TWI404773B - 新穎的含碳酸鈣之乾式無機顏料、含其之水性懸浮液及其用途 - Google Patents

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TWI404773B
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Description

新穎的含碳酸鈣之乾式無機顏料、含其之水性懸浮液及其用途
本發明係關於無機填料的技術領域且係特別關於一種用於油漆及/或塑料及/或塗料及/或厚漿塗料(mastics)之應用中的無機顏料,其含有由碳酸鈣與與下列之間的多重反應所原地形成的乾式產物:一或多個中等強度至強的H3 O 離子供給者的反應產物或多個反應產物、及該碳酸鹽和原地形成及/或源自外部供應之氣態CO2 的反應產物或多個反應產物,以及和一或多個具化學式R-X的化合物,其尤其用作為一能使黏度受到控制、同時維持聚合物材料之堅實度的流變調節填料,而且更尤其是使用於汽車工業,作為車身底板防護覆材。
本發明亦關於一種製造乾式無機顏料的方法以及由該方法所獲得的無機顏料,該乾式無機顏料係含有一由碳酸鈣與下列之間的多重反應所原地形成的產物:該碳酸鹽和一或多個中等強度至強的H3 O 離子供給者的反應產物或多個反應產物,以及該碳酸鹽和原地形成及/或源自外部供應之氣態CO2 的反應產物或多個反應產物,以及和一或多個具化學式R-X的化合物。
此根據本發明之乾式無機顏料係可能在乾燥之前憑藉一陰離子性電解質來置於一水性懸浮液中以獲得填料的陰離子性水性懸浮液,該填料係含有一由碳酸鈣與下列之間的多重反應所原地形成的產物:該碳酸鹽和一或多個中等強度至強的H3 O 離子供給者的反應產物或多個反應產物,以及該碳酸鹽和原地形成及/或源自外部供應之氣態CO2 的反應產物或多個反應產物,以及一或多個具化學式R-X的化合物。
此陰離子性水性懸浮液與其乾燥後的對應產物係可能含有一或多個陰離子性電解質,例如,舉例來說,一或多個分散劑。
此根據本發明之乾式無機顏料係可能在乾燥之前藉由陽離子性電解質來置於一水性懸浮液中以獲得填料的陽離子性水性懸浮液,該填料係含有一由碳酸鈣與下列之間的多重反應所原地形成的產物:該碳酸鹽和一或多個中等強度至強的H3 O 離子供給者的反應產物或多個反應產物,以及該碳酸鹽和原地形成及/或源自外部供應之氣態CO2 的反應產物或多個反應產物,以及和一或多個具化學式R-X的化合物。
此陽離子性水性懸浮液與其乾燥後的對應產物係可能含有一或多個陽離子性電解質,例如,舉例來說,一或多個分散劑。
此根據本發明之乾式無機顏料係可能在乾燥之前藉由一弱陰離子性電解質來置於一水性懸浮液中以獲得填料的弱陰離子性水性懸浮液,該填料係含有一由碳酸鈣與下列之間的多重反應所原地形成的產物:該碳酸鹽和一或多個中等強度至強的H3 O 離子供給者的反應產物或多個反應產物,以及該碳酸鹽和原地形成及/或源自外部供應之氣態CO2 的反應產物或多個反應產物,以及和一或多個具化學式R-X的化合物。
此弱陰離子性水性懸浮液與其乾燥後的對應產物係可能含有一或多個弱陰離子性電解質,例如,舉例來說,一或多個分散劑。
本發明亦關於該乾式無機顏料與該無機顏料水性懸浮液用於油漆及/或塑料及/或塗料及/或厚漿塗料之領域的用途,尤其係作為一調節增塑溶膠配方與硬質聚氯乙烯(PVC)類型之配方之流變的填料且尤其係作為一能使黏度受到控制、同時維持增塑溶膠配方與硬質PVC配方之堅實度的填料,特別是用於汽車工業的門下圍板的防護性覆材。
本發明亦關於含有該乾式無機顏料的增塑溶膠配方與硬質PVC配方及車身底板防護覆材。
最後,本發明係關於含有該乾式無機顏料的油漆及/或塗料及/或厚漿塗料。
熟習此藝者-於是企圖在控制製造汽車車體所使用的配方之流變、同時維持構成該車體的聚合物之堅實度係熟知於專利申請案WO 00/20336,其提供了熟習此藝者一個藉由挑選所用填料之粒度的解決方案,但是此解決方案並不能給予熟習此藝者完全的滿足。
熟習此藝者亦熟知EP 377 149,該申請案用來改善流變的解決方案也不能使人滿意。
熟習此藝者亦熟知FR 2 407 216,該申請案係提議意圖修飾增塑溶膠之流變特性的試劑,該增塑溶膠係為由磷酸酐或聚磷酸與具有至少一羥基的有機衍生物的酯化反應所獲得的過量酯之中和產物所構成的磷酸酯衍生物。
但所有該等文件皆不能使熟習此藝者在控制製造汽車車體所使用的配方之流變的同時維持構成該車體的聚合物之堅實度。
申請人繼續著他的研究,為的是欲在控制使用於汽車車身的配方之流變的同時維持該汽車車身的堅實度,申請人出乎意料地發現到一種乾式無機顏料,其含有一由碳酸鈣與下列之間的多重反應所原地形成的產物:該碳酸鹽和一或多個中等強度至強的H3 O 離子供給者的反應產物或多個反應產物,以及該碳酸鹽和原地形成及/或源自外部供應之氣態CO2 的反應產物或多個反應產物,以及和一或多個具化學式R-X的化合物,該乾式無機顏料能夠使流變在增塑溶膠配製期間受到調節且由此獲得的增塑溶膠重量減輕的同時維持堅實度。
申請人亦已發展出一種用來獲得一乾式無機顏料(其含有一由碳酸鈣與該碳酸鹽與下列之間的多重反應所原地形成的產物:一或多個中等強度至強的H3 O 離子供給者的反應產物或多個反應產物,以及該碳酸鹽和原地形成及/或源自外部供應之氣態CO2 的反應產物或多個反應產物,以及一或多個具化學式R-X的化合物)的方法,該方法能使車身底板覆材獲得上述結果及/或能得到具絕佳抗蝕性的水性塗料。
本發明之一目的係因此為一種乾式無機顏料,其含有一由碳酸鈣與該碳酸鹽和下列之間的多重反應所原地形成的產物:一或多個中等強度至強的H3 O 離子供給者的反應產物或多個反應產物,以及該碳酸鹽和原地形成及/或源自外部供應之氣態CO2 的反應產物或多個反應產物,以及一或多個具化學式R-X的化合物。
本發明之另一目的亦為一種製造該乾式顏料的方法。
本發明之另一目的係關於該根據本發明之無機顏料的水性懸浮液。
本發明之另一目的係由該根據本發明之方法所獲得的乾式無機顏料以及其使用於油漆及/或塑膠及/或塗料及/或厚漿塗料之領域的用途,尤其係作為一調節增塑溶膠配方與硬質聚氯乙烯(PVC)類配方之流變的填料且尤其係作為一能使黏度受到控制的同時維持該等聚合物之堅實度的填料。
更尤其的是,本發明之另一目的係該乾式無機顏料與該無機顏料水性懸浮液在油漆及/或塑膠及/或塗料及/或厚漿塗料之領域的用途,尤其係作為一調節增塑溶膠配方與硬質聚氯乙烯(PVC)類配方之流變的填料且尤其作為一能使黏度受到控制的同時維持增塑溶膠配方與硬質PVC配方之堅實度的填料,而且特別是用於汽車的門下圍板防護覆材。
再者,本發明之另一目的係含有該根據本發明之無機顏料的增塑溶膠或硬質PVC配方。
最後,本發明之另一目的係含有該根據本發明之無機顏料的油漆及/或厚漿塗料及/或塗料配方。
於是,根據本發明之乾式無機產品的特徵係在於其含有一由碳酸鈣與下列之間的多重反應所原地形成的產物:該碳酸鹽和一或多個中等強度至強的H3O+離子供給者的反應產物或多個反應產物,以及該碳酸鹽和原地形成及/或源自外部供應之氣態CO2 的反應產物或多個反應產物,以及一或多個具化學式R-X的化合物。
尤其,根據本發明之乾式無機顏料的特徵係在於該具化學式R-X之化合物的R基係代表一含碳的基團,無論是否飽和,其具有8至24個碳原子,例如直鏈或支鏈的烷基、烷芳基、芳烷基、芳基、聚芳基抑或是環狀基團或該等的混合物,而且在於該具化學式R-X之化合物或多個化合物的X基團係代表例如羧酸基、胺基、羥基、膦酸基之基團或該等的混合物。
又更尤其的是,該具化學式R-X的化合物係選自脂肪酸、脂肪族胺或脂肪族醇,無論是否飽和,其較佳地具有8至24個碳原子,例如硬脂酸類、油酸類、亞麻油酸類、肉荳蒄酸類、辛酸類或是該等脂類自身的混合物,極佳地具有16至18個碳原子,或是該等脂類與合成或天然脂肪族化合物的混合物,該合成或天然脂肪族化合物係較佳為植物性來源(例如椰子油)或動物性來源(例如牛油)的化合物且極佳為植物性來源的化合物。
根據本發明之乾式無機顏料的特徵係尤其在於該中等強度至強的H3O+離子供給者係選自於會產生H3 O+ 離子的中等強酸至強酸或該等酸的混合物,較佳地選自於25℃時具有小於或等於2.5之pKa 的酸。
在一極特別的變化型中,根據本發明之乾式無機顏料的特徵係在於該強酸係選自於25℃時具有小於或等於0之pKa 的酸,例如硫酸、鹽酸或是該等酸的混合物。
在另一極特別的變化型中,根據本發明之乾式無機顏料的特徵係在於該中等強酸或多個中等強酸係選自於25℃時具有介於0與2.5(包括2.5)之間之pKa 的酸,且更尤其選自於H2 SO3 、HSO4 - 、H3 PO4 或該等酸的混合物,而且又更佳地選自於可形成二價陽離子鹽類的中等強酸,例如鈣,其幾乎不溶於水,亦即,僅具小於1質量%的溶解度。
尤其,根據本發明之無機顏料的特徵係在於該碳酸鈣係一天然碳酸鈣,而且極佳的是,此天然碳酸鈣係選自於大理石、方解石、白堊、石灰岩或該等的混合物。
在較佳模式中,根據本發明之乾式無機顏料的特徵係在於其係具有根據BET方法所測量到的介於1 m2 /g與200 m2 /g之間、較佳介於5 m2 /g與80 m2 /g之間且極佳介於20 m2 /g與60 m2 /g之間的比表面積以及由使用SedigraphTM 5100之測量所測定的介於0.1與50微米之間、較佳介於1與10微米之間的中位數直徑。
根據本發明之乾式無機顏料的特徵亦在於濕度比例係小於1.50%,此濕度比例是在大氣壓下於烤箱內以120℃乾燥2小時之後所測得。
根據本發明之製造一乾式無機顏料(其含有一由碳酸鈣與下列之間的多重反應所原地形成之產物:該碳酸鹽和一或多個中等強度至強的H3O+離子供給者的反應產物或多個反應產物,以及該碳酸鹽和原地形成及/或源自外部供應之氣態CO2 的反應產物或多個反應產物,以及一或多個具化學式R-X的化合物)的方法的特徵係在於該方法包含有下列階段:a)以中等強度至強的H3O+離子供給者處理在水相中的碳酸鈣並以原地形成的氣態CO2 處理,此一處理為階段a)的必要部分,b)以具化學式R-X的化合物或多個化合物處理在水相中的碳酸鈣,要點在於一或多個具化學式R-X的化合物係於階段a)之前及/或期間及/或之後添加,以一或多個具化學式R-X的化合物處理,而且更尤其以選自於下列的R-X類化合物或多個化合物來處理:脂肪酸、脂肪族胺或脂肪族醇,無論是否飽和,其較佳地具有8至24個碳原子,例如硬脂酸類、油酸類、亞麻油酸類、肉荳蒄酸類、辛酸類或是該等脂類自身的混合物,極佳地具有16至18個碳原子,或是該等脂類與合成或天然脂肪族化合物的混合物,該合成或天然脂肪族化合物係較佳為植物性來源(例如椰子油)或動物性來源(例如牛油)的化合物且極佳為植物性來源的化合物,c)可能形成一乾燥物質濃度介於1%與80%之間的階段b)所得產物之陰離子性或陽離子性或弱陰離子性水性懸浮液,可能使用至少一種陰離子性或陽離子性或弱陰離子性電解質,而後可能緊接著一再濃縮作用,d)可能添加一鹼,較佳為Ca(OH)2 ,為的是使pH值增加至6以上,較佳增加至7.5以上且更尤其增加至一介於8與10之間的數值,e)在階段b)、c)或d)的其中一個階段後的乾燥。
應注意到的是此乾燥階段e)係以熟習此藝者極為熟知的所有乾燥方法來進行。
尤其,根據本發明之方法的特徵係在於該碳酸鈣係一天然碳酸鈣,而且極佳的是,此天然碳酸鈣係選自於大理石、方解石、白堊、石灰岩或該等的混合物。
更尤其的是,根據本發明之方法的特徵係在於該中等強度至強的H3O+離子供給者係選自於在處理條件下會產生H3 O 離子的任何中等強酸至強酸或該種酸的任何混合物根據本發明,中等強度至強的H3O+離子供給者的莫耳分量相對於CaCO3 的莫耳數係總計為介於0.001與1之間且較佳介於0.1與0.5之間。
根據本發明,R-X類化合物的莫耳分量相對於CaCO3 的莫耳數係總計為介於0.0001與0.1之間且較佳介於0.002與0.01之間。
根據一較佳具體實例,階段a)可重複數次,而且該中等強酸和強酸的添加順序對R-X類化合物係於中等強酸或強酸之前及/或期間及/或之後添加而言並無重大意義。
根據一較佳具體實例,階段b)可重複數次。
同樣地,根據一較佳具體實例,該方法的階段a)期間內的溫度係介於5℃與100℃之間且較佳介於65℃與80℃之間。
同時較佳的是,該方法的階段a)的持續時間係歷時介於0.01小時與10小時之間,且較佳介於0.2小時與6小時之間。
根據本發明之處理方法係使用於一稀、普通濃或極濃的乾燥物質濃度之水相,但亦可使用於該等各種濃度所構成的懸浮液混合物,較佳地,該乾燥物質含量係介於1重量%與80重量%之間。
尤其,階段c)的一變化型係使用一以乾重量計為0.01%至5.0%的陰離子性電解質,其係選自於由下列單體所組成且處於未被中和、部份被中和或全部被中和之酸狀態下的均聚物或共聚物:具有烯鏈式不飽和度並具有單羧酸官能的單體,例如丙烯酸或甲基丙烯酸,或是二酸半酯,例如馬來酸或依康酸的C1 至C4 單酯或該等的混合物,或者是具有二羧酸官能的單體,其係選自於具有烯鏈式不飽和度並具有二羧酸官能的單體,例如巴豆酸、異巴豆酸、肉桂酸、依康酸或馬來酸或是羧酸的酸酐,例如馬來酸酐,或者是具有磺酸官能的單體,其係選自於具有烯鏈式不飽和度並具有磺酸官能的單體,例如丙烯醯胺基-甲基-丙烷-磺酸、甲基烯丙基磺酸鈉、乙烯磺酸與苯乙烯磺酸,抑或是具有磷酸官能的單體,其係選自於具有烯鏈式不飽和度並具有磷酸官能的單體,例如乙烯磷酸、乙二醇(甲基丙烯酸酯)磷酸酯、丙二醇(甲基丙烯酸酯)磷酸酯、乙二醇(丙烯酸酯)磷酸酯、丙二醇(丙烯酸酯)磷酸酯以及該等的乙氧化物,抑或是具有膦酸官能的單體,其係選自於具有烯鏈式不飽和度並具有膦酸官能的單體,例如乙烯膦酸或該等的混合物,抑或是聚磷酸酯。
同樣地,階段c)的一變化型係使用,尤其是,一介於0.01乾重量%與5.0乾重量%之間的陽離子性電解質,其係選自於具有烯鏈式不飽和度之陽離子單體或四級銨的均聚物或共聚物,該四級銨係例如[2-(甲基丙烯醯氧基)乙基]三甲基氯化銨或[2-(甲基丙烯醯氧基)乙基]三甲基硫酸銨、[2-(丙烯醯氧基)乙基]三甲基氯化銨或[2-(丙烯醯氧基)乙基]三甲基硫酸銨、[3-(丙烯醯胺基)丙基]三甲基氯化銨或[3-(丙烯醯胺基)丙基]三甲基硫酸銨、二甲基二烯丙基氯化銨或二甲基二烯丙基硫酸銨或是[3-(甲基丙烯醯胺基)丙基]三甲基氯化銨或[3-(甲基丙烯醯胺基)丙基]三甲基硫酸銨。
同樣地,階段c)的一變化型係使用,尤其是,一以乾重量計為介於0.01%至5.0%的弱陰離子性電解質,其係選自於弱離子性的水溶性共聚物,其包含:a)至少一具有羧酸或二羧酸或磷酸或膦酸或磺酸官能的陰離子單體或該等的混合物,b)至少一非離子性單體,其中該非離子性單體係由至少一具化學式(I)的單體所構成:
(其中:m與p代表少於或等於150之烯化氧單元的數目,n代表少於或等於150之氧化乙烯單元的數目,q代表一至少等於1的整數,以使5(m+n+p)q150且較佳地使15(m+n+p)q120R1 代表氫或甲基或乙基,R2 代表氫或甲基或乙基,R代表一含有不飽和可聚合官能的基團,其較佳屬於乙烯類,或者屬於丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、馬來酸酯、依康酸酯、巴豆酸酯、乙烯酞酸酯類,或者屬於不飽和胺基甲酸酯類,例如丙烯醯基胺基甲酸酯、甲基丙烯醯基胺基甲酸酯、α-α’二甲基-異丙烯基-苯甲基胺基甲酸酯、烯丙基胺基甲酸酯,或者屬於烯丙醚或乙烯醚類,無論是否被取代,抑或是屬於烯鏈式不飽和醯胺或醯亞胺,R’代表氫或一具有1至40個碳原子的烴基團,較佳地代表一具有1至12個碳原子的烴基團且極佳地代表一具有1至4個碳原子的烴基團),或是數個具化學式(I)之單體的混合物,c)可能至少一丙烯醯基醯胺或甲基丙烯醯基醯胺類單體或該等的衍生物,例如N-[3-(二甲基胺基)丙基]丙烯醯基醯胺或N-[3-(二甲基胺基)丙基]甲基丙烯醯基醯胺及該等的混合物,或者是至少一非水溶性單體,例如烷基丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯,不飽和酯類,例如N-[2-(二甲基胺基)乙基]甲基丙烯酸酯或N-[2-(二甲基胺基)乙基]丙烯酸酯,乙烯類,例如乙烯基乙酸酯、乙烯吡咯烷酮、苯乙烯、α-甲基苯乙烯及該等的衍生物,或者至少一個陽離子性單體或四級銨,例如[2-(甲基丙烯醯氧基)乙基]三甲基氯化銨或[2-(甲基丙烯醯氧基)乙基]三甲基硫酸銨、[2-(丙烯醯氧基)乙基]三甲基氯化銨或[2-(丙烯醯氧基)乙基]三甲基硫酸銨、[3-(丙烯醯胺基)丙基]三甲基氯化銨或[3-(丙烯醯胺基)丙基]三甲基硫酸銨、二甲基二烯丙基氯化銨或二甲基二烯丙基硫酸銨或是[3-(甲基丙烯醯胺基)丙基]三甲基氯化銨或[3-(甲基丙烯醯胺基)丙基]三甲基硫酸銨,或者是至少一有機氟化單體或有機矽化單體,或是數個該等單體的混合物,d)可能至少一在本申請案的其餘內容被稱為接枝單體之具有至少二個烯鏈式不飽和度的單體。
該含有一根據本發明所原地形成的產物之乾式無機顏料的特徵在於其係由根據本發明之方法所獲得。
更尤其的是,該含有一根據本發明所原地形成的產物之無機顏料的特徵在於其具有根據BET方法所測量的介於1 m2 /g與200 m2 /g之間的比表面積,較佳介於5 m2 /g與80 m2 /g之間且極佳介於20 m2 /g與60 m2 /g之間以及由使用SedigraphT M 5100之測量所測定的介於0.1與50微米之間、較佳介於1與10微米之間的中位數直徑。
該BET比表面積係使用ISO 9277方法測定。
在另一變化型中,該根據階段c)至d)所獲得的無機顏料水性懸浮液的特徵在於該無機顏料係具有使用BET方法所測量的介於1 m2 /g與200 m2 /g之間、較佳介於5 m2 /g與80 m2 /g之間且極佳介於10 m2 /g與60 m2 /g之間的比表面積以及由使用SedigraphT M 5100之測量所測定的介於0.1與50微米之間、較佳介於1與10微米之間的中位數直徑,以及在於該懸浮液係具有介於1%與80%之間的乾物質含量,以及在於該懸浮液係含有相對於碳酸鈣的乾重量而言,其含有介於0.05%與5.0乾重量%之間的至少一陰離子性電解質。
該陰離子性電解質係選自於上文所提及的陰離子性電解質。
同時更尤其的是,該根據階段c)至d)所獲得的無機顏料水性懸浮液的特徵在於該無機顏料係具有使用BET方法所測量的介於1 m2 /g與200 m2 /g之間、較佳介於5 m2 /g與80 m2 /g之間且極佳介於20 m2 /g與60 m2 /g之間的比表面積以及由使用SedigraphT M 5100之測量所測定的介於0.1與50微米之間、較佳介於1與10微米之間的中位數直徑,以及在於該懸浮液係具有介於1%與80%之間的乾物質含量,以及在於該無機顏料水性懸浮液係含有相對於碳酸鈣的乾重量而言,為介於0.1%與5.0乾重量%之間的至少一陽離子性電解質。
該陽離子性電解質係選自於上文所提及的陽離子性電解質。
在另一特別的變化型中,該根據階段c)至d)所獲得的無機顏料水性懸浮液的特徵在於該無機顏料係具有使用BET方法所測量的介於1 m2 /g與200 m2 /g之間、較佳介於5 m2 /g與80 m2 /g之間且極佳介於20 m2 /g與60 m2 /g之間的使用BET方法所測得的比表面積以及由使用SedigraphT M 5100之測量所測定的介於0.1與50微米之間、較佳介於1與10微米之間的中位數直徑,以及在於該懸浮液係具有介於0.3 %與80 %之間的乾物質含量,以及在於該無機顏料水性懸浮液係含有相對於碳酸鈣的乾重量而言,為介於15 %與60乾重量%之間的至少一弱陰離子性電解質。
又更較佳的是,該根據本發明之水性懸浮液的特徵在於該無機顏料係具有介於1 m2 /g與80 m2 /g之間且極佳介於10 m2 /g與60 m2 /g之間的比表面積以及由使用SedigraphT M 5100之測量所測定的介於0.1與50微米之間、較佳介於1與10微米之間的中位數直徑。
本發明亦於是關於根據本發明之無機顏料懸浮液作為一調節流變的填料的用途,其能使黏度受到控制的同時保留增塑溶膠配方、硬質PVC配方之堅實度,且更尤其關於用於汽車工業、用於車身底板防護覆材配方的用途。
本發明亦關於根據本發明之無機顏料懸浮液用於油漆及/或塗料及/或厚漿塗料之領域的用途根據本發明之車身底板防護覆材的特徵在於其乾燥後含有份量為介於0.05 %與50 %之間、較佳介於1 %與20 %之間且更佳介於5 %與15 %之間的根據本發明之無機填料。
下列實施例係例示本發明,然而,並不侷限其範疇。
實施例1 本實施例係例示先前技術並有關於各式各樣根據先前技術之用於製備顏料的方法。
第1號測試 本測試係例示一種根據先前技術用來製備一顏料的方法,為了製備顏料,在一10公升容器內,使用蒸餾水將0.5 kg(以乾式顏料計)之呈水性懸浮液形式(其具有乾含量為75 %,並使用0.6 %聚丙烯酸鈉分散)、一種挪威大理石類型的天然碳酸鈣(其使用Micromeritics公司的SedigraphT M 5100所測量的粒度分析為65重量%的顆粒係具有小於1μm的直徑)稀釋,直到獲得一乾物質濃度為15重量%之水性懸浮液。稍後於65℃以10 %的磷酸(10重量%溶液)處理由此形成的懸浮液,同時以500 rpm攪拌,歷時20分鐘。然後,在使用Nara MSD 100乾燥機乾燥所得懸浮液之前,用一濃度為等於10乾重量%的石灰水懸浮液將pH值調整成介於8與8.5之間。
所得的無機顏料懸浮液在乾燥之前係具有等於18.8質量%的乾顏料濃度以及等於8.4的pH值。
使用SedigraphT M 5100所測量的粒度分析為90重量%的顆粒係具有小於2μm的直徑且57重量%的顆粒係具有小於1μm的直徑。
在乾燥之後,該產物係具有以採用ISO 9277基準的BET方法所測得之等於30.7 m2 /g的BET比表面積。
第2號測試 本測試係例示一種根據先前技術用來製備一顏料的方法,為了製備顏料,在一10公升ESCO反應器內,使用蒸餾水將0.758 kg(以乾式顏料計)之呈水性懸浮液形式(其具有乾含量為75 %,並使用0.6 %聚丙烯酸鈉分散)、一種法國白堊類型的天然碳酸鈣(使用Micromeritics公司的SedigraphT M 5100所測量的粒度分析為65重量%的顆粒係具有小於1μm的直徑)稀釋,直到獲得一乾物質濃度為10重量%之水性懸浮液。稍後於65℃以20%的磷酸(20重量%溶液)處理由此形成的懸浮液並同時攪拌,歷時60分鐘。然後,在使用Nara MSD 100乾燥機乾燥所得懸浮液之前,用一濃度為等於10乾重量%的石灰水懸浮液將pH值調整成介於8與8.5之間。
所得的無機顏料懸浮液在乾燥之前係具有等於18.8質量%的乾顏料濃度以及等於8.4的pH值。
使用SedigraphT M 5100所測量的粒度分析為94.4重量%的顆粒係具有小於2μm的直徑且68.2重量%的顆粒係具有小於1μm的直徑。
在乾燥之後,該產物係具有以採用ISO 9277基準的BET方法所測得之等於31.1 m2 /g的BET比表面積。
第3號測試 本測試係例示一種根據先前技術用來製備一顏料的方法,為了製備顏料,在一10公升容器內,使用蒸餾水將0.5 kg(以乾式顏料計)之呈水性懸浮液形式(其具有乾含量為75 %,並使用0.6 %聚丙烯酸鈉分散)、一種挪威大理石類型的天然碳酸鈣(使用Micromeritics公司的SedigraphT M 5100所測量的粒度分析為65重量%的顆粒係具有小於1μm的直徑)稀釋,直到獲得一乾燥物質濃度為15重量%之水性懸浮液。稍後於65℃以10 %的磷酸(10重量%溶液)處理由此形成的懸浮液,同時以500 rpm攪拌,歷時20分鐘。然後,在使用Nara MSD 100乾燥機乾燥所得懸浮液之前,用一濃度為等於10乾重量%的石灰水懸浮液將pH值調整成介於8與8.5之間。
所得的無機顏料懸浮液在乾燥之前係具有等於18.8質量%的乾顏料濃度以及等於8.4的pH值。
使用SedigraphT M 5100所測量的粒度分析為90重量%的顆粒係具有小於2μm的直徑且57重量%的顆粒係具有小於1μm的直徑。
在乾燥之後,該產物係具有以採用ISO 9277基準的BET方法所測得之等於30.7 m2 /g的BET比表面積。
然後以3 %硬脂酸處理該產物。該處理係於MTI所製造的實驗室級混合機中在120℃下進行十分鐘;轉速為1500 rpm。
實施例2 本實施例係例示本發明且係關於製造一種乾式無機顏料(其含有一由天然碳酸鈣與下列之間的多重反應所原地形成的產物:該碳酸鹽和一或多個中等強度至強的H3 O 離子供給者的反應產物或多個產物、該碳酸鹽和原地形成及/或源自外部供應之氣態CO2 的反應產物或多個產物,以及一或多個具化學式R-X的化合物)的方法以及由該方法所得到的無機顏料。
第4號測試 本測試係例示本發明且係關於一種獲得根據本發明之顏料的方法,在該方法中,以2%的棕櫚酸與硬脂酸混合物(以約略為重量1/1之比例)之處理係發生於碳酸鈣和磷酸反應的期間。
為了完成此測試,在一10公升ESCO反應器內使用蒸餾水將0.746 kg(以乾式顏料計)之呈水性懸浮液形式(其具有乾燥物含量為78%,以0.5%聚丙烯酸鈉分散)、一種法國白堊類型的天然碳酸鈣(使用Micromeritics公司的SedigraphT M 5100所測量的粒度分析為65重量%的顆粒係具有小於1μm的直徑)稀釋,直到獲得一乾物質濃度為10重量%之水性懸浮液。稍後於60℃以25 %的磷酸(20重量%溶液)處理由此形成的懸浮液,同時以500 rpm攪拌,歷時60分鐘。然後,在使用Nara MSD 100乾燥機乾燥所得懸浮液之前,以粉末狀加入棕櫚酸/硬脂酸混合物型式(以重量1/1之比例)的2 %脂肪酸並混合30分鐘。
所得的無機顏料懸浮液在乾燥之前係具有等於9.5質量%的乾顏料濃度以及等於6.4的pH值。
使用SedigraphT M 5100所測量的粒度分析為90.9重量%的顆粒係具有小於2μm的直徑且66.8重量%的顆粒係具有小於1μm的直徑。
在乾燥之後,該產物係具有以採用ISO 9277基準的BET方法所測得之等於33.4 m2 /g的BET比表面積、由一使用SedigraphT M 5100的測量所測定之等於0.72微米的中位數直徑以及使用上述方法所測定之等於1.32 %的水分含量。
第5號測試 本測試係例示本發明且係關於一種獲得根據本發明之顏料的方法,在該方法中,以2 %硬脂酸之處理係發生於碳酸鈣和磷酸的反應之前。
為了完成此測試,在一10公升容器內,使用蒸餾水將0.750 kg(以乾式顏料計)之呈水性懸浮液形式(其具有乾含量為78 %,並使用0.5 %聚丙烯酸鈉分散)、一種法國白堊類型的天然碳酸鈣(使用Micromeritics公司的SedigTaphT M 5100所測量的粒度分析為65重量%的顆粒係具有小於1μm的直徑)稀釋,直到獲得一乾物質濃度為10重量%之水性懸浮液。稍後,在於60℃以25 %的磷酸(20重量%溶液)處理由此形成的懸浮液並同時以500 rpm攪拌60分鐘之前,先將2%純硬脂酸(來自Fluka)加入、加熱至70℃並混合15分鐘。在使用Nara MSD-100乾燥機乾燥由此得到的懸浮液之前,讓懸浮液反應30分鐘。
所得的無機顏料懸浮液在乾燥之前係具有等於9.4質量%的乾顏料濃度以及等於6.4的pH值。
使用SedigraphT M 5100所測量的粒度分析為91.7重量%的顆粒係具有小於2μm的直徑且66.9重量%的顆粒係具有小於1μm的直徑。
在乾燥之後,該產物係具有以採用ISO 9277基準的BET方法所測得之等於34.5 m2 /g的BET比表面積以及由一使用SedigraphT M 5100的測量所測定之等於0.73微米的中位數直徑。
第6號測試 本測試係例示本發明且係關於一種獲得根據本發明之顏料的方法,在該方法中,以3 %硬脂酸之處理係發生於碳酸鈣和磷酸的反應之前。
為了完成此測試,在一10公升容器內使用蒸餾水將0.750 kg(以乾式顏料計)之呈水性懸浮液形式(其具有乾含量為78 %,並使用0.5 %聚丙烯酸鈉分散)、一種法國白堊類型的天然碳酸鈣(使用Micromeritics公司的SedigraphT M 5100所測量的粒度分析為65重量%的顆粒係具有小於1μm的直徑)稀釋,直到獲得一乾燥物質濃度為10重量%之水性懸浮液。稍後,在使其冷卻至60℃且以25 %的磷酸(20重量%溶液)處理由此形成的懸浮液並同時以500 rpm攪拌60分鐘之前,先將3 %純硬脂酸(來自Fluka)加入、加熱至70℃並混合15分鐘。在使用Nara MSD 100乾燥機乾燥由此得到的懸浮液之前,讓懸浮液反應30分鐘。
所得的無機顏料懸浮液在乾燥之前係具有等於9.5質量%的乾燥顏料濃度以及等於6.4的pH值。
使用SedigraphT M 5100所測量的粒度分析為93.0重量%的顆粒係具有小於2μm的直徑且73.1重量%的顆粒係具有小於1μm的直徑。
在乾燥之後,該產物係具有以採用ISO 9277基準的BET方法所測得之等於28.8 m2 /g的BET比表面積以及由一使用SedigraphT M 5100的測量所測定之等於0.57微米的中位數直徑。
第7號測試 本測試係例示本發明且係關於一種獲得根據本發明之顏料的方法,在該方法中,以5 %硬脂酸之處理係發生於碳酸鈣和磷酸的反應之前。
為了完成此測試,在一10公升容器內使用蒸餾水將0.750 kg(以乾式顏料計)之呈水性懸浮液形式(其具有乾含量為78 %,並使用0.5 %聚丙烯酸鈉分散)、一種法國白堊類型的天然碳酸鈣(使用Micromeritics公司的SedigraphT M 5100所測量的粒度分析為65重量%的顆粒係具有小於1μm的直徑)稀釋,直到獲得一乾物質濃度為10重量%之水性懸浮液。稍後,在使其冷卻至60℃且以25 %的磷酸(20重量%溶液)處理由此形成的懸浮液並同時以500 rpm攪拌60分鐘之前,先將5%純硬脂酸(來自Fluka)加入、加熱至70℃並混合15分鐘。在使用Nara MSD 100乾燥機乾燥由此得到的懸浮液之前,讓懸浮液反應30分鐘。
所得的無機顏料懸浮液在乾燥之前係具有等於9.6質量%的乾燥顏料濃度以及等於6.4的pH值。
使用SedigraphT M 5100所測量的粒度分析為85.3重量%的顆粒係具有小於2μm的直徑且61.9重量%的顆粒係具有小於1μm的直徑。
在乾燥之後,該產物係具有以採用ISO 9277基準的BET方法所測得之等於26.5 m2 /g的BET比表面積以及由一使用SedigraphT M 5100的測量所測定之等於0.75微米的中位數直徑。
第8號測試 本測試係例示本發明且係關於一種獲得根據本發明之顏料的方法,在該方法中,以2 %硬脂酸之處理係發生於碳酸鈣和磷酸反應的期間。
為了完成此測試,在一3000公升容器內,使用蒸餾水,將200 kg(以乾式顏料計)之呈水性懸浮液形式(其具有乾含量為78 %,並使用0.5 %聚丙烯酸鈉分散)、一種法國白堊類型的天然碳酸鈣(使用Micromeritics公司的SedigraphT M 5100所測量的粒度分析為65重量%的顆粒係具有小於1μm的直徑)稀釋,直到獲得一乾燥物質濃度為10重量%之水性懸浮液。稍後於70℃以36 %的磷酸(10重量%溶液)處理由此形成的懸浮液,同時以500 rpm攪拌,歷時120分鐘。然後,在使用Nara MSD 100乾燥機乾燥由此得到的懸浮液之前,將粉末形式的2%硬脂酸(所具技術品質相當於C16-C18混合物)加入並混合30分鐘。
所得的無機顏料懸浮液在乾燥之前係具有等於9.2質量%的乾顏料濃度以及等於6.8的pH值。
使用SedigraphT M 5100所測量的粒度分析為74.2重量%的顆粒係具有小於2μm的直徑且37.5重量%的顆粒係具有小於1μm的直徑。
在乾燥之後,該產物係具有以採用ISO 9277基準的BET方法所測得之等於31.4 m2 /g的BET比表面積、由一使用SedigraphT M 5100的測量所測定之等於1.31微米的中位數直徑以及使用上述方法所測定之等於1.40 %的水分含量。
第9號測試 本測試係例示本發明且係關於一種獲得根據本發明之顏料的方法,在該方法中,以2 %硬脂酸之處理係發生於碳酸鈣和磷酸反應的期間,但在該酸加入之前。
為了完成此測試,在一135公升Ldige型流化床內使用蒸餾水,將9 kg(以乾式顏料計)之呈水性懸浮液形式(其具有乾含量為78 %,並使用0.5 %聚丙烯酸鈉分散)、一種法國白堊類型的天然碳酸鈣(使用Micromeritics公司的SedigraphT M 5100所測量的粒度分析為65重量%的顆粒係具有小於1μm的直徑)稀釋,直到獲得一乾燥物質濃度為10重量%之水性懸浮液。稍後於70℃以13 %的磷酸(10重量%溶液)處理由此形成的懸浮液,同時以500 rpm攪拌,歷時24分鐘。然後,在使用Nara MSD-100乾燥機乾燥由此得到的懸浮液之前,將粉末形式的2 %硬脂酸(所具技術品質相當於C16-C18混合物)加入並混合30分鐘。
所得的無機顏料懸浮液在乾燥之前係具有等於8.2質量%的乾燥顏料濃度以及等於7.1的pH值。
使用SedigraphT M 5100所測量的粒度分析為87.6重量%的顆粒係具有小於2μm的直徑且59.3重量%的顆粒係具有小於1μm的直徑。
在乾燥之後,該產物係具有以採用ISO 9277基準的BET方法所測得之等於21.7 m2 /g的BET比表面積以及由一使用SedigraphT M 5100的測量所測定之等於0.83微米的中位數直徑。
第10號測試 本測試係例示本發明且係關於一種獲得根據本發明之顏料的方法,在該方法中,以1 %硬脂酸之處理係發生於碳酸鈣和磷酸的反應之前。
為了完成此測試,在一10公升ESCO反應器內,使用蒸餾水,將0.750 kg(以乾式顏料計)之呈水性懸浮液形式(乾燥物含量為75 %,以0.45 %聚丙烯酸鈉分散)、一種法國白堊類型的天然碳酸鈣(使用Micromeritics公司的SedigraphT M 5100所測量的粒度分析為65重量%的顆粒係具有小於1μm的直徑)稀釋,直到獲得一乾燥物質濃度為10重量%之水性懸浮液。然後將粉末形式的1 %硬脂酸(所具技術品質相當於棕櫚酸/硬脂酸型式的C16-C18混合物)加入且使該混合物混合15分鐘。稍後於60℃以10 %的磷酸(20重量%溶液)處理由此形成的懸浮液並同時攪拌,歷時60分鐘。在使用Nara MSD-100乾燥機乾燥由此得到的懸浮液之前,讓懸浮液反應30分鐘。
所得的無機顏料懸浮液在乾燥之前係具有等於9.6質量%的乾燥顏料濃度以及等於6.6的pH值。
使用SedigraphT M 5100所測量的粒度分析為94.8重量%的顆粒係具有小於2μm的直徑且67.0重量%的顆粒係具有小於1μm的直徑。
在乾燥之後,該產物係具有以採用ISO 9277基準的BET方法所測得之等於18.9 m2 /g的BET比表面積以及由一使用SedigraphT M 5100的測量所測定之等於0.73微米的中位數直徑。
第11號測試 本測試係例示本發明且係關於一種獲得根據本發明之顏料的方法,在該方法中,以0.5 %硬脂酸之處理係發生於碳酸鈣和磷酸的反應之前。
為了完成此測試,在一10公升ESCO反應器內,使用蒸餾水將0.750 kg(以乾式顏料計)之呈水性懸浮液形式(其具有乾含量為75 %,並使用0.5 %聚丙烯酸鈉分散)、一種法國白堊類型的天然碳酸鈣(使用Micromeritics公司的SedigraphT M 5100所測量的粒度分析為65重量%的顆粒係具有小於1μm的直徑)稀釋,直到獲得一乾燥物質濃度為10重量%之水性懸浮液。然後將0.5 %硬脂酸(所具技術品質相當於C16-C18混合物)加入且使該混合物混合15分鐘。稍後於60℃以20 %的磷酸(20重量%溶液)處理由此形成的懸浮液並同時攪拌,歷時60分鐘。在使用Nara MSD-100乾燥機乾燥由此得到的懸浮液之前,讓懸浮液反應30分鐘。
所得的無機顏料懸浮液在乾燥之前係具有等於9.3質量%的乾燥顏料濃度以及等於6.6的pH值。
使用SedigraphT M 5100所測量的粒度分析為94.8重量%的顆粒係具有小於2μm的直徑且68.2重量%的顆粒係具有小於1μm的直徑。
在乾燥之後,該產物係具有以採用ISO 9277基準的BET方法所測得之等於32.1 m2 /g的BET比表面積以及由一使用SedigraphT M 5100的測量所測定之等於0.74微米的中位數直徑。
第12號測試 本測試係例示本發明且係關於一種獲得根據本發明之顏料的方法,在該方法中,以1 %硬脂酸之處理係發生於大理石類碳酸鈣和磷酸的反應之前。
為了完成此測試,在一10公升ESCO反應器內,使用蒸餾水將0.750 kg(以乾式顏料計)之呈水性懸浮液形式(其具有乾含量為78 %,並使用0.62 %聚丙烯酸鈉分散)、一種挪威大理石類型的天然碳酸鈣(使用Micromeritics公司的SedigraphT M 5100所測量的粒度分析為65重量%的顆粒係具有小於1μm的直徑)稀釋直到獲得一乾燥物質濃度為10重量%之水性懸浮液。然後將1 %硬脂酸(技術品質相當於C16-C18混合物)加入且使該混合物混合15分鐘。稍後於60℃以20 %的磷酸(20重量%溶液)處理由此形成的懸浮液並同時攪拌,歷時60分鐘。在使用Nara MSD-100乾燥機乾燥由此得到的懸浮液之前,讓懸浮液反應30分鐘。
所得的無機顏料懸浮液在乾燥之前係具有等於9.5質量%的乾顏料濃度以及等於6.6的pH值。
使用SedigraphT M 5100所測量的粒度分析為89.6重量%的顆粒係具有小於2μm的直徑且64.5重量%的顆粒係具有小於1μm的直徑。
在乾燥之後,該產物係具有以採用ISO 9277基準的BET方法所測得之等於40.2 m2 /g的BET比表面積、由一使用SedigraphT M 5100的測量所測定之等於0.75微米的中位數直徑以及使用上述方法所測定之等於1.41 %的水分含量。
第13號測試 本測試係例示本發明且係關於一種獲得根據本發明之顏料的方法,在該方法中,由於本測試係使用來自Solvay公司的Winnofil SPT(其為經過一脂肪酸處理的沈澱碳酸鈣;使用SedigraphT M 5100所測得的Winnofil SPT之粒度分析為89.6 %的顆粒係具有小於2μm的直徑且64.5 %的顆粒係具有小於1μm的直徑,而且BET比表面積等於17.8 m2 /g(以採用ISO 9277基準的BET方法測得)),故以硬脂酸之處理係發生於碳酸鈣和磷酸的反應之前。
為了完成此測試,在一10公升ESCO反應器內,使用蒸餾水將0.750 kg(以乾式顏料計)之呈水性懸浮液形式(其具有乾含量為78 %,並使用0.5 %聚丙烯酸鈉分散)的Winnofil SPT稀釋直到獲得一乾燥物質濃度為10重量%之水性懸浮液。然後,在使用Nara MSD-100乾燥機乾燥由此得到的懸浮液之前,先以20 %的磷酸(20重量%溶液)於60℃處理由此形成的懸浮液並同時攪拌,歷時60分鐘。
所得的無機顏料懸浮液在乾燥之前係具有等於9.3質量%的乾燥顏料濃度以及等於6.4的pH值。
使用SedigraphT M 5100所測量的粒度分析為62.9重量%的顆粒係具有小於2μm的直徑且51.4重量%的顆粒係具有小於1μm的直徑。
在乾燥之後,該產物係具有以採用ISO 9277基準的BET方法所測得之等於52.1 m2 /g的BET比表面積以及由一使用SedigraphT M 5100的測量所測定之等於0.90微米的中位數直徑。
第14號測試 本測試係例示本發明且係關於一種獲得根據本發明之顏料的方法,在該方法中,由於本測試係使用來自Solvay公司的Socal 322(其為經過一脂肪酸處理的沈澱碳酸鈣,使用SedigraphT M 5100所測得的之粒度分析為90.0 %的顆粒係具有小於2μm的直徑且86.0 %的顆粒係具有小於1μm的直徑,而且BET比表面積等於17.5 m2 /g(以採用ISO 9277基準的BET方法測得)),故以硬脂酸之處理係發生於碳酸鈣和磷酸的反應之前。
為了完成此測試,在一10公升ESCO反應器內,使用蒸餾水將0.750 kg(以乾式顏料計)之呈水性懸浮液形式(其具有乾含量為78 %,並使用0.5 %聚丙烯酸鈉分散)的Socal 322稀釋,直到獲得一乾燥物質濃度為10重量%之水性懸浮液。然後,在使用Nara MSD-100乾燥機乾燥由此得到的懸浮液之前,先以20 %的磷酸(20重量%溶液)於60℃處理由此形成的懸浮液並同時攪拌,歷時60分鐘。
所得的無機顏料懸浮液在乾燥之前係具有等於9.3質量%的乾燥顏料濃度以及等於6.3的pH值。
使用SedigraphT M 5100所測量的粒度分析為87.9重量%的顆粒係具有小於2μm的直徑且77.9重量%的顆粒係具有小於1μm的直徑。
在乾燥之後,該產物係具有以採用ISO 9277基準的BET方法所測得之等於48.4 m2 /g的BET比表面積以及由一使用SedigraphT M 5100的測量所測定之等於0.30微米的中位數直徑。
第15號測試 本測試係例示本發明且係關於一種獲得根據本發明之顏料的方法,在該方法中,以2 %的脂肪酸與脂肪醇混合物之處理係發生於白堊類碳酸鈣和磷酸的反應之前。
為了完成此測試,在一10公升ESCO反應器內,使用蒸餾水將0.750 kg(以乾式顏料計)之呈水性懸浮液形式(其具有乾含量為75 %,並使用0.5 %聚丙烯酸鈉分散)、一種法國白堊類型的天然碳酸鈣(使用Micromeritics公司的SedigraphT M 5100所測量的粒度分析為65重量%的顆粒係具有小於1μm的直徑)稀釋,直到獲得一乾燥物質濃度為10重量%之水性懸浮液。然後將0.2 %以植物油為主的脂肪酸(Hobum Oleochemicals公司(Hamburg,Germany)以"isomergine"酸為商品名販售)及1.8 %的硬脂烯酸加入,並使該混合物混合15分鐘;接著於60℃以25 %的磷酸(30重量%溶液)處理由此形成的懸浮液並同時攪拌,歷時60分鐘。在使用Nara MSD-100乾燥機乾燥由此得到的懸浮液之前,讓懸浮液反應30分鐘。
所得的無機顏料懸浮液在乾燥之前係具有等於9.8質量%的乾燥顏料濃度以及等於6.0的pH值。
使用SedigraphT M 5100所測量的粒度分析為74.1重量%的顆粒係具有小於2μm的直徑且38.0重量%的顆粒係具有小於1μm的直徑。
在乾燥之後,該產物係具有以採用ISO 9277基準的BET方法所測得之等於24.0 m2 /g的BET比表面積以及由一使用SedigraphT M 5100的測量所測定之等於1.29微米的中位數直徑。
第16號測試 本測試係例示本發明且係關於一種獲得根據本發明之顏料的方法,在該方法中,以2 %的脂肪酸與脂肪醇混合物之處理係發生於白堊類碳酸鈣和磷酸的反應之前。
為了完成此測試,在一10公升ESCO反應器內,使用蒸餾水將0.750 kg(以乾式顏料計)之呈水性懸浮液形式(乾燥物含量為65 %,以0.13 %聚丙烯酸鈉分散)、一種法國白堊類型的天然碳酸鈣(使用Micromeritics公司的SedigraphT M 5100所測量的粒度分析為32重量%的顆粒係具有小於1μm的直徑)稀釋,直到獲得一乾物質濃度為10重量%之水性懸浮液。然後將0.5 %以植物油為主的脂肪酸(Hobum Oleochemicals公司(Hamburg,Germany)以"isomergine"酸為商品名販售)及1.5 %的十二烯醇加入,並使該混合物混合15分鐘;接著於60℃以25 %的磷酸(30重量%溶液)處理由此形成的懸浮液並同時攪拌,歷時60分鐘。在使用Nara MSD-100乾燥機乾燥由此得到的懸浮液之前,讓懸浮液反應30分鐘。
所得的無機顏料懸浮液在乾燥之前係具有等於9.8質量%的乾顏料濃度以及等於6.0的pH值。
使用SedigraphT M 5100所測量的粒度分析為57.3重量%的顆粒係具有小於2μm的直徑且25.3重量%的顆粒係具有小於1μm的直徑。
在乾燥之後,該產物係具有以採用ISO 9277基準的BET方法所測得之等於31.0 m2 /g的BET比表面積以及由一使用SedigraphT M 5100的測量所測定之等於1.79微米的中位數直徑。
第17號測試 本測試係例示本發明且係關於一種獲得根據本發明之顏料的方法,在該方法中,以2 %脂肪酸之處理係發生於白堊類碳酸鈣和磷酸的反應之前。
為了完成此測試,在一10公升ESCO反應器內,使用蒸餾水將0.750 kg(以乾式顏料計)之呈水性懸浮液形式(其具有乾含量為65 %,並使用0.13 %聚丙烯酸鈉分散)、一種法國白堊類型的天然碳酸鈣(使用Micromeritics公司的SedigraphT M 5100所測量的粒度分析為32重量%的顆粒係具有小於1μm的直徑)稀釋,直到獲得一乾燥物質濃度為10重量%之水性懸浮液。然後將2.0 %的硬脂烯醇加入,並使該混合物混合15分鐘;接著於60℃以25 %的磷酸(30重量%溶液)處理由此形成的懸浮液並同時攪拌,歷時60分鐘。在使用Nara MSD-100乾燥機乾燥由此得到的懸浮液之前,讓懸浮液反應30分鐘。
所得的無機顏料懸浮液在乾燥之前係具有等於9.8質量%的乾燥顏料濃度以及等於6.1的pH值。
使用SedigraphT M 5100所測量的粒度分析為74.8重量%的顆粒係具有小於2μm的直徑且36.8重量%的顆粒係具有小於1μm的直徑。
在乾燥之後,該產物係具有以採用ISO 9277基準的BET方法所測得之等於23.9 m2 /g的BET比表面積以及由一使用SedigraphT M 5100的測量所測定之等於1.30微米的中位數直徑。
第18號測試 本測試係例示本發明且係關於一種獲得根據本發明之顏料的方法,在該方法中,以2 %的硬脂酸之處理係於沈澱碳酸鈣的製造和以中等強度至強的H3 O 離子供給者處理的期間連續地進行。
為了完成此測試,該方法係如下列般進行:在一10公升的ESCO反應器內之7600克蒸餾水中準備400克的Ca(OH)2 ,接著於30℃加入氣體狀態的CO2 ,直到獲得等於6.5的pH值。
在使其反應30分鐘後,在反應器內將懸浮液加熱至60℃,在那之後將2.0 %的硬脂酸加入,並使該混合物混合15分鐘;然後以20 %的磷酸(30重量%溶液)處理由此形成的懸浮液並同時攪拌,歷時60分鐘。在使用Nara MSD-100乾燥機乾燥由此得到的懸浮液之前,讓懸浮液反應30分鐘。
所得的無機顏料懸浮液在乾燥之前係具有等於5.7質量%的乾顏料濃度以及等於6.4的pH值。
使用SedigraphT M 5100所測量的粒度分析為41.4重量%的顆粒係具有小於2μm的直徑且18.1重量%的顆粒係具有小於1μm的直徑。
在乾燥之後,該產物係具有以採用ISO 9277基準的BET方法所測得之等於37.9 m2 /g的BET比表面積以及由一使用SedigraphT M 5100的測量所測定之等於2.29微米的中位數直徑。
第19號測試 本測試係例示本發明且係關於一種獲得根據本發明之顏料的方法,在該方法中,以1 %脂肪酸之處理係發生於白堊類碳酸鈣和磷酸的反應之前。
為了完成此測試,在一10公升ESCO反應器內,使用蒸餾水將0.750 kg(以乾式顏料計)之呈水性懸浮液形式(其具有乾含量為75 %,並使用0.6 %聚丙烯酸鈉分散)、一種法國白堊類型的天然碳酸鈣(使用Micromeritics公司的SedigraphT M 5100所測量的粒度分析為50重量%的顆粒係具有小於1μm的直徑)稀釋直到獲得一乾燥物質濃度為10重量%之水性懸浮液。稍後將1.0 %的硬脂酸加入,並使該混合物混合15分鐘。然後於60℃以25 %的磷酸(20重量%溶液)處理由此形成的懸浮液並同時攪拌,歷時60分鐘。在使用Nara MSD-100乾燥機乾燥由此得到的懸浮液之前,讓懸浮液反應30分鐘。
所得的無機顏料懸浮液在乾燥之前係具有等於9.3質量%的乾顏料濃度以及等於6.5的pH值。
使用SedigraphT M 5100所測量的粒度分析為94.9重量%的顆粒係具有小於2μm的直徑且67.0重量%的顆粒係具有小於1μm的直徑。
在乾燥之後,該產物係具有以採用ISO 9277基準的BET方法所測得之等於34.9 m2 /g的BET比表面積以及由一使用SedigraphT M 5100的測量所測定之等於0.76微米的中位數直徑。
第20號測試 本測試係例示本發明且係關於一種獲得根據本發明之顏料的方法,在該方法中,以1 %脂肪酸之處理係發生於白堊類碳酸鈣和磷酸的反應之後。
為了完成此測試,在一10公升ESCO反應器內,使用蒸餾水將0.750 kg(以乾式顏料計)之呈水性懸浮液形式(其具有乾含量為75 %,並使用0.6 %聚丙烯酸鈉分散)、一種法國白堊類型的天然碳酸鈣(使用Micromeritics公司的SedigraphT M 5100所測量的粒度分析為50重量%的顆粒係具有小於1μm的直徑)稀釋直到獲得一乾燥物質濃度為10重量%之水性懸浮液。然後於60℃以20 %的磷酸(20重量%溶液)處理由此形成的懸浮液並同時以500 rpm攪拌,歷時60分鐘。然後,在使用Nara MSD-100乾燥機乾燥由此得到的懸浮液之前,將呈粉末形式的1.0 %硬脂酸加入並混合30分鐘。
所得的無機顏料懸浮液在乾燥之前係具有等於9.5質量%的乾燥顏料濃度以及等於6.5的pH值。
使用SedigraphT M 5100所測量的粒度分析為94.1重量%的顆粒係具有小於2μm的直徑且66.2重量%的顆粒係具有小於1μm的直徑。
在乾燥之後,該產物係具有以採用ISO 9277基準的BET方法所測得之等於30.4 m2 /g的BET比表面積以及由一使用SedigraphT M 5100的測量所測定之等於0.77微米的中位數直徑。
第21號測試 本測試係例示本發明且係關於一種獲得根據本發明之顏料的方法,在該方法中,以2 %的十二烷基苯磺酸之處理係發生於白堊類碳酸鈣和磷酸的反應之後。
為了完成此測試,在一10公升ESCO反應器內,使用蒸餾水將0.750 kg(以乾式顏料計)之呈水性懸浮液形式(乾燥物含量為75 %,以0.6 %聚丙烯酸鈉分散)、一種法國白堊類型的天然碳酸鈣(使用Micromeritics公司的SedigraphT M 5100所測量的粒度分析為50重量%的顆粒係具有小於1μm的直徑)稀釋直到獲得一乾物質濃度為10重量%之水性懸浮液。然後於60℃以25 %的磷酸(30重量%溶液)處理由此形成的懸浮液並同時以500 rpm攪拌,歷時60分鐘。然後,在使用Nara MSD-100乾燥機乾燥由此得到的懸浮液之前,將呈粉末形式的2.0 %十二烷基苯磺酸加入並混合30分鐘。
所得的無機顏料懸浮液在乾燥之前係具有等於10.0質量%的乾燥顏料濃度以及等於6.6的pH值。
使用SedigraphT M 5100所測量的粒度分析為93.9重量%的顆粒係具有小於2μm的直徑且59.6重量%的顆粒係具有小於1μm的直徑。
在乾燥之後,該產物係具有以採用ISO 9277基準的BET方法所測得之等於35.4 m2 /g的BET比表面積以及由一使用SedigraphT M 5100的測量所測定之等於0.87微米的中位數直徑。
第22號測試 本測試係例示本發明且係關於一種獲得根據本發明之顏料的方法,在該方法中,以2 %的月桂酸之處理係發生於大理石類碳酸鈣和磷酸的反應之後。
為了完成此測試,在一10公升ESCO反應器內,使用蒸餾水將0.750 kg(以乾式顏料計)之呈水性懸浮液形式(其具有乾含量為78 %,並使用0.62 %聚丙烯酸鈉分散)、一種挪威大理石類型的天然碳酸鈣(使用Micromeritics公司的SedigraphT M 5100所測量的粒度分析為65重量%的顆粒係具有小於1μm的直徑)稀釋直到獲得一乾燥物質濃度為10重量%之水性懸浮液。然後於60℃以20 %的磷酸(30重量%溶液)處理由此形成的懸浮液並同時攪拌,歷時60分鐘。然後,在使用Nara MSD-100乾燥機乾燥由此得到的懸浮液之前,將2.0 %的月桂酸加入並混合30分鐘。
所得的無機顏料懸浮液在乾燥之前係具有等於9.8質量%的乾燥顏料濃度以及等於6.8的pH值。
使用SedigraphT M 5100所測量的粒度分析為88.8重量%的顆粒係具有小於2μm的直徑且64.8重量%的顆粒係具有小於1μm的直徑。
在乾燥之後,該產物係具有以採用ISO 9277基準的BET方法所測得之等於35.0 m2 /g的BET比表面積、由一使用SedigraphT M 5100的測量所測定之等於0.65微米的中位數直徑以及使用上述方法所測定之等於1.26 %的水分含量。
實施例3 本實施例係有關使用根據本發明的顏料作為流變調節劑以用於製備一以聚氯乙烯(PVC)為主的增塑溶膠。
帶電荷的增塑溶膠係藉由在一測量為直徑7公分的容器內混合以PVC為主的不帶電增塑溶膠與碳酸鈣(或者是測試用無機顏料)並以一刮勺攙和來製造。混合物的總重量為200克。然後使用"Pendraulik"T M LD50實驗室級混合機使混合物分散兩分鐘,其中分散盤的直徑為5公分且分散盤的轉速為2700 rpm(手動調整至三號位置)。
當分散作用完成時,使用"Rheomat 120"T M 機(根據DIN 125基準的測量機器)於20℃測量黏度。
在溫度23℃下熟化24小時與30天之後,傾倒點係使用賓厄姆模式(Bingham model)測定,該模式為熟習此藝者所眾所周知。
在實施例的所有測試中,測試目標係欲得到一具有一流變、由固定配方所製成之經減輕重量的汽車車體,以PVC(聚氯乙烯)為主之增塑溶膠的配方係以下列配方1作為其配方:-90重量%的Henkel-Teroson's PVC樹脂增塑溶膠、-10重量%的測試用無機填料。
第23號測試 本測試係例示先前技術並使用Solvay公司以Winnofil SPTT M 為商品名販售的沈澱碳酸鈣。本測試係作為參照之用。
第24號測試 本測試係例示先前技術並使用來自於第1號測試的碳酸鈣。在配方1中於溫度23℃熟化30天之後的傾倒點為63.6 %,比第23號測試的傾倒點高。
第25號測試 本測試係例示先前技術並使用來自於第3號測試之以3 %硬脂酸處理過、乾燥後的碳酸鈣。該處理係於MTI所製造的實驗室級混合機中在120℃下進行十分鐘;轉速為1500 rpm。在配方1中於溫度23℃熟化30天之後的傾倒點為49.0 %,比第23號測試的傾倒點低。
乾燥之後的處理不起作用。
第26號測試 本測試係例示先前技術並使用Solvay公司以SocalT M 322為商品名販售的沈澱碳酸鈣。在配方1中於溫度23℃熟化30天之後的傾倒點為16.8 %,比第23號測試的傾倒點高。
第27號測試 本測試係例示先前技術並使用Omya公司以HydrocarbT M 120T為商品名販售的碳酸鈣。在配方1中於溫度23℃熟化30天之後的傾倒點為7.7 %,比第23號測試的傾倒點低。
第28號測試 本測試係例示先前技術並使用Omya公司以OmyabondT M 302為商品名販售的碳酸鈣。在配方1中於溫度23℃熟化30天之後的傾倒點為1.4 %,比第23號測試的傾倒點高。
第29號測試 本測試係例示先前技術並使用Omya公司以OmyabondT M 301為商品名販售的碳酸鈣。在配方1中於溫度23℃熟化30天之後的傾倒點為24.5 %,比第23號測試的傾倒點低。
第30號測試 本測試係例示本發明並使用第4號測試的碳酸鈣。在配方1中於溫度23℃熟化30天之後的傾倒點為53.1 %,比第23號測試的傾倒點高。
第31號測試 本測試係例示本發明並使用第5號測試的碳酸鈣。在配方1中於溫度23℃熟化30天之後的傾倒點為102.1 %,比第23號測試的傾倒點高。
第32號測試 本測試係例示本發明並使用第6號測試的碳酸鈣。在配方1中於溫度23℃熟化30天之後的傾倒點為36.4 %,比第23號測試的傾倒點高。
第33號測試 本測試係例示本發明並使用第7號測試的碳酸鈣。在配方1中於溫度23℃熟化30天之後的傾倒點為4.2 %,比第23號測試的傾倒點高。
第34號測試 本測試係例示本發明並使用第8號測試的碳酸鈣。在配方1中於溫度23℃熟化30天之後的傾倒點為86.7 %,比第23號測試的傾倒點高。
所有上述測試的結果係記錄於下方的表1中。
閱讀表1可看出由根據本發明的產物所獲得之令人滿意的流變結果。
實施例4本實施例係關於利用根據本發明之顏料作為流變調節劑以用於製備一以聚氯乙烯(PVC)為主的增塑溶膠以及用於製備一種與實施例3所例示者不同的配方。
為了完成本實施例,係以和實施例3相同的操作方法及相同的設備製造一配方2。
此配方2-以PVC為主的增塑溶膠-係由下列所構成:-24重量%的PVC樹脂Vestolit E 7031T M (Vestolit,德國)、-6.0重量%的PVC樹脂Vestolit C 65T M (Vestolit,德國)、-47.0重量%的增塑劑DINP(鄰苯二甲酸二異壬酯)、-2.0重量%的乾燥劑Super Weisskalk 40(Omya AG,瑞士)、-1.0重量%的助黏劑EURETEK 505T M (Ciba SC,瑞士)、-20.0重量%的測試用無機顏料。
就實施例的各項測試而言,黏度與傾倒點之測量係使用和先前實施例相同的操作條件與相同的設備來進行。
第35號測試 本測試係例示先前技術並使用Solvay公司以Winnofil SPTT M 為商品名販售的沈澱碳酸鈣。本測試係作為參照之用。
第36號測試 本測試係例示先前技術並使用Solvay公司以SocalT M 322為商品名販售的沈澱碳酸鈣。在配方2中於溫度23℃熟化30天之後的傾倒點為108.3 %,比第35號測試的傾倒點高。
第37號測試 本測試係例示先前技術並使用Omya公司以OmyabondT M 302為商品名販售的碳酸鈣。在配方2中於溫度23℃熟化30天之後的傾倒點為102.8 %,比第35號測試的傾倒點高。
第38號測試 本測試係例示先前技術並使用Omya公司以OmyabondT M 301為商品名販售的碳酸鈣。在配方2中於溫度23℃熟化30天之後的傾倒點為58.3 %,比第35號測試的傾倒點低。
第39號測試 本測試係例示先前技術並使用來自於第2號測試的碳酸鈣。在配方2中於溫度23℃熟化30天之後的傾倒點為275 %,比第35號測試的傾倒點高。
第40號測試 本測試係例示本發明並使用第11號測試的碳酸鈣。在配方2中於溫度23℃熟化30天之後的傾倒點為275 %,比第35號測試的傾倒點高。
第41號測試 本測試係例示本發明並使用第12號測試的碳酸鈣。在配方2中於溫度23℃熟化30天之後的傾倒點為319.4 %,比第35號測試的傾倒點高。
第42號測試 本測試係例示本發明並使用第13號測試的碳酸鈣。在配方2中於溫度23℃熟化30天之後的傾倒點為350 %,比第35號測試的傾倒點高。
第43號測試 本測試係例示本發明並使用第14號測試的碳酸鈣。在配方2中於溫度23℃熟化30天之後的傾倒點為422.2 %,比第35號測試的傾倒點高。
此實施例的所有結果係記錄於下方的表2中。
閱讀表2可看出最佳的流變結果係由根據本發明的產物所獲得。
實施例5本實施例係關於利用根據本發明之顏料作為流變調節劑以用於製備一以聚氯乙烯(PVC)為主的增塑溶膠以及用於製備一種和實施例3與4所例示者不同的配方。
為了完成本實施例,係以和實施例3相同的操作方法及相同的設備製造一配方3。
此配方3-以PVC為主的增塑溶膠-係由下列所構成:-31.0重量%的PVC樹脂Vestolit E 7031T M (Vestolit,德國)、-43.0重量%的增塑劑DINP(鄰苯二甲酸二異壬酯)、-1.5重量%的乾燥劑Super Weisskalk 40(Omya AG,瑞士)、-1.0重量%的助黏劑EURETEK 505T M (Ciba SC,瑞士)、-1.0重量%的熱穩定劑Irgastab 17 MT M (Ciba SC,瑞士)、-22.5重量%的測試用無機顏料。
就實施例的各項測試而言,黏度與傾倒點之測量係使用和先前實施例相同的操作條件與相同的設備來進行。
第44號測試 本測試係例示先前技術並使用Solvay公司以Winnofil SPTT M 為商品名販售的沈澱碳酸鈣。本測試係作為參照之用。
第45號測試 本測試係例示先前技術並使用Solvay公司以SocalT M 322為商品名販售的沈澱碳酸鈣。在配方3中於溫度23℃熟化30天之後的傾倒點為200 %,比第44號測試的傾倒點高。
第46號測試 本測試係例示先前技術並使用Omya公司以OmyabondT M 302為商品名販售的碳酸鈣。在配方3中於溫度23℃熟化30天之後的傾倒點為55.3 %,比第44號測試的傾倒點低。
第47號測試 本測試係例示先前技術並使用Omya公司以OmyabondT M 301為商品名販售的碳酸鈣。在配方3中於溫度23℃熟化30天之後的傾倒點為12.8 %,比第44號測試的傾倒點高。
第48號測試 本測試係例示本發明並使用第15號測試的碳酸鈣。在配方3中於溫度23℃熟化30天之後的傾倒點為342.6 %,比第44號測試的傾倒點高。
第49號測試 本測試係例示本發明並使用第16號測試的碳酸鈣。在配方3中於溫度23℃熟化30天之後的傾倒點為712.8 %,比第44號測試的傾倒點高。
第50號測試 本測試係例示本發明並使用第17號測試的碳酸鈣。在配方3中於溫度23℃熟化30天之後的傾倒點為459.6 %,比第44號測試的傾倒點高。
第51號測試 本測試係例示本發明並使用第18號測試的碳酸鈣。在配方3中於溫度23℃熟化30天之後的傾倒點為740.4 %,比第44號測試的傾倒點高。
閱讀表3的結果顯示藉由使用脂肪酸與脂肪醇的混合物或者僅使用脂肪醇,吾人亦可獲得令人滿意的流變結果。第51號測試顯示本發明亦可應用在製造沈澱碳酸鈣之期間內。
實施例6 本實施例係關於利用根據本發明之顏料作為流變調節劑以用於製備一以聚氯乙烯(PVC)為主的增塑溶膠,該增塑溶膠的配方與實施例5的配方係不同於供測試用的填料比例。
為了完成本實施例,係以和實施例3相同的操作方法及相同的設備製造一配方4。
此配方4-以PVC為主的增塑溶膠-係由下列所構成:-31.0重量%的PVC樹脂Vestolit E 7031T M (Vestolit,德國)、-43.0重量%的增塑劑DINP(鄰苯二甲酸二異壬酯)、-1.5重量%的乾燥劑Super Weisskalk 40(Omya AG,瑞士)、-1.0重量%的助黏劑EURETEK 505T M (Ciba SC,瑞士)、-1.0重量%的熱穩定劑Irgastab BZ 529T M (Ciba SC,瑞士)、-15.0重量%至22.5重量%的測試用無機顏料。
就實施例的各項測試而言,黏度與傾倒點之測量係使用和先前實施例相同的操作條件與相同的設備來進行。
第52號測試 本測試係例示先前技術並使用22.5%的Solvay公司以Winnofil SPTT M 為商品名販售的沈澱碳酸鈣。本測試係作為參照之用。
第53號測試 本測試係例示先前技術並使用22.5 %的Solvay公司以SocalT M 322為商品名販售的沈澱碳酸鈣。在配方4中於溫度23℃熟化30天之後的傾倒點為42 %,比第52號測試的傾倒點高。
第54號測試 本測試係例示本發明並使用20.0 %之第21號測試的碳酸鈣。
第55號測試 本測試係例示本發明並使用15.0 %之第21號測試的碳酸鈣。
第56號測試 本測試係例示本發明並使用20.0 %之第22號測試的碳酸鈣。
第57號測試 本測試係例示本發明並使用15.0 %之第22號測試的碳酸鈣。
此實施例的所有結果係記錄於下方的表4中。
閱讀上方表4可觀察到使用根據本發明之顏料可使得增塑溶膠達到相同的傾倒點時所用的無機填料較慣用的顏料減少大約至少33 %,這可使經填充的增塑溶膠重量減少。
實施例7 本實施例係例示本發明且係關於根據本發明之顏料的用途(由硬質PVC(硬質聚氯乙烯)所製),例如汽車車體的框架,其係就保留堅實度控制的同時減少重量的觀點而言。
在實施例的各式測試中,係測試以根據本發明之無機顏料取代先前技術的碳酸鈣。
在一硬質PVC配方中,係試圖比較以根據本發明之無機顏料來100 %置換先前技術之無機填料的影響。
為了完成此測試,測量下列硬質PVC配方的抗拉伸性(其對熟習此藝者而言係表示堅實度):-100 phr.的硬質PVC樹脂EVDPOLSH 6521(EVC,德國)、-1.5 phr.的三價硫酸鉛熱穩定劑Naftorin T 3(Chemson,英國)、-1.5 phr.的二價硫酸鉛熱穩定劑Listab 51(Chemson,英國)、-0.6 phr.的潤滑劑Ca F 1(Hoechst,德國)、-0.05 phr的潤滑劑E-Wachs(Hoechst,德國)、-30 phr.的測試用無機顏料。
硬質PVC樹脂與無機填料係於二輥筒研磨機(Collin,型號150x400)內於溫度190℃混合。於190℃壓成板狀以塑形之後,將硬質PVC薄板研光(Collin,型號P 300 P)。
供拉伸測試用的樣本係根據DIN 53 455基準由該薄板形成。抗拉伸性的測量係使用"Zwick/Roell"T M Z020儀器並依據DIN 53 455基準進行。
第58號測試 本測試係例示先前技術並使用Solvay公司以Winnofil SPTT M 為商品名販售的沈澱碳酸鈣。本測試係供參照之用。
第59號測試 本測試係例示先前技術並使用Solvay公司以SocalT M 322為商品名販售的沈澱碳酸鈣。
使用SocalT M 322產生和使用Winnofil SPTT M 相同的抗拉伸性。
第60號測試 本測試係例示先前技術並使用Omya公司以HydrocarbT M 120T為商品名販售的碳酸鈣。使用HydrocarbT M 120T產生和使用Winnofil SPTT M 相同的抗拉伸性。
第61號測試 本測試係例示先前技術並使用Omya公司以OmyabondT M 301為商品名販售的碳酸鈣。
使用OmyabondT M 301產生和使用Winnofil SPTT M 相同的抗拉伸性。
實施例8本實施例係例示本發明且係關於根據本發明之無機顏料(第62、63、64與65號測試)、根據本發明之其製造方法(第62、63、64與65號測試)及其根據本發明用於增塑溶膠類PVC配方之用途(第63、64與65號測試)。
第62號測試 本測試係例示本發明且係關於一用於獲得根據本發明之顏料的方法,在該方法中,以1 %脂肪酸混合物之處理係發生在大理石類碳酸鈣與磷酸的反應之前。
為了完成此測試,在一10公升ESCOT M 反應器內,使用蒸餾水將6,974 kg(以乾式顏料重量計)之呈水性懸浮液形式(乾燥物含量為78 %,以0.5 %聚丙烯酸鈉分散)、挪威產大理石類型的天然碳酸鈣(使用MicromeriticsT M 公司的SedigraphT M 5100所測量的粒度分析為65重量%的顆粒係具有小於1μm的直徑)稀釋,直到獲得一具有65重量%乾燥物質的水性懸浮液。
隨後在等於70℃的溫度下以呈懸浮狀的1%脂肪酸(存在於葵花油中,以棕櫚酸、硬脂酸、油酸、亞油酸與亞麻油酸為主,CAS號碼等於67701-08-0)處理由此形成的懸浮液。
攪拌5分鐘之後,在攪拌30分鐘的期間內以1 %的磷酸(10重量%溶液)處理由此形成的懸浮液。
在添加94克的14重量%氫氧化鈣之後,該懸浮液係具有等於8.6的pH值以及等於62.2 %的乾燥固體含量百分比。
由此得到的懸浮液係於80℃使用NaraT M MSD-100乾燥機乾燥。由此獲得一根據本發明之無機顏料。
第63號測試 本測試係例示本發明且係關於一用於獲得根據本發明之顏料的方法,在該方法中,以1 %脂肪酸混合物之處理係發生在大理石類碳酸鈣與磷酸的反應之後。
為了完成此測試,在一10公升ESCOT M 反應器內,使用蒸餾水將0,707 kg(以乾式顏料重量計)之呈水性懸浮液形式(乾燥物含量為78 %,以0.5 %聚丙烯酸鈉分散)、挪威大理石類型的天然碳酸鈣(使用MicromeriticsT M 公司的Sedigraph 5100所測量的粒度分析為65重量%的顆粒係具有小於1μm的直徑)稀釋,直到獲得一具有65重量%乾燥物質的水性懸浮液。
隨後在等於70℃的溫度、攪拌30分鐘的期間內以50 %的磷酸(10重量%溶液)處理由此形成的懸浮液。
然後,將由棕櫚酸與硬脂酸以1/1重量比例構成的1 %脂肪酸以粉末形式加入。
在添加135克的14重量%氫氧化鈣之後,該懸浮液係具有等於8.1的pH值以及等於7.5 %的乾燥固體含量百分比。
由此得到的懸浮液係於80℃使用NaraT M MSD-100乾燥機乾燥。
然後製備一增塑溶膠類PVC配方,其包含-以重量百分比計-33,4 %的VestolitT M E 7031、44 %的鄰苯二甲酸二異壬酯、1,6 %的WeisskalkT M Super 40、1 %的EuretekT M 505以及先前得到的20 %根據本發明的無機顏料。
此組成物的降伏點-在72小時之後根據熟習此藝者眾所周知的方法測得-係等於548 Pa。
第64號測試 本測試係例示本發明且係關於一用於獲得根據本發明之顏料的方法,在該方法中,以0,5 %脂肪酸混合物之處理係發生在大理石類碳酸鈣與磷酸的反應之後。
為了完成此測試,在一10公升ESCOT M 反應器內,使用蒸餾水將0,698 kg(以乾式顏料重量計)之呈水性懸浮液形式(乾燥物含量為78 %,以0.5 %聚丙烯酸鈉分散)、挪威大理石類型的天然碳酸鈣(使用MicromeriticsT M 公司的Sedigraph 5100所測量的粒度分析為65重量%的顆粒係具有小於1μm的直徑)稀釋,直到獲得一具有65重量%乾燥物質的水性懸浮液。
隨後在等於70℃的溫度、攪拌60分鐘的期間內以50 %磷酸與硫酸的混合溶液(10重量%溶液)處理由此形成的懸浮液。
然後,以呈懸浮狀的0,5 %脂肪酸(存在於亞麻籽油中,具有以重量計的下列組成:8 %具有12至16個碳原子的脂肪酸、3 %硬脂酸、19 %油酸、16 %亞麻油酸與52 %亞麻仁油酸以及2 %具有20至22個碳原子的酸)處理所得的懸浮液。
在添加250克的14重量%氫氧化鈣之後,該懸浮液係具有等於8.1的pH值以及等於7.55 %的乾燥固體含量百分比。
由此得到的懸浮液係於80℃使用NaraT M MSD-100乾燥機乾燥。
然後製備一增塑溶膠類PVC配方,其包含-以重量百分比計-35,4 %的VestolitT M E 7031、46,8 %的鄰苯二甲酸二異壬酯、1,7 %的WeisskalkT M Super 40、1,1 %的EuretekT M 505以及15 %先前得到的根據本發明的無機顏料。
此組成物的流動點-在72小時之後根據熟習此藝者眾所周知的方法測得-係等於510 Pa。
第65號測試 本測試係例示本發明且係關於一用於獲得根據本發明之顏料的方法,在該方法中,以0,2 %脂肪酸混合物之處理係發生在大理石類碳酸鈣與磷酸的反應之後。
為了完成此測試,在一10公升ESCOT M 反應器內,使用蒸餾水將0,694 kg(以乾式顏料重量計)之呈水性懸浮液形式(乾燥物含量為78 %,以0,77 %聚丙烯酸鈉分散)、挪威大理石類型的天然碳酸鈣(使用MicromeriticsT M 公司的Sedigraph 5100所測量的粒度分析為65重量%的顆粒係具有小於1μm的直徑)稀釋,直到獲得一具有65重量%乾燥物質的水性懸浮液。
隨後在等於70℃的溫度、攪拌30分鐘的期間內以10 %的磷酸與硫酸混合物(10重量%溶液)處理由此形成的懸浮液。
然後,以呈懸浮狀的2 %脂肪酸(存在於椰子油中,以硬脂酸、具有10個碳原子的酸、具有12個碳原子的酸、具有14個碳原子的酸、棕櫚酸、具有20至22個碳原子的酸、為主,CAS號碼等於67701-05-7)處理所得的懸浮液。
在添加136克的14重量%氫氧化鈣之後,該懸浮液係具有等於9,7的pH值以及等於10,1 %的乾燥固體含量百分比。
由此得到的懸浮液係於80℃使用NaraT M MSD-100乾燥機乾燥。
然後製備一增塑溶膠類PVC配方,其包含-以重量百分比計-25,0 %的VestolitT M E 7031、33,0 %的鄰苯二甲酸二異壬酯、1,2 %的WeisskalkT M Super 40、0,8 %的EuretekT M 505以及先前得到的40,0 %根據本發明的無機顏料。
此組成物的降伏點-在72小時之後根據熟習此藝者眾所周知的方法測得-係等於502 Pa。

Claims (125)

  1. 一種乾式無機顏料,其特徵在於該乾式無機顏料係含有一由碳酸鈣與下列之間的多重反應所原地形成的產物:-該碳酸鈣和一或多個中等強度至強的H3O+ 離子供給者的反應產物或多個反應產物;-該碳酸鈣和原地形成及/或源自外部供應之氣態CO2 的反應產物或多個反應產物;-一或多個具化學式R-X的化合物,其中該具化學式R-X之化合物或多個化合物的R基係代表一含碳的基團,無論是否飽和,其具有8至24個碳原子,且其特徵在於該具化學式R-X的化合物或多個化合物的X基團係代表羧酸基、胺基、羥基、膦酸基之基團或該等的混合物。
  2. 根據申請專利範圍第1項之乾式無機顏料,其中R基係直鏈或支鏈的烷基、烷芳基、芳烷基、芳基、聚芳基抑或是環狀基團或該等的混合物。
  3. 根據申請專利範圍第1項之乾式無機顏料,其特徵在於該具化學式R-X的化合物係選自脂肪酸、脂肪族胺或脂肪族醇,無論是否飽和,或是其等自身的混合物,,或是其與合成或天然脂肪族化合物的混合物。
  4. 根據申請專利範圍第3項之乾式無機顏料,其中該具化學式R-X的化合物具有8至24個碳原子。
  5. 根據申請專利範圍第3項之乾式無機顏料,其中該具化學式R-X的化合物係選自硬脂酸類、油酸類、亞麻油酸類、肉荳蒄酸類、辛酸類。
  6. 根據申請專利範圍第3項之乾式無機顏料,其中該具化學式R-X的化合物具有16至18個碳原子。
  7. 根據申請專利範圍第3項之乾式無機顏料,其中該合成或天然脂肪族化合物係為植物性來源或動物性來源的化合物。
  8. 根據申請專利範圍第7項之乾式無機顏料,其中該植物性來源為椰子油。
  9. 根據申請專利範圍第7項之乾式無機顏料,其中該動物性來源為牛油。
  10. 根據申請專利範圍第7項之乾式無機顏料,其中該合成或天然脂肪族化合物係為植物性來源的化合物。
  11. 根據申請專利範圍第1至10項中任一項之乾式無機顏料,其特徵係在於該中等強度至強的H3O+離子供給者係選自於會產生H3 O+ 離子的中等強酸至強酸或該等酸的混合物。
  12. 根據申請專利範圍第11項之乾式無機顏料,其中該中等強度至強的H3O+ 離子供給者係選自於25℃時具有小於或等於2.5之pKa 的酸。
  13. 根據申請專利範圍第11項之乾式無機顏料,其特徵在於該強酸或多個強酸係選自於25℃時具有小於或等於0之pKa 的酸。
  14. 根據申請專利範圍第13項之乾式無機顏料,其中該強酸或多個強酸係選自硫酸、鹽酸或是該等酸的混合物。
  15. 根據申請專利範圍第11項之乾式無機顏料,其特徵 在於該中等強酸或多個中等強酸係選自於25℃時具有介於0與2.5之間並包括2.5之pKa 的酸。
  16. 根據申請專利範圍第15項之乾式無機顏料,其中該中等強酸或多個中等強酸係選自於H2 SO3 、HSO4 - 、H3 PO4 或該等酸的混合物。
  17. 根據申請專利範圍第15項之乾式無機顏料,其特徵在於該中等強酸或多個中等強酸係選自於可形成二價陽離子鹽類的中等強酸,該等鹽類幾乎不溶於水,亦即,僅具小於1質量%的溶解度。
  18. 根據申請專利範圍第17項之乾式無機顏料,其中該二價陽離子為鈣。
  19. 根據申請專利範圍第1至10項中任一項之無機顏料,其特徵在於該碳酸鈣係一天然碳酸鈣。
  20. 根據申請專利範圍第19項之無機顏料,其中該天然碳酸鈣係選自於大理石、方解石、白堊、石灰岩或該等的混合物。
  21. 根據申請專利範圍第1至10項中任一項之乾式無機顏料,其特徵在於該乾式無機顏料係具有根據BET方法所測量到的介於1 m2 /g與200 m2 /g之間的比表面積(specific surface area)以及由使用SedigraphTM 5100之測量所測定的介於0.1與50微米之間的中位數直徑。
  22. 根據申請專利範圍第21項之乾式無機顏料,其中該乾式無機顏料係具有根據BET方法所測量到的介於5 m2 /g與80 m2 /g之間的比表面積。
  23. 根據申請專利範圍第21項之乾式無機顏料,其中該乾式無機顏料係具有根據BET方法所測量到的介於20 m2 /g與60 m2 /g之間的比表面積。
  24. 根據申請專利範圍第21項之乾式無機顏料,其特徵在於該乾式無機顏料係具有使用SedigraphTM 5100之測量所測定的介於1與10微米之間的中位數直徑。
  25. 根據申請專利範圍第1至10項中任一項之乾式無機顏料,其特徵在於水分比例係小於1.50%,此係當水分比例是在大氣壓下於烤箱內以120℃乾燥2小時之後所測得。
  26. 一種製造乾式無機顏料的方法,該乾式無機顏料係含有一由碳酸鈣與下列之間的多重反應所原地形成的產物:該碳酸鈣和一或多個中等強度至強的H3O+離子供給者的反應產物或多個反應產物,以及該碳酸鈣和原地形成及/或源自外部供應之氣態CO2 的反應產物或多個反應產物,以及一或多個具化學式R-X的化合物,該具化學式R-X的化合物或多個化合物的R基係代表一含碳的基團,無論是否飽和,其具有8至24個碳原子,以及在於該具化學式R-X的化合物或多個化合物的X基團係代表羧酸基、胺基、羥基、膦酸基或該等的混合物之基團,其特徵在於該方法係包含下列階段:a)以中等強度至強的H3O+離子供給者處理在水相中的碳酸鈣並以原地形成的氣態CO2 處理,此一處理為階段a)的必要部分,b)以R-X類的化合物或多個化合物處理在水相中的碳 酸鈣,要點在於具化學式R-X的化合物或多個化合物係於階段a)之前及/或期間及/或之後添加,c)可能形成一乾物質濃度介於1%與80%之間的階段b)所得產物之陰離子性或陽離子性或弱陰離子性水性懸浮液,可能使用至少一陰離子性或陽離子性或弱陰離子性電解質,而後可能緊接著一再濃縮作用,d)可能添加一鹼,為的是使pH值增加至6以上,e)在階段b)、c)或d)的其中一個階段後乾燥。
  27. 根據申請專利範圍第26項之製造乾式無機顏料的方法,其中該鹼為Ca(OH)2
  28. 根據申請專利範圍第26項之製造乾式無機顏料的方法,其中使pH值增加至7.5以上的數值。
  29. 根據申請專利範圍第26項之製造乾式無機顏料的方法,其中使pH值增加至一介於8與10之間的數值。
  30. 根據申請專利範圍第26項之製造乾式無機顏料的方法,其中該R基係直鏈或支鏈的烷基、烷芳基、芳烷基、芳基、聚芳基或是環狀基團或該等的混合物。
  31. 根據申請專利範圍第26項之製造乾式無機顏料的方法,其特徵在於該具化學式R-X的化合物係選自於脂肪酸、脂肪族胺或脂肪族醇,無論是否飽和,或是其等自身的混合物,或是其等與合成或天然脂肪族化合物的混合物。
  32. 根據申請專利範圍第31項之製造乾式無機顏料的方法,其中該具化學式R-X的化合物具有8至24個碳原子。
  33. 根據申請專利範圍第31項之製造乾式無機顏料的方法,其中該具化學式R-X的化合物係選自硬脂酸類、油酸類、亞麻油酸類、肉荳蒄酸類、辛酸類。
  34. 根據申請專利範圍第31項之製造乾式無機顏料的方法,其中該具化學式R-X的化合物具有16至18個碳原子。
  35. 根據申請專利範圍第31項之製造乾式無機顏料的方法,其中該合成或天然脂肪族化合物係為植物性來源或動物性來源的化合物。
  36. 根據申請專利範圍第35項之製造乾式無機顏料的方法,其中該植物性來源為椰子油。
  37. 根據申請專利範圍第35項之製造乾式無機顏料的方法,其中該動物性來源為牛油。
  38. 根據申請專利範圍第35項之製造乾式無機顏料的方法,其中該合成或天然脂肪族化合物係為植物性來源的化合物。
  39. 根據申請專利範圍第26至38項中任一項之製造乾式無機顏料的方法,其特徵在於該碳酸鈣係一天然碳酸鈣。
  40. 根據申請專利範圍第39項之製造乾式無機顏料的方法,其中該天然碳酸鈣係選自於大理石、方解石、白堊、石灰岩或該等的混合物。
  41. 根據申請專利範圍第26至38項中任一項之製造乾式無機顏料的方法,其特徵係在於該中等強度至強的H3O+ 離子供給者係選自於會產生H3 O+ 離子的中等強酸至強酸或 該等酸的混合物。
  42. 根據申請專利範圍第41項之製造乾式無機顏料的方法,其中該中等強度至強的H3O+ 離子供給者係選自於25℃時具有小於或等於2.5之pKa 的酸。
  43. 根據申請專利範圍第41項之製造乾式無機顏料的方法,其特徵在於該強酸或多個強酸係選自於25℃時具有小於或等於0之pKa 的酸。
  44. 根據申請專利範圍第43項之製造乾式無機顏料的方法,其中該強酸或多個強酸係選自硫酸、鹽酸或是該等酸的混合物。
  45. 根據申請專利範圍第41項之製造乾式無機顏料的方法,其特徵在於該中等強酸或多個中等強酸係選自於25℃時具有介於0與2.5之間並包括2.5之pKa 的酸。
  46. 根據申請專利範圍第45項之製造乾式無機顏料的方法,其中該中等強酸或多個中等強酸係選自於H2 SO3 、HSO4 - 、H3 PO4 或該等酸的混合物。
  47. 根據申請專利範圍第44項之製造乾式無機顏料的方法,其特徵在於該中等強酸或多個中等強酸係選自於可形成二價陽離子鹽類的中等強酸,該等鹽類幾乎不溶於水,亦即,僅具小於1質量%的溶解度。
  48. 根據申請專利範圍第47項之製造乾式無機顏料的方法,其中該二價陽離子為鈣。
  49. 根據申請專利範圍第26至38項中任一項之製造乾式無機顏料的方法,其特徵在於該強酸或多個強酸可與該 中等強酸或多個中等強酸混合。
  50. 根據申請專利範圍第26至38項中任一項之製造乾式無機顏料的方法,其特徵在於該中等強度至強的H3O+ 離子供給者的莫耳分量相對於CaCO3 的莫耳數係總計為介於0.001與1之間。
  51. 根據申請專利範圍第50項之製造乾式無機顏料的方法,其中該中等強度至強的H3O+ 離子供給者的莫耳分量相對於CaCO3 的莫耳數係總計為介於0.1與0.5之間。
  52. 根據申請專利範圍第26至38項中任一項之製造乾式無機顏料的方法,其特徵在於該具化學式R-X的多個化合物的莫耳分量相對於CaCO3 的莫耳數係總計為介於0.0001與0.1之間。
  53. 根據申請專利範圍第52項之製造乾式無機顏料的方法,其中該具化學式R-X的多個化合物的莫耳分量相對於CaCO3 的莫耳數係總計為介於0.002與0.01之間。
  54. 根據申請專利範圍第26至38項中任一項之製造乾式無機顏料的方法,其特徵在於階段a)可重複數次,而且該中等強酸和強酸的添加順序對R-X類化合物係於中等強酸或強酸之前及/或期間及/或之後添加而言並不重要。
  55. 根據申請專利範圍第26至38項中任一項之製造乾式無機顏料的方法,其特徵在於階段b)可重複數次。
  56. 根據申請專利範圍第26至38項中任一項之製造乾式無機顏料的方法,其特徵在於該處理的階段a)期間內的溫度係介於5℃與100℃之間。
  57. 根據申請專利範圍第56項之製造乾式無機顏料的方法,其中該處理的階段a)期間內的溫度係介於65℃與80℃之間。
  58. 根據申請專利範圍第26至38項中任一項之製造乾式無機顏料的方法,其特徵在於處理階段a)的持續時間係歷時介於0.01小時與10小時之間。
  59. 根據申請專利範圍第58項之製造乾式無機顏料的方法,其中該處理階段a)的持續時間係歷時介於0.2小時與6小時之間。
  60. 根據申請專利範圍第26至38項中任一項之製造乾式無機顏料的方法,其特徵在於該方法係於稀、普通濃或濃的乾物質濃度之水相中實施。
  61. 根據申請專利範圍第60項之製造乾式無機顏料的方法,其中該乾物質含量係介於1重量%與80重量%之間。
  62. 根據申請專利範圍第26至38項中任一項之製造乾式無機顏料的方法,其特徵在於階段c)係使用0.01乾重量%至5.0乾重量%的陰離子性電解質,其係選自於由下列單體所組成且處於未被中和、部份被中和或全部被中和之狀態下的均聚物或共聚物:具有烯鏈式不飽和度並具有單羧酸官能的單體,或是二酸半酯,或其等的混合物,或者是具有二羧酸官能的單體,其係選自於具有烯鏈式不飽和度並具有二羧酸官能的單體,或是該等羧酸的酸酐,,或者是具有磺酸官能的單體,其係選自於具有烯鏈式不飽和度並具有磺酸官能的單體,抑或是具有磷酸官能的單體,其 係選自於具有烯鏈式不飽和度並具有磷酸官能的單體,抑或是具有膦酸官能的單體,其係選自於具有烯鏈式不飽和度並具有膦酸官能的單體,或其等的混合物,抑或是聚磷酸酯。
  63. 根據申請專利範圍第62項之製造乾式無機顏料的方法,其中該具有烯鏈式不飽和度並具有單羧酸官能的單體為丙烯酸或甲基丙烯酸。
  64. 根據申請專利範圍第62項之製造乾式無機顏料的方法,其中該二酸半酯為馬來酸或依康酸的C1 至C4 單酯。
  65. 根據申請專利範圍第62項之製造乾式無機顏料的方法,其中該具有烯鏈式不飽和度並具有二羧酸官能的單體為巴豆酸、異巴豆酸、肉桂酸、依康酸或馬來酸。
  66. 根據申請專利範圍第62項之製造乾式無機顏料的方法,其中該羧酸的酸酐為馬來酸酐。
  67. 根據申請專利範圍第62項之製造乾式無機顏料的方法,其中該具有烯鏈式不飽和度並具有磺酸官能的單體為丙烯醯胺基-甲基-丙烷-磺酸、甲基烯丙基磺酸鈉、乙烯磺酸與苯乙烯磺酸。
  68. 根據申請專利範圍第62項之製造乾式無機顏料的方法,其中該具有烯鏈式不飽和度並具有磷酸官能的單體為乙烯磷酸、乙二醇(甲基丙烯酸酯)磷酸酯、丙二醇(甲基丙烯酸酯)磷酸酯、乙二醇(丙烯酸酯)磷酸酯、丙二醇(丙烯酸酯)磷酸酯以及該等的乙氧化物。
  69. 根據申請專利範圍第62項之製造乾式無機顏料的 方法,其中該具有烯鏈式不飽和度並具有膦酸官能的單體為乙烯膦酸。
  70. 根據申請專利範圍第26至38項中任一項之製造乾式無機顏料的方法,其特徵在於階段c)係使用一介於0.01乾重量%與5.0乾重量%之間的陽離子性電解質,其係選自於具有烯鏈式不飽和度之陽離子單體或四級銨的均聚物或共聚物。
  71. 根據申請專利範圍第70項之製造乾式無機顏料的方法,其中該四級銨係[2-(甲基丙烯醯氧基)乙基]三甲基氯化銨或[2-(甲基丙烯醯氧基)乙基]三甲基硫酸銨、[2-(丙烯醯氧基)乙基]三甲基氯化銨或[2-(丙烯醯氧基)乙基]三甲基硫酸銨、[3-(丙烯醯胺基)丙基]三甲基氯化銨或[3-(丙烯醯胺基)丙基]三甲基硫酸銨、二甲基二烯丙基氯化銨或二甲基二烯丙基硫酸銨或是[3-(甲基丙烯醯胺基)丙基]三甲基氯化銨或[3-(甲基丙烯醯胺基)丙基]三甲基硫酸銨。
  72. 根據申請專利範圍第26至38項中任一項之製造乾式無機顏料的方法,其特徵在於階段c)係使用一以乾重量計為介於0.01%至5.0%的弱陰離子性電解質,其係選自於弱離子性的水溶性共聚物,其包含:a)至少一具有羧酸或二羧酸或磷酸或膦酸或磺酸官能的陰離子單體或該等的混合物,b)至少一非離子性單體,其中該非離子性單體係由至少一具化學式(I)的單體所構成: (其中:m與p代表少於或等於150之烯化氧單元的數目,n代表少於或等於150之氧化乙烯單元的數目,q代表一至少等於1的整數,以使5(m+n+p)q150R1代表氫或甲基或乙基,R2代表氫或甲基或乙基,R代表一含有不飽和可聚合官能的基團,R’代表氫或一具有1至40個碳原子的烴基團,或是數個具化學式(I)之單體的混合物,c)可能至少一丙烯醯基醯胺或甲基丙烯醯基醯胺類單體或該等的衍生物,及該等的混合物,或者是至少一非水溶性單體,不飽和酯類,乙烯類,及該等的衍生物,或者至少一陽離子性單體或四級銨,,或者是至少一有機氟化單體或有機矽化單體,或是數個該等單體的混合物,d)可能至少一被稱為接枝單體之具有至少二個烯鏈式不飽和度的單體。
  73. 根據申請專利範圍第72項之製造乾式無機顏料的方法,其中q代表一至少等於1的整數,以使15(m+n+p)q120。
  74. 根據申請專利範圍第72項之製造乾式無機顏料的 方法,其中R屬於乙烯類,或者屬於丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、馬來酸酯、依康酸酯、巴豆酸酯、乙烯酞酸酯類,或者屬於不飽和胺基甲酸酯類,或者屬於烯丙醚或乙烯醚類,無論是否被取代,抑或是屬於烯鏈式不飽和醯胺或醯亞胺。
  75. 根據申請專利範圍第74項之製造乾式無機顏料的方法,其中不飽和胺基甲酸酯類為丙烯醯基胺基甲酸酯、甲基丙烯醯基胺基甲酸酯、α-α'二甲基-異丙烯基-苯甲基胺基甲酸酯、烯丙基胺基甲酸酯。
  76. 根據申請專利範圍第72項之製造乾式無機顏料的方法,其中R’代表一具有1至12個碳原子的烴基團。
  77. 根據申請專利範圍第72項之製造乾式無機顏料的方法,其中R’代表一具有1至4個碳原子的烴基團。
  78. 根據申請專利範圍第72項之製造乾式無機顏料的方法,其中該丙烯醯基醯胺或甲基丙烯醯基醯胺類單體或該等的衍生物為N-[3-(二甲基胺基)丙基]丙烯醯基醯胺或N-[3-(二甲基胺基)丙基]甲基丙烯醯基醯胺。
  79. 根據申請專利範圍第72項之製造乾式無機顏料的方法,其中該非水溶性單體為烷基丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯。
  80. 根據申請專利範圍第72項之製造乾式無機顏料的方法,其中該不飽和酯類為N-[2-(二甲基胺基)乙基]甲基丙烯酸酯或N-[2-(二甲基胺基)乙基]丙烯酸酯。
  81. 根據申請專利範圍第72項之製造乾式無機顏料的 方法,其中該乙烯類為乙烯基乙酸酯、乙烯吡咯烷酮、苯乙烯、α-甲基苯乙烯。
  82. 根據申請專利範圍第72項之製造乾式無機顏料的方法,其中該陽離子性單體或四級銨為[2-(甲基丙烯醯氧基)乙基]三甲基氯化銨或[2-(甲基丙烯醯氧基)乙基]三甲基硫酸銨、[2-(丙烯醯氧基)乙基]三甲基氯化銨或[2-(丙烯醯氧基)乙基]三甲基硫酸銨、[3-(丙烯醯胺基)丙基]三甲基氯化銨或[3-(丙烯醯胺基)丙基]三甲基硫酸銨、二甲基二烯丙基氯化銨或二甲基二烯丙基硫酸銨或是[3-(甲基丙烯醯胺基)丙基]三甲基氯化銨或[3-(甲基丙烯醯胺基)丙基]三甲基硫酸銨。
  83. 一種乾式無機顏料,其含有由碳酸鈣與下列之間的多重反應所原地形成的產物:該碳酸鹽和一或多個中等強度至強的H3O+離子供給者的反應產物或多個反應產物,以及該碳酸鹽和原地形成及/或源自外部供應之氣態CO2 的反應產物或多個反應產物,以及一或多個具化學式R-X的化合物,其特徵在於該乾式無機顏料係藉由根據申請專利範圍第26至82項中任一項的方法所獲得。
  84. 根據申請專利範圍第83項之乾式無機顏料,其特徵在於該乾式無機顏料係具有根據BET方法ISO 9277所測定的介於1 m2 /g與200 m2 /g之間的比表面積以及由使用SedigraphTM 5100之測量所測定的介於0.1與50微米之間的中位數直徑。
  85. 根據申請專利範圍第84項之乾式無機顏料,其中該乾式無機顏料係具有根據BET方法ISO 9277所測定的介於 5 m2 /g與80 m2 /g之間的比表面積。
  86. 根據申請專利範圍第84項之乾式無機顏料,其中該乾式無機顏料係具有根據BET方法ISO 9277所測定的介於20 m2 /g與60 m2 /g之間的比表面積。
  87. 根據申請專利範圍第84項之乾式無機顏料,其中該乾式無機顏料係具有使用SedigraphTM 5100之測量所測定的介於1與10微米之間的中位數直徑。
  88. 一種無機顏料水性懸浮液,其係藉由根據申請專利範圍第26至69項中任一項之方法的階段c)至d)所獲得的,其特徵在於該無機顏料係具有使用BET方法(ISO 9277)所測定的介於1 m2 /g與200 m2 /g之間的比表面積以及由使用SedigraphTM 5100之測量所測定的介於0.1與50微米之間的中位數直徑,以及在於該懸浮液係具有介於1%與80%之間的乾物質含量,以及在於該無機顏料水性懸浮液在相對於碳酸鈣的乾重量而言,其含有介於0.05%與5.0乾重量%之間的至少一陰離子性電解質。
  89. 根據申請專利範圍第88項之無機顏料水性懸浮液,其中該無機顏料係具有使用BET方法(ISO 9277)所測定的介於5 m2 /g與80 m2 /g之間的比表面積。
  90. 根據申請專利範圍第88項之無機顏料水性懸浮液,其中該無機顏料係具有使用BET方法(ISO 9277)所測定的介於10 m2 /g與60 m2 /g之間的比表面積。
  91. 根據申請專利範圍第88項之無機顏料水性懸浮液,其中該無機顏料係具有使用SedigraphTM 5100之測量所 測定的介於1與10微米之間的中位數直徑。
  92. 根據申請專利範圍第88至91項中任一項之無機顏料水性懸浮液,其特徵在於該陰離子性電解質係選自於根據申請專利範圍第62至69項中任一項之陰離子性電解質。
  93. 一種無機顏料水性懸浮液,其係根據申請專利範圍第26至61項與第70-71項中任一項之方法的階段c)至d)所獲得的,其特徵在於該無機顏料係具有使用BET方法(ISO 9277)所測定的介於1 m2 /g與200 m2 /g之間的比表面積以及由使用SedigraphTM 5100之測量所測定的介於0.1與50微米之間的中位數直徑,以及在於該懸浮液係具有介於1%與80%之間的乾物質含量,以及在於該懸浮液在相對於碳酸鈣的乾重量而言,其含有介於0.1%與5.0乾重量%之間的至少一陽離子性電解質。
  94. 根據申請專利範圍第93項之無機顏料水性懸浮液,其中該無機顏料係具有使用BET方法(ISO 9277)所測定的介於5 m2 /g與80 m2 /g之間的比表面積。
  95. 根據申請專利範圍第93項之無機顏料水性懸浮液,其中該無機顏料係具有使用BET方法(ISO 9277)所測定的介於20 m2 /g與60 m2 /g之間的比表面積。
  96. 根據申請專利範圍第93項之無機顏料水性懸浮液,其中該無機顏料係具有使用SedigraphTM 5100之測量所測定的介於1與10微米之間的中位數直徑。
  97. 根據申請專利範圍第93至96項中任一項之無機顏料水性懸浮液,其特徵在於該陽離子性電解質係選自於根 據申請專利範圍第70至71項中任一項之陽離子性電解質。
  98. 一種無機顏料水性懸浮液,其係根據申請專利範圍第26至82項中任一項之方法的階段c)至d)所獲得的,其特徵在於該無機顏料係具有使用BET方法(ISO 9277)所測定的介於1 m2 /g與200 m2 /g之間的使用BET方法所測得的比表面積以及由使用SedigraphTM 5100之測量所測定的介於0.1與50微米之間的中位數直徑,以及在於該懸浮液係具有介於0.3%與80%之間的乾物質含量,以及在於該懸浮液在相對於碳酸鈣的乾燥重量而言,其含有介於15%與60乾重量%之間的至少一弱陰離子性電解質。
  99. 根據申請專利範圍第98項之無機顏料水性懸浮液,其中該無機顏料係具有使用BET方法(ISO 9277)所測定的介於5 m2 /g與80 m2 /g之間的使用BET方法所測得的比表面積。
  100. 根據申請專利範圍第98項之無機顏料水性懸浮液,其中該無機顏料係具有使用BET方法(ISO 9277)所測定的介於20 m2 /g與60 m2 /g之間的使用BET方法所測得的比表面積。
  101. 根據申請專利範圍第98項之無機顏料水性懸浮液,其中該無機顏料係具有使用SedigraphTM 5100之測量所測定的介於1與10微米之間的中位數直徑。
  102. 根據申請專利範圍第98至101項中任一項之無機顏料水性懸浮液,其特徵在於該弱陰離子性電解質係選自於根據申請專利範圍第72至82項中任一項之弱陰離子性 電解質。
  103. 一種根據申請專利範圍第1至25項及第83至87項中任一項之乾式無機顏料的用途,該用途係作為一用以調節增塑溶膠配方與硬質聚氯乙烯(PVC)類配方之流變的填料。
  104. 根據申請專利範圍第103項之乾式無機顏料的用途,其中該用途係作為一容許在黏度受到控制的同時保留增塑溶膠配方、硬質PVC配方之堅實度的填料。
  105. 根據申請專利範圍第103至104項中任一項之乾式無機顏料的用途,其係用於汽車工業。
  106. 根據申請專利範圍第105項之乾式無機顏料的用途,其係用於車身底板防護覆材。
  107. 一種將根據申請專利範圍第1至25項及第83至87項中任一項之乾式無機顏料在油漆及/或厚漿塗料及/或塗料之領域的用途。
  108. 一種根據申請專利範圍第88至102項中任一項之無機顏料水性懸浮液的用途,該用途係作為一用以調節增塑溶膠配方與硬質聚氯乙烯(PVC)類配方之流變的填料。
  109. 根據申請專利範圍第108項之無機顏料水性懸浮液的用途,該用途係作為一容許在黏度受到控制的同時保留增塑溶膠配方、硬質PVC配方之堅實度的填料。
  110. 根據申請專利範圍第108至109項中任一項之無機顏料水性懸浮液的用途,其係用於汽車工業。
  111. 根據申請專利範圍第110項之無機顏料水性懸浮 液的用途,其係用於車身底板防護覆材。
  112. 一種將根據申請專利範圍第88至102項中任一項之無機顏料水性懸浮液在油漆及/或厚漿塗料及/或塗料之領域的用途。
  113. 一種增塑溶膠配方,其特徵在於該增塑溶膠配方係含有根據申請專利範圍第1至25項及第83至87項中任一項之乾式無機顏料。
  114. 一種增塑溶膠配方,其特徵在於該增塑溶膠配方係含有根據申請專利範圍第88至102項中任一項之無機顏料水性懸浮液。
  115. 一種硬質PVC配方,其特徵在於該硬質PVC配方係含有根據申請專利範圍第1至25項及第83至87項中任一項之乾式無機顏料。
  116. 一種硬質PVC配方,其特徵在於該硬質PVC配方係含有根據申請專利範圍第88至102項中任一項之無機顏料水性懸浮液。
  117. 一種車身底板防護覆材,其特徵在於其含有份量為介於0.05%與50%之間的根據申請專利範圍第1至25項及第83至87項中任一項之乾式無機顏料。
  118. 根據申請專利範圍第117項之車身底板防護覆材,其中含有份量為介於1%與20%之間之乾式無機顏料。
  119. 根據申請專利範圍第117項之車身底板防護覆材,其中含有份量為介於5%與15%之間之乾式無機顏料。
  120. 一種油漆配方,其特徵在於該配方係含有根據申請 專利範圍第1至25項及第83至87項中任一項之乾式無機顏料。
  121. 一種厚漿塗料配方,其特徵在於該配方係含有根據申請專利範圍第1至25項及第83至87項中任一項之乾式無機顏料。
  122. 一種塗料配方,其特徵在於該配方係含有根據申請專利範圍第1至25項及第83至87項中任一項之乾式無機顏料。
  123. 一種油漆配方,其特徵在於該配方係含有根據申請專利範圍第88至102項中任一項之無機顏料水性懸浮液。
  124. 一種厚漿塗料配方,其特徵在於該配方係含有根據申請專利範圍第88至102項中任一項之無機顏料水性懸浮液。
  125. 一種塗料配方,其特徵在於該配方係含有根據申請專利範圍第88至102項中任一項之無機顏料水性懸浮液。
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