TWI437041B - An aliphatic polyester film - Google Patents

Description

脂肪族聚酯系薄膜

本發明係關於可使用作為液晶顯示器、照明器具、照明看板等之構成構件的反射薄膜及反射板，並關於適合使用作為此等之材料的脂肪族聚酯系樹脂組成物。

以液晶顯示裝置為首，照明器具、照明看板等許多領域中係使用著反射板。最近，尤其是於液晶顯示裝置之領域中裝置大型化及顯示性能高度化的進展，而至少要求對液晶供給較多之光以提升背光源單元的性能。因此，對於反射板、尤其是構成反射板之反射薄膜，係開始要求更加優越之光反射性(有時簡稱為「反射性」)。

作為使薄膜表現光反射性的方法，已知有：使薄膜含有白色顏料的方法；藉由於薄膜構成樹脂中混合與其呈非相溶性之熱可塑性樹脂，而於薄膜中形成微小氣泡的方法。

作為前者方法，於例如下述專利文獻1中，揭示有將脂肪族聚酯系樹脂作為基礎樹脂，使其含有作為白色顏料之氧化鈦，並將薄膜進行延伸，藉此於薄膜內部設置空隙而進一步提高光反射性的方法。

作為後者方法之薄膜，提案有由下述樹脂組成物所形成的聚酯系薄膜：該樹脂組成物係於聚酯中含有氧化鈦粒子、與該聚酯為非相溶之熱可塑性樹脂、作為相溶化劑之聚氧烷二醇系化合物及/或具有磺酸鹽基之化合物(參照專利文獻2)。

(專利文獻1)國際專利WO2004/104077號公報之摘要及申請專利範圍 (專利文獻2)日本專利特開2000－355090號公報

前者之方法(亦即使薄膜含有白色顏料而表現光反射性的方法)中，為了更加提高反射性而增加白色顏料添加量者係屬有效。然而，若如此，則有薄膜彈性模數變得過高而在將反射板進行彎折加工時產生問題的情形。例如，若薄膜彈性模數變得過高，則在將使薄膜積層於金屬板而形成之反射板進行彎折加工時，會有於反射板內殘留應變而反射板尺寸於使用中發生變化的問題。

另外，於後者之方法中，由於難以充分提高非相溶之熱可塑性樹脂的分散性，故其周圍所形成之氣泡(空隙)變粗，而有反射性能不足之虞。再者，若添加此等化合物，會有使薄膜發生著色而反射性能降低之虞。又，為了更加提高反射性，雖然使薄膜中氣泡量增加係屬有效，且此情況亦具有抑制薄膜彈性模數的效果，但一般係具有製膜性或機械特性惡化的問題。

本發明係提供可實現優越之反射性，彎折加工性、製膜性均優越之反射薄膜及反射板，並提出用於形成該等之脂肪族聚酯系樹脂組成物及脂肪族聚酯系薄膜。

本發明提出一種脂肪族聚酯系樹脂組成物，係含有脂肪 族聚酯系樹脂、與該脂肪族聚酯系樹脂呈非相溶之熱可塑性樹脂(以下有時稱為「非相溶樹脂」)、相溶化劑與微粉狀填充劑者，上述相溶化劑為SEBS系化合物或甲基丙烯酸環氧丙酯－乙烯系共聚物或該等之混合物，本發明並提出一種脂肪族聚酯系薄膜，係具備由該脂肪族聚酯系樹脂組成物所形成之樹脂層A。

另外，提出一種脂肪族聚酯系薄膜，係含有：樹脂層A，係由上述脂肪族聚酯系樹脂組成物A所形成；與樹脂層B，係由含有脂肪族聚酯系樹脂及微粉狀填充劑，且不含該非相溶樹脂及相溶化劑之脂肪族聚酯系樹脂組成物B所形成。

尚且，一般而言，「薄膜」係指厚度在相較於長度及寬度之下為極小，最大厚度為任意限定之薄而平坦的製造，通常指以捲物(roll)之形狀進行供給者(日本工業規格JISK6900)，一般而言，「片材」係於JIS所定義中，一般指其厚度在較長度與寬度之下為相當小的平坦製造。然而，片材與薄膜之分界並無既定，在本發明中並無於文字上區別兩者的必要，故本發明中，於稱為「薄膜」的情況亦包括「片材」，於稱為「片材」的情況亦包括「薄膜」。

根據本發明，由於除了脂肪族聚酯系樹脂與微粉狀填充劑之折射率差所造成的折射散射以外，由非相溶樹脂與微粉狀填充劑之折射率差所造成的折射散射、脂肪族聚酯系樹脂與於非相溶樹脂之周圍所形成之空隙的折射率差所 造成的折射散射等，亦可得到光反射性，故即使為較薄者，亦可得到優越之反射性。

再者，藉由於微粉狀填充劑及非相溶樹脂之周圍所形成的空隙，由於可將薄膜之彈性模數調整為較低，故提升薄膜之彎折加工性。藉此，亦可得到使作成為反射板時之尺寸穩定性提升的效果。

另外，作為相溶化劑之SEBS系化合物或甲基丙烯酸環氧丙酯－乙烯系共聚物、及此等之混合物，可有效地提高脂肪族聚酯系樹脂中之非相溶樹脂的分散性。尤其是可使如乳酸系聚合物般以較低溫進行加熱熔融的脂肪族聚酯系樹脂中之非相溶樹脂之分散性極有效地進行分散，故可抑制製膜時之積蓄物(堆積附著於擠出機、T字模等之圈***的塊)或顆粒(薄膜之微小缺陷)之發生，並可製造於延伸時不產生開孔之穩定且製品外觀良好的薄膜。

藉此，本發明所提案之脂肪族聚酯系樹脂組成物及脂肪族聚酯系薄膜，可適合利用作為例如使用為液晶顯示器、照明器具、照明看板等之構成材料的反射薄膜的材料。又，藉由將脂肪族聚酯系薄膜積層(層合)於金屬板或樹脂板，則可適合利用作為使用為液晶顯示器、照明器具、照明看板等之構成材料的反射板。

以下，作為本發明實施形態之一例子，針對使用作為液晶顯示器、照明器具、照明看板等之構成材料的反射薄膜進行說明，但本發明之脂肪族聚酯系樹脂組成物及脂肪族 聚酯系薄膜之用途並不限定於此種反射薄膜。

本說明書中，於表示為「主成分」的情況，在無特別記載之下，係包含在不妨礙該主成分機能的範圍內容許含有其他成分之意。此時，該主成分之含有比例並未特別限定，但主成分(於2成分以上為主成分的情況，係該等之合計量)通常占有組成物中之50質量%以上、較佳70質量%以上、特佳90質量%以上(包括100%)。

另外，本發明中，於表示為「X~Y」(X、Y為任意數字)的情況，在無特別記載之下，係包含「X以上且Y以下」之意義，並包含「較佳係大於X」及「較佳係小於Y」之意義。

本實施形態之反射薄膜(以下有時稱為「本反射薄膜」)，係具備由含有脂肪族聚酯系樹脂、與該脂肪族聚酯系樹脂為非相溶之熱可塑性樹脂(以下有時稱為「非相溶樹脂」)、相溶化劑與微粉狀填充劑之樹脂組成物A所形成之樹脂層A的脂肪族聚酯系薄膜。

「樹脂層A」

樹脂層A可由含有脂肪族聚酯系樹脂、與該脂肪族聚酯系樹脂呈非相溶之熱可塑性樹脂(以下有時稱為「非相溶樹脂」)、相溶化劑與微粉狀填充劑之樹脂組成物A所形成。

(樹脂層A之基礎樹脂)

作為樹脂層A之基礎樹脂(成為樹脂層A主成分之樹脂)的脂肪族聚酯系樹脂，可使用化學合成者、藉微生物進行 發酵合成者、以及此等之混合物。

作為經化學合成之脂肪族聚酯系樹脂，可舉例如：聚ε－己內酯等之使內酯進行開環聚合所得之脂肪族聚酯系樹脂、聚己二酸伸乙酯、聚壬二酸伸乙酯、聚琥珀酸伸乙酯、聚己二酸伸丁酯、聚壬二酸伸丁酯、聚琥珀酸伸丁酯、聚琥珀酸伸丁酯．己二酸、聚琥珀酸四亞甲基酯、環己烷二羧酸/環己烷二甲醇縮合物等之將二元酸與二醇進行聚合所得之脂肪族聚酯系樹脂；聚乳酸、聚乙二醇等之做羥基羧酸進行聚合所得之脂肪族聚酯系樹脂；使上述脂肪族聚酯系樹脂之酯鍵結之一部分、例如總酯鍵結之50%以下取代為醯胺鍵結、醚鍵結、胺基甲酸乙酯鍵結等之脂肪族聚酯系樹脂等。

另外，作為藉微生物進行發酵合成之脂肪族聚酯系樹脂，可舉例如聚羥基丁酸、羥基丁酸與羥基戊酸之共聚物等。

樹脂層A所使用之脂肪族聚酯系樹脂，較佳為不含芳香環之脂肪族聚酯系樹脂。若為於分子鏈中不含芳香環之脂肪族聚酯系樹脂，則由於不發生紫外線吸收，故不致有因曝晒於紫外線、或因受到來自液晶顯示裝置等之光源所發生的紫外線而薄膜劣化、或黃變的情形，而可抑制薄膜之光反射性經時性降低的情形。

於樹脂層A中，藉由基礎樹脂與微粉狀填充劑等之界面之折射散射可得到光反射性。此折射散射由於會隨著基礎樹脂與微粉狀填充劑之折射率差變大而變大，故作為基礎 樹脂，較佳係使用折射率較小之樹脂，以使其與微粉狀填充劑的折射率差增大。

由此種觀點而言，上述脂肪族聚酯系樹脂中，較佳係使用折射率未滿1.52之脂肪族聚酯系樹脂，特佳係使用脂肪族聚酯系樹脂中折射率較小之乳酸系聚合物(折射率未滿1.46)。另外，乳酸系聚合物由於在分子鏈中不含芳香環，故不發生紫外線吸收。因此，由即使曝露於紫外線下、或即使因來自液晶顯示裝置等之光源所發生之紫外線，反射薄膜亦不劣化或黃變的觀點而言，係屬較佳。

乳酸系聚合物係指D－乳酸或L－乳酸之均聚物或該等之共聚物。具體而言，係包括構造單位為D－乳酸之聚(D－乳酸)、構造單位為L－乳酸之聚(L－乳酸)、屬於L－乳酸與D－乳酸之共聚物的聚(DL－乳酸)，或此等之混合物。

乳酸系聚合物可藉由縮合聚合法、開環聚合法等之公知方法進行製造。例如，可藉由縮合聚合物，使D－乳酸、L－乳酸或此等之混合物直接進行脫水縮聚合而得到具有任意組成之乳酸系聚合物。又，於開環聚合法時，藉由視需要使用聚合調整劑等，將屬於乳酸之環狀二元體的乳酸交酯於既定觸媒存在下進行開環聚合，可得到具有任意組成之乳酸系聚合物。上述乳酸交酯中，有如屬於L－乳酸二元體之L－乳酸交酯、D－乳酸二元體之D－乳酸交酯、D－乳酸與L－乳酸之二元體的DL－乳酸交酯，視需要將此等進行混合、聚合，藉此可得到具有任意組成、結晶性之乳酸系聚合物。

上述乳酸系聚合物中，D－乳酸與L－乳酸之含有比率較佳為D－乳酸：L－乳酸＝100：0~85：15，或D－乳酸：L－乳酸二0：100~15：85，其中特佳為D－乳酸：L－乳酸二99.5：0.5~95：5，或D－乳酸：L－乳酸＝0.5：99.5~5：95。

D－乳酸與L－乳酸之含有比率為100：0或0：100之乳酸系聚合物係顯示非常高之結晶性，具有熔點高、耐熱性及機械物性優越的傾向。亦即，於將薄膜進行延伸或熱處理時，由於樹脂進行結晶化而使耐熱性及機械物性提升，故由此點而言較佳。另一方面，由D－乳酸與L－乳酸所構成之乳酸系聚合物由於係賦予柔軟性，使薄膜之成形穩定性及延伸穩定性提升，故由此點而言較佳。

若考量所得之反射薄膜之耐熱性與成形穩定性及延伸穩定性的均衡，則作為樹脂層A所使用之乳酸系聚合物，D－乳酸與L－乳酸之構成比較佳為D－乳酸：L－乳酸＝99.5：0.5~95：5或D－乳酸：L－乳酸＝0.5：99.5~5：95。

亦可將D－乳酸與L－乳酸之含有比率不同的複數種類之乳酸系聚合物混合(摻合)。例如，藉由摻合D－乳酸或L－乳酸之均聚物、與此等之共聚物，可取得不易滲出性與表現耐熱性的均衡。

於如此混合複數種類之乳酸系聚合物的情況，可使將複數之乳酸系聚合物之D－乳酸與L－乳酸之含有比率予以平均的值成為上述範圍內。

乳酸系聚合物之分子量較佳為高分子量。例如，較佳係重量平均分子量為5萬以上，更佳6萬~40萬，特佳10 萬~30萬。若乳酸系聚合物之重量平均分子量未滿5萬，則有所得之薄膜之機械強度劣化的情形。

亦可使用市售製品作為脂肪族聚酯系樹脂。可舉例如昭和高分子公司之Bionolle3000系列、三菱化學公司之GS－Pla等。又，作為乳酸系聚合物，可舉例如三井化學公司之Lacea系列、Natureworks公司之Natureworks系列等。

(非相溶樹脂)

作為與脂肪族聚酯系樹脂呈非相溶之熱可塑性樹脂(非相溶樹脂)，可舉例如聚碳酸酯系樹脂、聚苯乙烯系樹脂、丙烯酸系樹脂、聚烯烴系樹脂等，其中，較佳為聚烯烴系樹脂。

於此，與脂肪族聚酯系樹脂呈非相溶之熱可塑性樹脂(非相溶樹脂)，係指混合至脂肪族聚酯系樹脂中時，於奈米等級(分子層級)顯示不相溶狀態(分離狀態)之熱可塑性樹脂。

是否呈非相溶性，係於測定混合所得之聚合物摻合物之玻璃轉移溫度(以下有時稱為「Tg」)時，若Tg不為單一而顯現出各種樹脂之Tg，則可判斷為非相溶。更具體而言，在依應變0.1%、頻率10Hz、升溫速度3℃/分鐘藉動態黏彈性溫度分散測定(JISK－7198 A法之動態黏彈性測定)所測定之損失彈性模數的主分散波峰為存在2個以上的情況，或損失正切(tan δ)之極大值為存在2個以上的情況，或者根據JIS K7121，依加熱速度10℃/分鐘使用 示差掃瞄熱量計測定玻璃轉移溫度時，顯示玻璃轉移溫度之變曲點顯現2個以上的情況，可判斷為非相溶。

聚烯烴系樹脂之中，較佳為例如聚乙烯、聚丙烯等之單烯烴聚合物、或此等之共聚物等。

具體可舉例如：低密度聚乙烯、線形低密度聚乙烯(例如乙烯－α－烯烴共聚物)、中密度聚乙烯、高密度聚乙烯等之聚乙烯系樹脂；聚丁烯系樹脂；聚丙烯、乙烯－丙烯共聚物等之聚丙烯系樹脂；聚4－甲基戊烯、聚丁烯、乙烯－醋酸乙烯酯共聚物等。此等樹脂可單獨使用，亦可混合使用2種以上。

聚烯烴系樹脂係包括使用齊格勒觸媒般之多位點觸媒所製造者、使用二茂金屬觸媒般之單位點觸媒所製造者。

另外，亦可使用於此等聚烯烴系樹脂中使乙烯．丙烯橡膠等分散複合化之聚烯烴系熱可塑性彈性體。

若考慮成形為片材狀時之成形性以及成形為片材狀時之耐熱性等，上述聚烯烴系樹脂中，較佳為乙烯－α－烯烴共聚物等之線形低密度聚乙烯樹脂；聚丙烯、乙烯－丙烯共聚物、丙烯－丁烯共聚物、乙烯－丙烯－丁烯三元共聚物、乙烯－丙烯－二烯三元共聚物等之聚丙烯系樹脂等；其中，以聚丙烯系樹脂、尤其是聚丙烯、或乙烯－丙烯無規共聚物等之乙烯－丙烯共聚物。

另外，由提升反射率之觀點而言，較佳係折射率較小之聚烯烴，特佳係使用折射率未滿1.52之聚烯烴系樹脂。可舉例如聚丙烯系樹脂、低密度聚乙烯系樹脂、聚丁烯系 樹脂、聚甲基戊烯以及此等之混合物或共聚物等，其中，較佳係折射率1.50以下之聚丙烯系樹脂。

作為聚丙烯系樹脂，可舉例如均聚丙烯樹脂、無規聚丙烯樹脂、嵌段聚丙烯樹脂、丙烯－乙烯橡膠等。

作為用於得到聚丙烯系樹脂之聚合法，可採用例如溶媒聚合法、塊狀聚合法、氣相聚合法等之公知方法。又，作為聚合觸媒，可採用例如三氯化鈦型觸媒、氯化鎂載持型觸媒、二茂金屬系觸媒等之公知觸媒。

聚烯烴系樹脂之熔融流動速率(MFR)並無特別限定，若考慮對於基礎樹脂之分散性，在聚乙烯系樹脂的情況，MFR(溫度：190℃、負重：2.16kg)較佳為0.2~40g/10min左右(190℃、負重2.16kg)，更佳為1~20g/10min，其中特佳為3~10g/10min。在聚丙烯系樹脂的情況，較佳為1~50g/10min(230℃、負重2.16kg)，更佳3~25g/10min，其中特佳為5~15g/10min。

尚且，本發明中，MFR係根據ASTMD－1238所規定之方法所測定者。其中，測定係指依括號內所示之各條件進行測定。

若聚烯烴系樹脂之MFR過小，則於熔融成形時必須提高擠出溫度，結果，將有因脂肪族聚酯系樹脂或聚烯烴系樹脂本身之熱劣化所造成之黃變，或因微粒填充劑、尤其是氧化鈦之熱劣化而使反射率降低的可能性。另一方面，若聚烯烴系樹脂之MFR過大，則有熔融成形之片材製作變得不穩定的可能性。

若考慮薄膜之光反射性、彈性模數、製膜性等，則非相溶樹脂之含有比例較佳係相對於樹脂層A之整體質量為1~30質量%，更佳為3~20質量%。若非相溶樹脂之含有比例為1質量%以上，則可同時實現高光反射性與薄膜之彈性模數抑制，而為較佳。又，若非相溶樹脂之含有比例為30質量%以下，則可確保薄膜之製膜性。

(相溶化劑)

本反射薄膜中，相溶化劑係指可使相對於脂肪族聚酯系樹脂呈非相溶之樹脂的分散性提高的化合物，藉由添加此種相溶化劑，則可適度控制由非相溶樹脂所形成之分散相的大小。

作為本反射薄膜所使用之相溶化劑，重要的是使用SEBS(苯乙烯＝乙烯二丁烯＝苯乙烯)系化合物或甲基丙烯酸環氧丙酯－乙烯系共聚物、或此等之混合物。此等之相溶化劑可有效提高脂肪族聚酯系樹脂中之非相溶樹脂之分散性。尤其是可特別有效地提高如乳酸系聚合物般以較低溫進行加熱熔融之脂肪族聚酯系樹脂中之非相溶樹脂的分散性。

作為SEBS系化合物，可舉例如：苯乙烯－乙烯．丁烯－苯乙烯嵌段共聚物、氫化－苯乙烯－乙烯．丁烯－苯乙烯嵌段共聚物、官能基導入型之苯乙烯－乙烯．丁烯、苯乙烯嵌段共聚物。於官能基導入型之苯乙烯－乙烯．丁烯－苯乙烯嵌段共聚物中，作為所導入之該官能基，可舉例如丙醯氧基、羧基、羥基、二羥基、甲基丙烯醯基、環氧基、含 有環氧基之甲基丙烯酸環氧丙酯基，或順丁烯二酸酐成分、丁二烯成分、苯乙烯系、丙烯酸系、丙烯腈－苯乙烯系之乙烯基系單體及聚合物等。此等官能基可單獨或組合2種以上予以導入。其中，特佳為丁二烯成分導入型之苯乙烯－乙烯．丁烯－苯乙烯嵌段共聚物或甲基丙烯酸環氧丙酯基導入型之苯乙烯－乙烯·丁烯－苯乙烯嵌段共聚物。

作為甲基丙烯酸環氧丙酯－乙烯系共聚物，可舉例如由至少含有環氧基之甲基丙烯酸環氧丙酯與乙烯所形成之共聚物及三元共聚物。

於此，作為三元共聚物，可舉例如含有環氧基之甲基丙烯酸環氧丙酯與乙烯與醋酸乙烯酯或丙烯酸甲酯等之三元共聚物。其中，較佳係由含有環氧基之甲基丙烯酸環氧丙酯與乙烯與丙烯酸甲酯所形成之三元共聚物。

若考慮薄膜之光反射性、機械物性、製膜性等，相溶化劑之含有比例較佳係相對於樹脂層A之整體質量為0.1~7質量%，更佳1~5質量%。

若相溶化劑之含有比例為0.1質量%以上，則可有效地控制非相溶樹脂之分散相的大小，較佳地抑制製膜時之積蓄物(堆積附著於擠出機、T字模等之圈***的塊)或顆粒(薄膜之微小缺陷)之發生，或防止延伸時之破斷。又，若相溶化劑之含有比例為7質量%以下，則可對薄膜賦予優越之光反射性。又，由於不致涵括擠出、製膜步驟全部造成不良影響，故較佳。

(微粉狀填充劑)

作為樹脂層A所使用之微粉狀填充劑，可舉例如有機質微粉體、無機質微粉體。

作為有機質微粉體，可舉例如選自木粉、木漿粉等之纖維素系粉末，或聚合物珠球、聚合物中空粒子等之至少一種。

作為無機質微粉體，可舉例如選自碳酸鈣、碳酸鎂、碳酸鋇、硫酸鎂、硫酸鋇、硫酸鈣、氧化鋅、氧化鎂、氧化鈣、氧化鈦、氧化鋁、氫氧化鋁、氫氧磷灰石、二氧化矽、雲母、滑石、高嶺土、黏土、玻璃粉、石綿粉、沸石、矽酸耐火土等之至少一種，其中，較佳為選自碳酸鈣、氧化鋅、硫酸鋇及氧化鈦之群組的1種或2種以上之組合所形成的混合物。

若考慮所得之反射薄膜之光反射性，較佳係與基礎樹脂之折射率差為較大者。亦即，作為無機質微粉體較佳為折射率較大者，以基準計較佳為1.6以上。具體而言，較佳係使用折射率1.6以上之碳酸鈣、硫酸鋇、氧化鋅或氧化鈦，其中特佳為高折射率之氧化鈦。其中，若考慮長期耐久性，特佳為對於酸或鹼呈穩定的硫酸鋇。

尚且，作為微粉狀填充劑，可組合使用上述所例示之無機質微粉體與有機質微粉體。又，亦可並用彼此不同之微粉狀填充劑，例如可並用氧化鈦與其他微粉狀填充劑。

相較於其他無機質微粉體，氧化鈦之折射率顯著地高，可使其與基礎樹脂之折射率差顯著增大，故可較使用其他填充劑之情況依更少之調配量得到優越的反射性。又，藉 由使用氧化鈦，即使薄膜之厚度較薄亦可得到具有高反射性之反射薄膜。

因此，較佳係使用至少含有氧化鈦之微粉狀填充劑，此時，氧化鈦之量較佳為該微粉狀填充劑之合計質量之30%以上。

作為樹脂層A所使用之氧化鈦，較佳為銳鈦礦型或金紅石型般之結晶型氧化鈦，其中，由與基礎樹脂之折射率差較大的觀點而言，較佳係折射率為2.7以上之氧化鈦。由此點，較佳為金紅石型氧化鈦。

另外，氧化鈦中，特佳係使用純度較高之高純度氧化鈦。於此，高純度氧化鈦係指對於可見光之光吸收能力較小之氧化鈦，亦即釩、鐵、鈮、銅、錳等之著色元素含有量較少之氧化鈦，本發明中，將鈮含有量為500ppm以下、且釩含有量為5ppm以下之氧化鈦稱為高純度氧化鈦。

於高純度氧化鈦中，重要的是鈮含有量為500ppm以下，較佳為400ppm以下。又，重要的是釩含有量為5ppm以下，較佳為4ppm以下。

作為高純度氧化鈦，可舉例如藉氯法製程所製造者。

於氯法製程中，係使以氧化鈦為主成分之金紅石礦於1000℃左右之高溫爐中與氯氣進行反應，首先生成四氯化鈦，接著以氧使四氯化鈦燃燒，藉此得到高純度氧化鈦。

作為氧化鈦之工業性製造方法，亦有如硫酸法製程，但由於藉此方法所得之氧化鈦中，含有較多釩、鐵、銅、鈮等之著色元素，故對可見光之光吸收能力變大。因此，以 硫酸法製程將難以得到高純度氧化鈦。

作為微粉狀填充劑、尤其是氧化鈦，較佳係於表面上具備由惰性無機氧化物所形成之惰性無機氧化物層。藉由以惰性無機氧化物對氧化鈦表面進行被覆處理，則可抑制氧化鈦之光觸媒活性，並可藉由氧化鈦之光觸媒作用防止薄膜劣化。

作為惰性無機氧化物，較佳係使用選自由二氧化矽、氧化鋁及氧化鋯所組成之群組的至少1種。若使用此等之惰性無機氧化物，則不致損及於使用氧化鈦的情況所發揮之高光反射性，可使薄膜之耐光性提高。又，更佳係並用2種以上之惰性無機氧化物，其中特佳為以二氧化矽為必要之組合。

惰性無機氧化物層較佳係占有氧化鈦整體質量之0.5~7質量%、特佳1~3質量%。若惰性無機氧化物層為0.5質量%以上，則容易維持高反射性，故較佳。又，若惰性無機氧化物層為7質量%以下，則對聚酯系樹脂之分散性良好，可得到均質之薄膜，故較佳。

尚且，惰性無機氧化物層於氧化鈦整體質量中所占有的比例，係依於表面處理後之氧化鈦之總質量中所占有的使用於表面處理之惰性無機氧化物之總質量的比例(以百分比表示)而求得。

再者，為了使無機質微粉體、尤其是氧化鈦提升對於基礎樹脂之分散性，較佳係於表面具備由有機化合物所形成之有機化合物層。

該有機化合物層可如下述般進行而形成：以例如矽氧烷化合物、矽烷偶合劑、多元醇、鈦偶合劑、烷醇胺或其衍生物、以及高級脂肪酸或其金屬鹽等之有機化合物等，對氧化鈦之表面或上述惰性無機酸化合物層之表面進行被覆處理。特佳係以由矽氧烷化合物、多元醇、及矽烷偶合劑所組成群選出之至少1種之有機化合物進行被覆處理者，其中特佳係以由多元醇及矽烷偶合劑所組成群選出之至少1種之有機化合物進行被覆處理者。亦可組合使用此等2種以上之化合物。

此等有機化合物係藉由與氧化鈦表面之羥基進行物理性吸附或化學性反應，而可提升氧化鈦之疏水性、分散性及與樹脂之親和性。

於此，作為上述矽氧烷化合物，可舉例如二甲基聚矽氧、甲基氫聚矽氧、烷基改質聚矽氧等，此等可單獨使用或組合2種以上使用。

作為上述矽烷偶合劑，較佳係例如具有烷基、烯基、胺基、芳基、環氧基等之烷氧基矽烷類、氯矽烷類、聚烷氧基烷基矽氧烷類，更佳係胺基矽烷偶合劑。具體可舉例如：n－β(胺基乙基)γ－胺基丙基甲基二甲氧基矽烷、n－β(胺基乙基)γ－胺基丙基甲基三甲氧基矽烷、n－β(胺基乙基)γ－胺基丙基甲基三乙氧基矽烷、γ－胺基丙基三乙氧基矽烷、γ－胺基丙基三甲氧基矽烷、n－苯基γ－胺基丙基三甲氧基矽烷等之胺基矽烷偶合劑；二甲基二甲氧基矽烷、甲基三甲氧基矽烷、乙基三甲氧基矽烷、丙基三甲氧 基矽烷、n－丁基三甲氧基矽烷、n－丁基三乙氧基矽烷、n－丁基甲基二甲氧基矽烷、n－丁基甲基二乙氧基矽烷、異丁基三甲氧基矽烷、異丁基三乙氧基矽烷、異丁基甲基二甲氧基矽烷、第三丁基三甲氧基矽烷、第三丁基三乙氧基矽烷、第三丁基甲基二甲氧基矽烷、第三丁基甲基二乙氧基矽烷等之烷基矽烷偶合劑，此等可單獨使用或組合使用2種以上。

作為上述多元醇，可舉例如三羥甲基乙烷、三羥甲基丙烷、三丙醇乙烷、季戊四醇及新戊四醇等，其中更佳為三羥甲基乙烷、三羥甲基丙烷。此等多元醇化合物可單獨使用或組合2種以上使用。

有機化合物層較佳係占有氧化鈦整體質量之0.01~5質量%，特佳為0.05~3質量%，其中特佳為占有0.1~2質量%。

若有機化合物層為占有氧化鈦整體之0.01質量%以上，則由於可防止氧化鈦之水分吸附而妨礙氧化鈦粒子凝集，故可提升氧化鈦之分散性。若提升氧化鈦之分散性，則可充分確保基礎樹脂與氧化鈦之界面的面積，故可對薄膜賦予高光反射性。另一方面，若有機化合物層為氧化鈦整體之5質量%以下，則氧化鈦粒子之滑性變得適當，而可進行穩定之擠出及製膜。

有機化合物層於氧化鈦整體質量中所占有之比例，係依於表面處理後之氧化鈦之總質量中所占有的使用於表面處理之有機化合物之總質量的比例(以百分比表示)而求得。

尚且，於使用氧化鈦以外之微粉狀填充劑時，該微粉狀填充劑係為了提升對基礎樹脂之分散性，較佳係使用以矽系化合物、多元醇系化合物、胺系化合物、脂肪酸、脂肪酸酯等對微粉狀填充劑之表面進行表面處理者。

微粉狀填充劑之粒徑較佳為0.05μm~15μm，更佳為0.1μm~10μm，其中特佳為0.3μm~10μm。若微粉狀填充劑之粒徑為0.05μm以上，則對基礎樹脂之分散性良好，可得到均質之薄膜。再者，若為0.3μm以上，則伴隨薄膜粗表面化而發生光散射反射，所得薄膜之反射指向性變小，而較佳。又，粒徑若為15μm以下，則使基礎樹脂與微粉狀填充劑之界面緻密地形成，可得到高反射性之薄膜。

於使用氧化鈦作為微粉狀填充劑的情況，其粒徑較佳為0.1μm~1.0μm，更佳0.2μm~0.5μm。若氧化鈦之粒徑為0.1μm以上，則對基礎樹脂之分散性良好，可得到均質之薄膜。又，若氧化鈦之粒徑為1.0μm以下，則使基礎樹脂與氧化鈦之界面緻密地形成，可對反射薄膜賦予高光反射性。

若考慮薄膜之光反射性、機械物性、製膜性等，微粉狀填充劑之含有量係相對於樹脂層A整體之質量，較佳為10~50質量%、較佳20~40質量%。

若微粉狀填充劑之含有量為10質量%以上，則可充分確定基礎樹脂與微粉狀填充劑之界面的面積，可對薄膜賦予較高之光反射性。又，若微粉狀填充劑之含有量為50質 量%以下，則可確保薄膜所需之機械強度及製膜性。

(其他成分)

樹脂層A係在不損及脂肪族聚酯系樹脂、非相溶樹脂、相溶化劑及微粉狀填充劑之效果的範圍內，亦可含有此等以外之樹脂(有時稱為「其他成分樹脂」)。又，在不損及上述效果之範圍內，亦可含有抗氧化劑、光穩定劑、熱穩定劑、分散劑、紫外線吸收劑、螢光增白劑及其他添加劑。

作為上述其他成分樹脂，係例如於使用乳酸系聚合物等作為基礎樹脂時，於賦予對於更高溫度且高濕度之環境的耐久性之目的下，可考慮添加屬於抗水解劑之碳二醯亞胺(carbodiimide)化合物。尤其是近年來，液晶顯示器除了使用於個人電腦用顯示器之外，亦使用於汽車用導航系統或車輛用小型電視等，因此必須耐受高溫度、高濕度，故於賦予耐久性之目的下，最好添加抗水解劑。

作為碳二醯亞胺化合物，較佳可舉例如具有下述一般式(1)基本構造者。

(1)···－(N＝C＝N－R－)n－

式中，n表示1以上之整數，R表示有機系鍵結單位。例如，R可為脂肪族、脂環族、芳香族之任一者。又，n通常於1~50之間選擇適當整數。

具體而言，作為碳二醯亞胺可舉例如：雙(二丙基苯基)碳二醯亞胺、聚(4,4’－二苯基甲烷碳二醯亞胺)、聚(對伸苯基碳二醯亞胺)、聚(間伸苯基碳二醯亞胺)、聚(甲苯基碳二醯亞胺)、聚(二異丙基伸苯基碳二醯亞胺)、聚(甲 基－二異丙基伸苯基碳二醯亞胺)、聚(三異丙基伸苯基碳二醯亞胺)等，以及此等之單體。此等碳二醯亞胺化合物可單獨使用，或亦可組合使用2種以上。

碳二醯亞胺化合物之添加量，係相對於脂肪族聚酯系樹脂100質量份，較佳為0.1~3.0質量份。若碳二醯亞胺化合物之添加量為0.1質量份以上，則可充分表現耐水解性之改良效果。又，若碳二醯亞胺化合物之添加量為3.0質量份以下，則所得薄膜之著色較少，不損及光反射性。

(空隙率)

為了得到更高之反射性能，並為了得到更加良好之彎折加工性，較佳係於樹脂層A內部具有空隙。若於樹脂層A內部具有空隙，則除了因脂肪族聚酯系樹脂與微粉狀填充劑之折射率差所造成之折射散射、因非相溶樹脂與微粉狀填充劑之折射率差所造成之折射散射之外，亦可由因脂肪族聚酯系樹脂與空隙(空氣)、非相溶樹脂與空隙(空氣)、微粉狀填充劑與空隙(空氣)之折射率差所造成之折射散射得到反射性。

另外，為了對薄膜賦予良好之彎折加工性，較佳亦於樹脂層A內部具有空隙。若於樹脂層A內部具有空隙，則可使薄膜之彈性模數(貯藏彈性模數)降低，並可提升薄膜之彎折加工性。例如，於將使該薄膜積層於金屬板所形成之反射板進行彎折加工時，由於將薄膜之貯藏彈性模數調整得較低，故於彎折加工時於反射板不殘留應變，而反射板之尺寸於使用中不易發生變化。

尚且，此彎折加工性提升之效果，推定係因在薄膜彎折處所形成之空隙吸收彎曲變形所衍生者。

樹脂層A之空隙率、亦即樹脂層A中所占有之空隙之體積部分的比例為30~60%，其中，由提升反射率與提升彎折加工性之觀點而言，較佳為35%以上。若樹脂層A之空隙率為30%以上，則可充分提高反射性能及彎折加工性，又，若空隙率為60%以下，則可確保薄膜之機械強度及製膜性，不致於薄膜製造中發生薄膜破斷，或於使用時耐熱性等之耐久性不足的情況。又，薄膜經延伸時之空隙率，可代入下式求取薄膜之空隙率。

空隙率(%)＝{(延伸前之薄膜密度－延伸後之薄膜密度)/延伸前之薄膜密度}×100

樹脂層A之空隙例如可藉由將使樹脂組成物A進行熔融、製膜而得之薄膜進行延伸而形成。此係因為於延伸時，基礎樹脂與微粉狀填充劑及非相溶樹脂間之延伸行為不同所致。亦即，若依適合基礎樹脂之延伸溫度進行延伸，則成為基質之基礎樹脂雖被延伸，但由於微粉狀填充劑及非相溶樹脂欲維持為其原本狀態，故於基礎樹脂與微粉狀填充劑之界面、以及基礎樹脂與非相溶樹脂之界面發生剝離，而形成空隙。從而，藉由調整微粉狀填充劑及非相溶樹脂之種類與量、及延伸倍率等，可控制樹脂層A之空隙率。

另外，藉由於樹脂組成物A中添加發泡劑使其發泡，亦可於樹脂層A中形成空隙，故此時，藉由調整發泡劑之種類與量等，亦可控制樹脂層A之空隙率。

於樹脂層A中，係於由基礎樹脂所形成之母相(基質)中，呈現分散存在有由非相溶樹脂所形成之分散相的狀態，此時，該分散相之平均徑較佳為0.1μm~5μm之範圍，特佳為0.5μm~3μm之範圍。若分散相之大小為0.1μm以上，則藉延伸所形成之空隙大小將足以反射可見光區域之光。又，若分散相之小大為5μm以下，則可充分確保藉延伸所形成之空隙與基礎樹脂之界面面積，故可對薄膜賦予較高光反射性，而較佳。再者，若分散相之大小為5μm以下，則其周圍所形成之氣泡變得緻密，提升機械強度與延伸製膜性，故較佳。

分散相之大小除了可藉由相溶化劑之種類與量予以控制，亦可藉由調整將樹脂組成物進行熔融製膜時之擠出機之擠出溫度或擠出之螺桿旋轉數而予以控制。

(樹脂層A之形態)

樹脂層A可為由薄膜所形成之層，亦可為藉由將熔融樹脂組成物進行擠出或塗佈等(並非形成薄膜)而進行薄膜形成所成的層。又，在由薄膜所形成之層的情況，該薄膜可為未延伸薄膜，亦可為單軸或雙軸延伸薄膜，較佳為於至少單軸方向上延伸1.1倍以上所得之延伸薄膜、特佳為雙軸延伸薄膜。

[本反射薄膜之積層構成]

作為本反射薄膜之積層構成，由於具備樹脂層A即可，故可為僅由樹脂層A所形成之單層薄膜，亦可為具備於樹脂層A上積層其他層所成之構成的積層薄膜。

作為積層薄膜，可舉例如具備樹脂層A、與含有脂肪族聚酯系樹脂及微粉狀填充劑之樹脂層B的2層積層構成。此時，可考慮自光所照射之側(反射使用面側)依照樹脂層A/樹脂層B、樹脂層B/樹脂層A之順序進行積層，但較佳係自光所照射之側(反射使用面側)依照樹脂層B/樹脂層A之順序進行積層。

另外，除了樹脂層A及樹脂層B以外，亦可具備其他層，於樹脂層A及樹脂層B之各層間亦可介存其他層。例如，亦可於樹脂層A、樹脂層B之間介存接黏層。

[樹脂層B]

上述樹脂層B可由含有脂肪族聚酯系樹脂及微粉狀填充劑，且不含非相溶樹脂及相溶化劑的樹脂組成物B所形成。

藉由將此種樹脂層B積層於樹脂層A，可更加提高本反射薄膜之反射性能。

可使用於樹脂層B之脂肪族聚酯系樹脂，係與可使用於樹脂層A之脂肪族聚酯系樹脂相同，較佳種類亦相同。

另外，可使用於樹脂層B之微粉狀填充劑，係與可使用於樹脂層A之微粉狀填充劑相同。例如，作為微粉狀填充劑，可舉例如自碳酸鈣、氧化鋅、硫酸鋇及氧化鈦之群組選擇出之1種或2種以上之組合所形成的混合物。較佳之微粉狀填充劑的種類，係與樹脂層A之微粉狀填充劑相同。又，由薄膜之耐久性的觀點而言，較佳係對酸或鹼呈穩定的硫酸鋇，由薄膜之外觀的觀點而言，較佳為二氧化 矽或氧化鈦。

樹脂層B中之微粉狀填充劑之含有量，若考慮到薄膜之光反射性、機械物性、製膜性等，較佳係相對於樹脂層B整體質量為0.1~5質量%，更佳0.1~3質量%，特佳0.1~1質量%。

在將反射薄膜組裝至液晶顯示裝置等中的情況，若B層中之微粉狀填充劑含有量大於5質量%，則可見到亮度顯著降低的傾向。其理由推測係在於，在將B層於至少單軸方向上延伸為1.1倍以上時，基礎樹脂與微粉狀填充劑之界面發生剝離而於B層內部形成空隙，則光澤度變低所致。

另外，在具備B層作為反射薄膜之最外層的情況，若於最外層不含有微粉狀填充劑，則薄膜表面將過於平坦，於製造時或搬運時等薄膜彼此摩擦而容易因所謂的捲偏移造成損傷，故由此點而言，樹脂層B中之微粉狀填充劑之量較佳為0.1~5質量%。

再者，若於最外層不含有微粉狀填充劑，則A層、B層之間容易發生剝離，故由此點而言，樹脂層B中之微粉狀填充劑之量較佳為0.1~5質量%。

(其他成分)

樹脂層B係在不損及脂肪族聚酯系樹脂及微粉狀填充劑之效果的範圍內，亦可含有上述脂肪族聚酯系樹脂以外之樹脂。又，在不損及上述效果的範圍內，亦可含有抗水解劑(例如上述之碳二醯亞胺)、抗氧化劑、光穩定劑、熱 穩定劑、分散劑、紫外線吸收劑、螢光增白劑及其他添加劑。

(樹脂層B之形態)

樹脂層B可為由薄膜所形成之層，亦可為藉由將熔融樹脂組成物進行擠出或塗佈等(並非形成薄膜)而進行薄膜形成所成的層。又，在由薄膜所形成情況，該薄膜可為未延伸薄膜，亦可為單軸或雙軸延伸薄膜，較佳為於至少單軸方向上延伸1.1倍以上所得之延伸薄膜、特佳為雙軸延伸薄膜。

[厚度]

本反射薄膜之厚度並無特別限定，通常較佳為30μm~1500μm，若考慮到實用面之操作性，則較佳為50μm~1500μm左右之範圍內。

例如作為小型、薄型之反射板用途的反射薄膜，厚度較佳係30μm~200μm。若使用此種厚度之反射薄膜，則亦可使用於例如筆記型個人電腦或行動電話等之小型、薄形之液晶顯示器等。

另一方面，作為大型液晶電視等之反射薄膜及反射板，厚度較佳係75μm~1500μm。

尚且，於設置B層的情況，A層與B層之厚度比率較佳為20：1~1：1、特佳15：1~5：1，其中特佳為12：1~7：1。若B層厚度比率較A層與B層之厚度比率20：1大，則由於光澤度充分故容易得到良好之光反射特性，而較佳。又，若B層厚度比率較A層與B層之厚度比率1：1 小，則由於不對反射特性造成不良影響，故較佳。

[貯藏彈性模數]

本反射薄膜之彈性模數，較佳係將藉動態黏彈性測定依頻率10Hz、溫度23℃所測定之薄膜之貯藏彈性模數(E’)調整為1.0GPa~3.0GPa之範圍。薄膜之貯藏彈性模數若為1.0GPa以上，則由薄膜可得到適當韌性及處理性的觀點而言為較佳，更佳為1.5GPa以上。又，若薄膜之貯藏彈性模數為3.0GPa以下，由薄膜可得到適度柔軟性，並可確保彎折加工性之觀點而言為較佳，更佳為2.5GPa以下。

[反射率]

本反射薄膜之反射率，較佳係由反射使用面側進行測定之、對於波長700nm及550nm之光的表面反射率為99.0%以上。若此種反射率為99.0%以上，則反射薄膜顯示良好之反射特性，組裝了此反射薄膜之液晶顯示器等的畫面將不帶泛黃色，精彩性良好。

[光澤度]

於本反射薄膜中，較佳係對反射使用面側照射光，在將其入射角及受光角調合為60∘而進行測定時之光澤度為50~95，特佳為60~85。

於此，「光澤度」係表示於反射薄膜表面照射光時之反射的程度，以JIS Z 8741所規定之既定玻璃表面作為基準面，將此基準面之光澤度規定為100，依相對於此之相對值所表示的值。

一般而言，若光澤度較高，則正反射性變大而表面看起 來具光澤，相反地若光澤度低，則正反射性亦變低而表面看起來粗糙。即使在反射薄膜中，若為正反射性較高者，則正面亮度變高，而有具有良好光反射特性之傾向。若本反射薄膜之反射使用面側之60∘下之光澤度為50~95範圍內，則可得到良好之光反射性能，尤其是良好之亮度。此種效果係於液晶電視之內部構成中，在自液晶側依序積層了亮度提升片、擴散片、擴散板、冷陰極管及反射薄膜之構成的情況時特別顯著。相反地，若光澤度小於50，則擴散反射性變高而正面亮度變低。又，若光澤度大於95，則在組裝至背光源時，容易看到冷陰極管之射線(明線)，故不佳。

尚且，本反射薄膜中，為了將光澤度設定於上述既定範圍，如上述般調整位於反射使用面側最外側之B層中之微粉狀填充劑之含有量將屬重要條件之一。

[製造方法]

其次，針對本反射薄膜之製造方法列舉一例進行說明，但並不限定於下述製造法。

首先，針對僅由樹脂層A所形成之單層薄膜之製造方法進行說明，其次，針對具備樹脂層A與樹脂層B之2層薄膜之製造方法進行說明。

(單層薄膜之製造方法)

首先，於脂肪族聚酯系樹脂中調配微粉狀填充劑、非相溶樹脂、相溶化劑及視需要之其他添加劑等而製作脂肪族聚酯系樹脂組成物A。具體而言，係於脂肪族聚酯系樹脂 中加入微粉狀填充劑、非相溶樹脂、相溶化劑，並視需要加入抗氧化劑等之添加劑，以帶式摻合機、滾筒、漢歇爾混合機等進行混合後，使用班伯里混合機、單軸或雙軸擠出機等，依樹脂之熔點以上之溫度進行混練，藉此得到樹脂組成物A。

其中，亦可藉由將微粉狀填充劑、非相溶樹脂、相溶化劑及添加劑等，藉由各別的饋料器等將既定量添加至脂肪族聚酯系樹脂中，而得到樹脂組成物A。又，亦可事先於脂肪族聚酯系樹脂中高濃度地調配微粉狀填充劑、非相溶樹脂、相溶化劑、添加劑等，作成所謂的主批料(master batch)，將此主批料與脂肪族聚酯系樹脂混合而作成所需濃度之樹脂組成物A。

其次，將如此所得之樹脂組成物A進行熔融，形成為薄膜狀。例如，將脂肪族聚酯系樹脂組成物A供給至擠出機，加熱至樹脂熔點以上之溫度並進行熔融。擠出溫度等之條件必需考慮因分解而分子量降低等情況而予以設定，例如於乳酸系聚合物之情況，擠出溫度較佳為170℃~230℃之範圍。其後，將經熔融之脂肪族聚酯系樹脂組成物自T字模之細縫狀吐出口擠出，使其密黏固化於冷卻輥上而形成流延片材。

此時，藉由調整擠出機之擠出溫度或擠出機之螺桿旋轉數，而可控制分散相之大小。

所得之流延片材較佳係至少於單軸方向上延伸1.1倍以上。

藉由延伸，將於薄膜內部形成以微粉狀填充劑及非相溶樹脂作為核之空隙，可進一步提高薄膜之光反射性，而較佳。其理由認為是因為新產生出脂肪族聚酯系樹脂與空隙、空隙與氧化鈦、以及空隙與非相溶樹脂之界面，故增加此等界面所產生之折射散射效果所致。

更佳係於雙軸方向上進行延伸。此係因為藉由雙軸延伸，可使空隙率變高、提高薄膜之光反射性。又，薄膜僅進行單軸延伸時，所形成之空隙係呈僅朝單一方向延伸之纖維狀形態，但若藉由雙軸延伸，該空隙將成為朝縱橫兩方向延伸而成為圓盤狀形態。亦即，藉由雙軸延伸，將使脂肪族聚酯系樹脂與微粉狀填充劑、以及脂肪族聚酯系樹脂與非相溶樹脂之界面的剝離面積增大，使薄膜之白化進行，結果可提高薄膜之光反射性。再者，若進行雙軸延伸，由於薄膜之收縮方向的異向性消失，故可使反射薄膜提升耐熱性，又，亦可增加薄膜之機械強度。

雙軸延伸之延伸順序並無特別限制，例如可同時進行雙軸延伸，亦可進行逐次延伸。使用延伸設備，進行熔融製膜後，藉由輥延伸於MD上進行延伸後，可藉抗幅機延伸於TD上進行延伸，亦可藉管狀延伸等進行雙軸延伸。

上述情況之延伸倍率，較佳係以面積倍率計為延伸5倍以上，更佳為延伸7倍以上。藉由於面積倍率上延伸為5倍以上，可實現10%以上之空隙率，藉由延伸為7倍以上，可實現20%以上之空隙率，藉由延伸為7.5倍以上，可實現30%以上之空隙率。

將流延片材進行延伸時之延伸溫度，較佳係自樹脂之玻璃轉移溫度(Tg)左右(Tg十50℃)的範圍內之溫度，例如於乳酸系聚合物的情況，較佳為50~90℃。若延伸溫度為此範圍，則於延伸時薄膜不致破斷，可得到製膜穩定性較高的薄膜。又，由於延伸配向較高，可增大空隙率，故可得到具有高反射率且抑制了彈性模數之薄膜。

上述延伸後，視需要亦可依適當方法及條件進行熱處理。

(具備樹脂層A與樹脂層B之2層薄膜之製造方法)

其次，針對具備樹脂層A與樹脂層B之2層構成之薄膜的製造方法進行說明。

如上述般同樣地製作脂肪族聚酯系樹脂組成物A。

另一方面，脂肪族聚酯系樹脂組成物B係於脂肪族聚酯系樹脂中調配了微粉狀填充劑及視需要之其他添加劑等而製作脂肪族聚酯系樹脂組成物B。具體而言，係於脂肪族聚酯系樹脂中添加微粉狀填充劑，並視需要加入抗氧化劑等之添加劑，以帶式摻合機、滾筒、漢歇爾混合機等進行混合後，使用班伯里混合機、單軸或雙軸擠出機等，依樹脂之熔點以上之溫度進行混練，藉此得到樹脂組成物B。

其中，亦可藉由將微粉狀填充劑及添加劑等，藉由各別的饋料器等將既定量添加至脂肪族聚酯系樹脂中，而得到樹脂組成物B。又，亦可事先於脂肪族聚酯系樹脂中高濃度地調配微粉狀填充劑、添加劑等，作成所謂的主批料，將此主批料與脂肪族聚酯系樹脂混合而作成所需濃度之 樹脂組成物B。

然後，將上述脂肪族聚酯系樹脂組成物A及脂肪族聚酯系樹脂組成物B分別供給至各個擠出機，加熱至各樹脂之熔點以上的溫度並進行熔融，合流至2種2層用之T字模，自T字模之細縫狀吐出口擠出為積層狀，使其密黏固化於冷卻輥上而形成流延薄膜即可。此時，藉由調整擠出機之擠出溫度或擠出機之螺桿旋轉數，可控制分散相之大小。又，擠出條件係與單層薄膜的情況相同。

然後，關於所得之流延薄膜之延伸及熱處理，亦與單層薄膜之情況相同。

[用途]

本反射薄膜係於依薄膜形狀直接使用作為大型液晶電視等之反射薄膜的情況特別有用，但亦可適合使用作為被覆於金屬板(例如，鋁板或不銹鋼板、鍍鋅鋼板等)或樹脂板之反射板。此反射板可用於作為例如用於液晶顯示器等之液晶顯示裝置、照明器具、照明看板等的反射板。

以下，針對此種反射板之製造方法列舉一例子進行說明。

作為將反射薄膜被覆於金屬板或樹脂板之方法，有如使用接黏劑之方法、不使用接黏劑而進行熱熔黏之方法、經由接黏性片材進行接黏之方法、進行擠出塗敷之方法等，並無特別限定。例如，於金屬板或樹脂板(有時總稱為「金屬板等」)之貼合反射薄膜之側的面上，塗佈聚酯系、聚胺基甲酸酯系、環氧系等之接黏劑，貼合反射薄膜。

此種方法中，係使用反轉輥塗機、接觸輥塗機等一般所使用之塗敷設備，於貼合反射薄膜之金屬板等之表面上，依乾燥後之接黏劑膜厚成為2μm~4μm左右的方式塗佈接黏劑。其次，藉紅外線加熱器及熱風加熱爐進行塗佈面之乾燥及加熱，將金屬板等之表面保持於既定溫度，立即使用輥層合機，將反射薄膜進行被覆、冷卻，藉此可得到反射板。

此時，若將金屬板等之表面保持於210℃以下，則可將反射板之光反射性維持為較高。又，金屬板之表面溫度較佳為160℃以上。

[實施例]

以下顯示實施例，更具體地說明本發明，但本發明並不限定於此等，在不脫離本發明技術思想之範圍內，可進行各種應用。

又，實施形所示之測定值及評價係如以下所示般進行℃於此，將薄膜之拉取(流動)方向表示於MD，將其之正交方向表示為TD。

(測定及評價方法) (l)製膜性 各實施例及比較例中將反射薄膜進行製膜時，觀察T字模圈***部之積蓄物附著狀態與薄膜表面之顆粒發生狀態，根據下述評價基準進行製膜性之評價。其中，記號「○」及「△」為實用水準以上。

(評價基準) ○：自反射薄膜之製膜開始6小時後，於唇部仍未見到積蓄物發生，於薄膜表面亦未見到顆粒發生。

△：自反射薄膜之製膜開始6小時後，於唇部一部分見到積蓄物發生，於薄膜表面未見到顆粒發生。

×：自反射薄膜之製膜開始3小時後，涵括唇部整體見到積蓄物發生。而且，於薄膜表面亦見到滴狀顆粒發生， 於延伸時亦有發生開孔的情形。

(2)由非相溶樹脂所形成之分散相的平均徑 將薄膜剖面之中央附近(厚度方向之中心±25μm之範圍)以掃瞄型電子顯微鏡依倍率1000進行放大攝影後，將分散相瞄圖至瞄圖膠片上的圖以影像解析軟體(Media Cybernetics公司製Image－Pro Plus)進行影像處理，藉此求得平均圓相當直徑，將其作為分散相之平均徑。

於此，圓相當徑係以與分散相之投影面積為同面積之圓的直徑所求得。

(3)空隙率(%) 測定延伸前之薄膜密度(表記為「未延伸薄膜密度」)與延伸後之薄膜密度(表記為「延伸薄膜密度」)，代入下式求得薄膜之空隙率。

空隙率(%)＝{(未延伸薄膜密度－延伸薄膜密度)/未延伸薄膜密度}×100

(4)反射率(%) 於分光光度計(「U－4000」，日立製作所(股)製)安裝積分球，測定對於波長700nm及550nm之光的反射率。

尚且，於測定前，以氧化鋁白板之反射率為100%之方式設定光度計。

(5)貯藏彈性模數(E’) 使用黏彈性光譜計DVA－200(IT計測(股)製)，依振動頻率10Hz、應變0.1%、升溫速度2℃/分鐘、夾具間2.5cm之條件下，於測定溫度為－100℃至150℃之範圍，針對縱方向測定動態黏彈性。讀取23℃下之數值作為貯藏彈性模數(E’)。又，將薄膜正確地切出橫4mm×縱60mm之大小作為樣本。

(6)彎折加工性 將實施例8－11及比較例4所製作之反射板，彎折加工為字型(開口部內寬度尺寸：6.00mm，深度5.5mm)作為評價用樣本。

將該評價用樣本放置於調溫為85℃之熱風循環式烘爐內3小時後，取出並以針規測定開口部內寬度尺寸。

將尺寸測定值代入下式，計算開口部內寬度變化量，根據下述評價基準進行彎折加工性之評價。

其中，記號「○」及「△」為實用水準以上。

開口部內寬度變化量＝加熱前開口部內寬度尺寸－加熱後開口部內寬度尺寸

(評價基準) ○：開口部內寬度變化量為未滿0.05mm △：開口部內寬度變化量為0.05mm以上、0.10mm以下 ×：開口部內寬度變化量為超過0.10mm

[實施例1]

(樹脂組成物之製作) 將重量平均分子量16萬之乳酸系聚合物(NW3001D：Nature Works公司製，L體含有量98.5%，D體含有量1.5%)之顆粒、以氯法製程所得之金紅石型氧化鈦(Ti－PureR－105：杜邦製)與聚丙烯之顆粒(Novatech PP FY－4：日本PolyPro公司製：MFR＝5g/10min)，依33：50：17之質量比例進行混合而形成混合物。

相對於此混合物100質量份，添加混合抗水解劑(雙(二丙基苯基)碳二醯亞胺)2.5質量份、作為SEBS系化合物之丁二烯成分導入型之苯乙烯－乙烯·丁烯－苯乙烯嵌段共聚物(DYNARON8630P：JSR公司製，丁二烯/苯乙烯/乙烯/丁烯＝1/14/30/55wt%)3.5質量份後，使用雙軸擠出機進行顆粒化，製作所謂之主批料。

將此主批料與上述乳酸系聚合物依60：40之質量比例進行混合，製作樹脂組成物。

(薄膜之製作) 將所得之樹脂組成物供給至加熱為200℃的擠出機，使用此擠出機以200℃進行混練，接著，將熔融狀態之樹脂組成物藉T字膜擠出為片材狀，進行冷卻固化而得到薄膜。

將所得之薄膜以65℃於MD上進行2.3倍輥延伸後，再以84℃於TD上進行3倍拉幅延伸而進行雙軸延伸，再於140℃進行熱處理，得到厚230μm之反射薄膜。

針對所得之反射薄膜，進行由非相溶樹脂所形成之分散相之平均徑、空隙率、反射率及貯藏彈性模數之評價。將該結果示於表1。又，亦進行光澤度及亮度之測定，將該結果示於表2。

[實施例2]

除了於實施例1之樹脂組成物之製作中，取代SEBS系化合物而添加甲基丙烯酸環氧丙酯－乙烯系共聚物(BONDFAST 7M：住友化學公司製，甲基丙烯酸環氧丙酯/乙烯/丙烯酸甲酯＝6：64：30wt%)3.5質量份的點之外，其餘與實施例1同樣地進行得到反射薄膜。

針對所得之反射薄膜進行與實施例1相同之評價。將該結果示於表1。

[實施例3]

除了於實施例1之樹脂組成物之製作中，作為SEBS系化合物添加甲基丙烯酸環氧丙酯基導入型之苯乙烯－乙烯·丁烯－苯乙烯嵌段共聚物(苯乙烯/乙烯/丁烯/甲基丙烯酸環氧丙酯＝2/63/28/7wt%)3.5質量份的點之外，其餘與實施例1同樣地進行得到反射薄膜。針對所得之反射薄膜進行與實施例1相同之評價。將該結果示於表1。

[實施例4]

除了於實施例1之樹脂組成物之製作中，與SEBS系化合物(DYANRON8630P：JSR公司製)一起添加甲基丙烯酸環氧丙酯－乙烯系共聚物(BONDFAST 7M：住友化學公司製)各1.7質量份的點之外，其餘與實施例1同樣地進行得到 反射薄膜。

針對所得之反射薄膜進行與實施例1相同之評價。將該結果示於表1。

[實施例5]

除了於實施例1之樹脂組成物之製作中，將重量平均分子量16萬之乳酸系聚合物(NW3001D：Nature Works公司製，L體含有量98.5%，D體含有量1.5%)之顆粒、以氯法製程所得之金紅石型氧化鈦(Ti－Pure R－105：杜邦製)與聚丙烯之顆粒(Novatech PP FY－4：日本PolyPro公司製)，依42：50：8之質量比例進行混合而得到混合物的點之外，其餘與實施例1同樣地進行得到反射薄膜。

針對所得之反射薄膜進行與實施例1相同之評價。將該結果示於表1。

[實施例6]

(樹脂組成物A之製作) 將重量平均分子量16萬之乳酸系聚合物(NW300lD：Nature Works公司製，L體含有量98.5%，D體含有量1.5%)之顆粒、以氯法製程所得之金紅石型氧化鈦(Ti－Pure R－105：杜邦製)與聚丙烯之顆粒(Novatech PP FY－4：日本PolyPro公司製：MFR＝5g/10min)，依33：50：17之質量比例進行混合而形成混合物。

相對於此混合物100質量份，添加混合抗水解劑(雙(二丙基苯基)碳二醯亞胺)2.5質量份、作為SEBS系化合物之丁二烯成分導入型之苯乙烯－乙烯·丁烯－苯乙烯嵌段共 聚物(DYNARON8630P：JSR公司製，丁二烯/苯乙烯/乙烯/丁烯＝1/14/30/55wt%)3.5質量份後，使用雙軸擠出機進行顆粒化，製作所謂之主批料。

將此主批料與乳酸系聚合物依60：40之質量比例進行混合，製作樹脂組成物A。

(樹脂組成物B之製作) 將所得之乳酸系聚合物(NW3001D)之顆粒與上述金紅石型氧化鈦(Ti－Pure R－1 05)依99：1之質量比例進行混合而形成混合物。相對於此混合物100質量份，添加混合上述抗水解劑3.5質量份後，使用雙軸擠出機進行顆粒化，製作所謂之主批料。將此主批料與乳酸系聚合物依60：40之質量比例進行混合，製作樹脂組成物B“

(薄膜之製作) 將樹脂組成物A、B分別供給至各個加熱為200℃的擠出機A及B，於各擠出機以200℃進行混練後，合流至2種2層用之T字模，以成為B層/A層之2層構成的方式擠出為片材狀，進行冷卻固化而形成積層薄膜。將所得之積層薄膜以65℃於MD上進行2.3倍輥延伸後，再以84℃於TD上進行3倍拉幅延伸而進行雙軸延伸，再於140℃進行熱處理，得到厚230μm(A層：210μm，B層：20μm)之反射薄膜。

針對所得之反射薄膜，進行由非相溶樹脂所形成之分散相之平均徑、空隙率、反射率及貯藏彈性模數之評價。將該結果示於表1。又，亦進行光澤度及亮度之測定，將該 結果示於表2。

此時，關於A層內部之空隙率，係將樹脂組成物A供給至擠出機A，依照上述操作，得到僅有A層之單層薄膜(厚210μm)，並進行評價。

光澤度之評價，係根據JIS Z－8741，將入射角及受光角調合為60∘而進行。其中，光照射係於反射使用面側、亦即反射薄膜之B層側進行而測定光澤度。測定時，係使用「數位變角光澤計UGV－5DP型(SUGA試驗機公司製)」。

反射率係如同實施例進行測定，但光照射係於反射使用面側，亦即反射薄膜之B層側進行。

亮度係於26吋液晶背光源單元(SAMSUNG公司製：LTA260W－02)中，裝置所製成之反射薄膜，並依序重疊合CCFL、擴散板、擴散片及亮度提升片，使用亮度計(TOPCON ENGINEERING(股)公司製：BM－7)進行中心亮度之測定，作為測定值。此時，將背光源單元與亮度計之間的距離設為0.5m。

尚且，作為參考，關於實施例1所得之單層反射薄膜，亦進行光澤度及亮度之評價。將該結果示於表2。

[比較例1]

除了於實施例2之樹脂組成物之製作中，未調配甲基丙烯酸環氧丙酯－乙烯系共聚物之點以外，與實施例2同樣進行而得到反射薄膜。針對所得之反射薄膜進行與實施例1相同之評價。將該結果示於表1。

[比較例2]

除了於實施例1之樹脂組成物之製作中，取代SEBS系化合物，添加聚乙二醇(Nacalai Tesque公司製：分子量4,000)3.5質量份之點以外，與實施例1同樣進行而得到反射薄膜。

針對所得之反射薄膜進行與實施例1相同之評價。將該結果示於表1。

[比較例3]

(樹脂組成物A之製作) 將重量平均分子量16萬之乳酸系聚合物(NW3001D：Nature Works公司製，L體含有量98.5%，D體含有量1.5%)之顆粒與以氯法製程所得之金紅石型氧化鈦(Ti－Pure R－105：杜邦製)依50：50之質量比例進行混合而形成混合物。相對於此混合物100質量份，添加混合抗水解劑(雙(二丙基苯基)碳二醯亞胺)2.5質量份後，使用雙軸擠出機進行顆粒化，製作所謂之主批料。將此主批料與乳酸系聚合物依60：40之質量比例進行混合，製作樹脂組成物A。

(樹脂組成物B之製作) 將所得之乳酸系聚合物(NW3001D)之顆粒與上述金紅石型氧化鈦(Ti－Pure R－105)依99：1之質量比例進行混合而形成混合物。

相對於此混合物100質量份，添加混合上述抗水解劑3.5質量份後，使用雙軸擠出機進行顆粒化，製作所謂之主批料。

將·此主批料與乳酸系聚合物依60：40之質量比例進行混合，製作樹脂組成物B。

(薄膜之製作) 將樹脂組成物A、B分別供給至各個加熱為200℃的擠出機A及B，於各擠出機以200℃進行混練後，合流至2種2層用之T字模，以成為B層/A層之2層構成的方式擠出為片材狀，進行冷卻固化而形成積層薄膜。將所得之積層薄膜以65℃於MD上進行2.5倍輥延伸後，再以78℃於TD上進行3倍拉幅延伸而進行雙軸延伸，再於140℃C進行熱處理，得到厚150μm(A層：135μm，B層：15μm)之反射薄膜。針對所得之反射薄膜，進行與實施例1相同之評價。將該結果示於表1。

[實施例7]

(薄膜之製作) 除了於實施例6之製作中，得到厚150μm(A層：135μm，B層：15μm)之反射薄膜的點之外，其餘與實施例6同樣進行而得到反射薄膜。針對所得之反射薄膜進行與實施例1相同之評價。此時，關於A層內部之空隙率，係將樹脂組成物A供給至擠出機A，依照上述操作，得到僅有A層之單層薄膜(厚135μm)，並進行評價。將該結果示於表1。

[實施例8]

(反射板之製作) 依下述順序，將實施例1所得之反射薄膜被覆於SUS304 板(厚0.2mm)而得到反射板。

於SUS304板表面上，將市售之聚酯系接黏劑依乾燥後之接黏劑膜厚為2μm~4μm左右之方式進行塗佈。其次藉紅外線加熱器及熱風加熱爐進行塗佈面之乾燥及加熱，將SUS304板之表面溫度保持於180℃，並立即使用輥層合機，將反射薄膜進行被覆、冷卻，而得到反射板。

針對所得之反射板進行彎折加工性之評價。將該結果示於表3。

[實施例9]

(反射板之製作) 除了於實施例8之反射板之製作中，將實施例5所得之反射薄膜被覆於SUS304板(厚0.2mm)而得到反射板之點以外，其餘與實施例8同樣地進行而得到反射板。針對所得之反射板進行與實施例8同樣之評價。將該結果示於表3。

[實施例10]

(反射板之製作) 除了於實施例8之反射板之製作中，將實施例6所得之反射薄膜被覆於SUS304板(厚0.2mm)而得到反射板之點以外，其餘與實施例8同樣地進行而得到反射板。針對所得之反射板進行與實施例8同樣之評價。將該結果示於表3。

[實施例11]

(反射板之製作) 除了於實施例8之反射板之製作中，將實施例7所得之反射薄膜被覆於SUS304板(厚0.2mm)而得到反射板之點以外，其餘與實施例8同樣地進行而得到反射板。針對所得之反射板進行與實施例8同樣之評價。將該結果示於表3。

[比較例4]

(反射板之製作) 除了於實施例8之反射板之製作中，將比較例3所得之反射薄膜被覆於SUS304板(厚0.2mm)而得到反射板之點以外，其餘與實施例8同樣地進行而得到反射板。針對所得之反射板進行與實施例8同樣之評價。將該結果示於表3。

由表1明顯可知，實施例1~7之反射薄膜，對於700nm及500nm之任一者波長光的反射率均為99.0%以上，具有較高之光反射性。又，可知實施例1~7之反射薄膜係製膜性亦為實用水準以上且良好。再者，可知實施例1~7之反射薄膜係貯藏彈性模數被抑制為3.OGPa以下。

另一方面，比較例1~3之反射薄膜，對於700nm之光的反射率為未滿99.0%，又，可知比較例l之反射薄膜之製膜性亦較實施例l~7之反射薄膜差劣。

實施例1~7之反射薄膜係分散相之平均徑為未滿3μm， 推測由於可充分確保藉延伸所形成之空隙與脂肪族聚酯系樹脂之界面的面積，而且所形成之氣泡變得緻密，故反射性能與製膜性均良好。

另外，由表2明顯可知，實施例6之反射薄膜係相較於實施例1之反射薄膜，更加提升了光反射性。推測此係由於光澤度、亦即光反射性更進一步變高，而正面亮度變高所致。

再者，由表3明顯可知，實施例8~11之反射板係相較於比較例4之反射板，其開口部內寬度收縮量為0.10mm以下，亦即彎折加工性優越。推測此係由於使空隙率調整為30%以上，且使貯藏彈性模數調整為3.0GPa以下所致。

Claims (8)

1. 一種脂肪族聚酯系薄膜，具備有：樹脂層A，係由含有脂肪族聚酯系樹脂、與該脂肪族聚酯系樹脂呈非相溶的熱可塑性樹脂之聚烯烴系樹脂、相溶化劑與微粉狀填充劑之脂肪族聚酯系樹脂組成物A所形成；樹脂層B，係由含有脂肪族聚酯系樹脂及微粉狀填充劑，且不含與該脂肪族聚酯系樹脂呈非相溶之熱可塑性樹脂及相溶化劑之脂肪族聚酯系樹脂組成物B所形成；上述微粉狀填充劑其粒徑為0.05μm~15μm；上述脂肪族聚酯系樹脂組成物A中的相溶化劑為SEBS系化合物或甲基丙烯酸環氧丙酯-乙烯系共聚物或該等之混合物。
2. 如申請專利範圍第1項之脂肪族聚酯系薄膜，其中，樹脂層A中之微粉狀填充劑之含有量係相對於樹脂層A之整體質量為10~50質量%；樹脂層B中之微粉狀填充劑之含有量係相對於樹脂層B之整體質量為0.1~5質量%。
3. 如申請專利範圍第1項之脂肪族聚酯系薄膜，其中，上述樹脂層A的脂肪族聚酯系樹脂為乳酸系聚合物。
4. 如申請專利範圍第1項之脂肪族聚酯系薄膜，其中，上述樹脂層B之脂肪族聚酯系樹脂為乳酸系聚合物。
5. 如申請專利範圍第1項之脂肪族聚酯系薄膜，其係將脂肪族聚酯系樹脂組成物A及脂肪族聚酯系樹脂組成物B 分別進行熔融、製膜並積層，將所得之積層薄膜於至少單軸方向上延伸1.1倍以上而得。
6. 如申請專利範圍第1項之脂肪族聚酯系薄膜，其中，微粉狀填充劑為選自碳酸鈣、氧化鋅、硫酸鋇及氧化鈦之群組的1種或2種以上之組合所形成的混合物。
7. 如申請專利範圍第1項之脂肪族聚酯系，其中，進一步含有抗水解劑。
8. 如申請專利範圍第1項之脂肪族聚酯系薄膜，其中，藉動態黏彈性測定依頻率10Hz、溫度23℃所測定之貯藏彈性模數為1.0GPa~3.0GPa。