TWI434879B - Polyvinyl butyral resin pellets and their preparation method - Google Patents

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Description

聚乙烯丁醛樹脂粒及其製法
本發明係關於一種表觀比重(apparent specific gravity)較大因而使用性良好，並且在製造時及使用時幾乎不會產生臭氣的聚乙烯丁醛樹脂粒及其製法。
聚乙烯丁醛樹脂由於接著性、耐熱性、透明性等優異而被使用於以塗料、接著劑、黏合劑、各種成形體等為代表之廣泛的用途領域中。該聚乙烯丁醛樹脂係藉由使聚乙烯醇與丁醛在水及/或有機溶劑中、於酸觸媒之存在下進行反應之後，經由清洗、脫揮(ventilating)及乾燥各步驟而製造，且係以表觀比重較小之粉體的形式來獲得。聚乙烯丁醛樹脂粉體由於表觀比重較小，而存在儲存時所使用之儲存庫之容積相較於重量過大、進而運送成本增加的問題，再者，存在對聚乙烯丁醛樹脂粉體進行加工時粉塵飛揚而導致作業性或作業環境惡化、而使生產性下降的問題。
為了增大聚乙烯丁醛樹脂之表觀比重、使使用性良好，已知有使聚乙烯丁醛樹脂粒化的方法。例如，日本專利特開2005-60535號公報中記載了如下聚乙烯丁醛樹脂粒之製造方法：將利用丁醛使聚乙烯醇丁醛化而獲得之聚乙烯丁醛樹脂的含水量調整為10~60重量%後，使用具有至少具備一處減壓機構之脫揮用通氣孔部的熔融擠出機進行熔融混練，並將聚乙烯丁醛樹脂的熔融物擠出至水中後進行切 斷(參照該專利文獻之申請專利範圍、[0001]、[0032])。 該方法中，對高含水量之濕濾餅狀聚乙烯丁醛樹脂進行熔融混練，由後述比較例1~2可知，此種方法於製造及使用聚乙烯丁醛樹脂粒時會有產生臭氣之問題。
國際專利公開第2005/019312號手冊中，關於聚乙烯丁醛樹脂粒作了如下記載：使用熔融擠出機，將利用丁醛使聚乙烯醇丁醛化而獲得之聚乙烯丁醛樹脂擠出為條狀，並切斷而形成所需形狀(參照該專利文獻之申請專利範圍、[0030])，但對原料之聚乙烯丁醛樹脂之含水量並無記載，且關於減少該樹脂粒所含有之丁醛及2-乙基-2-己烯醛的方法及該等的含量亦並無明確說明。
另一方面，日本專利特開2006-47974號公報中揭示了一種2-乙基-2-己烯醛之含量為60 ppm以下的熱顯影性感光材料用聚乙烯丁醛樹脂(參照該專利文獻之申請專利範圍、[0006])。根據該專利文獻，可藉由如下方法來減少2-乙基-2-己烯醛之含量：不於高溫及高鹼條件下實施在聚乙烯醇與丁醛之反應後所進行的中和，從而抑制2-乙基-2-己烯醛之生成；或者僅對通過60網目之篩的聚乙烯丁醛樹脂粉體使用大量蒸餾水加以清洗，以此來提高清洗效率。該專利文獻中，雖對如何減少聚乙烯丁醛樹脂粉體所含有之2-乙基-2-己烯醛進行了說明，但對減少聚乙烯丁醛樹脂所含有之丁醛的方法則全無記載。又，關於將聚乙烯丁醛樹脂粉體熔融擠出及切斷而使之粒化並無記載。
本發明之目的在於消除先前技術之上述缺點，提供一種表觀比重較大因而使用性良好，並且在製造時及使用時幾乎不產生臭氣的聚乙烯丁醛樹脂粒。
本發明者等人為解決上述問題而反覆專心研究，結果發現，可藉由下述製造方法獲得表觀比重較大因而使用性良好，且在製造時及使用時幾乎不產生臭氣的聚乙烯丁醛樹脂粒。
亦即，本發明係一種聚乙烯丁醛樹脂粒之製造方法，其包括：使用具有至少具備一處減壓機構之脫揮用通氣孔部的熔融擠出機，將含水量為0.01~6重量%之聚乙烯丁醛樹脂粉體熔融的步驟；以及將聚乙烯丁醛樹脂之熔融物自上述熔融擠出機擠出，之後進行切斷的步驟。
上述聚乙烯丁醛樹脂粉體之含水量較佳為0.5~5重量%。上述聚乙烯丁醛樹脂粉體之熔融較佳為於聚乙烯丁醛樹脂之熔融溫度~280℃下進行。
又，本發明係一種藉由上述製造方法而獲得之聚乙烯丁醛樹脂粒。
又，本發明係一種丁醛與2-乙基-2-己烯醛之總含量為100重量ppm以下之聚乙烯丁醛樹脂粒。
本發明中，聚乙烯丁醛樹脂粒之酸值較佳為0.7 mgKOH/g以下。又，聚乙烯丁醛樹脂粒之尺寸較佳為0.5~2.5 mm。
本發明之聚乙烯丁醛樹脂粒具備表觀比重較大因而使 用性良好，且在製造時及使用時幾乎不產生臭氣之特性。
本發明係一種聚乙烯丁醛樹脂粒之製造方法，其包括：使用具有至少具備一處減壓機構之脫揮用通氣孔部的熔融擠出機，將含水量為0.01~6重量%之聚乙烯丁醛樹脂粉體熔融的步驟(熔融步驟)；以及將聚乙烯丁醛樹脂之熔融物自熔融擠出機擠出，之後進行切斷的步驟(擠出及切斷步驟)。
作為原料之含水量為0.01~6重量%的聚乙烯丁醛樹脂粉體可藉由依照通常之方法製造聚乙烯丁醛樹脂粉體，並調整含水量來製得。
例如，首先，聚乙烯丁醛樹脂粉體可藉以乙烯醇系聚合物{例如聚乙烯醇(PVA)}作為原料，使該物丁醛化來製造。
上述乙烯醇系聚合物可藉由公知之方法、例如將使乙烯酯系單體聚合所得之聚合物加以皂化而獲得。又，亦可使用市售品。使乙烯酯系單體聚合之方法，可採用溶液聚合法、整體聚合法、懸浮聚合法、乳化聚合法等公知之方法。此時，聚合起始劑可對應於聚合方法而適當選擇偶氮系起始劑、過氧化物系起始劑、氧化還原系起始劑等。
乙烯酯系單體，例如可使用甲酸乙烯酯、乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、丁酸乙烯酯、異丁酸乙烯酯、三甲基乙酸乙烯酯、巴沙克酸(versatic acid)乙烯酯、己酸乙烯酯、辛酸 乙烯酯、月桂酸乙烯酯、棕櫚酸乙烯酯、硬脂酸乙烯酯、油酸乙烯酯、苯甲酸乙烯酯等，其中較佳為使用乙酸乙烯酯。
使上述乙烯酯系單體聚合時，可於不損及本發明之主旨之範圍內共聚其他單體。該等其他單體，例如可使用：乙烯、丙烯、正丁烯、異丁烯等α-烯烴；丙烯酸或其鹽；丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丙酯、丙烯酸異丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸異丁酯、丙烯酸第三丁酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸十二烷基酯、丙烯酸十八烷基酯等丙烯酸酯類；甲基丙烯酸及其鹽；甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸正丙酯、甲基丙烯酸異丙酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸異丁酯、甲基丙烯酸第三丁酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸十二烷基酯、甲基丙烯酸十八烷基酯等甲基丙烯酸酯類；丙烯醯胺、N-甲基丙烯醯胺、N-乙基丙烯醯胺、N,N-二甲基丙烯醯胺、二丙酮丙烯醯胺、丙烯醯胺丙磺酸及其鹽、丙烯醯胺丙基二甲基胺以及其酸鹽及四級鹽、N-羥甲基丙烯醯胺及其衍生物等丙烯醯胺衍生物；甲基丙烯醯胺、N-甲基甲基丙烯醯胺、N-乙基甲基丙烯醯胺、甲基丙烯醯胺丙磺酸及其鹽、甲基丙烯醯胺丙基二甲基胺以及其酸鹽及四級鹽、N-羥甲基甲基丙烯醯胺及其衍生物等甲基丙烯醯胺衍生物；甲基乙烯醚、乙基乙烯醚、正丙基乙烯醚、異丙基乙烯醚、正丁基乙烯醚、異丁基乙烯醚、第三丁基乙烯醚、十二烷基乙烯醚、硬脂醯基乙烯醚等乙烯醚類；丙烯腈、甲基丙烯腈等 腈類；氯乙烯、氟乙烯等鹵乙烯；偏氯乙烯、偏氟乙烯等偏鹵乙烯；乙酸烯丙酯、氯丙烯等烯丙基化合物；順丁烯二酸及其鹽以及其酯以及酸酐；乙烯基三甲氧基矽烷等乙烯基矽烷基化合物；乙酸異丙烯酯等。通常能夠以相對於乙烯酯系單體小於10莫耳%之比例來使用該等單體。
皂化可採用公知之方法，即使用鹼觸媒或酸觸媒進行醇解之方法、以及利用水解之方法等，其中，使用甲醇作為溶劑，使用苛性鈉(NaOH)作為觸媒之方法較為簡便，因此較佳。
將使乙烯酯系單體聚合所得之聚合物加以皂化而獲得的乙烯醇系聚合物中，各單位之含有率根據皂化度的不同而不同，包含乙烯醇單位、及源自上述乙烯酯系單體之乙烯酯單位。例如，當使用乙酸乙烯酯作為乙烯酯系單體時，藉由上述製造方法而獲得之乙烯醇系聚合物包含乙烯醇單位及乙酸乙烯酯單位。
乙烯醇系聚合物之丁醛化可根據公知之方法而進行，例如，可於酸觸媒之存在下混合乙烯醇系聚合物與丁醛。酸觸媒並無限定，可使用有機酸及無機酸中之任一種，例如，可使用乙酸、對甲苯磺酸、硝酸、硫酸、鹽酸等。其中，通常之方法使用鹽酸、硫酸、硝酸，尤佳為使用鹽酸。
聚乙烯丁醛係利用正丁醛將乙烯醇系聚合物丁醛化而獲得之聚乙烯丁醛，亦可併用丁醛以外之碳數為2~6之醛，例如乙醛、丙醛、正己醛、2-乙基丁醛等。
聚乙烯丁醛樹脂粉體之更詳細之製造方法，可列舉以 下方法。首先，將乙烯醇系聚合物之水溶液(濃度為3~15重量%)調整至80~100℃左右之溫度範圍內之後，使該水溶液之溫度緩緩(通常以10~60分鐘左右)下降至-10~30℃左右之溫度範圍內。接著，將丁醛化所使用之丁醛、及酸觸媒等丁醛化觸媒與處於-10~30℃左右之溫度範圍內的該水溶液混合，一邊將溫度保持為固定一邊進行30~300分鐘左右之丁醛化反應，之後，進一步花30~200分鐘升溫至30~80℃左右之溫度範圍內，於該溫度範圍內保持1~8小時左右。然後，進行水洗、鹼等之中和處理，之後乾燥，藉此獲得聚乙烯丁醛樹脂粉體。
本發明所使用之聚乙烯丁醛樹脂粉體之含水量為0.01~6重量%。藉由將使含水量設為6重量%以下，不會由於過剩之水分脫揮而阻礙丁醛及2-乙基-2-己烯醛之脫揮，故可減少所獲得之聚乙烯丁醛樹脂粒之臭氣。含水量之上限較佳為5重量%以下，更佳為4重量%以下。另一方面，若含水量過少，則粉體容易飛散故可能會引起塵爆，因此將含水量設為0.01重量%以上，較佳為0.5重量%以上，更佳為1重量%以上。
作為將聚乙烯丁醛樹脂粉體的含水量調整為0.01~6重量%之方法，例如可列舉：將所獲得之聚乙烯丁醛樹脂粉體清洗後，於乾燥溫度為50℃~90℃、乾燥時間為60分鐘~90分鐘之範圍內進行流化乾燥或氣流乾燥的方法；或者進行調濕之方法。
為了達成本發明之目的，在熔融時必須進行脫揮，亦 即熔融必須在減壓下進行。因此，熔融步驟中，使用具有至少具備一處減壓機構之脫揮用通氣孔部的熔融擠出機。該熔融擠出機較佳為具有多個通氣孔部、例如有2個通氣孔部之熔融擠出機。熔融擠出機可列舉單軸型熔融擠出機、雙軸型熔融擠出機等。作為脫揮條件，減壓度為0.05 MPa以上，較佳為0.07 MPa以上，更佳為0.08 MPa以上。另一方面，減壓度之上限只要可進行脫揮則並無特別限定，例如，可設為0.1 MPa以下。
特定含水量之聚乙烯丁醛樹脂粉體之熔融，較佳為於聚乙烯丁醛樹脂之熔融溫度~280℃下進行。熔融擠出機之運轉條件等可依照公知之方法。
在熔融步驟後進行擠出及切斷步驟。該步驟例如可將聚乙烯丁醛樹脂之熔融物自熔融擠出機擠出，然後加以冷卻並切斷；或者將聚乙烯丁醛樹脂之熔融物自熔融擠出機擠出至水中，然後切斷。此處，擠出方法，較佳為將熔融樹脂擠出為條狀之方法。切斷方法，較佳為利用旋切刀等刀具進行切斷之方法。
本發明中，聚乙烯丁醛樹脂可視需要而含有其他添加劑，例如，抗氧化劑、塑化劑、紫外線吸收劑等。添加該等添加劑之時刻可為熔融前、熔融過程中或熔融後之任意時刻。
以此種方式而獲得之聚乙烯丁醛樹脂粒的表觀比重較大因而使用性良好，且在製造時及使用時幾乎不產生臭氣。又，於高濃度區域內之溶劑溶解性亦優異。
本發明者等人進行了銳意研究，結果發現藉由上述方法所製造之具有如上所述之優異特性的聚乙烯丁醛樹脂粒具有丁醛與2-乙基-2-己烯醛之總含量為100重量ppm以下之特徵(以下，「ppm」表示「重量ppm」)。該100 ppm以下之丁醇與2-乙基-2-己烯醛之總含量，係以先前之方法所製造之聚乙烯丁醛樹脂粒所無法達到之含量。該總含量嚴格來講為90 ppm以下，亦可達到80 ppm以下，進而50 ppm以下。丁醛之含量嚴格來講為80 ppm以下，更嚴格來講為70 ppm以下，亦可達到40 ppm以下。2-乙基-2-己烯醛之含量嚴格來講為60 ppm以下，更嚴格來講為20 ppm以下，亦可達到10 ppm以下。此處，所謂2-乙基-2-己烯醛，係指在製造聚乙烯丁醛樹脂的過程中所獲得的丁醛之二聚物。
根據上述觀點，本發明又是一種丁醛與2-乙基-2-己烯醛之總含量為100 ppm以下之聚乙烯丁醛樹脂粒。
丁醛與2-乙基-2-己烯醛之總含量較佳為80 ppm以下，更佳為50 ppm以下。又，丁醛與2-乙基-2-己烯醛之總含量較佳為儘可能較低，但通常為5 ppm以上，尤佳為10 ppm以上。
2-乙基-2-己烯醛之含量較佳為60 ppm以下，更佳為20 ppm以下，最佳為10 ppm以下。又，丁醛之含量較佳為80 ppm以下，更佳為70 ppm以下，最佳為40 ppm以下。再者，為了減少丁醛及2-乙基-2-己烯醛之含量，上述本發明之製造方法中可降低聚乙烯丁醛樹脂粉末之含水量。
本發明中，為了達成上述本發明之目的，聚乙烯丁醛樹脂粒的酸值更佳為0.7 mgKOH/g以下。更佳為0.5 mgKOH/g以下，最佳為0.25 mgKOH/g以下。酸值可藉由改變反應結束後所進行的樹脂中和之條件或清洗之條件而加以調整。
又，聚乙烯丁醛樹脂粒的尺寸較佳為在0.5~2.5 mm之範圍內，更佳為0.7~2 mm。此處，所謂「尺寸在0.5~2.5 mm之範圍內」，係指當樹脂粒之形狀為圓柱形時，直徑為0.5~2.5 mm，長度為0.5~2.5 mm；當樹脂粒之形狀為球形時，直徑為0.5~2.5 mm；進而當樹脂粒之形狀為橢圓球形時，長徑之長度、短徑之長度均為0.5~2.5 mm；當樹脂粒之形狀為角柱狀時，剖面之高度及寬度均為0.5 ~2.5 mm，長度為0.5~2.5 mm。藉由使樹脂粒之尺寸滿足上述條件，可更好地獲得作為本發明之目的之聚乙烯丁醛樹脂粒，尤其是可獲得於高濃度區域內之溶劑溶解性優異之聚乙烯丁醛樹脂粒。
本發明中，聚乙烯丁醛樹脂粒之殘存乙醯基的比例較佳為0.1~30莫耳%，更佳為0.5~15莫耳%。又，聚乙烯丁醛之殘存羥基之比例較佳為10~50莫耳%，更佳為15~40莫耳%。又，聚乙烯丁醛樹脂粒之丁醛化度較佳為40~85莫耳%，更佳為50~80莫耳%。藉由滿足該等殘存乙醯基、殘存羥基、丁醛化度之條件，可更好地達成本發明之目的，且於高濃度區域內之溶劑溶解性亦優異。
又，聚乙烯丁醛之聚合度較佳為200~3000，更佳為300 ~1700。當聚合度處於該範圍內時，聚乙烯丁醛樹脂粒之成形加工性良好。
又，聚乙烯丁醛樹脂粒中之鹵素離子之含量較佳為100 ppm以下，更佳為80 ppm以下。此處，鹵素離子係源自製造聚乙烯丁醛時用作觸媒之鹵化物者，可列舉氯離子等。聚乙烯丁醛樹脂粒中之鹵素離子之含量，可藉由適當地設定使用水或水/醇之混合溶液清洗聚乙烯丁醛時之清洗方法及清洗次數等而加以調整。
又，聚乙烯丁醛樹脂粒中之鹼金屬離子之含量較佳為100 ppm以下，更佳為80 ppm以下。此處，鹼金屬離子係源自在乙烯醇系聚合物之製造步驟及聚乙烯丁醛之製造步驟中所使用的鹼金屬化合物者，可列舉鈉離子、鉀離子等。聚乙烯丁醛樹脂粒中之鹼金屬離子之含量，可藉由適當地設定使用水或水/醇之混合溶液清洗乙烯醇系聚合物及/或聚乙烯丁醛時之清洗方法及清洗次數等而加以調整。
本發明之聚乙烯丁醛樹脂粒可用作熱顯影用感光材料用之黏合劑、陶瓷生胚片用黏合劑、塗料用黏合劑、各種分散劑、粉體塗料用原料粒。
以下，藉由實施例更詳細地說明本發明，但本發明並不因該等實施例而受到任何限定。另外，下述實施例及比較例中，只要無特別說明，則「%」係指「重量%」。藉由下述方法來測定實施例及比較例中所製作之聚乙烯丁醛(PVB)樹脂粒之各物性。
(PVB樹脂粒中乙酸乙烯酯單位之含有率)
依據JIS K6728:1977之規定進行測定。
(PVB樹脂粒中乙烯醇單位之含有率)
依據JIS K6728:1977之規定進行測定。
(PVB樹脂粒之酸值之測定)
依據JIS K6728:1977之規定進行測定。
(PVB樹脂粒中之丁醛及2-乙基-2-己烯醛之含量)
使用島津製作所製造之頂隙氣相層析儀(headspace GC)GC-14B作為測定裝置，且使用GL Science Inc製造之TC-1(內徑為0.25 mm，長度為30 m)作為管柱來進行測定。
(聚乙烯丁醛樹脂粒中之鹵素離子之含量)
將聚乙烯丁醛樹脂粒溶解於乙醇/水之混合溶液中後，滴加硝酸銀水溶液，藉由使用電位滴定裝置所求出的傳導率之變化點而算出。
(聚乙烯丁醛樹脂粒中之鹼金屬離子之含量)
使用ICP(Inductively Coupled Plasma，感應耦合電漿)發光元素分析裝置進行測定。
(PVB樹脂粒之含水量)
使用乾燥機於105℃下乾燥PVB樹脂粒3小時，根據下式算出。
{(乾燥前之樹脂粒重量一乾燥後之樹脂粒重量)/乾燥前之樹脂粒重量}×100(%)
(導入至擠出機中之PVB樹脂粉體之含水量)
使用乾燥機於105℃下乾燥PVB樹脂粉體3小時，根 據下式算出。
{(乾燥前之樹脂粉體重量-乾燥後之樹脂粉體重量)/乾燥前之樹脂粉體重量}×100(%)
(PVB樹脂粒之尺寸之測定)
使用游標卡尺測定隨機取出之30顆PVB樹脂粒的長度及直徑，算出平均值。測定時，將MD方向(Machine Direction，縱向)作為長度方向。
(PVB樹脂粒之表觀比重)
依據JIS K6721:1994之規定，使用體積比重測定儀(筒井理化學公司製造)測定。
(PVB樹脂粒之溶解性)
1.於低濃度區域內之溶解性
於攪拌下，於90 g之乙醇中添加10 g之PVB樹脂粒，製作樹脂濃度為10重量%之乙醇溶液，將此於20℃下，使用機械攪拌器以200 rpm之轉速攪拌。目測觀察樹脂粒之狀態，測定至該樹脂粒完全溶解為止之時間。
2.於高濃度區域內之溶解性
於攪拌下，於80 g之乙醇中添加20 g之PVB樹脂粒，製作樹脂濃度為20重量%之乙醇溶液，將此於20℃下，使用機械攪拌器以200 rpm之轉速攪拌。目測觀察樹脂粒之狀態，測定至該樹脂粒完全溶解為止之時間。
(PVB樹脂粒之臭氣之測定)
在製造樹脂粒時、及使用樹脂粒時，利用感官試驗來確認PVB樹脂粒之臭氣，並依據下述基準進行評價。
○：幾乎未感覺到臭氣 ×：感覺到臭氣
實施例1
(PVB樹脂粉體之製備)
於具備迴流冷凝器、溫度計及錨型攪拌翼之內容積為2公升的玻璃製容器中，加入1295 g之離子交換水及105 g之聚乙烯醇(PVA-1：聚合度為300，皂化度為98莫耳%)，將整體升溫至95℃使PVA完全溶解，形成PVA水溶液(濃度為7.5重量%)。一邊以120 rpm之轉速持續攪拌所形成之PVA水溶液，一邊用約30分鐘使之冷卻至10℃，其後於該水溶液中添加58 g之丁醛、及90 ml之作為丁醛化觸媒之酸觸媒的濃度為20重量%之鹽酸，使PVA開始進行丁醛化。進行150分鐘丁醛化後，用60分鐘將整體升溫至50℃，於50℃下保持120分鐘，然後冷卻至室溫。過濾出藉由冷卻而析出之樹脂後，用離子交換水(相對於樹脂的100倍量之離子交換水)清洗該樹脂，其後添加0.3重量%之氫氧化鈉溶液以進行中和，於40℃下保持10小時後，再次用100倍量之離子交換水再加以清洗，脫水後，於40℃、減壓下乾燥18小時，獲得聚乙烯丁醛(PVB-1)之粉體(含水量為1.0重量%)。
(PVB樹脂粒之製備)
使用設置有2個通氣孔部、自給料斗側開始將減壓度設為0.08 MPa及0.09 MPa、L/D=54之同向旋轉雙軸型擠出機(東芝機械公司製造)作為熔融擠出機，於此導入上 述所獲得之聚乙烯丁醛(PVB-1)之粉體。將自模孔擠出之條狀熔融樹脂以水槽冷卻之後，利用造粒機進行切割，獲得直徑為1.6 mm、長度為1.6 mm之粒狀聚乙烯丁醛樹脂(含水量為0.2重量%)。熔融樹脂之擠出條件為，螺桿轉速300次/分，樹脂速度120 kg/hr，樹脂溫度200℃。
聚乙烯丁醛樹脂粒之丁醛化度為68莫耳%，殘存乙醯基(乙酸乙烯酯單位)之含有率為2莫耳%，殘存羥基(乙烯醇單位)之含有率為30莫耳%。又，丁醛之含量為16 ppm，2-乙基-2-己烯醛之含量為2 ppm，鹵素離子之含量為40 ppm，鹼金屬離子之含量為20 ppm，表觀比重為0.61 g/cc，酸值為0.20 mgKOH/g。將聚乙烯丁醛樹脂粒之特性示於表1中。
實施例2
除使用聚乙烯醇(PVA-2：聚合度為600，皂化度為98莫耳%)來代替PVA-1以外，其餘以與實施例1相同之方式而獲得聚乙烯丁醛(PVB-2)之粉體(含水量為1.0重量%)。將聚乙烯丁醛粉體之含水量調整為1.5重量%之後，以與實施例1相同之方式裝入至熔融擠出機中，獲得聚乙烯丁醛樹脂粒(含水量為0.2重量%)。所獲得之聚乙烯丁醛樹脂粒之丁醛化度為78莫耳%，乙酸乙烯酯單位之含有率為2莫耳%，乙烯醇單位之含有率為20莫耳%。又，丁醛之含量為21 ppm，2-乙基-2-己烯醛之含量為4 ppm，鹵素離子之含量為50 ppm，鹼金屬離子之含量為20 ppm，表觀比重為0.62 g/cc，酸值為0.25 mgKOH/g。將聚乙烯 丁醛樹脂粒之特性示於表1中。
實施例3
除使用聚乙烯醇(PVA-3：聚合度為1000，皂化度為98莫耳%)來代替PVA-1以外，其餘以與實施例1相同之方式而獲得聚乙烯丁醛(PVB-3)之粉體(含水量為1.0重量%)。將聚乙烯丁醛粉體之含水量調整為3重量%之後，以與實施例1相同之方式裝入至熔融擠出機中，獲得聚乙烯丁醛樹脂粒(含水量為0.3重量%)。所獲得之聚乙烯丁醛樹脂粒之丁醛化度為68莫耳%，乙酸乙烯酯單位之含有率為2莫耳%，乙烯醇單位之含有率為30莫耳%。又，丁醛之含量為40 ppm，2-乙基-2-己烯醛之含量為9 ppm，鹵素離子之含量為40 ppm，鹼金屬離子之含量為20 ppm，表觀比重為0.61 g/cc，酸值為0.35 mgKOH/g。將聚乙烯丁醛樹脂粒之特性示於表1中。
實施例4
除將聚乙烯丁醛(PVB-1)之粉體之含水量調整為5.5重量%再導入至熔融擠出機中以外，其餘以與實施例1相同之方式獲得聚乙烯丁醛樹脂粒(含水量為1.2重量%)。所獲得之聚乙烯丁醛樹脂粒之丁醛化度為68莫耳%，乙酸乙烯酯單位之含有率為2莫耳%，乙烯醇單位之含有率為30莫耳%。又，丁醛之含量為63 ppm，2-乙基-2-己烯醛之含量為17 ppm，鹵素離子之含量為40 ppm，鹼金屬離子之含量為20 ppm，表觀比重為0.61 g/cc，酸值為0.20 mgKOH/g。將聚乙烯丁醛樹脂粒之特性示於表1中。
比較例1
除將聚乙烯丁醛(PVB-1)之粉體之含水量調整為42重量%再導入至熔融擠出機中以外，其餘以與實施例1相同之方式獲得聚乙烯丁醛樹脂粒(含水量為1.2重量%)。所獲得之聚乙烯丁醛樹脂粒之丁醛化度為68莫耳%，乙酸乙烯酯單位之含有率為2莫耳%，乙烯醇單位之含有率為30莫耳%。又，丁醛之含量為109 ppm，2-乙基-2-己烯醛之含量為118 ppm，鹵素離子之含量為40 ppm，鹼金屬離子之含量為20 ppm，表觀比重為0.61 g/cc，酸值為1.0 mgKOH/g。將聚乙烯丁醛樹脂粒之特性示於表1中。
比較例2
除將聚乙烯丁醛(PVB-1)之粉體之含水量調整為15重量%再導入至熔融擠出機中以外，其餘以與實施例1相同之方式而獲得聚乙烯丁醛樹脂粒(含水量為0.8重量%)。所獲得之聚乙烯丁醛樹脂粒之丁醛化度為68莫耳%，乙酸乙烯酯單位之含有率為2莫耳%，乙烯醇單位之含有率為30莫耳%。又，丁醛之含量為79 ppm，2-乙基-2-己烯醛之含量為92 ppm，鹵素離子之含量為40 ppm，鹼金屬離子之含量為20 ppm，表觀比重為0.61 g/cc，酸值為0.9 mgKOH/g。將聚乙烯丁醛樹脂粒之特性示於表1中。
比較例3
除在擠出熔融樹脂時不實施脫揮以外，其餘以與實施例1相同之方式獲得聚乙烯丁醛樹脂粒(含水量為0.9重量%)。所獲得之聚乙烯丁醛樹脂粒之丁醛化度為68莫耳 %，乙酸乙烯酯單位之含有率為2莫耳%，乙烯醇單位之含有率為30莫耳%。又，丁醛之含量為152 ppm，2-乙基-2-己烯醛之含量為87 ppm，鹵素離子之含量為40 ppm，鹼金屬離子之含量為20 ppm，表觀比重為0.61 g/cc，酸值為1.2 mgKOH/g。將聚乙烯丁醛樹脂粒之特性示於表1中。
比較例4
測定實施例1中所獲得之聚乙烯丁醛(PVB-1)之粉體(含水量為1.0重量%)的各種物性，結果丁醛化度為68莫耳%，殘存乙醯基(乙酸乙烯酯單位)之含有率為2莫耳%，殘存羥基(乙烯醇單位)之含有率為30莫耳%。又，丁醛之含量為113 ppm，2-乙基-2-己烯醛之含量為128 ppm，鹵素離子之含量為40 ppm，鹼金屬離子之含量為20 ppm，表觀比重為0.21 g/cc，酸值為1.5 mgKOH/g。將聚乙烯丁醛(PVB-1)之粉體之特性示於表1中。
產業上之可利用性
本發明之聚乙烯丁醛樹脂粒由於表觀比重較大故使用性良好，並且在製造時及使用時幾乎不會產生臭氣，且於高濃度區域內之溶劑溶解性優異，因此可用作例如熱顯影用感光材料用之黏合劑、陶瓷生胚片用黏合劑、塗料用黏合劑、各種分散劑、粉體塗料用原料粒。

Claims (7)

  1. 一種聚乙烯丁醛樹脂粒之製造方法，其包括：使用具有至少具備一處減壓機構之脫揮用通氣孔部的熔融擠出機，將含水量為0.01~6重量%之聚乙烯丁醛樹脂粉體熔融的步驟；以及將聚乙烯丁醛樹脂之熔融物自該熔融擠出機擠出，之後進行切斷的步驟。
  2. 如申請專利範圍第1項之聚乙烯丁醛樹脂粒之製造方法，其中該聚乙烯丁醛樹脂粉體之含水量為0.5~5重量%。
  3. 如申請專利範圍第1項之聚乙烯丁醛樹脂粒之製造方法，其中該聚乙烯丁醛樹脂粉體之熔融係於聚乙烯丁醛樹脂之熔融溫度~280℃進行。
  4. 一種聚乙烯丁醛樹脂粒，係藉由申請專利範圍第1項之聚乙烯丁醛樹脂粒之製造方法而獲得。
  5. 一種聚乙烯丁醛樹脂粒，其中丁醛與2-乙基-2-己烯醛之總含量為100重量ppm以下。
  6. 如申請專利範圍第5項之聚乙烯丁醛樹脂粒，其中酸值為0.7 mgKOH/g以下。
  7. 如申請專利範圍第5項之聚乙烯丁醛樹脂粒，其具有0.5~2.5 mm之尺寸。
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Families Citing this family (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP5114439B2 (ja) * 2009-02-13 2013-01-09 積水化学工業株式会社 ポリビニルアセタール及び熱現像性感光材料
RS62746B1 (sr) * 2010-09-02 2022-01-31 Sumitomo Bakelite Co Kompozicija smole za fiksiranje za upotrebu u rotoru
JP5667533B2 (ja) * 2011-07-21 2015-02-12 株式会社クラレ アクリル系熱可塑性樹脂組成物
JP2013023598A (ja) * 2011-07-21 2013-02-04 Kuraray Co Ltd アクリル系熱可塑性樹脂組成物
JP5667536B2 (ja) * 2011-07-29 2015-02-12 株式会社クラレ アクリル系熱可塑性樹脂組成物
CN102690379A (zh) * 2012-06-18 2012-09-26 四川宝利丰科技有限公司 一种制备聚乙烯醇缩丁醛高分子树脂的方法
CN103012633B (zh) * 2012-12-13 2015-04-22 浙江德斯泰塑胶有限公司 高缩醛度、高流动性聚乙烯醇缩丁醛树脂的制备方法
JP6383990B2 (ja) * 2013-03-27 2018-09-05 株式会社クラレ ポリビニルブチラール繊維及びそれを含有する繊維集合体
WO2015152275A1 (ja) 2014-03-31 2015-10-08 積水化学工業株式会社 合わせガラス用中間膜、合わせガラス用中間膜の製造方法及び合わせガラス
CN104193859B (zh) * 2014-08-26 2016-06-15 浙江德斯泰塑胶有限公司 一种大密度聚乙烯醇缩丁醛树脂的合成方法
JP5920854B2 (ja) * 2014-09-26 2016-05-18 株式会社クラレ ポリビニルブチラールの連続繊維からなる不織布及びその製造方法
US10717862B2 (en) 2018-07-11 2020-07-21 Solutia Inc. Poly(vinyl acetal) resin compositions, layers, and interlayers having enhanced properties
CN115651103B (zh) * 2022-11-01 2024-02-27 万华化学集团股份有限公司 一种制备低醛含量聚乙烯醇缩丁醛树脂的方法

Family Cites Families (21)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3346526A (en) * 1965-04-21 1967-10-10 Monsanto Co Thermally stable inks for printing of polyvinyl butyral
US3633880A (en) * 1970-01-08 1972-01-11 Gen Electric Extrusion device
DE2258345C3 (de) * 1972-11-29 1980-03-27 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Verfahren zur Aufbereitung von kleinteiligem, durch Gasphasen-Polymerisation mittels Ziegler-Natta-Katalysatoren gewonnenem Polypropylen
US4155971A (en) * 1976-08-18 1979-05-22 E. I. Du Pont De Nemours And Company Method of making water-soluble films from polyvinyl alcohol compositions
US5204410A (en) * 1988-12-29 1993-04-20 General Electric Company Method for removing volatile substances from polyphenylene ether or polyphenylene ether/styrene resin compositions
US5130370A (en) * 1991-11-21 1992-07-14 Monsanto Company Molding compositions of polyvinylbutyral blend
US5304590A (en) * 1992-01-21 1994-04-19 Solcas Polymer, Inc. Acrylonitrile polymer compositions and articles and methods for their preparation
US5442041A (en) * 1995-01-19 1995-08-15 Arco Chemical Technology, L.P. Removal of volatile substances from thermoplastic resins
US5886075A (en) * 1995-03-14 1999-03-23 E. I. Du Pont De Nemours And Company Process for preparing polyvinylbutyral sheet
DE19509244C1 (de) * 1995-03-15 1996-11-07 Buna Sow Leuna Olefinverb Gmbh Recyclingverfahren für Zwischenfolien aus Verbundglasscheiben
US6129873A (en) * 1998-04-08 2000-10-10 Eastman Chemical Company Process for removing moisture and volatiles from pellets in single screw extruders
US6409949B1 (en) * 1999-03-29 2002-06-25 Kabushiki Kaisha Kobe Seiko Sho (Kobe Steel, Ltd.) Method for thickening a polyester resin
DE60113974T3 (de) 2000-01-19 2011-03-17 Sekisui Chemical Co., Ltd. Wärmeentwickelbares, lichtempfindliches Material, umfassend ein Polyvinylacetalharz
JP3670970B2 (ja) 2000-01-19 2005-07-13 積水化学工業株式会社 熱現像性感光材料用ポリビニルアセタール樹脂及び熱現像性感光材料
US20030212203A1 (en) * 2001-08-10 2003-11-13 Hofmann George Henry Process for conversion of polyvinyl butyral (pvb) scrap into processable pellets
US7273375B2 (en) * 2003-01-24 2007-09-25 Wolf Roger P Teaching aid device and method of teaching
US7521107B2 (en) 2003-03-05 2009-04-21 Mohawk Brands, Inc. Recycled polyvinyl butyral compositions and uses
JP3976713B2 (ja) 2003-08-13 2007-09-19 電気化学工業株式会社 ポリビニルアセタール樹脂ペレット及びその製造方法
DE102004038531A1 (de) 2003-08-19 2005-03-17 Kuraray Specialities Europe Gmbh Polyvinylacetal-haltiges Granulat, Verfahren zu seiner Herstellung sowie seine Verwendung
JP4927346B2 (ja) * 2004-06-16 2012-05-09 積水化学工業株式会社 熱現像性感光材料用ポリビニルアセタール樹脂の製造方法
JP4791071B2 (ja) 2004-06-30 2011-10-12 積水化学工業株式会社 熱現像性感光材料

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Publication number Publication date
US8883052B2 (en) 2014-11-11
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