TWI363073B - Method of producing low-dust granules from polymer additives - Google Patents
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Description
九、發明說明: 【發明所屬之技術領域】 本發明係關於一種由聚合物添加劑製造低灰塵量顆粒 的方法。 【先前技術】 有機聚合物-尤其是聚烯烴_通常需要外加添加劑,以 助於加工以及儘可能地長時間保持著使用中的特性。對有 機♦「物具有害效應之因素··除了光與熱之外··亦包括使用 ;γ、製備期間之催化劑殘餘物。先前技藝描述了眾多可用 作為添加劑及安定劑的物質種類。由於導致有機聚合物降 解之過程複雜(並非所有過程已被詳細解釋),故經常使 用複數個添加劑之混合物。 般 粉末形式 有易分離 之商業產 水相中的 劑之混合 在許 該等商業 黏結劑。 結劑或不 外,顆粒 準’舉例 而g,添加劑與添加劑混合物係為粉末形式,該 係為不利的,不利之處的例子包括灰塵之形成、 之傾向以及计量問題。因此對於沒有該等不利點 叩形式存在著需求。習知方法的例子包括例如在 是I法(其視情況需要使用分散劑)、使用黏結 法’以及使用壓粒機之壓實法。 月兄中所產生的商業產品形式係具多個缺點。 產品形式經常含有不利於併入有機聚合物的水或 :此對於具有良好使用中之特性且僅包含極少黏 含黏結劑之顆粒狀添加劑混合物係有所需要。此 ^添加劑混合物愈來愈需要符合相關的生態學標 來說,低量的灰塵形成、由於省略黏結劑的緣故 13()3073 應節省其他材料的使用等等。 .美國專利第5 240 642號說明書係描述一種製造用以 中和有機酸與無機酸的添加劑之顆粒化形式與肆[3㈠,5二 第一丁基4·色笨基)·丙醯基氧基甲基]曱烧之顆粒化形式的 方法。忒方法係於該最後提及之材料(於熔融狀態)的存 下進行玄材料被均勻地分佈於該酸中和劑的粉狀團塊 中,將該團塊擠出並使該擠出條狀物冷卻,然後形成顆粒。 而’以此方式能獲得的顆粒係具有不利之處,就是該等 ® 顆粒會引起大量的灰塵。 歐洲專利申請案第719 824號係描述一種製造低灰塵 里硬脂酸鈣顆粒的方法,更具體地說,該方法係藉由加熱 - 硬脂酸鈣或一包含硬脂酸鈣與另外的聚合物添加劑之添加 劑混合物,擠壓通過一設置有多個噴嘴或孔洞的平板,該 等噴嘴或孔洞的直徑係自1 .〇至1〇.〇公釐,並隨後在所產 生的擠出物仍處於可塑性狀態時直接將其形成顆粒(所謂 的「熱切」)。 _ 該方法亦具有不利之處,因擠壓之故,需藉由供應熱 或移除熱以將產物團塊的黏度調整為低數值,這麼一來可 使產物團塊在通過銳孔(orifice)時仍保有可塑性。這在聚 合物添加劑之情況係尤其重要,因聚合物添加劑係具硬化 傾向。另一方面,高黏度對於在顆粒形成期間之產物條塊 切割係為必需的,為的是防止該產物團塊沾黏至切割裝 置。因此需要一改良方法,其能夠使顆粒在一與擠出步驟 分開的後續步驟中形成。 6 1363073 【發明内容】 、本發月係以-方法為基礎,其中的擠出步驟只需少數 銳孔或只需一銳孔且顆粒係於一後續步驟中形成。 根據本發明之方法的原理係在於提供一種只設置少數 :兄孔’較佳只設置一銳孔(孔洞或溝縫)之播出機。所產 =預成形可塑團塊係隨後使用一對輥筒(厂堅延機)滾成 所品的顆粒厚度,置於一冷卻帶上並進一步地輸送。在接 來的V驟中’係使用成形輕筒將顆粒尺寸麗印至所產生 的糊狀墊片。使該帶的底側冷卻,為的是讓該可塑團塊硬 化。於該帶的末端,該經壓印硬化之糊狀墊片被初步碎裂 、* I碎>1 n亥粗糙碎片隨後係於一筛分粒化機内被碎裂 成個別顆粒。 本發明係關於-種技術上優異的方法,其係用於製造 ,合物添加劑或聚合物添加劑混合物(推雜物)之低灰塵 置顆粒’其中形成顆粒之聚合物添加劑係混合在一起,該 混合物被轉換成一可加工的團塊並屋過-銳孔,將該預成 形條狀擠出團塊冷卻並在其仍處於可加工狀態時,藉由辕 延、壓印、冷卻及研磨使該預成形條狀擠出團塊形成顆粒。 【實施方式】 根據本方法所能製造的顆粒係形狀均一且特色為關於 其進-步加X之絕佳技術特性,尤其是優異的疏鬆材料 (bulk materia丨)特性,譬如:可自10調整至100·之顆 粒尺寸;大於400 g/ι之鬆體密度;良好的流動性,譬如自 2至4〇秒之傾注速度(根據DIN 53492測量t盥t , 7 1363073 傾庄速度之測量係使用一具有特定出口開口(譬如15與 m)之漏斗),根據 ISO 4324 (DIN ISO 4324),傾注 材料之靜止角係30·40。;相當能抵抗耗損以及無灰塵,譬 在侯伊巴赫(Heubach)測試中極少量的灰塵,亦具有良好 褚存穩疋性。因此g亥荨顆粒能夠容易地計量供給至欲穩 定的有機聚合物令。 ^於顆粒之製造中,低灰塵量係為—重要標準,灰塵量 二於類似貫際裱境之實驗級裝備之所謂的Heubach測試 ^則定/則試材料係保持在運動狀態,為的是測定以由耗 °斤導致之灰塵排放為基礎的灰塵形成傾向。測試儀器係 由 Heubach Engineedng,Langelsheim (de)所製造。在測試 中,測試材料(樣本重量50克)係於—具有2 5公升容量 的灰塵製造系統中以3G rpm (每分旋轉數)運動,其對應 ;、么刀/心之圓周速度,其中三個擋板係與殼壁呈 旋轉方向,同時一。.32公升/秒之氣流將細屑成 刀隹積在一遽網上。以此方式測定的微細顆粒含量係較佳 不超過(M%重量之數值。 f、权佳 在本發明之-較佳具體實例中,愿合在一起的有具下 列化學式且作為形成顆彳人 加劑: 1拉之聚σ物添加劑的酚系聚合物添
Ri — Η0 ~^^~'CH2-(S)ir-CH2-Jl—Y (I). δ 1363073 -CH2-CH(〇H).CH2-〇.c(=0).Rb (β), (其中Rb係氫、C,-C8技基、稀基或苯甲基) 一具下列部分化學式之取代基 -CH2-CH2-〇-Rc (c)
(其中Rc係氯、C丨-C, p其r' /-I 1 24烷基、c5-c12環烷基或苯基) 一具下列部分化學式之取代基 -CH2-CH2-〇-CHRd-CHRe.C(=0).〇.Rf (〇) 基 (其中1‘與Re的其中—者錢或甲基 . I係氫或cvC24烷基)、 者為 一具下列部分化學式之取代基
Λ -CH2-CHr〇~CHr< y_〇H ⑹ (其中Ri與r2係如以上所定義者) 或是-具下列部分化學式之取代基 -CH2-CH2-〇-CH2-C(=〇).〇.Rg (F), (其中Rg係氣或C】-C24垸基);以及 丫2係羥基-CrC:4烷基;或是, 當η為數字2時, m係。且γ係為具下列部分化學式之二價 -〇-cxh2x_〇· ⑹, 、 (其中X係自2至2〇之整數)、 -〇-(CH2-CH2-〇)y.CH2_CH2 〇_ ⑻, (其中y係自1至30之整數)、 1363073 、異丁烯基、2-包括下列位置異 烯基係譬如乙烯基、烯丙基、2-丁烯美 或3_己稀基或是3-或5-癸歸基。 此外,以上所定義之部分化學式(A)係 構物: «a
Ra為作為鹵素之溴、碘,或尤其是氣。 在化合物⑴中,下標m係〇或1。當m係0時,表示 直接鍵結。根據又一具體實例,下標m與η係數字丨。在 •玄It況下,Υ係單價基團—〇·Υι。該種化合物⑴係對應於 下列化學式: R, H0 〇η2-ΊΟΥι (|a) R2 R3
Yi為被至少一個-o-雜原子中斷的C3_c45烷基,包括 以上所提及之C3_C45烷基基團,尤其是2_曱氧基乙基、2_ 或3-曱氧基丙基、2-,3-或4-曱氧基·丁基'2-乙氧基乙基、 2-或3-乙氧基丙基、2_,3_或4•乙氧基丁基、2正丙氧基乙 基、2-或3-正丙氧基丙基、2·,3_或4_正丙氧基丁基、2異 丙氧基乙基、2-或3-異丙氧基丙基、2-,3-或4-異丙氧基丁 基、2-正丁氧基乙基、2-或3-正丁氧基丙基、2·,3-或4-正 丁氧基丁基'2-三級丁氧基乙基、2-或3-三級丁氧基丙基、 13 1363073
顆 字 其中Ra係氫或氣且Y,係直鏈或支鏈cl()-c22燒基。 根據又一較佳具體實例,混合在一起的有作為形成 粒之聚合物添加劑的紛系聚合物添加劑(I),其中η為數 2且m係0。γ表示一選自於下列群組之二價取代基: -0-CxH2x-〇- (G), (其中X係自2至20之整數)、 _0-(CH2-CH2-0)y-CH2-CH2-0_(H), (其中y係自1至30之整數)、 -o-ch2-ch2-s-ch2-ch2-o- ⑴、 -o-ch2-ch=ch-ch2-o- (K);以及 -NH-(CH2)z-NH- (L), (其中Z係〇或自2至10之整數)。 較佳化合物係對應於下列化學式:
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又一較佳具體實例係關於製備化合物(I),其中η係數 子4且m係0。此類化合物係對應於下列化學式:
在本發明之又一較佳具體實例中,混合在一 為形成顆粒之聚合物添加劑的 、有乍 w刃酚糸聚合物添加劑(1),其中
R丨與R_2的其中一者係甲基 中P * 卷第二丁基或群組(A),其 a係虱或氯,且R,與R2的另— R ,, 乃者係第三丁基; R3係氫; m係0或數字1 ;以及 n係自1至4之整數;其中,去 虽 1 ’且γ表示單價基團-具部分化學式(D)、(E) ' n為數字1時,m係0或數字 〇 或-N(-Y2)2 ’或是 n為數字2時,m係0且γ表示 (F) ' (G)或(H)之二價基團;或是 17 丄 η為數定q n士 f j ¥,m係〇且γ表示具部分化學式(K)或(l) 之三價基團;抑或是 當 η兔私 予4時,m係零且Υ係為具部分化學式(μ) 之四價基團。
據尤其較佳之具體實例,混合在一起的有具下列 化學式且竹A ”成顆粒之聚合物添加劑的酚系聚合物添加
其中,彼此互相獨立地’ Ri與R2的其中—者係氫或 cvc4烧基且另-者係C3_C4^;X係零(直接鍵)' = 1至3之整數…系cvc22烧氧基或具下列部分化學式之
(I'B) -0—ίί (ΙΆ), ,或
-0-(CH2)-C-[~(CH2)r〇-^(。凡)—、、卜OH r2, 18 1363073 其中,彼此互相獨立地,Ri,與I,的其中一者係氫或 K4烷基且另一者係烷基;χ係零(直接鍵)或自 1至3之整數;y係自2至1〇之整數,以及ζ係自2至6 之整數。 下列另外的聚合物添加劑可與上述形成顆粒之酚系聚 合物添加劑混合在一起以形成所謂的摻雜物: 1.抗氧化物
棊化的單酚,例如2,6·二·第三丁基_4·甲基盼, 2/丁基-4,6-二曱基酚,2,6•二第三丁基_4·乙基酚,2,6•二 第三丁基-4-n-丁基酚,2,6_二第三丁基_4·異丁基酚,2,6· 二環戊基·4·曱基酚,2_(α,α_曱基環己基)_4,6_二曱基酚, 一-十八碳烷基-4-曱基酚,2,4,6-三環己基酚,2,6·二·第三 丁基4-曱氧基曱基酚,直鏈或分枝之壬基酚,例如&二 壬基4-曱基酚,2,4-二甲基_6_(卜甲基十一碳烷j,-基)酚, 2,4_二曱基-6-(1'·甲基十七碳烷-1,-基)酴,2,4·二甲基 甲基十三碳烷-1,·基)酚和其混合物。 例如2,4_二辛基硫代甲基_6•第 三丁基酚,2,4-二辛基硫代甲基·6·甲基酚,2,4_二辛基硫 代甲基·6·乙絲,2,6.二·十:碳院基硫代f基_4壬基盼。 醌和烷基&,例如2,6-二一第三丁基_4_ 甲氧基酚’ 2,5-一-第三丁基氫醌,2,5·二—第三-戊基氫 酿,2,6-二苯基_4·十八碳烧氧基紛,2,6•二第三丁基氣酿, 二-第三丁基-4·經基®香峻,3,5·二-第三丁基·4_經基 回香醚,3,5·二-第三丁基經基苯基硬脂㈣,雙(3,5_二 19 1363073 -第三丁基-4-羥基苯基)己二酸酯。 1.4.生育齡,例如α —生育齡,β —生育酿,γ_生育 • 酚,δ —生育酚和其混合物(維生素Ε)。 • hi·羥基化硫代二笨基醚,例如2,2’-硫代-雙(6-第三 丁基-4-甲酚)、2,2'-硫代-雙(4-辛酚)、4,4’-硫代-雙(6-第三 丁基-3-曱酚)、4,4’-硫代-雙(6-第三丁基-2-曱酚)、4,4^硫 代-雙(3,6-第二戊基酚)、4,4’-雙(2,6-二曱基-4-羥基-苯基) 二硫化物。 φ 亞烷基雙酚,例如2/-亞曱基-雙(6-第三丁基-4- 甲酚)、2,2·-亞曱基-雙(6-第三丁基-4-乙酚)、2,2·-亞甲基-雙[4-曱基-6-(α-曱基環己基)-酚]、2,2’-亞曱基-雙(4-甲基-6-環己基酚)、2,2’-亞甲基-雙(6-壬基-4-曱酚)、2,2'-亞甲基-雙(4,6-二第三丁基酚)、2,2’-亞乙基-雙(4,6-二第三丁基 酚)、2,2’-亞乙基-雙(6-第三丁基-4-異丁基酚)、2,2’-亞甲基 -雙[6-(α-甲基笨曱基)-4-壬酚]、2,2’-亞甲基-雙[6-(α, α-二 曱基苯曱基)-4-壬酚]、4,4·-亞甲基-雙(2,6-二第三丁基酚)、 • 4,4’-亞甲基-雙(6-第三丁基-2-曱酚)、1,1-雙(5-第三丁基-4-羥基-2-甲基苯基)丁烷、2,6-雙(3-第三丁基-5-曱基-2-羥基 苯曱基)-4-曱酚、1,1,3-參(5-第三丁基-4-羥基-2-曱基-苯基) 丁烷、1,1-雙(5-第三丁基-4-羥基-2-甲基苯基)-3-正十二烷 基巯基丁烷、乙二醇雙[3,3-雙(3'-第三丁基-4’-羥苯基)丁酸 酯]、雙(3-第三丁基-4-羥基-5-曱基苯基)二環戊二烯、雙 [2-(3’_第三丁基-2·-羥基-5'-曱基苯甲基)-6-第三丁基-4-曱 基苯基]對酞酸酯、1,1-雙(3,5-二曱基-2-羥基-苯基)丁烷、 20 1363073 2,2-雙(3,5-二第三丁基-4-羥苯基)丙烷、2,2-雙(5-第三丁基 -4-羥基-2-曱基苯基)-4-正十二烷基毓基丁烷、1,1,5,5-肆(5- ' 第三丁基-4-羥基-2-曱基苯基)戊烷。 • Ο-、N-與S-笨曱基化合物,例如3,5,3,,5,-肆第三 丁基-4,4'-二羥基二苯曱基醚、4-羥基-3,5-二曱基苯曱基巯 基乙酸十八酯、4-羥基-3,5-二第三丁基苯曱基巯基乙酸十 三酯、參(3,5-二第三丁基-4-羥基苯曱基)胺、雙(4-第三丁 基-3-羥基-2,6-二曱基苯曱基)二硫代對酞酸酯、雙(3,5-二 φ 第三丁基-4-羥基苯曱基)硫化物、3,5-二第三丁基-4-羥基 苯曱基巯基乙酸異辛酯。 1^8.羥基笨甲基化丙二酸酯,例如2,2-雙(3,5-二第三 _ 丁基-2-羥基苯曱基)丙二酸雙十八酯、2-(3-第三丁基-4-羥 基-5 -曱基苯甲基)丙二酸雙十八酯、巯乙基-2,2-雙(3,5-二 第三丁基-4-羥基苯甲基)丙二酸雙十二酯、雙[4-(1,1,3,3-四甲基丁基)苯基]-2,2-雙(3,5-二第三丁基-4-羥基苯曱基)丙 二酸S旨。 # 1^.芳族羥基笨甲基化合物,例如1,3,5-參(3,5-二第 三丁基-4-羥基苯曱基)-2,4,6-三甲苯、1,4-雙(3,5-二第三丁 基-4-羥基苯曱基)-2,3,5,6-四曱苯、2,4,6-參(3,5-二第三丁 基-4-羥基苯曱基)酚。 1.10三嗪化合物,例如2,4-二辛基巯基-6-(3,5-二第 三丁基-4-羥基苯胺基)-1,3,5-三嗪、2-辛基巯基-4,6-雙(3,5-第三丁基-4-羥基苯胺基)-1,3,5-三嗪、2-辛基毓基-4,6-雙 (3,5-二第三丁基-4-羥基苯氧基)-1,3,5-三嗪、2,4,6-參(3,5- 21 1363073 —第二丁基-4-^基苯氧基)·ι,2,3-三B秦、ι,3,5-參(3,5-二第 三丁基·4·羥基苯甲基)異氰酸酯、1,3,5-參(4-第三丁基·3· 1½•基-2,6-一甲基苯甲基)異氰酸g旨、2,4,6-參(3,5·二第三丁 基·4-羥苯基乙基)4,3,5-三嗪、^,5·參(3,5二第三丁基-心 麵苯基丙醯基)六氫- i,3,5·三嚷、丨,3,5·參(3,5·二環己基 羥基-苯甲基)異氰酸酯。 L-L1- 膦酸酯,例如二甲基·2,5-二第三丁基_4.
羥基苯甲基膦酸酯、二乙基_3,5_二第三丁基_4_羥基苯甲基 膦酸酯、雙十八烷基_3,5_二第三丁基·4_羥基苯甲基膦酸 酉曰 '雙十八烷基-5-第三丁基-4-羥基-3-曱基苯甲基膦酸酯、 3,5-二第三丁基_4_羥基苯曱基膦酸單乙酯的鈣鹽。 醯胺基紛_ ’例如4-羥基月桂醯苯胺、4_羥基硬脂 醯苯胺、辛基-Ν·(3,5-二第三丁基·4_羥苯基)胺基甲酸酯。 1U_1抗血壞酸(維生素C )。 鞍系抗氣化物,譬如Ν,Ν1 共内丞對笨二胺 ν,ν’-雙二級丁基對苯二胺、Ν,Ν,_雙(1,4_二甲基_戊基)對苯 胺Ν,Ν -雙(1-乙基_3_甲基·戊基)對苯二胺、Ν,Ν,-雙(1· 曱基庚基)對苯二胺、Ν,Ν,_二環己基對苯二胺' ν,ν,_二苯 基對苯二胺、Ν,Ν,-二(2_萘基)對苯二胺、Ν-異丙基_Νι·苯 基對苯二胺、Ν_(1,3_二曱基_丁基)_比_苯基對苯二胺、Ν·(卜 曱基庚基)_Ν,-苯基對苯二胺、環己基·Ν,-苯基對笨二胺、 4_(對甲笨磺醯胺基)_二苯胺、Ν,Ν,_二曱基·Ν,Ν,_雙第二丁 基對本一胺、二笨胺、Ν_烯丙基二苯胺、4·異丙氧基二苯 胺、Ν·苯基-i•萘胺、Ν_(4·三級辛基苯基w·蔡胺、&苯基 22 1363073 -2-萘胺、辛基化二苯胺,例如ρ,ρ·-雙三級辛基二苯胺、4-正丁基胺基酚、4-丁醯基胺酚、4-壬醯基胺酚、4-十二醯 • 基胺酚、4·十八醯基胺酚、二(4-曱氧基苯基)·胺、2,6-二 • 第三丁基-4-二曱基胺基曱酚、2,4’-二胺二苯基曱烷、4,4·-二胺二笨基曱烷、Ν,Ν,Ν',Ν’·四曱基-4,4·-二胺-二苯基甲. 烷、1,2-雙[(2-曱基苯基)胺基]乙烷、1,2-二苯基胺基丙烷、 鄰曱苯基二胍、二[4-(Γ,3·-二甲基丁基)苯基]胺、三級辛 基化之Ν -苯基-1-察胺、早-及雙-烧基化之第三丁基_ /三級 _ 辛基-二苯胺混合物、單-及雙-烷基化之壬基二苯胺混合 物、單-及雙-烷基化之十二烧基二苯胺混合物、單-及雙-烷 基化之異丙基-/異己基_二苯胺混合物、單-及雙-烧基化之 . 第三丁基二苯胺混合物、2,3-二氫- 3,3-二甲基-4Η-1,4-苯幷 噻畊、啡噻啡、單-及雙-烷基化之第三丁基_/三級辛基.啡 暖畊混合物、單-及雙-烷基化之烷基化三級辛基_啡噻啡混 合物、Ν-烯丙基啡噻畊、Ν,Ν,Ν’,Ν,-四苯基二胺丁 _2_ 稀、Ν,Ν -雙(2,2,6,6-四甲基呢咬-4-基)六亞甲基二胺、雙 (2,2,6,6-四甲基呢。疋-4-基)癸一酸酉旨、2,2,6,6-四甲基呢υ定_4_ 酮以及2,2,6,6·四甲基呢啶-4-醇。 JLJLi聚酚系抗氧化物,例如對甲苯酚與二環戊二烯的 衍生物’譬如®WINGSTAY L (G〇〇dyear公司),胤 68610-51-5 。 UV吸收劑及光安定_丨 2·1 2-(Γ-起基萃基)苯並***,例如2-(2’-羥基-5'-曱基 苯基)苯並***,2-(3,,5’-二-第三丁基_2,·羥基苯基)苯並三 23 1363073 唑,2-(5’·第二丁基-2·-羥基苯基)苯並***,2_(2ι_羥基_5,_ (1,1,3,3-四甲基丁基)笨基)笨並***,2_(31,51二第三丁基 -2-羥基苯基)-5-氣化苯並***,2_(3,·第三丁基_2··羥基_5'· 甲基苯基)-5·氣化苯並***,2·(3,·第二丁基y第三丁基·2,_ 羥基苯基)苯並***,2-(2,-羥基·4,-辛氧基苯基)苯並***, 2-(3’,5'·二-第三戊基·2、羥基苯基)苯並***,2_(3,,5,·雙, α -二曱基苯曱基)-2’-羥基苯基)苯並***,2·(3,·第三丁基· 2·-羥基-5’-(2-辛氧基羰基乙基)苯基)_5•氣化苯並***,2_ 籲(3 ·第二丁基-5’-[2·(2-乙基己氧基)羰基乙基]_2,·羥基苯基)_ 5-氯化苯並***,2-(3,_第三丁基_2、羥基_5,_(2-甲氧基羰基 乙基)苯基)-5-氣化苯並***,2-(3,-第三丁基_2,_羥基_5,-(2-甲氧基羰基乙基)苯基)苯並***,2_(3,·第三丁基·2,·羥基_ 5-(2-辛氧基幾基乙基)苯基)苯並三嗤,2_(3,_第三丁基·5,_ [2-(2-乙基己氧基)羰基乙基]_2,_羥基苯基)苯並***,2_(3,_ 十二碳烧基-2'-羥基-5,·甲基苯基)苯並***,2-(3第三丁 基-2’-經基-5'·(2-異辛氧基羰基乙基)苯基苯並***,2,2,_ •甲撐雙[4-(1,ι,3,3·四甲基丁基)·6_苯並***·2•基酚];2[3,· 第三丁基-5,·(2·曱氧基羰基乙基)_2'_羥基苯基]-2Η-苯並三 唑和聚乙二醇300的酯化產物;[r_CH2CH2_c〇〇_CH2CH4 , 其中R = 3,-第三丁基_4._羥基-5,-2H-苯並***·2·基笨基, 2_[2’_羥基·3’-(α,α 二甲基苯甲基)-5,-(1,1,3,3·四甲基丁基) 苯基]苯並***;2-[2,-羥基-3,-(1,1,3,3-四曱基丁基)_5ι_(α, α-二甲基苯甲基)苯基]苯並***。 2,2 二苯甲酮_,譬如4-羥基、4-曱氧基、4-辛基 24 1363073 氧基、4-癸基氧基、4-十二烷基氧基、4_苯甲基氧基、4,2,,4·_ 二备基或2·-羥基-4,4'-二甲氧基衍生物。 2.3 I f @酉旨’例如4-第三丁基苯基水楊酸酯、苯基 水楊酸酯、辛基苯基水楊酸酯、二苯甲醯基間苯二酚、雙(4_ 第二丁基苯曱醢基)間苯二酚、苯曱醯基間苯二酚、2,4_二 第三丁基苯基-3,5-二第三丁基·4_羥基苯甲酸酯、十六烷基 二第三丁基-4-羥基笨曱酸酯、十八烷基_3,5二第三丁 基-4-羥基苯曱酸酯、2-曱基_4,6-二第三丁基苯基_3,5_二第 _ 三丁基·4·羥基苯曱酸酯。 ㈣麵,例如乙基-α·氰基·纪卜二苯基丙烯酸酯 或異辛基-α-氰基〇二苯基丙烯酸酯、曱基_α_甲氧羰基 -肉桂酸酯、曱基-α-氰基-/3_甲基對曱氧基肉桂酸酯或丁基-仏 • 氰基-/5-曱基-對曱氧基肉桂酸酯、曱基_α_曱氧叛基對甲氧 基肉桂酸酯,以及Ν-(α_甲氧羰基·卜氰基乙烯基)2_甲基吲 ϋ朵咐。 鎳化,例如2,2’-硫代-雙甲基丁 _ 基)酚]的鎳複合物’如1:1或1:2複合物,具有或不具 有其它配位基,像正-丁基胺,三乙醇胺或Ν_環己基二乙 醇胺’二丁基二硫代胺基甲酸乙鎳,單烷基酯的鎳鹽,如 4 -經基-3,5·二-第二丁基本甲基膦酸單燒基醋(如甲基咬乙 基酯)類,酮肟的鎳複合物,如2-羥基_4-曱基苯基十一碳 烷基酮肟的鎳複合物,苯基·4·月桂醯基_5-羥基卩比。坐的錦 複合物(視需要具有或不具有其它配位基)。
Ul所謂_的立體障_座.胺类I,例如雙(2,2,6,6-四甲基呢 25 1363073 。疋-4-基)癸二酸酯、雙(2,2,6,6-四甲基呢啶-4-基)琥珀酸酯、 雙(I,2,2,6,6·五曱基呢咬_4_基)癸二酸酯、雙(卜辛氧基_ 2,2,6,6-四曱基呢啶-4_基)癸二酸酯、雙(1,2,26,6_五曱基呢 。疋)-正丁基-3,5-—第三丁基羥基苯甲基丙二酸酯、卜羥 乙基-2,2,6,6-四甲基-4-羥基哌啶和琥珀酸的縮合產物、 N,N _雙(2,2,6,6-四甲基_4_哌啶基)六亞甲基二胺和4三級 辛基胺基-2,6-二氣q,3,5_s_三嗪的直鏈或環狀縮合產物、 參(2,2,6,6-四甲基-4·哌啶基)氮川三乙酸酯、肆(2,2,6,6四 鲁曱基~4_p飛咬基)-ι,2,3,4·丁四酸酯、伸乙二基雙 (3,3,5,5-四甲基哌啶酮)、4•苯甲醯基-2,2,6,6•四曱基呃啶、 4-硬脂基氧基·2,2,6,6·四曱基哌啶、雙(1,2,2,6,6五曱基锨 啶基)-2·正丁基-2-(2-羥基_3,5_二第三丁基苯甲基)丙二酸
呢°疋基)Dt{;B各》定_2,5_二酮、 _十二烷基-1-(1,2,2,6,6-五甲基-4-、N,N’-雙(2,2,6,6-四甲基-4-呢啶 26 1363073 基)-六亞曱基二胺和4-環己基胺基-2,6-二氣-1,3,5-三嗪的 縮合產物、1,2-雙(3-胺丙基胺基)乙烷和2,4,6-三氣-1,3,5-三嗪以及4·丁基胺基_2,2,6,6_四甲基呢啶的縮合產物 • ; N-(2,2,6,6-四曱基-4-呢啶基)-正十二烷 基琥珀醯亞胺、N-(l,2,2,6,6-五甲基-4-呢啶基)-正十二统基 琥珀醯亞胺、2_H--烷基-7,7,9,9-四甲基-1-氧代-3,8-二口丫- 4-酮基螺[4.5]癸烷、7,7,9,9-四甲基-2-環十一烷基-1_氧代_ 3,8-—卩丫-4-嗣基螺[4.5]癸烧和表氯醇的反應產物、1,1 _雙 ® (1,2,2,6,6-五曱基-4-呢咬基氧代幾基)_2-(4-甲氧基苯基) 醚、N,N,-雙-甲醯基-N,N,-雙(2,2,6,6-四曱基-4-哌啶基)六 亞曱基二胺〜仁甲氧基亞曱基丙二酸與^^^五曱基心 羥基呢啶之二醋、聚[曱基丙基_3_氧代·4_(2,2,6,6四甲基·4_ •呢啶基)]矽氧、順式丁二烯酸酐/α_烯烴共聚物和2,2,6,6_ 四甲基_4_胺基呢唆或I,2,2,6,6·五甲基+胺基呢咬的反應 產物。 u 3 mm,譬如4,4'-二辛氧基草醯替苯胺、2 2,-二 乙氧基草醯替苯胺、2,2,-二辛氧基·5,5,_二第三丁基草酿替 苯胺、2,2,-雙十二烧基氧基_5,5,·二第三丁基草酿替苯胺、 2-乙氧基-2,-乙基草醯替苯胺、Ν,Ν、雙(3_二甲基胺丙基)草 酿替苯胺、2-乙氧基-5-第三丁基·2、乙基草酿替苯胺以及 和2-乙氧基·2,·乙基-5,4,-二第三丁基草酿替苯胺之混合 物,以及經鄰-與對-甲氧基-和鄰_與對_乙氧基二取代之草 醯替苯胺的混合物。 縫—棊譬如2,4,6-參(2_經基· 27 1363073 4_辛氧基苯基)·1,3’5-三D秦、2·(2·經基·4·辛氧基苯基)·46· 雙(2,4-二甲基苯基^三嗪、2_(2,4二羥苯基卜Μ·雙 (2,4-二$基苯基卜丨,^·三嗪、2 4_雙(2•經基·4•丙基氧基苯 '基)-6-(2,4_二甲基苯基丨·1,3,5·三嗪' 2-(2-羥基·4_辛氧基苯 基)-4,6-雙(4-甲基苯基)_1,3,5_三嗪、2_(2_羥基_4十二烷基 氧基苯基)-4,6-雙(2,4-二曱基苯基)-〗,3,5_三嗪、2_(2羥基_ 4-十三烷基氧基苯基)·4,6·雙(2,4·二甲基-苯基)_13,5三 嗪、2-[2-羥基-4-(2-羥基-3-丁氧基丙基氧基)苯基]_4,6•雙 籲(2,4·二甲基苯基)_1,3,5·三嗪、2-[2·羥基·4·(2-經基-3-辛氧 基丙基氧基)-苯基]-4,6-雙(2,4-二甲基苯基)—ns三嗪、2_ [4-(十一院基氧基/十三烧基氧基-2-經基丙氧基)_2-經苯 基]-4,6-雙(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2·[2-羥基-4-(2-經 基-3-十二烧基氧基丙氧基)苯基]-4,6-雙(2,4-二甲基苯基)_ 1,3,5-三嗪、2-(2-羥基-4-己基氧基)苯基·4,6-二苯基-i,3,5- 三嗪、2-(2·羥基_4_甲氧基苯基)·4,6·二苯基_1,3,5_三嚷、 2.4.6- 參[2-羥基-4·(3-丁氧基-2-羥基·丙氧基)苯基]-1,3,5-三 _ 嗪、2_(2-羥苯基M-(4-甲氧基苯基)_6·苯基-I,3,5·三嗪、2- {2-羥基-4-[3-(2-乙基己基-1-氧基)-2-羥基丙基氧基]苯基}· 4.6- 雙(2,4-二曱基-苯基)-1,3,5-三嗪。 L金屬去活性劑,譬如N,N'-二苯基草醯胺、N-水楊 醛-N,-水楊醯肼、N,N,·雙(水楊醯)胼、N,N,-雙(3,5-二第三 丁基-4 -經苯基-丙醯基)餅、3 -水楊醯基胺基-1,2,4 -三。坐、 雙(苯亞曱基)草醯基二肼、草醯替苯胺、異肽酸二肼,癸 二醯雙-苯基醯胼,N,N,-二乙醯基己二酸二醯肼,N,N,-雙- 28 1^03073 (水楊酿)乙二酿二肼,N,N,-雙-(水楊酿)硫代丙酿基二肼。 ^ 膦酸鹽,譬如三苯基亞磷酸鹽、 —苯基烷基亞磷酸鹽、苯基二烷基亞磷酸鹽、參壬基苯基 亞4酸瓜—月桂基亞鱗酸鹽、參十八貌基亞麟酸鹽、三 甲膦、三正丁膦、三笨基膦、二硬脂基季戊四醇二亞磷酸 參(2’4-一第二丁基苯基)亞峨酸鹽、二異癸基季戊四醇 亞^41鹽、雙(2,4-二第三丁基苯基)戊四醇二亞破酸鹽、 又(2,6 一第一丁基-4-甲基苯基)季戊四醇二亞碟酸鹽、雙 異癸基氧基季戊四醇二亞磷酸鹽、雙(2,4•二第三丁基_6_甲 基苯基)季戊四醇二亞磷酸鹽、雙(2,4,6·參第三丁基苯基) 季戊四醇二亞磷酸鹽、三硬脂基脫水山梨醇三亞磷酸鹽、 肆(2,4-一第二丁基苯基)_4,4,·聯伸笨基二亞膦酸鹽、6-異 辛氧基-2,4,8,10-肆第三丁基-12H•二苯幷⑷仏丨^·二氧代 亞膦酸鹽、6·氟-2,4,8,10-肆第三丁基_12_甲基_二苯幷 [d,g]-l,3,2-二氧代亞膦酸鹽、雙(2,4•二第三丁基_6_甲基苯 基)曱基亞磷酸鹽、雙(2,4·二第三丁基_6_甲基苯基)乙基亞 磷酸鹽、2,2,,2"-氮基[三乙基·參(^’^-肆第三丁基丄广 亞聯苯-2,2’-基)亞磷酸鹽],2-乙基己基(3,3,,5,5,•肆第三丁 基-1,1^亞聯苯-2,2’·基)亞磷酸鹽。 下列亞磷酸鹽係尤其較佳的: 參(2,4-^一第二丁基本基)亞鱗酸鹽(Irgafos® 168,Ciba Specialty Chemicals) 參壬基本基亞碟酸鹽以及且有纟士構 式 0)、(b)、(c)、(d)、(e)、(f)及(g)之亞磷酸鹽: 29 1363073
(b)'
(d),
⑺, 30 1363073
(g) ° 5.羥基胺,例如N,N-二苯甲基羥基胺,N,N-二乙基羥 基胺,N,N-二辛基羥基胺,N,N-二月桂基羥基胺,N,N-二-十四碳烷基羥基胺,N,N-二-十六碳烷基羥基胺,N,N-二-| 十八碳烷基羥基胺,N·十六碳烷基-N-十八碳烷基羥基胺, N-十七碳烷基-N-十八碳烷基羥基胺,由氫化動脂肪胺製得 的Ν,Ν-二烷基羥基胺。 ^硝酮,例如Ν-苯甲基-α-苯基硝酮、Ν-乙基-α-甲基 硝酮、Ν-辛基·〜庚基硝酮、Ν_月桂基-〇;_十一烷基硝酮、Ν· 十四烷基-α-十三烷基硝酮、Ν-十六烷基-α-十五烷基-硝酮、 Ν-十八烷基-〇:-十七烷基硝酮、Ν_十六烷基十七烷基硝 酮、Ν-十八烷基-α_十五烷基硝酮、Ν-十七烷基-α_十七烷 φ 基硝酮、Ν-十八烷基十六烷基硝酮以及來自氫化動物脂 肪酸胺類之Ν,Ν-二烷基羥胺的硝酮。 ^ i増效劑’例如二月桂基-或二硬脂酸基-硫代二丙 酸酯。 ^ H d及*!UL,例如/3-硫代二丙酸的酯類,譬 如月桂酸酯、硬脂酸酯、肉豆蔻酸酯或十三酸酯;巯基苯 幷咪唑、2-巯基笨幷咪唑的鋅鹽、二丁基二硫代胺基曱酸 鋅、二硫雙十八烷、季戊四醇肆(/5-十二烷基酼基)丙酸酯。 ^莖醯胺安一定ML ’例如併有碘及/或磷化合物之銅鹽 31 1363073 以及二價鎮鹽。 驗性共安定1,例如三聚氰胺、聚乙烯毗咯烷酮、 雙氰胺、三烯丙基氰酸酯 '尿素衍生物、肼衍生物、胺、 ♦酿胺、聚胺基曱酸酿、高級脂肪酸的鹼金屬鹽與鹼土金 屬鹽,譬如硬脂酸鈣、硬脂酸鋅、山窬酸鎂或硬脂酸鎂、 蓖麻酸鈉、棕櫚酸鉀、焦兒茶酚銻或焦兒茶酚鋅。 U·成核劑,譬如無機填充劑,譬如滑石、金屬氧化 物’譬如二氧化鈦或氧化鎂;磷酸鹽;碳酸鹽或硫酸鹽, •較佳為鹼土金屬的碳酸鹽或硫酸鹽;有機酸,譬如單-或聚 -緩酸及其鹽類,譬如4-第三丁基苯甲酸、己二酸、二苯 基乙酸、琥拍酸鈉或苯甲酸鈉以及亦譬如聚合性化合物, S如雄子性共聚物(離子***聯聚合物(i〇n〇niers))。 呋喃酮及_吲哚瞅酮,譬如根據美國專利第 4,325,863號;美國專利第4,338,244號;美國專利第 5,175,312號、美國專利第5,216,〇52號;美國專利第 5,2 5 2,643號;德國專利申請案公開號DE_A_4 316 61丨;德 • 國專利申請案公開號DE-A-4 3 1 6 622 ;德國專利申請案公 開號DE-A-4 316 876 ;歐洲專利申請案公開號EP-A-〇 589 839或歐洲專利申請案公開號ΕΡ-Α-0 591 102,或是3-[4-(2-乙醯氧基乙氧基)苯基]·5,7•二第三丁基苯幷呋喃_2_酮、5,7· 二第三丁基-3-[4-(2-硬脂醯基氧基乙氧基)苯基]_苯幷呋喃_ 2-酮、3,3’-雙[5,7_二第三丁基_3_(4_[2·羥基乙氧基]苯基)苯 幷呋喃_2·酮]、5,7·二第三丁基·3·(4_乙氧基苯基)苯幷呋喃 -2-酮、3-(4-乙醯氧基_3,5·二曱基_苯基)_5,7·二第三丁基苯 32 1363073 幷呋喃-2_酮、3-(3,5_二曱其 第三丁基苯井呋喃相、土3:新戍酿基氧基笨基二 丁基笨幷呋喃-2-酮、3·(2 Μ·-曱基苯基)·5,7·二第三 苯幷呋。南-2·酮。 …二?基苯基Κ7-二第三丁基 13. 另外的添加n,链 色素、助流劑、催化劑、螢V塑化劑、潤滑劑、乳化劑、 ^ ^ 増白劑、抗靜電劑或發泡劑。 %之==劑與添加劑混合物係以本身已為 白知之方式混合在一起,與 +对匕為 共捏合機(k〇-kneader)、共適合的方式有所謂的 之混合、捏合、合併=:於熱塑性塑勝與可固化塑膠 以及適用於其他黏彈相之製化,適用於染料之分散 機,尤其是叹型之丑型之共捏合 工團塊高達…的;;其可容許每小時每公斤加 自一,CH::=。尤其適宜的機器係來 型號PR iOOHoUOO型之共捏合機,譬如機器
或300。根據共捏合機原理,.混A 及捏合工作係分佈於複數個小元件—譬如捏合齒與螺” 片-之間。運轉係根據批次為連續式或不連續式。就連續 轉而吕’均一的材料供應是很重要的,其可藉由使用 用於液體、炼融物或粉狀至肖狀材料的計量裝置來達成。 將混合物轉換成可加工團塊係較佳地於一控溫式之共 捏合機、共旋轉式及反轉式雙螺桿擠出機或是單螺桿擠出 機内達成。憑藉熱及機械(剪切)能,該添加劑係混合並 加工成一可加工團塊。該共捏合機的殼體及螺桿可在多個 33 丄:^υ/j 區域中藉由使用雙套管加熱來被獨立地加熱。自至 3’C之溫度範圍係為較佳的。填充區係較佳為冷卻的。 出口噴嘴係呈特定# # B B 士, 形狀且具有少數銳孔,較佳為僅具一銳 ”例如可為^主射頭 '細長狀或溝縫狀喷嘴、圓形喷嘴 或螺旋形喷嘴的形式。位於“喷嘴之銳孔係,約40麵至 約·ππη長、從約6咖至約2〇咖寬或是就圓形喷嘴 而言,直徑為從約2〇mm至約l5〇mm。 在離開出口噴嘴的時後,預成形之條狀擠出團塊係為 非堅硬狀態’例如一可塑性狀態或塑晶(piastic_叩 狀態,其能夠供進一步塑形。該擠出團塊具有之黏度係約 自 1000 至 50000 cPa-«:pp, 1
Sec 較佳自 1000 至 10000 cPa.sec。 使該擠出團塊冷卻至一仍保有其可加工之溫度。該團塊可 藉一滑道排出,該滑道可設置有不黏的塗層。 作為共捏合機之另一選擇,係使用言免置有一或兩個螺 才干的螺私擠出機(單螺桿擠出機或多螺桿擠出機,譬如雙 累桿格出機)’該等螺桿可能設置成相同或不同的螺旋方 向(剪切兀件及混合組件)。使用複式混煉機係為較佳的。
可參照於 Handbuch der KUnststoffex_i〇n,㈣㈣ F
Hensen, W. Knappe, H. Potente, Vol. ;, Grundlagen, ISBN: 3-446-14339-4 认反 Vol. 2, 1986, Extrusi〇ns anlagen 3-以6-以32、7中所描述的裝置。類似的裝置可從製 造商 Brabender (DE)、werner & Pfleiderer (DE)或 Btihler (CH)^得。當其仍處於可加工狀態時,該冷卻團塊隨後藉 由輥延 '壓印 '冷卻及研磨成為顆粒。就輥延而言,係使 34 1363073 用輥延法’其係衍生自所謂的壓延法且得知自塑膠膜之製 造。傳統的壓延法係由使熱塑性團塊通過至少二個輥筒(所 6月的壓料輥筒或擠壓輥筒)形成環形帶所組成。 本發明方法所使用之壓印製程與壓延法之差異係在 於,在輥延之後,該仍具塑性之預成形團塊隨後係使用具 線性+雕形狀的親筒來加工。於是該材料係以顆粒狀結構 來壓印,其對於提供用來研磨產物塾片的硬化碎#之預定 破壞點。 在壓印期間,輸送可於Sandvik類型之連續式鋼帶上 達成,忒鋼帶係設置有一可控式傳動裝置並可藉由喷水至 鋼帶底側來使其冷卻。該鋼帶可具有帶寬約2〇〇mm至約 15〇〇mm及一有效冷卻長度為從約2公尺至約μ公尺。 輥L係藉由使5亥預成形、仍具塑性之材料通過二或三 個播麗輥筒來達成,言亥等輥筒之間的間隔係可調整且最小 間隔決定了顆粒的大小。以此方式輥出的可塑性材料隨後 、至;>' 個、較佳一或二個之輥筒加工,該輥筒可給予該
材料壓印結構。在-較佳具體實例中,該等塑形觀筒係I 有以相反方向延伸的對角線溝槽或是以縱向及橫向延伸的 溝槽,該等溝槽係將菱形或方形結構壓印於該可塑性 帶狀材料。 一擠壓輥筒至少有兩種可能的配置方式(上方與下方)。 當該等擠愿輥筒係配置於上方時,來自出口喷嘴之可塑性 $料係由輸送帶向上導引,該輸送帶可能被冷卻或加熱。 田忒等擠壓輥筒係配置於下方時,該可塑性材料係被向下 35 1363073 導引至第一個擠壓輥筒之上游。 擠壓觀筒與塑 /輥同可如傳統壓延機般配置 話,可對其加鈦之或尤人 义要的 …次尤’、可冷卻之。輥筒的旋轉速产 要和糊狀物流動相&人< & X、須 方的… 了避免阻塞)。相對於位於下 方的冷郃贡,該等輥筒係 八釉興仙勤方向呈小於90。傾 角來女裝:該等觀筒亦可設置有不黏的塗層。 〜H«印之產品長條帶於—冷卻帶上硬化,並於^ 部帶末端使用另外的龜筒 7 的輥茼將其碎裂成粗碎片。將所產 碎塊於一筛分粒化機·彳链i l ρ ' ^ 4 公司之GLA_〇RV仙5 號,4么楚篩孔)内沿㈣印線研磨以形成顆粒。 ^目^係㈣於顆粒尺寸。之後將細屑或細微碎肩篩 掉並與該等顆粒分開。 作為筛分粒化機之另一選擇,該沿著屋印線形成的碎 塊可於-輥輪碎料機或輥輪研磨機内被研細以形成具有所 人尺寸的顆粒m輪碎料機或輥輪研磨機和筛分粒化機 相互結合亦為可行的。 可以此方式製造之以單一添加劑或添加劑混合物為主 的添加劑顆粒係適合用來穩定有機聚合物使其免於熱、氧 化或由光所引發之降解反應。料添加龍粒可使用習知 方法以本身已習知的方式來併人聚合物内,該聚合物係嬖 塑性塑膠’尤其是熱固性塑膠,譬如以聚烯烴、聚醋、 聚苯乙烯、聚丙烯酸酯、聚胺基甲酸酯、聚醯胺等等為主 者0 下列貫知例係例示根據本發明之方法的應用性與可實 36 1363073 施性: 實施例1 將50份的IRGANOX 1〇1〇 (季戊四醇肆[3 (3 5二第 三丁基·4-羥苯基)-丙酸酯])與5〇份的IRGan〇x 1〇98 (队1^_己-1,6-二基-雙[3-(3,5-二第三丁基_4-羥苯基)丙醯 胺])在批次混合機内混合均勻。使用一計量裝置將該混合 物以50kg/h之產量供應至Konti捏合機(型號pr1〇〇7D)。 φ 將捏合機的溫度控制至ioo°c (入口冷卻至20〇c ;轴 110°C)。該團塊的溫度為95。0以45rpm之軸速(100rpm =150 kg/h),將產物擠過一槽縫形喷嘴(面積4〇x6mm)。 • 該條狀材料係經由一冷卻斜槽(2〇°C)供應至兩個冷卻(2〇t>c) - 擠壓輥筒。該等擠壓輥筒將處於可塑性狀態(1〇0〇到1〇〇〇〇 cPas)的條狀產物滾成2mm厚、大約ι〇_15公分寬的長條 物,其係置於一冷卻金屬帶(Sandvik ;有效寬度25〇mm ; •有效長度4000mm)之上。在冷卻帶上方係安裝有兩個浮 雕輥筒,其可將一菱形結構壓印於該具可塑性之長條狀產 物。待壓印後,該經壓印之條狀產物係於冷卻帶上硬化並 於该帶末端被碎裂成粗碎片。該經壓印之碎塊係於一篩分 粒化機(Frewm公司型號:GLA_〇RV-〇215; 4公釐篩孔)内 沿著壓印線研磨以形成顆粒。隨後將細屑篩掉。根據本發 月所製付的顆粒係具有均一形狀且展現優異的疏鬆材料特 性(表1 )。 37 1363073 表1 顆粒尺寸,最小長度 1.0公釐 顆粒尺寸,最大長度 3.0公釐 鬆體密度 514 g/1 傾注速度(tRI5/tR25)2) 9秒/ 2秒 靜止角(喷嘴15 /25公釐)υ 41°/ 34° 灰塵排放(5分鐘)3) 0.11 % υ 根據 IS0 4324 ; 2)根據 DIN 53492 ; 3)根據 Heubach 測試 實施例 2 使用一計量裝置,將100份的IRGANOX 1010以1〇〇 kg/h之產量供應至Konti捏合機(型號PR100 7D)。將捏 合機的溫度控制至90°C (入口冷卻至20。(:;軸90°C)。 該團塊的溫度為70。〇。以45 rpm之軸速,將產物擠過一 圓形喷嘴(直徑24mm )。該條狀材料係經由一冷卻斜槽(2〇。〇 供應至兩冷卻(20°C)擠壓輥筒。該等擠壓輥筒將處於可塑 • 性狀態(1〇〇〇到5000 cPas)的條狀產物滾成2公釐厚、大約 10-15公分寬的長條物,其係置於一冷卻金屬帶(Sandvik 冷卻帶;有效寬度250mm ;有效長度4000mm)之上。在 冷卻帶上方係安裝有兩個浮雕輥筒,其可將一菱形結構壓 印於仍具可塑性之長條狀產物。待壓印後,該經壓印之條 狀產物係於冷卻帶上硬化並於該帶末端被碎裂成粗缝碎 片。s玄經壓印之碎塊係於一篩分粒化機(Frewjtt公司型號· GLA-ORV-0215 ; 4mm篩孔)内沿著壓印線研磨以形成顆 粒。隨後將細屑篩掉。根據本發明所製得的顆粒係具有均 38 1363073 —形狀且展現優異的疏鬆材料特性(表2),尤其是相較 於所使用之粉末。 表2 顆粒尺寸,最小長度 2.2公釐 顆粒尺寸,最大長度 5.5公釐 鬆體密度 534 g/1 傾注速度(tR15/tR25)2) 37秒/3秒 靜止角(噴嘴15/25公釐) 38°/ 31° 灰塵排放(5分鐘)3) 0.065 % ])根據 IS0 4324 ; 2)根據 DIN 53492 ; 3)根據 Heubach 測試 實施例3 將5.2份的IRGANOX®1〇1〇、25.8份的硬脂酸鈣粉末 (硬月旨酸!丐 DW® ; FACI,IT )及 69 份的 TINUVIN® 622 ( 丁 二酸二曱酯與4-羥基-2,2,6,6-四甲基-1-呢咬乙醇之聚合 物)於一 MTI混合機内混合均勻。使用一計量裝置,將該 • 混合物以1〇〇 kg/h之產量供應至Konti捏合機(型號PR100 7D)。將捏合機的溫度控制至60°C (入口冷卻至20°C; 60°C)。該團塊的溫度為50oC。以45 rpm之轴速,將 產物擠過一圓形喷嘴(直徑24mm )。該條狀材料係經由 一冷卻斜槽(20°C)供應至兩冷卻的(20°C)擠壓輥筒。該等擠 壓輥筒將處於可塑性狀態(1000到5000 cPas)的條狀產物滾 成2公釐厚、大約10-15公分寬的細帶,其係置於一冷卻 金屬帶(Sandvik冷卻帶;有效寬度250mm ;有效長度 4000mm )之上。在冷卻帶上方係安裝有兩個浮雕輥筒,其 39 丄耶073 I::菱形結構壓印於仍具可冑性之長條狀產物。待壓印 。玄厶壓印之條狀產物係於冷卻帶上硬化並於該帶末端 :碎裂成粗趟碎片。該經廢印之碎塊係於一筛分粒化機 Rwltt公司型號:GLA 〇RV_G2i5; 4公制孔)内沿著愿 P線研磨以形成顆粒。隨後將細屑篩掉。根據本發明所製 得的顆粒係具有均一形狀且展現優異的疏鬆材料特性(表 3) 尤其疋相較於所使用之粉末。 顆粒尺寸,最小長度 3.3公釐 — 顆粒尺寸,最大長度 6.6公釐 鬆體密度 537 g/1 傾注速度(tR15/tR25)2) 40秒/3秒 靜止角(噴嘴15 / 25公釐)〇 45。/ 330 灰塵排放(5分鐘)3) 0.00 % 丨一, ”根據 ISO 4324 ; 2)根據 DIN 53492 ; 3)根據 Heubach 測試
Claims (1)
136307( 各告本j 申請專利範圍I 10〇年11月7曰修正替換頁 旦-種製造聚合物添加劑或聚合物添加劑混合物之低 :顆粒的方法,其中形成顆粒之聚合物添加劑係被混 二―起,該混合物被轉換成可加卫團塊並壓過銳孔,且 ,預成形線狀I齊出阛舍 ^ 團塊冷部亚在其仍處於可加工狀態 时’错由輥延、壓印、 ,.^ 令部及研末使该預成形線狀擠出團 塊形成顆粒。 2.如申请專利範圍第 固弟1項之方法,其中混合在一起的有 ,、下列化學式且作 a成顆拉之聚合物添加劑的酚系聚合 物添加劑:
其中,彼此互相獨立士士 Ώ ^ s . 调立地,R丨與r2的其令一者係氫、一 =於^群組之取代基:Ci_c㈤基、苯基、(ci_c4烧基)13 ^二本基_Cl_C3烧基、(Cl_C4燒基)1-3苯基-C.-C3烧基、 Cs-c12環烷基與(c]_c4烷 jl-3C5-C丨2 %、烷基,或具有下列 部分化學式之基團: Ra
(A), 其中Ra係氫或選自於下 ,.. 、於下列群組之取代基:CVC4烷基 素與磺酸基; 41 1363073 _ ___ 100年Π月7日修正替換頁 而且另一者係選自於下列群組之取代基:Cl_Cl8烷基、 苯基、(CVC4烷基)N3苯基、苯基_Ci_c3烷基、(Ci_c4烷基)Η 苯基-CVC3貌基、c5-cl2環貌基及(Ci_c4院基3c5_Ci2環烧 • 基或一具部分化學式(A)之基團,其中Ra係如上所定義者; Κ·3係氫或曱基; m係數字〇或1 ;以及 η係自1至4之整數;其中, 當η為數字1時, m係0或1,且γ表示 一單價取代基-OY!或—N(-Y2)2,其中 Y!係Cs-C45烷基、被至少一個氧原子中斷的C3_Cc烷 基、C5-C12環烧基、C2-Cl2稀基、 一具下列部分化學式之取代基 -CH2-CH(OH)-CH2-〇.C( = 〇)_Rb (β), (其中Rb係氫、CVC8烷基、C3_C5烯基或苯曱基)、 一具下列部分化學式之取代基 -CH2-CH2- O-Rc (C) (其中RC係氫、Cl~C24烷基、C5-C12環烷基或苯基)、 一具下列部分化學式之取代基 -CH2-CH2-〇-CHRd-CHRe_c(=〇)_〇.Rf (〇) (其中Rd與Re的其中一者係氫或曱基且另一者為甲 基,Rf係氫或Ci-C24烧基)、 一具下列部分化學式之取代基 42 1363073 R
100年11月7日修正替換頁 (其中I與R2係如以上所定義者) 或是一具下列部分化學式之取代基 -CH2-CH2-0-CH2-C( = 0)-0-Rg (F), (其中Rg係氫或CVC24烷基);以及 Y2係羥基-C2-C4烷基;或是, 當η為數字2時, m係0且Υ係為具下列部分化學式之二價基團: -0-CxH2x-0- (G) ’ (其中X係自2至20之整數)、 -0-(CH2-CH2-0)y-CH2-CH2-0- (Η), (其中y係自1至30之整數)、 -o-ch2-ch2-s-ch2-ch2-o- (I)、 -o-ch2-ch=ch-ch2-o- (κ)或 -NH-(CH2)z-NH- (L) (其中z係0或為從2至10之整數);或是, 當η為數字3時,m係0且Y係為具下列部分化學式 之三價基團: -o-ch2 -O-CHg--Rh (Μ), -o-ch2 (其中Rh係CVCm烷基或苯基),或 43 1363073 100年11月7日修正替換頁 〇—
(N); 或是, 當η為數字4時,m係0且Y係為具下列部分化學式 之四價基團: -o-ch2 -o-ch2--ch2—〇- -O-CH, ^ o 3 .如申請專利範圍第1項之方法,其中混合在一起的有 具下列化學式且作為形成顆粒之聚合物添加劑的酚系聚合 物添加劑:
其中,彼此獨立地,Ri與R~2的其中一者係氫或Ci-C* 烷基且另一者係C3-C4烷基;X係0 (直接鍵)或自1至3 之整數;Y係c8-c22烷氧基或具下列部分化學式之基團: R; —N-(CH2)y-N^(CxH2J-H^/-〇H (ΙΆ), r2· 44 136-3073
OH OH (|'B) 或 (rc), 其中,彼此獨立地,Rl’與R2,的其中一者係氫或ci C4 烷基且另一者係C3-C4烷基;χ係〇 (直接鍵結)或自1至 之王數’y係自2至1〇之整數,以及z係自2至6之整數。 4. 如申請專利範圍第i項之方法,其中該形成顆粒之聚 。物添加劑的混合物係、於—可加熱共捏合機内 被轉換成一可加工團塊。 5. 如申請專利範圍第"員之方法,其中該可加工團塊係 通過圓形噴嘴或溝1+ t 縫开ι备*自該共捏合機擠出,且該預 成形、似條狀團塊被進一步地加工。 6·如申請專利範圍第丨項之方法,复 形團塊係藉由具有平滑及拋 、2 f 、預成 藉由执晉η Γ 抛先表面之擠屢親筒,以及隨後 田由叹置有汙雕線之塑形輥筒來加工。 7. 如申請專利範圍第1項之 置有溝槽。 决,其中該成形輥筒係設 8. 如申請專利範圍第1項 固體化係於—連續式鋼帶上進行。〜中輸送與冷卻以及 9. 如申請專利範圍第丨項之 合物添加劑的成分係以液體或固體形式、二該形成顆粒之聚 祖心武或是以熔融形式給 45 1363073 - . 100年11月7日修正替換頁 料至該共捏合機。 10.如申請專利範圍第1項之方法,其中該經壓印之產 * 物墊片係於一篩分粒化機内被研細成顆粒大小。 ♦ 十一、圖式: 無0 46
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IT1247941B (it) * | 1991-05-17 | 1995-01-05 | Enichem Sintesi | Processo per l'ottenimento di forme granulari di additivi per polimeri organici |
IT1258271B (it) | 1992-04-06 | 1996-02-22 | Enichem Sintesi | Processo per l'ottenimento di forme granulari di addittivi per polimeri organici. |
US5844042A (en) * | 1993-04-06 | 1998-12-01 | Great Lakes Chemical Italia S.R.L. | Process for obtaining granular forms of additives for organic polymers |
DE69521485T2 (de) * | 1994-12-28 | 2002-04-25 | Ciba Speciality Chemicals Holding Inc., Basel | Staubarmes Granulat von Plastik-Additiven |
KR980001007A (ko) * | 1996-06-24 | 1998-03-30 | 김영석 | 차량용 런 플랫 타이어 |
EP0975421B1 (en) * | 1997-04-15 | 2014-06-18 | Basf Se | Preparation of low-dust stabilisers |
DE19817257A1 (de) * | 1998-04-19 | 1999-12-09 | Grace Gmbh | Granulatzusammensetzung aus Antiblockingmitteln und Additiven für Polymerherstellung |
US6821456B2 (en) * | 1998-09-22 | 2004-11-23 | Albemarle Corporation | Granular polymer additives and their preparation |
JP4530308B2 (ja) * | 1999-10-26 | 2010-08-25 | 株式会社Adeka | 顆粒状ポリオレフィン用複合添加剤及びその製造方法 |
KR100328854B1 (ko) * | 2000-05-25 | 2002-03-15 | 이상구 | 양면노출구조의 연성인쇄회로기판 제조방법 |
JP3815725B2 (ja) * | 2001-12-26 | 2006-08-30 | 住友ベークライト株式会社 | 熱硬化性樹脂組成物成形材料の製造方法 |
JP2004124010A (ja) * | 2002-10-07 | 2004-04-22 | Toray Ind Inc | ポリマ改質用錠剤、それを用いた成形体の製造方法、繊維および織物 |
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