TWI395217B - 光碟用樹脂組成物及其硬化物 - Google Patents

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Description

光碟用樹脂組成物及其硬化物
本發明係有關紫外線硬化型之光碟用樹脂組成物及其硬化物。本發明特別有關硬化物之吸水率，硬化收縮率低，具有良好的透明性、耐久性之二代高密度光碟。
目前做為被實用化之光碟記錄媒體有一般的CD(小型碟片)、MO(光碟性碟片)、CD－R(追加型小型碟片)、CD－RW(替換書寫型小型碟片)等。此等記錄媒體中，於1.2mm之聚碳酸酯基板上形成記錄膜、反射膜。而，由其外在因素，以保護此等之層為目的下，設置紫外線硬化型之塗層劑保護層。又，近年來，為更提昇記憶容量將聚碳酸酯之厚度做成先行技術厚度之一半0.6mm，黏合2片基板者被開發之。藉由此構成，使終結聚碳酸酯基板之雙折射問題、縮小雷射點直徑之課題之DVD－R、DVD－RW、DVD－RAM、DVD＋R、DVD＋RW等被實用化。此等記錄媒體均於0.6mm之聚碳酸酯基板上形成記錄膜、反射膜等，與上述相同為保護、黏著之目的下，設置紫外線硬化型之保護層或黏著劑層。
惟，做為對應數位播放時代大容量之記錄媒體者，DVD記錄媒體之容量尚嫌不足。因此，被揭示做為二代之高密度光碟者於基板上層合記錄層與100 μ m之透明層之光碟，被實用化(專利文獻1)。其中，並非由聚碳酸酯基板，而是由透明被覆層側藉由藍色激光進行書寫、讀取。
做為此被覆層形成方法者有黏合100 μ m之透明薄膜之方法、與使用紫外線硬化型樹脂於記錄膜上形成100 μ m之層的方法。做為紫外線硬化型樹脂層之形成方法者被揭示有2P法、旋轉塗層法。做為此於記錄膜上形成之紫外線硬化樹脂者如：專利文獻2，專利文獻3所載之組成物等2P劑被揭示之。又，被揭示有專利文獻4、專利文獻5、專利文獻6所載之組成物等保護塗層劑。
[專利文獻1]特開平11－273147號公報[專利文獻2]特開平5－059139號公報[專利文獻3]特開平5－132534號公報[專利文獻4]特開平3－131605號公報[專利文獻5]特開平3－172358號公報[專利文獻6]特開平2003－268263號公報
惟，此等先行技術之紫外線硬化型樹脂組成物其硬化收縮率大。因此，於高密度光碟之透明被覆層上長期使用此等樹脂組成物後，將產生極大翹曲(耐久性不足)之課題。
本發明者為解決上述課題，進行精密研討後結果發現，適於解決上述課題之樹脂組成物。
亦即，本發明具有以下構成。
(1)含有聚胺基甲酸乙酯化合物(A)，其係使分子中具2個以上環氧基之環氧化合物(a)與分子中具乙烯性不飽和基之單羧酸化合物(b)經反應取得環氧基羧酸鹽化合物(c)後，再與二異氰酸酯化合物(d)反應所取得；光聚合啟發劑(B)；及化合物(A)以外之乙烯性不飽和化合物(C)之光碟用樹脂組成物。
(2)光碟用保護塗層劑之前項(1)所載之光碟樹脂組成物。
(3)使前項(1)或(2)所載之光碟用樹脂組成物進行硬化後所取得之硬化物。
(4)硬化物之吸水率(測定溫度25℃)為2.0%以下，且，收縮率為6%以下之前項(3)所載之硬化物。
(5)硬化物之膜厚100±10 μ m中，其波長405nm之藍色雷射透光率為70%以上之前項(3)或(4)所載之硬化物。
(6)具有前項(3)~(5)中任一項之硬化物層之光碟。
(7)於記錄光及/或再生光的入射側構成硬化物層之前項(6)所載之光碟。
本發明係以可提供一種具良好透明性、低吸水性、且具有翹曲少之高耐久性高密度光碟用保護塗層劑之樹脂組成物及其硬化物。本發明之樹脂組成物及其硬化物極適用於使用藍色雷射進行讀取及/或書寫之光碟。
 [發明實施之最佳形態]
本發明係如上述提供一種具有良好的透明性、低吸水性，且具有翹曲少之高耐久性高密度光碟用保護塗層劑及其硬化物。此外，本發明樹脂組成物及硬化物亦可適用於有關光纖、光開關元件等之光學用途材料。以下針對本發明進行詳細說明。
本發明光碟用樹脂組成物係含有聚胺基甲酸乙酯化合物(A)其係使分子中具2個以上環氧基之環氧化合物(a)與分子中具乙烯性不飽和基之單羧酸化合物(b)經反應取得環氧基羧酸鹽化合物(c)後，再與二異氰酸酯化合物(d)反應所取得；光聚合啟發劑(B)；及化合物(A)以外之乙烯性不飽和化合物(C)。
本發明樹脂組成物所使用之胺基甲酸乙酯化合物(A)係使分子中具有2個以上環氧基之環氧化合物(a)與分子中具有乙烯性不飽和基之單羧酸化合物(b)經反應取得環氧基羧酸鹽化合物(c)後，再與二異氰酸酯化合物(d)反應所取得。
本發明所使用之分子中具2個以上環氧基之環氧化合物(a)之例者如：氫醌二縮水甘油醚、與苯酚二縮水甘油醚、雷瑣酚二縮水甘油醚等苯基二縮水甘油醚；雙酚A型環氧樹脂、雙酚F型環氧樹脂、雙酚S型環氧樹脂、2,2－雙(4－羥苯基)－1,1,1,3,3,3－六氟丙烷之環氧化合物等雙酚型環氧化合物；氫化雙酚A型環氧樹脂、氫化雙酚F型環氧樹脂、氫化雙酚S型環氧樹脂、氫化2,2－雙(4－羥苯基)－1,1,1,3,3,3－六氟丙烷之環氧化合物等氫化雙酚型環氧化合物；溴化雙酚A型環氧樹脂、溴化雙酚F型環氧樹脂等之鹵化雙酚型環氧化合物；EO/PO改性雙酚型環氧樹脂、環己烷二甲醇二縮水甘油醚化合物等之脂環式二縮水甘油醚化合物；1,6－己二醇二縮水甘油醚、1,4－丁二醇二縮水甘油醚、二乙二醇二縮水甘油醚等脂肪族二縮水甘油醚化合物；聚硫化物二縮水甘油醚等聚硫化合物型二縮水甘油醚化合物；雙酚型環氧樹脂；聚醚型環氧樹脂等例。
做為此等環氧化合物(a)之市售品例者如：epikote 828、epikote 1001、epikote 1002、epikote 1003、epikote 1004(均為日本環氧樹脂製)、epomic R－140、epomic R－301、epomic R－304(均為三井化學製)、DER－331、DER－332、DER－324(均為Dou．chemichal公司製)、epikron 840、epikron 850(均為大日本油墨製)UVR－6410(union carbiat公司製)、YD－8125(東都化成公司製)等之雙酚A型環氧樹脂；UVR－6490(union carbaid公司製)、YDF－2001、YDF－2004、YDF－8170(均為東都化成公司製)、epikron 830、epikron 835(均為大日本油墨製)等之雙酚F型環氧樹脂；HBPA－DGE(丸善石油化學製)、licaresin HEB－100(新日本理化製)等氫化雙酚A型環氧樹脂；DER－513、DER－514、DER－542(均為Dou chemical公司製)等溴化雙酚A型環氧樹脂；epolight 3002(共榮公司化學製)等之PO改性雙酚A型環氧樹脂；Seroxide 2021(dicell製)、licaresin DME－100(新日本理化製)、EX－216(nazeka化成製)等脂環式環氧樹脂；ED－503(旭電化製)、licaresin W－100(新日本理化製)、EX－212、EX－214、EX－850(均為nagase化成製)等脂肪族二縮水甘油醚化合物；FLEP－50、FLEP－60(均為東菱thiocol製)等聚硫化合物型二縮水甘油醚化合物；YX－4000(日本環氧樹脂製)等之雙酚型環氧化合物；epolight 100E、epolight 200P(均為共榮公司化學製)等之聚醚型環氧化合物例。
為製造用於本發明樹脂組成物聚胺基甲酸乙酯化合物(A)所使用之分子中具有乙烯性不飽和基之單羧酸化合物(b)只要分子中具有乙烯性不飽和基之單羧酸化合物即可使用之。具體例如：丙烯酸類、巴豆酸、α－氰基桂皮酸、桂皮酸、或飽和或不飽和二元酸與含不飽和基之單縮水甘油基化合物之反應物例。
做為丙烯酸類者如：(甲基)丙烯酸、β－苯乙烯基丙烯酸、β－糠基丙烯酸、飽和或不飽和二元酸酐與1分子中具有1個羥基之(甲基)丙烯酸酯衍生物與等莫耳反應物之半酯類、飽和或不飽和二元酸與單甘油基(甲基)丙烯酸酯衍生物類之等莫耳反應物之半酯類等例。由其做為感光性樹脂組成物時之靈敏度面視之，特別以(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸與ε－己內酯相互反應生成物或桂皮酸為最佳。
又，前述之分子中具有2個以上環氧基之環氧化合物(a)與分子中具有乙烯性不飽和基之單羧酸化合物(b)經反應取得環氧基羧酸鹽化合物(c)亦可使用市售品。做為此等市售品例者如：R－115(日本化藥製)、環氧酯3000A、環氧酯3000M(均為共榮公司化學製)、V#540大阪有機化學工業製)等雙酚型環氧基(甲基)丙烯酸酯；R－167(日本化藥製)等脂肪族環氧基(甲基)丙烯酸酯；環氧酯40EM、環氧酯70PA、環氧酯200PA(均為共榮公司化學製)等之聚醚型環氧(甲基)丙烯酸酯等例。
做為二異氰酸酯化合物(d)之具體例者如：四甲撐二異氰酸酯、六甲撐二異氰酸酯、2,2,4－或2,4,4－三甲基六甲撐二異氰酸酯、1,12－十二甲撐二異氰酸酯、賴胺酸二異氰酸酯等之鏈狀飽和烴二異氰酸酯；異氟爾酮二異氰酸酯、二環己基甲烷二異氰酸酯、甲撐雙(4－環己基異氰酸酯)、氫化二苯基甲烷二異氰酸酯、氫化苯二甲二異氰酸酯、氫化甲苯二異氰酸酯、原菠烯二異氰酸酯等環狀飽和烴二異氰酸酯；2,4－甲苯撐二異氰酸酯、1,3－苯二甲二異氰酸酯、p－苯二異氰酸酯、6－異丙基－1,3－苯基二異氰酸酯、1,5－萘二異氰酸酯等芳香族二異氰酸酯例，惟，並未受限於此。又，此等可單獨使用，亦可混合2種以上使用之。
本發明樹脂組成物所使用之聚胺基甲酸乙酯化合物(A)之製造如下進行之。亦即，首先使分子中具有2個以上環氧基之環氧化合物(a)與分子中具有乙烯性不飽和基之單羧酸化合物(b)經反應(以下稱第1反應)生成具有醇性羥基之環氧基羧酸鹽化合物(c)。再使環氧基羧酸鹽化合物(c)於二異氰酸酯化合物(d)進行胺基甲酸乙酯化反應(以下稱第2反應)後，可取得聚胺基甲酸乙酯化合物(A)。又，使用上述市售之環氧基羧酸鹽化合物(c)時，可藉由第2反應取得。
第1反應可於無溶劑或不具醇性羥基之溶媒中進行之。具體例如：丙酮、丁酮、環己酮等酮類；苯、甲苯、二甲苯、四甲苯等芳香族烴類；乙二醇二甲醚、乙二醇二***、二丙二醇二甲醚、二丙二醇二***、三乙二醇二甲醚、三乙二醇二***等二醇醚類；乙酸乙酯、乙酸丁酯、甲基溶纖劑乙酸酯、乙基溶纖劑乙酸酯、丁基溶纖劑乙酸酯、卡必醇乙酸酯、丙二醇單甲醚乙酸酯、戊二酸二烷酯、琥珀酸二烷酯、己二酸二烷酯等酯類；γ－丁腈等環狀酯類；石油醚、石腦油、氫化石腦油、溶劑石腦油等石油系溶劑；更可於後述之乙烯性不飽和化合物(C)等之單獨或混合有機溶媒中進行之。
做為此反應中原料之置入比例者係對於分子中具有2個以上環氧基之環氧化合物(a)之環氧基1當量時其分子中具有乙烯性不飽和單羧酸化合物(b)為0.8~1.2當量者宜。當不在此範圍時，恐於第2反應中引起凝膠化。
於第1反應中，為促進反應而以使用觸媒者宜。該觸媒之使用量對於反應物以0.1~10重量%者宜。此時之反應溫度以60~150℃者宜，另外，反應時間為5~60小時者宜。所使用之觸媒具體例如：三乙胺、苄基二甲胺、三乙銨氯化物、苄基三甲銨溴化物、苄基三甲銨碘化物、三苯膦、銻化三苯、銻化甲基三苯、辛酸鉻、辛酸鋯等例。又，做為熱聚合停止劑例者如：氫醌單甲醚、2－甲基氫醌、氫醌、二苯基苦基聯胺、二苯胺、3,5－第三－丁基－4－羥甲苯等為理想使用者。第1反應進行適當觸媒，同時，樣品之氧化為1mg．KOH/g以下，較佳者以0.5mg．KOH/g以下時為終點。
第2反應係於第1反應結束後，或上述市售之環氧羧酸鹽化合物(c)中緩緩加入二異氰酸酯化合物(d)，所反應之胺基甲酸乙酯化反應。第2之反應中環氧基羧酸鹽(c)與二異氰酸酯化合物(d)之當量關係係於反應後，其異氰酸酯基於完全消失之當量關係(OH基/NCO基之莫耳比>1)下組裝。組裝比高則胺基甲酸乙酯鍵濃度減少，做為聚胺基甲酸乙酯化合物之特徵減少。反之，組裝比變低則所生成之聚胺基甲酸乙酯化合物分子量變高，高黏度導致操作性不佳。具體而言，對於環氧基羧酸鹽化合物(c)之OH基1.0mol時，使二異氰酸酯化合物(d)之NCO基為0.1~0.9mol者佳。
第2反應時亦可於無溶劑下進行。又上述之未具醇性羥基之溶媒，更如後述之乙烯性不飽和化合物(C)等單獨或混合有機溶媒中均可進行之。另外，亦可添加上述熱聚合停止劑。
第2之反應中反應溫度通常為30~150℃，更佳者為50~100℃。反應終點以異氰酸酯量之減少後確定之。又，為以縮短此等反應時間為目的下亦可添加觸媒。此觸媒可任意使用鹼性觸媒及酸性觸媒。做為鹼性觸媒例者如：吡啶、吡咯、三乙胺、二乙胺、二丁胺、氨等之胺類；三丁膦、三苯膦等膦類例。又，做為酸性觸媒例者如環烷酸銅、環烷酸鈷、環烷酸鋅、三丁氧鋁、鈦四異丙氧化物、鋯四丁氧化物、氯化鋁、2－乙基己酸錫、辛錫三月桂酸酯、二丁錫二月桂酸酯、辛錫二乙酸酯等路易斯酸觸媒例。此為觸媒之添加量對於環氧基羧酸鹽化合物(c)與二異氰酸酯化合物(d)之合計100重量份時，為0.001~0.1重量份。化合物(c)為賦予硬化物之低吸水率性能與低收縮率性能者。
做為本發明樹脂組成物中化合物(A)之含量者，一般以5~98重量%者宜，更佳者為10~96重量%。
做為含於本發明樹脂組成物之光聚合啟發劑(B)之例者如：1－羥基環己苯酮(grgaquia 184；Chiba speciality chemicals製)、2,2－二甲氧基－2－苯基苯乙酮(grgaquia 651：chiba speciality chemicals製)、2－羥基－2－甲基－1－苯基－丙烷－1－酮(Daroquia 1173；chiba speciality chemicals製)、2－甲基－1－[4－(甲基硫代)苯基]－2－嗎啉丙烷－1－酮(grgaquia 907；chiba speciality chemicals製)、2－苄基－2－二甲胺－1－(4－嗎啉苯基)－丁烷－1－酮、2－氯噻噸酮、2,4－二甲基噻噸酮、2,4－二異丙基噻噸酮、異丙基噻噸酮、2,4,6－三甲基苄基二苯膦氧化物、雙(2,6－二甲氧基苯甲醯)－2,4,4－三甲基戊膦氧化物等例。此等光聚合啟發劑可以1種或多種任意比例混合使用之。亦可與胺類等之光聚合啟發助劑併用之。
做為本發明樹脂組成物中之光聚合啟發劑(B)之含量者一般以0.5~20重量%者宜，較佳者為1~10重量%。
本發明可使用之胺類等光聚合啟發助劑例者如：二乙醇胺、2－二甲基胺基乙基苯甲酸酯、二甲胺苯乙酮、p－二甲胺苯甲酸乙酯、p－二甲胺基甲酸異戊酯等例。併用光聚合啟發助劑時，做為本發明樹脂組成物中之含量者，一般以0.05~5重量%者宜，較佳者為0.1~3重量%。
做為本發明樹脂組成物所使用之乙烯性不飽和化合物(C)之例者如：丙烯酸酯單體、丙烯酸酯低聚物等例。
做為乙烯性不飽和化合物(C)之丙烯酸酯單體可分為分子中具有1個(甲基)丙烯酸酯基之單官能單體與分子中具有2個以上(甲基)丙烯酸酯基之多官能單體。
分子中具有1個(甲基)丙烯酸酯基之單官能單體例者如：三環癸烷(甲基)丙烯酸酯、二環戊二烯氧基乙基(甲基)丙烯酸酯、二環戊烯基(甲基)丙烯酸酯、異冰片(甲基)丙烯酸酯、金剛烷基(甲基)丙烯酸酯、苯氧乙基(甲基)丙烯酸酯、苄基(甲基)丙烯酸酯、四氫糠基(甲基)丙烯酸酯、嗎啉(甲基)丙烯酸酯、苯基縮水甘油基(甲基)丙烯酸酯、2－羥基乙基(甲基)丙烯酸酯、2－羥丙基(甲基)丙烯酸酯、乙基卡必醇(甲基)丙烯酸酯、二環戊烯氧乙基丙烯酸酯等例。
又，做為分子中具2個以上(甲基)丙烯酸酯基之(甲基)丙烯酸酯單體(C)之例者如：新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、三環癸烷二羥甲基二(甲基)丙烯酸酯、羥基三甲基乙醛改性三羥甲基丙烷二(甲基)丙烯酸酯、羥基三甲基乙酸新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二環戊烯二(甲基)丙烯酸酯、1,6－己二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、乙烯氧化物改性雙酚A二(甲基)丙烯酸酯、環氧乙烷改性三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、環氧乙烷改性季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、三[(甲基)丙烯氧基乙基]三聚異氰酸酯、環氧乙烷改性二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯等例。
此等丙烯酸酯單體可單獨使用1種，亦可以任意比例混合2種以上使用之。使用丙烯酸酯單體時，做為本發明樹脂組成物中之含量者通常以1~90重量%者宜，較佳者為5~85重量%。
乙烯性不飽和化合物(C)之丙烯酸酯低聚物例者如：分子量400~10000之胺基甲酸乙酯(甲基)丙烯酸酯、500~10000之環氧基(甲基)丙烯酸酯例。
分子量400~10000之胺基甲酸乙酯(甲基)丙烯酸酯係藉由下述多價醇與有機聚異氰酸酯與羥基(甲基)丙烯酸酯化合物相互反應取得。
做為多價醇之例者如：新戊二醇、3－甲基－1,5－戊二醇、乙二醇、丙二醇、1,4－丁二醇、1,6－己二醇、三羥甲基丙烷、季戊四醇、三環癸烷二羥甲基、雙－[羥甲基]－環己烷等；又，該多價醇與多元酸(如：琥珀酸、酞酸、六氫酞酸酐、對苯二甲酸、己二酸、壬二酸、四氫酞酸酐等)相互反應後取得聚酯聚醇；藉由該多價醇與ε－己內酯相互反應取得己內酯醇；聚碳酸酯聚醇(如：1,6－己二醇與二苯基碳酸酯相互反應取得聚碳酸酯二醇等)；做為聚醚聚醇例者如：聚乙二醇、聚丙二醇、聚四甲撐二醇、環氧乙烷改性雙酚A等例。
做為有機聚異氰酸酯例者如：異氟爾酮二異氰酸酯、六甲撐二異氰酸酯、苯甲撐二異氰酸酯、苯二甲二異氰酸酯、二苯基甲烷－4,4'－二異氰酸酯、二環戊基異氰酸酯等例。
做為羥基(甲基)丙烯酸酯化合物例者如：羥乙基(甲基)丙烯酸酯、羥丙基(甲基)丙烯酸酯、羥丁基(甲基)丙烯酸酯、二羥甲基環己基單(甲基)丙烯酸酯、羥基己內酯(甲基)丙烯酸酯等例。
使用分子量400~10000之胺基甲酸乙酯(甲基)丙烯酸酯時，做為本發明樹脂組成物中之含量者通常為1~90重量%，較佳者為3~85重量%。
做為分子量500~10000之環氧基(甲基)丙烯酸酯者，並未特別受限，一般可使用雙酚型環氧基(甲基)丙烯酸酯。做為雙酚型環氧基(甲基)丙烯酸酯例者如：油化shell epoxy公司製epikote 802、1001、1004等之雙酚A型環氧樹脂、及epikote 4001P、4002P、4003P等雙酚F型環氧樹脂與(甲基)丙烯酸相互反應取得之環氧基(甲基)丙烯酸酯例。又，亦可使用使上述氫化之脂環式環氧基(甲基)丙烯酸酯。
使用分子量500~10000之環氧基(甲基)丙烯酸酯時，做為本發明樹脂組成物中之含量者一般為1~90重量%，較佳者為3~85重量%。
本發明樹脂組成物中，必要時亦可含有做為高分子聚合物之聚酯系、聚碳酸酯系、聚丙烯酸系、聚胺基甲酸乙酯系、聚乙烯系樹脂。甚至亦可併用有機溶劑、矽烷偶合劑、聚合停止劑、矯正劑、光安定劑、抗氧化劑、抗靜電劑、表面潤滑劑、填充劑等添加劑。
本發明樹脂組成物可經由混合攪拌上述各成份後，於20~80℃下混合溶解取得，取得組成物後亦可進行過濾。又，本發明之硬化物可藉由下述方法將紫外線，可視光線等光線照射於本發明樹脂組成物後取得。
本發明樹脂組成物其以B型黏度計所測定之25℃黏度為100~5000mPa．S者宜。
本發明樹脂組成物之光照射硬化只要為照射紫外線~接近紫外線之光線之燈者即可不管其光源。如：低壓、高壓或超高壓水銀燈、金屬鹵素燈、(脈衝)氙燈、無電極燈等例。
本發明樹脂組成物其硬化時之硬化收縮率為6%以下，其硬化物之吸水率(測定溫度25℃)為2.0%以下者宜。其中硬化收縮率及吸水率係藉由後述實施例所載方法進行測定之值。
使用本發明樹脂組成物之光碟用保護塗層劑只要其膜厚做成50~100 μ m即可，不管其塗佈方法。做為塗佈方法者通常如：旋轉塗層法、2P法、滾輥塗層法、網版印刷法等例。
又，二代之高密度光碟於讀取及/或記入時使用約400nm之藍色激光。由其觀點面視之，膜厚100±10 μ m之硬化物中，其405nm之藍色激光透光率以70%以上為宜。
本發明之光碟更於記錄光及/或再生光之入射側構成該紫外線硬化型樹脂組成物之硬化物層為理想例。
[實施例]
以下，針對本發明利用實施例進行詳細說明。
[合成例1(A－1)]
於備有迴流冷卻器、攪拌器、溫度計、溫度調整裝置之反應器內置入分子中具2個以上環氧基之環氧化合物(a)之RE－310S(日本化藥製雙酚A型環氧樹脂、環氧基當量185g/當量)185.0g(環氧基：1.0mol當量)，再置入分子中具有乙烯性不飽和基之單羧酸化合物(b)之丙烯酸(分子量：72.1)72.1g(1.0mol)，更置入熱聚合停止劑之3,5－第三－丁基－4－羥基甲苯0.773g後於60℃下均勻混合之。之後，置入反應觸媒之三苯膦0.773g，於98℃之溫度下進行反應至反應液酸價為0.5mg．KOH/g以下，取得環氧基羧酸鹽化合物(c)(理論分子量：514.1)。
再將此反應液做成50℃，置入78.4g之反應溶劑之MEK(2－丁酮)，再置入0.157g之胺基甲酸乙酯化反應觸媒之二丁錫二月桂酸酯，更以3個小時的時間滴入二異氰酸酯化合物(d)之異氟爾酮二異氰酸酯(分子量：222.3)55.6g(0.25mol)，於70℃之反應溫度下持續進行反應至NCO含率為0.1%以下。結果取得含80%本發明聚胺基甲酸乙酯化合物(A－1)(Mw＝6,000(GPC測定，聚苯乙烯換算))之溶液。
[合成例2(A－2)]
於備有迴流冷卻器、攪拌器、溫度計、溫度調整裝置之反應器內置入分子中具有2個以上環氧基之環氧化合物(a)與分子中具有乙烯性不飽和基之單羧酸化合物(b)相互反應取得之環氧基羧酸鹽化合物(c)之R－167(日本化藥製脂肪族環氧基丙烯酸酯、理論分子量：374.4)112.3g(0.3mol)，再置入熱聚合停止劑之4－甲氧基苯酚0.073g，更置入胺基甲酸乙酯化反應觸媒之二丁錫二月桂酸酯0.073g後，做成50℃。
再以3小時的時間滴入二異氰酸酯化合物(d)之異氟爾酮二異氰酸酯(分子量：222.3)33.4g(0.15mol)，於70℃之反應溫度下持續進行反應至其NCO含率為0.1%以下。結果取得本發明聚胺基甲酸乙酯化合物(A－2)(Mw＝3,500(GPC測定，聚苯乙烯換算))。
[合成例3(A－3)]
於備有迴流冷卻器、攪拌器、溫度計、溫度調整裝置之反應器內置入分子中具有2個以上環氧基之環氧化合物(a)與分子中具有乙烯性不飽和基之單羧酸化合物(b)相互反應取得之環氧基羧酸鹽化合物(c)之R－167(日本化藥製脂肪族環氧基丙烯酸酯、理論分子量：374.4)112.3g(0.3mol)，再置入熱聚合停止劑之4－甲氧基苯酚0.078g，更置入胺基甲酸乙酯化反應觸媒之二丁錫二月桂酸酯0.078g後，做成50℃。
再以3小時的時間滴入二異氰酸酯化合物(d)之異氟爾酮二異氰酸酯(分子量：222.3)44.5g(0.20mol)，於70℃之反應溫度下持續進行反應至NCO含率為0.1%以下。結果取得本發明聚胺基甲酸乙酯化合物(A－3)(Mw＝5,200(GPC測定，聚苯乙烯換算))。
[合成例4(A－4)]
於備有迴流冷卻器、攪拌器、溫度計、溫度調整裝置之反應器內置入分子中具有2個以上環氧基之環氧化合物(a)之epikote 828(日本環氧樹脂製雙酚A型環氧樹脂、環氧基當量185g/當量)185.0g(環氧基：1.0mol當量)，再置入分子中具有乙烯性不飽和基之單羧酸化合物(b)之丙烯酸(分子量：72.1)72.1g(1.0mol)，更置入熱聚合停止劑之3,5－第三－丁基－4－羥基甲苯0.773g，60℃下均勻混合之。之後，又置入反應觸媒之三苯膦0.773g，於98℃之溫度下進行反應至反應液之酸價為0.5mg．KOH/g以下，取得環氧基羧酸鹽化合物(c)(理論分子量：514.1)。
再將此反應液做成50℃，置入反應性稀釋劑之1,6－己二醇二丙烯酸酯140g，又置入胺基甲酸乙酯化反應化觸媒之二丁錫二月桂酸酯0.157g，更以3個小時之時間滴入二異氰酸酯化合物(d)之六甲撐二異氰酸酯(分子量：168.2)55.5g(0.33mol)，於70℃之反應溫度下持續進行反應至NCO含率為0.1%以下。結果取得本發明聚胺基甲酸乙酯化合物(A－4)。
[比較合成例(H－1)]
於備有迴流冷卻器、攪拌器、溫度計、溫度調整裝置之反應器內，加入季戊四醇三丙烯酸酯與季戊四醇四丙烯酸酯之混合物(重量份混合比：65/35、羥基當量：458.9 Eq)101.0g(OH：0.22mol當量)，聚合停止劑之4－甲氧基苯酚0.067g、胺基甲酸乙酯化反應觸媒之二丁錫二月桂酸酯0.067g，於70℃下進行攪拌至均勻後，以3個小時的時間滴入異氟爾酮二異氰酸酯17.8g(NCO：0.16mol當量)。加入後於70℃下進行反應，使前述NCO含量為0.1%以下時做成反應結束點，取得比較用之聚胺基甲酸乙酯化合物(H－1)(Mw＝1,000(GPC測定，聚苯乙烯換算)。
[實施例1~3、7、比較例1]
合成例1取得之聚胺基甲酸乙酯化合物(A－1)預先使溶劑之MEK蒸發取得樹脂份，(A－2)、(A－3)、(A－4)、(H－1)直接調製下表1所示組成之樹脂組成物。於不銹鋼板上以單面膠帶(厚度：200 μ m)作成牆利用棒塗層進行塗佈，於氮雰圍下型板高度10cm之距離以5m/分鐘之搬運速度進行紫外線照射，取得膜厚200 μ m之硬化膜。
[試驗例]
針對上述各實施例、比較例取得之薄膜，進行評定下述項目，其結果如表2所示。物性之評定依下述方法進行。
(鉛筆硬度)依JIS K 5400，利用鉛筆劃痕，測定塗佈薄膜之鉛筆硬度(單位H以數值愈大代表硬度愈大)。亦即，於所測定薄膜上使鉛筆以45度之角度，由上載置荷重1kg劃痕5mm、確認受損情況。
(延伸試驗)將薄膜切成1.0cm×4.0cm，利用張力計器進行測定下述數據。
1：楊氏率2：剪切點應力3：剪切點延伸度
由表2所示結果證明本發明感光性樹脂組成物維持其表面硬化性與高度楊氏率及剪切點應力，具有可延伸之強韌薄膜。
又，利用合成例2及4所得之化合物(A－2)及(A－4)，取得下表所示組成之樹脂組成物，進行以下評定，其結果示於表3。表3中之份代表重量份。物性之評定以下述方法進行之。
(黏度)黏度係以B型黏度計所測定(JIS K－7117為基準，於25℃下進行測定)者為基準。
(硬化收縮率)硬化收縮率係指與25℃之硬化前的液比重進行硬化取得之25℃之膜比重經由下述數式(1)所算出之值。
硬化收縮率＝(膜比重－液比重)/膜比重×100 (1)
(吸水率)藉由以JIS K－7209 7.2.1為基準之方法所取得之值。
(透光率)於聚羧酸鹽基板上以旋轉塗層器進行塗佈樹脂呈厚度100±10 μ m，UV硬化後，使聚羧酸鹽基板為參考，藉由測定405nm之藍色激光之透光率後進行之。
(翹曲)使用濺射鋁之DVD基板。將表1所載組成物分別藉由旋轉塗層器進行塗佈於鋁濺射之DVD基板，做成平均膜厚為100 μ m之塗膜。將其塗膜設定其UV照射機(日本電池公司製CS－30L，80w/cm高壓水銀燈)之燈的高度為10cm，於積算光量1000mJ/cm2 之能量下進行硬化。所得試驗片放置24小時後，載於玻璃板上，進行評定其翹曲。
○.........幾乎未出現翹曲。△.........以手指擠壓單側試驗片時，其反側出現2mm以下之翹曲。×.........以手指擠壓單測試驗片時，其反側翹曲5mm以上。
(耐久性)使用於評定翹曲所使用之試驗片，於80℃、85%RH雰圍下，放置500個小時。藉由目測進行觀察反射膜之情況。
○.........黏著後，反射膜未出現變化。△.........稍有反射膜變色或穿孔出現。×.........明顯出現反射膜變色或穿孔。
另外，表中所示各組成之略號如下。UX－6101：聚酯系胺基甲酸乙酯丙烯酸酯(分子量；2700±500)，日本化藥公司製R－684：二環戊基二(甲基)丙烯酸酯，日本化藥公司製R－604：羥基三甲乙醛改性三羥甲基丙烷二(甲基)丙烯酸酯，日本化藥公司製RHE：苯氧基乙基(甲基)丙烯酸酯，第一工業製藥公司製FA－512A：二環戊烯氧基乙基丙烯酸酯(日立化成工業公司製)LA：月桂基丙烯酸酯，日本油脂公司製grgaquia－184：1－羥基環己基苯酮，chiba．speciality．chemicals公司製光聚合啟發劑
由表3結果證明，本發明可提供一種具良好的透明性、低吸收性、且具有翹曲少之高耐久性的高密度光碟用保護塗層劑之樹脂組成物及其硬化物。利用藍色激光進行讀取及/或書寫之極有利之光碟。
又，利用合成例4所得之化合物A－4，為確認DVD及HD DVD用黏合劑之特性，而作成實施例10及比較例3之紫外線硬化型樹脂組成物，進行實驗。
於預先複製之凹痕雙層DVD－ROM基板上使用半透明反射膜之銀合金進行20nm濺射處理之基板與全反射膜之鋁進行50nm濺射處理之基板。將實施例10、比較例3之紫外線硬化型組成物挾於以旋轉塗層呈2種不同膜厚45 μ m之相互反射膜面中，再使金屬鹵素燈由半透明反射膜側進行1000mJ/cm2 之照射，再行硬化黏著，取得試驗用之雙層DVD。
針對此雙層DVD進行以下評定，其結果示於表4。表4中之份代表重量份。表4所示組成所成之紫外線硬化型樹脂組成物依常法進行調整。物性之評定以下述方法進行之。
(耐久性)於80℃，85%RH之零圍下將DVD放置96小時，室溫下放置24小時。DVD之耐久性評定係使用實驗之DVDCATS SA3000(Audio Dev公司製)，進行測定碟片銀合金反射膜層之半徑24mm、38mm、56mm之3點PISum8，其平均值做成測定值。更利用其測定值，由下式算出PI上昇量。
PI上昇量＝(80℃、85%RH、96小時放置之測定值)－(黏合後之測定值)
本發明中，其PI上昇量只要為100以下者判定為合格者。
(耐光性)於螢光燈下10cm往DVD之銀合金側進行設置後，放置1星期。DVD耐久性之評定係使用做為實驗之DVDCATS SA3000(Audio Dev公司製)，進行測定碟片銀合金反射膜層之半徑24mm、38mm、56mm之3點R14H(反射率)，其平均值做為測定值。更利用其測定值，由下式算出反射率減少量。
反射率減少量＝(1星期放置之測定值)－(黏合後之測定值)
本發明中，反射率減少量為－4%以上者判定為合格。
SR306H：三丙二醇二丙烯酸酯(sartmer公司製)Rusiline TPO：2,4,6－三甲基苯甲醯二苯膦氧化物(BASF公司製)
由實施例10、比較例3之比較，證明耐久性試驗及耐光性試驗中其成份(C)使用A－4之實施例10具良好的DVD特性。又，由此結果證明本發明之硬化物不僅對於DVD，對於使用藍色激光之HD DVD亦同樣有用。
[商業上可利用性]
本發明樹脂組成物及其硬化物主要提供光碟用保護塗層劑及其硬化物，而亦可適用於其他有關DVD及HD DVD黏合用黏著劑、2p劑、光纖、光開關元件等光學用途之材料。

Claims (8)

  1. 一種光碟，其特徵為具有將光碟用樹脂組成物予以硬化而得之層，該光碟用樹脂組成物係含有聚胺基甲酸乙酯化合物(A)、光聚合啟發劑(B)、及化合物(A)以外之乙烯性不飽和化合物(C)；該聚胺基甲酸乙酯化合物(A)係使分子中具有2個以上環氧基之環氧化合物(a)與分子中具乙烯性不飽和基之單羧酸化合物(b)反應所取得環氧基羧酸鹽化合物(c)後，再與二異氰酸酯化合物(d)反應所取得者。
  2. 如申請專利範圍第1項之光碟，其中該分子中具有2個以上環氧基之環氧化合物(a)為雙酚A型環氧樹脂，且，該分子中具乙烯性不飽和基之單羧酸化合物(b)為丙烯酸。
  3. 如申請專利範圍第1項或第2項之光碟，其中該二異氰酸酯化合物(d)係至少一種以上選自由六甲撐二異氰酸酯、2,2,4-三甲基六甲撐二異氰酸酯及2,4,4-三甲基六甲撐二異氰酸酯所成群者。
  4. 如申請專利範圍第1項或第2項之光碟，其中該光碟用樹脂組成物為光碟用保護塗層劑。
  5. 如申請專利範圍第1項之光碟，其中該硬化物之吸水率(測定溫度25℃)為2.0%以下，且硬化收縮率為6%以下。
  6. 如申請專利範圍第1項之光碟，其中該硬化物之層之膜厚100±10μm中波長405nm之藍色激光透光率為70%以上。
  7. 如申請專利範圍第1項之光碟，其中於記錄光及/或再生光的入射側構成該硬化物之層。
  8. 如申請專利範圍第3項之光碟，其中該光碟用樹脂組成物為光碟用保護塗層劑。
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2007077217A (ja) * 2005-09-13 2007-03-29 Yoshika Kk 硬化性樹脂組成物、ライニング材及び管状ライニング材
CN103208295A (zh) * 2012-12-31 2013-07-17 潮州市连思科技发展有限公司 一种可录式光盘
JP6241680B2 (ja) * 2014-12-16 2017-12-06 オート化学工業株式会社 一液型硬化性組成物及び一液型防水材
US11203659B2 (en) 2016-05-31 2021-12-21 Showa Denko K. K. Method for producing polyurethane, epoxy carboxylate composition, polyurethane, and polyurethane resin composition
JP7271138B2 (ja) * 2018-11-19 2023-05-11 キヤノン株式会社 光硬化性材料組成物およびその硬化物

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4224357A (en) * 1977-03-14 1980-09-23 Kansai Paint Co., Ltd. Method and composition for forming electron beam curing high build coating
JP2003268067A (ja) * 2002-03-13 2003-09-25 Nippon Kayaku Co Ltd 感光性樹脂、及びそれを用いた感光性樹脂組成物、並びにその硬化物
JP2004196984A (ja) * 2002-12-19 2004-07-15 Nippon Kayaku Co Ltd ポリウレタン化合物及びこれを含有する感光性樹脂組成物

Family Cites Families (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3373221A (en) * 1964-11-04 1968-03-12 Shell Oil Co Reaction products of unsaturated esters of polyepoxides and unsaturated carboxylic acids, and polyisocyanates
US3876432A (en) * 1972-09-11 1975-04-08 Sun Chemical Corp Fatty ester modified epoxy resin photopolymerizable compositions
CA1109580A (en) * 1977-11-03 1981-09-22 Kohtaro Nagasawa Radiation curable resin composition
JPS5540733A (en) * 1978-09-18 1980-03-22 Hitachi Chem Co Ltd Photo-setting resin composition
US4981743A (en) * 1988-07-25 1991-01-01 Unisys Corporation Overcoat composition for optical record
JP2775905B2 (ja) 1989-10-17 1998-07-16 大日本インキ化学工業株式会社 コンパクトディスクの金属膜保護用紫外線硬化型樹脂組成物及びコンパクトディスク
JPH03172358A (ja) 1989-12-01 1991-07-25 Ricoh Co Ltd 光ディスクオーバーコート用樹脂組成物
JPH0559139A (ja) 1991-09-04 1993-03-09 Dainippon Ink & Chem Inc 紫外線硬化型樹脂組成物
JPH05132534A (ja) 1991-11-13 1993-05-28 Dainippon Ink & Chem Inc 紫外線硬化型樹脂組成物
JP3263150B2 (ja) * 1992-10-27 2002-03-04 三井化学株式会社 ウレタン樹脂の成形方法及び透明ウレタン樹脂成形物
US5714222A (en) * 1995-01-23 1998-02-03 Canon Kabushiki Kaisha Optical recording medium and process for producing same
JP3338660B2 (ja) 1998-01-21 2002-10-28 ソニー株式会社 光ディスク
JP2001033960A (ja) 1999-07-16 2001-02-09 Kansai Paint Co Ltd フォトレジスト用感光性樹脂組成物及びレジストパターン形成方法
WO2002094904A1 (en) * 2001-05-17 2002-11-28 Nippon Kayaku Kabushiki Kaisha Photosensitive resin, photosensitive resin compositions containing the same and cured articles of the compositions
JP2003155320A (ja) 2001-11-20 2003-05-27 Nippon Kayaku Co Ltd 感光性樹脂組成物及びその硬化物
JP2003268263A (ja) 2002-03-15 2003-09-25 Toagosei Co Ltd 硬化性ハードコート形成剤

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4224357A (en) * 1977-03-14 1980-09-23 Kansai Paint Co., Ltd. Method and composition for forming electron beam curing high build coating
JP2003268067A (ja) * 2002-03-13 2003-09-25 Nippon Kayaku Co Ltd 感光性樹脂、及びそれを用いた感光性樹脂組成物、並びにその硬化物
JP2004196984A (ja) * 2002-12-19 2004-07-15 Nippon Kayaku Co Ltd ポリウレタン化合物及びこれを含有する感光性樹脂組成物

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