TWI388286B - 純化茶萃取物之製造方法 - Google Patents
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Description
本發明係關於一種茶萃取物之純化物之製造方法。
作為兒茶素之效果,據報告有抑制α-澱粉酶活性之作用等(例如,參照專利文獻1)。由於發現如此之生理效果,故為了攝取大量兒茶素,業者期望有可將兒茶素高濃度添加於飲料中之技術。
作為該方法之一,目前使用有利用綠茶萃取物之濃縮物等茶萃取物,以溶解狀態將兒茶素添加於飲料中之方法。然而,已知根據以高濃度添加兒茶素之對象之飲料種類,例如於茶系飲料、碳酸飲料等非茶系飲料等中添加兒茶素之情形等時,來自咖啡因及綠茶的苦澀味殘存或著色,對飲料之商品價值有較大損害。
作為自茶萃取物中去除咖啡因等夾雜物之方法,已知有吸附法(專利文獻2~4)、萃取法(專利文獻5~6)等。
於上述方法中,於提高茶萃取物中之非聚合物兒茶素類含有率之情形時,必須使用有機溶劑,但就工業生產而言,存在回收率較低之問題。
作為改善茶萃取物色調之方法,可知有一抗菌脫臭劑,其係在茶萃取液中存在環糊精下使活性碳發揮作用,使著色成分等吸附於活性碳上將其去除而成(專利文獻7);但難以將其使用於飲料用兒茶素製劑。
藉由於兒茶素中控制非聚合物兒茶素類中之非沒食子酸
酯之比率,而改善綠茶萃取物之口味為已知(參照專利文獻8)。又,由專利文獻9可見,若藉由對沒食子酸酯兒茶素進行鞣酸酯酶處理,使其一部分或全部成為沒食子酸,而獲得兒茶素類與沒食子酸之混合物之方法,則可減少成為苦味原因之沒食子酸酯兒茶素類。但是,此處所使用之方法,係藉由鞣酸酯酶處理而控制非沒食子酸酯之比率之方法,由於酶(鞣酸酯酶)的殘留或因沒食子酸酯水解而生成沒食子酸,故所獲得茶萃取物之風味並不充分。
已知有一高效率地製造沒食子酸酯之比率較高之茶萃取物之技術(參照專利文獻10),但非沒食子酸酯之比率較高者則未知。又,已知有一以合成吸附劑處理茶萃取液,獲取未吸附部分之技術(參照專利文獻11),但因有茶風味等殘留且苦味較強,故用於飲料等用途尚不足。
又,已知有一將綠茶萃取物於填充有合成吸附劑的管柱中進行通液將其吸附,再以2種不同濃度的乙醇水溶液使其解吸附之技術(參照專利文獻12);但其係一面維持處理前後的兒茶素組成一面將咖啡因或雜質去除純化之技術,對來自非沒食子酸酯之比率的風味改善效果較小。
[專利文獻1]日本專利特開平3-133928號公報
[專利文獻2]日本專利特開平5-153910號公報
[專利文獻3]日本專利特開平8-109178號公報
[專利文獻4]日本專利特開2002-335911號公報
[專利文獻5]日本專利特開平1-289447號公報
[專利文獻6]日本專利特開昭59-219384號公報
[專利文獻7]日本專利特開2001-299887號公報
[專利文獻8]日本專利特開2004-321105號公報
[專利文獻9]日本專利特開2004-222719號公報
[專利文獻10]日本專利特開2006-36645號公報
[專利文獻11]日本專利特開2005-170871號公報
[專利文獻12]日本專利特開2006-8580號公報
本發明係提供一種純化茶萃取物之製造方法(1),其特徵在於:使茶萃取物吸附於合成吸附劑,繼而使鹼性水溶液或有機溶劑水溶液接觸合成吸附劑,使非聚合物兒茶素類溶出,繼而於有機溶劑水溶液中使溶出液接觸活性碳。
又,本發明係提供一種純化茶萃取物之製造方法(2),其特徵在於:使茶萃取物吸附於合成吸附劑中,繼而使鹼性水溶液或有機溶劑水溶液接觸合成吸附劑,再將非聚合物兒茶素類溶出,將溶出液pH值調整為7以下,經濃縮,繼而進行固液分離去除析出懸濁物。
又,本發明係提供一種純化茶萃取物之製造方法(3),其中,使茶萃取物吸附於合成吸附劑中,然後使清洗液接觸合成吸附劑,其次使有機溶劑水溶液或鹼性水溶液接觸合成吸附劑,將作為非聚合物兒茶素類之非沒食子酸酯之比率為55~100%、咖啡因/非聚合物兒茶素類為0.15以下之茶萃取物加以分餾。
進而,本發明係提供一種純化茶萃取物之製造方法(4),其中,將茶萃取物進行水解,繼而使其吸附於合成吸附劑
後,使鹼性水溶液或有機溶劑水溶液接觸合成吸附劑,再將非聚合物兒茶素類溶出。
又,本發明係提供一種純化茶萃取物,其中固形分中之非聚合物兒茶素類為25~95重量%,非聚合物兒茶素類中之沒食子酸酯之比率為0~70重量%,沒食子酸與非聚合物兒茶素類之比率為0~0.1,咖啡因與非聚合物兒茶素類之比率為0~0.15。
又,本發明係提供一種純化茶萃取物,其中,固形分中之非聚合物兒茶素類為25~95重量%,非聚合物兒茶素類中之沒食子酸酯之比率為0~70重量%,沒食子酸與非聚合物兒茶素類之比率為0~0.1,咖啡因與非聚合物兒茶素類之比率為0~0.2,於非聚合物兒茶素類的濃度為1重量%之水溶液時之在450 nm之色調為0~0.8。
又,本發明係提供一種純化茶萃取物,其中,固形分中之非聚合物兒茶素類為45~90重量%,非聚合物兒茶素類中之沒食子酸酯之比率為0.001~47重量%,沒食子酸/非聚合物兒茶素類(重量比)為0.3以下。
又,本發明係提供一種純化茶萃取物,其係藉由上述(1)~(4)之製造方法而獲得。
進而,本發明係提供一種容器裝茶飲料,其中,添加有藉由上述(1)~(4)之製造方法而獲得之純化茶萃取物。
本發明係提供一種純化茶萃取物之製造方法,其中純化茶萃取物中之非聚合物兒茶素類回收率較高,咖啡因含量
較低,呈味或色調為良好。又,係提供一種藉由該純化茶萃取物而穩定性良好之飲料。
本發明者發現:可藉由使茶萃取物吸附於合成吸附劑後,以有機溶劑水溶液或鹼性水溶液選擇性地將非聚合物兒茶素類溶出,而以高收率回收非聚合物兒茶素類,降低咖啡因含量,且獲得呈味或色調改善之純化物。
根據本發明,可獲得非聚合物兒茶素類的回收率較高、咖啡因含量較低、呈味或色調改善之純化茶萃取物。又,可藉由本發明之純化茶萃取物而獲得穩定性良好之飲料。
本發明中所謂非聚合物兒茶素類,係將兒茶素、沒食子兒茶素、兒茶素沒食子酸酯、沒食子兒茶素沒食子酸酯等非表體兒茶素,以及表兒茶素、表沒食子兒茶素、表兒茶素沒食子酸酯、表沒食子兒茶素沒食子酸酯等表體兒茶素加以合併之總稱。
本發明中所謂非聚合物兒茶素非沒食子酸酯,係將兒茶素、沒食子兒茶素、表兒茶素、表沒食子兒茶素等加以合併之總稱。所謂非聚合物兒茶素類中之非沒食子酸酯之比率,係指上述非聚合物兒茶素非沒食子酸酯相對於非聚合物兒茶素類總量之重量比率。
本發明中所謂非聚合物兒茶素沒食子體,係指將沒食子兒茶素、沒食子兒茶素沒食子酸酯、表沒食子兒茶素、表沒食子兒茶素沒食子酸酯等加以合併之總稱。所謂非聚合物兒茶素類中之沒食子之比率,係指上述非聚合物兒茶素沒食子體相對於非聚合物兒茶素類總量之重量比率。
本發明中所謂非聚合物兒茶素表體,係指將表兒茶素、表沒食子兒茶素、表兒茶素沒食子酸酯、表沒食子兒茶素沒食子酸酯等加以合併之總稱。所謂非聚合物兒茶素類中之表體之比率,係指上述非聚合物兒茶素表體相對於非聚合物兒茶素類總量之重量比率。
本發明中所謂非聚合物兒茶素沒食子酸酯,係指將兒茶素沒食子酸酯、沒食子兒茶素沒食子酸酯、表兒茶素沒食子酸酯、表沒食子兒茶素沒食子酸酯等加以合併之總稱。
所謂非聚合物兒茶素類中之沒食子酸酯之比率,係指上述非聚合物兒茶素沒食子酸酯相對於非聚合物兒茶素類總量之重量比率。
作為本發明中所使用之茶萃取物,可列舉自茶葉中所獲得之萃取液。亦可使用來自其他含咖啡因植物例如咖啡等的含咖啡因萃取物與茶萃取液之混合物等。至於所使用之茶葉,更具體而言,可列舉:將自山茶屬(Camellia屬)例如細葉山茶(C.sinensis)、大葉山茶(C.assamica)及藪北茶(C.yabukita)或者其等的雜種等中所獲得茶葉進行製茶之茶葉。於經過製茶之茶葉中,有煎茶、番茶、玉露、碾茶、釜炒茶等綠茶類,以烏龍茶為代表之半醱酵茶,以紅茶為代表之醱酵茶。又,亦可使用實施超臨界狀態二氧化碳接觸處理之茶葉。
對茶進行萃取之方法,係採用藉由攪拌萃取、滴液萃取等習知方法。又,亦可預先於萃取時的水中添加抗壞血酸鈉等有機酸或有機酸鹽類。又,亦可併用煮沸脫氣或一面
通入氮氣等惰性氣體以去除溶存氧一面於所謂非氧化性環境下進行萃取之方法。以如此方式所獲得之萃取液,可直接用於本發明,亦可對其進行乾燥、濃縮後再用於本發明。至於茶萃取物之形態,可列舉:液體、漿狀、半固體、固體之狀態。
本發明所使用之茶萃取物,可將茶萃取物的濃縮物溶解於水或有機溶劑中或者稀釋後使用,亦可將來自茶葉的萃取液與茶萃取物之濃縮物併用,來代替使用自茶葉中萃取之萃取液。
此處,所謂茶萃取物之濃縮物,係指將藉由熱水或有機溶劑水溶液自茶葉中萃取的萃取物加以濃縮者,例如藉由日本專利特開昭59-219384號公報、日本專利特開平4-20589號公報、日本專利特開平5-260907號公報、日本專利特開平5-306279號公報等中所揭示之方法製備而成者。具體而言,作為茶萃取物,亦可將市售之Tokyo Food Techno(股份)製「POLYPHENONE」、伊藤園(股份)製「THEA-FLAN」、太陽化學(股份)製「SUNPHENONE」等粗兒茶素製劑作為固體茶萃取物而使用。
為了降低本發明之純化處理中所使用茶萃取物的苦味,較好的是對其進行水解處理。藉由該水解處理,而降低非聚合物兒茶素類中之沒食子酸酯之比率。本發明中,於製造方法(4)之情形時,尤其好的是進行該水解步驟。因水解而造成的非聚合物兒茶素類中的非聚合物兒茶素沒食子酸酯之濃度減少,就改善呈味方面而言,較好的是5重量%
以上,更好的是7重量%以上,尤其好的是10重量%以上。水解,可藉由酶類處理、酸處理、鹼處理等方法而進行。作為酶類,較好的是具有鞣酸酯酶活性之酶、菌體或培養液;作為酸,較好的是鹽酸、硫酸、磷酸;作為鹼,較好的是氫氧化鈉等。其中,就控制反應方面而言,較好的是使用酶類之水解。此處,所謂具有鞣酸酯酶活性,係指具有分解單寧之活性,若具有該活性則可使用任意之酶、菌體、培養液。
具體而言,作為具有鞣酸酯酶活性之酶,可利用市售品中之果膠酶PL Amano(天野酶(股份)製)、半纖維素酶Amano 90(天野酶(股份)製)、鞣酸酯酶KTFH(龜甲萬(股份)製)等。其中較好的是鞣酸酯酶。例如可列舉:對麴菌屬(Aspergillus)、青黴屬(Penicillium)、黑黴菌屬(Rhizopus)之鞣酸酯酶生產菌進行培養而獲得之鞣酸酯酶。其中較好的是來源於米麴菌(Aspergillus Oryzae)者。
所謂具有鞣酸酯酶活性之菌體,係指可產生具有鞣酸酯酶活性的酶之菌體,可列舉米麴菌等。例如可列舉麴菌屬、青黴屬等,其中較好的是米麴菌。
所謂具有鞣酸酯酶活性之培養液,係指對麴菌屬、青黴屬、黑黴菌屬之鞣酸酯酶生產菌進行培養而獲得之培養液。較好的是,可列舉將單寧酸作為唯一碳源進行培養而獲得之培養液;可使用純化品,亦可使用未純化者。
就抑制風味劣化及生產性方面而言,在於儘量短時間內結束水解時,較好的是利用酶或培養液。
本發明中所使用之具有鞣酸酯酶活性之酶或培養液,較好的是具有500~100,000 U/g之酶活性,若為500 U/g以下,則為了在工業上所限定時間內進行處理則必需使用大量酶,若為100,000 U/g以上,則因酶反應速度過快,故難以控制反應系統。此處,1 Unit,表示於30℃水中將1微莫耳單寧酸中所含酯鍵進行水解之酶量。
於使用具有鞣酸酯酶活性的酶及培養液進行處理時之非聚合物兒茶素濃度,較好的是0.1~22重量%,更好的是0.1~15重量%,尤其好的是0.5~10重量%,最好的是0.5~3重量%。若小於0.1重量%,則對其後之合成吸附劑吸附時之吸附量下降,若超過22重量%,則水解處理需要長時間,就生產性及茶萃取物風味之觀點而言並非較好。
為了獲得改善呈味之非聚合物兒茶素沒食子酸酯之比率,較好的是,以濃度成為相對於茶萃取物中的非聚合物兒茶素類為0.01~10重量%範圍之方式,添加酶或培養液。為了使包含酶失活步驟的上述水解處理於工業上最佳酶反應時間即2小時內結束,酶或培養液之濃度,較好的是0.01~7重量%,更好的是0.03~5重量%。
以使其濃度相對於綠茶萃取物中的非聚合物兒茶素類成為較好的是1~300 Unit/g-非聚合物兒茶素、更好的是3~200 Unit/g-非聚合物兒茶素、尤其好的是5~150 Unit/g-非聚合物兒茶素之方式,添加具有鞣酸酯酶活性之酶或培養液。
使用酶或培養液之處理溫度,較好的是獲得最佳酶活性
之0~70℃,更好的是0~60℃,尤其好的是5~50℃。
為了使以酶或培養液的水解反應結束,必須使酶活性失活。酶失活,係藉由加熱而達成。酶失活溫度較好的是70~100℃,若小於70℃,則難以於短時間內使酶充分失活,故水解反應繼續進行,且無法於非聚合物兒茶素沒食子酸酯之比率的範圍內停止酶反應。又,若達到失活溫度後之保持時間為10秒鐘左右以下,則難以使酶活性充分失活,因此酶反應繼續進行,又,若保持時間為20分鐘以上,則有時會引起非聚合物兒茶素類之非表異構化,故並非較好。
酶反應之失活方法,可採用以下方法:藉由以批次式或者如平板型熱交換機之連續式加熱而停止反應。又,可於鞣酸酯酶處理之失活結束後,藉由離心分離等操作而使茶萃取物澄清化。
例如於利用麴菌作為菌體之情形時,於非聚合物兒茶素濃度較好的是0.1~22重量%、更好的是0.1~15重量%、尤其好的是0.5~15重量%的茶萃取物中加入麴菌後再進行水解處理。麴菌之添加量根據其種類等有很大的不同,通常是於相對於茶萃取物中的非聚合物兒茶素類為0.5重量%~10重量%範圍內、尤其是1.0重量%~5重量%範圍內添加麴菌。溫度條件,較好的是45℃~70℃,更好的是50~60℃。較好的是,以通常為12小時~20天、更好為1天~10天之醱酵時間進行醱酵。麴菌之酶活性失活,與使以酶或培養液之水解反應結束時相同。
作為合成吸附劑,一般為不溶性之三維交聯結構聚合物中實質上不具有如離子交換基之官能基者,因此較好的是使用離子交換能小於1 meq/g者。合成吸附劑之母體,較好的是苯乙烯系、甲基丙烯酸系、丙烯酸系、聚乙烯系,尤其就兒茶素與咖啡因之分離性方面而言,好的是苯乙烯系。至於具體合成吸附劑,可使用其母體為苯乙烯系,例如Amberlite XAD4、XAD16HP、XAD1180、XAD2000,(供應商:美國Rohm and Haas公司),Daiya Ion HP20、HP21(三菱化學(股份)製),Sepabeads SP850、SP825、SP700、SP70(三菱化學(股份)製),VPOC1062(Bayer公司製);將溴原子進行核取代而使吸附力增強之修飾苯乙烯系,例如Sepabeads SP205、SP206、SP207(三菱化學(股份)製);甲基丙烯酸系,例如Daiya Ion HP1MG、HP2MG(三菱化學(股份)製);酚系,例如Amberlite XAD761(Rohm and Haas公司製);丙烯酸系,例如Amberlite XAD7HP(Rohm and Haas公司製);聚乙烯系,例如TOYOPEARL,HW-40C(Tosoh(股份)製);1,6-聚葡萄糖系,例如SEPHADEX、LH-20(Pharmacia(股份)製)等。
作為使茶萃取物吸附於合成吸附劑之方法,可採用批次方法或管柱方法;批次方法係於茶萃取物及其水溶液中添加合成吸附劑,攪拌、吸附,然後利用過濾操作回收合成吸附劑;管柱方法係使用填充有合成吸附劑之管柱且藉由連續處理進行吸附處理;就生產性方面而言,較好的是使用管柱之連續處理方法。
較好的是,預先以SV(空間速度)=0.5~10[h-1]、相對於合成吸附劑的通液倍數為2~10[v/v]之通液條件,使用95vol%乙醇水溶液將填充有合成吸附劑之管柱進行清洗,而將合成吸附劑之原料單體或原料單體中之雜質等去除。繼而,隨後藉由以SV=0.5~10[h-1]、相對於合成吸附劑之通液倍數為1~60[v/v]的通液條件進行水洗且去除乙醇,而將合成吸附劑之含有液置換成水系,以此方法來提昇對非聚合物兒茶素類之吸附能力。
作為將茶萃取物於管柱中進行通液時之條件,於將其吸附於合成吸附劑之情形時,茶萃取物中非聚合物兒茶素類之濃度,較好的是0.1~22重量%,更好的是0.1~15重量%,尤其好的是0.5~10重量%,最好的是0.5~3重量%,此條件就對於合成吸附劑之吸附效率而言為較好。
作為將茶萃取物於填充有合成吸附劑之管柱中進行通液之條件,較好的是,以SV(空間速度)=0.5~10[h-1]之通液速度、相對於合成吸附劑之通液倍數為0.5~20[v/v]進行通液。若通液速度為10[h-1]以上,則對非聚合物兒茶素類之吸附並不充分,或若通液量為20[v/v]以上,則對非聚合物兒茶素類之吸附有不穩定之情況。
較好的是,於吸附茶萃取液後,以水或有機溶劑水溶液清洗合成吸附劑。再者,尤其好的是,於本發明中之製造方法(3)之情形時進行該清洗步驟。作為用於清洗合成吸附劑之水溶液,就兒茶素之回收率方面而言,較好的是pH值為7以下之水,亦可以與有機溶劑之混合體系使用。作為
有機溶劑,可列舉丙酮、甲醇、乙醇等,就用於食品之觀點而言,較好的是乙醇。所含有機溶劑之濃度,為0~20重量%,較好的是0~10重量%,更好的是0~5重量%,該濃度就兒茶素之回收率方面而言為較好。
較好的是,於該清洗步驟中,以SV(空間速度)=0.5~10[h-1]之通液速度、相對於合成吸附劑之通液倍數為1~10[v/v]之條件,去除吸附於合成吸附劑中之夾雜物。更好的是,以SV=0.5~5[h-1]之通液速度、通液倍數為1~5[v/v]之條件進行清洗,該條件就去除夾雜物之效果以及非聚合物兒茶素類之回收率方面而言為較好。
於使用有機溶劑水溶液作為溶出液之情形(a)時,作為用於溶出非聚合物兒茶素類之有機溶劑,較好的是水溶性有機溶劑,可列舉丙酮、甲醇、乙醇等,就用於食品之觀點而言,較好的是乙醇。該有機溶劑,就對非聚合物兒茶素類之收率較大、及雜質量變少等方面而言,較好的是作為水溶液使用;較好的是,作為有機溶劑濃度為1~80重量%、更好的是4~60重量%、尤其好的是10~40重量%之水溶液而使用。
較好的是,以SV(空間速度)=0.5~5[h-1]之通液速度、相對於合成吸附劑之通液倍數為1~15[v/v]之條件,將非聚合物兒茶素類溶出。就生產性及非聚合物兒茶素類之回收率方面而言,更好的是以SV=1~3[h-1]之通液速度、通液倍數為2~10[v/v]之條件進行溶出。
使用有機溶劑水溶液作為用於溶出非聚合物兒茶素類的
溶出液之情形,就步驟簡略化及純化成本方面而言為較好。
於使用鹼性水溶液作為溶出液之情形(b)時,作為用於溶出非聚合物兒茶素類之鹼性水溶液,較好的是使用鹼金屬鹽、鹼土類金屬鹽等之鹼性水溶液,較好的是鈉、鉀系鹼性水溶液,例如氫氧化鈉水溶液、碳酸鈉水溶液等。又,鹼性水溶液之pH值,較好的是7~14之範圍,就對非聚合物兒茶素類回收率方面而言,較好的是9~13.8,尤其好的是10~13.5。作為pH值為7~14之鈉系水溶液,可列舉4%以下之氫氧化鈉水溶液、1 N碳酸鈉水溶液等。亦可將鹼性水溶液與有機溶劑混合使用。作為有機溶劑之濃度,就咖啡因與兒茶素分離性方面而言,較好的是0~90重量%之範圍,更好的是0~50重量%,更好的是0~20重量%。
於溶出步驟中,作為用於溶出之鹼性水溶液,可使用相互pH值不同之2種以上鹼性水溶液,使該等鹼性水溶液以pH值由低到高之順序接觸合成吸附劑。可於各pH值區域將不同的非聚合物兒茶素類或其他成分進行解吸附。
較好的是,以SV(空間速度)=2~10[h-1]之通液速度、相對於合成吸附劑的通液倍數為1~30[v/v]之條件,溶出非聚合物兒茶素類。就生產性及非聚合物兒茶素類之回收率方面而言,較好的是以SV=3~7[h-1]之通液速度、通液倍數為3~15[v/v]之條件進行溶出。
使用鹼性水溶液作為用於溶出非聚合物兒茶素類的溶出液之情形,就純化茶萃取物之色調、以活性碳處理之回收
率而言為較好。
以鹼性水溶液進行溶出之情形時,非聚合物兒茶素類之溶出液為鹼性,就非聚合物兒茶素類之穩定性之觀點而言,較好的是,將溶出液pH值調整為7以下,更好的是1~6,更好的是1~5,最好的是2~4。具體而言,可利用:使用酸之中和,利用電透析去除鹼金屬離子、或使用離子交換樹脂去除鹼金屬離子。作為離子交換樹脂,尤其好的是使用H型陽離子交換樹脂。就製程之簡便性而言,較好的是使用離子交換樹脂調整pH值。作為陽離子交換樹脂,具體而言可使用Amberlite 200CT、IR120B、IR124、IR118、Daiya Ion SK1B、SK1BH、SK102、PK208、PK212等。
於以鹼性水溶液進行溶出之情形時,將中和後之溶出液加以濃縮,且將所析出之夾雜物進行固液分離而去除,該處理可提高呈味及製品之穩定性,故為較好。濃縮,可藉由減壓蒸餾、薄膜蒸餾、膜濃縮等方法而實施。作為濃縮倍率,就呈味及所析出夾雜物之分離性方面而言,較好的是2~500倍,更好的是2~250倍,尤其好的是2~125倍。濃縮後之非聚合物兒茶素類之濃度,就呈味及所析出夾雜物之分離性方面而言,較好的是0.1~60重量%,更好的是0.2~30重量%,尤其好的是0.5~15重量%。作為固液分離之具體操作,可列舉過濾及/或離心分離處理等。將茶萃取物水溶液進行固液分離而獲得的水溶性部分,即茶萃取物水溶液之濁度,若為0.1~100 NTU,較好的是0.5~70
NTU,更好的是1~50 NTU,則就飲料之呈味及穩定性方面而言為較好。濁度,係使用2100P型(Hack公司製)進行測定,可以此處所獲得之值[單位:NTU]作為分離清澄性之指標。
固液分離之方法,可應用食品工業中所使用之方法。例如,作為以膜過濾方法進行固液分離時之膜過濾條件,較好的是,溫度為5~70℃,更好的是10~40℃。膜孔徑,就成為特定之濁度方面而言,較好的是0.1~10 μm,更好的是0.1~5 μm,尤其好的是0.1~2 μm;該膜孔徑就過濾所需時間及渾濁成分之分離性而言為較好。膜孔徑之測定方法,可列舉:採用水銀壓入法、起泡點試驗、細菌過濾法等之一般測定方法;但較好的是使用於起泡點試驗中所求得之值。膜過濾中所使用之膜材質,可使用高分子膜、陶瓷膜、不銹鋼膜等。
又,離心分離機,較好的是分離板型、圓筒型、傾析器型等一般機器。作為離心分離條件,較好的是以下條件:溫度較好的是5~70℃、更好的是10~40℃,以成為特定濁度之方式調整旋轉數及離心時間。例如,於分離板型之情形時,旋轉數,較好的是3000~10000 r/min,更好的是5000~10000 r/min,尤其好的是6000~10000 r/min;離心時間,較好的是0.2~30分鐘,更好的是0.2~20分鐘,尤其好的是0.2~15分鐘。
就改善茶萃取物之色調方面而言,溶出液(包含上述(a)及(b)中之任一者)較好是於有機溶劑水溶液中接觸活性
碳。作為活性碳之原料,可列舉:椰子殼、木質、煤,較好的是木質者。作為活性碳之活化方法,可列舉:水蒸汽活化法、氣體活化法、化學藥品活化法,較好的是化學藥品活化法。
例如可使用ZN-50、Y-10S、GS-1、GS-B(Ajinomoto Fine-Techno.Co.Inc.製),KURARAY COAL GLC、KURARAY COAL PK-D、KURARAY COAL PW-D、KURARAY COAL GW、KURARAY COAL GA、KURARAY COAL GA-D、KURARAY COAL RP-15(Kuraray Chemical(股份)製),白鷺AW50、白鷺A、白鷺P、白鷺KL、白鷺M、白鷺C、Carboraffin、WH2C(Japan Enviro Chemicals,Ltd.製),GM130A、CW130A、CW130AR、CW350AR、GL130A、SG、SGA、SGP(FUTAMURA CHEMICAL CO.,LTD.製),Yashikor、MAS印、梅蜂印、梅蜂F印(太平化學產業製),CPG、CAL、S80A(Calgon Mitsubishi Chemical Corporation製)等市售品。
就改善製品色調方面、降低活性碳使用量方面、提高回收率方面而言,作為活性碳,較好的是以下者。平均細孔徑,較好的是0.5~10 nm(奈米)、更好的是1.0~9.0 nm(奈米)、尤其好的是2.0~8.0 nm(奈米)。細孔容積,較好的是0.01~2.5 mL/g、更好的是0.1~2.0 mL/g、尤其好的是0.5~1.7 mL/g者。又,比表面積,較好的是800~2000 m2/g、更好的是900~1600 m2/g、尤其好的是1000~1500 m2/g之範圍。再者,該等物性值,係根據氮氣吸附法所測
定之值。
就提昇純化效果、回收率以及過濾步驟中之濾餅阻力較小方面而言,較好的是,相對於溶出液中之非聚合物兒茶素類100重量份,添加1~200重量份、更好的是5~100重量份、尤其好的是10~80重量份之活性碳。
作為接觸活性碳時所使用之有機溶劑,較好的是水溶性有機溶劑,可列舉丙酮、甲醇、乙醇等;就用於食品之觀點而言,較好的是乙醇。該有機溶劑,就所獲得製品之色調良好、非聚合物兒茶素類之收率較大、雜質量較少等方面而言,必須作為水溶液使用;較好的是作為有機溶劑濃度為1~80重量%之水溶液、更好的是作為2~70重量%之水溶液、尤其好的是作為5~50重量%之水溶液、最好的是作為7~40重量%之水溶液而使用。
接觸活性碳之時,有機溶劑水溶液中之非聚合物兒茶素類濃度,就提昇純化效果、回收率方面而言,較好的是0.5~20重量%,更好的是1~15重量%,尤其好的是2~8重量%。
接觸活性碳之時,來自合成吸附劑之溶出液,較好的是,藉由添加水或有機溶劑水溶液、減壓濃縮、膜濃縮、脫溶劑等方法,而將溶劑濃度或非聚合物兒茶素類濃度調整為特定濃度。
作為接觸活性碳之方法,係採用攪拌槽方法或者管柱方法;攪拌槽方法,係於溶出液中添加活性碳,攪拌使之吸附,然後藉由過濾操作回收活性碳;管柱方法,係使用填
充有活性碳之管柱且藉由連續處理而進行接觸;就生產性方面而言,較好的是利用管柱方法之連續處理方法。
根據本發明所獲得之純化茶萃取物,其固形分中含有25~95重量%之非聚合物兒茶素類,就向飲料中添加而言,較好的是含有40~95重量%,更好的是含有50~90重量%,尤其好的是含有60~85重量%。又,就呈味方面而言,較好的是,固形分中含有45~90重量%、較好的是50~88重量%、更好的是55~85重量%、最好的是60~83重量%之非聚合物兒茶素類。
又,根據本發明所獲得純化茶萃取物中之由兒茶素沒食子酸酯、表兒茶素沒食子酸酯、沒食子兒茶素沒食子酸酯及表沒食子兒茶素沒食子酸酯所組成之沒食子酸酯於總非聚合物兒茶素類中之比例(沒食子酸酯之比率),為0~70重量%,更好的是1~60重量%,尤其好的是2~40重量%,最好的是10~35重量%,該比例就非聚合物兒茶素類生理效果之有效性、苦味降低方面而言為較好。又,沒食子酸酯於總非聚合物兒茶素類中之比例(沒食子酸酯之比率)為0.001~47重量%、較好的是0.01~45重量%、更好的是0.1~43重量%、更好的是1~40重量%、尤其好的是5~35重量%,該比例就抑制苦味、生產性之觀點而言為較好。
本發明中所獲得之純化茶萃取物中之咖啡因濃度,相對於非聚合物兒茶素類,咖啡因/非聚合物兒茶素類(重量比)=0~0.2、更好的是0~0.15、尤其好的是0~0.1、更好的是0~0.05、最好的是0~0.035,該濃度就改善呈味方面而言
為較好。又,就改善呈味方面而言,咖啡因相對於非聚合物兒茶素類之濃度,即咖啡因/非聚合物兒茶素類(重量比),較好的是0.2以下,更好的是0.15以下,尤其好的是0.1以下,最好的是0.05以下;較好的是0以上,更好的是0.0001以上,最其好的是0.001以上。
又,本發明中所獲得之純化茶萃取物中之沒食子酸與非聚合物兒茶素類之比率(重量比)為0~0.1、更好的是0~0.07、尤其好的是0~0.05,該比例就改善呈味、色調方面而言為較好。又,沒食子酸與非聚合物兒茶素類之比率(重量比)為0.3以下,較好的是0.1以下,更好的是0.07以下,0以上,較好的是0.0001以上,更好的是0.001以上,該比例就呈味方面而言為較好。
本發明中所獲得之純化茶萃取物之色調,就添加於飲料中時之色調、純化成本方面而言,於非聚合物兒茶素類濃度為1重量%水溶液之時,在450 nm之色調(/cm)較好的是0~0.8,更好的是0.01~0.75,尤其好的是0.1~0.6,最好的是0.2~0.5。
本發明方法中,於自合成吸附劑中溶出非聚合物兒茶素類之步驟中,亦可藉由控制溶出操作,而獲得非聚合物兒茶素類濃度較高、降低咖啡因含量之純化茶萃取物(製造方法(3))。
作為用以獲得本發明之純化茶萃取物而使其自合成吸附劑中溶出分離之條件,分離出之茶萃取物中之非沒食子酸酯比率,就非聚合物兒茶素類生理效果之有效性、降低苦
味方面而言,較好的是55~100重量%,更好的是60~99重量%,尤其好的是65~98重量%,最好的是65~90重量%。
又,作為自合成吸附劑中進行溶出分離之條件,就改善呈味方面、生理效果方面而言,經分離出之茶萃取物中之咖啡因相對於非聚合物兒茶素類之濃度,即咖啡因/非聚合物兒茶素類(質量比),較好的是0.15以下,更好的是0~0.1,尤其好的是0~0.08,更好的是0~0.05,最好的是0~0.035。
進而,作為自合成吸附劑中溶出分離之條件,就改善口味方面而言,所溶出之茶萃取物中之沒食子酸與非聚合物兒茶素類之比率(沒食子酸/非聚合物兒茶素類)(質量比),較好的是0.1以下,更好的是0~0.07,尤其好的是0~0.05,更好的是0~0.02。
作為自本發明中所獲得之合成吸附劑中進行溶出分離之條件,經溶出之茶萃取物之色調,就添加於飲料時之色調方面、純化成本方面而言,於非聚合物兒茶素類濃度為1重量%水溶液時,在450 nm之色調(/cm),較好的是3以下,更好的是0.01~2,尤其好的是0.1~1,最好的是0.2~0.5。
於本發明中,作為自合成吸附劑中溶出分離之條件,即經溶出之茶萃取物中非聚合物兒茶素類成分之比率,就改善純化茶萃取物之口味、生理效果以及降低成本方面而言,將吸附前非聚合物兒茶素類成分之比率設為1,則非沒食子酸酯為1.2~10,沒食子體為1.0~1.3,表體為
0.8~1.0。
作為自合成吸附劑中溶出分離之條件,經溶出之茶萃取物中之非沒食子酸酯之比率,將吸附前茶萃取物之非沒食子酸酯之比率設為1,則較好的是1.3~5、更好的是1.4~4、尤其好的是1.45~3、更好的是1.5~2。作為自合成吸附劑中溶出分離之條件,經溶出之茶萃取物中之沒食子之比率,將吸附前茶萃取物之沒食子之比率設為1,則較好的是1.01~1.28,更好的是1.02~1.26,尤其好的是1.04~1.24,最好的是1.06~1.22。作為自合成吸附劑中進行溶出分離之條件,經溶出之茶萃取物中之表體之比率,將吸附前之茶萃取物之表體之比率設為1,則較好的是0.82~1.0、更好的是0.86~0.99、尤其好的是0.90~0.99、更好的是0.94~0.98。
於使茶萃取物吸附於合成吸附劑後,使清洗液接觸合成吸附劑,其次使溶出液接觸合成吸附劑,而將溶出物中吸附於合成吸附劑中之非聚合物兒茶素類的10~60%溶離出。
吸附於合成吸附劑之非聚合物兒茶素類中,於溶出物中所溶出之非聚合物兒茶素類量(將其稱為非聚合物兒茶素類回收率[%]),可以溶出液之種類或濃度、接觸量等溶出條件進行控制。非聚合物兒茶素類之回收率為10~60%。就提高兒茶素之回收率、降低咖啡因含量、提高非聚合物兒茶素類非沒食子酸酯之比率、改善口味方面而言,較好的是15~55%,更好的是20~50%,更好的是25~45%。
溶出液,就降低咖啡因含量且提高非聚合物兒茶素類非沒食子酸酯之比率方面、改善口味方面,又,就容易控制於溶出物中所溶出之非聚合物兒茶素類量方面而言,較好的是有機溶劑水溶液或鹼性水溶液。
若以有機溶劑水溶液或鹼性水溶液進行溶出,則非沒食子酸酯比沒食子酸酯更早溶出。
本發明中所獲得之純化萃取物可直接作為飲料使用。又,亦可藉由減壓濃縮、薄膜濃縮等方法去除溶劑。又,於期望純化茶萃取物之製品形態為粉體之情形時,可藉由噴霧乾燥或冷凍乾燥等方法進行粉體化。
若將使用本發明之純化茶萃取物之容器裝飲料之非聚合物兒茶素類濃度調整為0.05~0.5重量%、較好的是0.06~0.5重量%、更好的是0.08~0.5重量%、更好的是0.092~0.4重量%、更好的是0.11~0.3重量%、尤其好的是0.12~0.3重量%,則就獲得無雜味而具良好口味之容器裝飲料方面而言為較好。
又,就呈味、非聚合物兒茶素類生理效果之有效性而言,上述容器裝飲料中之由兒茶素沒食子酸酯、表兒茶素沒食子酸酯、沒食子兒茶素沒食子酸酯及表沒食子兒茶素沒食子酸酯所組成之總稱沒食子酸酯體於總非聚合物兒茶素類中之比例,較好的是0~70重量%,更好的是1~60重量%,尤其好的是2~40重量%,最好的是10~35重量%。
又,本發明之容器裝飲料中之沒食子酸含量,就降低苦味、酸味之效果,進而就口味及色調之保存穩定性方面而
言,較好的是小於10 mg/100 mL。
本發明之容器裝飲料,可作為茶系飲料及非茶系飲料使用。至於非茶系飲料,具體而言,可列舉:甜味料及含有水果香料之酸性飲料、以及運動飲料或等滲透壓飲料。
作為本發明之容器裝飲料中所使用之甜味料,可使用人工甜味料類、碳水化合物類、丙三醇類(例如甘油)。
水果香料包含果汁及香料。一般而言,果汁稱為fruits juice,香料稱為flavor,本發明中可使用含有該等之天然或合成香料、及果汁。
於將本發明之容器裝飲料製成運動飲料或等滲透壓飲料之情形時,較好的是使其含有鈉離子及/或鉀離子。
進而,根據需要,本發明飲料亦可含有酸味料。至於酸味料,可列舉:蘋果酸、檸檬酸、酒石酸、富馬酸等食用酸。酸味料,亦可用於調整本發明飲料之pH值。
若於本發明之容器裝飲料中添加苦澀味抑制劑,則變得易於飲用,故為較好。對於所使用之苦澀味味抑制劑並無特別限定,較好的是環糊精。作為環糊精,可使用α-、β-、γ-環糊精及分支α-、β-、γ-環糊精。飲料中較好的是含有0.005~0.5重量%、更好的是0.01~0.3重量%之環糊精。於本發明之容器裝飲料中,可單獨或者併用添加抗氧化劑、各種酯類、無機鹽類、色素類、乳化劑、防腐料、調味料、甜味料、酸味料、膠、乳化劑、油、維生素、胺基酸、蔬菜萃取物類、花蜜萃取物類、pH值調整劑、品質穩定劑等添加劑。
就呈味及非聚合物兒茶素類穩定性方面而言,較好的是,將本發明之容器裝飲料於25℃下之pH值設為2~7,較好的是設為2~6.5。
於本發明之容器裝飲料中,就為獲得兒茶素之生理效果而確保每天必需之攝取量而言,每1瓶本發明之容器裝飲料(350~500 mL)中之兒茶素類添加量為300 mg以上、較好的是450 mg以上、更好的是500 mg以上。
又,上述容器裝飲料,例如於填充入如金屬罐之容器後可進行加熱殺菌之情形時,係於食品衛生法所規定之殺菌條件下製造。對於於PET瓶、紙容器之無法進行蒸餾殺菌者,可採用以下方法等:預先以與上述同等之殺菌條件、例如以平板式熱交換器等進行高溫短時間殺菌,然後冷卻至一定溫度,再填充於容器中。又,亦可於無菌條件下,於已填充之容器中添加其他成分而進行填充。
以過濾器(0.45 μm)將試料溶液過濾,使用島津製作所製造之高效能液相層析儀(型號SCL-10AVP),再安裝十八烷基導入液相層析用填充式管柱L-管柱TM ODS(4.6 mmΦ×250 mm:財團法人 化學物質評價研究機構製),於管柱溫度為35℃下以梯度法進行分析。將移動相A液為含有0.1 mol/L乙酸之蒸餾水溶液,B液為含有0.1 mol/L乙酸之乙腈溶液,試料注入量為20 μL、UV檢測器波長為280 nm之條件進行測定。
以脫離子水將各實施例中所獲得之純化茶萃取物加以稀釋,以使非聚合物兒茶素類含有率成為0.175%[w/v],且將40 mL上述稀釋液加入50 mL耐壓製玻璃容器中。於其中添加0.1重量%抗壞血酸鈉,以5%碳酸氫鈉水溶液將pH值調整為6.4,進行氮氣置換,再於高壓釜中於121℃下進行10分鐘加熱滅菌。其後,經由5名評價官能檢查員,對處理前口味及處理後口味進行苦味評價。苦味之評價,係以硫酸奎寧法進行。
將硫酸奎寧二水合物調整為與表中所記載之苦味強度相對應之濃度。於試飲評價樣品之後,判斷與標準苦味溶液中之哪一個樣品之苦味強度相等。經由5名官能檢查員確認苦味強度。(參考文獻:新版官能檢查手冊 日科技連官能檢查委員會 第448-449頁,Perception & Psychophysics,5,1696,第347-351頁)
使用HITACHI分光光度計(型號U-2001型),於玻璃槽中以離子交換水加以稀釋,使其成為樣品中之非聚合物兒茶素類濃度為1重量%之水溶液,再進行測定。將分析時之分光光度計之測定波長設定為450 nm。
於3 kg綠茶葉(肯亞產,大葉種)中添加45 kg之88℃熱水,攪拌60分鐘,進行批次萃取後,以100網目金屬絲網進行粗過濾,然後為了去除萃取液中之微粉而進行離心分離操作,獲得37.2 kg「綠茶萃取液」(pH值5.4)(綠茶萃取液中之非聚合物兒茶素類濃度=0.89重量%,綠茶萃取液之沒食子酸酯之比率為52.3重量%,咖啡因為0.17重量%)。將該綠茶萃取液保持於15℃溫度,添加鞣酸酯酶(龜甲萬
(股份)製鞣酸酯酶KTFH,500 U/g)使其濃度相對於綠茶萃取液成為430 ppm,保持55分鐘,於沒食子酸酯之比率成為30.5重量%時,將溶液加熱至90℃,保持2分鐘使酶失活,停止反應(pH值5.1)。繼而,於70℃、6.7 kpa之條件下,以減壓濃縮進行濃縮處理直至Brix濃度成為20%,繼而進行噴霧乾燥,獲得0.9 kg粉末狀之「經鞣酸酯酶處理之綠茶萃取物」。所獲得之綠茶萃取物中非聚合物兒茶素類之含量為27.8重量%,非聚合物兒茶素沒食子酸酯之比率為30.3重量%,咖啡因含量為6.74重量%,沒食子酸含量為3.58重量%。將285 g「經鞣酸酯酶處理之綠茶萃取物」置於8550 g脫離子水中,於25℃下攪拌30分鐘將其溶解(鞣酸酯酶處理液)。
繼而,將2209 mL合成吸附劑SP-70(三菱化學(股份)製)填充於不銹鋼管柱1(內徑110 mm×高230 mm,容積2185 mL)中。將852 mL離子交換樹脂SK1BH(三菱化學(股份)製)填充於不銹鋼管柱2(內徑38 mm×高770 mm、容積877.4 mL)中。預先以SV=5(h-1)同時將4倍容積量(相對於填充樹脂)之95(v/v)乙醇於兩管柱中進行通液,然後將10倍容積量(相對於填充樹脂)的水進行通液以進行清洗。其後,以SV=1(h-1)將8835 g(相對於合成吸附劑為4倍容積)之所獲得鞣酸酯酶處理液於管柱1中進行通液,將透過液廢棄。其後,以2209 mL(相對於合成吸附劑為1倍容積)之水以SV=2(h-1)進行清洗。水洗後,以SV=5(h-1)將13256 mL(相對於合成吸附劑為6倍容積)之0.1重量%氫氧化鈉水
溶液(pH值12.4)進行通液。將溶出液連續地於管柱2中進行通液以進行脫離子,而獲得13080 g非聚合物兒茶素類組合物(pH值3.3)。於該萃取物中含有0.38重量%之非聚合物兒茶素類,非聚合物兒茶素類組合物之沒食子酸酯之比率為28.6重量%。又,咖啡因為0重量%,沒食子酸量為0.002重量%。茶萃取物之固形分中之非聚合物兒茶素類含量為69.0重量%。進而,以40℃、2.6 kPa之條件進行減壓濃縮,濃縮至非聚合物兒茶素類濃度成為6%(濁度208 NTU)。繼而,使其通過0.8 μm纖維素乙酸酯膜(ADVANTEC:C080A090C),與懸濁物進行固液分離,而獲得「樹脂處理品1」(濁度1.5 NTU)。繼而,將6.5 g粒狀活性碳太閣SGP(Futamura化學(股份)製)填充於不銹鋼管柱3(內徑22 mm×高145 mm、容積55.1 mL)中。以非聚合物兒茶素類濃度成為4%且乙醇濃度成為20重量%之方式調製「樹脂處理品1」,以SV=2(h-1)將267 g上述樹脂處理品1於管柱3中進行通液(活性碳量相對於非聚合物兒茶素類量為0.6)。繼而,藉由0.2 μm薄膜過濾器進行過濾。最後,添加50 g離子交換水,以40℃、2.7 kPa之條件餾去乙醇,其後調整水分量,而獲得「活性碳處理品1」(2.1 NTU)。於該萃取物中含有13.7重量%之非聚合物兒茶素類,非聚合物兒茶素類組合物之沒食子酸酯之比率為23.5重量%。又,咖啡因為0重量%,沒食子酸量為0.054重量%。固形分中之非聚合物兒茶素類為79.6重量%。
實施例1中之『樹脂處理品1』。
將2048 mL合成吸附劑SP-70(三菱化學(股份)製)填充於不銹鋼管柱4(內徑110 mm×高230 mm,容積2185 mL)中。預先將管柱以與實施例1同樣之方法進行清洗。其後,以SV=1(h-1)將8191 g(相對於合成吸附劑為4倍容積)之於實施例1中所獲得之鞣酸酯酶處理液於管柱4中進行通液,將透過液廢棄。繼而,以2048 mL(相對於合成吸附劑為1倍容積)之水以SV=2(h-1)進行清洗。水洗後,以SV=2(h-1)將12287 mL(相對於合成吸附劑為6倍容積)之20重量%乙醇水溶液進行通液,獲得12090 g(pH值2.1)非聚合物兒茶素類組合物。該萃取物中含有0.51重量%之非聚合物兒茶素類,非聚合物兒茶素類組合物之沒食子酸酯之比率為27.4重量%。又,咖啡因為0.075重量%,沒食子酸量為0.002重量%。茶萃取物之固形分中之非聚合物兒茶素類為62.5重量%。進而藉由減壓濃縮於40℃、2.7 kPa下餾去乙醇,其後調整水分量,而獲得「樹脂處理品2」。繼而,以與實施例1相同之方法,與活性碳進行接觸處理(活性碳量相對於非聚合物兒茶素類量為0.6),而獲得「活性碳處理品2」(1.7 NTU)。該萃取物中含有15.0重量%之非聚合物兒茶素類,非聚合物兒茶素類組合物之沒食子酸酯之比率為20.9重量%。又,咖啡因為0.264重量%,沒食子酸量為0.057重量%。固形分中之非聚合物兒茶素類為72.8重量%。
實施例2中之『樹脂處理品2』。
實施例1與比較例1、實施例2與比較例2之比較結果示於表2。
由表2可明瞭,藉由將茶萃取物吸附於合成吸附劑中,然後以有機溶劑水溶液或鹼性水溶液進行溶出,繼而於有機溶劑水溶液中進行活性碳處理,可降低咖啡因,降低處理後口味之苦味,且獲得色調改善之純化茶萃取物。因此,該萃取物不僅可用於茶系飲料,而且亦可用於非茶系飲料。
依照實施例1進行操作,不進行水解處理以及進行水解處理直至沒食子酸酯之比率成為約3.5%,將接觸活性碳時之有機溶劑水溶液濃度調整為20重量%及60重量%進行操作(活性碳量相對於非聚合物兒茶素類量為0.6)。結果示於表
3。
由表3可知,若將活性碳接觸時之有機溶劑水溶液濃度為20重量%與60重量%之情形加以比較,則就色調方面而言,以20重量%為佳。就回收率方面而言,以60重量%為佳。
依照實施例1及實施例2進行操作,將活性碳接觸時之有機溶劑水溶液濃度調整為0重量%、7.5重量%及20重量%;接觸活性碳之操作,係以攪拌槽方法進行(活性碳量相對於非聚合物兒茶素類量為0.6)。結果示於表4。
由表4可明瞭,與將活性碳接觸時之有機溶劑水溶液濃度作為0重量%之情形(將水作為溶劑之情形)相比,於將活性碳接觸時之有機溶劑水溶液濃度調整為7.5重量%及20重量%之情形時,色調為良好,回收率為良好。
使用實施例1之『活性碳處理品1』,調製表5中記載之容器裝飲料。根據食品衛生法進行殺菌處理及熱裝填充,而製成容器裝飲料。
於將所製造之容器裝飲料於37℃下保持30天後,進行評價。外觀、呈味之穩定性為良好。
將150 g粗兒茶素製劑(三井農林(股份)製非聚合物兒茶
素類濃度=32.0重量%,非聚合物兒茶素沒食子酸酯之比率=52.2重量%,咖啡因=5.88重量%)於25℃下於4500 g脫離子水中攪拌30分鐘使之溶解,獲得綠茶萃取物溶解液(pH值5.3)。繼而,861 mL之填充於不銹鋼管柱1(內徑60 mm×高360 mm,容積1017.4 mL)中之合成吸附劑SP-70(三菱化學(股份)製)預先使用3444 mL之95(v/v)乙醇以SV=5(h-1)進行清洗,繼而以8610 mL水以SV=5(h-1)進行清洗。350.6 mL之填充於不銹鋼管柱2(內徑38 mm×高340 mm,容積385.4 mL)中之離子交換樹脂SK1BH(三菱化學(股份)製)預先以1402.4 mL之95(v/v)乙醇以SV=5(h-1)進行清洗,繼而以3506 mL水以SV=5(h-1)進行清洗。其後,以SV=1(h-1)將3435 g綠茶萃取物溶解液(相對於合成吸附劑為4倍容積)於不銹鋼管柱1中進行通液,且將透過液廢棄。繼而,以861 mL(相對於合成吸附劑為1倍容積)水以SV=2(h-1)進行清洗。水洗後,將12900 mL之0.1重量%氫氧化鈉水溶液(pH值12.5)以SV=5(h-1)進行通液(相對於合成吸附劑為15倍容積),獲得非聚合物兒茶素類溶出液。連續地將溶出液於不銹鋼管柱2中進行通液,進行脫離子,而獲得12860 g非聚合物兒茶素類組合物(pH值3.5)。該組合物中含有0.24重量%之非聚合物兒茶素類,非聚合物兒茶素類自茶萃取物溶解液中之回收率為92.4%,非聚合物兒茶素類組合物之沒食子酸酯之比率為52.9重量%。又,咖啡因為0重量%。茶萃取物固形分中之非聚合物兒茶素類含量為69.2重量%。進而,藉由減壓濃縮於40℃、
2.6 kPa下進行濃縮處理,直至非聚合物兒茶素類濃度成為6%(濁度322 NTU),而獲得『濃縮綠茶萃取物1』。繼而,於25℃下進行15分鐘離心分離(8000 r/min),使其與懸濁物進行固液分離,而獲得『純化綠茶萃取物1』(濁度39.5 NTU)。
將實施例11中所獲得之『濃縮綠茶萃取物1』通過0.8 μm之纖維素乙酸酯膜(ADVANTEC:C080A090C)以分離懸濁物,而獲得『純化綠茶萃取物2』(濁度1.8 NTU)。
將45 kg之88℃熱水添加於3 kg綠茶葉(肯亞產、大葉種)中,攪拌60分鐘進行批次萃取後,以100網目金屬絲網進行粗過濾,然後為了去除萃取液中之微粉而進行離心分離操作,獲得37.2 kg「綠茶萃取液」(pH值5.4)。(綠茶萃取液中之非聚合物兒茶素類濃度=0.89重量%,綠茶萃取液之沒食子酸酯之比率=52.3重量%,咖啡因為0.17重量%)。
將該綠茶萃取液保持於溫度15℃,添加鞣酸酯酶(龜甲萬(股份)製造之鞣酸酯酶KTFH,500 U/g)且使其濃度相對於綠茶萃取液成為430 ppm,保持55分鐘,於沒食子酸酯之比率成為30.5重量%時,將溶液加熱至90℃再保持2分鐘使酶失活,停止反應(pH值5.1)。繼而,以70℃、6.7 kpa之條件進行濃縮處理直至Brix濃度成為20%,進而進行噴霧乾燥,而獲得0.9 kg粉末狀之「經鞣酸酯酶處理之綠茶萃取物」。所獲得之綠茶萃取物中,非聚合物兒茶素類含量為
27.8重量%,非聚合物兒茶素沒食子酸酯之比率為30.3重量%,咖啡因含量為6.74重量%。將10 g「經鞣酸酯酶處理之綠茶萃取物」於25℃下於300 g脫離子水中攪拌30分鐘使其溶解(鞣酸酯酶處理液)。
繼而,預先以與實施例1相同之方法對36.1 mL之填充於不銹鋼管柱3(內徑22 mm×高96 mm,容積36.5 mL)中的合成吸附劑SP-70(三菱化學(股份)製)進行清洗,且預先以與實施例1相同之方法對14.7 mL之填充於玻璃管柱(內徑16 mm×高80 mm,容積16.1 mL)中的離子交換樹脂SK1BH(三菱化學(股份)製)進行清洗。其後,以SV=1(h-1),將144.4 g所獲得之鞣酸酯酶處理液(相對於合成吸附劑為4倍容積)於不銹鋼管柱3中進行通液,且將透過液廢棄。繼而,以SV=2(h-1)以36.1 mL(相對於合成吸附劑為1倍容積)水進行清洗。水洗後,以SV=5(h-1)將561.8 mL之0.1重量%氫氧化鈉水溶液(pH值12.4)(相對於合成吸附劑為15倍容積)進行通液。溶出液連續地於玻璃管柱中通液以進行脫離子處理,獲得552 g非聚合物兒茶素類組合物(pH值2.7)。該萃取物中含有0.21重量%之非聚合物兒茶素類,非聚合物兒茶素類自鞣酸酯酶處理液中之回收率為90.3%,非聚合物兒茶素類組合物之沒食子酸酯之比率為32.5重量%。又,咖啡因為0重量%。茶萃取物固形分中之非聚合物兒茶素類含量為64.7重量%。進而,利用減壓濃縮,於40℃、2.6 kPa下進行濃縮處理直至非聚合物兒茶素類濃度成為6%(濁度為618 NTU),而獲得『濃縮綠茶萃取物2』。繼而,使
其通過0.8 μm之纖維素乙酸酯膜(ADVANTEC:C080A090C),與懸濁物進行固液分離,而獲得『純化綠茶萃取物3』(濁度為1.5 NTU)。
實施例11中之除濁前之『濃縮綠茶萃取物1』。
除將離子交換樹脂量調整為1/4,且使鹼性解吸附液pH值調整後之值成為9.1之外,其餘以與比較例5相同之方法獲得『濃縮綠茶萃取物3』。
使用實施例12之『純化綠茶萃取物2』,調製表7中所記載之容器裝飲料。根據食品衛生法進行殺菌處理及熱裝填充,而製成容器裝飲料。
於將所製造之容器裝飲料於37℃下保持30天後,進行評價。外觀、呈味之穩定性為良好。
於實施例11~13中,可獲得處理前後之非聚合物兒茶素類之回收率較高、咖啡因濃度降低、且呈味及穩定性得以改善之純化綠茶萃取物。進而,於實施例14中,可製造外觀、呈味穩定性良好之飲料。於比較例5中苦味及色調較差,於比較例6中殘留有苦味、雜味。
試藥A:pH值5.5之檸檬酸緩衝溶液50 mmol:將10.5 g
檸檬酸溶解於800 mL蒸餾水中,以1 N之NaOH溶液調整pH值至5.5,且稀釋至1000 mL。
試藥B:0.35重量%基質水溶液(單寧酸):將175 mg單寧酸溶解於50 mL檸檬酸緩衝溶液(試藥A)中。
試藥C:90 vol%乙醇溶液。
1.取1.0 mL基質溶液(試藥B)加至試驗管中,於30℃下保持5分鐘。
2.添加0.25 mL試料溶液,於30℃下培養15分鐘。添加作為空白溶液之檸檬酸緩衝溶液(試藥A),來代替試料溶液。
3.為停止酶反應,而於試料溶液及空白溶液中添加5.0 mL乙醇溶液(試藥C)。
4.測定於310 nm之吸光度[試料:As、空白:A0]。
利用以下計算式計算活性。
單位體積活性(U/mL)=(As-A0)×20.3×1.0(mL)×1.04×df/(0.71×0.25(mL)×15(min))=△A×7.93×df單位質量活性(U/g)=(U/mL)×1/C
20.3:1.0 mL基質溶液(試藥B)中所含單寧酸之μmol數。
0.71:於分析條件下,將20.3 μmol單寧酸完全水解後之吸光度之變化量,1.04:換算係數,df:稀釋係數,C:樣品(g/mL)中之鞣酸酯酶濃度。
以脫離子水將各實施例中所獲得之茶萃取物加以稀釋,以使兒茶素含有率成為0.175%[w/v],將40 mL稀釋溶液加
入50 mL耐壓製玻璃容器中。於其中添加0.1重量%之抗壞血酸鈉,以5%碳酸氫鈉水溶液調整pH值至6.4,進行氮氣置換,於高壓釜中於121℃下進行10分鐘加熱滅菌。其後,經由5名官能檢查員確認是否感覺到來自綠茶之異味、異臭。
於1.8 kg綠茶葉(中國雲南省,大葉種)中添加27 kg之90℃熱水,於攪拌30分鐘進行批次萃取後,以100網目金屬絲網進行粗過濾、離心分離操作,然後以2號濾紙進行過濾,獲得20.4 kg「綠茶萃取液」(pH值5.3)。(綠茶萃取液之非聚合物兒茶素類濃度=0.96重量%,綠茶萃取液之沒食子酸酯之比率=69.5重量%,咖啡因=0.24重量%,沒食子酸=0.01重量%)。
將該綠茶萃取液設定於溫度25℃,添加鞣酸酯酶(龜甲萬(股份)製造之鞣酸酯酶KTFH,500 U/g)以使其濃度相對於綠茶萃取液成為300 ppm,保持85分鐘,於沒食子酸酯之比率成為52.4重量%時,將溶液加熱至90℃再保持2分鐘使酶失活,停止反應(pH值4.8,鞣酸酯酶處理液(1))。
繼而,2048 mL之填充於不銹鋼管柱1(內徑110 mm×高230 mm,容積2185 mL)中之合成吸附劑SP-70(三菱化學(股份)製)預先以SV=5(h-1)以8192 mL之95(v/v)乙醇進行清洗,繼而以SV=5(h-1)以20480 mL水進行清洗。852 mL之填充於不銹鋼管柱2(內徑38 mm×高770 mm,容積873 mL)中之離子交換樹脂SK1BH(三菱化學(股份)製)預先以
SV=5(h-1)95(v/v)以3408 mL乙醇進行清洗,繼而以SV=5(h-1)以8520 mL水進行清洗。其後,將8192 g(相對於合成吸附劑為4倍容積)鞣酸酯酶處理液(1)以SV=1(h-1)於管柱1中進行通液,且將透過液廢棄。繼而,以SV=2(h-1)以2048 mL(相對於合成吸附劑為1倍容積)水進行清洗。水洗後,以SV=5(h-1)將30720 mL(相對於合成吸附劑為15倍容積)之0.1重量%氫氧化鈉水溶液(pH值12.5)進行通液,而獲得兒茶素溶出液。溶出液連續地於不銹鋼管柱2中通液,進行脫離子,而獲得28222 g(pH值3.0)非聚合物兒茶素類組合物。該組合物中含有0.24重量%之非聚合物兒茶素類,非聚合物兒茶素類之自鞣酸酯酶處理液(1)之回收率為92.9%,非聚合物兒茶素類組合物之沒食子酸酯之比率為55.3重量%。又,咖啡因為0重量%,沒食子酸量為0.001重量%。茶萃取物固形分中之非聚合物兒茶素類為62.4重量%。
與實施例15同樣地進行鞣酸酯酶處理,而不對合成吸附劑進行通液及溶出。
除進行鞣酸酯酶處理以外,其餘以與實施例15完全同樣之方式進行。
(1)於3 kg綠茶葉(肯亞產,大葉種)中添加45 kg之88℃熱水,於攪拌60分鐘進行批次萃取後,以100網目金屬絲網
進行粗過濾,然後為去除萃取液中的微粉而進行離心分離操作,獲得37.2 kg「綠茶萃取液」(pH值5.4)。(綠茶萃取液中之非聚合物兒茶素類濃度=0.89重量%,綠茶萃取液之沒食子酸酯之比率=52.3重量%,咖啡因為0.17重量%)。
將該綠茶萃取液保持於溫度15℃,添加鞣酸酯酶(龜甲萬(股份)製造之鞣酸酯酶KTFH,500 U/g)以使其濃度相對於綠茶萃取液成為430 ppm,保持55分鐘,於沒食子酸酯之比率成為30.5重量%時,將溶液加熱至90℃再保持2分鐘使酶失活,停止反應(pH值:5.1)。繼而,利用減壓濃縮於70℃、6.7 kpa下進行濃縮處理直至Brix濃度成為20%,進而進行噴霧乾燥,獲得0.9 kg粉末狀之「經鞣酸酯酶處理之綠茶萃取物」。所獲得之綠茶萃取物中,非聚合物兒茶素類含量為27.8重量%,非聚合物兒茶素沒食子酸酯之比率為30.3重量%,咖啡因含量為6.74重量%,沒食子酸含量為3.58重量%。將10 g「經鞣酸酯酶處理之綠茶萃取物」於25℃下,於300 g脫離子水中攪拌30分鐘使其溶解(鞣酸酯酶處理液(2)。
繼而,預先以與實施例1相同之方法,清洗36.1 mL之填充於不銹鋼管柱3(內徑22 mm×高96 mm,容積36.5 mL)中之合成吸附劑SP-70(三菱化學(股份)製),預先以與實施例1相同之方法,清洗14.7 mL之填充於玻璃管柱(內徑16 mm×高80 mm,容積16.1 mL)中之離子交換樹脂SK1BH(三菱化學(股份)製)。其後,以SV=1(h-1)將144.4 g(相對於合成吸附劑為4倍容積)所獲得之鞣酸酯酶處理液(2)於管柱1
中進行通液,且將透過液廢棄。繼而,以SV=2(h-1)以36.1 mL(相對於合成吸附劑為1倍容積)水進行清洗。水洗後,以SV=5(h-1)將561.8 mL(相對於合成吸附劑為15倍容積)之0.1重量%氫氧化鈉水溶液(pH值12.4)進行通液。溶出液連續地於玻璃管柱中通液以進行脫離子處理,獲得552 g非聚合物兒茶素類組合物(pH值2.7)。該萃取物中含有0.21重量%之非聚合物兒茶素類,自鞣酸酯酶處理液(2)之非聚合物兒茶素類之回收率為90.3%,非聚合物兒茶素類組合物之沒食子酸酯之比率為32.5重量%。又,咖啡因為0重量%,沒食子酸量為0.002重量%。茶萃取物固形分中之非聚合物兒茶素類為64.7重量%。
將10 g粗兒茶素製劑(三井農林(股份)製 非聚合物兒茶素類濃度=32.0重量%,非聚合物兒茶素沒食子酸酯之比率=52.0重量%,咖啡因=5.51重量%,沒食子酸=0.17重量%)於25℃下於300 g脫離子水中攪拌30分鐘使其溶解,獲得茶萃取物溶解液(pH值5.3)。繼而,添加鞣酸酯酶(龜甲萬(股份)製鞣酸酯酶KTFH,500 U/g)以使其濃度相對於茶萃取物溶解液成為500 ppm,於15℃下保持120分鐘,於沒食子酸酯之比率成為4重量%時,將溶液加熱至90℃再保持2分鐘使酶失活,停止反應(pH值4.2,鞣酸酯酶處理液(3))。
除原料為上述鞣酸酯酶處理液以外,其餘以與實施例16相同之管柱及操作條件進行純化,而獲得534.2 g非聚合物
兒茶素類組合物(pH值3.7)。該萃取物中含有0.18重量%之非聚合物兒茶素類,非聚合物兒茶素類之自鞣酸酯酶處理液(3)之回收率為91.3%,非聚合物兒茶素類組合物之沒食子酸酯之比率為60重量%。又,咖啡因為0重量%,沒食子酸量為0.004重量%。茶萃取物之固形分中之非聚合物兒茶素類為57.6重量%。
預先以SV=5(h-1)使用4016 mL之95(v/v)乙醇對填充於不銹鋼管柱4(內徑60 mm×高360 mm,容積1017 mL)中之1004 mL合成吸附劑SP-207(三菱化學(股份)製)進行清洗,繼而以SV=5(h-1)以10040 mL水進行清洗。預先以SV=5(h-1)以5352 mL之95(v/v)乙醇對填充於不銹鋼管柱5(內徑38 mm×高1200 mm,容積1360 mL)中之1338 mL離子交換樹脂SK1BH(三菱化學(股份)製)進行清洗,繼而,以SV=5(h-1)以13380 mL之水進行清洗。以SV=1(h-1)將4016 g(相對於合成吸附劑為4倍容積)實施例15之鞣酸酯酶處理液於不銹鋼管柱4中進行通液,且將透過液廢棄。繼而,以SV=2(h-1)以1004 ml(相對於合成吸附劑為1倍容積)水進行清洗。水洗後,以SV=5(h-1)將5020 mL之1重量%氫氧化鈉水溶液(pH值14.0)(相對於合成吸附劑為5倍容積)進行通液。溶出液連續地於不銹鋼管柱5中通液以進行脫離子處理,獲得4975.5 g非聚合物兒茶素類組合物(pH值4.1)。該萃取物中含有0.63重量%之非聚合物兒茶素類,非聚合物兒茶素類之自鞣酸酯酶處理液(1)之回收率為88.2%,非聚合物兒茶
素類組合物之沒食子酸酯之比率為58.3重量%。又,咖啡因為0重量%,沒食子酸量為0.001重量%。茶萃取物固形分中之非聚合物兒茶素類為59.3重量%。
除將實施例16之離子交換樹脂SK1BH之填充量調整為3.6 mL以外,其餘以與實施例16同樣之方式進行。所獲得萃取物中含有0.17重量%之非聚合物兒茶素,非聚合物兒茶素類之自鞣酸酯酶處理液(2)之回收率為78.2%,非聚合物兒茶素類組合物之沒食子酸酯之比率為35.8重量%。又,咖啡因為0重量%,沒食子酸量為0.001重量%。茶萃取物固形分中之非聚合物兒茶素類為43.3重量%。
預先以SV=5(h-1)以3440 mL之95(v/v)乙醇將填充於不銹鋼管柱4(內徑60 mm×高360 mm,容積1017 mL)中之860 mL合成吸附劑SP-70(三菱化學(股份)製)進行清洗,繼而,以SV=5(h-1)以8600 mL水進行清洗。以SV=1(h-1)將3440 g實施例15之鞣酸酯酶處理液(相對於合成吸附劑為4倍容積)於不銹鋼管柱4中進行通液,且將透過液廢棄。
繼而,以SV=2(h-1)以860 mL(相對於合成吸附劑為1倍容積)水進行清洗。水洗後,以SV=2(h-1)將5160 mL(相對於合成吸附劑為6倍容積)之20重量%乙醇水溶液進行通液。於40℃、2.7 kPa下餾去乙醇,其後調整水分量而獲得之萃取物中含有0.50重量%之非聚合物兒茶素,非聚合物兒茶素類之自鞣酸酯酶處理液(1)之回收率為84.4%,非聚
合物兒茶素類組合物之沒食子酸酯之比率為45.9重量%。又,咖啡因為0.1重量%,沒食子酸量為0.008重量%。茶萃取物固形分中之非聚合物兒茶素類為60.8重量%。
將100 g酸性白土(MIZUKA ACE #600,水澤化學工業(股份)製)於常溫、350 r/min之攪拌條件下分散於800 g之92.4重量%乙醇水溶液中,進行約10分鐘攪拌後,投入200 g於(實施例16)中所獲得之經鞣酸酯酶處理之綠茶萃取物,於室溫下持續攪拌約3小時(pH值4.0)。其後,以2號濾紙過濾所生成之沈澱及酸性白土。將所獲得之濾液與30 g活性碳(KURARAY COAL GLC,Kuraraychemical(股份)製)接觸,繼而利用0.2 μm之薄膜過濾器進行過濾。最後添加200 g離子交換水,於40℃、2.7 kPa下餾去乙醇,其後調整水分量,獲得「純化綠茶萃取物」。所獲得之萃取物中含有20.2重量%之非聚合物兒茶素,自實施例16之經鞣酸酯酶處理之綠茶萃取物之非聚合物兒茶素類之回收率為60.5%,非聚合物兒茶素類組合物之沒食子酸酯之比率為29.3重量%。又,咖啡因含量為0.73重量%,沒食子酸量為2.56重量%。茶萃取物固形分中之非聚合物兒茶素類為56.6重量%。
根據食品衛生法,對實施例15~19、比較例7~10中所記載之茶萃取物進行殺菌處理,評價風味及苦味。其結果示於表8。
於實施例15~19中,可獲得處理前後之非聚合物兒茶素
類之回收率較高、非聚合物兒茶素沒食子酸酯率減少、幾乎不含沒食子酸、咖啡因濃度降低之茶萃取物。進而,於實施例20中,可製造外觀、呈味之穩定性良好之飲料。於比較例7中殘留有酸味及雜味,於比較例8中殘留有苦味。於比較例9中咖啡因含量較多,於比較例10中殘留有酸味。
使用實施例17之純化綠茶萃取物,調製表9中所記載之容器裝飲料。根據食品衛生法進行殺菌處理及熱裝填充,而製成容器裝飲料。
於將所製造之容器裝飲料於37℃下保存30天後,進行評價。外觀、呈味之穩定性為良好。
將150 g粗兒茶素製劑(三井農林(股份)製 非聚合物兒茶素類濃度=32.0重量%,非聚合物兒茶素非沒食子酸酯之比率=47.8重量%,咖啡因=5.88重量%)於25℃下於4500 g脫離子水中攪拌30分鐘使其溶解,獲得茶萃取物(pH值5.3)。繼而,預先以SV=5(h-1)以3444 mL之95(v/v)乙醇對861 mL之填充於不銹鋼管柱1(內徑60 mm×高360 mm,容積1017.4 mL)中之合成吸附劑SP-207(三菱化學(股份)製)進行清洗,繼而,以SV=5(h-1)以8610 mL之水進行清洗。預先
以SV=5(h-1)以1402.4 mL之95(v/v)乙醇對350.6 mL之填充於不銹鋼管柱2(內徑38 mm×高340 mm,容積385.4 mL)中之離子交換樹脂SK1BH(三菱化學(股份)製)進行清洗,繼而以SV=5(h-1)以3506 mL水進行清洗。其後,以SV=1(h-1)將3435 g(相對於合成吸附劑為4倍容積)茶萃取物於不銹鋼管柱1中進行通液,且將透過液廢棄。繼而,以SV=2(h-1)以861 mL(相對於合成吸附劑為1倍容積)水進行清洗。水洗後,以SV=5(h-1)將12900 mL作為溶出液(相對於合成吸附劑為15倍容積)之0.01重量%氫氧化鈉水溶液(pH值11.5)進行通液,而獲得溶出物。將溶出物連續地於不銹鋼管柱2進行通液,進行脫離子,而獲得12860 g純化茶萃取物(pH值3.5)。於將所吸附之非聚合物兒茶素類設為100時,純化茶萃取物中之非聚合物兒茶素類為31.0%。
除以SV=2(h-1)將作為溶出液之860 mL(相對於合成吸附劑為1倍容積)之20重量%乙醇水溶液進行通液,且不對溶出物進行脫離子處理以外,其餘進行與實施例21同樣之操作。於將吸附非聚合物兒茶素類設為100時,純化茶萃取物中之非聚合物兒茶素類為41.0%。
除以SV=5(h-1)將作為溶出液之12900 mL(相對於合成吸附劑為15倍容積)之0.1重量%氫氧化鈉水溶液(pH值12.5)進行通液以外,其餘進行與實施例21同樣之操作。於將吸附非聚合物兒茶素類設為100時,純化茶萃取物中之非聚合
物兒茶素類為92.4%。
除以SV=2(h-1)將作為溶出液之5170 mL(相對於合成吸附劑為6倍容積)之20重量%乙醇水溶液進行通液以外,其餘進行與實施例22同樣之操作。於將吸附非聚合物兒茶素類設為100時,純化茶萃取物中之非聚合物兒茶素類為85.0%。
實施例21、22,比較例11、12之結果示於表10。
由表10可明瞭,於使茶萃取物吸附於合成吸附劑後,使清洗液接觸合成吸附劑,其次使溶出液接觸合成吸附劑,作為溶出條件,將合成吸附劑中所吸附之非聚合物兒茶素類之10~60%加以溶出,藉此可獲得咖啡因含量較低、非聚合物兒茶素類非沒食子酸酯之比率較高、茶風味及苦味降低且風味得以改善之純化茶萃取物。因此,不僅可用於萃取物茶系飲料,而且亦可用於非茶系飲料。
Claims (19)
- 一種純化茶萃取物之製造方法,其特徵在於:使茶萃取物吸附於離子交換能小於1 meq/g之合成吸附劑,繼而使pH值為9~13.8之鹼性水溶液或有機溶劑濃度為1~80重量%之有機溶劑水溶液接觸合成吸附劑,將非聚合物兒茶素類溶出,繼而於有機溶劑濃度為1~80重量%之有機溶劑水溶液中使溶出液接觸活性碳。
- 一種純化茶萃取物之製造方法,其特徵在於:使茶萃取物吸附於離子交換能小於1 meq/g之合成吸附劑,繼而使pH值為9~13.8之鹼性水溶液或有機溶劑濃度為1~80重量%之有機溶劑水溶液接觸合成吸附劑,將非聚合物兒茶素類溶出,調整溶出液pH值至7以下,加以濃縮,繼而將析出懸濁物進行固液分離去除。
- 一種純化茶萃取物之製造方法,其係使茶萃取物吸附於離子交換能小於1 meq/g之合成吸附劑後,使清洗液接觸合成吸附劑,繼而使有機溶劑濃度為1~80重量%之有機溶劑水溶液或pH值為9~13.8之鹼性水溶液接觸合成吸附劑,將作為非聚合物兒茶素類之非沒食子酸酯之比率為55~100%、咖啡因/非聚合物兒茶素類為0.15以下之茶萃取物加以分餾。
- 如請求項1至3中任一項之製造方法,其中茶萃取物係使用具有500~100,000 U/g之酶活性之酶,在0~70℃經水解處理者。
- 一種純化茶萃取物之製造方法,其係使用具有 500~100,000 U/g之酶活性之酶,在0~70℃將茶萃取物水解,繼而使其吸附於離子交換能小於1 meq/g之合成吸附劑後,使pH值為9~13.8之鹼性水溶液或有機溶劑濃度為1~80重量%之有機溶劑水溶液接觸合成吸附劑,將非聚合物兒茶素類溶出。
- 如請求項1、2、3或5之製造方法,其中,於吸附步驟結束後,清洗合成吸附劑,繼而使鹼性水溶液或有機溶劑水溶液接觸合成吸附劑。
- 如請求項1、2、3或5之製造方法,其中有機溶劑為乙醇。
- 如請求項1、2、3或5之製造方法,其中合成吸附劑為丙烯酸系樹脂、甲基丙烯酸系樹脂、聚乙烯系樹脂或苯乙烯系樹脂。
- 如請求項1、2、3或5之製造方法,其中鹼性水溶液為氫氧化鈉水溶液或碳酸鈉水溶液。
- 如請求項4之製造方法,其中,水解處理係使用具有鞣酸酯酶活性之酶、菌體或培養液進行之處理。
- 如請求項5之製造方法,其中,水解處理係使用具有鞣酸酯酶活性之酶、菌體或培養液進行之處理。
- 如請求項1、2、3或5之製造方法,其中,所獲得之純化茶萃取物含有相對於固形分為25~90重量%之非聚合物兒茶素類。
- 如請求項1、2、3或5之製造方法,其中,所獲得之純化茶萃取物含有相對於固形分為25~90重量%之非聚合物兒 茶素類,咖啡因與非聚合物兒茶素類之比率為0~0.15。
- 如請求項1、2、3或5之製造方法,其中,於所獲得之純化茶萃取物中,相對於固形分非聚合物兒茶素類為25~90重量%,咖啡因與非聚合物兒茶素類之比率為0~0.15,非聚合物兒茶素類中之沒食子酸酯之比率為0~70重量%,沒食子酸與非聚合物兒茶素類之比率為0~0.1。
- 一種純化茶萃取物,其固形分中之非聚合物兒茶素類為25~95重量%,非聚合物兒茶素類中之沒食子酸酯之比率為0~70重量%,沒食子酸與非聚合物兒茶素類之比率為0~0.1,咖啡因與非聚合物兒茶素類之比率為0~0.15。
- 一種純化茶萃取物,其固形分中之非聚合物兒茶素類為25~95重量%、非聚合物兒茶素類中之沒食子酸酯之比率為0~70重量%、沒食子酸與非聚合物兒茶素類之比率為0~0.1、咖啡因與非聚合物兒茶素類之比率為0~0.2、於非聚合物兒茶素類濃度為1重量%之水溶液時之在450 nm之色調為0~0.8。
- 一種純化茶萃取物,其固形分中之非聚合物兒茶素類為45~90重量%,非聚合物兒茶素類中之沒食子酸酯之比率為0.001~47重量%,沒食子酸量/非聚合物兒茶素類(重量比)為0.3以下。
- 一種純化茶萃取物,其係藉由如請求項1至14中任一項之製造方法而獲得者。
- 一種容器裝茶飲料,其係添加有如請求項15至18中任一項之純化茶萃取物者。
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