TWI405798B - 纖維素酯薄膜、使用其之平面電場切換方式顯示裝置用偏光板及平面電場切換方式顯示裝置 - Google Patents

Description

纖維素酯薄膜、使用其之平面電場切換方式顯示裝置用偏光板及平面電場切換方式顯示裝置

本發明係關於纖維素酯薄膜，使用其之橫向電場驅動式顯示裝置用偏光板及橫向電場驅動式顯示裝置。

近年來，使用於個人電腦、文字處理機、鐘錶或計算機的液晶顯示器、電漿顯示器、有機EL於困境中使用的情況越來越多。因此，對於使用此的液晶顯示器的偏光板保護薄膜、位相差薄膜、電漿顯示板用前面濾光器、有機EL面板用前面濾光器等光學薄膜，亦被要求困境中必須不會改變其特性，例如被要求於高溫或高濕下不會物理性劣化或具有尺寸安定性優良等耐久性。

另一方面，過去的液晶顯示器有著視野角過狹窄之問題，欲擴大視野角已有提出種種使用位相差薄膜之方法(例如參照專利文獻1~5)。已知(參照專利文獻6)一般較低取代度的纖維素酯可表現較大Rt(厚度方向之遲滯性)，但欲擴大橫向電場驅動式顯示裝置中的視野角，必須要求減低Rt的薄膜。

這些位相差薄膜會強力地影響到液晶顯示器的顯示性能(視野角、色相、階調)，故特別要求於長時間使用之尺寸安定性、優良之遲滯安定性，且將此使用於薄膜所做成的偏光板尺寸安定性、特別要求於偏光子之吸收軸方向的尺寸安定性或防止偏光板劣化之優良性質。添加如專利文獻7所記載的聚酯之纖維素酯薄膜雖具有優良的尺寸安定性，但偏光板的耐久性不佳，使用專利文獻8所記載的丙烯酸系聚合物之纖維素酯薄膜為，雖減低Rt，但長時間耐久後之偏光板劣化顯著差。又，欲抑制偏光板劣化時，一般已知加入含有芳香環之材料，但加入含有芳香環之材料會有提高Rt的問題。

且，若長時間耐久處理後的偏光板尺寸變化變大時，介著偏光板與黏著劑、或黏著層而黏著的液晶胞之間產生應力，表示黑色時顏色會褪去成白色，所謂的角落斑之顯像產生(參照專利文獻9、10)。

另外，位相差薄膜不僅要具有光學性地補償液晶胞之功能，且作為保護薄膜時即使使用環境起變化亦必須具有優良的平面性等耐久性。

〔專利文獻1〕特開平4－229828號公報〔專利文獻2〕特開平4－258923號公報〔專利文獻3〕特開平6－75116號公報〔專利文獻4〕特開平6－174920號公報〔專利文獻5〕特開平6－222213號公報〔專利文獻6〕特開2002－l20244號公報〔專利文獻7〕特開2002－22956號公報〔專利文獻8〕特開2003－12859號公報〔專利文獻9〕特開平5－341124號公報〔專利文獻10〕特開平6－167611號公報

本發明中有鑑於上述課題者，其目的為提供一種偏光板的尺寸安定性、角落斑(光漏)、平面性優良，且濕度變動時的遲至安定性高的纖維素酯薄膜，使用其之視野角安定性高之偏光板及IPS、FFS等橫向電場驅動式顯示裝置。

本發明欲達成上述目的之一型態為，一種纖維素酯薄膜，其為含有下述一般式(1)或(2)所表示的聚酯之纖維素酯薄膜，其特徵為常溫常濕(23℃，55% RH)中內面的遲滯值(Ro)為0~5nm，厚度方向之遲滯性(Rt)為－20~10nm；－般式(1)B₁ －(G－A－)_m G－B₁ (式中，B₁ 表示單羧酸，G表示2元醇，A表示2元酸；B₁ 、G、A皆未含芳香環；m表示重複數目；複數的B₁ 及G可為相同或相異)一般式(2)B₂ －(A－G－)_n A－B₂ (式中，B₂ 表示單醇，G表示2元醇，A表示2元酸；B₂ 、G、A皆未含芳香環；n表示重複數目；複數的B₂ 及G可為相同或相異)。

本發明的上述課題係由以上構成所達成。

(1)一種纖維素酯薄膜，其為含有下述一般式(1)或(2)所表示的聚酯之纖維素酯薄膜，其特徵為常溫常濕(23℃，55% RH)中內面的遲滯值(Ro)為0~5nm，厚度方向之遲滯性(Rt)為－20~10nm；一般式(1)B₁ －(G－A－)_m G－B₁ (式中，B₁ 表示單羧酸，G表示2元醇，A表示2元酸；B₁ 、G、A皆未含芳香環；m表示重複數目；複數的B₁ 及G可為相同或相異)一般式(2)B₂ －(A－G－)_n A－B₂ (式中，B₂ 表示單醇，G表示2元醇，A表示2元酸；B₂ 、G、A皆未含芳香環；n表示重複數目；複數的B₂ 及G可為相同或相異)。

(2)如上述(1)所記載之纖維素酯薄膜，其中上述一般式(1)所示中，式中B₁ 表示碳數1~12之單羧酸，G表示碳數2~12的2元醇，A表示碳數2~12的2元酸之聚酯、或一般式(2)所示中，式中B₂ 表示碳數1~12的單醇，G表示碳數2~12之2元醇，A表示碳數2~12之2元酸之聚酯含有量對纖維素酯而言為2~30質量%，重量平均分子量(Mw)為20000以下。

(3)如上述(2)所記載之纖維素酯薄膜，其中上述聚酯的重量平均分子量(Mw)為10000以下。

(4)如上述(1)~(3)中任一項所記載之纖維素酯薄膜，其中上述纖維素酯薄膜為具有作為取代基的碳原子數為2~4之醯基，乙醯基的取代度為SA，丙醯基的取代度為SP時，1.8≦SA≦2.6，0.1≦SP≦1.2。

(5)如上述(1)~(4)中任一項所記載之纖維素酯薄膜，其中含有丙烯酸系聚合物。

(6)如上述(5)所記載之纖維素酯薄膜，其中該丙烯酸系聚合物為X(具有親水基的單體成份)及Y(不具親水基的單體成份)所成，X：Y(莫耳比)為1：1~1：99，其含有量對纖維素酯而言為1~20質量%。

(7)如上述(1)~(6)中任一項所記載之纖維素酯薄膜，其中膜厚為20~60 μ m

(8)一種橫向電場驅動式顯示裝置用偏光板，其特徵為使用至少1片的如上述(1)~(7)中任一項所記載之纖維素酯薄膜。

(9)如上述(8)所記載之橫向電場驅動式顯示裝置用偏光板，其中作為偏光子具有乙烯改性聚乙烯醇，該偏光子之膜厚為5~20 μ m之偏光子。

(10)一種橫向電場驅動式顯示裝置，其特徵為使用如上述(8)或(9)所記載之橫向電場驅動式顯示裝置用偏光板。

本發明提供一種偏光板的尺寸安定性、角落斑(光漏)、平面性優良，且濕度變動時的遲至安定性高的纖維素酯薄膜，使用其之視野角安定性高之偏光板及IPS、FFS等橫向電場驅動式顯示裝置。

本發明者經詳細檢討結果，發現含有下述一般式(1)或(2)所表示的聚酯之纖維素酯薄膜，常溫常濕(23℃，55% RH)中內面的遲滯值(Ro)為0~5nm，厚度方向之遲滯性(Rt)為－20~10nm之纖維素酯薄膜、或前述一般式(1)所示，式中，B₁ 表示碳數1~12之單羧酸，G表示碳數2~12之2元醇，A表示碳數2~12之2元酸的聚酯、或一般式(2)所示，式中，B₂ 表示碳數1~12之單醇，G表示碳數2~12之2元醇，A表示碳數2~12之2元酸的聚酯，其含有量對纖維素酯而言為2~30質量%，重量平均分子量(Mw)為10000以下，該纖維素酯薄膜之常溫常濕(23℃，55% RH)中面內的遲至性(Ro)為0~5nm，厚度方向的遲至性(Rt)為－20~10nm之纖維素酯薄膜，可得到尺寸安定性、角落斑(光漏)、平面性優良，且濕度變動時的遲至安定性高的纖維素酯薄膜。

〔聚酯〕 (一般式(1)或(2)所示聚酯)

本發明的纖維素酯薄膜以含有前述一般式(1)或(2)所示聚酯為特徵之一。

一般式(1)、(2)中，B₁ 表示單羧酸成份，B₂ 表示單醇成份，G表示2元醇成份，A表示2元酸成份，其表示藉由彼等所合成者。B₁ 、B₂ 、G、A任一不含芳香環為特徵。m、n表示重複數。

作為B₁ 表示單羧酸，雖無特別限定，但可使用公知的脂肪族單羧酸、脂環族單羧酸等。

作為較佳的單羧酸例子可舉出以下者，但本發明不限定於此。

作為脂肪酸單羧酸，可使用具有碳數1~32的直鏈或側鏈之脂肪酸為佳。碳數為1~20時為更佳。碳數為1~12時為特佳。欲增加與含有乙酸的纖維素酯之相溶性，較佳可使用混和乙酸與其他單羧酸。

作為較佳的脂肪酸單羧酸，可舉出甲酸、乙酸、丙酸、丁酸、戊酸、己酸、庚酸、辛酸、壬酸、癸酸、2－乙基－己酸、十一烷酸、十二烷酸、十三烷酸、肉豆蔻酸、十五烷酸、棕櫚酸、十七烷酸、硬脂酸、十九烷酸、二十烷酸、山萮酸、巴西棕櫚酸、蠟酸、二十七烷酸、二十八烷酸、三十烷酸、三十二烷酸等飽和脂肪酸、十一碳烯酸、油酸、山梨酸、亞油酸、亞麻酸、花生浸烯酸等不飽和脂肪酸等。

作為B₂ 所示的單醇成份，雖無特別限定，可使用公知的醇類。例如具有碳數1~32之直鏈或側鏈的脂肪族飽和醇或脂肪族不飽和醇類為佳。碳數1~20者為更佳，碳數1~12者特佳。

作為G所示的2元醇成份，可舉出以下者，但本發明未限定於此。例如可舉出乙二醇、二乙二醇、1,2－丙二醇、1,3－丙二醇、1,2－丁二醇、1,3－丁二醇、1,4－丁二醇、1,5－戊二醇、1,6－己二醇、1,5－戊二醇、三乙二醇、四乙二醇等，其中以乙二醇、1,2－丙二醇、1,3－丁二醇、1,2－丁二醇、1,3－丁二醇、1,4－丁二醇、1,6－己二醇、二乙二醇、三乙二醇為佳，且1,3－丙二醇、1,4－丁二醇、1,6－己二醇、二乙二醇為更佳。

作為A所示的2元酸(二脧酸)成份，可舉出脂肪族2元酸、脂環式2元酸為佳，例如作為脂肪族2元酸可舉出丙二酸、丁二酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、十一碳二酸、十二碳二酸等，特別為作為脂肪族二羧酸之碳數4~12者，可使用至少1種選自彼等。換言之，可組合2種以上的2元酸使用。

m、n表示重複數，1以上170以下為佳。

(前述一般式(1)所示，式中，B₁ 表示碳數1~12之單羧酸，G表示碳數2~12之2元醇，A表示碳數2~12之2元酸的聚酯、或一般式(2)所示，式中，B₂ 表示碳數1~12之單醇，G表示碳數2~12之2元醇，A表示碳數2~12之2元酸，所示聚酯)

本發明的纖維素酯薄膜之特徵之一為含有前述一般式(1)所示，式中，B₁ 表示碳數1~12之單羧酸，G表示碳數2~12之2元醇，A表示碳數2~12之2元酸的聚酯、或一般式(2)所示，式中，B₂ 表示碳數1~12之單醇，G表示碳數2~12之2元醇，A表示碳數2~12之2元酸，所示聚酯。

前述一般式(1)中，B₁ 表示碳數1~12之單羧酸，G表示碳數2~12之2元醇，A表示碳數2~12之2元酸的聚酯。又，一般式(2)中，B₂ 表示碳數1~12之單醇，G表示碳數2~12之2元醇，A表示碳數2~12之2元酸。B₁ 、B₂ 、G、A任一不含芳香環為特徵。m、n表示重複數。

B₁ 、B₂ 表示與前述一般式(1)或(2)中的B₁ 、B₂ 同意義。

G、A為前述一般式(1)或(2)中的G、A中的碳數2~12之醇成份或2元酸成份。

聚酯的重量平均分子量為20000以下為佳，10000以下為更佳。特別為重量平均分子量為500~10000之聚酯，其與纖維素酯薄膜之相溶性良好，製膜時亦不會引起蒸發或揮發。

聚酯的縮聚合可依據一般方法進行。例如上述2元酸與二醇之直接反應、上述2元酸或這些烷酯類、例如2元酸之甲酯與二醇類之聚酯化反應或酯交換反應之熱熔融縮合法、或這些酸之酸氯化物與二醇之脫鹵化氫反應之任一方法而容易合成，但重量平均分子量不夠大之聚酯以直接反應為佳。低分子量的分佈較高的聚酯與纖維素酯之相溶性非常好，經薄膜成形後，可得到透濕性較小，且透明性充分的纖維素酯薄膜。分子量的調節方法並無特別限定可使用過去方法。例如雖依據聚合條件不同，但藉由1價的酸或1價的醇類封閉分子末端之方法，可控制這些1價者之添加量。此時，1價的酸由聚合物的安定性來看較佳。例如可舉出乙酸、丙酸、丁酸、戊酸、安息香酸等，雖選擇縮聚合反應中不會溜出系統外，但停止反應後由反應系統除去如此1價酸時容易溜出者，但亦可混合這些使用。又，直接反應時，藉由計算反應中溜去的水量而停止反應的時間點亦可調節重量平均分子量。其他可由裝入的二醇或2元酸的莫耳數作調節、或控制反應溫度作調節。

本發明的聚酯對纖維素酯薄膜而言含有1~40質量%為佳，一般式(1)所示，式中，B₁ 表示碳數1~12之單羧酸，G表示碳數2~12之2元醇，A表示碳數2~12之2元酸的聚酯、或一般式(2)所示，式中，B₂ 表示碳數1~12之單醇，G表示碳數2~12之2元醇，A表示碳數2~12之2元酸，所示聚酯為2~30質量%含有為佳。特別以5~15質量%含有為佳。

藉由聚酯的添加，可得到低遲滯性(Ro、Rt)薄膜，使用該薄膜時，可得到因高溫高濕所引起的劣化較少的偏光板。又，藉由使用該偏光板可得到高對比，廣視野角可長時間保存，且表面的平面性優良之橫向電場驅動式顯示裝置。

(丙烯酸系聚合物)

本發明的纖維素酯薄膜可再含有丙烯酸系聚合物為佳。

使用添加丙烯酸系聚合物之薄膜，藉由高溫高濕可得到偏光子可大幅度改善的偏光板。又，藉由使用該偏光板，可長時間地維持高對比，於惡劣環境下偏光板尺寸變化亦顯著優良且不會產生角落斑。

本發明的丙烯酸系聚合物為，分子內不具芳香環之丙烯酸或甲基丙烯酸烷基酯等單體所合成之均聚合物或共聚物。

作為不具芳香環的丙烯酸酯單體，例如可舉出丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯(異、正)、丙烯酸丁酯(正、異、第二、第三)、丙烯酸戊酯(正、異、第二)、丙烯酸己酯(正、異)、丙烯酸庚酯(正、異)、丙烯酸辛酯(正、異)、丙烯酸壬酯(正、異)、丙烯酸肉豆蔻酸酯(正、異)、丙烯酸(2－乙基己基)、丙烯酸(ε己內酯)、丙烯酸(2－羥基乙基)、丙烯酸(2－羥基丙基)、丙烯酸(3－羥基丙基)、丙烯酸(4－羥基丁基)、丙烯酸(2－羥基丁基)、丙烯酸(2－甲氧基乙基)、丙烯酸(2－乙氧基乙基)等、或上述丙烯酸酯改為甲基丙烯酸酯者。

又，前述丙烯酸系聚合物為共聚物時，X(具有親水基的單體成份)及Y(不具親水基的單體成份)所成，X：Y(莫耳比)為1：1~1：99為佳，若為該範圍外時薄膜作為偏光板使用時，偏光子會顯著惡化。又，含有量對纖維素酯而言為1~20質量%。

丙烯酸系聚合物的重量平均分子量為500~10,000，其與纖維素酯薄膜之相溶性良好，製膜時亦不會引起蒸發或揮發。特別對於具有丙烯酸系聚合物作為側鏈之丙烯酸系聚合物，較佳為500~5,000者，除上述以外，製膜後的纖維素酯薄膜之透明性優良，透濕度極低，顯示優良的偏光板用保護薄膜。

上述丙烯酸聚合物可參考特開2003－12859所記載的方法進行合成。

(重量平均分子量)

本發明中，聚酯、丙烯酸聚合物之重量平均分子量(Mw)使用GPC(Gel Permeation Chromatography)以一般方法測定。具體為管柱(昭和電工(股)製之SHODEX－K806－K803)之溫度為25℃，使用二氯甲烷作為溶離液，流量為1.0ml/min，檢測R1，注入量為100 μ L，試料濃度為0.1(質量/容量%)，又作為標準試料使用聚苯乙烯進行。

(薄膜化)

本發明的纖維素酯薄膜之膜後為10~200 μ m，且以20~60 μ m為佳。藉由如此薄膜化，可大幅度地抑制因濕度等環境變動所引起的遲滯變動。藉由使用該纖維素酯薄膜所製得之偏光板，可於惡劣環境下亦可提供高對比，可維持廣視野角的橫向電場驅動式顯示裝置。

(纖維素酯)

本發明所使用的纖維素酯為碳數2~22程度之羧酸酯、特別以碳數6以下的低級脂肪酸酯為佳。例如可使用纖維素乙酸酯、纖維素丙酸酯、纖維素丁酸酯、纖維素乙酸酯苯二甲酸酯等、或特開平10－45804號、同8－231761號、美國專利第2319052號等所記載的纖維素乙酸酯丙酸酯、纖維素乙酸酯丁酸酯等之混合脂肪酸酯。上述記載中，作為特佳之纖維素的低級脂肪酸酯，可使用纖維素酯三乙酸酯、纖維素乙酸酯丙酸酯。這些纖維素酯可混合使用。

纖維素三乙酸酯的情況使用總醯基取代度(乙醯基取代度)2.7~3.0，較佳為2.8~3.0者為佳。

纖維素三乙酸酯以外的較佳纖維素酯為，具有碳原子數為2~4之醯基作為取代基，醯基之取代度為SA，丙醯基的取代度為SP時，同時滿足下述式(I)及(II)之纖維素酯為佳。

式(I)2.8≦SA＋SP≦3.0(SA＋SP＝總醯基取代度)式(II)0≦SA≦3.0例如(SA＝0.46，SP＝2.52)，(SA＝1.9，SP＝1.0)，(SA＝1.9，SP＝1.08)等纖維素酯為佳，其中以1.8≦SA≦2.6，0.1≦SP≦1.2之纖維素乙酸酯丙酸指為較佳。未以醯基取代之部分一般以羥基的形式存在。這些可由公知方法合成。

這些醯基取代度可依據ASTM－D817－96所規定之方法測定出。

本發明所使用的纖維素酯之分子量為使用數平均分子量(Mn)為60000~200000者為佳。100000~200000者為更佳，150000~200000為特佳。

又，重量平均分子量(Mw)與數平均分子量(Mn)之比，Mw/Mn為1.4~3.0的範圍為佳，較佳為1.7~2.2之範圍。

纖維素的平均分子量及分子量分佈可使用高速液體層析法以供知方法測定出。使用此算出數平均分子量、重量平均分子量，計算出該比(Mw/Mn)。

測定條件如下述。溶劑：二氯甲烷，管柱：Shodex K806、K805、K803G(昭和電工(股)製之3根連接使用)，管柱溫度：25℃，試料溫度：0.1質量%，檢測器：RI Model 504(GL科學公司製作)，幫浦：L6000(日立製作所(股)製作)，流量：1.0ml/min，校對曲線：使用標準聚苯乙烯STK標準聚苯乙烯(東SO(股)製作)Mw＝1000000~500之13樣品所得之校對曲線。13樣品以幾乎相等間隔下使用為佳。

纖維素酯係由棉花絨、木材紙漿、槿麻等做為原料合成所得之纖維素酯，這些所得之纖維素酯可各獨立、或混合使用。特別為棉花絨(以下有時簡稱為絨)、木材紙漿合成所得之纖維素酯以單獨或混合使用為佳。

又，這些所得之纖維素酯可以各任意比率混合使用。這些纖維素酯為，纖維素原料的醯基化劑為酸酐物(乙酸酐、丙酸酐、丁酸酐)時，使用如乙酸的有機酸或二氯甲烷等之有機溶劑，使用如硫酸的質子性觸媒以常法進行反應後得到。

乙醯基纖維素時，欲提高醋化率必須延長醋化反應時間。然而，反應時間若過長時分解會同時進行，會引起聚合物鏈的切斷或乙醯基的分解等，而導致不良結果。因此，欲提高醋化度、將分解抑制至某程度時，反應時間必須設定於一定範圍內。設定反應時間來時會產生種種反應條件。反應裝置或設備等其他條件會產生大變化故並不適合。隨著聚合物分解之進行，分子量分佈會變廣，故纖維素酯的情況中，分解程度亦以一般使用的重量平均分子量(Mw)/數平均分子量(Mn)之值來規定。即，纖維素三乙酸酯的醋化過程中，作為分解時間不會過長而使的分解過度進行，且醋化亦可於充分時間下進行醋化反應之一反應程度的指標可使用重量平均分子量(Mw)/數平均分子量(Mn)之值。

以下表示纖維素酯的一製造方法例子，解束粉碎作為纖維素原料使用之100質量的棉花絨後，添加40質量份的乙酸，於36℃下進行20分鐘左右的前處理活化。其後添加8質量份的硫酸、260質量份的乙酸酐、350質量份的乙酸，於36℃下進行120分鐘的酯化。以11質量份的24質量%乙酸鎂水溶液進行中和後，於63℃下進行35分鐘的鹼化熟成，得到乙醯纖維素。將此於10倍乙酸水溶液(乙酸：水＝1：1(質量比))中，室溫下攪拌160分鐘後，過濾、乾燥得到乙醯取代度為2.75之純化乙醯纖維素。該乙醯纖維素之Mn為92,000，Mw為156,000，Mw/Mn為1.7。同樣地藉由調整纖維素酯之酯化條件(溫度、時間、攪拌)、水解條件下可合成相異Mw/Mn比之纖維素酯。

且，經合成的纖維素酯，經純化時將低分子量成份除去，或過濾除去未醋化之成份為佳。

且，混酸纖維素酯的情況時，可藉由特開平10－45804號公報所記載的方法得到。醯基的取代度之測定方法可依據ASTM－D817－96的規定測定出。

又，纖維素酯會受到纖維素酯中的微量金屬成份的影響，此被考慮為與製造步驟中所使用的水相關，但會成為不溶性核之成份越少越好，有時鐵、鈣、鎂等金屬離子為，會與可能含有有機酸性基之聚合物分解物等形成鹽類而形成不溶物之情況，故較少為佳。對於鐵(Fe)成份以1ppm以下為佳。對於鈣(Ca)成份，含於地下水或河川水等中，這些多為硬水，不適合作為飲用水使用，但與羧酸或磺酸等酸性成份、或與多數的配位子容易形成配位化合物，即所謂的錯合物，形成來自多數不溶鈣之浮渣(不溶性沈澱、混濁)。

鈣(Ca)成份為60ppm以下，較佳為0~30ppm。對於鎂成份(Mg)成份，若過多時亦容易產生不溶成份，故以0~70ppm為佳，特別以0~20ppm為佳。鐵(Fe)份含量、鈣(Ca)份含量、鎂(Mg)份含量等金屬成份為，可由絕對乾燥後的纖維素酯以Microdigest濕式分解裝置(硫硝酸分解)進行鹼性熔融之前處理後，使用ICP－AES(誘導結合電漿發光分光分析裝置)進行分析而求得。

(可塑劑)

本發明的纖維素酯可再含有可塑劑。

作為可使用於本發明的纖維素酯薄膜之可塑劑並無特別限定，但可含有至少1種選自磷酸酯系可塑劑、苯二甲酸系可塑劑、偏苯三酸酯系可塑劑、均苯四甲酸系可塑劑、乙酸醇酯系可塑劑、檸檬酸酯系可塑劑、多元醇酯系可塑劑、多元羧酸系可塑劑等，較佳為多元醇酯可塑劑、檸檬酸酯可塑劑之可塑劑。

多元醇酯系可塑劑為2價以上的脂肪族多元醇與單羧酸之酯所成的可塑劑。較佳為2~20價的脂肪族多元醇酯。

本發明所使用的多元醇為如下一般式(3)所示。

一般式(3)R₁ －(OH)_n 但，R₁ 表示n價有機基。n表示2以上的正整數，OH基表示醇性、及/或酚性羥基。

作為較佳的多元醇例子，例如可舉出以下例子，但本發明並未限定於此。核糖醇、阿糖醇、乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、四乙二醇、1,2－丙二醇、1,3－丙二醇、二丙二醇、三丙二醇、1,2－丁二醇、1,3－丁二醇、1,4－丁二醇、二丁二醇、1,2,4－丁三醇、1,5－戊二醇、1,6－己二醇、己三醇、半乳糖醇、甘露糖醇、3－甲基戊－1,3,5－三醇、四甲基乙二醇、山梨糖醇、三羥甲基丙烷、三羥甲基乙烷、木糖醇等。特別為三乙二醇、四乙二醇、二丙二醇、三丙二醇、山梨糖醇、三羥甲基丙烷、木糖醇為佳。

作為使用於本發明的多元醇酯之單羧酸，以脂肪族單羧酸為佳。

作為較佳的單羧酸例子，可舉出以下者，但本發明並未限定於此。

作為脂肪族單羧酸，可使用碳數1~32的直鏈或側鏈之脂肪酸為佳。碳數1~20為更佳，1~12為特佳。使其含有乙酸時與纖維素酯的相溶性會增加故較佳，亦可將乙酸與其他單羧酸混合使用。

作為較佳的脂肪族單羧酸，例如可舉出乙酸、丙酸、丁酸、戊酸、己酸、庚酸、辛酸、壬酸、癸酸、2－乙基－己酸、十一烷酸、十二烷酸、十三烷酸、肉豆蔻酸、十五烷酸、棕櫚酸、十七烷酸、硬脂酸、十九烷酸、二十烷酸、山萮酸、巴西棕櫚酸、蠟酸、二十七烷酸、二十八烷酸、三十烷酸、三十二烷酸等飽和脂肪酸、十一碳烯酸、油酸、山梨酸、亞油酸、亞麻酸、花生浸烯酸等不飽和脂肪酸等。

多元醇酯的分子量並無特別限定，以300~1500為佳，350~750為更佳。分子量愈大越難揮發，故較佳，由透濕性、與纖維素酯之相溶性來看較小者為佳。

使用於多元醇的羧酸可為1種或2種以上混合為佳。又，多元醇中的OH基可全為酯化或一部分保留OH基之狀況。

以下為多元醇酯的具體化合物之例子。

作為檸檬酸酯系可塑劑，並無特別限定，但可舉出檸檬酸乙醯基三甲酯、檸檬酸乙醯基三乙酯、檸檬酸乙醯基三丁酯等。

又，檸檬酸酯化合物之薄膜中含有量為1~30質量%為佳，特別以2~20質量%為佳。

作為可塑劑，可使用烷基苯二甲醯基烷基乙醇酸酯類，作為烷基苯二甲醯基烷基乙醇酸酯例如可舉出甲基苯二甲醯基甲基乙醇酸酯、乙基苯二甲醯基乙基乙醇酸酯、丙基苯二甲醯基丙基乙醇酸酯、丁基苯二甲醯基丁基乙醇酸酯、辛基苯二甲醯基辛基乙醇酸酯、甲基苯二甲醯基乙基乙醇酸酯、乙基苯二甲醯基甲基乙醇酸酯、乙基苯二甲醯基丙基乙醇酸酯、甲基苯二甲醯基丁基乙醇酸酯、乙基苯二甲醯基丁基乙醇酸酯、丁基苯二甲醯基甲基乙醇酸酯、丁基苯二甲醯基乙基乙醇酸酯、丙基苯二甲醯基丁基乙醇酸酯、丁基苯二甲醯基丙基乙醇酸酯、甲基苯二甲醯基辛基乙醇酸酯、乙基苯二甲醯基辛基乙醇酸酯、辛基苯二甲醯基甲基乙醇酸酯、辛基苯二甲醯基乙基乙醇酸酯等。

作為苯二甲酸酯系可塑劑，可舉出二乙基苯二甲酸酯、二甲氧基乙基苯二甲酸酯、二甲基苯二甲酸酯、二辛基苯二甲酸酯、二丁基苯二甲酸酯、二－2－乙基己基苯二甲酸酯、二辛基苯二甲酸酯等。

作為脂肪酸酯系可塑劑，可舉出油酸丁酯、蓖麻醇酸甲基乙醯酯、癸二酸二丁酯等。

作為磷酸酯系可塑劑，可舉出三苯基磷酸酯、三甲苯磷酸酯、甲苯二苯基磷酸酯、辛基二苯基磷酸酯、二苯基聯苯磷酸酯、三辛基磷酸酯、三丁基磷酸酯等。

(紫外線吸收劑)

本發明的纖維素酯可含有紫外線吸收劑。作為紫外線吸收劑以波長370nm以下的紫外線吸收能為優，且由良好液晶顯示性的觀點來看，波長400nm以上的可見光之吸收較少故較佳。

作為本發明所使用的較佳紫外線吸收劑之具體例子，例如可舉出羥基二苯甲酮系化合物、苯並***系化合物、水楊酸酯系化合物、二苯甲酮系化合物、氰基丙烯酸酯系化合物、三嗪系化合物、鎳錯合鹽系化合物等。

以下舉出本發明有用的紫外線吸收劑的具體例子，但本發明並不限定於此。UV－1：2－(2’－羥基－5’－甲基苯基)苯並***、UV－2：2－(2’－羥基－3’,5’－二－第三－丁基苯基)苯並***、UV－3：2－(2’－羥基－3’－第三－丁基－5’－甲基苯基)苯並***、UV－4：2－(2’－羥基－3’,5’－二－第三－丁基苯基)－5－氯苯並***、UV－5：2－(2’－羥基－3’－(3”,4”，5”,6”－四羥基苯二甲醯亞胺甲基)－5’－甲基苯基)”苯並***、UV－6：2,2－伸甲基雙(4－(1,1,3,3－四甲基丁基)－6－(2H－苯並***－2－基)酚)、UV－7：2－(2’－羥基－3’－第三丁基5’－甲基苯基)－5－氯苯並***。

又，舉出本發明有用的紫外線吸收劑之一的二苯甲酮系紫外線吸收劑的具體例子，但本發明並不限定於此。UV－8：2,4－二羥基二苯甲酮、UV－9：2,2’－二羥基－4－甲氧基二苯甲酮、UV－10：2－羥基－4－甲氧基－5－磺二苯甲酮、UV－11：雙(2－甲氧基－4－羥基－5－苯甲醯基苯基甲烷)等。

又，作為本發明的纖維素酯薄膜之紫外線吸收劑，可使用具有1,3,5－三嗪環之化合物。

其中，特開2001－235621之一般式(I)所示三嗪系化合物亦可使用於本發明的纖維素酯薄膜。

本發明的纖維素酯薄膜可含有2種以上的紫外線吸收劑為佳。

又，作為紫外線吸收劑亦可使用高分子紫外線吸收劑為佳，特別以特開平6－148430號記載的聚合物型之紫外線吸收劑為佳。

紫外線吸收劑的添加方法，可將紫外線吸收劑溶解於甲醇、乙醇、丁醇等醇類或二氯甲烷、乙酸甲酯、丙酮、二氧雜戊環等有機溶劑或這些混合溶劑後添加於膠漿、或直接於膠漿組成物中添加。如無機粉體之不會溶解於有機溶劑者，有機溶劑與纖維素酯中使用磨砂機進行分散後再添加。

紫外線吸收劑的使用量依紫外線吸收劑的種類、使用條件等而不同，但對纖維素酯薄膜而言為0.1~4.0質量%為佳，0.6~2.0質量%為更佳。

(微粒子)

本發明的纖維素酯薄膜中含有微例子為佳。

作為本發明所使用的微粒子，作為無機化合物可舉出二氧化矽、二氧化鈦、氧化鋁、氧化鋯、碳酸鈣、碳酸鈣、滑石、黏土、燒烤陶瓷、燒烤矽酸鈣、水合矽酸鈣、矽酸鋁、矽酸鎂及磷酸鈣。微粒子含有矽時可減低濁度故較佳，特別為含有二氧化矽。

微粒子的一次粒子之平均徑為1~200nm為佳，5~50nm為更佳，特佳為7~20nm。這些主要含有粒徑為0.05~0.3 μ m之2次凝集體為佳。纖維素酯薄膜中的這些微粒子含有量以0.01~1質量%為佳，特佳為0.1~0.5質量%。藉由共流延法之多層構成的纖維素酯薄膜時，表面層含有這些微粒子為佳。

二氧化矽的微粒子例如可舉出AerosilR972、R972V、R974、R812、200、200V、300、R202、OX50、TT600(以上由日本Aerosil股份有限公司製作)。

氧化鋯之微粒子例如可使用AerosilR976及R811(以上由日本Aerosil股份有限公司製作)之販賣商品。

作為聚合物的例子，可舉出聚矽氧烷樹脂、氟樹脂及丙烯酸樹脂。以聚矽氧烷樹脂為佳，特別為具有三次元網狀結構者為佳，例如可舉出多司巴錄103、同105、同108、同120、同145、同3120及同240(東芝聚矽氧烷(股)製作)之販賣商品名。

其中Aerosil200V、AerosilR972V因可保持纖維素酯薄膜之低濁度下，具有降低摩擦係數之大效果故特佳。

(染料)

本發明的纖維素酯薄膜中欲進行色味調整可添加染料。例如欲抑制薄膜的偏黃時可添加藍色染料。作為較佳染料可舉出蒽醌系染料。

蒽醌系染料為蒽醌的第1位至第8位中任一位置可具有任意取代基。作為較佳取代基為苯胺基、羥基、胺基、硝基、或氫原子。特別為含有特開2001－154017所記載的青色染料、特別為意醌系染料為佳。

上述各種添加劑可於製膜前之纖維素酯含有溶液之膠漿中以分批式添加，或另外準備添加劑溶解液以聯機方式添加。

添加劑溶解液進行聯機添加時，欲使與膠漿的混合性更佳，可溶解少量的纖維素酯為佳。較佳的纖維素酯的量為，對100質量份的溶劑而言為1~10質量份，較佳為3~5質量份。

本發明中進行聯機添加、混合時，例如可使用靜置混合機(東雷工程公司製作)、SWJ(東雷靜止型管內混合器Hi－Mixer)等聯機混合機等。

(纖維素酯薄膜的製造方法)

其次，對本發明的纖維素酯薄膜之製造方法做說明。本發明的纖維素酯薄膜之製造為，將本發明的聚酯、纖維素酯、及添加劑溶解於溶劑中調製出膠漿的步驟、於將膠漿做無限移動之無端金屬支持體上進行流延的步驟、將流延的膠漿作為腹板之乾燥步驟、由金屬支持體剝離之步驟、延伸或幅保持之步驟、乾燥步驟、捲取加工處理之薄膜之步驟。

對於調製膠漿的步驟作說明。膠漿中的纖維素酯濃度，較濃時流延於金屬支持體後可減低乾燥負荷故較佳，但纖維素酯濃度若過高時會增加過濾時的負擔，使過濾精度惡化。作為可兩立的濃度為10~35質量%為佳，較佳為15~25質量%。

本發明的膠漿所使用的溶劑可單獨或2種以上並用，使用纖維素酯的良溶劑與弱溶劑之混合溶劑時由生產效率來看為佳，良溶劑較多時由纖維素酯之溶解性來看為佳。良溶劑與弱溶劑的混合比率之較佳範圍為良溶劑為60~98質量%，弱溶劑為2~40質量%。所謂良溶劑與弱溶劑為，可單獨溶解纖維素酯者為良溶劑，單獨下會膨潤或不會溶解者弱溶劑。因此，藉由纖維素酯的平均醋化度(乙醯基取代度)可改變良溶劑、弱溶劑，例如將丙酮作為溶劑使用時，纖維素酯之乙酸酯(乙醯基取代度2.4)、纖維素乙酸酯丙酸酯中為良溶劑，纖維素的乙酸酯(乙醯基取代度2.8)中為弱溶劑。

本發明所使用的良溶劑並無特別限定，可使用二氯甲烷等有機鹵化合物或二氧雜環戊烷類、丙酮、乙酸甲酯、乙醯乙酸甲酯等。特佳為二氯甲烷或乙酸甲酯。

又，本發明所使用的弱溶劑並無限定，例如可使用甲醇、乙醇、正丁醇、環己烷等為佳。

作為較佳的溶劑組成為，二氯甲烷80~95質量%，乙醇5~20質量%或乙酸甲酯60~95質量%，乙醇5~40質量%之組合。又，膠漿中可含有水0.01~2質量%為佳。

作為調製上述記載的膠漿時之纖維素酯的溶解方法，可使用一般的方法。組合加熱與加壓時可常壓下加熱至沸點以上。溶劑的常壓下的沸點以上，且加壓下溶劑不會沸騰之範圍溫度下進行加熱並攪拌溶解時，可防止凝膠或結塊之塊狀未溶解物的產生故較佳。又，將纖維素酯與弱溶劑混合使其濕潤或膨潤後，再添加良溶劑溶解之方法亦佳。

加壓可使用氮氣等惰性氣體壓入的方法、或藉由加熱使溶劑的蒸氣壓上升的方法而進行。加熱可由外部進行為佳，例如外套型者可容易進行溫度控制故較佳。

添加溶劑的加熱溫度，較高時由纖維素酯的溶解性之觀點來看為佳，但加熱溫度過高時所需的壓力會過大而使生產力變差。較佳的加熱溫度為45~120℃，60~110℃為較佳，70~105℃為更佳。又，壓力為以設定溫度調整成溶劑不會沸騰的程度。

或使用冷卻溶解法，藉此可於乙酸甲酯等溶劑中溶解纖維素酯。

其次，將該纖維素酯溶液以過濾加壓用濾紙等適當濾材進行為佳。作為本發明的過濾材料，欲除去不溶物等使用絕對過濾精度較小者為佳，但若絕對過濾精度過於小時會有過濾材料之阻塞較容易發生之問題點，絕對過濾精度為0.008mm以下的濾材為佳，0.001~0.008mm範圍之濾材為較佳，0.003~0.006mm範圍之濾材為更佳。

過濾的濾材並無特別限定，可使用一般的濾材，可舉出聚丙烯、鐵氟龍(註冊商標)等塑質製的濾材或不銹鋼等金屬製的濾材，彼等因纖維的脫落較為少故較佳。藉由過濾可將含於原料的纖維素酯的雜質、特別為亮點異物減少故較佳。

所謂亮點異物為，將2片偏光板配置成偏光直交狀，其間放置纖維素酯薄膜，其中一片偏光板以光照射，由另一片偏光板觀察時由反面可見到之光漏點(異物)，直徑為0.01mm以上的亮點數為200個/cm² 以下為佳，較佳為100個/cm² 以下，更佳為50個/cm² 以下，最佳為0~10個/cm² 以下。又，0.01mm以下之亮點亦較少者為佳。

膠漿的過濾可使用一般方法，常壓下溶劑的沸點以上，且加壓下溶劑未沸騰之溫度範圍下，一邊加熱一邊過濾之方法，過濾前後之濾壓差(稱為差壓)上升較少為佳。較佳溫度為45~120℃，45~70℃為較佳，45~55℃為更佳。

濾壓較少為佳。濾壓以1.6MPa以下為佳，1.2MPa以下者為較佳，1.0MPa以下者為更佳。

於此，對於膠漿的流延做說明。

流延(澆鑄)步驟中的金屬支持體為，表面經鏡面處理者為佳，作為金屬支持體可使用不銹鋼傳導帶或以鑄物對表面進行鍍敷之滾筒為佳。澆鑄之寬度為1~4m。流延步驟的金屬支持體表面溫度為－50℃~未達溶劑沸點之溫度下，溫度越高可使腹板的乾燥速度加快故較佳，但過高時腹板會發泡，或會有平面性惡化之情況。支持體溫度依所使用的溶劑而不同，以0~70℃為佳，5~40℃為更佳。或藉由冷卻令腹板凝膠化，含有多量殘留溶劑的狀態下由滾筒剝離者亦為較佳方法。控制金屬支持體的溫度之方法雖無特別限定，可使用吹溫風或冷風之方法、或將溫水與金屬支持體的裡面接觸之方法。使用溫水時熱傳導可更有效率地進行，可減短金屬支持體的溫度到達一定溫度之時間故較佳。使用溫風時有時會使用比目的溫度更高之溫度的風。

欲顯示纖維素酯薄膜之良好平面性，由金屬支持體剝離腹板時的殘留溶劑量以10~150質量%為佳，更佳為20~40質量%或60~130質量%，特佳為20~30質量%或70~120質量%。

本發明中，殘留溶劑量如下式所定義。

殘留溶劑量(質量%)＝{(M－N)/N}×100

且，M表示腹板或薄膜的製造中或製造後之任意時間點所採取的試料質量，N表示該M於115℃下加熱1小時後的質量。

又，纖維素酯薄膜的乾燥步驟中，腹板由金屬支持體剝離，且乾燥後使最終殘留溶劑量為1質量%以下為佳，較佳為0.1質量%以下，特佳為o~0.01質量%以下。

此時，可並用藉由如前述的拉幅方式或滾筒乾燥方式(配置於上下之多數滾筒上將腹板以交互相通乾燥之方式)一邊運送腹板，一邊乾燥之方式為佳。乾燥這些腹板的方法並無特別限定，可以一般熱風、紅外線、加熱滾筒等進行，由簡便度來看以熱風進行為佳。腹板的乾燥步驟中，乾燥溫度為40~180℃下以階段性提高為佳，由可達到本發明的效果之觀點來看以較高溫度下乾燥為佳，於100~150℃之範圍下進行時可提高尺寸安定性故特佳。

本發明的纖維素酯薄膜為，對至少一方向延伸1.00~2倍為佳，由金屬支持體剝離後之腹板的殘留溶劑量較多時往運送方向(縱方向)延伸，且腹板的兩端以夾子夾住以拉幅方式往寬方向(橫方向)延伸(2軸延伸)為特佳。

縱方向及橫方向之較佳延伸倍率為1.01~1.5倍，1.01~1.3倍為佳，特佳為1.01~1.1倍。

延伸倍率為1.01~1.3倍以內時平面性優良，霧值亦低故佳。

剝離後往縱方向延伸，故剝離張力以210N/m以上剝離時為佳，特佳為220~300N/m。

本發明的纖維素酯薄膜為長度為1000~6000m的長薄膜為佳。又薄膜寬為1.4~4m的範圍為佳，寬兩端部設置對膜厚而言為10~25%高度之壓邊部為佳。

〈物性〉

本發明的纖維素酯薄膜之透濕度以40℃，90% RH下850g/m² ．24h以下為佳，更佳為20~800g/m² ．24h，20~750g/m² ．24h為特佳。透濕度以JIS Z 0208所記載的方法測定。

本發明的纖維素酯薄膜之斷裂伸度為10~80%為佳，20~50%為較佳。

本發明的纖維素酯薄膜之可見光透過率為90%以上為佳，93%以上為更佳。

本發明的纖維素酯薄膜之霧值未達1%為佳，0~0.1%為特佳。

本發明的纖維素酯薄膜的彈性率為3000~6000MPa為佳。

本發明的纖維素酯薄膜的60℃，90% RH，500小時處理後的質量變化未達1%為佳。

本發明的纖維素酯薄膜為，常溫常濕(23℃，55% RH)中內面的遲滯值(Ro)為0~5nm，厚度方向之遲滯性(Rt)為－20~10nm。

遲滯值(Ro)、(Rt)為可由下述式求得。

Ro＝(nx－ny)×d Rt＝((nx＋ny)/2－nz)×d

其中，d表示薄膜厚度(nm)、折射率nx(亦稱為薄膜面內最大折射率、遲相軸方向的折射率)、ny(薄膜面內與遲相軸垂直之方向的折射率)、nz(厚度方向的薄膜之折射率)。

且，遲滯值(Ro)、(Rt)使用自動複折射計進行測定。例如使用KOBRA－21ADH(王子計測機器(股)製)，於23℃，55% RH的環境下，進行波長為590nm的薄膜之遲滯測定。

又，遲滯軸為薄膜的寬方向±1°、或長方向±1°為佳。

又，本發明的纖維素酯薄膜可適用於偏光板保護薄膜使用。偏光板保護薄膜係為配置於較佳的辨識側之薄膜，至少一面上設有下述功能性層為佳。

(硬塗佈層)

本發明所使用的透明保護薄膜(偏光板保護薄膜)設置作為功能性層之硬塗佈層為佳。

本發明所使用的硬塗佈層為，至少設置於偏光板保護薄膜之一面上。本發明的偏光板保護薄膜為，該硬塗佈層上設有反射防止層(高折射率層、低折射率層等)構成反射防止薄膜為佳。

作為硬塗佈層為使用活性線硬化樹脂層為佳。

活性線硬化樹脂層為，藉由如紫外線或電子線之活性線照射後進行交聯反應等硬化的樹脂作為主要成份之層。作為活性線硬化樹脂，含有具有乙烯性不飽和雙鍵結之單體的成份為佳，藉由照射如紫外線或電子線之活性線後形成硬化之硬塗佈層。作為活性線硬化樹脂，可舉出紫外線硬化性樹脂或電子線硬化性樹脂等代表性樹脂，但以藉由紫外線照射硬化之樹脂為佳。

作為紫外線硬化性樹脂，例如可使用紫外線硬化型尿烷丙烯酸酯系樹脂、紫外線硬化型聚酯丙烯酸酯系樹脂、紫外線硬化型環氧丙烯酸酯系樹脂、紫外線硬化型多元醇丙烯酸酯系樹脂、或紫外線硬化型環氧樹脂等。

紫外線硬化型丙烯基尿烷系樹脂為，一般為聚酯多元醇與異氰酸酯單體、或預聚合物進行反應所得之生成物再與2－羥基乙基丙烯酸酯、2－羥基乙基甲基丙烯酸酯(以下丙烯酸酯表示包含甲基丙烯酸酯者，而僅以丙烯酸酯作表示)、2－羥基丙烯丙烯酸酯等具有羥基的丙烯酸酯系單體經反應容易製得。例如可使用特開昭59－151110號所記載者。

例如，可使用100份優你迪克17－806(大日本墨水(股)製作)與1份可勒尼多L(日本聚尿烷(股)製作)之混合等。

作為紫外線硬化型聚酯丙烯酸酯系樹脂，一般於聚酯多元醇與2－羥基乙基丙烯酸酯、2－羥基丙烯酸酯系的單體進行反應而容易製得，可使用特開昭59－151112所記載者。

作為紫外線硬化型環氧丙烯酸酯系樹脂之具體例子，可舉出以環氧丙烯酸酯作為寡聚物，於此添加反應性稀釋劑、光反應起始劑後進行反應所生成者，可使用特開平1105738號所記載者。

作為紫外線硬化型聚醇丙烯酸酯系樹脂的具體例子，可舉出三羥甲基丙烷丙烯酸酯、二三羥甲基丙烷四丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯、季戊四醇四丙烯酸酯、二季戊四醇六丙烯酸酯、烷基改性二季戊四醇五丙烯酸酯等。

作為這些紫外線硬化性樹脂的光反應起始劑，具體可舉出苯偶因及其衍生物、苯乙酮、二苯甲酮、羥基二苯甲酮、希米勒酮、α－amyloxym ester、噻噸酮等及這些衍生物。可與共增感劑並用。亦可使用上述光反應起始劑作為光增感劑。又，使用環氧丙烯酸酯系的光反應起始劑時，可使用正丁胺、三乙胺、三正丁膦等增感劑。使用於紫外線硬化樹脂組成物的光反應起始劑或光增感劑對100重量份的該組成物而言為0.1~15質量份，較佳為1~10質量份。

作為樹脂單體，例如不飽和雙鍵結作為一單體，可舉出甲基丙烯酸酯、乙基丙烯酸酯、丁基丙烯酸酯、苯甲基丙烯酸酯、環己基丙烯酸酯、乙酸乙烯、苯乙烯等－般單體。又，作為具有2個不飽和雙鍵之單體，可舉出乙二醇二丙烯酸酯、丙二醇二丙烯酸酯、二乙烯苯、1,4－環己烷二丙烯酸酯、1,4－環己基二甲基二丙烯酸酯、前述三羥甲基丙烷三丙烯酸酯、季戊四醇四丙烯基酯等。

作為本發明所使用之紫外線硬化樹脂之販賣品，可舉出，艾德卡布多馬KR．BY系列：KR－400、KR－410、KR－550、KR－566、KR－567、BY－320B(旭電化(股)製)；可原海多A－101－KK、A－101－WS、C－302、C－401－N、C－501、M－101、M－102、T－102、D－102、NS－101、FT－102Q8、MAG－1－P20、AG－106、M－101－C(廣榮化學(股)製)；西加比木PHC2210(S)、PHC X－9(K－3)、PHC2213、DP－10、DP－20、DP－30、P1000、P1100、P1200、P1300、P1400、P1500、P1600、SCR900(大日精化工業(股)製)；KRM7033、KRM7039、KRM7130、KRM7131、UVECRYL29201、UVECRYL29202(DAICEL．UCB(股)製)；RC－5015、RC－5016、RC－5020、RC－5031、RC－5100、RC－5102、RC－5120、RC－5122、RC－5152、RC－5171、RC－5180、RC5181(大日本墨水化學工業(股)製)；歐雷克斯No.340克利亞(中國塗料(股)製)；桑拉多H－601、RC－750、RC－700、RC－600、RC－500、RC－611、RC－612(三洋化成工業(股)製)；SP－1509、SP－1507(昭和高分子(股)製)；RCC－150(優美日本(股)製)、亞諾尼克斯M－6100、M－8030、M－8060(東亞合成(股)製)等適宜選擇利用。

又，作為具體化合物可舉出三羥甲基丙烷三丙烯酸酯、二三羥甲基丙烷四丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯、季戊四醇四丙烯酸酯、二季戊四醇六丙烯酸酯、烷基改性二季戊四醇五丙烯酸酯等。

這些活性線硬化樹脂層可使用凹版塗佈、浸漬塗佈、翻轉塗佈、線棒塗佈、噴嘴塗佈、噴射塗佈法等公知方法進行塗佈。

作為紫外線硬化性樹脂藉由光硬化反應使其硬化，形成硬化皮膜層時的光源，僅為產生紫外線的光源即可並無特別限定。例如可舉出低壓水銀燈、中壓水銀燈、高壓水銀燈、超高壓水銀燈、碳弧燈、金屬鹵化燈、氙氣燈等。這些光源可為空冷或水冷方式者為佳。照射條件依不同燈而不同，活性線的照射量較佳為5~150mJ/cm² ，特佳為20~100mJ/cm² 。

又，照射部中以氮氣取代時可降低氧濃度至0.01~2 %為佳。

又，照射活性線時，於薄膜的運送方向賦予張力下進行為佳，更佳為對寬方向亦賦予張力下進行。賦予張力為30~300N/m為佳，賦予張力的方法並無特別限定，僅可於背輥筒上賦予運送方向張力即可，可藉由拉幅對寬方向或2軸方向賦予張力。藉此可得到平面性更優良的薄膜。

作為紫外線硬化樹脂層組成物塗佈液之有機溶劑，例如可使用含有烴類(甲苯、二甲苯)、醇類(甲醇、乙醇、異丙醇、丁醇、環己醇)、酮類(丙酮、甲基乙酮、甲酮、甲基異丁酮)、酯類(乙酸甲酯、乙酸乙酯、乳酸甲酯)、二醇醚類、其他有機溶劑中適宜地選出，或混合彼等利用。丙二醇單烷基醚(烷基的碳數為1~4)或丙二醇單烷基醚乙酸酯(烷基的碳原子數為1~4)等以5質量%以上含有為佳，較佳為使用以5~80質量%以上含有之上述有機溶劑為佳。

又，紫外線硬化樹脂層組成物塗佈液中，特別為添加矽化合物為佳。例如可添加聚醚改性矽油等為佳。聚醚改性矽油之數平均分子量例如為1000~100000，較佳為2000~50000，數平均分子量若未達1000時，塗膜的乾燥性會下降，相反地數平均分子量超過100000時，於塗膜表面會有難以流出之傾向。

作為矽化合物之販賣品，可舉出DKQ8－779(勞克尼公司製商品名)、SF3771、SF8410、SF8411、SF8419、SF8421、SF8428、SH200、SH510、SH1107、SH3749、SH3771、BX16－034、SH3746、SH3749、SH8400、SH3771M、SH3772M、SH3773M、SH3775M、BY－16－837、BY－16－839、BY－16－869、BY－16－870、BY－16－004、BY－16－891、BY－16－872、BY－16－874、BY22－008M、BY22－012M、FS－1265(以上、東雷．勞克尼聚矽氧公司製商品名)、KF－101、KF－100T、KF351、KF352、KF353、KF354、KF355、KF615、KF618、KF945、KF6004、聚矽氧X－22－945、X22－160AS(以上，信越化學工業公司製商品名)、XF3940、XF3949(以上，東芝聚矽氧公司製商品名)、迪斯巴龍LS－009(楠本化成公司製)、葛來諾410(共榮社油脂化學工業(股)製)、TSF4440、TSF4441、TSF4445、TSF4446、TSF4452、TSF4460(GE東芝聚矽氧製)、BYK－306、BYK－330、BYK－307、BYK－341、BYK－344、BYK－361(比克凱米日本社製)日本優你可(股)製之系列(例如L7001、L－7006、L－7604、L－9000)、Y系列、FZ系列(FZ－2203、FZ－2206、FZ－2207)等。

這些成份可提高基材或底層的塗佈性。添加於層合體最表面層時，不僅可提高塗膜的撥水性、撥油性、防污性，且可發揮表面耐擦傷之效果。這些成份對於塗佈液中的固體成份而言添加0.01~3質量%範圍為佳。

作為紫外線硬化性樹脂組成物塗佈液之塗佈方法，可使用前述者。塗佈量為作為腹板膜厚為0.1~30 μ m為佳，較佳為0.5~15 μ m。又，乾膜厚為0.1~20 μ m為佳，較佳為1~10 μ m。

紫外線硬化性樹脂組成物於塗佈乾燥中或之後，可以紫外線照射，作為得到上述5~150mJ/cm² 之活性線照射量之照射時間為0.1秒~5分鐘程度，由紫外線硬化性樹脂的硬化效率或作業效率之觀點來看以0.1~10秒為較佳。

又，這些活性線照射部之照度為50~150mW/cm² 為佳。

如此所得之硬化樹脂層，欲防止黏連、或欲提高耐擦傷性等，或欲使其具有防眩性或光擴散性、或調整折射率時可添加無機化合物或有機化合物的微粒子。

本發明所使用的硬塗佈層中可添加微粒子為佳，作為所使用的無機微粒子可舉出氧化鋁、氧化鈦、氧化鋁、氧化鋯、氧化鎂、碳酸鈣、碳酸鉀、滑石、黏土、燒烤陶瓷、燒烤矽酸鈣、水合矽酸鈣、矽酸鋁、矽酸鎂及磷酸鈣。特別以氧化矽、氧化鈦、氧化鋁、氧化鋯、氧化鎂等為佳。

又作為有機微粒子可舉出聚甲基丙烯酸甲基丙烯酸酯樹脂粉末、丙烯基苯乙烯系樹脂粉末、聚甲基甲基丙烯酸酯樹脂粉末、矽系樹脂粉末、聚苯乙烯系樹脂粉末、聚碳酸酯樹脂粉末、苯並鳥糞胺系樹脂粉末、三聚氰胺系樹脂粉末、聚烯烴系樹脂粉末、聚酯系樹脂粉末、聚醯胺系樹脂粉末、聚醯亞胺系樹脂粉末、或聚氟化乙烯系樹脂粉末等紫外線硬化性樹脂組成物。特佳可舉出交聯聚苯乙烯粒子(例如綜研化學製SX－130H、SX－200H、SX－350H)、聚甲基甲基丙烯酸酯系粒子(例如綜研化學製MX150、MX300)。

作為這些微粒子粉末的平均粒徑以0.005~5 μ m為佳，0.01~1 μ m為特佳。紫外線硬化樹脂組成物與微粒子粉末之比率為，對100質量份的樹脂組成物而言添加0.1~30質量份為佳。

紫外線硬化樹脂層以JIS B 0601所規定的中心線平均粗度(Ra)1~50nm之透明硬塗佈層、或Ra為0.1~1 μ m程度的防眩層為佳，中心線平均粗度(Ra)以光干涉式之表面粗度測定器進行測定為佳，例如使用WYKO公司製RST/PLUS進行測定。

又，令本發明所使用的硬塗膜層上含有防靜電劑為佳，作為防靜電劑可舉出含有至少1種選自Sn、Ti、In、Al、Zn、Si、Mg、Ba、Mo、W及V所成群之元素作有主成份，且體積電阻率為10⁷ Ω．cm以下之導電性材料為佳。

作為前述的防靜電劑可舉出具有上述元素的金屬氧化物、複合氧化物等。

作為金屬氧化物的例子，例如可舉出ZnO、TiO₂ 、SnO₂ 、Al₂ O₃ 、In₂ O₃ 、SiO₂ 、MgO、BaO、MoO₂ 、V₂ O₅ 等、或彼等之複合氧化物為佳，特別以ZnO、In₂ O₃ 、TiO₂ 及SnO₂ 為佳。作為含有雜原子的例子例如對於ZnO之Al、In等添加，對於TiO₂ 之Nb、Ta等添加，又對於SnO₂ 之Sb、Nb、鹵素原子的添加可賦予效果。這些雜原子的添加量以0.01~25mol%的範圍為佳，以0.1~15mol%的範圍為特佳。又，具有這些導電性之這些金屬氧化物粉體的體積電阻率為10⁷ Ω．cm以下，特佳為10⁵ Ω．cm以下。

(防反射層)

使用於本發明的偏光板保護薄膜，上述硬塗佈層上可設置作為功能性層之防反射層為佳。特別為含有中空微粒子的低折射率層為佳。

(低折射率層)

使用於本發明的低折射率層為含有中空微粒子為佳，含有其他烷氧化矽、矽烷偶合劑、硬化劑等為更佳。

〈中空微粒子〉

低折射率層中含有下述中空微粒子為佳。

此中空微粒子為，(1)多孔質粒子與設置於該多孔質粒子表面之被覆層所成複合粒子、或(2)內部具有空洞，且內容物以溶劑、氣體或多孔質物質填充之空洞粒子。且，低折射率層用塗佈液中含有(1)複合粒子或(2)空洞粒子之任一即可或亦可含有雙方。

且，空洞粒子為內部具有空洞之粒子，空洞由粒子壁包圍。空洞內以調製時所使用的溶劑、氣體或多孔質物質等內容物填充。如此無機微粒子的平均粒子徑為5~300nm，較佳為10~200nm的範圍為佳。所使用的無機微粒子為配合所形成的透明被膜厚度而適當選擇，所形成的低折射率層等透明被膜之膜厚2/3~1/10的範圍為佳。這些無機微粒子為，因形成低折射率層，分散於適當媒體之狀態下使用為佳。作為分散媒以水、醇類(例如甲醇、乙醇、異丙醇)及酮(例如甲基乙基酮、甲基異丁基酮)、酮醇(例如二丙酮醇)為佳。

複合粒子的被覆層厚度或空洞粒子之粒子壁厚度為1~20nm，較佳為2~15nm之範圍為佳。複合粒子的情況為被覆層的厚度未達1nm時，粒子無法完全包覆，無法得到充分的低折射率效果。又，被覆層的厚度若超過20nm時，複合粒子的多孔性(細孔容基)降低下無法得到充分之低折射率效果。又空洞粒子的情況，粒子壁厚度未達1nm時，無法維持粒子形狀，又即使厚度超過20nm，亦無法表現充分的低折射率之效果。

前述複合粒子之被覆層或空洞粒子之粒子壁為，以二氧化矽為主成份為佳。又，複合粒子之被覆層或空洞粒子的粒子壁中，亦可含有除二氧化矽以外的成份，具體可舉出Al₂ O₃ 、B₂ O₃ 、TiO₂ 、ZrO₂ 、SnO₂ 、CeO₂ 、P₂ O₃ 、Sb₂ O₃ 、MoO₃ 、ZnO₂ 、WO₃ 等。作為構成複合粒子之多孔質粒子，可舉出二氧化矽所成者、二氧化矽與二氧化矽以外的無機化合物所成者、CaF₂ 、NaF、NaAlF₆ 、MgF等所成者。其中特別以二氧化矽與二氧化矽以外的無機化合物之複合氧化物所成的多孔質粒子為佳。作為二氧化矽以外的無機化合物，可舉出Al₂ O₃ 、B₂ O₃ 、TiO₂ 、ZrO₂ 、SnO₂ 、CeO₂ 、P₂ O₃ 、Sb₂ O₃ 、MoO₃ 、ZnO₂ 、WO₃ 等1種或2種以上。如此多孔質粒子中二氧化矽以SiO₂ 表示，二氧化矽以外的無機化合物以氧化物換算(MOX)表示時的莫耳比MOX/SiO₂ 為0.0001~1.0，較佳0.001~0.3範圍。難以得到多孔質粒子之莫耳比MOX/SiO₂ 未達0.0001者，即使得到其非導線性。又，多孔質粒子之莫耳比MOX/SiO₂ 超過1.0時，二氧化矽的比率較為少，故細孔容積較小，且無法得到折射率低之粒子。

如此多孔質粒子的細孔容積為0.1~1.5ml/g，較佳為0.2~1.5ml/g之範圍。細孔容積未達0.1ml/g時，無法得到折射率充分降低之粒子，若超過1.5ml/g時微粒子的強度降低，所得之被膜之強度亦降低。

且，如此多孔質粒子的細孔容積可經由水銀壓入法而求得。又，作為空洞粒子的內容物，可舉出粒子調製時所使用的溶劑、氣體、多孔質物質等。溶劑中亦可含有調製空洞粒子時所使用的粒子前驅物之未反應物、使用之觸媒等。又，作為多孔質物質可舉出前述多孔質粒子所例舉之化合物所成者。這些內容物可為單一成份所成者、或複數成份之混合物。

作為如此無機微粒子的製造方法，例如可採用特開平7－133105號公報之段落號碼〔0010〕~〔0033〕所揭示的複合氧化物膠體粒子之調製方法。具體為複合粒子為二氧化矽、二氧化矽以外的無機化合物所成時，由以下的第1~第3步驟製造出無機化合物粒子。

第1步驟：多孔質粒子前驅體之調製

第一步驟中預先各調製出二氧化矽原料與二氧化矽以外的無機化合物原料之鹼性水溶液、或調製出二氧化矽原料與二氧化矽以外的無機化合物原料之混合水溶液，配合該水溶液作為目的之複合氧化物的複合比率，於pH10以上的鹼性水溶液中一邊攪拌一邊徐徐地添加調製出多孔質粒子前驅物。

作為二氧化矽原料可使用鹼金屬、銨或有機鹼基之矽酸鹽。作為鹼金屬的矽酸鹽，可使用矽酸鈉(水玻璃)或矽酸鉀。作為有機鹼基可使用四乙銨鹽等第四級銨鹽、單乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺等胺類。且，銨的矽酸鹽或有機鹼基的矽酸鹽包含於矽酸液中添加氨、第四級銨氫氧化物、胺化合物等之鹼性溶液。

又，二氧化矽以外的無機化合物之原料可使用鹼性可溶之前述導電性化合物。

與這些水溶液的添加之同時變化混合水溶液的pH值、或將該pH值控制於所定範圍內之操作非特別必須。水溶液於最後藉由無機氧化物之種類及該混合比率來決定pH值。此時的水溶液之添加速度並無特別限定。又，複合氧化物粒子的製造時，可將種子粒子的分散液作為啟始原料使用。作為該種子粒子並無特別限定，可使用SiO₂ 、Al₂ O₃ 、TiO₂ 或ZrO₂ 等無機氧化物或這些複合氧化物之微粒子。一般可使用這些之溶膠。且藉由前述的製造方法所得之多孔質粒子前驅物分散液亦可作為種子粒子分散液使用。使用種子粒子分散液時，種子粒子分散液的pH調整為10以上後，該種子粒子分散液中將前述化合物的水溶液一邊攪拌下一邊添加於上述鹼性水溶液中。此時分散液的pH控制亦非必須進行。如此使用種子粒子時，容易進行所調製之多孔質粒子的粒徑控制，可得到均勻的粒度。

上述二氧化矽原料及無機化合物原料具有鹼性側為較高溶解度。

然而，該溶解度較大之pH區下混合兩者時，矽酸離子及鋁酸離子等噁桑酸離子之溶解度降低，這些複合物會因析出而成長為微粒子、或於種子粒子上析出引起粒子成長。因此，微粒子的析出、成長無須進行如過去方法的pH控制。

第1步驟中二氧化矽與二氧化矽以外的無機化合物之複合比率，對於二氧化矽之無機化合物換算成氧化物(MO_X )，MO_X /SiO₂ 之莫耳比為0.05~2.0，較佳為0.2~2.0之範圍內為佳。該範圍內，二氧化矽的比率變得越小，多孔質粒子的細孔容積則越增加。然而，莫耳比即使超過2.0，多孔質粒子的細孔容積幾乎無增加。另外，莫耳比若未達0.05時，細孔容積會變小。調製空洞粒子時，MO_X /SiO₂ 之莫耳比為0.25~2.0之範圍內為佳。

第2步驟：自多孔質粒子之二氧化矽以外的無機化合物之除去。

第2步驟中自前述第1步驟所得之多孔質粒子前驅物選擇性地除去二氧化矽以外的無機化合物(矽與氧以外的元素)之至少一部分。作為具體的除去方法，可舉出多孔質粒子前驅物中之無機化合物使用無機酸或有機酸進行溶解除去、或與陽離子交換樹脂接觸進行離子交換除去。

且，第1步驟所得之多孔質粒子前驅物為，矽與無機化合物構成元素介著氧素所結合之網目結構粒子。藉由自如此多孔質粒子前驅物除去無機化合物(矽與氧以外的元素)，可得到一層多孔質中細孔容積較大之多孔質粒子。又，使自多孔質粒子前驅物除去無機氧化物(矽與氧以外的元素)之量變多，即可調製出空洞粒子。

又，先自多孔質粒子前驅物除去二氧化矽以外的無機化合物，於第1步驟所得之多孔質粒子前驅物分散液中，二氧化矽的鹼金屬鹽經脫鹼所得之矽酸液、或添加水解性的有機矽化合物形成二氧化矽保護膜為佳。二氧化矽保護膜的厚度僅為0.5~15nm之厚度即可。亦可形成二氧化矽保護膜，該步驟中保護膜為多孔質且厚度較為薄，故可將前述二氧化矽以外的無機化合物自多孔質粒子前驅物除去。

藉由形成如此二氧化矽保護膜，保持粒子形狀下，可將前述二氧化矽以外的無機化合物自多孔質粒子前驅物除去。又，形成後述二氧化矽被覆層時，多孔質粒子的細孔不會因被覆層而封閉，故無須降低細孔容積可形成後述的二氧化矽被覆層。且，除去的無機化合物之量較少時不會破壞到粒子，故無須形成保護膜。

又，調製空洞粒子時，形成該二氧化矽保護膜為佳。調製空洞粒子時，除去無機化合物後，可得到二氧化矽保護膜與該二氧化矽保護膜內的溶劑、未溶解之多孔質固體成份所成的空洞粒子之前驅物，該空洞粒子的前驅物上形成後述的被覆層時，所形成的被覆層成為粒子壁而形成空洞粒子。

欲形成上述二氧化矽保護膜時所添加的二氧化矽量，於可保持粒子形狀的範圍下較少為佳。二氧化矽的量過多時，二氧化矽保護膜的厚度會過厚，故難自多孔質粒子前驅物中除去二氧化矽以外的無機化合物。作為使用於二氧化矽保護膜形成用之水解性有機矽化合物，可使用一般式R_n Si(OR’)_{4 － n} 〔R、R’：烷基、芳基、乙烯基、丙烯基等羥基，n＝0、1、2或3〕所示烷氧基矽烷。特別以四甲氧基矽烷、四乙氧基矽烷、四異丙氧基矽烷等四烷氧基矽烷為佳。

作為添加方法，將這些烷氧基矽烷、純水、及醇類之混合溶液中添加作為觸媒之少量鹼或酸的溶液，添加於前述多孔質粒子之分散液中，烷氧基矽烷經水解後生成的矽酸聚合物沈著於無機氧化物粒子表面上。此時可同時將烷氧基矽烷、醇類、觸媒添加於分散液中。作為鹼性觸媒，可使用氨、鹼金屬之氫氧化物、胺類。又，作為酸觸媒可使用各種無機酸與有機酸。

多孔質粒子前驅物的分散媒為單獨使用水、或對有機溶劑而言水比例較高時，使用矽酸液可形成二氧化矽保護膜。使用矽酸液時，分散液中添加所定量的矽酸液，同時添加鹼將矽酸液沈著於多孔質粒子表面上。且，並用矽酸液與上述烷氧基矽烷可製造出二氧化矽保護膜。

第3步驟：二氧化矽被覆層之形成。

第3步驟中，藉由第2步驟所調製之多孔質粒子分散液(空洞粒子時為空洞粒子前驅物分散液)中加入水解性有機矽化合物或矽酸液等，粒子表面由水解性有機系化合物或矽酸液等聚合物被覆後形成二氧化矽被覆層。

作為使用於二氧化矽被覆層形成用之水解性有機矽化合物可使用一般式R_n Si(OR’)_{4 － n} 〔R、R’：烷基、芳基、乙烯基、丙烯基等羥基，n＝0、1、2或3)所示烷氧基矽烷。特別以四甲氧基矽烷、四乙氧基矽烷、四異丙氧基矽烷等四烷氧基矽烷為佳。

作為添加方法，將這些烷氧基矽烷、純水、及醇類之混合溶液中添加作為觸媒之少量鹼或酸的溶液，添加於前述多孔質粒子(空洞粒子時為空洞粒子前驅物)之分散液中，烷氧基矽烷經水解後生成的矽酸聚合物沈著於多孔質粒子(空洞粒子時為空洞粒子前驅物)表面上。此時可同時將烷氧基矽烷、醇類、觸媒添加於分散液中。作為鹼性觸媒，可使用氨、鹼金屬之氫氧化物、胺類。又，作為酸觸媒可使用各種無機酸與有機酸。

多孔質粒子(空洞粒子時為空洞粒子前驅物)的分散媒為單獨使用水、或與有機溶劑之混合溶劑，對有機溶劑而言水比例較高之混合溶劑時，使用矽酸液可形成被覆膜。所謂矽酸液為，水玻璃等鹼金屬矽酸鹽的水溶液經離子交換處理後脫鹼的低聚合物水溶液。

矽酸液為，添加於多孔質粒子(空洞粒子時為空洞粒子前驅物)分散液中，同時加入鹼後矽酸低聚合物沈著於多孔質粒子(空洞粒子時為空洞粒子前驅物)表面上。且可將矽酸液與上述烷氧基矽烷並用使用於被覆層形成用上。使用於被覆層形成用之有機矽化合物或矽酸液之添加量僅可充分地包覆膠體粒子表面之程度即可，以最終所得之二氧化矽被覆層厚度為1~20nm之量，添加於多孔質粒子(空洞粒子時為空洞粒子前驅物)分散液中。又，形成前述二氧化矽保護膜時，以二氧化矽保護膜與二氧化矽被覆層之總厚度為1~20nm範圍之量，添加有機矽化合物或矽酸液。

其次，形成被覆層之粒子的分散液經加熱處理。藉由加熱處理，多孔質粒子的情況為，包覆多孔質粒子表面的二氧化矽被覆層會緻密化，多孔質粒子藉由二氧化矽被覆層而得到經被覆之複合粒子分散液。又，空洞粒子前驅物時，所形成的被覆層經緻密化成為空洞粒子壁，內部具有以溶劑、氣體或多孔質固體成份填充之空洞的空洞粒子分散液。

此時的加熱處理溫度僅為封閉二氧化矽被覆層之微細孔程度即可，並無特別限定，以80~300℃之範圍為佳。加熱處理溫度若未達80℃時，二氧化矽被覆層的微細孔會完全被封閉而無法進行緻密化，又需要長時間的處理時間。又，加熱處理溫度若超過300℃時，進行長時間處理有時會形成緻密粒子，但無法得到低折射率效果。

如此所得之無機微粒子的折射率為較低之未達1.44。如此無機微粒子被推測為多孔質粒子內部的多孔性被保持、或內部為空洞故折射率較低。

使用於本發明的低折射率層中含有中空微粒子以外，亦可含有烷氧基矽化合物之水解物及繼續進行縮合反應所形成之縮合物為佳。特別為含有調整下述一般式(4)及/或(5)所示烷氧基矽化合物或其水解物之SiO₂ 溶膠為佳。

一般式(4)R₁ －Si(OR₂ )₃ 一般式(5)Si(OR₂ )₄ (式中，R₁ 表示含有甲基、乙基、乙烯基、或丙烯醯基、甲基丙烯醯基、胺基或環氧基之有機基；R₂ 表示甲基或乙基)。

矽烷氧化物、矽烷偶合劑之水解可將矽烷氧化物、矽烷偶合劑溶解於適當溶劑中進行。作為所使用的溶劑，例如可舉出甲基乙基酮等酮類、甲醇、乙醇、異丙醇丁醇等醇類、乙酸乙酯等酯類、或這些混合物等。

於上述矽烷氧化物或矽烷偶合劑溶解於溶劑之溶液中，加入比水解必須量稍多量之水，於15~35℃，較佳為20~30℃之溫度下進行1~48小時，較佳為3~36小時攪拌。

上述水解中，使用觸媒為佳，作為如此觸媒可使用鹽酸、硝酸、硫酸或乙酸等酸為佳。這些酸為使用0.001N~20.0N，較佳為0.005~5.0N程度之水溶液。該觸媒水溶液中的水分可為水解用之水分。

烷氧矽化合物於所定時間進行水解反應後所調製之烷氧矽水解液以溶劑稀釋，若必要可混合其他添加劑，調製出低折射率層用塗佈液，將此塗佈於基材，例如薄膜上，經乾燥後於基材上形成低折射率層。

〈烷氧矽化合物〉

作為本發明中使用於低折射率層塗佈液之調製的烷氧矽化合物(以下亦稱為烷氧矽烷)，以下述一般式(6)所示者為佳。

一般式(6)R4－nSi(OR’)n

前述一般式中，R’表示烷基，R表示氫原子或1價取代基，n表示3或4。

作為R’所示烷基可舉出甲基、乙基、丙基、丁基等基，可具有取代基，作為取代基僅可顯示作為烷氧基矽烷之性質者即可，並無特別限定，例如可由氟素等鹵素原子、烷氧基等取代為佳，較佳為非取代之烷基，特別為甲基、乙基為佳。

作為R所示之1價取代基並無特別限定，例如可舉出烷基、環烷基、烯基、芳基、芳香族雜環基、甲矽烷基等。其中較佳為烷基、環烷基、烯基。又，這些可再取代。作為R之取代基可舉出氟原子、氯原子等鹵素原子、胺基、環氧基、氫硫基、羥基、乙酸基等。

作為前述一般式所示的烷氧基矽烷之較佳例子，具體可舉出四甲氧基矽烷、四乙氧基矽烷(TEOS)、四正丙氧基矽烷、四異丙氧基矽烷、四正丁氧基矽烷、四第三丁氧基矽烷、肆(甲氧基乙氧基)矽烷、肆(甲氧基丙氧基)矽烷、又可舉出甲基甲氧基矽烷、甲基三乙氧基矽烷、乙基三甲氧基矽烷、乙基三乙氧基矽烷、正丙基三甲氧基矽烷、正丙基三乙氧基矽烷、正丁基三甲氧基矽烷、異丁基三甲氧基矽烷、正己基三甲氧基矽烷、3－環氨丙氧基丙基三甲氧基矽烷、3－胺基丙基三乙氧基矽烷、2－(3,4－環氧基環己基)乙基三甲氧基矽烷、3－氯丙基三甲氧基矽烷、3－氫硫基丙基三甲氧基矽烷、乙氧基三乙氧基矽烷、(十七氟－1,1,2,2－四氫癸基)三甲氧基矽烷、(3,3,3－三氟丙基)三甲氧基矽烷、(3,3,3－三氟丙基)三甲氧基矽烷、五氟苯基丙基三甲氧基矽烷、以及乙烯三甲氧基矽烷、乙烯基三乙氧基矽烷、苯基三甲氧基矽烷、乙烯基三甲氧基矽烷、乙烯基三乙氧基矽烷等。

又，這些化合物可為經部分性縮合之多摩化學製矽酸鹽40、矽酸鹽45、矽酸鹽48、M矽酸鹽51之數量體的矽化合物。

前述烷氧基矽烷因具有可水解縮聚合之矽烷氧化物基，藉由水解、縮合這些烷氧基矽烷後經交聯形成高分子化合物的網路結構，將此作為低折射率層塗佈液使用塗佈於基材上，使其乾燥後於基材上形成均一的含氧化矽之層。

加水分解反應可藉由公知方法進行，使疏水性烷氧基矽烷與水容易混合下，將所定量的水與如甲醇、乙醇、乙腈之親水性有機溶劑共存進行溶解、混合後，添加水解觸媒，水解、縮合烷氧基矽烷。一般於10℃~100℃下進行水解、縮合反應，可生成具有2個以上羥基之液狀矽酸鹽寡聚物而形成水解液。水解程度藉由所使用的水量而作適當調節。

本發明中，作為同時添加烷氧基矽烷與水之溶劑，甲醇、乙醇因較為便宜，所得之被膜特性因具有優良硬度故較佳。雖可使用異丙醇、正丁醇、異丁醇、辛醇等，所得之被膜硬度會有變低之傾向。溶劑量對於100重量份的水解前之四烷氧基矽烷而言為50~400質量份，較佳為100~250質量份。

如此調製出水解液，將此以溶劑稀釋，若必要添加添加劑，與形成低折射率層塗佈液所需的成份進行混合作為低折射率層塗佈液。

〈水解觸媒〉

作為水解觸媒可舉出鹼、有機金屬、金屬烷氧化物等，但本發明中以硫酸、鹽酸、硝酸、次氯酸、硼酸等無機酸或有機酸為佳，特別以硝酸、乙酸等之羧酸、聚丙烯酸、苯磺酸、對甲苯磺酸、甲基磺酸等為佳，其中特別以硝酸、乙酸、檸檬酸或酒石酸等較為適合。上述檸檬酸或酒石酸之外，亦可使用乙醯丙酸、甲酸、丙酸、蘋果酸、琥珀酸、甲基琥珀酸、富馬酸、草乙酸、丙酮酸、2－羰基戊二酸、乙醇酸、D－甘油酸、D－葡糖酸、丙二酸、馬來酸、草酸、異檸檬酸、乳酸等。

其中，乾燥時酸會揮發，不會殘留於膜中者為佳，沸點低者較佳。因此，以乙酸、硝酸為特佳。

添加量對於100質量份的烷氧基矽化合物(例如為四烷氧基矽烷)而言0.001~10質量份，較佳為0.005~5質量份。又，對於水的添加量部分水解物為理論上高於100%水解所得量以上即可，相當於100~300%之量，較佳為相當於100~200%之量。

水解上述烷氧基矽烷時，混合下述無機微粒子為佳。

開始水解至所定時間中放置水解液進行水解到達所定程度後使用。放置時間為藉由上述水解後縮合之交聯為可得到所望膜特性之充分程度所進行的時間。具體為依據所使用的酸觸媒種類而不同，例如乙酸中室溫下進行15小時以上，硝酸為2小時以上為佳。熟成溫度影響到熟成時間，一般高溫下熟成會快速進行，於100℃以上加熱時會引起凝膠化，故20~60℃之加熱、保溫較為適當。

如此加水分解、縮合所形成之矽酸鹽寡聚物溶液中可添加上述中空微粒子、添加劑，進行必要稀釋，調製出低折射率層塗佈液，將此塗佈於前述薄膜上，經乾燥後可形成作為低折射率層之含有優良氧化矽膜的層。

又，本發明中上述烷氧基矽烷以外，可為藉由具有例如環氧基、胺基、異氰酸酯基、羧基等官能基之矽烷化合物(單體、寡聚物、聚合物)等經改性之改性物，可單獨使用或並用。

〈氟化合物〉

使用於本發明的低折射率層含有中空微粒子與氟化合物為佳，作為膠黏劑基質，藉由熱或電離放射線進行交聯的含氟樹脂(以下亦稱為「交聯前的含氟樹脂」)為佳。藉由含有該含樹脂可提供良好的防污性防反射薄膜。

作為交聯前的含氟樹脂，可舉出含氟乙烯單體與欲賦予交聯性基之單體所形成含氟共聚物為佳。作為上述含氟乙烯單體單位之具體例子，例如可舉出氟烯烴類(例如，二氟乙烷、氟化亞乙烯、四氟伸乙基、六氟伸乙基、六氟伸丙基、全氟2,2－二甲基－1,3－二噁茂等)、(甲基)丙烯酸的部分或完全氟化烷機酯衍生物類(例如biscoat6FM(大阪有機化學製)或M－2020(大金製)等)、完全或部分氟化乙烯基醚類等。作為欲賦予交聯性基之單體，可舉出環氧丙基甲基丙烯酸酯、或乙烯基三甲氧基矽烷、γ－甲基丙烯醯基氧基丙基三甲氧基矽烷、乙烯基環氧丙基醚等分子內預先具有交聯性官能基之乙烯單體以外，具有羧基、羥基、胺基、磺酸基等乙烯基單體(例如(甲基)丙烯酸、羥甲基(甲基)丙烯酸酯、羥基烷基(甲基)丙烯酸酯、烯丙基丙烯酸酯、羥基烷基乙烯醚、羥基烷基烯丙基醚等)。後者經共聚合後，藉由加入具有與聚合物中的官能基反應之基、及再具有1個以上的反應性基之化合物，可導入交聯結構已揭示於特開平10－25388號、同10－147739號。交聯性基的例子可舉出丙烯醯基、甲基丙烯醯基、異氰酸酯、環氧基、氮雜環丙基、噁唑基、醛基、羰基、聯胺基、羧基、羥甲基及活性伸甲基等。含氟共聚物為藉由加熱反應之交聯基、或藉由組合乙烯性不飽和基與熱自由基產生劑或環氧基與熱酸產生劑等，經加熱交聯時為熱硬化型，乙烯性不飽和基與光自由基產生劑、或藉由環氧基與光酸產生劑等組合，經光(較佳為紫外光、電子束)照射之交聯時為電離放射線硬化型。

又除上述單體以外，並用含氟乙烯單體及欲賦予交聯性基的單體以外的單體所形成的含氟共聚物可作為交聯前的含氟樹脂使用。可並用的單體並無特別限定，例如可舉出烯烴類(伸乙基、伸丙基、異伸丙基、氯化乙烯、氯化伸乙烯等)、丙烯酸酯類(丙烯酸甲酯、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸2－乙基己酯)、甲基丙烯酸酯類(甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丁酯、乙二醇二甲基丙烯酸酯等)、苯乙烯衍生物(苯乙烯、二乙烯苯、乙烯甲苯、α－甲基苯乙烯等)、乙烯基醚類(甲基乙烯醚等)、乙烯酯類(乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、桂皮酸乙烯酯等)、丙烯醯胺類(N－第三丁基丙烯醯胺、N－環己基丙烯醯胺等)、甲基丙烯醯胺類、丙烯醯基衍生物等。又，含氟共聚物中，為使其有潤滑性、賦予防污性，可導入聚有機矽氧烷骨架、或全氟聚醚骨架為佳。此為例如由末端具有丙烯基、甲基丙烯基、乙烯醚基、苯乙烯基等聚有機矽氧烷或全氟聚醚、與上述聚合物聚合、藉由末端具有自由基產生基之聚有機矽氧烷或全氟聚醚之上述單體的聚合、或具有官能基的聚有機矽氧烷或全氟聚醚與含氟共聚物之反應等而得到。

形成交聯前的含氟共聚物所使用的上述各單體之使用比率，含氟乙烯單體較佳為20~70莫耳%，更佳為40~70莫耳%，欲賦予交聯性基之單體較佳為1~20莫耳%，更佳為5~20莫耳%，被並用之其他單體較佳為10~70莫耳%，較佳為10~50莫耳%之比率。

含氟共聚物為，這些單體於自由基聚合起始劑存在下，藉由溶液聚合、塊狀聚合、乳化聚合、懸浮聚合法等手段進行聚合而得到。

交聯前的含氟樹脂可使用經販買者。經販賣的交聯前含氟樹脂的例子可舉出三多普(旭硝子製)、鐵福龍(註冊商標)AF(迪朋製)聚氟化亞乙烯、路米福龍(旭硝子製)、歐布斯達(JSR製)等。

經交聯的含氟樹脂作為構成成份時的低折射率層為，動摩擦係數為0.03~0.15之範圍，對水的接觸角為90~120度之範圍為佳。

〈添加劑〉

低折射率層塗佈液若必要可再含有矽烷偶合劑、硬化劑等之添加劑。矽烷偶合劑係為前述一般式(2)所示化合物。

具體而言，可舉出乙烯三乙氧基矽烷、γ－甲基丙烯氧基丙基三甲氧基矽烷、γ－烷氧丙氧基丙基三甲氧基矽烷、3－(2－胺基乙基胺基丙基)三甲氧基矽烷等。

作為硬化劑可舉出乙酸鈉、乙酸鋰等有機酸金屬鹽，特別以乙酸鈉為佳。對於矽烷氧基矽烷之水解溶液的添加量為，對於100質量份的存在於水解溶液中的固體成份而言為0.1~1質量份程度之範圍為佳。

又，本發明所使用的低折射率層之塗佈液中可添加各種矯正劑、界面活性劑、矽油等低表面張力物質為佳。

作為矽油的具體商品可舉出，日本優你可(股)公司L－45、L－9300、FZ－3704、FZ－3703、FZ－3720、FZ－3786、FZ－3501、FZ－3504、FZ－3508、FZ－3705、FZ－3707、FZ－3710、FZ－3750、FZ－3760、FZ－3785、FZ－3785、Y－7499、信越化學公司的KF96L、KF96、KF96H、KF99、KF54、KF965、KF968、KF56、KF995、KF351、KF352、KF353、KF354、KF355、KF615、KF618、KF945、KF6004、FL100等。

這些成份可提高對基材或底層的塗佈性。添加於層合體的最表面層時，不僅可提高塗膜撥水、撥油性、及防污性，亦可發揮表面耐擦傷性之效果。這些成份之添加量若過多時會成為塗佈時之彈起原因，故對於塗佈液中的固體成份而言，添加0.01~3質量%之範圍為佳。

〈溶劑〉

使用於塗佈低折射率層時的塗佈液之溶劑可舉出甲醇、乙醇、1－丙醇、2－丙醇、丁醇等醇類；丙酮、甲基乙酮、環己酮等酮類；苯、甲苯、二甲苯等芳香族烴類；乙二醇、丙二醇、己二醇等二醇類；乙基溶纖劑、丁基溶纖劑、乙基卡必醇、丁基卡必醇、二乙基溶纖劑、二乙基卡必醇、丙二醇單甲醚等二醇醚類；N－甲基吡咯烷酮、二甲基甲醯胺、乳酸甲酯、乳酸乙酯、乙酸甲酯、乙酸乙酯、水等。這些可單獨或混合2種以上使用。

〈塗佈方法〉

作為低折射率層的塗佈方法，可舉出浸漬塗佈法、輥筒塗佈法、刮塗佈法、棒塗佈法、空氣刮刀塗佈法、流出塗佈法、擠壓塗佈法、迴轉塗佈法、凹版塗佈法、幕簾塗佈法、噴霧塗佈法、噴嘴塗佈法等公知塗佈法或公知噴射法等，可連續塗佈或薄膜塗佈之塗佈方法為佳。塗佈量以濕膜厚為0.1~30 μ m為佳，較佳為0.5~15 μ m。塗佈速度為10~80m/min。

將本發明的組成物塗佈於基材時，藉由調整塗佈液中的固體成份濃度或塗佈量可控制層的膜厚及塗佈均勻性等。

本發明中，更可再設置下述中折射率層、高折射率層，形成具有複數層的防反射層等為佳。

可使用於本發明的防反射層之構成例子如下所示，但不限定於此。

纖維素酯薄膜/硬塗佈層/低折射率層纖維素酯薄膜/硬塗佈層/中折射率層/低折射率層纖維素酯薄膜/硬塗佈層/高折射率層/低折射率層纖維素酯薄膜/硬塗佈層/中折射率層/高折射率層/低折射率層纖維素酯薄膜/防靜電層/硬塗佈層/中折射率層/高折射率層/低折射率層纖維素酯薄膜/硬塗佈層/防靜電層/中折射率層/高折射率層/低折射率層防靜電層/纖維素酯薄膜/硬塗佈層/中折射率層/高折射率層/低折射率層纖維素酯薄膜/硬塗佈層/高折射率層/低折射率層/高折射率層/低折射率層

(中折射率層、高折射率層)

中折射率層、高折射率層為僅可得到所定折射率層之構成成份即可並無特別限定，但下述折射率高之金屬氧化物微粒子以膠黏劑等形成為佳。亦可含有其他添加劑。中折射率層的折射率為1.55~1.75為佳，高折射率層之折射率為1.75~2.20為佳。高折射率層及中折射率層的厚度為5nm~1 μ m為佳，10nm~0.2 μ m為更佳，30nm~0.1 μ m為為最佳。塗佈與前述低折射率層之塗佈方法相同下進行。

〈金屬氧化物微粒子〉

金屬氧化物微粒子並無特別限定，但例如可舉出二氧化鈦、氧化鋁(alumina)、氧化鋯(zirconia)、氧化鋅、銻摻合氧化錫(ATO)、五氧化銻、氧化銦－銻(ITO)、氧化鐵等作為主成份者。又，這些混合物亦可。使用二氧化鈦時將二氧化鈦作為核心，作為外殼以氧化鋁、二氧化矽、氧化鋯、ATO、ITO、五氧化銻等被覆之具有核心/外殼結構之金屬氧化物粒子時由光觸媒活性之抑制的觀點來看為佳。

金屬氧化物微粒子的折射率以1.80~2.60為佳，1.90~2.50為更佳。金屬氧化物微粒子的一次粒子平均粒徑為5nm~200nm，10~150nm為更佳。粒徑過小時金屬氧化物微粒子容易凝集，分散性會劣化。粒徑過大時霧值會上升而不佳。無機微粒子的形狀以米粒狀、針狀、球形狀、立方體狀、紡綞形狀或不定形狀為佳。

金屬氧化物微粒子亦可經有機化表面處理。使用於表面處理之有機化合物例子含有多元醇、烷醇胺、硬脂酸、矽烷偶合劑及鈦酸酯偶合劑。其中以下述的矽烷偶合劑為最佳。可組合二種以上之表面處理劑為佳。

藉由適當地選出金屬氧化物的種類、添加比率，可得到具有的折射率之高折射率層、中折射率層。

〈膠黏劑〉

膠黏劑的添加係提高塗膜的成膜性或物理特性。作為膠黏劑例如可使用前述的電離放射線硬化型樹脂、丙烯醯胺衍生物、多官能丙烯酸酯、丙烯酸樹脂或甲基丙烯酸樹脂等。

(金屬化合物、矽烷偶合劑)

作為其他添加劑可添加金屬化合物、矽烷偶合劑等。金屬化合物、矽烷偶合劑可作為膠黏劑使用。

作為金屬化合物可使用下述一般式(7)所示化合物或其嵌合化合物。

一般式(7)：A_n MB_{x － n}

式中，M表示金屬原子，A表示可水解的官能基或具有可水解的官能基之烴基，B表示於金屬原子M上共鍵結或離子鍵結之原子團。x表示金屬原子M的原子價，n表示2以上x以下之整數。

作為可水解的官能基A，例如可舉出烷氧基、氯原子等鹵素、酯基、醯胺基等。屬於上述式(4)的金屬化合物中含有具有2個以上直接鍵結於金屬原子的烷氧基之烷氧化物、或其嵌合化合物。作為較佳的金屬化合物，由折射率或塗膜強度之補強效果、處理容易度、材料成本等觀點來看，可舉出烷氧化鈦、烷氧化鋯、烷氧化矽或這些螯合化合物。烷氧化鈦的反應速度快且折射率高，使用上亦較容易，但具有光觸媒作用故若大量添加時耐光性會劣化。烷氧化鋯為高折射率，但容易白濁化，故必須注意塗佈時的凝結點管理等。烷氧化矽為反應速度慢，折射率亦低，但使用較容易且耐光性優良。矽烷偶合劑可與無機微粒子與有機聚合物雙方進行反應，作成強韌性之塗膜。又，烷氧化鈦因具有促進紫外線硬化樹脂、金屬烷氧化物之反應效果，故僅少量添加即可提高塗膜物理特性。

作為烷氧化鈦例如可舉出四甲氧化鈦、四乙氧化鈦、四－異－丙氧化鈦、四－正丙氧化鈦、四－正丁氧化鈦、四－第二丁氧化鈦、四－第三丁氧化鈦等。

作為烷氧化鋯例如可舉出四甲氧化鋯、四乙氧化鋯、四－異丙氧化鋯、四－正丙氧化鋯、四－正丁氧化鋯、四－第二丁氧化鋯、四－第三丁氧化鋯等。

烷氧化矽及矽烷偶合劑為如下述一般式(8)所示之化合物。

一般式(8)：R_m Si(OR’)_n

式中，R表示烷基(較佳為碳數1~10之烷基)、或乙烯基、(甲基)丙烯醯基、環氧基、醯胺基、磺醯基、羥基、羧基、烷氧基等反應性基，R，表示烷基(較佳為碳數1~10的烷基)，m＋n為4。

具體而言，四甲氧基矽烷、四乙氧基矽烷、四－異丙氧基矽烷、四－正丙氧基矽烷、四－正丁氧基矽烷、四－第二丁氧基矽烷、四－第三丁氧基矽烷、四五乙氧基矽烷、甲基三甲氧基矽烷、甲基三乙氧基矽烷、甲基丙氧基矽烷、甲基三丁氧基矽烷、二甲基二甲氧基矽烷、二甲基二乙氧基矽烷、己基三甲氧基矽烷、乙烯基三乙氧基矽烷、γ－甲基丙烯氧基丙基三甲氧基矽烷、γ－環氧丙氧基丙基三甲氧基矽烷、3－(2－胺基乙基胺基丙基)三甲氧基矽烷等。

作為形成配位於游離的金屬化合物之嵌合化合物時較佳的嵌合化劑，可舉出二乙醇胺、三乙醇胺等烷醇胺類、乙二醇、二乙二醇、丙二醇等二醇類、乙醯丙酮、乙醯乙酸乙酯等分子量為1萬以下者。使用這些嵌合化劑時，對於水分的混入等亦為安定，可形成塗膜補強效果優良的螯合化合物。

金屬化合物的添加量於中折射率組成物中換算成金屬氧化物時以未達5質量%為佳，高折射率組成物中換算成金屬氧化物時以未達20質量%為佳。

(偏光板)

對本發明的偏光板作說明。

本發明的纖維素酯薄膜以作為於偏光子的至少一面的偏光板保護薄膜為佳，使用此之偏光板以貼付成本發明的纖維素酯薄膜配置於容器(cell)側為佳，亦可使用於偏光子的兩面。

偏光板可以一般方法製作。本發明的纖維素酯薄膜的裏面側以鹼性鹼化處理，將經處理的位相差薄膜，於浸漬延伸於碘溶液中經延伸之聚乙烯醇薄膜所製得的偏光膜之至少一面上，使用完全鹼化型聚乙烯醇水溶液進行貼合為佳。且，上述聚乙烯醇薄膜以乙醯改性聚乙烯醇為佳。

前述偏光板之另一面可使用該纖維素酯薄膜，亦可使用販賣之另一偏光板保護薄膜，例如8UX、8UY、4UX、4UY、5UN、KC8UX－RHA(皆為konicaminolta公司製)，於表面設置硬塗佈層、光擴散層、防眩層，且以設置防反射層為佳。藉由使用與本發明的纖維素酯薄膜之組合，可得到具有辨識性、平面性優良、 安定視野角擴大效果之偏光版。

(乙烯改性聚乙烯醇)

本發明中，作為偏光予以使用延伸、染色乙烯改性聚乙烯醇者為佳。特別為使用乙烯單位含有量1~4莫耳%、聚合度2000~4000，鹼化度99.0~99.99莫耳%之乙烯改性聚乙烯醇為佳。其中使用熱水切斷溫度為66~73℃之乙烯改性聚乙烯醇薄膜為佳。又，於薄膜的TD方向距離5cm之二點間的熱水切斷溫度差為1℃以下時可減低色斑故為佳，且於薄膜的TD方向距離1cm之二點間的熱水切斷溫度差為0.5℃以下時可減低色斑故更佳。

又，薄膜的膜厚為5~20 μ m時可減低色斑故特佳。

使用該乙烯改性聚乙烯醇薄膜之偏光子，因偏光性能及耐久性優良，故色斑較少，使用橫向電場驅動式大型液晶顯示裝置為特佳。

作為本發明所使用的乙烯改性聚乙烯醇(乙烯改性PVA)，共聚合乙烯與乙烯酯系單體所得之乙烯－乙烯酯系聚合物經鹼化，可使用將乙烯酯單位作為乙烯醇單位者。作為該乙烯酯系單體，例如可舉出甲酸乙烯酯、乙酸乙烯酯、叔碳酸乙烯酯等，其中使用乙酸乙烯酯為佳。

乙烯改性PVA之乙烯量單位含有量(乙烯共聚合量)為，1~4莫耳%，以1.5~3莫耳%為佳，較佳為2~3莫耳%。

乙烯單位的含有量於該範圍時，可提高偏光性能及耐久性能，減低色斑故較佳。

且，乙烯改性聚乙烯醇類中可將乙烯酯系單體與下述單體進行共聚合。與乙烯酯系單體共聚合時，以15莫耳%以下範圍為佳，較佳為5莫耳%以下。

作為可與該乙烯酯系單體共聚合之單體，例如可舉出丙烯、1－丁烯、異丁烯等碳數3~30的烯烴類；丙烯酸及其鹽類；丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丙酯、丙烯酸異丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸異丁酯、丙烯酸第三丁酯、丙烯酸2－乙基己基、丙烯酸十二烷酯、丙烯酸十八烷酯等丙烯酸酯類；甲基丙烯酸及其鹽；甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸正丙酯、甲基丙烯酸異丙酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸異丁酯、甲基丙烯酸第三丁酯、甲基丙烯酸2－乙基己基、甲基丙烯酸十二烷酯、甲基丙烯酸十八烷酯等甲基丙烯酸酯類；丙烯醯胺、N－甲基丙烯醯胺、N－乙基丙烯醯胺、N,N－二甲基丙烯醯胺、二丙酮丙烯醯胺、丙烯醯胺丙基磺酸及其鹽、丙烯醯胺丙基二甲胺及其鹽、N－羥甲基丙烯醯胺及其衍生物等丙烯醯胺衍生物；甲基丙烯醯胺、N－甲基甲基丙烯醯胺、N－乙基甲基丙烯醯胺、甲基丙烯醯胺丙磺酸及其鹽、甲基丙烯醯胺丙基二甲基胺及其鹽、N－羥甲基甲基丙烯醯胺及其衍生物等甲基丙烯醯胺衍生物；N－乙烯甲醯胺、N－乙烯乙醯胺、N－乙烯吡咯烷酮等N－乙烯醯胺類；甲基乙烯醚、乙基乙烯醚、正丙基乙烯醚、異丙基乙烯醚、正丁基乙烯醚、異丁基乙烯醚、第三丁基乙烯醚、十二烷基乙烯醚、硬脂乙烯醚等乙烯醚類；丙烯腈基、甲基丙烯腈基等腈基類；氯化乙烯、氯化亞乙烯、氟化乙烯、氟化亞乙烯等鹵化乙烯類；乙酸烯丙基、氯化烯丙基等烯丙基化合物；馬來酸及其鹽或其酯；衣康酸及其鹽或其酯；乙烯三甲氧基矽烷等乙烯甲矽烷化合物；乙酸異丙烯基、N－乙烯甲醯胺、N－乙烯乙醯胺、N－乙烯吡咯烷酮等N－乙烯醯胺類。

構成偏光子的乙烯改性PVA的聚合度由偏光性能與耐久性觀點來看為2000~4000，以2200~3500為佳，2500~3000為特佳。聚合度若小於2000時，偏光子的偏光性能或耐久性會降低而不佳。又，聚合度若為4000以下時不容易產生偏光子的色斑而較佳。

乙烯改性PVA的聚合度由GPC(Gel Permeation Cheromatography)測定而求得之重量平均聚合度。該重量平均聚合度為，將單分散PMMA作為標準，於移動相加入20mmol/L的三氟乙酸蘇打之六氟異丙醇(HFIP)，於40℃下進行GPC測定而求得值。

構成偏光子的乙烯改性PVA之鹼化度為由偏光子的偏光性能及耐久性之觀點來看以99.0~99.99莫耳%為佳，99.9~99.99莫耳%為較佳，99.95~99.99莫耳%為特佳。

作為製造乙烯改性PVA薄膜之方法並無特別限定，但流延製膜法及熔融壓出製膜法以得到良好乙烯改性PVA薄膜之觀點來看為佳。又，所得之乙烯改性PVA薄膜若必要可施予乾燥及熱處理。

作為溶解製造乙烯改性PVA薄膜時所使用的乙烯改性PVA，例如可舉出二甲基亞碸、二甲基甲醯胺、二甲基乙醯胺、N－甲基吡咯烷酮、乙二醇、甘油、丙二醇、二乙二醇、三乙二醇四乙二醇、三羥甲基丙烷、伸乙基二胺、二伸乙基三胺、甘油、水等，其中可使用1種或2種以上。其中以二甲基亞碸、水、或甘油與水的混合溶劑為佳。

使用於製造乙烯改性PVA薄膜時的乙烯改性PVA溶液或含水之乙烯改性PVA之乙烯改性PVA的比率則配合乙烯改性PVA的聚合度作變化，以20~70質量%為佳，25~60質量%為較佳，30~55質量為更佳，35~50質量%為最佳。乙烯改性PVA的比率若超過70質量%時乙烯改性PVA溶液或含水乙烯改性PVA的黏度會過高，調製薄膜原液時難以過濾或脫泡，無法得到無異物或缺點之薄膜。又，乙烯改性PVA的比率比20質量%低時乙烯改性PVA溶液或含水的乙烯改性PVA的黏度會過低，難以製造出具有目的厚度的PVA薄膜。又，該乙烯改性PVA溶液或含水乙烯改性PVA中若必要可含有可塑劑、界面活性劑、二色性染料等。

作為製造乙烯改性PVA薄膜時的可塑劑，以添加多元醇為佳。作為多元醇例如可舉出乙二醇、甘油、丙二醇、二乙二醇、二甘油、三乙二醇、四乙二醇、三羥甲基丙烷等。這些可使用1種或2種以上。其中由延伸性提高效果來看使用二甘油或乙二醇或甘油為佳。

作為多元醇的添加量，對於100質量份的乙烯改性PVA而為以1~30質量份為佳，3~25質量份為較佳，5~20質量份為最佳。若比1質量份少時，會有染色性或延伸性降低之情況，比30質量份多時，乙烯改性PVA薄膜會過於柔軟，使得處理性降低。

製造乙烯改性PVA薄膜時，添加界面活性劑為佳。作為界面活性劑的種類並無特別限定，以陰離子性或非離子性之界面活性劑為佳。作為陰離子性界面活性劑例如可舉出月桂酸鉀等羧酸型、辛基硫酸鹽等硫酸酯型、十二烷基苯磺酸酯等磺酸型的陰離子性界面活性劑為佳。作為非離子性界面活性劑，例如可舉出聚環氧乙烷油醚等烷基醚型、聚環氧乙烷基醯基苯基醚等烷基苯基醚型、聚環氧乙烷月桂酸酯等烷基酯型、聚環氧乙烷月桂基胺醚等烷基胺型、聚環氧乙烷基月桂酸醯胺等烷基醯胺等、聚環氧乙烷聚環氧丙烷醚等聚丙二醇醚型、油酸二乙醇醯胺等烷醇醯胺型、聚環氧烷基烯丙基苯基醚等烯丙基苯基醚等非離子性界面活性劑為佳。可使用這些界面活性劑之1種或2種以上之組合。

作為界面活性劑的添加量，對於100質量份的乙烯改性PVA而言，以0.01~1質量份為佳，0.02~0.5質量份為更佳。若比0.01質量少時，製膜性或剝離性之提高效果難以實現，若比1質量份多時，界面活性劑於乙烯改性PVA薄膜之表面溶離出，成為阻塞之原因，而有降低處理性之情況。

使用於偏光子的製作之乙烯改性PVA薄膜厚度以10~50 μ m為佳，20~40 μ m為更佳。厚度比10 μ m小時，薄膜強度會過低而無法進行均勻延伸，容易產生偏光子的色斑。若厚度超過50 μ m時，一軸延伸乙烯改性PVA薄膜製造偏光子時，容易產生端部頸內之厚度變化，且容易強調偏光子的色斑故不佳。

又，由乙烯改性PVA薄膜製造偏光子時，例如染色、一軸延伸、固定處理、乾燥處理乙烯改性PVA薄膜，若必要可進行熱處理，染色、一軸延伸、固定處理的操作順序並無特別限定。又，一軸延伸可進行2次或2次以上。

染色可於一軸延伸前、一軸延伸時、一軸延伸後之任一時間點進行。作為使用於染色的染料，可使用1種或2種以上的碘－碘化鉀或二色性染料等之混合物。一般染色為，將PVA薄膜浸漬於含有上述染料之溶液中進行，但混合於PVA薄膜中進行製膜等其處理條件或處理方法並無特別限定。

一軸延伸可使用濕式延伸法或乾熱延伸法，可使用硼酸水溶液等溫水中(含有前述染料之溶液中或可於後述固定處理浴中)或吸水後之乙烯改性PVA薄膜於空氣中進行。延伸溫度並無特別限定，將乙烯改性PVA薄膜於溫水中延伸(濕式延伸)時以30~90℃為佳，又進行乾熱延伸時以50~180℃為佳。又，一軸延伸之延伸倍率(多段一軸延伸時為總計之延伸倍率)為，偏光子的偏光性能來看以4倍以上為佳，特別以5倍以上為最佳。延伸倍率之上限雖無特別限定，但以8倍以下容易得到均勻的延伸故較佳。延伸後之薄膜厚度以2~20 μ m為佳，5~15 μ m為較佳。

以強固於乙烯改性PVA薄膜之上述染料的吸附為目的下，進行固定處理之情況較為多。使用於固定處理之處理浴中，一般添加硼酸及/或硼化合物。又，若必要於處理浴中可添加碘化合物。

所得之偏光子的乾燥處理於30~150℃下進行為佳，50~150℃下進行為較佳。

如上述所得之偏光子，一般作為於該兩面或單面上貼合偏光板保護薄膜之偏光板使用。作為貼合時所使用的黏著劑，可舉出PVA系之黏著劑或尿烷系黏著劑等，其中以PVA系之黏著劑為佳。

偏光板之主要構成要素的偏光膜為，僅通過一定方向偏波面之光的元件，現今已知之代表性偏光膜為聚乙烯醇系偏光薄膜，此為聚乙烯醇系薄膜以碘素染色者與以二色性染料染色者。偏光膜為使用聚乙烯醇水溶液經製膜，將此經一軸延伸使其染色、或染色後經一軸延伸後，較佳為以硼化合物進行耐久性處理者。該偏光膜面上貼合本發明的纖維素酯薄膜單面形成偏光板。較佳為藉由完全鹼化聚乙烯醇等作為主成份之水系黏著劑進行貼合。

使用過去的纖維素酯薄膜之偏光板的平面性較為差，於反射像觀看時，會有細微之波狀斑點，於60℃，90% RH之條件下的耐久性試驗中，波狀斑點增大，但相對於此使用本發明的纖維素酯薄膜之偏光板，其平面性優良，於60%，90% RH之條件下的耐久性試驗下亦無增加波狀斑點。

又，使用本發明的纖維素酯薄膜所製得之偏光板，柔軟性優良下於剪裁時很少產生切割端部之切屑，亦可減低因切屑所引起的故障產生，於加工適合性上亦優良。

〈液晶顯示裝置〉

藉由將本發明的偏光板組合於顯示裝置中，可製造出種種辨識性優良之本發明液晶顯示裝置。本發明的纖維素酯薄膜有反射型、透過型、半透過型LCD或TN型、STN型、OCB型、HAN型、VA型(MVA型、PVA型)、IPS型、FFS型等各種驅動方式的LCD為佳，特別為IPS、FFS等橫向電場驅動型顯示裝置為佳。畫面為17吋以上，特別為畫面為30吋以上的大畫面之液晶顯示裝置中，本發明的效果以外對於有色斑或波浪斑所引起的螢光燈之反射像歪曲者，有著如鏡面反射一般，且長時間的鑑賞後亦不會引起眼睛疲勞之效果。

以下舉出實施例對本發明所詳細說明。但本發明並未受到此限定。且，特別無限定下，實施例中的「%」表示「質量%」。

實施例

(丙烯聚合物的合成)藉由特開2000－344823號公報所記載的聚合方法進行塊狀聚合。即，具備攪拌機、氮氣導入管、溫度計、投入口及迴流冷卻管之燒瓶中導入下述甲基甲基丙烯酸酯與二茂釕下將內容物加熱至70℃。其次，充分地進行氮氣取代之下述β－氫硫基丙酸的一半於攪拌下添加於燒瓶內。添加β－氫硫基丙酸後，將攪拌後的燒瓶內之內容物維持於70℃下進行2小時聚合。且，追加添加經氮氣取代之β－氫硫基丙酸的剩餘部分後，再將攪拌中的內容物溫度維持於70℃下進行4小時聚合。反應物的溫度恢復之室溫後，反應物中添加20質量份的5質量%之苯醌之四氫呋喃容易使聚合停止。聚合物以蒸餾器中減壓下徐徐加熱至80℃中除去四氫呋喃、殘留單體及殘留硫醇化合物後得到丙烯聚合物H5。重量平均分子量為1000。

(聚酯之聚合例，K1之聚合)三口燒瓶中上裝上攪拌機、氮氣導入管、溫度計、除水管。除水管上裝上分餾管、其先端上設有頭頂溫度計與冷卻管、且冷卻管之下方附有刻度(ml)之水接受器，接受器之上部具有排氣管。燒瓶中放入186g的乙二醇、236g的琥珀酸，慢慢流入氮氣下內溫加熱至80~90℃後開始攪拌。1小時內將溫度上升至150~160℃。此時頭頂溫度不要超過100℃下(僅將水流出系統外，不使乙二醇餾出)將水排出，且將溫度設定為190~200℃，餾出72g的水時將內溫降至110~120℃，加入120g的乙酸，再次將溫度上升至150~160℃。且餾出36g的水時將內溫降至110~120℃，再降至80℃。其後，以丙酮析出，過濾析出物後得到聚酯K1。K1的分子量藉由GPC測定之結果，重量平均分子量為434。

(K2~11的聚合)以與K1相同方法如表1~表2所示，組合2價的醇類、2價的羧酸後加入並加溫、攪拌。餾出水時使內溫下降，如表1~表2所示，加入單醇、或單羧酸再度提高溫度並攪拌。且，於餾出水時下降內溫並析出丙酮，過濾析出物後得到K2~11。且藉由改變餾出水量來調整分子量，對於K5、K7，2種類的醇類、羧酸之混合比各為1：1。所得之聚合物之重量平均分子量如下所示。以下括弧內之數值為重量平均分子量。K2(800)、K3(234)、K4(3000)、K5(6000)、K6(10000)、K7(11000)、K8(234)、K9(1000)、K10(8000)、K11(10000)。

(H4之聚合)與K1~11相同程序下合成，開始餾出水時降低內溫並使反應停止後析出丙酮。重量平均分子量為800。

甲基甲基丙烯酸酯 100質量份二茂釕(金屬觸媒) 0.05質量份β－氫硫基丙酸 12質量份

又，參考特開2003－12859號公報所記載的方法，合成丙烯聚合物AC1~8。

(纖維素酯薄膜1之製作)〈膠漿組成物〉纖維素三乙酸酯S1(乙醯取代度0.46，丙醯基取代度2.52) 100質量份2－(2’－羥基－3’,5’－二－第三丁基苯基)苯並*** 2質量份K1(上述一般式(1)所示，式中B1表示碳數1~12之單羧酸，G表示碳數2~12之2價醇，A表示碳數2~12之2元酸的1種化合物) 30質量份二氯甲烷 475質量份乙醇 50質量份

將膠漿組成物投入密閉容器中，加熱至70℃，攪拌後得到纖維素三乙酸酯(TAC)經完全溶解之膠漿。溶解所需時間為4小時。過濾膠漿組成物後，使用輸送帶流延裝置，以膠漿溫度35℃下於22℃之不鏽鋼帶支持體上均勻地流延。

其後，乾燥至可剝離之範圍後，自不鏽鋼帶支持體上剝離膠漿。此時的膠漿殘留溶劑量為25%。自膠漿流延到剝離所需得時間為3分鐘。自不鏽鋼帶支持體剝離後，以拉幅器往寬方向延伸1.01倍下於120℃乾燥後，解放寬保持，以多數輥筒輸送下於120℃下乾燥後再以135℃之乾燥區結束乾燥步驟，並於薄膜兩端施予寬10mm，高5 μ m的滾邊加工，製造出膜厚40 μ m纖維素酯薄膜1。薄膜寬為1300mm，捲曲長度為3000m。捲曲張力中，初期張力為150N/1300mm，最終捲張力為100N/1300mm。

(纖維素酯薄膜2~37之製作)纖維素酯薄膜1之製作中，K1與其添加量改為表5所記載的聚酯與其添加量，且一部分的薄膜中添加表5所記載的丙烯聚合物，膜厚亦改為表5所示者製造出纖維素酯薄膜2~37。表5中，對於AC1~AC8如表3所記載，又對於H1~H5如表4所記載。

(纖維素酯薄膜38、39之製作)纖維素酯薄膜1之製作中，纖維素三乙酸酯S1改為S2(乙醯基取代度1.9，丙醯基取代度1.0)與S3(乙醯基取代度1.9，丙醯基取代度1.08)，與纖維素酯薄膜1之製造方法相同下製造出纖維素酯薄膜38、39。

1)~4)：混合比1：1

MMA：甲基甲基丙烯酸酯HEA：2－羥基乙基丙烯酸酯

於100質量份的乙烯單位之含有量為2.1莫耳%、鹼化度99.92莫耳%，聚合度3000之乙烯改性聚乙烯醇中，含浸10質量份的甘油及200質量份的水，將此熔融混練、脫泡後由T噴嘴於金屬輥筒熔融壓出，乾燥後得到膜厚40 μ m之乙烯改性聚乙烯醇薄膜。

將所得之乙烯改性聚乙烯醇薄膜以預膨潤、染色、一軸延伸、固定處理、乾燥、熱處理之順序進行連續處理後製造出偏光子1型。即，該乙烯改性聚乙烯醇薄膜於30℃水中浸漬60秒進行預膨潤，於硼酸濃度40g/L、碘濃度0.4g/L、碘化鉀60g/L之35℃水溶液中浸漬2分鐘。繼續以硼酸濃度4%之55℃的水溶液中進行一軸延伸(延伸倍率改為可達到膜厚5~25 μ m之程度)，於碘化鉀濃度60g/L、硼酸濃度40g/L、氯化鋅濃度10g/L之30℃水溶液中浸漬5分鐘進行固定處理。此後，取出乙烯改性聚乙烯醇薄膜，常濕度下於40℃中熱風乾燥，且於100℃下進行5分鐘乾燥。

所得之偏光子1型的透過率為43%，偏光度為99.9%。

(偏光子2型之製作)將120 μ m的聚乙烯醇薄膜浸漬於含有1質量份的碘、4質量份的硼酸之100質量份水溶液中，於50℃下進行一軸延伸(延伸倍率改為可達到膜厚20~25 μ m之程度)製造出偏光子2型。

(偏光板1~30、36~39之製造)將上述纖維素酯薄膜1~30以40℃的2.5mol/L氫氧化鈉水溶液進行60秒之鹼處理，經3分鐘水洗後形成鹼化處理層，得到鹼處理薄膜。其次，於上述製造之偏光子1型兩面上將該鹼處理薄膜，以完全鹼化型聚乙烯醇5%水溶液作為黏著劑進行各貼合，由纖維素酯薄膜1~30、36~39製造出偏光板1~30、36~39。

(偏光板31~34之製造)將上述纖維素酯薄膜31~34以40℃之2.5mol/L氫氧化鈉水溶液進行60秒鹼處理，經3分鐘水洗形成鹼化處理層，到鹼處理薄膜。其次於上述製造之偏光子2型兩面將該鹼處理薄膜，以完全鹼化型聚乙烯醇5%水溶液作為黏著劑進行各貼合，由纖維素酯薄膜31~34製造出偏光板31~34。

(偏光板35之製作)將上述纖維素酯薄膜4、及KC8UX－RHA(konicaminolta公司製)以40℃之2.5mol/L氫氧化鈉水溶液進行60秒鹼處理，經3分鐘水洗後形成鹼化處理層，得到鹼處理薄膜。其次於上述製得之偏光子I型兩面將這些鹼處理薄膜，以各完全鹼化型聚乙烯醇5%水溶液作為黏著劑進行各貼合而製造出偏光板35。

〔評估〕對於所得之纖維素酯薄膜1~39進行下述評估。

(平面性)各試料切出寬90cm，長度100cm尺寸，並列5根50W螢光燈並固定於1.5m高度使其可於試料台上以45°角度下照射，試料台上放置各薄膜試料，以目視法觀察於薄膜表面因反射所見到之凹凸，如下進行評估。經該方法可判定「沾黏」與「皺褶」。

◎：觀察到5根螢光燈皆成直線照射○：觀察到螢光燈稍有彎曲△：觀察到全螢光燈皆稍有彎曲×：觀察到螢光燈成大彎曲。

(Ro、Rt之測定)使用阿貝(Abbe)折射率計(4T)測定各纖維素酯薄膜的平均折射率。又，使用販賣的測微計(micrometer)測定薄膜的厚度。

使用自動複折射計KOBRA－21ADH(王子計測機器(股)製)，於23℃，55% RH的環境下放置24小時之薄膜，於同環境下進行波長為590nm的薄膜之遲滯測定。上述平均折射率與膜厚輸入下述式中得到面內遲滯(Ro)、厚度方向之遲滯(Rt)值。

式(i)Ro＝(nx－ny)×d 式(ii)Rt＝((nx＋ny)/2－nz)×d(式中，nx、ny、nz各表示折射率橢圓體之主軸x、y、z方向之折射率，且nx、ny表示薄膜面內方項之折射率，nz表示薄膜厚度方向之折射率。又，nx≧ny，d表示薄膜的厚度(nm)。

〔Rt安定性〕將製得之纖維素酯薄膜經23℃，80% RH下進行10小時處理後，測定Rt，且將該薄膜經23℃，20% RH下進行10小時處理後，測定出Rt，以下述基準作4階段評估。

△Rth＝Rt(23℃，80% RH)－Rt(23℃，20% RH)◎：△Rt未達10nm○：△Rt未達10~15nm△：△Rt未達15~20×：△Rt為20nm以上

其次對於所得之偏光板1~39進行下述評估。

(偏光板劣化)上述所製得之偏光板以80℃，90% RH下進行120小時處理，測定處理前與處理後之透過率，以下述基準進行5階段評估。

透過率差△T(%)＝Td(高溫、高濕處理後之透過率)－T0(高溫、高濕處理前透過率)◎：△T未達1%m○：△T未達1%~5%△：△T未達5%~10%×：△T未達10%~15%××：△T為15%以上

(偏光板尺寸變化)對於所製得之偏光板，於偏光子的吸收軸方向各設置2處十字印，以80℃，90% RH下處理120小時，處理前與處理後的十字印距離以光學顯微鏡進行測定，以下述基準進行5階段評估。

尺寸變化率(%)＝〔(a1－a2)/a1〕×100 a1：熱處理前距離a2：熱處理後距離A：尺寸變化率未達0.1% B：尺寸變化率未達0.1%~0.5% C：尺寸變化率未達0.5%~1.0% D：尺寸變化率未達1.0%~1.5% E：尺寸變化率未達1.5%~2.0% F：尺寸變化率未達2.0%~3.0% G：尺寸變化率為3.0%~5.0%以上

(視野角變動)〈液晶顯示裝置之製作〉進行視野角測定之液晶面板如以下製作，評估其作為液晶顯示裝置之特性。

僅剝落日立製32吋顯示器W32－L7000之預貼合表面側(觀察者側)的偏光板，將上述製得之偏光板1~34各貼合於液晶胞之玻璃面上。此時偏光板的貼合方向與預先貼合之偏光板為同一方向使其面向吸收軸，製造出液晶顯示裝置1~34、36~39。

又，關於偏光板35，偏光板的本發明之纖維素酯薄膜面成為液晶胞側，且與預先貼合之偏光板同一方向使其面向吸收軸，製造出液晶顯示裝置35。

使用如上述所製造之液晶顯示裝置1~39進行下述評估。

23℃，55% RH環境下，使用ELDIM公司製EZ－Contrast160D進行液晶顯示裝置的視野角測定。繼續將上述偏光板於60℃，90% RH下進行500小時處理，進行相同測定。且對於上述偏光板於60℃，90% RH下處理1000小時者作相同測定，以下述基準進行4階段評估。

◎：視野角無變動○：視野角稍有變動△：視野角有變動×：視野角變動非常大

(CM(角落斑點))與上述記載之視野角評估相同，貼合偏光板製造出液晶顯示裝置1~39，將彼等液晶顯示裝置1~39，以60℃下處理300小時後，恢復至23℃55% RH。其後，開背光電源2小時後，所出現之黑影的光漏以目視觀察，以下述基準進行評估。

◎：完全無光漏○：1~2處有弱光漏△：1~2處有強光漏×：3處以上有強光漏

以上評估結果如表6所示。

由表6得知，本發明的纖維素酯薄膜為尺寸安定性、角落斑點(光漏)、平面性優良，且濕度變動時之滯留安定性高，使用其之偏光板及IPS顯示裝置之視野角安定性高。

Claims (11)

1. 一種纖維素酯薄膜，其為含有下述一般式(1)或(2)所表示的聚酯之纖維素酯薄膜，其特徵為常溫常濕(23℃，55% RH)中內面的遲滯值(Ro)為0~5nm，厚度方向之遲滯性(Rt)為－20~10nm；－般式(1)B₁ －(G－A－)_m G－B₁ (式中，B₁ 表示單羧酸，G表示2元醇，A表示2元酸；B₁ 、G、A皆未含芳香環；m表示重複數目；複數的B₁ 及G可為相同或相異)一般式(2)B₂ －(A－G－)_n A－B₂ (式中，B₂ 表示單醇，G表示2元醇，A表示2元酸；B₂ 、G、A皆未含芳香環；n表示重複數目；複數的B₂ 及G可為相同或相異)。
2. 如申請專利範圍第1項之纖維素酯薄膜，其中上述一般式(1)所示中，式中B₁ 表示碳數1~12之單羧酸，G表示碳數2~12的2元醇，A表示碳數2~12的2元酸之聚酯、或一般式(2)所示，式中B₂ 表示碳數1~12的單醇，G表示碳數2~12之2元醇，A表示碳數2~12之2元酸之聚酯的含有量對纖維素酯而言為2~30質量%，重量平均分子量(Mw)為20000以下。
3. 如申請專利範圍第2項之纖維素酯薄膜，其中上述聚酯的重量平均分子量(Mw)為10000以下。
4. 如申請專利範圍第1項之纖維素酯薄膜，其中上述纖維素酯薄膜為具有作為取代基的碳原子數為2~4之醯基，乙醯基的取代度為SA，丙醯基的取代度為SP時，1.8≦SA≦2.6，0.1≦SP≦1.2。
5. 如申請專利範圍第1項之纖維素酯薄膜，其中含有丙烯酸系聚合物。
6. 如申請專利範圍第5項之纖維素酯薄膜，其中該丙烯酸系聚合物為X(具有親水基的單體成份)及Y(不具親水基的單體成份)所成，X：Y(莫耳比)為1：1~1：99，其含有量對纖維素酯而言為1~20質量%。
7. 如申請專利範圍第1項之纖維素酯薄膜，其中膜厚為20~60 μ m。
8. 一種橫向電場驅動式顯示裝置用偏光板，其特徵為使用至少1片的如申請專利範圍第1項之纖維素酯薄膜。
9. 如申請專利範圍第8項之橫向電場驅動式顯示裝置用偏光板，其中作為偏光子具有乙烯改性聚乙烯醇，該偏光子之膜厚為5~20 μ m之偏光子。
10. 一種橫向電場驅動式顯示裝置，其特徵為使用如申請專利範圍第8項之橫向電場驅動式顯示裝置用偏光板。
11. 一種橫向電場驅動式顯示裝置，其特徵為使用如申請專利範圍第9項之橫向電場驅動式顯示裝置用偏光板。