TWI388608B - 水凝膠粒子 - Google Patents
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Description
本發明係有關譬如應用於化妝品(cosmetic)和醫藥外用品(quasi drug)等之水凝膠粒子。
作為含有油性成份(oil conponent)的水凝膠粒子,由非交聯型(noncross-linking)水凝膠的連續相(continuous phase)及包含油性成份的分散相(dispersion phase)所構成的水凝膠粒子一向為人所知(譬如參照專利文獻1)。作為其特徵,能夠舉出:當應用於化妝等情況時塗抹到皮膚之際能夠以手指順利使其崩壞(corruption)、延伸程度良好不會殘留、崩壞性良好。
然而,在分散相中作為著色劑使之含有色素的水凝膠粒子雖然為眾所周知,不過,並沒有例子是在水凝膠粒子分散相中使之含有具有防禦紫外線能力的氧化鋅粒子(zinc oxide particle)。
氧化鋅原本有著微量溶解於水的性質,其溶解性在化妝品的設計上造成種種的不方便。譬如,向來含氧化鋅超微粒子的防曬化妝品之情況,難以使水比率為質量百分比50%以上,大部分的乳化產品,被限定為油中水型(W/O)。並且,由於氧化鋅超微粒子造成如下等問題:即,和其他化妝品的配合成份之各種油劑、香料、著色劑、有機紫外線吸收劑、水溶性高分子等產生反應,造成化妝品的黏度增加或降低,或是產生惡臭,或是引起變色,此使得對氧化鋅超微粒子的化妝品之使用自由度受到限制。
[專利文獻1]日本特開2002-159838號公報(專利第3483543號公報)
本發明之目的在於:提供一種水凝膠粒子,使氧化鋅粒子能夠穩定地存在該水凝膠粒子之分散相。
為了達成上述目的,本發明具備了非交聯型水凝膠的連續相、和分散於該連續相的多數的分散相;上述多數的分散相,其各為包含油性成份的固相(solid phase)同時各為在內部分散有氧化鋅粒子的水凝膠粒子。
根據本發明,由於分散有氧化鋅粒子的分散相為固相,因此,氧化鋅粒子將固定化而穩定存在於分散相內。因此,例如將之應用於化妝品等情況時,能夠迴避氧化鋅粒子從水凝膠粒子漏出而與其他的配合成份產生反應之不良狀況。
以下,詳細說明本發明之實施形態。
本實施形態的水凝膠粒子,具有非交聯型水凝膠的連續相、和分散於該連續相的多數分散相。並且,多數的分散相,其各為包含油性成份的固相,同時各為在內部分散有具有防禦紫外線能力的氧化鋅粒子。
根據如此的水凝膠粒子,由於分散有氧化鋅粒子的分散相為固相,因此,氧化鋅粒子將固定化於分散相內而穩定存在。因此,能夠應用在對鋅離子不穩定、且向來對氧化鋅的配合困難的處方中。具體而言,譬如應用於化妝品等情況時,能夠迴避氧化鋅粒子從水凝膠粒子漏出而與其他的配合成份產生反應的不良情況。
於此,在本發明中之"水凝膠粒子"指的是使油性成份分散在水凝膠中的1個或是複數個的粒子。並且,在水凝膠粒子的概念中,不含由作為外層的外皮和作為內層的芯成份所構成的、內層和外層為同心狀的囊(capsule)。並且,在本發明中之"水凝膠"指的是以水為溶媒從凝膠形成劑(gel source)所獲得的凝膠。
水凝膠的體積基準平均粒徑,從外觀及生產率的觀點宜為10~10000 μm,15~5000 μm更佳,20~3000 μm則更為理想。並且,水凝膠粒子的體積基準平均粒徑,若是粒徑為500 μm以上,則能夠根據照片觀察,若是粒徑為500 μm,則能夠根據雷射繞射/擴散式粒度分佈測量裝置(Laser Diffraction/Scattering Particle Size Distribution Analyzer)的雷射繞射擴散法,加以分別測量。
水凝膠粒子的形狀,並沒有特別限定,但是,宜為具有在曲面被構成為旋轉體形狀。於此,所謂"在曲面被構成為旋轉體",指的是使以假想軸及連續曲線構成的封閉圖而在假想軸使其旋轉,並且不含有三角錐和圓柱等平面的形狀。而從美觀的觀點來看,水凝膠粒子的形狀為球狀體則更為理想。
本實施形態的水凝膠粒子具有非交聯型水凝膠的連續相。
在水凝膠粒子的連續相之含有量,從防止洗淨時及對化妝等配合時水凝膠粒子崩壞的觀點,質量百分比宜為30~99%,質量百分比30~80%則更佳。
在本發明中的"非交聯型水凝膠",指的是例如凝膠形成劑為洋菜(agar)的情況根據溶凝膠(sol-gel)的熱可逆性產生凝膠化者。譬如,洋菜的情況,溶解於水的溫度一般為75℃以上,有關其主要者為75~90℃,而使其溶解於水之後冷卻時的凝膠化溫度為30~45℃。
連續相為非交聯型水凝膠,含有凝膠形成劑和水。
作為凝膠形成劑,能夠舉出譬如洋菜、鹿角菜膠(carageenan)、明膠(gelatin)等。凝膠形成劑,能夠以混合這當中的1種或是2種以上來加以構成。但是,其中以洋菜為佳。並且,若是從應用在化妝品等時的使用時之觸覺觀點來看,洋菜的凝結強度(jelly strength),宜為147 kPa(1500 g/cm2)以下,19.6 kPa(200 g/cm2)~127 kPa(1300 g/cm2)則更佳。凝結強度,能夠以日寒水式凝結強度測量儀來求得。具體而言,凝結強度能夠以如下方法求得:即,調製凝膠形成劑的質量百分比1.5%的水溶液,將該水溶液以20℃放置15小時使其凝固成凝膠,向該凝膠以日寒水式凝結強度測量儀((公司)木屋製作所製)施加負載,能夠求得在20℃中凝膠20秒鐘承受該負載時每表面積1cm2
的最大質量(g)。
在連續相的凝膠形成劑含有量,從應用於化妝品等情況時的觸覺良好、防止洗淨時及對化妝品配合時水凝膠粒子崩壞之觀點,質量百分比宜為0.1~8.0%,質量百分比0.3~7.0%則更佳,質量百分比0.4~6.0%則更為理想,質量百分比0.5~5.0%特別理想。在水凝膠粒子的凝膠形成劑的含有量,若是從應用於化妝品等時的觸覺良好、防止洗淨時及對化妝品等配合時水凝膠粒子崩壞之觀點,質量百分比宜為0.1~8.0%,質量百分比0.3~7.0%更佳,質量百分比0.4~6.0%則更為理想,質量百分比0.5~5.0%特別理想。
本實施形態的水凝膠粒子具有分散在連續相的多數的分散相。
在水凝膠粒子的分散相之含有量,從防止洗淨時及從對化妝等的配合時水凝膠粒子崩壞之觀點,質量百分比宜為1~70%,質量百分比7.5~70%更佳,質量百分比10~70%則更為理想,質量百分比20~60%特別理想。
分散相的體積基準平均粒徑宜為水凝膠粒子的體積基準平均粒徑的10%以下。具體而言,分散相的體積基準平均粒徑,從在應用於化妝品等時能夠在皮膚上光滑地延伸之觀點,宜為100 μm以下,50 μm以下則更佳,20 μm以下特別理想。並且,分散相的體積基準平均粒徑,若是從應用於化妝品等情況時對皮膚適應性良好的觀點,宜為0.01 μm以上,4 μm以上更佳,5 μm以上更加理想,10 μm以上特別理想。根據上述,分散相的體積基準平均粒徑,宜為0.01~100 μm,4~100 μm更佳,5~50 μm更為理想,5~20 μm特別理想。並且,分散相的體積基準平均粒徑,在粒子化前的分散液的狀態,能夠使用雷射繞射/擴散式粒度分佈測量裝置(譬如堀場製作所(公司)製,形號:LA-910)來加以測量。
本實施形態的水凝膠粒子之各分散相含有油性成份。在全分散相的油性成份的總含有量,若是從應用於化妝等時觸覺良好之觀點,質量百分比宜為1~99%,質量百分比50~99%則更佳。
在水凝膠粒子的油性成份之總含有量,若是從應用於化妝品等情況時的觸覺良好、防止洗淨時及對化妝品等配合時水凝膠粒子的崩壞之觀點,質量百分比宜為0.01~60%,質量百分比7.5~50%更佳,質量百分比10~40%則更為理想。
分散相的熔點,從高溫保存時抑制油性成份從水凝膠粒子漏出的觀點,宜為35℃以上,40~90℃則更佳,45~90℃更為理想,50~80℃特別理想。並且,油性成份的熔點,能夠以差示式掃描熱量測定法(DSC:Differential Scanning Calorimetry)來加以測量。後述的固體脂肪和液體油的熔點也能夠以此來加以測量。
油性成份,也可以為含固體脂肪(solid oil)和液體油(liquid oil)者。
在油性成份中的固體脂肪含有量,若是從抑制油性成份自水凝膠粒子漏出的觀點、以及應用於化妝品等情況時在皮膚上容易延伸之觀點,質量百分比宜為1~80%,質量百分比6~80%更佳,質量百分比10~70%更為理想,質量百分比19~50%特別理想。
固體脂肪的熔點,若從抑制油性成份自水凝膠粒子漏出之觀點,宜為35℃以上,40~120℃更佳,50~90℃更為理想,50~80℃特別理想。
作為固體脂肪,可以舉出譬如固體的腦醯胺(ceramide)、固體的神經脂質(sphingolipid)、固態石蠟(solid paraffin)、固體的高級醇(solid higher alcohol)、凡士林(vaseline)、固體的聚矽氧(solid silicone)、固體的油劑(oil)及固體的香料等。固體脂肪,能夠以這其中1種或是2種以上來加以構成。在這其中,從抑制氧化鋅粒子溶解於水的觀點,宜為固體的高級醇,特別是,碳原子數為14~22的固體高級醇為佳。並且,如果用固體的高級醇來構成固體脂肪,從抑制氧化鋅粒子溶解於水的觀點,宜為同時併用固態石蠟,若同時併用固態異(iso)石蠟則更為理想。
作為固體的腦醯胺,從分散穩定性良好、抑制油性成份自水凝膠粒子漏出的觀點,宜為N-(2-烴基-3-十六丙氧基)-N-2-烴基乙基十六醯胺(N-(2-hydroxy-3-hexadeciroxypropyl)-N-2-hydroxyethylhexadecanamid)。
作為固體的高級醇,能夠舉出譬如肉豆蔻醇(myristyl alcohol)、鯨蠟醇(cetyl alcohol)、硬脂酸十六醇(cetostearyl alcohol)、十八醇(stearyl alcohol)、2-辛基十二烷醇(2-octyldodecanol)、硬脂醇(arachidyl alcohol)、二十二醇(behenyl alcohol)等。這當中,可以是僅含有1種,也可以是含有2種以上。在這當中,從抑制氧化鋅粒子溶
解於水的觀點,宜為鯨蠟醇、十八醇、硬脂醇、二十二醇,同時併用這些高級醇的其中2種以上則更為理想。
作為固態石蠟,可以舉出譬如JIS K 2235所記載的石蠟蠟或微晶蠟(ceresin)、軟銲錫、日本藥局方(The Japanese Pharmacopoeia)所列出的石蠟等。可以是含有這其中的1種,也可以是含有其中2種以上。
作為固體的聚矽氧,能夠舉出譬如烷基變質聚矽氧(alkyl-denatured silicone)、高分子聚矽氧(polymer-silicone-denatured)、烷基變質聚丙烯樹脂alkyl-denatured acrylic resin)等。
作為固體的油劑,能夠舉出譬如硬化油(hardened oil)和高脂肪酸(higher fatty acid)。作為硬化油,能夠舉出譬如原料油為椰子油(coconut oil)、棕櫚油(palm oil)、或牛油(tallow)之硬化油。作為高脂肪酸,可以舉出譬如棕櫚酸(palmitic acid)、二十二酸(behenic acid)、硬脂酸(stearic acid)等。
作為固體的香料,可以舉出譬如薄荷腦(enthol)和雪松醇(cedrol)等。
在油性成份的液體油之含有量,若是從抑制油性成份自水凝膠粒子漏出的觀點、以及使用於化妝品等時在皮膚的延伸性之觀點,質量百分比宜為50~99%,質量百分比20~94%更佳,質量百分比30~90%則更為理想,質量百分比50~81%特別理想。
液體油指的是熔點未滿35℃者,可以舉出液體的皮膚保
護劑、液體的油劑及液體的香料等。並且,從保護皮膚的觀點,液體油宜為含有液體的皮膚保護劑。
液體的皮膚保護劑為經由使皮膚柔軟或平滑來防止皮膚變粗糙的成份。作為液體的皮膚保護劑,可以舉出譬如液體的石蠟、液體的酯油、液體的高級醇、液體的鯊烷(squalan)、液體的甘油酯(glyceride)等的液體油脂類,etyloxypropyl glyceryl methoxypropyl myristamide等的液體腦醯胺,以及1-(2-hydroxyethylamino)-3-isostearyloxy-2-propanol等的液體神經脂質。可以是含有這其中1種,也可以是含有其中2種以上。
作為液體的油劑,能夠舉出譬如液體的碳氫油、液體的植物油、液體的脂肪酸等,液體的乙二醇脂肪酸酯(脂肪酸的碳原子為12~36),液體的二烷醚(碳原子為12~36)等的液體油脂類,液體的聚矽氧類等。液體的油劑可以是揮發性,也可以是不揮發性。作為液體的植物油,可以舉出譬如豆油(soybean oil)、椰子油(coconut oil)、棕櫚仁油(palm kernel oil)、亞麻仁油(linseed oil)、綿籽油(cottonseed oil)、菜籽油(colza oil)、桐油(tung oil)、蓖麻油(castor oil)等。作為液體的脂肪酸,可以舉出譬如油酸(oleic acid)、辛酸(caprylic acid)等。作為液體的聚矽氧類,只要是具有矽烷醇結構(silanol structure)即可,譬如methylpolysiloxane(甲基聚矽氧烷)、methylphenylsiloxane、octamethylcyclotetrasiloxane、decamethylcyclopentasiloxane、methylhydrogenpolysiloxane、高聚合甲基聚矽氧烷
(highpolymeric-methyl polysiloxane)、聚矽氧樹脂(silicone resins)、氨基變質聚矽氧(amino-denatured silicones)、烷基變質聚矽氧(alkyl-denatured silicones)等。並且,作為液體的油劑,也可以舉出譬如paramethoxymecinnamic acid、4-tert-butyl-4'-methoxydibenzoylmethane、dimethoxybenzylidenedioxoimidazolidinpropionic acid、2-乙基己(2-ethylhexyl)等有機紫外線吸收劑。可以是含有這其中的1種,也可以是含有其中2種以上。
作為液體的香料可以舉出向來被使用的一般性香料。
本實施形態的水凝膠粒子,其各分散相為固相。
在本發明的"固相的分散相",指的是:有關構成分散相的組成物,使用試驗機用台(NIDEC-SHIMPO CORPORATION(公司)製,商品名稱:FGS-50V-L)的數位測力計(NIDEC-SHIMPO CORPORATION(公司)製,商品名稱:FGS-0.2R,最小測量負載2mN)加以測定的壓縮斷裂應力值為2 kPa以上。並且,於此所謂的壓縮斷裂應力,是負載曲線的極大值。並且,在測量子(gauge),使用平面形狀的適配器(adapter),使測量子的下降速度為10 mm/min,測量溫度為25℃。
本實施形態的水凝膠粒子,其各分散相內部分散有具有防禦紫外線能力的氧化鋅粒子。
在全分散相的氧化鋅粒子的總含有量,從防禦紫外線能力的觀點,質量百分比宜為5~60%,質量百分比10~60%更佳,質量百分比10~50%更為理想。在水凝膠粒子的氧化鋅粒子之總含有量,從防禦紫外線能力的觀點,質量百分比宜為0.1~40%,質量百分比1~40%更佳,質量百分比1~30%更為理想。
氧化鋅粒子,其原粒子的平均粒徑為0.001~0.1 μm、具有防禦紫外線的能力。於此,所謂具有防禦紫外線能力,是指具有吸收或擴散280~400 nm範圍的紫外線、特別是280~340 nm的UVB、UVAII之效果。
氧化鋅粒子的原粒子平均粒徑,從塗抹時使用感之觀點,宜為0.001 μm以上,0.005 μm以上更佳,0.01 μm以上則特別理想。並且,該平均粒徑,從塗抹化妝品時的透明性的觀點,宜為0.1 μm以下,0.08 μm以下則更佳,0.06 μm以下則特別理想。並且,在沒有特別指定的情況下,平均粒徑,指的是用電子顯微鏡照片測量的粒徑數值之平均值。
連續相,除了可以含有非交聯型水凝膠的凝膠形成劑及水以外,也可以含有特開2000-126586號公報所記載的糖類、多值醇、水溶性高分子化合物、水溶性香料等的水溶性有機化合物的成份。
各個連續相及分散相,也可以含有著色劑、防腐劑等成份。
作為著色劑,可以舉出譬如色素及染料。
作為色素,可以舉出譬如碳黑(carbon black)、鐵紅(iron red)、氧化鈦(titanium oxide)等無機色素、焦油色素(tar pigment)等有機色素。
作為染料,可以舉出譬如油溶性染料(solvent dye)、建染染料(vat dye)、色澱染料(color lake)等。
作為防腐劑可以舉出(paraoxymethylbenzoate)、異丙基(isopropylmethylphenol)、乙醇(ethanol)、苯氧基乙醇(phenoxyethanol)、脫水乙酸(dehydroacetic acid)及其鹽類等。
並且,各個連續相及分散相,可以含有應用於化妝品、醫藥品、醫藥外用品等的保濕劑、制汗劑、抗菌劑、殺菌劑、粉狀體等的成份。
並且,能夠使在各個連續相及分散相含有具有防禦紫外線能力的氧化鈦微粒子。
本實施形態的水凝膠粒子,除了上述連續相及分散相以外,也可以具有含有有機紫外線吸收劑、觸覺調整劑等油劑而不含有氧化鋅粒子的油性分散相。
其次,說明有關本實施形態的水凝膠粒子之製造方法。
首先,作為水性成份使凝膠形成劑與離子交換水混合,加熱至其溶解溫度以上的溫度使其充分地溶化。另一方面,混合油性成份的構成成份使之加熱溶解。
並且,以凝膠化溫度以上的溫度,混合水性成份和油性成份調製水中油型分散液。調製水中油型分散液之方法並沒有特別受到限定。並且,調製水中油型分散液時,能夠使用根據各種攪拌機、分散機等眾所周知之技術。
此時,從水中油型分散液的穩定性之觀點,宜為在水性成份及/或油性成份添加乳化分散劑,而在水性成份添加乳化分散劑則特別理想。
添加乳化分散劑時,從應用於化妝品等的使用時的觸覺良好、水中油型分散液的穩定性、及防止分散到水凝膠粒子的油性成份的漏出的觀點,乳化分散劑的量宜為,相對於水中油型分散液全量為100質量,使其量為質量部分之0.001~20,質量部分之0.01~5則更佳。
作為乳化分散劑,可以舉出譬如高分子乳化分散劑、非離子性界面活性劑、陰離子性界面活性劑、陽離子性界面活性劑、兩性界面活性劑。可以使用這其中的1種,同時,也可以使用這其中的2種以上。
在乳化分散劑中,若是從應用於化妝品等時容易在皮膚上塗勻的觀點、洗淨時及對化妝品等的配合時塗抹性良好的觀點,宜為與非離子性界面活性劑、陰離子性界面活性劑、陽離子性界面活性劑、或兩性界面活性劑和高分子乳化分散劑併用,與非離子性界面活性劑和高分子乳化分散劑併用則更佳,與高分子乳化份分散劑單獨使用則更為理想。如果使用高分子乳化分散劑作為乳化分散劑的情況,能夠降低或不需要添加界面活性劑,而在應用於化妝品等時能夠降低塗抹在皮膚時的界面活性劑的黏膩性。
作為高分子乳化分散劑,可以舉出譬如:丙烯酸-異丁烯酸烷基聚合物,日本特開平7-100356號公報所記載之由兩性界面活性劑和高脂肪酸合成之複合體(composite),日本特開平8-252447號公報及特開平9-141079號公報各自記載的水溶性雙性高分子電解質(water-soluble amphiphilic polymer electrolytes),日本特開平9-141080號公報及特開平9-141081號公報各自記載的水溶***聯型雙性高分子電解質(water-soluble crosslinked amphiphilic polymer electrolytes),日本特開平10-53625號公報項所記載之丙烯酸系共聚物,日本特許第3329689號、日本特開平10-330401號公報及日本特開平11-106401號公報所分別記載的多糖衍生物(polysaccharide derivatives),聚乙烯四烴酮(polyvinyl pyrrolidone)、聚乙烯醇(polyvinylalcohol)或是其衍生物,聚丙醯胺(polyacrylamide),烷基酚甲醛縮合產物(alkylphenol-formaldehyde condensation product)的氧化乙烯(ethyleneoxide adduct)等的合成高分子化合物,古亞膠(Guar gum)、梧桐膠(Karaya gum)、紫雲英樹膠(Tragacanth gum)、***樹膠(Arabic gum)、聚***半乳糖(Arabinogalactan)、酪蛋白(casein)等的天然高分子化合物等。可以使用這其中的1種,並且也可以是使用這其中2種以上。
在高分子乳化分散劑中,如果從應用於化妝品時降低塗抹在皮膚時的黏膩性之觀點,宜為使用丙烯酸-異丁烯酸烷基聚合物(譬如日光化學(公司)製,商品名稱:PEMULEN等)、聚乙烯醇(譬如日本合成化學工業(公司)製,商品名稱:GOHSENOL等)、日本特許第3329689號公報所記載之多糖衍生物,聚乙烯醇與日本特許第3329689號公報所記載之多糖衍生物併用則更為理想。
從提高乳化性及分散性的觀點,可以添加被中和的高分子乳化分散劑,也可以在分散前或分散後的水性成份及/或油性成份,添加氫氧化鉀、氫氧化鈉等中和高分子乳化分散劑。中和後的pH值宜為4~8或6~7。
作為陰離子性界面活性劑,可以舉出譬如硫酸鈉(sodium lauryl sulfate),硬脂酸鈉(sodium stearate)、以及、太磷酸鈉(sodium polyoxyethylenelauryletherphosphate sulfoxide)等。
作為陽離子性界面活性劑,可以舉出譬如lauryltrimethylammoniu mchloride、stearylamineacetate、stearylamine acid等。
作為非離子性界面活性劑,從防止油性成份自被製造的水凝膠粒子漏出的觀點,宜為使用非離子性界面活性劑的HLB為10以下者,使用非離子性界面活性劑的HLB為8以下者更佳,使用非離子性界面活性劑的HLB為5以下者則更為理想,使用非離子性界面活性劑的HLB為3以下則特別理想。HLB,能夠按照在"乳化.可溶解的技術"工學圖書(公司)(1984-5-20)p.8-12中所記載的計算公式來求得。
這些非離子性界面活性劑中,從將被製造的水凝膠粒子應用於化妝品等時皮膚刺激性小的觀點,宜為使用山梨醇酐脂肪酸酯(sorbitan fatty acid ester)、聚氧脂肪酸酯(polyoxyethylene sorbitan fatty acid ester)、聚氧乙烯脂肪酸酯(polyoxyethylene sorbitol fatty acid ester),使用山梨醇酐應脂酸酯(sorbitan monostearate)則更佳。並且,在非離子性界面活性劑中,從抑制油性成份自被製造的水凝膠粒子漏出的觀點,宜為使用熔點為35℃以上,使用熔點為40~90℃者更佳,使用熔點為50~90℃者更為理想,使用熔點為60~80℃者特別理想。
作為兩性界面活性劑,可以舉出譬如醋酸甜菜鹼(alkydimethylaminoacetic acid betaine)、卵磷脂(lecithin)等。
調製水中油型分散液之後,由該水中油型分散液根據一般的滴下法、噴霧法、或者攪拌法來製造水凝膠粒子。但是,從抑制油性成份自水凝膠粒子漏出的觀點,比起攪拌法,宜為使用滴下法、或者噴霧法加以製造。
滴下法為一種如下製造水凝膠粒子的方法,即:使水中油型分散液從孔噴出、利用被噴出的水中油型分散液根據其表面張力或界面張力變成液滴的性質,將該液滴在空氣等的氣相或液相中使之冷卻固化。並且,從製造粒徑均一的水凝膠粒子的觀點,宜為對於從孔被噴出的水中油型分散液給予振動。
噴霧法為一種如下製造水凝膠粒子的方法,即:使用噴霧管嘴,從噴霧管嘴將分散液以氣相噴霧,同時,根據其表面張力使之形成液滴,將該液滴在氣相冷卻加以固化。
攪拌法為一種如下製造水凝膠粒子的方法,即:將具有與水中油型分散液實質上不混合的性質、且在調整為凝膠化溫度以上的溫度之液中投入水中油型分散液,根據攪拌的剪切力使得水中油型分散液微粒化,利用根據界面張力成為液滴的性質,將該液滴在與水中油型分散液實質地不混合的液中使之冷卻固化而加以製造。
無論在滴下法、噴霧法、和攪拌法的任一情況,宜為使噴出時、噴霧時、或投入時的水中油型分散液的溫度為凝膠化溫度以上且為100℃以下的溫度。並且,從容易製造外觀出色的球狀粒子之觀點,宜為使水中油型分散液的溫度為凝膠化溫度+10℃以上,使其為凝膠化溫度+20℃以上則更佳。並且,該溫度的上限為水的沸點100℃。
也可以將按照上述製造的水凝膠粒子進一步地根據粉碎等,使其為微細的水凝膠粒子。
(水凝膠粒子)製造以下實施例1~5以及比較例1的水凝膠粒子。有關其各自之詳細示於表1。
將表1所示組成比的油性成份和水性成份的合計量500g分別在80℃及90℃加熱溶解後,將水性成份溶液冷卻到80℃,在80℃以固定式(anchor-type)攪拌機加以攪拌,而獲得混合液。
接著,用乳化機〔特殊機化(公司)製,商品名稱:T.K.HOMO MIXER MARK II 2.5型〕以旋轉數8000 rpm將該混合液攪拌1分鐘來調製該水中油型分散液。
並且,使該水中油型分散液為80℃,以10 mL/min的流量從口徑1.2 mm的管嘴噴出到調溫為10℃的油(Decamethyl Cyclopentasiloxane:信越化學工業(公司)製,商品名稱:聚矽氧KF-96A(20CS))中,使固液分離後,除去粒子表面的油份製造水凝膠粒子。將該水凝膠粒子作為實施例1。
並且,將該實施例1的油性的分散相成份以80℃加熱溶解調製分散相成份溶液,使其在培養皿中冷卻固化而製造出分散相的固態物。
如表1所示,除了變更固體脂肪以外,與實施例1的情況相同地製造實施例2的水凝膠粒子。並且,同樣的製造實施例2的分散相之固態物。
如表1所示,除了變更固體脂肪以外,與實施例1的情況相同地製造實施例3的水凝膠粒子。並且,同樣的製造實施例3的分散相之固態物。
如表1所示,除了變更固體脂肪以外,與實施例1情況相同地製造實施例4的水凝膠粒子。並且,同樣的製造實施例4的分散相之固態物。
如表1所示,除了變更固體脂肪以外,與實施例1的情況相同地製造實施例5的水凝膠粒子。並且,同樣的製造實施例5的分散相之固態物。
除了沒有使用固體脂肪以外,與實施例1的情況相同地製造比較例1的水凝膠粒子。並且,同樣的也製造比較例1分散相的固態物。
如表1所示變更固體脂肪以外與實施例1的情況同樣的製造比較例2的水凝膠粒子。並且,同樣的也製造比較例2分散相的固態物。
<分散相的壓縮斷裂應力>實施例1~5以及比較例1及2的各個水凝膠粒子的各自的壓縮斷裂應力使用數位測力計(NIDEC-SHIMPO CORPORATION製,商品名稱:FGX-0.2R,最小測量負載2mN)測量其分散相的固態物。並且,於此,所謂的壓縮斷裂應力,指的是負載曲線的極大值。並且,測量子(gauge)使用平面形狀的適配器,使測量子的下降速度為10 mm/min,使測量溫度為25℃。
<氧化鋅微粒子之漏出性>有關實施例1~5以及比較例1和2的水凝膠粒子,調查對遮光劑凝膠的適用性,將表2所示的化妝品構成成份中除了水凝膠粒子以外予以均勻混合,並且加上三乙醇胺調製成pH值為5.5之後,以質量百分比10%濃度加入水凝膠粒子,製造分散有水凝膠粒子的羧基乙烯聚合物水溶液(carboxylvinyl polymer aqueous solution)化妝品。並且,有關實施例1~3以及比較例1及2,分別經時地測量分散有水凝膠粒子的羧基乙烯聚合物水溶液的黏度和其pH值。有關實施例4及5,經時地測量分散有水凝膠粒子的水溶液pH值。並且,在50℃使用布式黏度計(Brookfield Viscometer)測量黏度。
分散相的壓縮斷裂強度之結果示於表1。
若根據表1,在實施例1~5,分散相的壓縮斷裂強度為2.0 kPa以上,分散相為固相,而分散到液體油的氧化鋅微粒子也被固定化於分散相內,相對的,比較例1及2,分散相的壓縮斷裂強度為2.0 kPa,分散到液體油的氧化鋅微粒子則沒有被充分固定化於分散相內。
黏度及pH值的經時測量結果示於表3和表4。
若根據表3和表4,在實施例1~3,分散有水凝膠粒子的羧基乙烯聚合物水溶液能夠經時性地維持高黏度,同時,pH值的經時穩定性也非常良好。另一方面,可以得知:比較例1及2,分散有水凝膠粒子的羧基乙烯聚合物水溶液的黏度經時性地明顯下降,同時,pH值顯著地上升。這是因為實施例1~3中,在分散相中氧化鋅微粒子被固定化,因此抑制了氧化鋅微粒子的水溶液的漏出,因此,作為水凝膠粒子的分散劑、即羧基乙烯聚合物水溶液的凝膠構造受到保持,相對的,比較例1及2中,在分散相中氧化鋅微粒子並沒有充分地被固定化,而氧化鋅微粒子漏出到作為分散劑的水溶液中。
並且,有關實施例4和5,雖然沒有進行黏度測量,但是,從分散相的壓縮斷裂強度及pH值的經時變化之測量結果加以推測的話,能夠獲得與實施例1~3的相同結果。
本發明,譬如對於應用於化妝品和醫藥外用品等的水凝膠粒子極為有用。
Claims (12)
- 一種水凝膠粒子,具備非交聯型水凝膠的連續相、和分散於該連續相的多數的分散相;上述多數的分散相其各自為包含油性成份的固相,同時在內部分散有氧化鋅粒子;上述分散相中氧化鋅粒子的含量為5~60質量%;上述油性成份包含係熔點35℃以上的固體脂肪之碳原子數為14~22的高級醇。
- 如請求項1之水凝膠粒子,其中上述油性成份包含熔點未滿35℃的液體油。
- 如請求項1之水凝膠粒子,其中上述固體脂肪進一步含有固態石蠟。
- 如請求項2之水凝膠粒子,其中上述液體油含有聚矽氧。
- 如請求項1之水凝膠粒子,其體積平均粒徑為10~10000 μm。
- 如請求項1之水凝膠粒子,其中上述氧化鋅粒子為原粒子的平均粒徑為0.001~0.1 μm。
- 如請求項1之水凝膠粒子,其中上述油性成份中上述高級醇的含量為10~80質量%。
- 如請求項1之水凝膠粒子,其中上述高級醇為二十二醇。
- 如請求項2之水凝膠粒子,其中上述油性成份中上述液體油的含量為20~90質量%。
- 如請求項1之水凝膠粒子,其中形成上述非交聯型水凝膠之凝膠形成劑為洋菜。
- 如請求項1之水凝膠粒子,其中水凝膠粒子中上述分散相的含量為10~70質量%。
- 如請求項1之水凝膠粒子,其中水凝膠粒子中上述連續相的含量為30~80質量%。
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