TWI432528B - 沉澱碳酸鈣顏料，尤其是供用於噴墨印刷紙塗層者 - Google Patents

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Description

沉澱碳酸鈣顏料，尤其是供用於噴墨印刷紙塗層者
本發明係關於新穎的沉澱碳酸鈣物種(PCC)的礦物性顏料。
更具體言之，本發明係關於新穎且創新的PCC顏料，其能夠用於紙塗料調配物中來製造塗佈”多用途”紙，特別是供噴墨應用者，其印刷品質可與高解析度商業用紙完全相同或相當類似，同時維持降低的製造成本。多用途紙通常係用作各種不同印刷類型用的紙，包括用作黑白複印、雷射印刷及傳真紙。
本發明另外關於該新穎PCC物種之礦物性顏料的製備，其係呈淤漿形式，以適用於在諸如計量壓膠機(MSP)之類低成本紙塗佈機上之噴墨紙塗佈的固體含量存在。
技術問題
對於塗佈多用途紙，尤其是對於適合噴墨應用的紙，係存在著需求，其提供改良的印刷品質，但無製造成本的相應增加。
目前可取得的多用途辦公用紙常常伴隨著令人不滿意的噴墨印刷品質。
要達到印刷品質增加的主要障礙之一是要增加施用於紙表面之墨水的光密度，特別是在全彩光譜染料墨水應用之後。
噴墨印刷機藉由在紙表面上施用一系列墨點來形成影像。用於噴墨印刷的染料墨水通常是陰離子性且係呈本質上非常流動的低固體調配物。良好的印刷品質只有在墨水染料隨著墨水溶劑滲透至紙內而留在紙表面上於施用位置留下均勻圓點時才能獲得。
已知在分別為紙表面與染料分子之吸附劑與被吸附物之間的電荷差異通常係用來促進染料吸附作用。
因此，一個用以增加光密度的解決辦法在於增加紙表面附近陽離子部位的數目。若將紙表面塗佈，則存在於表面附近的陽離子數目可藉由將陽離子添加劑添加到塗料調配物中而增加。然而，為了獲得特定光密度添加陽離子添加劑卻顯著增加最終的紙成本。
增加在靠近紙表面之薄層中所保留陽離子添加劑的分率，特徵在於塗佈保持性，是增加光密度的第二個解決辦法。較高的塗佈保持性可經由使用較窄的塗料粒子大小分佈來達成，此為技術上困難且昂貴的解決辦法。
若PCC存在於塗料調配物中，則PCC粒子對墨水染料的固有吸附性質可提供另一個替***法，來減少確保既定光密度所需陽離子添加劑的用量。就等量的此顏料而言，減少初級PCC粒子大小增加了可供與墨水染料交互作用並結合利用之荷正電顏料表面積。此促進墨水染料在墨水施用部位附近PCC粒子上的吸附，此導致光密度的增加。
大染料分子在紙表面上的分凝亦藉助於表面大小排除和高孔隙體積塗料，使溶劑得通入基紙內，同時將染料保留在表面上。此聯想到對於多孔塗料調配物的需要；因此一個理論解決辦法是在塗料調配物中引入聚集體/凝集物，例如可能聚集的顏料，並有小心控制的孔隙大小分佈和毛細作用。然而，如熟練人士所知者，這種理論解決辦法相當困難，特別是對工程師而言；在特定相關的領域中，USP 5,750,086(於下文討論)製備細碎PCC，連同無數的其他專利案，但非多孔產物或聚集體/凝集物。
在增加印刷品質方面的第二個挑戰是減少在將墨水施用於紙表面後所觀察到的滲色(bleeding)現象。一種顏色進到另一種相鄰顏色的墨水染料滲色，係由於潛在墨水染料與紙表面結合並在其上乾燥而發生，且有部份是因為延遲的墨水溶劑進入基紙內的吸收所致，此用來使墨水染料與表面接觸以供快速結合。滲色的結果是所印刷的影像被扭曲而看起來較不分明。
類似地，滲毛(feathering)亦造成模糊不清的影像，且係在所沉積的墨水沿著紙的輪廓線行進時發生。如同墨水滲色所用者，其係經由快速墨水乾燥予以改正，在使用多孔介質時偏好染料吸收勝過吸附。
如以上所暗示者，有需要平衡並控制墨水至顏料表面上的吸附，而非吸收至顏料孔隙的空體積中，因為高吸收導致降低的滲色和滲毛，但卻有伴隨的光密度降低，反之，高吸附導致改良的光密度，但同時增加滲色和滲毛。在獲得高印刷品質方面的第三個挑戰是減少最終紙產品中的印刷不平坦性。印刷不平坦性是塗料調配物之墨水結合成分(陽離子添加劑或塗佈顏料)進入基紙內之不均勻滲透的結果。在以下二種現象期間，具低固體含量之塗料調配物存在一個增加的溶劑夾帶墨水結合成分離開紙表面的風險：當調配物溶劑在紙塗佈之後通入基紙內時，以及之後在乾燥期間溶劑往紙表面移動的期間。這種表面不平坦性可藉由使用呈現高固體含量的淤漿予以限制，此限制通過基紙進出的溶劑量。然而，這樣的高固體含量係與某些上述目的和理論解決辦法互相矛盾。
當塗料調配物包含顏料時，高固體顏料淤漿的使用是合意的，因為已知通常被加到多用途紙塗料調配物中之澱粉黏合劑和其他添加劑係呈低固體溶液形式。如果沒有使塗料淤漿的固體含量增到最大，則添加黏合劑和其他添加劑時的稀釋作用將太顯著。
以上所列之限制聯想到對於將染料固定在均勻分布於紙表面上之位置的需求。明顯重要的是，塗料調配物要高固體，然而，如此技術中已知者，含聚集體之淤漿的增濃常常導致重要孔隙體積的損失。
因此，對於以上所列問題的理論解決辦法並未被認可能夠解決所定義的問題，且該反面的列舉暗示它們必須要被微妙地衡量，而且必須找尋極為困難的折衷方案，如果不是不可能的話；然而這卻是本發明之目的之一，而且本發明的價值就是最後已經達成總體的解決辦法。
熟諳此技術者第二個關心的議題就是達成這種採用成本效益解決辦法的平衡。任何熟練人士將瞭解這種必要條件一直是使技術解決辦法之界定高度複雜化的因素，尤其是在所考慮的領域方面。
已知的多用途噴墨紙特徵在於表面上膠或輕微著色的品質，且通常是在有成本效益的連線塗佈機如MSP或壓膜機上經表面上膠或塗佈，而提供高塗料施用速度並塗佈較其離線對應物低的塗層重量。
專業級噴墨紙特徵在於相較於多用途紙的優越高解析度印刷品質。這類紙通常係經由採用例如VaribarT M 、空氣刮漿刀、帘幕或刮刀離線塗佈機的較昂貴塗佈技術，用包含特殊高品質黏合劑與添加劑的調配物以高塗層重量予以塗佈。
由於原料成本、生產率、塗料重量和組成物及塗佈機類型所致，已知多用途噴墨紙的成本係比高解析度無光澤噴墨紙的成本低了約6至20倍的數量級。因此，熟諳此技術者認同能夠利用低成本塗佈解決辦法獲得高品質紙塗層的好處。
如以上所提及者，相對於目前噴墨用專業顏料，降低塗料調配物的陽離子添加劑需求對於成本節省也是令人滿意的。
此外，降低所需黏合劑的量是有利益的，因為此組分代表塗料組成物的昂貴部份，而且其在紙表面上的存在減少可供與墨水交互作用的有效面積。一個選擇是使用呈現適當小孔隙的聚集體/凝集物，在此情況中，僅需要添加足以吸附至聚集體/凝集物表面上的黏合劑，因為黏合劑無法到達暴露於孔隙內之初級粒子的表面。然而，如上文所指出者，此提議僅僅是理論的。
至於紙塗佈方法，成本降低可藉由促進在塗佈後較快速的紙乾燥步驟來達成。較快速的乾燥意思是較高的造紙機速度和增加的生產力，因為濕塗佈材料沉積於造紙機上的風險降低了。經由最大固體含量塗料調配物的使用，較快速的乾燥是可能的。
高固體塗料調配物亦降低伴隨將該塗料調配物從顏料製造商分別運往造紙廠和塗佈工廠的成本。
熟諳此技術者最後關心的議題是確保在塗佈機械上有同等或改良的走紙性(runnability)(無損壞製得的片數)。已知諸如MSP或壓膜機之類的塗佈機在使用增加的塗料淤漿固體含量時顯示出改良的走紙性，同時維持低(500至1500 mPAs)的淤漿黏度。
如熟練人士將瞭解者，這些是有待解決的額外技術問題。技術人士也將認同該等問題有許多需要相衝突或對立的解決辦法，若未適當協調將導致嚴重的問題；此為本發明所解決的難題。
如以上所提及者，整個的技術問題，以及技術挑戰，是要開發一種建構成用於紙塗佈方法以製造紙的新穎種類PCC顏料，”技術上而言”，該紙是塗佈多用途紙，特別是供噴墨應用者，但其印刷品質相對於其他同等級塗佈紙是改良的，同時維持低製造成本。
最後但並非最不重要的是，此解決辦法當然必須能配合儘可能多(若非全部)的印刷機類型，增加另一個要解決的複雜性。
任何熟練人士將認同對於這種創新技術的商業需求、它所代表的最重要技術挑戰及它可帶來的可觀技術、商業及金融的進步。
可供用於目前市場上多用途噴墨紙塗料中的顏料選擇包括專業PCC噴墨顏料，例如EP 0 815 174中者，或是昂貴的火成或沈澱二氧化矽。
除了作為塗佈材料的可觀成本之外，已知二氧化矽通常限於低固體調配物，其使用大大降低塗佈線速度，進一步增加整體塗佈成本。熟諳此技術者因此受激發要尋求可利用於較高固體調配物中的較低成本塗料替代物。
根據EP 0 815 174，其係關於塗佈PCC、有機膦酸鹽化合物，例如含胺磷酸或乙醇胺雙－(亞甲基膦酸)，係以相當於相對於PCC重量0.4至0.85重量%的量加到PCC淤漿。該淤漿然後於充足的時間經熱老化(在超過75℃的溫度下1至10小時，或在80至85℃下2至5小時)以賦予超過60 m2 /g的比表面積。
明礬或其他無機含鋁化合物可在PCC合成期間共沈澱。在本專利案的實施例1中，十八水合硫酸鋁的添加是恰好在二氧化碳引入之前進行。依選擇而定，亦可引入至高達10重量%的水合硫酸鋁。
為了到達墨水與PCC結合的適當程度，PCC的熱老化及/或研磨被認為是關鍵性的。
相反地，如以下將可見者，在本發明既不需要昂貴、耗時的熱老化，也不需要研磨；事實上，在本發明中，熱老化甚至會造成不可接受的PCC表面積損失。此外，在實施例中所揭示之淤漿的固體含量很低，接近20%。
EP 1 246 729係被提出作為超越以上所提及專利案的改良，且此專利案的產物據說係以60至65 m2 /g、較佳80至90 m2 /g且通常不大於95至100 m2 /g的表面積為特徵。該表面積據說係經由在有機膦酸鹽化合物存在下的熱老化所獲得，如以上所指出者。PCC粒子據說個別形狀為球狀，具有0.02至0.03 μm之譜的直徑。此呈現窄粒子大小的高比表面積PCC係在低固體(25%)淤漿中獲得。
在EP 1 246 729中所宣稱的創新來自呈現超過60 m2 /g之表面積的細碎PCC以較大比例與較小比例的凝膠型二氧化矽連同黏合劑的組合。
所得組成物可經刮刀塗佈，或次佳的是使用空氣刮漿刀和梅爾桿(Meyer bar)塗佈。
昂貴二氧化矽的必要存在和淤漿的低固體含量代表主要的缺點。
USP 5,750,086敘述一種製造膠體碳酸鈣(PCC)超細粒子的方法，其中係將硫酸鎂加到3至14重量%氫氧化鈣的水性懸浮液中，接著為藉由硫酸鋅單獨或與硫酸一起引入的碳酸鹽化作用。
在實施例中，所引入的金屬鹽溶液或硫酸具有10重量%的濃度。
該方法據說會得到鏈結構的膠體碳酸鈣超細粒子，其具有0.01 μm或更小的平均直徑、0.05 μm或更小的平均長度及70 m2 /g或更大的BET比表面積。
所獲得之超細粒子據說會“顯示較低的聚集親和力”。事實上，該申請人主要係針對需要非聚集填料的應用，例如其中終產物的分散性很重要的塑料應用。相反地，本發明係針對供噴墨紙應用的聚集產物。
然而，如在USP 5,750,086實施例中所示之每公斤氫氧化鈣每分鐘120公升的比氣體流速，相較於本發明的方法條件係相當顯著地較高，如下文將可了解者。
事實上，根據本發明所發現到且與先前技術之教示和通常知識相反者，藉由在沈澱期間將比氣體流速降低至每公斤氫氧化鈣每分鐘低於約30或低於約20公升，某獲得的並非USP 5,750,086中所述的離散顏料，反而是由該膠體碳酸鈣組成的粗粒機械穩定的多孔球狀凝集物/聚集體。
如以上所提及者，雖然有可能在具有適當孔隙大小分佈之多孔PCC(可能係經由凝集方法獲得)的潛在利益方面建立理論，但直到上述出乎意料的創新為止這仍然是理論的。亦必須注意的是，不論是在先前技術中或在通常知識中，都沒有指示在PCC製備方法中從眾多者當中改變一個參數可導致多孔凝集物。甚至有更少的指示那些凝集物會是穩定的。還有更少的指示所要修改的參數正是該流速。
USP 5,750,086的方法係以上述對氣體流速的果斷修改予以重現，所獲得的產物性質係示於實施例1的表2中。
如在表2中可見者，經由根據本發明改變USP 5,750,086之教示所獲得的產物，相當出乎意料地，並非USP 5,750,086中所述的離散顏料，反而是粗粒凝集物。
然而，在實施例1中所製得淤漿的一個問題是低固體含量，其在所考慮工業中的一些應用方面是有用的，但並不適合在諸如MSP之類塗佈機上的多用途紙塗佈。這代表一個所要解決的額外問題，如將可見於下文者。
此出乎意料的結果是本發明的關鍵起點之一。
額外先前技術：
日本專利案2004－299302教示一種以"墨水接受層"為特徵的噴墨記錄形式，該層包含碳酸鈣作為主要的顏料，其得到改良的滲毛和滲色。其中沒有關於所欲使用之該碳酸鈣的性質或結構的具體指示。此文件反而專注於分散劑的使用及該分散劑的陽離子電荷密度。
EP 0 761 782、日本專利案10－265 725和日本專利案2004－197 055各敘述改良的噴墨印刷用墨水，亦即用以改良印刷時的光密度、滲色及/或滲毛。這些專利案無一提供關於在製備紙張時所欲使用之塗佈顏料的具體指示。
US 2003/0227 531 A1揭示一種將多價金屬鹽如鈣、鎂或鋁塗佈至基紙之一表面上以改良滲毛和滲色的紙塗佈。
本發明之目的僅可藉由下列的組合而完全達成：利用對於碳酸鹽化步驟果斷地降低的氣體流速製備多孔穩定的PCC凝集物的特定方法，以及所選擇來製備適合噴墨紙塗佈應用之高固體PCC淤漿的增濃步驟。
在此簡單地提醒：PCC在先前技術中通常係經由下列步驟獲得：先經由熟化(slaking)製備約13 %固體的氫氧化鈣淤漿；在攪拌反應器或槽中將氧化鈣(亦稱為煅石灰或生石灰)與水混合。然後將該氫氧化鈣淤漿篩分，例如在100 μm篩子上進行，以除去任何殘留的雜質及/或不反應的未煅燒石灰，然後導往一個備有攪拌器的不銹鋼反應器。調整溫度，通常至約20℃，接著將淤漿導往該碳酸鹽化反應器或槽，其中有二氧化碳成泡吹過，視需要伴隨空氣，以沈澱PCC。考慮到在pH及/或導電度之適當下降，在適當時，PCC淤漿離開碳酸鹽化槽。
以上係為熟練人士所知，且下列專利案係以引用方式納入本文：EP 0 768 344、WO 98/52870(PCT/US98/09019)及WO 99/51691(PCT/US99/07233)。
一般而言，本發明在於一系列的第一步驟(步驟A)，其導致基本上包含多孔穩定的PCC粒子凝集物/聚集體之低固體PCC淤漿的製備，可能的話，接著是該淤漿的增濃(步驟B)而無該凝集物/聚集體的損失。
本發明的步驟A係關於一種製備呈低固體淤漿之多孔穩定的PCC凝集物/聚集體的方法，以及如是獲得之PCC產物，其為一種新的工業產物。
本發明因此涵蓋一種經由碳酸鹽化途徑製備PCC淤漿的新穎方法，其特徵在於在沈澱(步驟A)期間，碳酸鹽化步驟係以果斷地降低到每公斤氫氧化鈣每分鐘低於30公升的碳酸鹽化氣體流速進行。
本發明亦涵蓋一種經由碳酸鹽化途徑製備PCC淤漿的新穎方法，其附加特徵在於如上段中所述之PCC的製備係在與一或多種第II或III族金屬硫酸鹽組合之硫酸鎂存在下進行，該金屬硫酸鹽尤其係以鋁為主及/或以鋅為主，較佳係以鋁為主或以鋅為主。這些步驟係根據USP 5,750,086中所述者，然而卻使用如上述之遠為較低的碳酸鹽化氣體流速。
出乎意料的結果是，所獲得之顏料並不是非凝集的超細粒子、離散產物，反而是粗粒(1至5 μm範圍)多孔且穩定的凝集物/聚集體。
所製得之凝集物/聚集體是出乎意料地穩定，以致它們在後續“增濃”步驟期間實質上係維持在凝集的/聚集的形式，而且令人驚訝地，最終製得之PCC凝集物/聚集體在被摻入噴墨紙塗料時，相較於同等級之其他市售紙的印刷品質，其賦予改良的印刷品質。
在最佳的具體實例中，本發明的步驟A附加特徵在於硫酸鎂與硫酸鋁或硫酸鎂與硫酸鋅的進步組合的使用。
在次佳的具體實例中，本發明之方法使用硫酸鎂與硫酸鋅的組合，在其中添加硫酸鋁，或使用硫酸鎂與硫酸鋁的組合，在其中添加硫酸鋅。此外，一個次佳的具體實例包括硫酸鎂與一或多種第II及或III族金屬硫酸鹽的使用。
本發明還落在PCC製備方法(步驟A)與後續在分散劑存在下之特別增濃(脫水/再分散)步驟(步驟B)的組合。
就這類噴墨應用而言，使用組合：PCC製備(步驟A)與增濃方法(步驟B)是完全創新的。
相當出乎意料地，最終產物是一種呈平均直徑在μm範圍內，亦即介於1和5 μm之間的穩定凝集物/聚集體形式的PCC，形成一種當用於標準塗料調配物時，以降低的成本得到較優印刷品質的PCC顏料。
本發明亦涵蓋新穎PCC顏料本身，作為新的工業產物，其係呈在μm範圍內，亦即介於1和5 μm之間的穩定凝集物/聚集體形式，如在步驟A結束時或在步驟A和B結束時獲得者。此係與商業技術和先前專利案全然不同者。
本發明亦涵蓋含有該作為新工業產物之顏料的新穎顏料淤漿，亦即在步驟A結束時獲得之低固體淤漿及在步驟A和B結束時獲得之高固體淤漿。
本發明另外還涵蓋含有該顏料或顏料淤漿之用於塗佈噴墨紙的新穎塗料調配物。
本發明亦涵蓋經這類新穎塗料調配物塗佈的塗佈噴墨紙。
本發明係關於：－一種提供可用於噴墨印刷應用之PCC的方法，－其類型： 據此先經由在攪拌反應器或槽中將生石灰(CaO)與水混合(”熟化”)來製備氫氧化鈣淤漿。然後將該氫氧化鈣淤漿篩分，例如在一個100 μm篩子上進行，以除去任何殘留的雜質及/或不反應的未煅燒石灰。然後將篩分過的淤漿導往備有攪拌器的不銹鋼反應器：調整溫度，通常調至10和70℃之間，接著將該淤漿導往碳酸鹽化反應器或槽，其中有含二氧化碳之氣體成泡通過該淤漿。考慮到導電度和pH，在適當時，通常是在導電度到達最小值且pH降至8以下時，淤漿離開碳酸鹽化槽。粗粒子係在篩子，例如45 μm篩子上除去，使得淤漿僅含有本發明之超細PCC凝集物，－其特徵 在於方法步驟的實施包括一系列與PCC製備有關的第一步驟，其中：A1 在如上所述之PCC製備方法中，在沈澱期間，碳酸鹽化步驟係以每公斤氫氧化鈣在標準溫度和壓力下每分鐘低於約30公升的碳酸鹽化氣體流速進行。
本發明亦關於一種如上定義之方法，其特徵在於：A2 在如上於A1下所述之PCC製備方法中，在該殘留的雜質及/或不反應的未煅燒石灰分離之後離開該不銹鋼反應器的氫氧化鈣淤漿，係藉由硫酸鎂與第II族及/或第III族金屬硫酸鹽的組合予以處理，最佳係於酸存在下進行，該酸最佳為硫酸，直到穩定的多孔凝集物/聚集體以5至25%固體、較佳15至20%固體的濃度獲得為止(”前驅物”)。
本發明亦關於一種如上定義之方法，其特徵在於：A3 在如上於A1或A2下所述之PCC製備方法中，先經由在攪拌反應器或槽中將生石灰與水以CaO：水介於1：3和1：20之間、較佳介於1：5和1：12之間、最佳介於1：7和1：10之間的重量比混合(”熟化”)，來製備氫氧化鈣淤漿。
本發明亦關於一種如上定義之方法，其特徵在於：A4 在如上於A1、A2或A3下所述之PCC製備方法中，在將淤漿導往碳酸鹽化反應器或槽之前，較佳係將溫度調整到介於15和50℃之間、最佳到介於15和30℃之間。
這些步驟係以圖示顯示於所附的圖1中。
步驟A之後接著是在步驟A期間所製得之PCC的增濃，此係在陽離子、陰離子或組合分散劑存在下、在聚集體/凝集物不會實質被破壞的充分和緩或溫和的條件下進行，直到達到以重量計25至60%、較佳在35至50%之範圍內、最佳39至40%固體的濃度為止。所添加分散劑的量係經控制，如此前驅物的PCC凝集物/聚集體係剛好塗佈，此量相當於在淤漿黏度增加之前所添加者。
若增濃得到濾餅，例如在利用加壓過濾器、或離心機、或藉真空過濾進行增濃所得，則濃縮物質係視需要用水洗滌並進行再分散，直到最終物質實質上由與在步驟A中所獲得者完全相同或非常類似之穩定多孔凝集物/聚集體所組成為止。
增濃可在熱蒸發步驟中進行，其中最終物質實質上維持在步驟A中所獲得之穩定多孔凝集物/聚集體形式。
部分或全部前驅物的增濃可得到乾產物，而在這種情況中，係將該乾產物再分散，直到最終物質實質上係由與在步驟A中所獲得者完全相同或非常類似之穩定多孔凝集物/聚集體所組成為止。
以下為在步驟A中視需要選用及/或較佳的特徵，係單獨或以組合形式採取。
在沈澱期間，碳酸鹽化氣體流速較佳係在每公斤氫氧化鈣在標準溫度和壓力下每分鐘1至30、較佳10至20、最佳約19.7公升的範圍內選擇。該碳酸鹽化氣體為CO2 ，或為CO2 與一或多種其他氣體如空氣及/或氮氣的混合物。
氫氧化鈣淤漿最佳係藉由硫酸鎂與硫酸鋁的組合或硫酸鎂與硫酸鋅的組合予以處理。
根據次佳的選擇，可將硫酸鋅加到硫酸鎂與硫酸鋁的組合中，或者可將硫酸鋁加到硫酸鎂與硫酸鋅的組合中。
硫酸鎂的添加最佳係在碳酸鹽化之前進行。可添加硫酸鎂，在一個次佳的選擇中，可在其他硫酸鹽添加之前或在該添加期間進行。在第二個次佳的選擇中，硫酸鎂可在碳酸鹽化期間與硫酸鋁及/或硫酸鋅一起添加。作為本發明更次佳的選擇，硫酸鎂可在碳酸鹽化期間或剛好在碳酸鹽化開始時添加。
硫酸鋁及/或硫酸鋅的添加最佳係於碳酸鹽化的期間進行。
酸，亦即硫酸，最佳係呈硫酸的10重量%溶液，其添加較佳係在碳酸鹽化的開始時進行。然而，又更佳的是，硫酸的添加係與硫酸鋁或硫酸鋅的添加同時進行。
不受任何理論拘束，申請人的見解是，在本發明中，如以下所述者，硫酸的存在對於達成適當結果是必要的。
在所有的上述選擇中，除了硫酸鋁及/或硫酸鋅還可添加第II及/或III族的硫酸鹽，或作為硫酸鋁及/或硫酸鋅的取代物。
碳酸鹽化槽中的溫度係觀察到上升至介於40和80℃之間、較佳至高達介於50和60℃之間，最佳至高達介於56和57℃之間。
當從碳酸鹽化槽離開的物質的布魯克非爾德黏度係充分地低，亦即於100 rpm小於100 mPas時，在45 μm篩目篩子上進行殘留雜質及/或不反應的未煅燒石灰的除去。
最終的淤漿產物實質上由穩定的多孔凝集物/聚集體組成。
以下為在步驟B中視需要選用及/或較佳的特徵，係單獨或以組合形式採取。
以“解凝集/解聚集”之名，係意謂藉由本發明之特定方法，在步驟A結束時所獲得之凝集物/聚集體係被崩解，崩解的產物是和USP ‘086中所獲得者相同種類的超細PCC(除了所包含或沉積的金屬鹽之外)。
以“和緩或溫和的條件”之名，係意謂凝集物/聚集體的解凝集/解聚集係保持到最小，如此該凝集物/聚集體並非“實質地被破壞”。更精確而言，此意謂著最佳的是，在增濃步驟期間，表面積的增加係限於小於50%、較佳小於25%，及/或在低於2 μm之粒子部分中的增加係限於小於50%、較佳小於25%、最佳小於10%，及/或平均聚集體直徑的減少係限於小於50%、較佳小於20%、最佳小於15%，如根據以下所述之方式測量者。
在增濃前後的SEM影像係實質上相同的，此意謂既有的凝集物/聚集體(如在步驟A中獲得者“前驅物”)在增濃期間並未顯著地改變。
增濃步驟可以任何用於固/液懸浮液之熱或機械分離技術的形式進行，前提是在步驟A中獲得之聚集體/凝集物(”前驅物”)係充分穩定且並未被該技術“實質地破壞”。
在增濃方法期間，係以習用比例添加常見的分散劑，以便增加淤漿固體含量而不過度增加淤漿的黏度。該分散劑可為陽離子型、陰離子型或其組合。所添加分散劑的量係經控制，如此前驅物的PCC凝集物/聚集體係剛好塗佈，此量相當於在淤漿黏度增加之前所添加者。舉例來說，係將相對於乾碳酸鈣大約5至9% w/w的40%聚丙烯酸鈉鹽的溶液加到含本發明顏料之淤漿中，相當於大約1.5至3.5重量%乾聚丙烯酸對乾碳酸鈣。
最佳的是，增濃係在陽離子、陰離子或組合分散劑存在下於離心機、或加壓過濾器、或真空過濾中或藉熱增濃進行。最終淤漿濃度以重量計為約39至40%固體。
預期有某程度凝集物/聚集體的破壞。這類顏料聚集體/凝集物通常係藉由相當微弱的凡得瓦爾力或靜電吸引力保持在一起，這些力被伴隨著商業增濃的設備內，亦即離心機、快速旋轉傾析器或高壓過濾壓機內所產生的離心力及/或剪力勝過。觀察到沒有聚集體/凝集物顯著破壞的結果，同時完全達成所需增濃程度因此是完全非顯而易見的。
本發明涵蓋在單獨步驟A結束時所製得之穩定多孔PCC聚集體/凝集物(”前驅物”)，以及最終的穩定多孔PCC聚集體/凝集物，如經由上述方法，在與步驟B組合之步驟A結束時所獲得者，該PCC係以相當創新的性質為特徵，此依次使其對於噴墨應用有特別價值。
在步驟A結束時獲得之穩定多孔PCC聚集體/凝集物，以及在增濃步驟B之後所獲得者，可由下列的選擇予以特徵化：30至100 m2 /g、較佳50至80 m2 /g的比表面積，及/或1至5 μm的平均聚集體直徑，具有2 μm的平均直徑，及/或小於20%、較佳小於15%之低於2 μm的細末部分，及/或長寬比介於1：2和1：10之間的20至50 nm的初級針狀粒子大小，及/或以重量計在步驟A結束時從5至25%、較佳15至20%的固體含量，以及在步驟B結束時25至60%、較佳35至50%固體，特別是39至40%固體的固體含量。
最終淤漿濃度可部分或完全藉由在步驟B期間之一或多種額外顏料或顏料淤漿的添加來獲得。
本發明涵蓋新穎顏料，其特徵在於它們包含如本文所述之穩定的多孔PCC聚集體/凝集物，以及新穎顏料或PCC淤漿，其特徵在於它們包含如本文所述之穩定的多孔PCC聚集體/凝集物。
本發明亦涵蓋新穎顏料和PCC淤漿，其特徵在於它們的固體濃度以重量計在步驟A結束時為5至25%、較佳15至20%固體，以及在步驟B結束時為25至60%、較佳35至50%固體，特別是39至40%固體。
根據一個較佳具體實例，係將具有高表面積和聯合陽離子之功能性顏料或顏料淤漿以熟練人士所知的方式摻入塗料調配物中，以便增加印刷時的光密度而沒有滲色或滲毛的增加：這是本發明主要成就之一。
本發明因此也涵蓋用於造紙工業的新穎塗料調配物，其特徵在於它們包含本文所述之新穎PCC聚集體/凝集物、新穎顏料及/或新穎淤漿。
本發明亦涵蓋如本文所述之塗料調配物，其特徵在於其所包含之PCC淤漿係以下列性質為特徵：25至60重量%、較佳35至50重量%固體，特別是約39至40重量%固體的含量，及/或高表面積PCC，亦即以30至100 m2 /g、較佳50至80 m2 /g的比表面積為特徵。
本發明亦涵蓋根據申請專利範圍第38或39項任一項之塗料調配物有關於噴墨紙塗佈的應用，亦即用於“多用途”噴墨紙或專業級高品質紙的塗佈。
總之，最佳的發明及現今的最佳模式有賴於選擇：在PCC沈澱作用期間果斷地降低的碳酸鹽化氣體流速，在PCC合成期間引入PCC晶格之陽離子的特定組合，在合成之後以分散劑增濃到25至60%、較佳35至50%，特別是約39至40重量%固體的高固體塗料淤漿的使用，特別是用於意欲在MSP或壓膜機上塗佈的紙塗料中，在步驟A結束時及在步驟B結束時，最佳係在步驟B結束時，在30至100 m2 /g、較佳50至80 m2 /g範圍內之高表面積PCC的使用，凝集/聚集以形成多孔PCC凝集物之小直徑PCC初級晶體的使用。
由於表面積是粒子大小分佈的函數，此分佈將必須據此設定。
所得功能性顏料表面化學確保增加的染料固著及增加的顏料表面積，得致增加的光密度，或對於相等的光密度而言，在塗料調配物中有較低的陽離子添加劑需求。相對於商業替代品，觀察到滲色及/或滲毛方面並無增加或甚至是減少。
以本發明顏料獲得高固體含量淤漿的可能性，在被摻入紙塗料調配物中並於諸如MSP之類塗佈機上塗佈時，得到較佳的走紙性(較不堆積在MSP輥筒上)。高固體含量導致較少的乾燥能量需求及較容易且較快速的乾燥；較高的造紙機速度是可能的，而無在乾燥區之後在造紙機中輥筒上沉積物的增加。
本發明導致高固體含量塗料淤漿，意謂有較少的能量必須在乾燥步驟期間引入，藉此降低成本。
此外，本進步聚集體/凝集物的使用限制所需黏合劑的量，因此限制成本。
因為本發明將偏好凝集物/聚集體，故應用將限於無光澤噴墨紙應用。本發明凝集物/聚集體係太粗粒而不能獲得有光澤的整理。
經由以下說明及以下非限制性實施例將更瞭解本發明的各種不同方法。
實施例：
創新噴墨顏料的製備實施及對應產物的顏料數據： 實施例1、5和7係根據本發明之步驟A製備。實施例2、3、4、6、8和9是實施例1、5和7之一的增濃作用，其係根據本發明增濃(步驟B)。
實施例1： 本發明之方法，使用硫酸鎂與硫酸鋅的步驟A：
在攪拌的反應器中將150公斤生石灰加到1300公升自來水中。在石灰添加之前，將水溫調整到40℃。
使生石灰在連續攪拌下熟化25分鐘，然後將所得13.1 % w/w固體之氫氧化鈣淤漿(”石灰乳”)在100 μm篩子上篩分。
碳酸鈣沈澱作用係在係在一個備有以下裝備的1000公升擋板式圓柱形不銹鋼反應器中進行：具有氣體分散單元的充氣攪拌器，將二氧化碳/空氣氣流引導至葉輪的不銹鋼碳酸鹽化管，以及偵測懸浮液pH值和導電度的探針。
將700公升在如上述之熟化步驟中獲得之氫氧化鈣懸浮液加到碳酸鹽化反應器中，並將反應混合物的溫度調整到所需的20℃起始溫度。
在碳酸鹽化之前，將30公斤10 % w/w硫酸鎂(MgSO4 .7H2 O)水溶液加到石灰乳中。
然後將攪拌器調整到1480 rpm，並經由使26體積%二氧化碳於空氣中的氣體混合物以118 Nm3 /h(相當於每公斤氫氧化鈣在標準溫度和壓力下每分鐘19.7公升)通過淤漿而將淤漿碳酸鹽化。在碳酸鹽化期間，將100公斤10% w/w硫酸鋅(ZnSO4 .7H2 O)水溶液和30公斤10% w/w硫酸水溶液於總碳酸鹽化時間以連續方式加到反應混合物中。
碳酸鹽化的完全係在1小時55分鐘反應時間後達成，且係由導電度下降到最小值伴隨著pH值下降到低於8.0的不變數值所指示。
在碳酸鹽化期間，讓淤漿溫度由於反應的放熱性質而上升到57℃的最終淤漿溫度。
然後殘留的雜質及/或不反應的未煅燒石灰係藉由使水性淤漿通過45 μm篩子而除去。
上述碳酸鹽化的產物是15.6% w/w固體含量之結合在一起形成穩定多孔球狀聚集體之超細初級碳酸鈣粒子的水性懸浮液。
根據SEM照片，作為聚集體組分的單晶係以20至50 nm的粒子直徑及介於1：2和1：10之間的長寬比為特徵。由這些單晶形成的多孔聚集體顯示介於1至5 μm之間的直徑，具有2 μm的平均直徑，同樣根據SEM照片。
在上述方法中所獲得產物的顏料數據係於表2中以實施例1列出。
表中有關實施例1的結果確認高聚集體/凝集物表面積和適當的聚集體/凝集物尺寸，但就後續塗佈應用而言不足的固體含量。事實上，以低固體調配物根據此後所述一般塗佈條件執行之塗佈試驗的結果，證明了對於每紙表面積相等的固體添加而言，以低固體調配物塗佈導致光密度的減少(表1)。
因此有必要增濃而無顯著的聚集體損失或降解。
實施例2： 本發明之方法，實施例1產物的增濃(步驟B)
將2210克根據如實施例1中所述之方法步驟A所獲得的沈澱碳酸鈣淤漿冷卻到25℃，並在步驟B中利用加壓過濾器脫水。
某獲得約43% w/w固體的濾餅。
將濾液收集起來並供濾餅的再分散使用。
將50克在如上述之脫水步驟中所獲得之濾液加到一個備有葉輪的1公升分散單元中，並與作為分散劑之16克40% w/w聚丙烯酸鈉鹽的溶液混合。
在此混合物中，將在上述脫水步驟中獲得之具有57% w/w殘留水分含量的濾餅在連續混合下逐步加到該分散單元中。
在每一次添加濾餅及後續的均化之後，測定於100 rpm的淤漿布魯克非爾德黏度。當布魯克非爾德黏度達到所限定大約1000 mPas的最大限值時停止濾餅的添加。
在此時已經添加680克的濾餅。
上述增濃方法的產物是具有39.9% w/w固體含量之結合在一起形成1至5 μm的穩定多孔球狀聚集體之超細初級碳酸鈣粒子的水性懸浮液。
產物的結晶結構係由SEM照片測定。
在上述方法中所獲得產物的顏料數據係於表2中以實施例2列出。
由這些數據可見，所得顏料係以高BET比表面積值為特徵，此證明某已經獲得與墨水交互作用並結合所需的高表面積，連同適當的聚集體/凝集物尺寸(根據SEM為1至2 μm)和黃度指數。
最終產物另外以可供後續噴墨紙塗佈應用之充分固體含量為特徵。
實施例3： 本發明之方法，實施例1產物的增濃(步驟B)
將2210克根據實施例1中所述之方法所獲得的沈澱碳酸鈣淤漿冷卻到25℃，並利用加壓過濾器脫水。將濾液收集起來並供後面的濾餅再分散使用。
將30克在如上述之脫水步驟中所獲得之濾液加到一個備有葉輪的1公升分散單元中，並與作為分散劑之6.4克35% w/w檸檬酸鈉的溶液和100克6% w/w羧甲基纖維素(CMC)鈉鹽的溶液混合。
在此混合物中，將在上述脫水步驟中獲得之具有57% w/w殘留水分的濾餅在連續混合下逐步加到該分散單元中。在每一次添加濾餅及後續的均化之後，測定於100 rpm的淤漿布魯克非爾德黏度。當布魯克非爾德黏度達到所限定大約1000 mPas的最大限值時，停止濾餅的添加。
在此刻已經添加590克的濾餅。
上述增濃方法的產物是具有36.1% w/w固體含量之結合在一起形成穩定多孔球狀聚集體之超細初級碳酸鈣粒子的水性懸浮液。
產物的結晶結構係由SEM照片測定。
在上述方法中所獲得產物的顏料數據係於表2中以實施例3列出。
此結果需要如實施例2中的相同意見。
實施例4： 本發明之方法，PCC製備(步驟A，選項硫酸鎂和硫酸鋁)及增濃(步驟B)
在攪拌的反應器中將150公斤生石灰加到1300公升自來水中。在石灰添加之前，將水溫調整到40℃。
使生石灰在連續攪拌下熟化25分鐘，然後將所得12.8% w/w固體之氫氧化鈣淤漿(”石灰乳”)在100 μm篩子上篩分。
碳酸鈣沈澱作用係在一個備有以下裝備的1000公升擋板式圓柱形不銹鋼反應器中進行：具有氣體分散單元的充氣攪拌器，將二氧化碳/空氣氣流引導至葉輪的不銹鋼碳酸鹽化管，以及偵測懸浮液pH值和導電度的探針。
將700公升在如上述熟化步驟中獲得之氫氧化鈣懸浮液加到碳酸鹽化反應器中，並將反應混合物的溫度調整到所需的20℃起始溫度。
在碳酸鹽化開始之前，將30公斤10% w/w硫酸鎂(MgSO4 .7H2 O)水溶液加到石灰乳中。
然後將攪拌器調整到1480 rpm，並經由使26體積%二氧化碳於空氣中的氣體混合物以118 Nm3 /h(相當於每公斤氫氧化鈣在標準溫度和壓力下每分鐘19.7公升)通過淤漿而將淤漿碳酸鹽化。
在碳酸鹽化期間，將100公斤10% w/w硫酸鋅(ZnSO4 .7H2 O)水溶液和30公斤10% w/w硫酸水溶液於總碳酸鹽化時間連續地加到反應混合物中。
碳酸鹽化的完全係在1小時50分鐘反應時間之後達成，且係由導電度下降到最小值伴隨著pH值下降到低於8.0的不變數值所指示。
在碳酸鹽化期間，讓淤漿溫度由於放熱反應期間所產生的熱而上升到58℃的最終淤漿溫度。
增濃步驟：
然後將淤漿在以350 l/h之速率餵送到脫水離心機(於4440 rpm操作)之前先在45 μm篩子上篩分。在該脫水離心機所排放之增濃濾餅中，以連續方式添加4.75% w/w之40%w/w的聚丙烯酸鈉鹽溶液作為分散助劑。然後將混合物在混合單元中再分散，並將增濃的產物以顏料的水性淤漿回收。
如以上所敘述之碳酸鹽化和增濃步驟的產物是39% w/w固體含量之結合在一起形成穩定多孔球狀聚集體之超細初級碳酸鈣粒子的水性懸浮液。作為聚集體組分的單晶具有直徑20至50 nm且長寬比介於1：2和1：10之間的針狀粒子形狀。由這些單晶形成的多孔聚集體顯示介於1和5 μm之間的直徑，具有2 μm的平均直徑。
產物的結晶結構係由SEM照片測定。
在上述方法中所獲得產物的顏料數據係於表2中以實施例4列出。
此結果需要如實施例2和3中的相同意見。
實施例5： 本發明之方法，步驟A，選項硫酸鎂與硫酸鋁：
在攪拌的反應器中將115公斤生石灰加到1000公升自來水中。在石灰添加之前，將水溫調整到40℃。
使生石灰在連續攪拌下熟化25分鐘，然後將所得12.7% w/w固體之氫氧化鈣淤漿(”石灰乳”)在100 μm篩子上篩分。
碳酸鈣沈澱係在一個備有以下裝備的1000公升擋板式圓柱形不銹鋼反應器中進行：具有氣體分散單元的充氣攪拌器，將二氧化碳/空氣氣流引導至葉輪的不銹鋼碳酸鹽化管，以及偵測懸浮液pH值和導電度的探針。
將700公升在如上述熟化步驟中獲得之氫氧化鈣懸浮液加到碳酸鹽化反應器中，並將反應混合物的溫度調整到所需的20℃起始溫度。
在碳酸鹽化開始之前，將30公斤10% w/w硫酸鎂(MgSO4 .7H2 O)水溶液加到石灰乳中。
然後將攪拌器調整到1480 rpm，並經由使26體積%二氧化碳於空氣中的氣體混合物以118 Nm3 /h(相當於每公斤氫氧化鈣在標準溫度和壓力下每分鐘19.7公升)通過淤漿而將淤漿碳酸鹽化。
在碳酸鹽化期間，將100公斤10% w/w硫酸鋁(Al2 (SO4 )3 .18H2 O)水溶液和30公斤10% w/w硫酸水溶液於總碳酸鹽化時間連續地加到反應混合物中。
碳酸鹽化的完全係在1小時48分鐘反應時間之後達成，且係由導電度下降到最小值伴隨著pH值下降到低於8.0的不變數值所指示。
在碳酸鹽化期間，讓淤漿溫度由於放熱反應期間所產生的熱而上升到61℃的最終淤漿溫度。
然後將淤漿在45 μm篩子上篩分，並將產物以顏料的水性淤漿回收。
上述碳酸鹽化步驟的產物是具有14.3% w/w固體含量之結合在一起形成穩定多孔球狀聚集體之超細初級碳酸鈣粒子的水性懸浮液。
作為聚集體組分的單晶係以直徑20至50 nm且長寬比介於1：2和1：10之間的針狀粒子形狀為特色。
由這些單晶形成的多孔聚集體顯示介於1至5 μm之間的直徑，具有2 μm的平均直徑。
產物的結晶結構係由SEM照片測定。
在上述方法中所獲得產物的顏料數據係於表2中以實施例5列出。
實施例6： 本發明之方法，實施例5產物的增濃(步驟B)
10公升根據實施例5中所述方法獲得之沈澱碳酸鈣淤漿在被餵送至熱蒸發器之前係先在45 μm篩子上篩分。該蒸發器係由一個備有攪拌器和以120℃熱合成油作為加熱介質操作之雙罩加熱單元的圓柱形不銹鋼容器所組成。
在蒸發之前，將8.5% w/w之40% w/w的聚丙烯酸鈉鹽溶液作為分散助劑加到沉澱碳酸鈣淤漿並混入其中。
熱增濃係在該實驗室蒸發器中於大氣壓力、範圍從90至95℃的淤漿溫度下蒸發而達成。
當布魯克非爾德黏度達到所限定大約1000 mPas的最大限值時，停止蒸發。
上述增濃方法的產物是35.5% w/w固體含量之結合在一起形成穩定多孔球狀聚集體之超細初級碳酸鈣粒子的水性懸浮液。
產物的結晶結構係由SEM照片測定。
在上述方法中所獲得產物的顏料數據係於表2中以實施例6列出。
實施例7： 本發明之方法，步驟A(選項硫酸鎂和硫酸鋁)：
在攪拌的反應器中將115公斤生石灰加到1000公升自來水中。在石灰添加之前，將水溫調整到40℃。
使生石灰在連續攪拌下熟化25分鐘，然後將所得12.5% w/w固體之氫氧化鈣淤漿(”石灰乳”)在100 μm篩子上篩分。
碳酸鈣沈澱係在一個備有以下裝備的1000公升擋板式圓柱形不銹鋼反應器中進行：具有氣體分散單元的充氣攪拌器，將二氧化碳/空氣氣流引導至葉輪的不銹鋼碳酸鹽化管，以及偵測懸浮液pH值和導電度的探針。
將700公升在如上述熟化步驟中獲得之氫氧化鈣懸浮液加到碳酸鹽化反應器中，並將反應混合物的溫度調整到所需的20℃起始溫度。
在碳酸鹽化開始之前，將30公斤10% w/w硫酸鎂(MgSO4 .7H2 O)水溶液加到石灰乳中。
然後將攪拌器調整到1480 rpm，並經由使26體積%二氧化碳於空氣中的氣體混合物以118 Nm3 /h(相當於每公斤氫氧化鈣在標準溫度和壓力下每分鐘19.7公升)通過淤漿而將淤漿碳酸鹽化。
在碳酸鹽化期間，將100公斤10% w/w硫酸鋅(ZnSO4 .7H2 O)水溶液和30公斤10% w/w硫酸水溶液於總碳酸鹽化時間連續地加到反應混合物中。
碳酸鹽化的完全係在1小時43分鐘反應時間之後達成，且係由導電度下降到最小值伴隨著pH值下降到低於8.0的不變數值所指示。
在碳酸鹽化期間，讓淤漿溫度由於放熱反應期間所產生的熱而上升到62℃的最終淤漿溫度。
然後將淤漿在45 μm篩子上篩分，並將產物以顏料的水性淤漿回收。
上述碳酸鹽化步驟的產物是具有13.7% w/w固體含量之結合在一起形成穩定多孔球狀聚集體之超細初級碳酸鈣粒子的水性懸浮液。
作為聚集體組分的單晶係以直徑20至50 nm且長寬比介於1：2和1：10之間的針狀粒子形狀為特色。
由這些單晶形成的多孔聚集體顯示介於1和5 μm之間的直徑，具有2 μm的平均直徑。
產物的結晶結構係由SEM照片測定。
在上述方法中所獲得產物的顏料數據係於表2中以實施例7列出。
這些結果需要如實施例1中的相同意見。
實施例8： 本發明之方法，實施例7產物的增濃(步驟B)
10公升根據實施例7中所述方法獲得之沈澱碳酸鈣淤漿在被餵送至熱蒸發器之前係先在45 μm篩子上篩分。該蒸發器係由一個備有攪拌器和以120℃熱合成油作為加熱介質操作之雙罩加熱單元的圓柱形不銹鋼容器所組成。
在蒸發之前，將8.5% w/w之40% w/w的聚丙烯酸鈉鹽溶液作為分散助劑加到沉澱碳酸鈣淤漿並混入其中。
熱增濃係經由在該實驗室蒸發器中於大氣壓力、範圍從90至95℃的淤漿溫度下蒸發而達成。
當布魯克非爾德黏度達到所限定大約1000 mPas的最大限值時，停止蒸發。
上述增濃方法的產物是36.7% w/w固體含量之結合在一起形成穩定多孔球狀聚集體之超細初級碳酸鈣粒子的水性懸浮液。
產物的結晶結構係由SEM照片測定。
在上述方法中所獲得產物的顏料數據係於表2中以實施例8列出。
實施例9： 本發明之方法，PCC製備(步驟A，選項硫酸鎂和硫酸鋁)及增濃(步驟B)
在攪拌的反應器中將115公斤生石灰加到1000公升自來水中。在石灰添加之前，將水溫調整到40℃。
使生石灰在連續攪拌下熟化25分鐘，然後將所得13.5% w/w固體之氫氧化鈣淤漿(”石灰乳”)在100 μm篩子上篩分。
碳酸鈣沈澱係在一個備有以下裝備的1000公升擋板式圓柱形不銹鋼反應器中進行：以氣體分散單元為特色的充氣攪拌器，將二氧化碳/空氣氣流引導至葉輪的不銹鋼碳酸鹽化管，以及偵測懸浮液pH值和導電度的探針。
將700公升在如上述熟化步驟中獲得之氫氧化鈣懸浮液,加到碳酸鹽化反應器中，並將反應混合物的溫度調整到所需的20℃起始溫度。
在碳酸鹽化開始之前，將30公斤10% w/w硫酸鎂(MgSO4 .7H2 O)水溶液加到石灰乳中。
然後將攪拌器調整到1480 rpm，並經由使26體積%二氧化碳於空氣中的氣體混合物以118 Nm3 /h(相當於每公斤氫氧化鈣在標準溫度和壓力下每分鐘19.7公升)通過淤漿而將淤漿碳酸鹽化。在碳酸鹽化期間，將100公斤10 % w/w硫酸鋅(ZnSO4 .7H2 O)水溶液和30公斤10% w/w硫酸水溶液於總碳酸鹽化時間連續地加到反應混合物中。
碳酸鹽化的完全係在1小時44分鐘反應時間之後達成，且係由導電度下降到最小值伴隨著pH值下降到低於8.0的不變數值所指示。
在碳酸鹽化期間，讓淤漿溫度由於放熱反應期間所產生的熱而上升到56℃的最終淤漿溫度。
然後將淤漿在45 μm篩子上篩分。
增濃步驟：
然後將篩分過的淤漿以400 l/h之速率餵送到於4440 rpm操作之脫水離心機。在該脫水離心機所排放之增濃濾餅中，以連續方式添加6% w/w之40% w/w的聚丙烯酸鈉鹽溶液作為分散助劑。
然後將混合物在混合單元中再分散，並將增濃的產物以顏料的水性淤漿回收。
如以上所敘述之碳酸鹽化和增濃步驟的產物是39.9% w/w固體含量之結合在一起形成穩定多孔球狀聚集體之超細初級碳酸鈣粒子的水性懸浮液。作為聚集體組分的單晶具有直徑20至50 nm且長寬比介於1：2和1：10之間的針狀粒子形狀。由這些單晶形成的多孔聚集體顯示介於1和5 μm之間的直徑，具有2 μm的平均直徑。
產物的結晶結構係由SEM照片測定。
在上述方法中所獲得產物的顏料數據係於表2中以實施例9列出。
在表2中，比表面積(SSA)係使用Tristar 3000分析儀測量，粒子大小分佈(PSD)係使用Helos Sympatec測量，亮度係使用Datacolor Elrepho 3000 Jerics測量，固體含量係使用Mettler Toledo HB43鹵素天平測量，以及黏度係使用布魯克非爾德DVII黏度計測量，全都根據製造商的建議。
塗佈試驗
將選擇的上述本發明產物引入紙塗料淤漿中並塗佈於紙上。
根據實施例4、6和8淤漿的塗佈試驗。
製備三種紙塗料淤漿，各使用根據本發明製備之三種PCC淤漿之一，連同標準添加劑。Emox TSC是得自Emsland－Staerke GmbH的氧化馬鈴薯澱粉，Basoplast PR8172是得自BASF的黏合劑，Catiofast CS是得自BASF的Poly－Dadmac陽離子添加劑，以及Lupamin 6005是得自BASF的聚乙烯基甲醯胺。
製備二種額外的紙塗料淤漿，各使用根據本發明製備之二種PCC淤漿之一，連同標準添加劑的另一種選擇(得自Clariant的Mowiol 26－88、Printofix Cartafix VXT01及Cartabond TS1)。
然後將塗料淤漿1同時塗佈在基紙的兩面上，該基紙係在表5中描述，使用Jagenberg MSP在表6中所列的條件下進行。
塗料淤漿2、3、4和5係塗佈在基紙的一側，其係於表7中敘述，使用L－塗佈機在表8中所列的條件下進行。
噴墨印刷試驗
使用在三種不同噴墨印刷機，即Epson Stylus Photo 950、HP Deskjet 5550和Canon i950上的印刷試驗來比較經本發明顏料塗佈之紙相對於市售噴墨紙的噴墨印刷性。印刷測試卡片係設計用以評估光密度，以及滲毛和滲色的程度。
HP Bright White和Epson S041214紙係標示為多用途噴墨紙。Zweckform 2585和Epson S041061紙則被認為是代表高品質無光澤噴墨紙，提供比標準多用途噴墨紙高的印刷品質。
光密度係使用Gretag D 186光密度計根據製造商所指示的標準程序來測量。就等量的施用墨水而言，光密度愈高，塗佈就愈能維持染料在紙表面上。
以塗料淤漿1塗佈紙：
進行以下塗佈試驗(塗佈試驗1)將塗料淤漿1(其係根據實施例4的PCC淤漿)如上述塗佈在基紙上。
在第一類型的印刷測試卡片上的滲色和滲毛係利用得自ONLY Solution GmbH的PapEye設備，根據製造商所指示的標準程序來測量。所測得的數值愈低，滲色和滲毛愈佳。
上表顯示以本發明產物所獲得之光密度係優於可比的多用途市售紙，且近乎高級噴墨紙的品質。以本發明產物所獲得之滲色係等於或次於其他同等的市售紙。以本發明產物所獲得之滲毛係次於其他市售紙。
改良的光密度、滲色和滲毛證明紙塗料之吸收/吸附性質相對於競爭市售產品的改良平衡。
此外，顏料結構並未負面地影響走紙性；走紙性事實上係有所改良，因為觀察到在MSP上較少的乾燥累積。
本發明之光密度結果係優於可比的市售紙，在某些情況中也優於較高品質的噴墨紙。亦注意到相對於可比紙類及較高品質紙類之一，有減少的滲色和類似的滲毛程度。
再次，顏料結構並未負面地影響走紙性；走紙性係有所改良，因為觀察到在壓膜機上很少乾燥累積。
本發明之光密度結果係大部分優於其他可比市售紙者，且近乎高品質紙所給的數值。注意到相對於可比市售紙有減少的滲色和類似的滲毛程度。
以塗料淤漿2和3塗佈的紙：
下列塗佈試驗係使用以鋁和鋅為主之PCC淤漿進行，各係經熱增濃。以塗料淤漿2和3塗佈基紙分別得到以下塗佈試驗2和3的結果。使用第二類型的測試卡片來評估光密度、滲色及滲毛。
滲色和滲毛係利用得自Quality Engineering Association,Inc.的Personal IAS(影像分析系統)設備根據製造商所提供的標準程序來測量。所測得的數值愈低，滲色和滲毛愈佳。
上表顯示以本發明產物獲得之光密度係優於可比的市售紙，有時候勝過甚至較高品質紙的數值。以本發明產物獲得之滲色係次於其他同等市售紙。以本發明產物獲得之滲毛係低於其他可比的市售紙。紙的白度係類似於市售紙。
上表顯示以本發明產物獲得之光密度不僅明顯優於可比的市售紙，有時候還優於較高品質的紙。以本發明產物獲得之滲色係等於或次於其他同等市售紙。以本發明產物獲得之滲毛係低於或類似於其他可比的市售紙。紙的白度係類似於市售紙。
上表顯示以本發明產物獲得之光密度係優於可比的市售紙，有時候勝過甚至較高品質紙的數值。以本發明產物獲得之滲色係等於或次於其他同等市售紙。以本發明產物獲得之滲毛係低於其他可比的市售紙。紙的白度係類似於市售紙。
以塗料淤漿4和5塗佈之紙：
下列塗佈試驗係使用實施例6和8的以鋁和鋅為主之PCC淤漿進行，各係經熱增濃。以塗料淤漿4和5塗佈基紙分別得到以下塗佈試驗4和5的結果。
滲色和滲毛係利用使用第二印刷測試卡片和得自Quality Engineering Association,Inc.的Personal IAS(影像分析系統)設備，根據製造商所提供的標準程序來測量。所測得的數值愈低，滲色和滲毛愈佳。
上表顯示以本發明產物所獲得之光密度係優於可比的多用途市售紙，且近乎高級噴墨紙的品質。以本發明產物所獲得之滲色係等於或次於其他同等的市售紙。以本發明產物所獲得之滲毛係次於其他市售紙。
改良的光密度、滲色和滲毛證明吸收/吸附性質相對於競爭市售產品的改良平衡。
本發明之光密度結果係優於可比的市售紙及較高品質噴墨紙。亦注意到相對於可比市售紙有減少的滲色和在滲毛方面的增加。
本發明之光密度結果總是優於其他可比的市售紙及較高品質噴墨紙者，且近乎高級噴墨紙所給的數值。亦注意到相對於可比紙有減少的滲色和在滲毛方面的增加。
本發明亦涵蓋以上說明的同等物，以及對於熟練人士在閱讀本申請案時可容易取得的選擇。
 圖1：
I．．．水
II．．．生石灰
III．．．反應器，例如攪拌反應器或槽
IV．．．篩子，例如100 μm篩子
V．．．殘留的雜質及/或不反應的未煅燒石灰
VI．．．氫氧化鈣淤漿
VII．．．反應器，例如碳酸鹽化反應器或槽
VIII．．．硫酸鎂溶液
IX．．．第II族及/或第III族金屬硫酸鹽
X．．．視需要選用的酸，例如硫酸
XI．．．含二氧化碳之氣體
XII．．．篩子，例如45 μm篩子
XIII．．．粗粒子
XIV．．．本發明PCC(呈多孔、凝集的形式)淤漿
圖2：
I．．．得自步驟A的PCC淤漿
II．．．脫水離心機
III．．．濾液
IV．．．濾餅
V．．．分散單元
VI．．．分散助劑之溶液(例如聚丙烯酸之鈉鹽或是檸檬酸鈉/羧甲基纖維素混合物)
VII．．．增濃的PCC淤漿
圖3：
I．．．得自步驟A的PCC淤漿
II．．．脫水離心機
III．．．濾液
IV．．．濾餅
V．．．分散單元
VI．．．分散助劑之溶液(例如聚丙烯酸之鈉鹽或是檸檬酸鈉/羧甲基纖維素混合物)
VII．．．增濃的PCC淤漿
圖4：
I．．．得自步驟A的PCC淤漿
II．．．熱蒸發器
III．．．增濃的PCC淤漿
圖5：
I．．．得自步驟A的PCC淤漿
II．．．加熱板
III．．．分散助劑之溶液(例如陽離子共聚物或羥乙基纖維素)
IV．．．增濃的PCC淤漿
圖1 係以圖示表示有關於PCC製備之步驟A；圖2 表示在離心機中的脫水程序；圖3 表示在離心機中的替代脫水程序；圖4 表示在真空下的熱增濃步驟；以及圖5 表示在加熱板上的熱增濃。
I．．．水
II．．．生石灰
III．．．反應器，例如攪拌反應器或槽
IV．．．篩子，例如100 μm篩子
V．．．殘留的雜質及/或不反應的未煅燒石灰
VI．．．氫氧化鈣淤漿
VII．．．反應器，例如碳酸鹽化反應器或槽
VIII．．．硫酸鎂溶液
IX．．．第II族及/或第III族金屬硫酸鹽
X．．．視需要選用的酸，例如硫酸
XI．．．含二氧化碳之氣體
XII．．．篩子，例如45 μm篩子
XIII．．．粗粒子
XIV．．．本發明PCC(呈多孔、凝集的形式)淤漿

Claims (80)

  1. 一種提供可用於噴墨印刷應用之PCC的方法，- 其類型 ：據此先經由在攪拌反應器或槽中將生石灰(CaO)與水混合(”熟化”)來製備氫氧化鈣淤漿，然後將該氫氧化鈣淤漿篩分，以除去任何殘留的雜質及/或不反應的未煅燒石灰，然後將該篩分過的淤漿導往備有攪拌器的不銹鋼反應器；調整溫度，通常調至10和70℃之間，接著將該淤漿導往碳酸鹽化反應器或槽，其中有含二氧化碳之氣體成泡通過該淤漿，考慮到導電度和pH，在適當時，通常是在導電度到達最小值且該pH降至8以下時，該淤漿離開該碳酸鹽化槽，在篩子上除去粗粒子，使得該淤漿僅含有本發明之超細PCC凝集物，-其特徵 在於實施包括下列的方法步驟：A 第一步驟 ，PCC的製備：A1 - 在沈澱期間，該碳酸鹽化步驟係以每公斤氫氧化鈣在標準溫度和壓力下每分鐘低於30公升的碳酸鹽化氣體流速進行，- 該氫氧化鈣淤漿係藉由硫酸鎂與硫酸鋁的組合及/或藉由硫酸鎂與硫酸鋅的組合予以處理，且步驟A之後接著是下列步驟B：B “前驅物”的增濃 ：在以上該“步驟A”之後的脫水/再分散步驟- 在步驟A期間所製得該PCC的增濃，係在聚集體/凝 集物不會實質被破壞的充分和緩或溫和的條件下進行，- 使用陽離子、陰離子或組合分散劑，- 以及所添加分散劑的量係經控制，如此前驅物的PCC凝集物/聚集體係剛好塗佈，此量相當於在淤漿黏度增加之前所添加者，- 直到達到以重量計25至60%固體的濃度為止。
  2. 根據申請專利範圍第1項之方法，其中該氫氧化鈣淤漿係在一個100μm篩子上進行篩分。
  3. 根據申請專利範圍第1項之方法，其中該粗粒子係在45μm篩子上除去。
  4. 根據申請專利範圍第1項之方法，其中在步驟B中，該增濃係進行直到達到以重量計35至50%固體的濃度為止。
  5. 根據申請專利範圍第1項之方法，其中在步驟B中，該增濃係進行直到達到以重量計39至40%固體的濃度為止。
  6. 根據申請專利範圍第1項之方法，其特徵在於A2 - 在該殘留的雜質及/或不反應的未煅燒石灰分離之後離開該不銹鋼反應器的該氫氧化鈣淤漿，係藉由硫酸鎂與第II族及/或第III族金屬硫酸鹽的組合予以處理，- 直到穩定的多孔凝集物/聚集體係以5至25%固體的濃度獲得為止(”前驅物”)。
  7. 根據申請專利範圍第6項之方法，其中A2係在酸的 存在下進行。
  8. 根據申請專利範圍第7項之方法，其中該酸係硫酸。
  9. 根據申請專利範圍第6項之方法，其中進行A2，直到穩定的多孔凝集物/聚集體係以15至20%固體的濃度獲得為止(”前驅物”)。
  10. 根據申請專利範圍第1項之方法，其特徵在於A3 - 先經由在攪拌反應器或槽中將生石灰與水以CaO：水介於1：3和1：20之間的重量比混合(”熟化”)，來製備該氫氧化鈣淤漿。
  11. 根據申請專利範圍第10項之方法，其中該CaO：水的重量比係介於1：5和1：12之間。
  12. 根據申請專利範圍第10項之方法，其中該CaO：水的重量比係介於1：7和1：10之間。
  13. 根據申請專利範圍第6項之方法，其特徵在於A3 - 先經由在攪拌反應器或槽中將生石灰與水以CaO：水介於1：3和1：20之間的重量比混合(”熟化”)，來製備該氫氧化鈣淤漿。
  14. 根據申請專利範圍第13項之方法，其中該CaO：水的重量比係介於1：5和1：12之間。
  15. 根據申請專利範圍第13項之方法，其中該CaO：水的重量比係介於1：7和1：10之間。
  16. 根據申請專利範圍第1項之方法，其特徵在於 A4 - 在將該淤漿導往該碳酸鹽化反應器或槽之前，將該溫度調整到介於15和50℃之間。
  17. 根據申請專利範圍第16項之方法，其中在A4中，係將該溫度調整到介於15和30℃之間。
  18. 根據申請專利範圍第6項之方法，其特徵在於A4 - 在將該淤漿導往該碳酸鹽化反應器或槽之前，將該溫度調整到介於15和50℃之間。
  19. 根據申請專利範圍第18項之方法，其中在A4中，係將該溫度調整到介於15和30℃之間。
  20. 根據申請專利範圍第10項之方法，其特徵在於A4 - 在將該淤漿導往該碳酸鹽化反應器或槽之前，將該溫度調整到介於15和50℃之間。
  21. 根據申請專利範圍第20項之方法，其中在A4中，係將該溫度調整到介於15和30℃之間。
  22. 根據申請專利範圍第13項之方法，其特徵在於A4 - 在將該淤漿導往該碳酸鹽化反應器或槽之前，將該溫度調整到介於15和50℃之間。
  23. 根據申請專利範圍第22項之方法，其中在A4中，係將該溫度調整到介於15和30℃之間。
  24. 根據申請專利範圍第1至23項中任一項之方法，其 特徵在於在步驟A中應用下列參數的至少一者：- 在沈澱期間，該碳酸鹽化氣體流速係選擇在每公斤氫氧化鈣在標準溫度和壓力下每分鐘1至30公升的範圍內，- 該碳酸鹽化氣體為CO2 ，或為CO2 與一或多種其他氣體的混合物，- 該氫氧化鈣淤漿係藉由硫酸鎂與硫酸鋁的組合予以處理，- 或藉由硫酸鎂與硫酸鋅的組合予以處理。
  25. 根據申請專利範圍第24項之方法，其中在沈澱期間，該碳酸鹽化氣體流速係選擇在每公斤氫氧化鈣在標準溫度和壓力下每分鐘10至20公升的範圍內。
  26. 根據申請專利範圍第24項之方法，其中在沈澱期間，該碳酸鹽化氣體流速係在每公斤氫氧化鈣在標準溫度和壓力下每分鐘約19.7公升。
  27. 根據申請專利範圍第24項之方法，其中該其他氣體係空氣及/或氮氣。
  28. 根據申請專利範圍第1至23項中任一項之方法，其特徵在於在步驟A中應用下列參數的至少一者：- 可將硫酸鋅加到該硫酸鎂與硫酸鋁的組合中，- 可將硫酸鋁加到該硫酸鎂與硫酸鋅的組合中，- 可在碳酸鹽化之前添加硫酸鎂，或- 可在其他硫酸鹽添加之前或在該添加期間添加硫酸鎂，或- 可在碳酸鹽化期間與硫酸鋁及/或硫酸鋅一起添加 硫酸鎂，或- 可在碳酸鹽化期間或在碳酸鹽化開始時添加硫酸鎂，- 硫酸鋁及/或硫酸鋅的添加係在碳酸鹽化期間進行，- 酸，亦即硫酸，呈H2 SO4 的10重量%溶液，其添加係在碳酸鹽化開始時進行，- H2 SO4 的添加係與硫酸鋁或硫酸鋅的添加同時進行，- 在所有的上述選項中，除了硫酸鋁及/或硫酸鋅還可添加第II及/或III族的硫酸鹽，或作為硫酸鋁及/或硫酸鋅的取代物，- 該碳酸鹽化槽中的該溫度係觀察到上升至介於40至80℃之間，- 當離開碳酸鹽化槽的物質的布魯克非爾德黏度係充分地低，亦即於100rpm小於100mPas時，在45μm篩目篩子上進行殘留的雜質及/或不反應的未煅燒石灰的除去，- 最終的淤漿產物實質上由穩定的多孔凝集物/聚集體組成。
  29. 根據申請專利範圍第28項之方法，其中該碳酸鹽化槽中的該溫度係觀察到上升至介於50至60℃之間。
  30. 根據申請專利範圍第28項之方法，其中該碳酸鹽化槽中的該溫度係觀察到上升至介於56和57℃之間。
  31. 根據申請專利範圍第1至23項中任一項之方法，其特徵在於在步驟B中，- 以“和緩或溫和的條件”之名，係意謂該凝集物/聚集體的解凝集/解聚集係保持到最小值，如此該凝集物/聚集體並 非“實質地被破壞”，亦即，在該增濃步驟期間：- 表面積的增加係限於小於50%，及/或- 在低於2μm之粒子部分中的增加係限於小於50%，及/或- 平均聚集體直徑的減少係限於小於50%，如使用Helos裝置所測量者，- 以“解凝集/解聚集”之名，係意謂藉由本發明之特定方法，在步驟A結束時所獲得之該凝集物/聚集體係被崩解，- 該增濃步驟可以任何用於固/液懸浮液之熱或機械分離技術的形式進行，前提是在步驟A中獲得之聚集體/凝集物(”前驅物”)係充分穩定且並未被該技術“實質地破壞”。
  32. 根據申請專利範圍第31項之方法，其中表面積的增加係限於小於25%。
  33. 根據申請專利範圍第31項之方法，其中在該低於2μm之粒子部分中的增加係限於小於25%。
  34. 根據申請專利範圍第31項之方法，其中在該低於2μm之粒子部分中的增加係限於小於10%。
  35. 根據申請專利範圍第31項之方法，其中該平均聚集體直徑的減少係限於小於20%。
  36. 根據申請專利範圍第31項之方法，其中該平均聚集體直徑的減少係限於小於15%。
  37. 根據申請專利範圍第1至23項中任一項之方法，其特徵在於：- 該增濃係在陽離子、陰離子或組合分散劑存在下，在 離心機、或加壓過濾器、或真空蒸餾中或藉熱增濃進行，- 以及特徵在於該最終淤漿濃度為約39至40重量%固體。
  38. 根據申請專利範圍第24項之方法，其特徵在於：- 該增濃係在陽離子、陰離子或組合分散劑存在下，在離心機、或加壓過濾器、或真空蒸餾中或藉熱增濃進行，- 以及特徵在於該最終淤漿濃度為約39至40重量%固體。
  39. 根據申請專利範圍第28項之方法，其特徵在於：- 該增濃係在陽離子、陰離子或組合分散劑存在下，在離心機、或加壓過濾器、或真空蒸餾中或藉熱增濃進行，- 以及特徵在於該最終淤漿濃度為約39至40重量%固體。
  40. 根據申請專利範圍第31項之方法，其特徵在於：- 該增濃係在陽離子、陰離子或組合分散劑存在下，在離心機、或加壓過濾器、或真空蒸餾中或藉熱增濃進行，- 以及特徵在於該最終淤漿濃度為約39至40重量%固體。
  41. 根據申請專利範圍第1至23項中任一項之方法，其特徵在於- 該增濃得到濾餅，而且在這種情況中：- 該濃縮的物質係視需要用水洗滌，- 進行再分散，- 直到該最終物質實質上係由與在申請專利範圍第1至 23項之步驟A中所獲得者完全相同或非常類似之穩定多孔凝集物/聚集體所組成為止，- 該增濃可在熱蒸發步驟中進行，其中該最終物質實質上係維持在申請專利範圍第1至23項之步驟A中所獲得之該穩定多孔凝集物/聚集體形式。
  42. 根據申請專利範圍第41項之方法，其中該增濃係在加壓過濾器中或在離心機中或藉真空過濾進行。
  43. 根據申請專利範圍第24項之方法，其特徵在於- 該增濃得到濾餅，而且在這種情況中：- 該濃縮的物質係視需要用水洗滌，- 進行再分散，- 直到該最終物質實質上係由與在申請專利範圍第1至23項之步驟A中所獲得者完全相同或非常類似之該穩定多孔凝集物/聚集體所組成為止，- 該增濃可在熱蒸發步驟中進行，其中該最終物質實質上係維持在申請專利範圍第1至23項之步驟A中所獲得之該穩定多孔凝集物/聚集體形式。
  44. 根據申請專利範圍第43項之方法，其中該增濃係在加壓過濾器中或在離心機中或藉真空過濾進行。
  45. 根據申請專利範圍第28項之方法，其特徵在於- 該增濃得到濾餅，而且在這種情況中：- 該濃縮的物質係視需要用水洗滌，- 進行再分散，- 直到該最終物質實質上係由與在申請專利範圍第1至 23項之步驟A中所獲得者完全相同或非常類似之穩定多孔凝集物/聚集體所組成為止，- 該增濃可在熱蒸發步驟中進行，其中該最終物質實質上係維持在申請專利範圍第1至23項之步驟A中所獲得之該穩定多孔凝集物/聚集體形式。
  46. 根據申請專利範圍第45項之方法，其中該增濃係在加壓過濾器中或在離心機中或藉真空過濾進行。
  47. 根據申請專利範圍第31項之方法，其特徵在於- 該增濃得到濾餅，而且在這種情況中：- 該濃縮的物質係視需要用水洗滌，- 進行再分散，- 直到該最終物質實質上係由與在申請專利範圍第1至23項之步驟A中所獲得者完全相同或非常類似之穩定多孔凝集物/聚集體所組成為止，- 該增濃可在熱蒸發步驟中進行，其中該最終物質實質上係維持在申請專利範圍第1至23項之步驟A中所獲得之該穩定多孔凝集物/聚集體形式。
  48. 根據申請專利範圍第47項之方法，其中該增濃係在加壓過濾器中或在離心機中或藉真空過濾進行。
  49. 根據申請專利範圍第1至23項中任一項之方法，其特徵在於- 部分或全部該前驅物的該增濃導致乾產物，且在這種情況中：- 進行再分散， - 直到該最終物質實質上係由與在申請專利範圍第1至23項中所獲得者完全相同或非常類似之穩定多孔凝集物/聚集體所組成為止。
  50. 根據申請專利範圍第24項之方法，其特徵在於- 部分或全部該前驅物的該增濃導致乾產物，且在這種情況中：- 進行再分散，- 直到該最終物質實質上係由與在申請專利範圍第1至23項中所獲得者完全相同或非常類似之穩定多孔凝集物/聚集體所組成為止。
  51. 根據申請專利範圍第28項之方法，其特徵在於- 部分或全部該前驅物的該增濃導致乾產物，且在這種情況中：- 進行再分散，- 直到該最終物質實質上係由與在申請專利範圍第1至23項中所獲得者完全相同或非常類似之穩定多孔凝集物/聚集體所組成為止。
  52. 根據申請專利範圍第31項之方法，其特徵在於- 部分或全部該前驅物的該增濃導致乾產物，且在這種情況中：- 進行再分散，- 直到該最終物質實質上係由與在申請專利範圍第1至23項中所獲得者完全相同或非常類似之穩定多孔凝集物/聚集體所組成為止。
  53. 根據申請專利範圍第1至23項中任一項之方法，其特徵在於係將相對於乾碳酸鈣大約5至9% w/w的40%聚丙烯酸鈉鹽的溶液，作為分散劑加到含有在申請專利範圍第1至23項任一項(步驟A)中所獲得該顏料之淤漿中(相當於大約1.5至3.5重量%乾聚丙烯酸對乾碳酸鈣)。
  54. 根據申請專利範圍第24項之方法，其特徵在於係將相對於乾碳酸鈣大約5至9% w/w的40%聚丙烯酸鈉鹽的溶液，作為分散劑加到含有在申請專利範圍第1至23項任一項(步驟A)中所獲得該顏料之淤漿中(相當於大約1.5至3.5重量%乾聚丙烯酸對乾碳酸鈣)。
  55. 根據申請專利範圍第28項之方法，其特徵在於係將相對於乾碳酸鈣大約5至9% w/w的40%聚丙烯酸鈉鹽的溶液，作為分散劑加到含有在申請專利範圍第1至23項任一項(步驟A)中所獲得該顏料之淤漿中(相當於大約1.5至3.5重量%乾聚丙烯酸對乾碳酸鈣)。
  56. 根據申請專利範圍第31項之方法，其特徵在於係將相對於乾碳酸鈣大約5至9% w/w的40%聚丙烯酸鈉鹽的溶液，作為分散劑加到含有在申請專利範圍第1至23項任一項(步驟A)中所獲得該顏料之淤漿中(相當於大約1.5至3.5重量%乾聚丙烯酸對乾碳酸鈣)。
  57. 根據申請專利範圍第1至23項中任一項之方法，其特徵在於該最終淤漿濃度係部份地或完全地經由在步驟B期間添加一或多種額外顏料或顏料淤漿而獲得。
  58. 根據申請專利範圍第24項之方法，其特徵在於該最 終淤漿濃度係部份地或完全地經由在步驟B期間添加一或多種額外顏料或顏料淤漿而獲得。
  59. 根據申請專利範圍第28項之方法，其特徵在於該最終淤漿濃度係部份地或完全地經由在步驟B期間添加一或多種額外顏料或顏料淤漿而獲得。
  60. 根據申請專利範圍第31項之方法，其特徵在於該最終淤漿濃度係部份地或完全地經由在步驟B期間添加一或多種額外顏料或顏料淤漿而獲得。
  61. 一種穩定的多孔PCC聚集體/凝集物，其特徵在於其已經根據申請專利範圍第1至60項任一項獲得，且其係以下列性質為特徵：- 30至100m2 /g的比表面積，及/或- 1至5μm的平均聚集體直徑，具有2μm的平均直徑，及/或- 低於2μm之細末部分小於20%(如在Helos Sympatec上所測量者)，及/或- 長寬比介於1：2和1：10之間的20至50nm針狀粒子的初級粒子大小，及/或- 以重量計在步驟A結束時從5至25%的固體含量，以及在步驟B結束時25至60%的固體含量，其中步驟A及步驟B係如申請專利範圍第1項所定義。
  62. 根據申請專利範圍第61項之穩定的多孔PCC聚集體/凝集物，其中該比表面積係從50至80m2 /g。
  63. 根據申請專利範圍第61項之穩定的多孔PCC聚集 體/凝集物，其中該低於2μm之細末部分小於15%。
  64. 根據申請專利範圍第61項之穩定的多孔PCC聚集體/凝集物，其以重量計在步驟A結束時該固體含量係從15至20%。
  65. 根據申請專利範圍第61項之穩定的多孔PCC聚集體/凝集物，其以重量計在步驟B結束時該固體含量係35至50%固體。
  66. 根據申請專利範圍第61項之穩定的多孔PCC聚集體/凝集物，其以重量計在步驟B結束時該固體含量係39至40%固體。
  67. 一種新穎顏料，其特徵在於其包含根據申請專利範圍第61至66項任一項之穩定的多孔PCC聚集體/凝集物。
  68. 一種新穎顏料或PCC的淤漿，其特徵在於其包含根據申請專利範圍第61至66項任一項之穩定的多孔PCC聚集體/凝集物。
  69. 根據申請專利範圍第68項之新穎顏料或PCC的淤漿，其特徵在於其固體濃度以重量計為：- 當在步驟A結束呈“前驅物”形式時，從5至25%固體，- 當呈最終增濃的PCC形式時(步驟B)，從25至60%固體。
  70. 根據申請專利範圍第69項之新穎顏料或PCC的淤漿，當在步驟A結束呈“前驅物”形式時，該固體濃度以重量計為從15至20%固體。
  71. 根據申請專利範圍第69項之新穎顏料或PCC的淤漿，當呈最終增濃的PCC形式時(步驟B)，該固體濃度以重量計為從35至50%固體。
  72. 根據申請專利範圍第69項之新穎顏料或PCC的淤漿，當呈最終增濃的PCC形式時(步驟B)，該固體濃度以重量計為從39至40%固體。
  73. 一種用於造紙工業之塗料調配物，其特徵在於其包含根據申請專利範圍第67至72項任一項之新穎PCC聚集體/凝集物、新穎顏料及/或新穎淤漿。
  74. 根據申請專利範圍第73項之塗料調配物，其特徵在於其所含之PCC淤漿係以下列性質為特徵：- 從25至60%的固體含量，及/或- 高比表面積PCC，具有30至100m2 /g的比表面積。
  75. 根據申請專利範圍第74項之塗料調配物，其中該固體含量係從35至50重量%。
  76. 根據申請專利範圍第74項之塗料調配物，其中該固體含量係從39至40重量%。
  77. 根據申請專利範圍第74項之塗料調配物，其中該比表面積PCC係從50至80m2 /g。
  78. 一種根據申請專利範圍第73至77項任一項之塗料調配物的用途，其係用於噴墨紙的塗佈。
  79. 一種根據申請專利範圍第73至77項任一項之塗料調配物的用途，其係用於”多用途”噴墨紙或專業級高品質紙的塗佈。
  80. 一種噴墨紙，也就是”多用途”噴墨紙或專業級高品質紙，其特徵在於其係經至少一種申請專利範圍第73至77項任一項之塗料組成物塗佈。
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Families Citing this family (73)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP1712523A1 (en) 2005-04-11 2006-10-18 Omya Development AG Precipitated calcium carbonate pigment, especially for use in inkjet printing paper coatings
DE102006026965A1 (de) 2006-06-09 2007-12-13 Omya Development Ag Komposits aus anorganischen und/oder organischen Mikropartikeln und Nano-Calciumcarbonatpartikeln
AR061138A1 (es) 2006-06-09 2008-08-06 Omya Development Ag Compuestos de microparticulas inorganicas y/u organicas y nanoparticulas de dolomita
WO2008073426A1 (en) * 2006-12-11 2008-06-19 International Paper Company Paper sizing composition, sized paper, and method for sizing paper
DE102007059736A1 (de) 2007-12-12 2009-06-18 Omya Development Ag Oberflächenmineralisierte organische Fasern
SI2402167T1 (sl) 2010-07-02 2014-01-31 Omya International Ag Papir za kapljično tiskanje
US8795796B2 (en) 2010-07-23 2014-08-05 International Paper Company Coated printable substrates providing higher print quality and resolution at lower ink usage
EP2447213B1 (en) 2010-10-26 2015-04-29 Omya International AG Production of high purity precipitated calcium carbonate
PL2684916T3 (pl) * 2012-07-13 2017-03-31 Omya International Ag Minerały zawierające węglan wapnia o modyfikowanej powierzchni i ich zastosowanie
SE538243C2 (sv) 2012-11-09 2016-04-12 Stora Enso Oyj Förfarande för att bilda och därefter torka ett kompositmaterial innefattande en mikrofibrillerad cellulosa
RU2532189C1 (ru) * 2013-04-22 2014-10-27 Федеральное Государственное Унитарное Предприятие "Государственный Ордена Трудового Красного Знамени Научно-Исследовательский Институт Химических Реактивов И Особо Чистых Химических Веществ" Способ получения чистого карбоната кальция
KR101997564B1 (ko) 2013-04-26 2019-07-17 (주)배훈진 이탄추출물과 차가버섯 추출물을 함유하는 비료 조성물
FI126543B (fi) * 2013-05-17 2017-02-15 Fp-Pigments Oy Menetelmä pigmenttejä sisältävän kationisen, korkean kuiva-aineen vesidispersion valmistamiseksi, pigmenttejä käsittävä vesidispersio ja sen käyttö
US9855780B2 (en) 2014-01-30 2018-01-02 Hewlett-Packard Development Company, L.P. Print media for inkjet printing
EP3127868B1 (en) 2014-03-31 2021-06-16 Nippon Paper Industries Co., Ltd. Calcium-carbonate-microparticle/fiber composite and manufacturing method therefor
WO2015164589A1 (en) 2014-04-23 2015-10-29 Calera Corporation Methods and systems for utilizing carbide lime or slag
EP3012223A1 (en) 2014-10-24 2016-04-27 Omya International AG PCC with reduced portlandite content
NO3067214T3 (zh) 2015-03-13 2018-05-19
RS56736B1 (sr) 2015-03-13 2018-03-30 Omya Int Ag Postupak za ink-džet štampu
EP3098202A1 (en) * 2015-05-28 2016-11-30 Omya International AG Process for increasing opacity of precipitated calcium carbonate
EP3156369B1 (en) * 2015-10-16 2018-07-11 Omya International AG High solids pcc with copolymeric additive
EP3173247A1 (en) 2015-11-24 2017-05-31 Omya International AG Printed watermark
EP3173522A1 (en) 2015-11-24 2017-05-31 Omya International AG Method of tagging a substrate
EP3183965A1 (en) 2015-12-23 2017-06-28 Omya International AG Composition for aquatic pest control
EP3252010A1 (de) 2016-05-31 2017-12-06 HF Biotec Berlin GmbH Präzipitiertes calciumcarbonat (pcc) mit definierter korngrösse und korngrössenverteilung sowie verfahren zur herstellung desselben
SI3252229T1 (sl) 2016-05-31 2019-11-29 Koehler Se August Papierfabrik Papir, ki vsebuje skalenoedrijsko oborjeni kalcijev karbonat (S-PCC)
EP3275947A1 (en) 2016-07-25 2018-01-31 Omya International AG Surface-reacted calcium carbonate with functional cations
EP3275948A1 (en) 2016-07-25 2018-01-31 Omya International AG Process for preparing surface-reacted calcium carbonate
RU2729683C1 (ru) * 2016-09-08 2020-08-11 Шефер Кальк Гмбх Унд Ко. Кг Содержащий карбонат кальция композиционный порошок с микроструктурированными частицами
EP3293322A1 (en) 2016-09-13 2018-03-14 Omya International AG Slip resistant product
EP3293011A1 (en) 2016-09-13 2018-03-14 Omya International AG Method for manufacturing a water-insoluble pattern
US11117411B2 (en) * 2016-09-29 2021-09-14 Mitsubishi Paper Mills Limited Transfer paper
EP3360601A1 (en) 2017-02-09 2018-08-15 Omya International AG Functionalized calcium carbonate for sun protection boosting
EP3366740A1 (en) 2017-02-24 2018-08-29 Omya International AG Mineral oil barrier
EP3378502A1 (en) 2017-03-23 2018-09-26 Omya International AG Use of zinc treated precipitated calcium carbonate in hygienic products
EP3400810A1 (en) 2017-05-11 2018-11-14 Omya International AG Surface-reacted calcium carbonate in food
EP3406455A1 (en) 2017-05-23 2018-11-28 Omya International AG Method for producing water-insoluble quantum dot patterns
EP3418064A1 (en) 2017-06-22 2018-12-26 Omya International AG Tamper-proof medium for thermal printing
EP3461651A1 (en) 2017-09-28 2019-04-03 Omya International AG Coating formulation for digital printing media
EP3517178A1 (en) 2018-01-26 2019-07-31 Omya International AG Surface-reacted calcium carbonate for modifying the biomechanical properties of the skin
EP3517176A1 (en) 2018-01-26 2019-07-31 Omya International AG Surface-reacted calcium carbonate for the use as skin appearance modifier
EP3594289A1 (en) 2018-07-13 2020-01-15 Omya International AG Surface-reacted calcium carbonate for stabilizing mint oil
EP3598105A1 (en) 2018-07-20 2020-01-22 Omya International AG Method for detecting phosphate and/or sulphate salts on the surface of a substrate or within a substrate, use of a lwir detecting device and a lwir imaging system
EP3622966A1 (en) 2018-09-17 2020-03-18 Omya International AG High performance excipient comprising co-processed microcrystalline cellulose and surface-reacted calcium carbonate
CN112770777A (zh) 2018-09-17 2021-05-07 Omya国际股份公司 包含共加工的微晶纤维素和经表面反应碳酸钙的高性能赋形剂
EP3682901A1 (en) 2019-01-21 2020-07-22 Omya International AG High performance excipient comprising co-processed microcrystalline cellulose and surface-reacted calcium carbonate
EP3693339A1 (en) 2019-02-01 2020-08-12 Omya International AG Production of surface-reacted calcium salts by grinding induced conversion
EP3725851A1 (en) 2019-04-16 2020-10-21 Omya International AG Process for preparing surface-reacted calcium carbonate
AR119243A1 (es) 2019-07-08 2021-12-01 Omya Int Ag Composición seca cosmética y/o para el cuidado de la piel
EP3789460A1 (en) 2019-09-04 2021-03-10 Omya International AG Calcium carbonate treated with functionalized poly- and/or perfluorinated compounds
EP3855162A1 (en) 2020-01-21 2021-07-28 Omya International AG Lwir imaging system for detecting an amorphous and/or crystalline structure of phosphate and/or sulphate salts on the surface of a substrate or within a substrate and use of the lwir imaging system
AU2021226337A1 (en) 2020-02-25 2022-09-08 Arelac, Inc. Methods and systems for treatment of limestone to form vaterite
WO2021175658A1 (en) 2020-03-03 2021-09-10 Omya International Ag Anticaking agent
BR112022019376A2 (pt) 2020-05-08 2022-11-16 Omya Int Ag Elemento tipo folha, camada de revestimento, processo para a fabricação de um elemento tipo folha, dispositivo de suprimento de elemento tipo folha, acondicionamento de alimento, e, uso de um elemento tipo folha
CA3175228A1 (en) 2020-05-27 2021-12-02 Jamal FTOUNI Hydrophobic antimicrobial agents
EP4157202A1 (en) 2020-05-29 2023-04-05 Omya International AG Use of a mineral blend as cosmetic agent for wet cosmetic compositions
MX2022016196A (es) 2020-06-30 2023-04-26 Arelac Inc Métodos y sistemas para la formación de vaterita a partir de piedra caliza utilizando horno eléctrico.
US20230220185A1 (en) 2020-07-16 2023-07-13 Omya International Ag Reinforced fluoropolymer
US20230174741A1 (en) 2020-07-16 2023-06-08 Omya International Ag A composition formed from a calcium carbonate-comprising material and a grafted polymer
US20230235151A1 (en) 2020-07-16 2023-07-27 Omya International Ag Use of a porous filler for reducing the gas permeability of an elastomer composition
US20230303905A1 (en) 2020-07-16 2023-09-28 Omya International Ag Alkaline earth metal minerals as carriers for surfactants in drilling fluids
MX2023000613A (es) 2020-07-16 2023-02-13 Omya Int Ag Composicion de elastomero reforzado.
EP4182392A1 (en) 2020-07-16 2023-05-24 Omya International AG A composition formed from a calcium or magnesium carbonate-comprising material and a surface-treatment composition comprising at least one cross-linkable compound
AR123009A1 (es) 2020-07-20 2022-10-19 Omya Int Ag Agente estabilizante para composición probiótica
EP3974385A1 (en) 2020-09-24 2022-03-30 Omya International AG A moisture-curing one-component polymer composition comprising a natural ground calcium carbonate (gcc)
US20230357035A1 (en) 2020-11-02 2023-11-09 Omya International Ag Process for producing precipitated calcium carbonate in the presence of natural ground calcium carbonate
EP4267942A1 (en) 2020-12-23 2023-11-01 Omya International AG Method and apparatus for detecting an amorphous and/or crystalline structure of phosphate and/or sulphate salts on the surface of a substrate or within a substrate
WO2022175248A1 (en) 2021-02-18 2022-08-25 Omya International Ag Anti-pollution agent
EP4067424A1 (en) 2021-03-29 2022-10-05 Omya International AG Thermally conductive fillers
WO2023227585A1 (en) 2022-05-25 2023-11-30 Omya International Ag White uv-absorbing surface-reacted calcium carbonate doped with a titanium species
WO2023227600A1 (en) 2022-05-25 2023-11-30 Omya International Ag Process for producing a white uv-absorbing surface-reacted calcium carbonate doped with a titanium species, a white uv-absorbing surface-reacted calcium carbonate and use thereof
WO2024083812A1 (en) 2022-10-18 2024-04-25 Omya International Ag Liquid infused surface-modified material
WO2024146883A1 (en) 2023-01-05 2024-07-11 Omya International Ag Polyvinyl alcohol as a co-dispersing agent for mineral dispersions

Family Cites Families (34)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
BE556147A (zh) * 1957-03-26
GB1341742A (en) * 1971-05-07 1973-12-25 English Clays Lovering Pochin Processing of calcium carbonate
JPS59232916A (ja) * 1983-06-16 1984-12-27 Shiraishi Chuo Kenkyusho:Kk 針柱状炭酸カルシウム結束体、その製造法及び該結束体を含有する感熱紙用塗被組成物
DE3587060T2 (de) * 1984-10-18 1993-05-19 Pfizer Kugelfoermiges ausgefaelltes calciumcarbonat, seine herstellung und seine verwendung.
JP2556706B2 (ja) * 1987-07-14 1996-11-20 丸尾カルシウム株式会社 製紙用炭酸カルシウムの製造方法
JPH01230424A (ja) * 1988-03-09 1989-09-13 Shiraishi Chuo Kenkyusho:Kk 炭酸カルシウム、炭酸カルシウム顔料、その製造法、情報記録紙用塗被組成物及び情報記録紙
US5082887A (en) * 1989-12-29 1992-01-21 Ecc American Inc. Aggregated composite mineral pigments
JPH0699149B2 (ja) * 1990-02-05 1994-12-07 東洋電化工業株式会社 湿り粉状炭酸カルシウムの製造方法
US5342600A (en) * 1990-09-27 1994-08-30 Ecc International Limited Precipitated calcium carbonate
JPH07509684A (ja) 1992-04-03 1995-10-26 ミネラルズ・テクノロジーズ・インコーポレーテッド クラスター状沈降炭酸カルシウム粒子
US5759258A (en) * 1995-03-15 1998-06-02 Minerals Technologies Inc. Recycling of mineral fillers from the residue of a paper deinking plant
US5643631A (en) * 1995-03-17 1997-07-01 Minerals Tech Inc Ink jet recording paper incorporating novel precipitated calcium carbonate pigment
US6372818B1 (en) 1995-08-31 2002-04-16 Canon Kabushiki Kaisha Water-based ink for ink-jet, and ink-jet recording method and instruments using the same
GB9520703D0 (en) 1995-10-10 1995-12-13 Ecc Int Ltd Paper coating pigments and their production and use
KR0182788B1 (ko) * 1996-02-02 1999-04-15 유규재 초미세 교질 탄산칼슘의 제조방법
US6071336A (en) * 1996-09-05 2000-06-06 Minerals Technologies Inc. Acicular calcite and aragonite calcium carbonate
JP3627816B2 (ja) * 1996-10-14 2005-03-09 エフピー―ピグメント オサケ ユキチュア 沈降炭酸カルシウムとその製造方法
JPH10265725A (ja) 1997-03-24 1998-10-06 Canon Inc 水性インク、これを用いたインクジェット記録方法及び機器類
US6156286A (en) * 1997-05-21 2000-12-05 Imerys Pigments, Inc. Seeding of aragonite calcium carbonate and the product thereof
JP2002510737A (ja) 1998-04-03 2002-04-09 アイメリーズ ピグメンツ， インコーポレーテッド 沈殿炭酸カルシウムとその製法および用途
EP1084297B1 (en) * 1998-05-27 2004-08-25 J.M. Huber Denmark APS Use of colloidal precipitated calcium carbonate as a filler in the preparation of paper
JP4157202B2 (ja) * 1998-09-09 2008-10-01 日鉄鉱業株式会社 紡錘状炭酸カルシウムの製造方法
US6143065A (en) * 1999-07-12 2000-11-07 J. M. Huber Corporation Precipitated calcium carbonate product having improved brightness and method of preparing the same
US6251356B1 (en) * 1999-07-21 2001-06-26 G. R. International, Inc. High speed manufacturing process for precipitated calcium carbonate employing sequential perssure carbonation
JP4439041B2 (ja) * 1999-08-31 2010-03-24 奥多摩工業株式会社 軽質炭酸カルシウム及びそれを用いたインクジェット用記録紙
GB9930127D0 (en) 1999-12-22 2000-02-09 Arjo Wiggins Fine Papers Ltd Ink jet printing paper
JP3902718B2 (ja) * 2000-03-28 2007-04-11 日本製紙株式会社 アラゴナイト結晶系炭酸カルシウムの製造方法
JP2003227531A (ja) 2002-02-05 2003-08-15 Nok Corp 防振マウントおよびその製造方法
JP3925316B2 (ja) 2002-06-11 2007-06-06 富士ゼロックス株式会社 インクジェット記録方法
JP4311010B2 (ja) 2002-12-20 2009-08-12 富士ゼロックス株式会社 インクジェット記録方法及びインクジェット記録装置
FR2852600B1 (fr) 2003-03-18 2005-06-10 Nouveau pigment mineral contenant du carbonate de calcium, suspension aqueuse le contenant et ses usages
JP2004299302A (ja) 2003-03-31 2004-10-28 Nippon Paper Industries Co Ltd インクジェット記録用紙
US7135157B2 (en) 2003-06-06 2006-11-14 Specialty Minerals (Michigan) Inc. Process for the production of platy precipitated calcium carbonates
EP1712523A1 (en) 2005-04-11 2006-10-18 Omya Development AG Precipitated calcium carbonate pigment, especially for use in inkjet printing paper coatings

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