十二烷酯、十三烷酯、十四烷酯、十六烷酯、十八烷酯、二十烷酯、二十二烷酯等烷基的碳原子數1~30、特別是碳原子數4~18的直鏈或支鏈烷基酯等)及丙烯酸環烷酯(例如，環戊酯、環己酯等)。這些單體可以單獨使用或者兩種以上組合使 用。
前述例示的丙烯酸酯中，在本發明中優選使用以化學式CH2 =CHCOOR(式中，R為碳原子數6~10、更優選碳原子數8~9的烷基)表示的單體。碳原子數如果為6以上則抑制剝離力過大，能夠防止拾取性下降。另一方面，碳原子數如果為10以下則抑制與黏晶薄膜的膠黏性的下降，結果，能夠防止切割時發生晶片飛散。另外，丙烯酸酯由化學式CH2 =CHCOOR表示時，其配合比例相對於丙烯酸類聚合物的丙烯酸酯100莫耳%優選為50~91莫耳%、更優選為80~87莫耳%。配合比例如果小於50莫耳則剝離力過大，有時拾取性下降。另一方面，如果超過91莫耳%則黏合性下降，有時在切割時發生晶片飛散。另外，所述化學式表示的單體中，特別優選丙烯酸-2-乙基己酯、丙烯酸異辛酯、丙烯酸異壬酯。
所述丙烯酸類聚合物含有能夠與所述丙烯酸酯共聚的含羥基單體作為必須成分。作為含羥基單體，可以列舉例如：(甲基)丙烯酸-2-羥基乙酯、(甲基)丙烯酸-2-羥基丙酯、(甲基)丙烯酸-4-羥基丁酯、(甲基)丙烯酸-6-羥基己酯、(甲基)丙烯酸-8-羥基辛酯、(甲基)丙烯酸-10-羥基癸酯、(甲基)丙烯酸-12-羥基月桂酯或(甲基)丙烯酸-(4-羥甲基環己基)甲酯等。含羥基單體可以單獨使用或者兩種以上組合使用。
所述含羥基單體的配合比例，相對於丙烯酸酯100莫耳%優選在10~40莫耳%的範圍內，更優選在15~30莫耳 %的範圍內。配合比例如果小於10莫耳%則紫外線照射後交聯不足，有時拾取性下降。另一方面，如果配合比例超過40莫耳%則黏著劑的極性增高，與黏晶薄膜的相互作用增大，因此剝離困難。
為了改善凝聚力、耐熱性等，所述丙烯酸類聚合物根據需要可以含有與能夠與所述丙烯酸烷基酯共聚的其他單體成分對應的單元。作為這樣的單體成分，可以列舉例如：甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丙酯、甲基丙烯酸異丙酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸異丁酯、甲基丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸仲丁酯、甲基丙烯酸戊酯等甲基丙烯酸烷基酯；丙烯酸、甲基丙烯酸、(甲基)丙烯酸羧乙酯、(甲基)丙烯酸羧戊酯、衣康酸、馬來酸、富馬酸、巴豆酸等含羧基單體；馬來酸酐、衣康酸酐等酸酐單體；苯乙烯磺酸、烯丙基磺酸、2-(甲基)丙烯醯胺基-2-甲基丙磺酸、(甲基)丙烯醯胺基丙磺酸、(甲基)丙烯酸磺丙酯、(甲基)丙烯醯氧基萘磺酸等含磺酸基單體；丙烯醯磷酸-2-羥基乙酯等含磷酸基單體；丙烯醯胺；丙烯腈；甲基丙烯酸環烷酯；等。這些可共聚單體成分可以使用一種或兩種以上。這些可共聚單體的用量優選為全部單體成分的40重量%以下。但是，在所述含羧基單體的情況下，其羧基與黏晶薄膜3中的環氧樹脂的環氧基反應，由此黏著劑層2與黏晶薄膜3的邊界面消失，有時兩者的剝離性下降。因此，含羧基單體的用量優選為全部單體成分的0~3重量%以下。另外，這些單體成分中，優選構成本 發明的黏著劑層2的丙烯酸類聚合物不含丙烯酸作為單體成分。這是因為：有時丙烯酸物質擴散到黏晶薄膜3中，使黏著劑層2與黏晶薄膜3的邊界面消失，而使剝離性下降。
在此，所述丙烯酸類聚合物，優選不含多官能單體作為共聚用單體成分。由此，多官能單體不會物質擴散至黏晶薄膜，能夠防止黏著劑層2與黏晶薄膜3的邊界面消失而導致的拾取性下降。
另外，所述丙烯酸類聚合物中，使用分子內具有自由基反應性碳-碳雙鍵的異氰酸酯化合物作為必須成分。作為所述異氰酸酯化合物，可以列舉例如：甲基丙烯醯異氰酸酯、2-甲基丙烯醯氧乙基異氰酸酯、2-丙烯醯氧乙基異氰酸酯、間異丙烯基-α,α-二甲基苄基異氰酸酯等。
所述分子內具有自由基反應性碳-碳雙鍵的異氰酸酯化合物的配合比例，相對於含羥基單體100莫耳%其配合比例優選在70~90莫耳%的範圍內，更優選在75~85莫耳%的範圍內。配合比例如果低於70莫耳%則紫外線照射後的交聯不足，有時拾取性下降。另一方面，配合比例如果超過90莫耳%則黏著劑的極性增高，與黏晶薄膜的相互作用增大，由此難以剝離，拾取性下降。
所述丙烯酸類聚合物可以藉由使所述單體混合物進行聚合而得到。聚合可以藉由溶液聚合、乳液聚合、本體聚合、懸浮聚合等中的任意方式進行。從防止污染潔淨的被黏物等方面考慮，優選低分子量物質的含量小。從該觀 點考慮，丙烯酸類聚合物的重量平均分子量優選為約35萬至約100萬、更優選為約45萬至約80萬。重量平均分子量的測定藉由GPC(凝膠滲透色譜法)進行，是藉由聚乙烯換算計算得到的值。
另外，為了調節紫外線照射前的黏合力或紫外線照射後的黏合力，所述黏著劑中也可以適當使用外部交聯劑。作為外部交聯方法的具體手段，可以列舉：添加多異氰酸酯化合物、環氧化合物、氮丙啶化合物、三聚氰胺類交聯劑等所謂的交聯劑而使其反應的方法。使用外部交聯劑的情況下，其用量根據與欲交聯的基礎聚合物的平衡以及作為黏著劑的使用用途來適當確定。一般而言，相對於所述基礎聚合物100重量份優選配合約20重量份以下、更優選配合0.1~10重量份。另外，根據需要，黏著劑中除所述成分之外還可以使用現有習知的各種增黏劑、抗老化劑等添加劑。
在所述丙烯酸類聚合物中引入自由基反應性碳-碳雙鍵的方法沒有特別限制，可以採用各種方法，從分子設計方面而言在聚合物側鏈中引入自由基反應性碳-碳雙鍵是比較容易的。例如可以列舉：預先將具有羥基的單體與丙烯酸類聚合物共聚後，使具有能夠與該羥基反應的異氰酸酯基及自由基反應性碳-碳雙鍵的所述異氰酸酯化合物在保持自由基反應性碳-碳雙鍵的紫外線硬化性的狀態下與所得共聚物進行縮合或加成反應的方法。
所述內在型紫外線硬化型黏著劑，可以單獨使用所述 具有自由基反應性碳-碳雙鍵的基礎聚合物(特別是丙烯酸類聚合物)，也可以在不損害特性的範圍內配合紫外線硬化性單體成分或低聚物成分。
作為配合的所述紫外線硬化性單體成分，可以列舉例如：氨基甲酸酯低聚物、氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、四羥甲基甲烷四(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇單羥基五(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、1,4-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯等。另外，紫外線硬化性低聚物成分可以列舉氨基甲酸酯類、聚醚類、聚酯類、聚碳酸酯類、聚丁二烯類等各種低聚物，其分子量在約100至約30000的範圍內是適當的。紫外線硬化性單體成分或低聚物成分的配合比例可以根據所述黏著劑層的種類適當確定能夠使黏著劑層的黏合力下降的量。一般而言，相對於構成黏著劑的丙烯酸類聚合物等基礎聚合物100重量份，例如為約5重量份至約500重量份、優選約40重量份至約150重量份。
在藉由紫外線等進行硬化時，所述紫外線硬化型黏著劑中優選含有光聚合引發劑。作為光聚合引發劑，可以列舉例如：4-(2-羥基乙氧基)苯基(2-羥基-2-丙基)酮、α-羥基-α,α’-二甲基苯乙酮、2-甲基-2-羥基苯丙酮、1-羥基環己基苯基酮等α-酮醇類化合物；甲氧基苯乙酮、2,2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮、2,2-二乙氧基苯乙酮、2-甲基-1-[4-(甲硫基)苯基]-2-嗎啉代丙烷-1-酮等苯乙酮類化合 物；苯偶姻***、苯偶姻異丙醚、茴香偶姻甲醚等苯偶姻醚類化合物；聯苯醯二甲基縮酮等縮酮類化合物；2-萘磺醯氯等芳香族磺醯氯類化合物；1-苯基-1,2-丙二酮-2-(O-乙氧基羰基)肟等光活性肟類化合物；二苯甲酮、苯甲醯苯甲酸、3,3’-二甲基-4-甲氧基二苯甲酮等二苯甲酮類化合物；噻噸酮、2-氯噻噸酮、2-甲基噻噸酮、2,4-二甲基噻噸酮、異丙基噻噸酮、2,4-二氯噻噸酮、2,4-二乙基噻噸酮、2,4-二異丙基噻噸酮等噻噸酮類化合物；樟腦醌；鹵化酮；醯基氧化膦；醯基膦酸酯等。光聚合引發劑的配合量相對於構成黏著劑的丙烯酸類聚合物等基礎聚合物100重量份例如為約0.05重量份至約20重量份。
切割‧黏晶薄膜10的黏著劑層2中，可以對黏著劑層2的一部分照射紫外線以使所述部分2a的黏合力<其他部分2b的黏合力。即，可以使用對基材1的至少單面的、與半導體晶圓黏貼部分3a對應的部分以外的部分的全部或一部分進行遮光的基材，在其上形成紫外線硬化型黏著劑層2後進行紫外線照射，使與半導體晶圓黏貼部分3a對應的部分硬化，形成黏合力下降的所述部分2a。作為遮光材料，可以藉由印刷或蒸鍍等在支撐薄膜上製作能夠形成光掩模的遮光材料。
另外，紫外線照射時因氧而產生硬化抑制時，優選從紫外線硬化型黏著劑層2的表面隔斷氧(空氣)。作為其方法，可以列舉例如：用隔膜包覆黏著劑層2的表面的方法或者在氮氣氛圍中進行紫外線等的照射的方法等。
黏著劑層2的厚度沒有特別限制，從同時防止晶片切割面的缺陷和保持黏晶薄膜3的固定等方面考慮，優選為約1μm至約50μm。優選2~30μm、更優選5~25μm。
黏晶薄膜3例如可以形成僅由單層膠黏劑層構成的結構。另外，也可以將玻璃化轉變溫度不同的熱塑性樹脂、熱硬化溫度不同的熱固性樹脂適當組合，形成兩層以上的多層結構。另外，由於半導體晶圓的切割製程中使用切削水，因此黏晶薄膜3吸濕，有時達到常態以上的含水率。如果以這樣的高含水率狀態膠黏到基板等上，則有時在後硬化階段膠黏介面處滯留水蒸汽，而產生***。因此，作為晶片膠黏用膠黏劑，形成用晶片膠黏劑夾住高透濕性芯材的結構，由此在後硬化階段水蒸汽透過薄膜而擴散，從而能夠避免所述問題。從這樣的觀點考慮，黏晶薄膜3可以形成在芯材的單面或雙面形成膠黏劑層的多層結構。
黏晶薄膜3的120~130℃(黏晶時的溫度條件)下的熔融黏度優選為500~3500MPa、更優選為500~3300MPa、特別優選500~3000MPa。由此，在進行黏晶時，即使在半導體晶片的邊緣部未施加充分的壓力，也能夠防止微小氣泡(微孔)或局部收縮(凹陷)的產生。結果，耐濕焊料回流試驗中的耐久性提高，另外，塑封樹脂進入半導體晶片的邊緣部，因此也能夠防止半導體晶片的破損。
作為所述芯材，可以列舉薄膜(例如聚醯亞胺薄膜、聚酯薄膜、聚對苯二甲酸乙二醇酯薄膜、聚萘二甲酸乙二 醇酯薄膜、聚碳酸酯薄膜等)、用玻璃纖維或塑膠制無紡纖維增強的樹脂基板、矽基板或玻璃基板等。
本發明的黏晶薄膜3，以環氧樹脂作為主成分而形成。環氧樹脂中使半導體元件腐蝕的離子性雜質等的含量少，因此優選。作為所述環氧樹脂，只要是通常作為膠黏劑組合物使用的環氧樹脂則沒有特別限制，可以使用例如：雙酚A型、雙酚F型、雙酚S型、溴化雙酚A型、氫化雙酚A型、雙酚AF型、聯苯型、萘型、芴型、苯酚酚醛清漆型、鄰甲酚酚醛清漆型、三羥苯基甲烷型、四酚基乙烷型等雙官能環氧樹脂或多官能環氧樹脂、或者乙內醯脲型、異氰脲酸三縮水甘油酯型或縮水甘油胺型等環氧樹脂。這些環氧樹脂可以單獨使用或者兩種以上組合使用。這些環氧樹脂中，特別優選酚醛清漆型環氧樹脂、聯苯型環氧樹脂、三羥苯基甲烷型環氧樹脂或四酚基乙烷型環氧樹脂。這是因為：這些環氧樹脂與作為硬化劑的酚樹脂的反應性好，並且耐熱性等優良。
另外，黏晶薄膜3根據需要可以適當組合使用其他熱固性樹脂或熱塑性樹脂。作為所述熱固性樹脂，可以列舉酚樹脂、氨基樹脂、不飽和聚酯樹脂、聚氨酯樹脂、聚矽氧烷樹脂、或者熱固性聚醯亞胺樹脂等。這些樹脂可以單獨使用或者兩種以上組合使用。另外，作為環氧樹脂的硬化劑優選酚樹脂。
另外，所述酚樹脂作為所述環氧樹脂的硬化劑使用，可以列舉例如：苯酚酚醛清漆樹脂、苯酚芳烷基樹脂、甲 酚酚醛清漆樹脂、叔丁基苯酚酚醛清漆樹脂、壬基苯酚酚醛清漆樹脂等酚醛清漆型酚樹脂、甲階酚醛樹脂型酚樹脂、聚對羥基苯乙烯等聚羥基苯乙烯等。這些酚樹脂可以單獨使用或者兩種以上組合使用。這些酚樹脂中特別優選苯酚酚醛清漆樹脂、苯酚芳烷基樹脂等。這是因為它們能夠提高半導體裝置的連接可靠性。
所述環氧樹脂與酚樹脂的配合比例，優選例如以相對於所述環氧樹脂成分中的每一當量環氧基，酚樹脂中的羥基為0.5~2.0當量的比例進行配合。更優選0.8~1.2當量。即，這是因為：兩者的配合比例如果在所述範圍以外，則硬化反應不充分，環氧樹脂硬化物的特性容易變差。
作為所述熱塑性樹脂，可以列舉：天然橡膠、丁基橡膠、異戊二烯橡膠、氯丁橡膠、乙烯-醋酸乙烯酯共聚物、乙烯-丙烯酸共聚物、乙烯-丙烯酸酯共聚物、聚丁二烯樹脂、聚碳酸酯樹脂、熱塑性聚醯亞胺樹脂、尼龍6或尼龍6,6等聚醯胺樹脂、苯氧基樹脂、丙烯酸系樹脂、PET或PBT等飽和聚酯樹脂、聚醯胺醯亞胺樹脂、或者含氟樹脂等。這些熱塑性樹脂可以單獨使用或者兩種以上組合使用。這些熱塑性樹脂中，特別優選離子性雜質少、耐熱性高、能夠確保半導體元件可靠性的丙烯酸樹脂。
作為所述丙烯酸樹脂，沒有特別限制，可以列舉以一種或兩種以上具有碳原子數30以下、特別是碳原子數4~18的直鏈或支鏈烷基的丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯為成分的聚合物等。作為所述烷基，可以列舉例如：甲基、乙 基、丙基、異丙基、正丁基、叔丁基、異丁基、戊基、異戊基、己基、庚基、環己基、2-乙基己基、辛基、異辛基、壬基、異壬基、癸基、異癸基、十一烷基、月桂基、十三烷基、十四烷基、硬脂基、十八烷基或者十二烷基等。
另外，作為形成所述聚合物的其他單體，沒有特別限制，可以列舉例如：丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酸羧乙酯、丙烯酸羧戊酯、衣康酸、馬來酸、富馬酸或巴豆酸等含羧基單體；馬來酸酐或衣康酸酐等酸酐單體；(甲基)丙烯酸-2-羥基乙酯、(甲基)丙烯酸-2-羥基丙酯、(甲基)丙烯酸-4-羥基丁酯、(甲基)丙烯酸-6-羥基己酯、(甲基)丙烯酸-8-羥基辛酯、(甲基)丙烯酸-10-羥基癸酯、(甲基)丙烯酸-12-羥基月桂酯或丙烯酸(4-羥甲基環己基)甲酯等含羥基單體；苯乙烯磺酸、烯丙基磺酸、2-(甲基)丙烯醯胺基-2-甲基丙磺酸、(甲基)丙烯醯胺基丙磺酸、(甲基)丙烯酸磺丙酯或(甲基)丙烯醯氧基萘磺酸等含磺酸基單體；或者丙烯醯磷酸-2-羥基乙酯等含磷酸基單體。
為了使黏晶薄膜3的膠黏劑層預先具有某種程度的交聯，在製作時優選添加能夠與聚合物的分子鏈末端的官能團等反應的多官能化合物作為交聯劑。由此，能夠提高高溫下的膠黏特性、改善耐熱性。
另外，黏晶薄膜3的膠黏劑層中根據需要可以適當配合其他添加劑。作為其他添加劑，可以列舉例如：阻燃劑、矽烷偶聯劑或離子捕獲劑等。作為所述阻燃劑，可以列舉例如：三氧化銻、五氧化銻、溴化環氧樹脂等。這些物質 可以單獨使用或者兩種以上組合使用。作為所述矽烷偶聯劑，可以列舉例如：β-(3,4-環氧環己基)乙基三甲氧基矽烷、γ-環氧丙氧基丙基三甲氧基矽烷、γ-環氧丙氧基丙基甲基二乙氧基矽烷等。這些化合物可以單獨使用或者兩種以上組合使用。作為所述離子捕獲劑，可以列舉例如：水滑石類、氫氧化鉍等。這些物質可以單獨使用或者兩種以上組合使用。
黏晶薄膜3的厚度沒有特別限制，例如為約5μm至約100μm、優選約5μm至約50μm。
可以使切割‧黏晶薄膜10、11具有防靜電性能。由此，能夠防止其膠黏時及剝離時等產生靜電或者電路由於靜電導致的半導體晶圓帶電而遭破壞等。防靜電能力的賦予，可以藉由在基材1、黏著劑層2或者黏晶薄膜3中添加防靜電劑或導電物質的方法、在基材1上附設由電荷轉移絡合物或金屬膜等形成的導電層等適宜方式來進行。作為這些方式，優選不易產生可能導致半導體晶圓變質的雜質離子的方式。作為以賦予導電性、提高導熱性等為目的而配合的導電物質(導電填料)，可以列舉銀、鋁、金、銅、鎳、導電合金等球狀、針狀、片狀金屬粉、氧化鋁等金屬氧化物、無定形炭黑、石墨等。但是，從不漏電的觀點考慮，優選所述黏晶薄膜3、3’為非導電性。
所述切割‧黏晶薄膜10、11的黏晶薄膜3、3’優選由隔膜保護(未圖示)。隔膜具有作為在供給實際應用之前保護黏晶薄膜3、3’的保護材料的功能。另外，隔膜還可 以作為向黏著劑層2上轉印黏晶薄膜3、3’時的支撐基材使用。隔膜在向切割‧黏晶薄膜的黏晶薄膜3、3’上黏貼半導體晶圓時剝離。作為隔膜，可以使用聚對苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚乙烯、聚丙烯，也可以使用由含氟剝離劑、長鏈烷基丙烯酸酯類剝離劑等剝離劑進行了表面塗敷的塑膠薄膜或紙等。
(切割‧黏晶薄膜的製造方法)
以下，以切割‧黏晶薄膜10為例對本發明的切割‧黏晶薄膜的製造方法進行說明。首先，基材1可以藉由現有習知的製膜方式製成膜。作為該製膜方法，可以列舉例如：壓延製膜法、有機溶劑中的流延法、密閉體系的擠壓吹塑法、T形模頭擠出法、共擠出法、乾式積層法等。
然後，在基材1上塗佈黏著劑組合物形成塗膜後，在規定條件下使該塗膜乾燥(根據需要進行加熱交聯)，形成黏著劑層前驅物。作為塗佈方法沒有特別限制，可以列舉例如：輥塗、絲網塗佈、凹版塗佈等。另外，作為乾燥條件可以根據塗膜的厚度或材料等進行各種設定。具體而言，例如，在乾燥溫度80~150℃、乾燥時間0.5~5分鐘的範圍內進行。另外，也可以在隔膜上塗佈黏著劑組合物形成塗膜後，在所述乾燥條件下使塗膜乾燥而形成黏著劑層前驅物。之後，將黏著劑層前驅物轉印到基材1上。
然後，將用於形成黏晶薄膜3的形成材料塗佈到剝離紙上至預定厚度，進一步在預定條件下乾燥而形成黏晶薄膜3。將該黏晶薄膜3轉印到所述黏著劑層前驅物上。
然後，從基材1一側對黏著劑層前驅物進行紫外線照射。由此形成黏著劑層2，得到本發明的切割‧黏晶薄膜10。作為紫外線的照射條件，其積算光量優選在30~1000mJ/cm2 的範圍內、更優選在100~500mJ/cm2 的範圍內。紫外線照射如果不足30mJ/cm2 則有時黏著劑層的硬化不充分。結果，與黏晶薄膜的密合性增大，導致拾取性下降。另外，拾取後在黏晶薄膜上產生膠糊殘留。另一方面，紫外線照射如果超過1000mJ/cm2 則有時對基材產生熱損害。另外，黏著劑層的硬化過度進行而使拉伸彈性係數過大，擴張性下降。另外，黏合力過度下降，由此在半導體晶圓的切割時，有時發生晶片飛散。
另外，在向黏著劑層前驅物上黏貼黏晶薄膜的製程後，優選不立即實施對黏著劑層前驅物照射紫外線的製程而設置放置製程。由此，黏著劑層前驅物與黏晶薄膜的邊界處的潤濕性提高，能夠避免在氧等殘留狀態下進行紫外線照射。結果，能夠減少由氧引起的紫外線硬化抑制，防止在黏著劑層前驅物上形成未發生紫外線硬化的區域，從而能夠實現剝離特性的面內均勻化。
作為所述放置製程的放置時間(放置期間)，例如，在溫度23±5℃、濕度55±5%RH、遮光狀態下，可以從0.1小時以上的範圍適當選擇，優選0.5小時以上(進一步優選1小時以上、特別優選3小時以上)。因此，作為放置時間，在溫度23±5℃、濕度55±5%RH、遮光狀態下，可以從6小時以上的範圍適當選擇，優選12小時以上(其 中優選24小時以上)。放置時間如果小於0.1小時則在黏著劑層前驅物與黏晶薄膜的接觸面積變小的狀態下受到紫外線照射，因此導致黏著劑層對黏晶薄膜的黏合力下降。結果，切割時有時發生晶片飛散。但是，放置時間如果超過3個月，則黏著劑層前驅物與黏晶薄膜的接觸面積過大，即使藉由紫外線照射形成硬化的黏著劑層，有時黏著劑層對黏晶薄膜的黏合力過大。結果，不能得到良好的剝離性，在半導體晶片的拾取時有時產生拾取不良。
(半導體裝置的製造方法)
參照圖3(a)至圖3(e)對使用本發明的切割‧黏晶薄膜11的半導體裝置的製造方法進行說明。
首先，將半導體晶片4壓接在切割‧黏晶薄膜11中的黏晶薄膜3’上，使其保持膠黏而固定(安裝製程)。本製程在用壓接輥等擠壓工具擠壓的同時進行。
然後，進行半導體晶圓4的切割。由此，將半導體晶圓4切割為預定的尺寸而小片化，形成半導體晶片5。切割例如從半導體晶片4的電路面一側按照常規方法來進行。另外，本製程中，例如可以採用完全切入至黏晶薄膜3的、稱為全切的切割方式等。由於黏晶薄膜3由環氧樹脂形成，因此即使藉由切割被切斷，也能夠防止其切割面上產生膠黏劑的膠糊溢出。結果，能夠防止切割面之間再附著(黏塊)，從而能夠更好地進行後述的拾取。本製程中使用的切割裝置沒有特別限制，可以使用現有習知的切割裝置。另外，由於半導體晶圓4由黏晶薄膜3膠黏固定， 因此不僅能夠抑制晶片缺陷和晶片飛散，也能夠抑制半導體晶圓4的破損。另外，即使在藉由切割切入至黏著劑層2的情況下，由於黏著劑層2藉由紫外線照射而硬化，也能夠防止絲屑等的產生。
然後，進行切割‧黏晶薄膜11的擴展。擴展使用現有習知的擴展裝置進行。擴展裝置具有能夠藉由切割環將切割‧黏晶薄膜11向下方下推的甜甜圈(donuts)狀外環和直徑比該外環小的支撐切割‧黏晶薄膜11的內環。切割‧黏晶薄膜11中，僅黏著劑層2的所述部分2a藉由紫外線照射而硬化，其他部分2b未硬化，因此，能夠充分地擴大相鄰半導體晶片間的間隙而不發生斷裂。結果，在後述的拾取時，能夠防止半導體晶片之間接觸而破損。
為了剝離膠黏固定在切割‧黏晶薄膜10上的半導體晶片5，進行半導體晶片5的拾取。拾取以不對黏著劑層2照射紫外線的方式進行。拾取方法沒有特別限制，可以採用現有習知的各種方法。例如，可以列舉用針從切割‧黏晶薄膜10一側將各個半導體晶片5向上推，藉由拾取裝置拾取被上推的半導體晶片5的方法等。本發明的切割‧黏晶薄膜10中，黏著劑層2與黏晶薄膜3的剝離性良好，因此即使減少針數、或者減小上推量也能夠提高成品率而進行拾取。
拾取的半導體晶片5藉由黏晶薄膜3a膠黏固定到被黏物6上(黏晶)。被黏物6載置於加熱台(heat block)9上。作為被黏物6，可以列舉引線框、TAB薄膜、基板或 者另外製作的半導體晶片等。被黏物6例如可以是容易變形的變形型被黏物、也可以是難以變形的非變形型被黏物(半導體晶圓等)。
作為所述基板，可以使用現有習知的基板。另外，所述引線框，可以使用Cu引線框、42合金引線框等金屬引線框或者由玻璃環氧、BT(雙馬來醯亞胺-三嗪)、聚醯亞胺等製成的有機基板。但是，本發明不限於這些，還包括在安裝半導體元件，與半導體元件電連接後可以使用的電路基板。
黏晶薄膜3為熱固型時，藉由加熱硬化將半導體晶片5膠黏固定在被黏物6上，並提高耐熱強度。另外，藉由黏晶薄膜3a將半導體晶片5膠黏固定到基板等上而形成的製品可以供給回流焊接製程。之後，進行用焊線7將基板的端子部(內部端子)的前端與半導體晶片5上的電極焊盤(未圖示)電連接的絲焊，再用密封樹脂8對半導體晶片5進行密封，並使該密封樹脂8後硬化。由此，製作本實施方式的半導體裝置。
實施例
以下，具體地舉例說明本發明的優選實施例。但是，這些實施例中記載的材料或配合量等，只要沒有特別限定的記載，則並不意味本發明的範圍僅限於這些，只不過是舉例說明而已。另外，各例中，“份”只要沒有特別說明均為重量基準。
(實施例1) <黏著劑層前驅物的製作>
在具有冷凝管、氮氣導入管、溫度計和攪拌裝置的反應容器中，加入88.8份丙烯酸-2-乙基己酯(以下稱為“2EHA”)、11.2份丙烯酸-2-羥基己酯(以下稱為“HEA”)、0.2份過氧化苯甲醯及65份甲苯，在氮氣氣流中在61℃下進行6小時聚合處理，得到重量平均分子量85萬的丙烯酸類聚合物A。重量平均分子量如後所述。2EHA與HEA的莫耳比為100莫耳對20莫耳。
在該丙烯酸類聚合物A中加入12份(相對於HEA為80莫耳%)2-甲基丙烯醯氧乙基異氰酸酯(以下稱為“MOI”)，在空氣氣流中在50℃下進行48小時加成反應處理，得到丙烯酸類聚合物A’。
然後，在100份丙烯酸類聚合物A’中加入8份多異氰酸酯化合物(商品名“CORONATE L”，日本聚氨酯株式會社製造)和5份光聚合引發劑(商品名“IRGACURE 651”，汽巴特殊化學品公司製)，製作黏合劑溶液。
將前述製備的黏著劑溶液塗佈於PET剝離襯裏的經聚矽氧烷(silicone)處理的表面上，在120℃加熱交聯2分鐘，形成厚度10μm的黏著劑層前驅物。然後，在該黏著劑層前驅物表面黏貼厚度100μm的聚烯烴薄膜。之後，在50℃保存24小時。
<黏晶薄膜的製作>
使50份環氧樹脂(日本化藥株式會社製，商品名：EPPN501HY)、50份酚樹脂(明和化成株式會社製，商品 名：MEH7800)、100份丙烯酸共聚物(Nogawa Chemical株式會社製，商品名：Revital AR31，重量平均分子量70萬，玻璃化轉變溫度-15℃)和70份作為填料的球狀二氧化矽(ADMATECHS株式會社製，商品名：S0-25R，平均粒徑0.5μm)溶解於甲乙酮中，製備成濃度23.6重量%。
將該膠黏劑組合物的溶液塗佈於作為剝離襯裏(隔膜)的經聚矽氧烷處理的厚度50μm的聚對苯二甲酸乙二醇酯薄膜形成的脫膜處理薄膜上，然後在130℃乾燥2分鐘。由此，製作厚度25μm的黏晶薄膜。
<切割‧黏晶薄膜的製作>
將上述黏晶薄膜轉印到前述的切割薄膜的黏著劑層前驅物一側。然後，在溫度25±3℃、相對濕度85%以下的環境下放置24小時。進而，僅對黏著劑層前驅物的與半導體晶圓黏貼部分(直徑200mm)對應的部分(直徑220mm)從聚烯烴薄膜一側照射紫外線而形成黏著劑層。由此，製作本實施例的切割‧黏晶薄膜。另外，紫外線照射條件如下所述。
<紫外線照射條件>
紫外線(UV)照射裝置：高壓水銀燈
紫外線照射積算光量：500mJ/cm2
輸出功率：75W
照射強度150mW/cm2
<重量平均分子量Mw的測定>
重量平均分子量Mw的測定藉由GPC(凝膠滲透色 譜法)進行。測定條件如下所述。另外，重量平均分子量藉由聚苯乙烯換算來計算。
測定裝置：HLC-8120GPC(製品名，東曹公司製)
柱：TSKgel GMH-H(S)×2(商品編號，東曹公司製)
流量：0.5ml/分鐘
注射量：100μl
柱溫：40℃
洗脫液：THF
注射試樣濃度：0.1重量%
檢測器：差示折射計
(實施例2~14)
實施例2~14變更為下表1所示的組成及配合比例，除此以外，與實施例1同樣操作，製作切割‧黏晶薄膜。
(實施例15)
本實施例中，將黏晶薄膜轉印到切割薄膜的黏著劑層前驅物上以後，在溫度25±3℃、相對濕度85%以下的環境下進行12小時放置製程，除此以外，與實施例1同樣操作，製作切割‧黏晶薄膜。
(實施例16)
本實施例中，將黏晶薄膜轉印到切割薄膜的黏著劑層前驅物上以後，在溫度25±3℃、相對濕度85%以下的環境下進行0.1小時放置製程，除此以外，與實施例1同樣操作，製作切割‧黏晶薄膜。
另外，表1及後述的表2中記載的簡稱的含義如下所述。
2EHA：丙烯酸-2-乙基己酯
i-OA：丙烯酸異辛酯
i-NA：丙烯酸異壬酯
BA：丙烯酸正丁酯
AA：丙烯酸
HEA：丙烯酸-2-羥基乙酯
4HBA：丙烯酸-4-羥基丁酯
AOI：2-丙烯酰氧乙基異氰酸酯
C/L：多異氰酸酯化合物(商品名“CORONATE L”，日本聚氨酯株式會社製造)
T/C：環氧型交聯劑(商品名：“TETRAD C”，三菱瓦斯化學株式會社製)
(比較例1)
本比較例中，將前述實施例1使用的黏著劑組溶液塗佈於PET剝離襯裏的經聚矽氧烷處理的表面上，並在120℃加熱交聯2分鐘，形成厚度10μm的黏著劑層前驅物。然後，在該黏著劑層前驅物表面上黏貼厚度100μm的聚烯烴薄膜。之後，在50℃保存24小時。然後，僅對黏著劑層前驅物的與半導體晶圓黏貼部分(直徑200mm)對應的部分(直徑220mm)照射紫外線而形成黏著劑層。由此，製作本比較例的切割薄膜。另外，紫外線照射條件與實施例1相同。
然後，與前述實施例1同樣操作，製作黏晶薄膜。進而，將黏晶薄膜轉印到所述切割薄膜的黏著劑層一側，得到本比較例的切割‧黏晶薄膜。
(比較例2~14)
比較例2~14變更為下表2所示的組成及配合比例，除此以外，與比較例1同樣操作，製作切割‧黏晶薄膜。
(比較例15)
本比較例中，將前述實施例1使用的黏著劑溶液塗佈於PET剝離襯裏的經聚矽氧烷處理的表面上，並在120℃加熱交聯2分鐘，形成厚度10μm的黏著劑層前驅物。然後，在該黏著劑層前驅物表面上黏貼厚度100μm的聚烯烴薄膜。之後，在50℃保存24小時。
然後，與前述實施例1同樣操作，製作黏晶薄膜。進而，將黏晶薄膜轉印到所述切割薄膜的黏著劑層前驅物一側。然後，僅對黏著劑層前驅物的與半導體晶圓黏貼部分(直徑200mm)對應的部分(直徑220mm)照射紫外線而形成黏著劑層。由此，得到本比較例的切割薄膜。另外，紫外線照射條件與實施例1相同。
(切割)
使用各實施例及比較例的各切割‧黏晶薄膜，按照以下要領實際進行半導體晶圓的切割，評價各切割‧黏晶薄膜的性能。
對半導體晶圓(直徑8英寸、厚度0.6mm)進行背面研磨處理，將厚度0.15mm的鏡面晶圓作為工件使用。從切割‧黏晶薄膜上剝離隔膜後，在40℃下在其黏晶薄膜上用輥壓接鏡面晶圓使其黏貼，進而進行切割。另外，切割是以得到1mm平方的晶片尺寸的方式進行全切。確認切割後的半導體晶圓及切割‧黏晶薄膜有無晶片飛散。晶片飛散即使是半導體晶片有一個飛散時也評價為×，無飛散時評價為○。晶片磨削條件、黏貼條件及切割條件如下所述。
<晶圓磨削條件>
磨削裝置：DISCO公司製，DFG-8560
半導體晶圓：8英寸直徑(從厚度0.6mm背面磨削至0.15mm)
<黏貼條件>
黏貼裝置：日東精機製，MA-3000II
黏貼速度：10mm/分鐘
黏貼壓力：0.15MPa
黏貼時的級溫：40℃
<切割條件>
切割裝置：DISCO公司製，DFD-6361
切割環：2-8-1(DISCO公司製)
切割速度：80mm/秒
切割刀片：
Z1：DISCO公司製2050HEDD
Z2：DISCO公司製2050HEBB
切割刀片轉數：
Z1：40000rpm
Z2：40000rpm
刀片高度：
Z1：0.215mm(由半導體晶圓厚度決定(晶圓厚度為75μm時，為0.170mm))
Z2：0.085mm
切割方式：A模式/階段式切割
晶圓晶片尺寸：0.5mm平方
(拾取)
使用各實施例及比較例的各切割‧黏晶薄膜，按照以下要領實際進行半導體晶圓的切割後進行拾取，評價各切割‧黏晶薄膜的性能。
對半導體晶圓(直徑8英寸、厚度0.6mm)進行背面研磨處理，將厚度0.075mm的鏡面晶圓作為工件使用。從切割‧黏晶薄膜上剝離隔膜後，在40℃下在其黏晶薄膜上用輥壓接鏡面晶圓使其黏貼，進而進行切割。另外，切割是以得到1mm平方的晶片尺寸的方式進行全切。
然後，將各切割‧黏晶薄膜拉伸，進行使各晶片間達 到預定間隔的擴展製程。但是，對比較例8的切割‧黏晶薄膜，在進行紫外線照射後進行擴展製程。另外，紫外線的照射條件是：使用日東精機(商品名：UM-810型)作為紫外線(UV)照射裝置，紫外線照射積算光量為300mJ/cm2 。另外，紫外線照射從聚烯烴薄膜一側進行。
進而，從各切割‧黏晶薄膜的基材一側藉由用針上推的方式拾取半導體晶片，進行拾取性評價。具體而言，連續地拾取400個半導體晶片，將在後述的條件A及B下進行時的成功率均為100%時評價為◎，在條件A下進行時的成功率為100%並且在條件B下進行時的成功率不為100%時評價為○，在條件A及條件B下進行時的成功率均不為100%時評價為×。
<晶圓磨削條件>
磨削裝置：DISCO公司製，DFG-8560
半導體晶圓：8英寸直徑(從厚度0.6mm背面磨削至0.07 5mm)
<黏貼條件>
黏貼裝置：日東精機製MA-3000II
黏貼速度：10mm/分鐘
黏貼壓力：0.15MPa
黏貼時的級溫：40℃
<切割條件>
切割裝置：DISCO公司製，DFD-6361
切割環：2-8-1(DISCO公司製)
切割速度：80mm/秒
切割刀片：
Z1：DISCO公司製2050HEDD
Z2：DISCO公司製2050HEBB
切割刀片轉數：
Z1：40000rpm
Z2：40000rpm
刀片高度：
Z1：0.170mm(由半導體晶圓厚度決定(晶圓厚度為75μm時，為0.170mm))
Z2：0.085mm
切割方式：A模式/階段式切割
晶圓晶片尺寸：10.0mm平方
<拾取條件>
拾取條件按照下表3所示的條件A及條件B分別進行。
(拉伸彈性係數的測定方法)
在樣品尺寸設定為初始長度10mm、截面積0.1~0.5 mm2 ，測定溫度23℃、夾盤間距50mm、拉伸速度50mm/分鐘的測定條件下，沿MD方向或TD方向進行拉伸試驗，測定各方向上樣品的伸長變化量(mm)。結果，對得到的S-S曲線的初期上升部分作切線，用該切線上相當於100%伸長時的拉伸強度除以基材薄膜的截面積，得到拉伸彈性係數。另外，各樣品使用的是從切割‧黏晶薄膜上剝離黏晶薄膜後的樣品。
(切割環的膠糊殘留)
從切割環上剝離切割薄膜，藉由目測確認切割環上是否產生膠糊殘留。確認有膠糊殘留時評價為×，未確認到時評價為○。
(剝離黏合力)
由各切割‧黏晶薄膜切出寬10mm的試片，將其黏貼於40℃的熱板上載置的矽鏡面晶圓上。放置約30分鐘，使用拉伸試驗機測定剝離黏合力。測定條件是：剝離角度15°、拉伸速度300mm/分鐘。另外，試片的保存及剝離黏合力的測定在溫度23℃、相對溫度50%的環境下進行。
1‧‧‧基材
2‧‧‧黏著劑層
2a、2b、3b‧‧‧部分
3、3’‧‧‧黏晶薄膜
3a‧‧‧半導體晶圓黏貼部分
4‧‧‧半導體晶圓
5‧‧‧半導體晶片
6‧‧‧被黏物
7‧‧‧焊線
8‧‧‧密封樹脂
9‧‧‧加熱台
10、11‧‧‧切割‧黏晶薄膜
12‧‧‧切割環
圖1是表示本發明的一個實施方式的切割‧黏晶薄膜的剖面示意圖。
圖2是表示本發明的另一個實施方式的切割‧黏晶薄膜的剖面示意圖。
圖3(a)至圖3(e)是表示透過切割‧黏晶薄膜中的黏晶薄膜安裝半導體晶片的情形的剖面示意圖。
1‧‧‧基材
2‧‧‧黏著劑層
2a、2b、3b‧‧‧部分
3‧‧‧黏晶薄膜
3a‧‧‧半導體晶圓黏貼部分
4‧‧‧半導體晶圓
10‧‧‧切割‧黏晶薄膜

Claims (17)

  1. 黏晶薄膜，具有在紫外線透過性的基材上具有黏著劑層的切割薄膜和在所述黏著劑層上設置的黏晶薄膜，其特徵在於：所述黏著劑層是藉由在由丙烯酸類聚合物形成的黏著劑層前驅物上層壓積層所述黏晶薄膜後從所述基材側照射紫外線進行硬化而形成的，所述丙烯酸類聚合物由作為主單體的丙烯酸酯、相對於所述丙烯酸酯100莫耳%的比例在10~40莫耳%範圍內的含羥基單體和相對於所述含羥基單體100莫耳%的比例在70~90莫耳%範圍內的分子內具有自由基反應性碳-碳雙鍵的異氰酸酯化合物構成，所述黏晶薄膜由環氧樹脂形成。
  2. 如申請專利範圍第1項所述之切割‧黏晶薄膜，其特徵在於：所述紫外線照射時的積算光量在30~1000mJ/cm2 的範圍內。
  3. 如申請專利範圍第1項或第2項所述之切割‧黏晶薄膜，其特徵在於：所述丙烯酸酯由CH2 =CHCOOR表示，式中，R為碳原子數6~10的烷基。
  4. 如申請專利範圍第1項或第2項所述之切割‧黏晶薄膜，其特徵在於：所述含羥基單體為選自由(甲基)丙烯酸-2-羥基乙酯、(甲基)丙烯酸-2-羥基丙酯、(甲基)丙烯酸-4-羥基丁酯、(甲基)丙烯酸-6-羥基己酯、(甲基)丙烯酸-8-羥基辛酯、(甲基)丙烯酸-10-羥基癸酯、(甲基)丙烯酸-12-羥基十二烷酯和(甲基)丙烯酸(4-羥甲基環 己基)甲酯組成的族群中的至少任意一種。
  5. 如申請專利範圍第1項或第2項所述之切割‧黏晶薄膜，其特徵在於：所述具有自由基反應性碳-碳雙鍵的異氰酸酯化合物為選自2-甲基丙烯醯氧乙基異氰酸酯或者2-丙烯醯氧乙基異氰酸酯的至少任意一種。
  6. 如申請專利範圍第1項或第2項所述之切割‧黏晶薄膜，其特徵在於：所述丙烯酸類聚合物的重量平均分子量在35萬~100萬的範圍內。
  7. 如申請專利範圍第1項或第2項所述之切割‧黏晶薄膜，其特徵在於：所述黏著劑層的23℃下的拉伸彈性係數在7~170MPa的範圍內。
  8. 如申請專利範圍第1項或第2項所述之切割‧黏晶薄膜，其特徵在於，構成所述黏著劑層的所述丙烯酸類聚合物不含丙烯酸作為單體成分。
  9. 如申請專利範圍第1項所述之切割‧黏晶薄膜，其是用於製造晶片尺寸小於1mm×1mm的半導體晶片。
  10. 如申請專利範圍第1項所述之切割‧黏晶薄膜，其是用於製造晶片厚度25~75μm的半導體晶片。
  11. 如申請專利範圍第1項所述之切割‧黏晶薄膜，其是用於製造晶片尺寸10mm×10mm以上的半導體晶片。
  12. 黏晶薄膜的製造方法，所述切割‧黏晶薄膜具有在紫外線透過性的基材上具有黏著劑層的切割薄膜和在所述黏著劑層上設置的黏晶薄膜，其特徵在於 包括：在所述基材上形成黏著劑層前驅物的製程，所述黏著劑層前驅物包含聚合物，所述聚合物包含作為主單體的丙烯酸酯、相對於所述丙烯酸酯100莫耳%的比例在10~40莫耳%範圍內的含羥基單體和相對於所述含羥基單體100莫耳%的比例在70~90莫耳%範圍內的分子內具有自由基反應性碳-碳雙鍵的異氰酸酯化合物；在所述黏著劑層前驅物上黏貼所述黏晶薄膜的製程；以及從所述基材側向黏貼了所述黏晶薄膜的所述黏著劑層前驅物照射紫外線，從而形成所述黏著劑層的製程。
  13. 如申請專利範圍第12項所述之切割‧黏晶薄膜的製造方法，其特徵在於：所述紫外線的照射在30~1000mJ/cm2 的範圍內進行。
  14. 如申請專利範圍第12項所述之切割‧黏晶薄膜的製造方法，其是用於製造晶片尺寸小於1mm×1mm的半導體晶片。
  15. 如申請專利範圍第12項所述之切割‧黏晶薄膜的製造方法，其是用於製造晶片厚度25~75μm的半導體晶片。
  16. 如申請專利範圍第12項所述之切割‧黏晶薄膜的製造方法，其是用於製造晶片尺寸10mm×10mm以上的半導體晶片。
  17. 一種半導體裝置的製造方法，所述方法使用具有 在基材上具有黏著劑層的切割薄膜和在所述黏著劑層上設置的黏晶薄膜的切割‧黏晶薄膜，其特徵在於包括：準備如申請專利範圍第1項至第11項中任一項所述之切割‧黏晶薄膜，並在所述黏晶薄膜上壓接半導體晶圓的製程；藉由將所述半導體晶圓與所述黏晶薄膜一起切割而形成半導體晶片的製程；以及將所述半導體晶片與所述黏晶薄膜一起從所述黏著劑層上剝離的製程，並且從所述半導體晶圓的壓接製程直至所述半導體晶片的剝離製程，所述黏著劑層上未照射紫外線。
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