TWI344979B - Aqueous dispersion adhesive composition and adhesive film - Google Patents
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Description
1344979 九、發明說明: 【發明所屬之技術領域】 本發明係關於一種水分散型黏著劑組合物及黏著膜。 【先前技術】 先前以來,偏光膜、相位差膜、亮度提高膜、視角擴大 膜等光學膜可用於各種產業用途,例如,可貼附於液晶顯 示器、有機電致發光裝置(有機EL顯示裝置)、電漿顯示面 板(PDP,Plasma Display Panel)等圖像顯示裝置中而使 用。 作為上述光學膜,已知有於光學膜上積層黏著劑而成之 黏著型光學膜。 又,近年來,就環境負荷之觀點而言,期望降低有機溶 劑的使用,期望自使用有機溶劑作為溶劑的溶劑型黏著 劑’向使用水作為分散劑之水分散型黏著劑轉變。 作為上述水分散型黏著劑,例如提出一種壓感黏接劑組 合物,其包含共聚物乳液,共聚物係相對於共聚物整體而 共聚合有10〜50重量%之甲基丙烯酸2_乙基己酯,且共聚物 之玻璃轉移溫度為-25°C以下(例如,參照日本專利特開 2001-254063號公報。)。 【發明内容】 然而,如上述之包括日本專利特開2〇〇1·254〇63號公報 在内之先前的水分散型黏著劑,雖對聚烯烴等疏水性黏附 體之黏接性得到改善,但,對玻璃等親水性黏附體之黏接 f·生特別低,難以牢固地黏接於圖像顯示裝置所用之玻璃基 130314.doc 1344979 板上。 又’對積層於光學膜之水分散型黏著劑,要求即便藉由 苛刻的加熱或加濕等,密著性等亦不會降低之較高耐熱性 或对濕性。 然而’上述水分散型黏著劑中存在下述問題:藉由苛列 的加熱或加濕等’會產生氣泡或變形,從而光學特性降 低。 本發明之目的在於提供一種與基板之黏接性較高、且具 有較高耐熱性及耐濕性之水分散型黏著劑組合物,及具備 含該水分散型黏著劑組合物之黏著劑層的黏著膜。 本發明之水分散型黏著劑組合物,係包含水分散型共聚 物及與羧基具有反應性之交聯劑者,該水分散型共聚物係 使含有具有碳數為4〜18之直鏈狀或支鏈狀烷基之(曱基)丙 烯酸烷基酯、(曱基)丙烯酸、含磷酸基之乙烯單體及含烷 氧矽烷基之乙烯單體的反應成分反應而得;相對於上述水 分散型共聚物100重量份,上述交聯劑之調配比例為 0.07〜4重量份;且包含上述水分散型黏著劑組合物之黏著 劑層,以下述試驗測得於9〇°C之伸長率為2〇〇%以下; 試驗:藉由將水分散型黏著劑組合物加熱而調製黏著劑 層,將其成形為截面積4·ό mm2、長度30 mm之圓柱形狀而 製作試驗片;繼而,將試驗片於9〇。〇放置}小時後,測定 初始之試驗片長度L〇;其後,將試驗片之一端固定,於試 驗片之另一端安裝12 g之砝碼,於90T:使試驗片垂下2小 時,測定垂下2小時後之試驗片長度Li (mm),由下述式算 130314.doc 1344979 出伸長率, 伸長率(%) = (Li_L〇)/L()Xl〇〇 又,較好的是,本發明之水分散型黏著劑組合物中上 述交聯劑係含碳二醯亞胺基之化合物。 又,較好的是,本發明之水分散型黏著劑組合物中上 述交聯劑係含噚唑啉基之交聯劑,相對於上述水分散型共 象物100重篁份,上述交聯劑之調配比例為0.07〜1.5重量 份。 又,較好的是,本發明之水分散型黏著劑組合物中,上 述水分散型黏著劑組合物浸潰於乙酸乙酯時之凝膠分率為 80〜95重量%。 又,本發明之黏著膜,其特徵在於具備含水分散型黏著 劑組合物之黏著劑層,上述水分散型黏著劑組合物包含水 分散型共聚物及與羧基具有反應性之交聯劑,該水分散型 共聚物係使含有具有碳數為4〜18之直鏈狀或支鏈狀院基之 (甲基)丙烯酸烷基酯、(甲基)丙烯酸、含磷酸基之乙烯單 體及含院氧矽烷基之乙烯單體的反應成分反應而得;相對 於上述水分散型共聚物100重量份,上述交聯劑之調配比 例為0·07〜4重量份;上述黏著劑層以下述試驗測得於9(rc 之伸長率為200%以下; 試驗:藉由將水分散型黏著劑組合物加熱而調製黏著劑 層’將其成形為截面積4.6 mm2、長度30 mm之圓柱形狀而 製作試驗片;繼而,將試驗片於90°C放置1小時後,測定 初始之試驗片長度L〇;其後,將試驗片之一端固定,於試 130314.doc :片端安裝12 g之破碼’於9〇°C使試驗片垂下2小 .。疋下2小時後之試驗片長度Ll (mm),由下 出伸長率, 田下逃式鼻 伸長率(%)=(L 丨-L〇)/l〇x1〇〇 -醢a #的疋’本發明之黏著膜中’上述交聯劑係含碳 一醯亞胺基之化合物。
好的疋,本發明之黏著膜中,上述交聯劑係含P号 唑啉基之交聯劑’相對於上述水分散型共聚物100重量 伤,上述父聯劑之調配比例為0.07〜1.5重量份。 本發明之水分散型黏著劑組合物及具備含該水分散型 黏著劑組合物之黏著劑層的黏著冑,與基板之黏接力較 同可達成牢固之黏接。進而,0具有較高之耐熱性及耐 濕性,故而可得於高溫高濕氣體環境下之優異的耐久性。 尤其,本發明之水分散型黏著劑組合物、及具備含該水 勿政型黏著劑組合物之黏著劑層的黏著膜,可有效防止於
高溫及高濕下產生氣泡及變形。故而,可有效防止光學特 性降低。 【實施方式】 本發明之水分散型黏著劑組合物包含水分散型共聚物與 交聯劑。 水分散型共聚物係使含有(甲基)丙烯酸烷基酯、(曱基) 丙烯酸、含磷酸基之乙烯單體及含烷氧矽烷基之乙烯單體 的反應成分反應而得。 (甲基)丙烯酸烷基酯係具有碳數為4〜18之直鏈狀或支鏈 130314.doc 1344979 狀烷基之(甲基)丙烯酸烷基酯(曱基丙烯酸烷基酯及/或丙 烯酸烷基酯)’例如可列舉:(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙 烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸第二丁酯、(甲基)丙烯酸第三 丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸新戊酯、(曱基)丙 烯酸異戊酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸庚酯、(曱 基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸 異辛酯、(曱基)丙烯酸壬酯、(甲基)丙烯酸異壬酯、(甲基) 丙烯酸癸酯、(f基)丙烯酸異癸酯、(曱基)丙烯酸十一烷 基酯、(曱基)丙烯酸十二烷基酯、(甲基)丙烯酸十三烷基 酯、(甲基)丙烯酸十四烷基酯、(甲基)丙烯酸十五烷基 酯、(甲基)丙烯酸十六烷基酯、(曱基)丙烯酸十七烷基 酯、(曱基)丙烯酸十八烷基酯等。該等(甲基)丙烯酸烷基 酯中,較好的是可列舉丙烯酸丁酯。該等(甲基)丙烯酸烷 基酯可單獨使用或併用。 相對於反應成分100重量份,(甲基)丙烯酸烷基酯之調 配比例例如為60〜99重量份,較好的是8〇〜99重量份,更好 的是80〜98重量份。 作為(曱基)丙烯酸,例如可列舉甲基丙烯酸、丙烯酸。 (胃甲基)丙烯酸可單獨使用或併用。相對於反應成分1〇〇 重量份,(甲基)丙烯酸之調配比例例如為〇 5〜15重量份, 較好的是0.5〜10重量份,更好的是卜1〇重量份。若少於上 述範:’則存在水分散型黏著劑組合物之凝聚力降低之情 形右多於上述範圍,則存在乳化聚合時之穩定性及水分 散型黏著劑組合物之耐水性降低之情形。 I30314.doc 示之聚氧化 含鱗酸基之r 烯(¥ 乙烯單體例如為下述通式(1)所 基)内埽酸酷鱗酸醋,
0 (通式(1)中 一* 基,Y 表示氫原子或甲基,R表示聚 X表,基或其鹽。) 作為R2所示 氧化稀基’以下述通式(2)表示,.
.....(2) (通式(2)中,_ η表不1〜4之整數,m表示2以上之整數。) ,如可列舉聚氧化乙縣(通式⑺中,相當於㈣。)、 氧化丙稀基(通式(2)中’相當於n=3。)及該等之無規、 嵌段或接枝單元等’該等氧化烯基之聚合度,即,通式⑺ 中,m較好的是4以上' 通常為 40以下。 氧化烯基之聚合度越高,則含磷酸基之側鍵的移動性越 尚與玻璃越迅速地相互作用’故而提高水分散型黏著劑 組合物與玻璃基板之黏接性。 又,X所示之鱗酸基或其鹽,以下述通式(3)表示, Ο -〇-p--OM1 ...... 3) OM2 (通式(3)中’ M1及M2分別獨立,表示氫原子或陽離 130314.doc -11- 1344979 子。) 作為陽離子並無特別限制,可列舉:例如鈉、鉀等鹼金 屬,例如妈、鎮等驗土金屬等之無機陽離子,例如四級胺 類等之有機陽離子等。 又,含磷酸基之乙烯單體可使用一般市售者,可列舉: 例如 Sipomer PAM-100 (RHODIA NICCA(股)製造)、 Phosmer PE (UNI CHEMICAL(股)製造)' Phosmer PEH (UNI CHEMICAL(股)製造)、Phosmer PEDM (UNI CHEMICAL(股)製造)等單[聚(氧化乙烯)甲基丙烯酸酯]磷 酸酯,例如 Sipomer PAM-200 (RHODIA NICCA(股)製 造)、Phosmer PP (UNI CHEMICAL(股)製造)、Phosmer PPH (UNI CHEMICAL(股)製造)' Phosmer PPDM (UNI CHEMICAL(股)製造)等單[聚(氧化丙烯)曱基丙烯酸酯]磷 酸酯等。 該等含磷酸基之乙烯單體可單獨使用或併用。 於反應成分中,含磷酸基之乙烯單體的磷酸基濃度例如 為0.01〜0.45毫莫耳/g,較好的是0.02〜0.20毫莫耳/g。使含 磷酸基之乙烯單體之磷酸基濃度處於上述範圍内,亦依賴 於含磷酸基之乙烯單體的分子量,相對於反應成分100重 量份,將含磷酸基之乙烯單體的調配比例,例如設定為 0.5〜20重量份,較好的是設定為0.5-10重量份,更好的是 設定為1〜5重量份。 若含磷酸基之乙烯單體的磷酸基濃度及調配比例少於上 述範圍,存在無法充分獲得提高與玻璃基板之黏接力的效 130314.doc 12 1344979 果之情形。若含填酸基之乙婦單體㈣酸基濃度及調配比 例多於上述範圍,則存在乳化聚合時之㈣㈣ 黏著劑組合物之耐水性降低之情形,X,存在由於水分散 型黏著劑組合物之彈性模數變高,而降低黏接性之情形。 作為含燒氧我基之乙埽單體,例如可列舉 (曱基)丙烯酸酯單體、或矽氧系乙烯單體等。 作為石夕氧系(甲基)丙烯酸酿單體,可列舉:例如(甲美) 丙稀酿氧基甲基-三甲氧基錢、(甲基)丙烯酿氧基甲L 三乙氧基石夕烷、2-(甲基)丙烯醯氧基乙基_三甲氧基石夕院、 2_(甲基)丙埽醯氧基乙基·三乙氧基矽烷、3_(甲基)丙烯酿 氧基丙基-三甲氧基矽烷、3·(甲基)丙烯醯氧基丙基三乙 氧基錢、3-(f基)丙稀醯氧基丙基_三丙氧基石m(甲 基)丙婦酿氧基丙基-三異丙氧基錢、3_(甲基)丙稀酿氧 基丙基-二丁氧基矽烷等(甲基)丙烯醯氧基烷基-三烷氧基 矽烷,例如(甲基)丙烯醯氧基甲基_甲基二甲氧基矽烷、 (甲基)丙烯醯氧基甲基-甲基二乙氧基矽烷、2 (曱基)丙烯 醯氧基乙基-甲基二甲氧基矽烷、2_(甲基)丙烯醯氧基乙 基-甲基二乙氧基矽烷、3_(甲基)丙烯醯氧基丙基甲基二 甲氧基矽烷、3-(甲基)丙烯醯氧基丙基_甲基二乙氧基矽 烧、3_(甲基)丙烯醯氧基丙基-甲基二丙氧基矽烷、3_(甲 基)丙烯醯氧基丙基-甲基二異丙氧基矽烷、3_(甲基)丙烯 醯氧基丙基-甲基二丁氧基矽烷、3_(曱基)丙烯醯氧基丙 基-乙基二甲氧基矽烷、3_(曱基)丙烯醯氧基丙基-乙基二 乙氧基石夕烷、3-(曱基)丙烯醯氧基丙基-乙基二丙氧基石夕 130314.doc 1344979 烧、3_(甲基)丙烯醯氧基丙基-乙基二異丙氧基矽烷、3-(甲 基)丙烯酿氧基丙基-乙基二丁氧基矽烷、3-(甲基)丙烯醯 氧基丙基·丙基二甲氧基矽烷、3-(甲基)丙烯醯氧基丙基-丙基二乙氧基矽烷等(甲基)丙烯醯氧基烷基-烷基二烷氧基 矽烷,或對應於該等之(甲基)丙烯醯氧基烷基-二烷基(單) 烧乳基碎烧等。 又’作為矽氧系乙烯單體,可列舉:例如乙烯基三甲氧 基矽烷、乙烯基三乙氧基矽烷、乙烯基三丙氧基矽烷、乙 烯基三異丙氧基矽烷、乙烯基三丁氧基矽烷等乙烯基三烷 氧基矽烷,除此以外’對應於該等之乙烯基烷基二烷氧基 矽烷、或乙烯基二烷基烷氧基矽烷;例如乙烯基曱基三曱 氧基矽烷' 乙烯基甲基三乙氧基矽烷、β_乙烯基乙基三曱 氧基矽烷、β·乙烯基乙基三乙氧基矽烷、γ·乙烯基丙基三 甲氧基石夕炫·、γ-乙稀基丙基三乙氧基石夕院、γ_乙稀基丙基 二丙氧基石夕烧、γ·乙稀基丙基三異丙氧基石夕烧、γ·乙稀基 丙基二丁氧基石夕烧等乙婦基院基三烧氧基石夕烧,除此以 外,對應於該等之(乙烯基烷基)烷基二烷氧基矽烷、或(乙 烯基烷基)二烷基(單)烷氧基矽烷等。 該等含烧氧石夕烧基之乙稀單體中,較好的是可列舉石夕氧 系(甲基)丙烯酸酯單體,更好的是可列舉3_曱基丙烯醯氧 基丙基-三甲氧基矽烷。 該等含烧氧石夕炫基之乙婦單體可單獨使用或併用。 相對於反應成分100重量份,含统氧矽烷基之乙烯單體 的調配比例例如為0.001〜1重量份,較好的是〇.〇1〜〇.1重量 130314.doc •14- 份。若少於上述範圍,則利用烷氧矽烷基所進行之交聯不 足’導致水分散型黏著劑組合物之凝聚力降低、或無法獲 得水分散型黏著劑組合物與玻璃基板之黏接性的提高,若 多於上述範圍,則存在導致乳化聚合時之穩定性降低或黏 接性降低之情形。 又’反應成分進而亦可含有可與(曱基)丙烯酸烷基酯共 聚合之共聚合性乙烯單體。 作為上述共聚合性乙烯單體,可列舉:例如(曱基)丙烯 酸環己酯、(曱基)丙烯酸冰片酯、(甲基)丙烯酸異冰片酯 等具有碳數為6以上之脂環烴基的(甲基)丙烯酸脂環烴酯, 例如苯乙烯等芳香族系乙烯單體,例如(甲基)丙烯酸甲 西曰、(曱基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸 異丙酯等具有碳數為1〜3之直鏈狀或支鏈狀烷基之(甲基) 丙烯酸烷基酯,例如(曱基)丙烯酸苯酯等(甲基)丙烯酸芳 基酯,例如(曱基)丙烯酸甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸乙氧 基乙酯等含烷氧基之不飽和單體,例如乙烯、丙烯、異丙 烯、丁二烯、異丁烯等烯烴系單體,例如乙烯醚等乙烯醚 系單體,例如氯乙烯等含函素原子之不飽和單體,除此之 外,例如N-乙烯基吡咯烷酮、Ν·(1甲基乙烯基)吡咯烷 酮' Ν-乙烯基吡啶、Ν_乙烯基哌啶酮' Ν-乙烯基嘧啶、ν· 乙烯基哌畊、Ν·乙烯基吡畊' Ν_乙烯基吼咯、Ν_乙烯基咪 唑、Ν-乙烯基呤唑、Ν_乙烯基味啉、(甲基)丙烯酸四氫呋 南曱g曰等含乙烯基之雜環化合物,例如氟化(曱基)丙烯酸 自曰等3氟原子等鹵素原子之丙稀酸酯系單體等。 130314.doc •15- 1344979 又’作為共聚合性乙稀單體,可列舉具有官能基的含官 能基之乙稀單體。 作為上述含官能基之乙稀單體,可列舉:例如富馬酸、 馬來酸、伊康酸、巴豆酸、肉桂酸等不飽和幾酸,或伊康 酸軒、馬來酸if、富馬酸料不飽和二⑽酐等含叛基之 乙稀單體((甲基)丙稀酸除外。),例如乙酸乙烯酯、丙酸 乙烯酯等羧酸乙烯酯’例如丙烯酸2_羥乙酯、丙烯酸2_羥 丙酯、丙烯酸2-羥丁酯等含羥基之乙烯單體,例如(曱基) 丙烯醯胺、N,N-二甲基(甲基)丙烯醯胺、N,N_二乙基('"甲 基)丙烯醯胺、N-異丙基(f基)丙烯醯胺、Ν·丁基(甲基)丙 烯酿胺、Ν-曱氧基曱基(甲基)丙烯酿胺、ν_經甲基(曱基) 丙烯醯胺、Ν-羥曱基丙烷(甲基)丙烯醯胺、Ν·乙烯基甲醯 胺等含醯胺基之不飽和單體,例如(曱基)丙烯酸縮水甘油 醋、(甲基)丙烯酸甲基縮水甘油酯等含縮水甘油基之不飽 和單體’例如丙烯腈、甲基丙烯腈等含氰基之不飽和單 體’例如異氰酸_2_甲基丙烯醯氧基乙酯等含異氰酸基之不 飽和單體,例如苯乙烯磺酸、烯丙基磺酸、2_(曱基)丙稀 酿胺-2-甲基丙績酸、(甲基)丙烯醯胺丙績酸、(甲基)丙稀 酸磺丙酯、(曱基)丙烯醯氧基萘磺酸等含磺酸基之不飽和 單體,例如Ν-環己基馬來醯亞胺、Ν-異丙基馬來醯亞胺、 Ν-月桂基馬來醯亞胺、Ν_苯基馬來醯亞胺等馬來醯亞胺系 單體,例如Ν-曱基伊康醯亞胺、Ν-乙基伊康醢亞胺、Ν-丁 基伊康醯亞胺、Ν-辛基伊康醯亞胺、Ν-2-乙基己基伊康醯 亞胺、Ν-環己基伊康醯亞胺、Ν-月桂基伊康醯亞胺等伊康 130314.doc • 16 · 1344979 酿亞胺系單體’例如N_(甲基)丙烯醯氧基亞甲基琥珀醯亞 胺、N-(曱基)丙烯醯基_6_氧基伸己基琥拍醯亞胺、N-(甲 基)丙烯酿基-8-氧基伸辛基琥珀醯亞胺等琥珀醯亞胺系單 體’例如(f基)丙烯酸聚乙二酯、(甲基)丙烯酸聚丙二 醋、(甲基)丙烯酸甲氧基乙二酯、(甲基)丙烯酸甲氧基聚 丙二酯等二醇系丙烯酸酯單體等。 進而,作為上述含官能基之乙烯單體,可列舉多官能性 單體。 作為多官能性單體’例如可列舉:乙二醇二(甲基)丙烯 酸酯、二乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三乙二醇二(甲基)丙 烯酸S曰、二經甲基丙烧三(甲基)丙婦酸酯、四乙二醇二(甲 基)丙烯酸酯等(單或聚)乙二醇二(曱基)丙烯酸酯,或丙二 醇二(甲基)丙烯酸酯等(單或聚)丙二醇二(曱基)丙烯酸酯等 (單或聚)烧一醇二(甲基)丙烯酸g旨,除此以外,可列舉: 新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、16_己二醇二(甲基)丙烯酸 酯、季戊四醇二(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三(甲基) 丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲 基)丙烯酸酯 '二乙烯苯等。又,作為多官能性單體,亦 可列舉:環氧丙烯酸酯、聚酯丙烯酸酯、丙烯酸胺基 乙酯等。 共聚合性乙烯單體可單獨使用或併用。 該等共聚合性乙烯單體中,較好的是可列舉具有碳數為 6以上之脂環烴基的(甲基)丙烯酸脂環烴酯,更好的是可列 舉曱基丙烯酸環己酯。 130314.doc 17 1344979 共聚合性乙烯單體可任意地調配至反應成分中,相對於 反應成分100重量份,其調配比例例如為39重量份以下, 較好的是19重量份以下,更好的是18重量份以下。 藉由將該等共聚合性乙烯單體調配至反應成分中,可提 高水分散型黏著劑組合物之黏接性。 至於獲得水分散型共聚物,例如藉由乳化聚合等聚合方 法將上述反應成分共聚合。
乳化聚合中,例如,與上述反應成分一起,將聚合起始 劑、乳化劑、視需要之鏈轉移劑等適當調配於水中,進行 共聚合。更具體而言,例如可採用一併饋入法(一併聚合 法)、單體滴加法、單體乳液滴加法等公知之乳化聚合 法。再者’單體滴加法中,可適當選擇連續滴加或分次滴 加。反應條件等可適當選擇,聚合溫度例如為2G〜i〇n:。
作為聚合起始劑並無特別限制,可使用通常用於乳化聚 合之聚合起始劑。例如’可列舉:2,2,_偶氮二異丁腈、 2’2’-偶氮二(2_甲基丙脒)二硫酸鹽、2,2,偶氮二(2·甲基丙 腓)二鹽酸鹽、2,2,_偶氮二(2_脒基丙烷)二鹽酸鹽、2,2,_偶 氮一 [N-(2-缓&乙基)·2·甲基丙脉]水合物、2 2 ·偶氮二 (Ν,Ν,-二亞甲基異丁基脎)、2,2··偶氮二[2-(2-咪嗤琳_2•基) 丙烧]二鹽酸鹽等偶I系起始劑,例如過硫酸卸、過硫酸 録等過硫酸鹽系起始劑,例如過氧化苯甲酿、第三丁基過 氧化氫、過氧化氫等過氧化㈣起始劑,例如苯基取代乙 烧等取代乙院系起始劑,例如芳香繼化合物等幾基系 起始劑’例如過硫酸鹽與亞硫酸氫納之組合、過氧化物與 130314.doc 1344979 抗壞血酸鈉之組合等氧化還原系起始劑等。 該等聚合起始劑可單獨使用或併用。 該等聚合起始劑中’較好的是可使用過硫酸鹽系起始 劑’更好的是可使用過硫酸銨。 聚合起始劑之調配比例可適當選擇,相對於反應成分 100重量份,例如為〇.〇〇〗〜〗重量份。 再者’亦可於向上述反應成分中調配聚合起始劑之前、 或調配之同時、或調配後,藉由氮氣置換,而降低反應成 分溶液中之溶氧濃度。 作為乳化劑並無特別限制,可使用通常用於乳化聚合之 公知的乳化劑。可列舉:例如月桂基硫酸鈉、月桂基硫酸 銨、十二烷基苯磺酸鈉、聚氧乙烯月桂基硫酸鈉、聚氧乙 稀烧基喊硫酸鋼、聚氧乙埽烧基苯祕硫酸錄、聚氧乙烯烧 基苯醚硫酸鈉、聚氧乙烯烷基磺基琥珀酸鈉等陰離子系乳 化劑例如聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯烷基苯醚、聚氧乙 稀脂肪酸_、聚氧乙稀聚氧丙烯嵌段聚合物等非離子系乳 化劑等。 又’可列舉:於該等陰離子系乳化劑或非離子系乳化劑 中導入丙烯基或烯丙基醚基等自由基聚合性官能基(反 應性基)之自由基聚合性(反應性)乳化劑(例如,HS10(第 一工業製藥(股)製造))等。 該等曰乳化劑可單獨使用或併用。又,相對於反應成分 重量伤,乳化劑之調配比例例如為〜10重量份,較 好的是0.5〜5重量份。 130314.doc -19- 1344979 鏈轉移劑係視需要而調節水分散型共聚物之分子量者, 可使用通常用於乳化聚合之鏈轉移劑。例如可列舉:1·十 二碗醇、疏基乙酸、2,基乙醇、硫乙醇酸2_乙基己醋、 ,3-—巯基-1-丙醇等硫醇類等。 該等鏈轉移劑可單獨使用哎併 1ΑΛ “ 靴用$併用。又,相對於反應成分 、 I Μ㈣劑之調配比例例如為0顧〜0.5重量 並且’可將藉由上述乳化平人二β 制*Α, 礼聚&而件之水分散型共聚物調 製為孔液(水分散液)。 再者’水分散型共聚物亦可以如下方式進行調製:例 ,藉由減聚合料之不❹有機㈣之方法,將上述 反應成分聚合後’利用上述乳化劑使其分散於水中。 又,為了提高乳液之穩定性,例如藉由氨水等將水分 散型共聚物調整成例如PH 7〜9,較好的是ρΗ 7〜8。 並且’藉由調配由上述所得之水分散型共聚物與交聯 劑,而得本發明之水分散型黏著劑組合物。 作為交聯劑,係錢基(主要為(甲基)丙烯酸所且有之叛 基)具有反應性的交聯劑’例如可列舉:碳二醯亞胺系交 聯劑、異氰酸醋系交聯劑、環氧系交聯劑、十坐琳系交聯 劑、氮丙咬系交聯劑、金屬螯合物系交聯劑等。作為交聯 劑,較好的是可列舉碳二醯亞胺系交聯劑、十坐琳系交聯 劑。 又,交聯劑例如可使用油溶性或水溶性之交聯劑等,或 亦可使用調製為水分散型(乳液型)之交聯劑。作為交聯劑 130314.doc -20- 1344979 (具體而言為喝唑啉系交聯劑),較好的是可使用水分散型 父聯劑’更好的是可使用水分散型之碳二酿亞胺系交聯 劑。 藉由將水分散型之碳二醯亞胺系交聯劑用作與水分散型 共聚物之羧基具有反應性的交聯劑,而使調配交聯劑後之 液物性、具體而言為黏度不易引起變化,並使製造步驟中 之操作水分散型黏著劑組合物變得容易。 碳二醯亞胺系交聯劑係具有碳二醯亞胺基之化合物。碳 二醯亞胺基係自碳二醯亞胺(HN=C=NH)去除i個氫原子而 成之官能基(-N=C=NH)、或去除2個氫原子而成之官能基 (-N=C=N-)。該碳二醯亞胺基可與羧基反應。 更具體而言,作為碳二醯亞胺系交聯劑,例如可列舉具 有2個以上碳二醯亞胺基的低分子化合物或高分子化合 物。 具有碳二醯亞胺基之低分子化合物,例如下述通式所 示。 R1-N=C=N-R2-N=C=N-R3 (式中’ R1、R2及R3各不相同,表示烴基。) 具有碳二醯亞胺基之高分子化合物係聚碳二醯亞胺較 好的是可列舉:具有與水之親和性優異的部位、例如氧化 乙烯(-CHrCH^O-)部位之高分子化合物。 上述具有碳二醯亞胺基之高分子化合物,例如可使用一 般市售者,可列舉:例如水溶性之CARB〇DILITE V系列 (商品名:CARBODILITE V-02、CARBODILITE V-02-L2、 130314.doc 1344979 CARBODILITE V-〇4。以上,日清紡(股)製造。)、例如乳 液型(水分散型)之CARBODILITE E系列(商品名: CARBODILITE E-01 ' CARBODILITE E-02 ' CARBODILITE E-04 ° 以上’曰清紡(股)製造》)等。 該等碳二醯亞胺系交聯劑可單獨使用或併用。 該等碳二醯亞胺系交聯劑中,較好的是可列舉具有碳二 醯亞胺基之兩分子化合物。 4唑啉系交聯劑係具有喝唑啉基之交聯劑,例如係具有 匕3丙稀骨架或笨乙稀骨架之主鏈、且於該主鍵之側鏈上 具有噚唑啉基者,較好的是可列舉:具有包含丙烯骨架之 主鏈、且於該主鏈之側鏈上具有p号唑啉基的含号唑啉基之 丙烯系聚合物。 作為呤唑啉基,例如可列舉:2_噚唑啉基、3_气唑啉 基、4-π唑啉基等,較好的是可列舉2_哼唑啉基。 作為唑啉基,一般以下述通式(4)表示。
中,Rl2、、Ri4 及 r15 分々^ 一 子卣素原子、烧基、芳燒基、苯基或取代苯基」 含"可°坐琳基之聚合物可用作於水中使用乳化劑而經 130314.doc •22- 1344979 乳化之乳液型,或溶解於水之水溶液型。
含"号唾啉基之聚合物通常可使用一般市售品,具體而 言’作為水溶液型可列舉:EPOCROS W S-500(固形分 4〇 A ’主鏈•丙稀系,pH 7〜9,崎0坐嚇當量220 g.solid/eq., 曰本觸媒公司製造)、EPOCROS WS-700(固形分25%,主 鍵.丙埽系’ pH 7〜9 ’号》坐琳當量220 g.solid/eq.,日本觸 媒公司製造)等含噚唑啉基之丙烯系聚合物;作為乳液 型’例如可列舉:EPOCR〇S K-1000系列(固形分40%,主 鍵·苯乙稀/丙烯系,噚唑啉當量11〇〇 g.s〇nd/eq,pH 7〜9,曰本觸媒公司製造)、EPOCROS K-2000系列(固形分 〇 /〇,主鏈:苯乙烯/丙烯系,pH 7〜9,<»号唑琳當量550 8 ^/叫· ’曰本觸媒公司製造)等含呤唑啉基之丙烯/苯乙 婦系聚合物等。 該等噚唑啉系交聯劑可單獨使用或併用2種以上而使
若於水分散型黏著劑組合物中含有上述十坐琳系交聯 則^^基主要與官能基(主要為(甲基)丙稀酸之叛基 寻)等在較低溫下反應,故而可形成牢固之黏著劑層。 旦::對於水分散型共聚物(即,水分散液之固形分_重 二交聯劑(碳二醯亞胺系交聯劑)之調配比例為〇〇7〜4 又 較好的是⑽〜3重量份,更好的是0.卜2重量份。 於交聯劑為嘮唑啉系交聯劑時, 物(即,水分散液之固形分)_量份=散型共聚 重較好的是0·1〜1重量份,更好的是(U〜0.3 130314.doc -23- U44979 重量份。 右少於上述範圍,則無法抑制高溫氣體環境下之黏著劑 層之發泡,另一方面,若多於上述範圍,則水分散型黏著 齊J、’且&物之黏接性(黏著性)、尤其加熱及加濕時與玻璃基 板之勒接力%低。再者,加熱及加濕時之黏接力(9〇。剝離 黏接力:剝離速度[10 mm/min])較理想的是2 〇 N/25瓜爪以 上。 藉由調配該水分散型共聚物與交聯劑,從而將水分散型 t物父聯更具體而吕,於交聯劑為碳二酿亞胺系交聯 劑時,水分散型共聚物之羧基與碳二醯亞胺系交聯劑之碳 一醯亞胺基反應,從而將水分散型共聚物交聯。又,於交 聯劑為噚唑啉系交聯劑時,水分散型共聚物之羧基與〃号唑 啉系交聯劑之嘮唑啉基反應,從而將水分散型共聚物交 聯。 再者,於調配水分散型共聚物與交聯劑之後,為了促進 交聯反應,例如亦可於80〜150。〇、較好的是8〇〜12〇£〇,加 …、例如1〜1 〇分鐘。再者,該加熱亦可利用於後述之黏著劑 層形成時進行乾燥所用之加熱。 進而’於所得之水分散型黏著劑組合物中,視需要可 適當添加黏度調節劑、剝離調節劑、塑化劑、軟化劑、填 充劑、著色劑(顏料、染料等)、抗老化劑、界面活性劑等 通常添加於水分散型黏著劑組合物中之添加劑。該等添加 劑之調配比例並無特別限制,可適當選擇。 如此所調製之水分散型黏著劑組合物(固形分)的凝膠分 130314.doc -24 - 1344979 二例如為so,重量%’較好的是8〇,重量%。若凝勝 於上述值’則存在將該水分散型黏著劑組合物應用 \/者型光學臈中’而於高溫氣體環境下使用時,會產生 情形。又1凝膠分率高於上述值,則存在水分散 尘黏著劑組合物之黏接力降低之情形。 八=’以特夫綸膜(TEFLON SHEET)(註冊商標)包覆水 …黏著劑組合物,將其浸潰於乙酸乙醋"曰時,可 由下述式算出凝膠分率。 凝膠分率(重量%)气浸潰後之附著於特夫綸膜(腿ON ^heet)(註冊商標)之水分散型黏著劑組合物的重量/浸潰 別之水分散型黏著劑組合物的重量)χ 1 〇〇 ’參照圖卜對作為本發明之黏著臈之一實施形態 的黏著型絲膜之製造方法加以說明。 至於獲得黏著型光學膜,首先,準備光學膜卜 作為光學膜1,若為且古#@ 為八有先予特性、且貼附於液晶顯示 之膜’則並無特別限制’例如可列舉:偏光膜、相位 膜、亮度提高膜、視角擴大膜等。 作為偏光膜,可使用於偏光元件之單面或雙面設置透明 保護膜者。 作為偏光70件並無特別限制,例如可列舉:以蛾或二色 性=料等二色性物質對聚乙稀醇系臈、部分縮甲酸化聚乙 ^系膜L婦·乙酸乙烯醋共聚物系部分皂化膜等親水 性向分子膜進行染色,並進行單軸延伸者;或聚乙稀醇之 脫水處理物或聚氯乙稀之脫氯化氫處理物等多烯系配向膜 130314.doc •25- 1344979 等。較好的是可列舉:以峨將聚乙婦醇系膜染色,並進行 單軸延伸之偏光元件。 作為透明保護膜,例如可列舉··聚對苯二甲酸乙二醋或 “二甲酸乙二醋等聚s旨系聚合物膜,二乙醯纖維素或三 乙醯纖維素等纖維素系聚合物臈,聚甲基丙烯酸甲醋等: 烯酸系聚口物膜,聚苯乙稀或丙稀猜苯乙婦共聚物(AS ⑽ylonitrile Styrene)樹脂)等苯乙烯系聚合物膜,聚碳酸 醋系聚合物膜等…亦可列舉:聚乙烯、聚丙稀具有 環或降冰片稀結構之聚嫌 眾烯4、乙烯.丙烯共聚物等聚烯烴 系聚合物膜’ 1乙烯系聚合物臈,尼龍、芳香族聚酿胺等 酿胺系聚合物膜,醯亞胺条取 兑胺系聚合物膜,颯系聚合物膜,聚 ㈣系聚合物膜’聚喊_系聚合物膜,聚苯硫驗系聚合 物膜’乙稀醇系聚合物膜,偏二氯乙烯系聚合物膜,乙稀 丁醛系聚合物膜’芳酿系聚合物膜,聚f路系聚合物膜, 環乳系聚合物膜,或上述聚合物之摻合物的膜等。 透明保護膜亦可形成為:丙稀酸系、胺基甲酸乙酿系、 丙稀酸胺基甲酸乙醋系、環氧系 '石夕氧系等熱硬化型:紫 外線硬化型之樹脂的硬化層。 # 作為透明保護膜,較好的是可列舉纖維素系聚合物 明保護膜之厚度並無特別限制,例如為⑽_以下,較好 的是1〜300 μηι,更好的是5〜2〇〇μηι。 至於將偏光元件與透明保護膜進行黏接處理,例 異氰酸酯系黏接劑、聚乙烯醇系黏接劑、明膠系黏 乙烯系黏接劑、乳膠系黏接劑、水系聚赌點接劑等進行黏 130314.doc •26· 1344979 接。 作為相位差膜,可列舉:將高分子材料進行單軸或雙軸 延伸處理而成之雙折射性膜,液晶聚合物之配向膜,以膜 支撐液晶聚合物之配向層者等。相位差膜之厚度並無特別 限制,例如為20〜1 50 μπι。 作為高分子材料,例如可列舉:聚乙烯醇、聚乙烯丁 醛、聚曱基乙烯醚、聚丙烯酸羥乙酯、羥乙基纖維素、羥 丙基纖維素、曱基纖維素、聚碳酸酯、聚芳酯、聚砜、聚 對苯二甲酸乙二酯、聚萘二曱酸乙二酯、聚醚砜、聚苯硫 喊、聚苯喊、聚芳職、聚酿胺、聚酿亞胺、聚稀煙、聚氯 乙稀、纖維素系聚合體,或該等之二元系、三元系各種共 聚物、接枝共聚物、摻合物等。該等高分子材料藉由延伸 專而成為配向物(延伸膜)。 作為液晶性聚合物,例如可列舉:將賦予液晶配向性之 共輛性直線狀原子團(液晶原基)導人至聚合物之主鍵或側 鏈而成的主鏈型或側鏈型之各種者等。作為主鏈型液晶性 社物例如係於賦予可撓性之間隔物部鍵結液晶原基之 八體而。可列舉:向列配向性聚酯系液晶性聚合 物盤狀聚合物或膽固醇狀聚合物等。作為側鍵型液晶性 聚合物,例如可列幾_ . Α = 舉·U矽氧烷、聚丙烯酸酯、聚甲基丙 烯酸醋或聚丙二酸 s曰為主鏈骨架’介由包含共軛性原子團 之間隔物部,具有 ’匕含向列配向賦予性之對位取代環狀化 合物單元的谇日 ..,+ aa原基邛作為側鏈者等。該等液晶性聚合物 例如可藉由下述方日 式而仔.於將形成於玻璃板上之聚醯亞 130314.doc •27- 1344979 胺或聚乙烯醇等薄膜表面進 适仃厚擦處理所得者、將二氧化 石夕斜向蒸鍍所得者等之配 配向處理面上展開液晶性聚合物之 溶液,並進行熱處理。 又,相位差膜例如可為以擴大由各種波長臈或液晶層之 雙折射所引起的著色或視角等為目的纟,根據其他使用目 的’而適當具有相位差者 ^ 亦可為積層2種以上相位差膜 從而控制相位差等光學特性者等。 作為亮度提高膜’例如可列舉:介電體之多層薄膜、或 :射率異向性不同之薄膜的多層積層體等,顯示出透過特 定偏光軸之直線偏光而反射其他光之特性者;膽固醇狀液 晶聚合物之配向膜、或將其配向液晶層支撐於膜基材上者 等,顯示出反射左旋或右旋之任一者的圓偏振光而透過其 他光之特性者等。 視角擴大膜係以自不垂直於畫面而稍稍傾斜於畫面之方 向看液晶顯示器之晝面時,亦可較鮮明地看到圖像之方 式,來擴大視角的膜,例如可列舉:相位差膜、液晶聚合 物等之配向膜或於透明基材上支撐液晶聚合物等之配向層 者等。至於可用作視角擴大膜之相位差膜’可使用:具有 於面方向上雙轴延伸之雙折射的聚合物膜,或具有於面方 向上單轴延伸、厚度方向上亦延伸、且厚度方向折射率受 到控制之雙折射的聚合物,或如傾斜配向膜之二方向延伸 膜等。 並且,於光學膜1之單面上設置包含水分散型黏著劑組 合物之黏著劑層2。 130314.doc -28· 1344979 至於設置黏著劑層2,例如將黏著劑層2自形成有黏著劑 層2之脫模;ί 3,轉印至上述光學膜丨上。對於形成有黏著 劑層2之脫模片3,係藉由刮刀塗佈法等公知之塗佈方法, 於脫模片3上直接塗佈水分散黏著劑組合物。其後,例如 於80〜15Gt將其加熱1〜1〇分鐘而進行乾燥,藉此將黏著劑 層2設置於脫模片3上。又,至於轉印黏㈣層2,係將形 成有黏著劑層2之脫模片3貼合於光學臈丨後’自黏著劑層2 剝離脫模片3。 又,至於設置黏著劑層2 ,例如亦可進行如下操作藉 由刮刀塗佈法等公知之塗佈方法,於光學膜丨上直接塗^ 水分散型黏著劑組合物,其後,例如於^坑將其加熱 1〜10分鐘,而進行乾燥。 … 又如圖2所示,為了提高與黏著劑層2之黏接力(固著 力)’可事先適當對光學膜丨實施設置底塗層4等之底塗 理。 * 又底塗層4例如包含樹脂,作為上述樹脂,例如可列舉: 聚丙稀酸樹脂、聚胺基甲酸乙酉旨樹脂、聚㈣脂等’較好 的是可列舉將該等樹脂以反應性官能基進行改性之樹脂 等。 作為反應性官能基,例如可列舉:十坐基、緩基、經 基胺基,較好的是可列舉十坐琳基。 作為十坐琳基’可列舉與上述相同者。 作為以反應性官能基改性之樹脂,更具體而言,例如於 應陡s%基為㈣琳基時,係具有包含丙稀骨架或苯乙 1303l4.do, -29- 1344979 烯骨架之主鏈 且於該主鏈之側鍵上具有吟唾琳基者,較 好的是可列舉含有與上述相同之呤唑啉基的丙烯系聚合 物。
含十坐咐基之丙烯系聚合物,其數量平均分子量例如為 5_:上,較好的是则〇以上,通常較好的是胸〇〇〇以 下。若數量平均分子量低於5〇〇〇,則存在底塗層之強度不 足而引起凝聚破壞,且無法提高固著力之情形。若數量平 均分子量高於1000000,則存在作業性差之情形。又,含哼 唑啉基之丙烯系聚合物之呤唑啉當量例如為25〇〇 g solid/叫 以下,較好的是1200 g.s〇lid/eq.以下。若十坐琳當量大於 WOO g‘S〇lid/eq.,則存在分子中所含之噚唑啉基之量變 少,無法提高固著力之情形。 上述樹脂可單獨使用或併用。上述樹脂通常以其固形分 之調配比例達到0·01〜15重量%,較好的是〇 〇5〜5重量%之 方式溶解或分散於有機溶劑或水等中而調製。
至於設置底塗層4,例如可列舉如下方法:藉由塗佈 法、浸潰法、喷霧法等公知之塗佈方法,於光學膜丨上直 接塗佈包含樹脂之底塗液(溶液或分散液),並進行乾燥。 底塗層4之厚度設定為:乾燥前之厚度例如^二5〇〇 μπι’較好的是1〇〜1〇〇 μιη,更好的是2〇〜5〇 厚度例如為1〜1000 nm,較好的是1〇〜5〇〇 20〜400 nm 〇 ,乾燥後之 nm ’更好的是 作為脫模片3,可列舉:紙,聚乙稀、 二曱酸乙二酯等合成樹脂膜、例如橡膠片 聚丙烯 '聚對苯 、布、不織布、 130314.doc -30· 網狀物、發泡片,或金屬箔,又該等積層片體等。為了提 高自黏著劑層2剝離之剝離性,視需要,可對脫模片3之表 面進行矽氧處理 '長鏈烷烴處理、氟處理等處理(剝離處 理)。 黏著劑層2之厚度(乾燥後厚度)例如設定為nwo , 較好的是設定為5〜50 μπι,更好的是設定為1〇〜3〇 μιη之範 圍。 包含上述水分散型黏著劑組合物之黏著劑層2,以下述 試驗測得於90〇C之伸長率為200%以下,較好的是18〇%以 下,更好的是150%以下,尤其好的是1〇〇%以下,最好的 是5〇%以下,通常為〇%以上。 9〇°C之伸長率試驗:藉由將水分散型黏著劑組合物加熱 而調製黏著劑層,將其成形為截面積4 6 mm2、長度3〇 之圓柱形狀,而製作試驗片。繼而,將試驗片於9〇。(:放置 1小時後,測定初始之試驗片長度L〇。其後,將試驗片之 鈿固疋,於試驗片之另一端安裝12 g之砝碼,於9〇1使 試驗片垂下2小時,測定垂下2小時後之試驗片長度Li (mm),由下述式算出伸長率,
伸長率(^HLrLcO/LoXlOO 若90 C之伸長率超過上述範圍’則高溫氣體環境下之黏 著劑層2的耐發泡性降低,無法抑制發泡。 又’黏著劑層2於23°C之伸長率例如為150%以下,較好 的是130%以下,更好的是1〇〇〇/❶以下,尤其好的是80❶/〇以 下,最好的是50%以下,通常為〇%以上。 130314.doc -31 - /y 再者,至於23 〇C之伸具.麥 , χ 伸長率,係將上述9〇°C之伸長率試 中的90°C變更為23°C,除脐以々k v . 式驗 除此以外,以與上述9〇t之伸長率 试驗相同之方式,算出伸長率。 入此#光干膜1之單面上設置包含水分散型黏著劑組 &物之黏著劑層2,藉此可得黏著型光學膜。 如此所得之黏著型光學膜,可適用於作為偏光臈、相位 差膜、亮度提高膜、視角擴大膜等黏著型光學膜等的各種 產業用途。 本發明之水分散型黏著劑組合物即便黏接於玻璃基板 時,亦具有較高之黏接性’故而可牢固地將黏著型光學膜 黏接於玻璃基板。 ' 進而,該黏著型光學臈具有較高之耐熱性及耐濕性,因 此即便於高溫高濕氣體環境下亦可得優異之耐久性。 尤其’本發明之水分散型黏著劑組合物、及具備包含該 水刀散型黏著劑組合物之黏著劑層的黏著型光學膜可有 效防止於高溫及高濕下產生氣泡及變形。故而,可有效防 止光學特性降低。 再者,於上述說明中,例示黏著型光學膜來說明本發明 之黏著膜’但本發明之黏著膜亦可用作貼附於光學膜以外 之黏附體的黏著膜。又’本發明之黏著膜例如亦可用作黏 著片、黏著膠帶等。 再者,於上述說明中’於光學膜1之單面上設置黏著劑 層2及視需要而設置的底塗層4’但亦可設置於光學膜1之 雙面上。 130314.doc -32- 1344979 再者’為了提高與黏附體之密著性,而於通常之水分散 型黏著劑組合物中,添加松香系樹脂、彈性體等增黏樹脂 等,但本發明之水分散型黏著劑組合物為水分散型,不添 加上述增黏樹脂即可提高密著性,故而可以低成本獲得密 著性高之水分散型黏著劑組合物,及具備包含此種水分散 型黏著劑組合物之黏著劑層的黏著膜。 實施例 以下列舉實施例及比較例更加具體說明本發明。但本 發明並不受以下實施例及比較例任何限制。再者,以下說 明中,若無特別明確記載,「份」及「%」均為重量基 準。 實施例1 (單體預乳液之調製) 向容器中添加丙烯酸丁酯92份、甲基丙烯酸6份、單[聚 (氧化丙烯)f基丙烯酸酯]磷酸酯(氧化丙烯之平均聚合度 約5.0)2伤、3 -曱基丙烯醯氧基丙基三甲氧基矽烷(KBM_ 5〇3 ’佗越化學(股)製造)〇 〇3份,進行混合,而調製反應 成分之混合物。繼而,向所調製之反應成分的混合物388 g中添加反應性乳化劑AKUAR〇N HS1〇(第一工業製藥 (股))46.6 g、離子交換水346 g,使用均質器(特殊機化(股) 製造),以5000 (l/min)攪拌5分鐘,進行強制乳化,從而 調製單體預乳液。 (水分散型共聚物之乳液之調製) 向具備冷卻管'氮氣導入管、溫度計及攪拌機之反應容 130314.doc •33· 1344979 器中’饋入上述所調製之單體預乳液中的156 g、離子交 換水219 g’繼而,將反應容器進行氮氣置換,添加過硫 酸銨0.023 g(相對於所饋入之單體預乳液之固形分ι〇〇份, 而為0.03份),於65°C聚合2.5小時。繼而,向殘留之單體 預乳液625 g中添加過硫酸銨0.217 g(相對於殘留之單體預 乳液之固形分100份’而為〇.07份),將其以3小時滴加至反 應谷器中,其後,一邊進行氮氣置換,一邊於7〇它聚合3 小時’而得固形分40%之水分散型共聚物之乳液(水分散 液)。 (水分散型黏著劑組合物之調製) 將所得之乳液冷卻至室溫,添加10%氨水,將pH調整 為8 ’進而’相對於乳液之固形分(水分散型共聚物)1〇〇 份’而添加碳二醯亞胺系交聯劑(CARB〇DILITE V-04,水 溶性型’日清紡(股)製造)〇. 1份,從而調製水分散型黏著 劑組合物。 (黏著型光學膜之製作) 將所調製之水分散型黏著劑組合物塗佈於以剝離劑處理 之包含聚酯膜的脫模片,於1〇〇。〇加熱乾燥2分鐘,藉此而 形成厚度23 μιη之黏著劑層。 又’準備事先進行底塗處理之偏光膜。底塗處理中,首 先,以水與乙醇之混合溶劑(容量比為1:1)稀釋含啰唑啉基 之丙稀系聚合物(EPOCROS W S-700,(股)曰本觸媒製 造),使固形分達到0.25重量%,而調製底塗劑溶液。繼 而,使用線棒#5將該底塗劑溶液塗佈於偏光膜之單面,於 I30314.doc -34- 1344979 40°C加熱乾燥2分鐘,藉此設置底塗層。 再者’上述偏光膜藉由下述方式製作:將聚乙烯醇膜於 碘水溶液中延伸,乾燥後,於該偏光元件之兩側黏接三乙 酿纖維素膜作為透明保護膜。 繼而,將該偏光膜以未設置底塗層之面與相位差膜貼合 之方式,積層於相位差膜(ΝΑΖ·#195_〇 3,日東電工(股)製 造)上。藉此,製作積層有設置底塗層之偏光膜與相位差 膜之光學膜。 繼而,將黏著劑層積層於光學膜之底塗層上,而製作黏 著型光學膜(參照圖2)。 實施例2 添加碳二酿亞胺系交聯劑(CArb〇DILITE V-04) 0·3份, 來替代實施例I中水分散型黏著劑組合物之調製中的碳二 醯亞胺系交聯劑(CARB0DILITE ν·〇4) 〇丨份,除此以外, 以與實施例1相同之方法,調製水分散型黏著劑組合物, 繼而’製作黏著型光學膜。 實施例3 (單體預乳液之調製) 於容器中添加丙烯酸丁酯88份 '丙烯酸5份曱基丙烯 酸環己酯5份、單[聚(氧化丙烯)曱基丙烯酸酯]磷酸酯(氧 化丙稀之平均聚合度約5.〇) 2份、3_甲基__氧基丙基_ 三甲氧基矽烷(ΚΒΜ·5〇3,信越化學(股)製造)〇 〇3份進 仃混合’調製反應成分之混合物。繼而,向所調製之反應 成刀之心〇物388 g中添加反應性乳化劑akuarqn HS- 130314.doc •35· 1344979 10(第一工業製藥(股))46.6 g、離子交換水346 g,使用均 質器(特殊機化(股)製造),以5〇〇〇 (丨/min)攪拌5分鐘,進 行強制乳化’從而調製單體預乳液。 (水分散型共聚物之乳液之調製) 向具備冷卻管、氮氣導入管、溫度計及攪拌機之反應容 器中’饋入上述所調製之單體預乳液中的78 g、離子交換 水219 g ’繼而,將反應容器進行氮氣置換,添加過硫酸 銨0.004 g(相對於所饋入之單體預乳液之固形分1〇〇份,而 為0.01伤),於65C聚合2.5小時。繼而,向殘留之單體預 乳液702.5 g中添加過硫酸錄0 244 g(相對於殘留之單體預 乳液之固形分1〇〇份,而為〇 〇7份),將其以3小時滴加至反 應容器中,其後,一邊進行氮氣置換,一邊S75〇c聚合3 小時,而得固形分40%之水分散型共聚物之乳液(水分散 液)。 (水分散型黏著劑組合物之調製) 將所得之乳液冷卻至室溫,添加1〇%氨水,將pH調整為 8 ’進而’相對於乳液之固形分(水分散型共聚物)1〇〇份, 而添加碳二酿亞胺系交聯劑(carb〇dilITE V-04) 0.5份, 從而調製水分散型黏著劑組合物。 (黏著型光學膜之製作) 將所調製之水分散型黏著劑組合物塗佈於以剝離劑處理 之包含聚酯膜的脫模片,於1〇〇<t加熱處理2分鐘,而形成 厚度23 μπι之黏著劑層。 繼而’將黏著劑層積層於與實施例1相同的光學膜之底 130314.doc -36 - 1344979 塗層,而製作黏著型光學膜(參照圖2)。 實施例4 添加碳二醯亞胺系交聯劑(CARBODILITE V-04) 1份,來 替代實施例3中水分散型黏著劑組合物之調製中的碳二醯 亞胺系交聯劑(CARBODILITE V-04) 0.5份,除此以外,以 與實施例3相同之方法,調製水分散型黏著劑組合物,繼 而,製作黏著型光學膜。 實施例5 添加過硫酸銨0.175 g(相對於殘留之單體預乳液之固形 分100份,而為〇.〇5份),來替代實施例3中水分散型共聚物 之乳液之調製中的滴加聚合之過硫酸銨〇 244 g(相對於殘 留之單體預乳液之固形分1〇〇份,而為〇.07份),除此以 外’以與實施例3相同之方法,調製水分散型共聚物之乳 液(水分散液),繼而,調製水分散型黏著劑組合物,繼 而’製作黏著型光學膜。 實施例6 添加碳二醯亞胺系交聯劑(CARBODILITE V-04) 1份,來 替代實施例3中水分散型黏著劑組合物之調製中的碳二醯 亞胺系交聯劑(CARBODILITE V-04) 0.5份,除此以外,以 與實施例3相同之方法’調製水分散型黏著劑組合物,繼 而,製作黏著型光學膜。 實施例7 添加碳二酿亞胺系交聯劑(CARBODILITE V-04) 2份,來 替代實施例3中水分散型黏著劑組合物之調製中的碳二醯 130314.doc •37· 1344979 亞胺系交聯劑(CARBODILITE V-04) 0.5份,除此以外,以 與實施例3相同之方法,調製水分散型黏著劑組合物,繼 而,製作黏著型光學膜。 實施例8 添加碳二醯亞胺系交聯劑(CARBODILITE V-04) 3份,來 替代實施例3中水分散型黏著劑組合物之調製中的碳二醯 亞胺系交聯劑(CARBODILITE V-04) 0.5份,除此以外,以 與實施例3相同之方法,調製水分散型黏著劑組合物,繼 而,製作黏著型光學膜。 實施例9 添加碳二醯亞胺系交聯劑(CARBODILITE E-04,乳液 型,日清紡(股)製造)1份,來替代實施例3中水分散型黏著 劑組合物之調製中的碳二醯亞胺系交聯劑(CARBODILITE V-O4) 0·5份,除此以外,以與實施例3相同之方法,調製水 分散型黏著劑組合物,繼而,製作黏著型光學膜。 實施例1 0 添加碳二醯亞胺系交聯劑(CARBODILITE Ε-04,乳液 型,日清紡(股)製造)0.5份,來替代實施例3中水分散型黏 著劑組合物之調製中的碳二醯亞胺系交聯劑 (CARBODILITE V-04) 0.5份,除此以外,以與實施例3相同 之方法,調製水分散型黏著劑組合物,繼而,製作黏著型 光學膜。 實施例11 添加碳二醯亞胺系交聯劑(CARBODILITE E-04,乳液 130314.doc -38- 1344979 型,曰清纺(股)製造)2份,來替代實施例3中水分散型黏著 劑組合物之調製中的碳二酿亞胺系交聯劑(carb〇dilite V-〇4) 0.5份,除此以外,以與實施例3相肖之方法調製水 分散型黏著劑組合物,繼而,製作黏著型光學膜。 比較例1 不添加實施例1中水分散型黏著劑組合物之調製中的碳 . 二醯亞胺系交聯劑,除此以外,以與實施例1相同之方法, 調製水分散型黏著劑組合物,繼而,製作黏著型光學膜。 • 比較例2 不添加實施例3中水分散型黏著劑組合物之調製中的碳 二醯亞胺系交聯劑,除此以外,以與實施例3相同之方法, 調製水分散型黏著劑組合物,繼而,製作黏著型光學臈。 比較例3 添加碳二酿亞胺系交聯劑(CARB〇dilite V-04)〇.〇〇〇5 份,來替代實施例3中水分散型黏著劑組合物之調製中的 鲁 碳二醯亞胺系交聯劑(CARBODILITE v_〇4) 〇]份除此以 外,以與實施例3相同之方法,調製水分散型黏著劑組合 物,繼而,製作黏著型光學膜。 . 比較例4 添加碳二醯亞胺系交聯劑(CARBODILITE V-04) 〇·001 份’來替代實施例3中水分散型黏著劑組合物之調製中的 碳二醯亞胺系交聯劑(CARBODILITE V-04) 0.5份,除此以 外’以與實施例3相同之方法,調製水分散型黏著劑組合 物,繼而,製作黏著型光學膜。 130314.doc -39- 1344979 比較例5 添加碳二酿亞胺系交聯劑(CARBODILITE V-04) 0.05 份,來替代實施例3中水分散型黏著劑組合物之調製中的 碳二醯亞胺系交聯劑(CARB〇DILITE V-04) 0.5份,除此以 外,以與實施例3相同之方法,調製水分散型黏著劑組合 物,繼而,製作黏著型光學膜。 比較例6 添加碳二醯亞胺系交聯劑(carb〇dILITE v-04) 5份,來 替代實施例3中水分散型黏著劑組合物之調製中的碳二醯 亞胺系交聯劑(CARBODILITE V-04) 0.5份,除此以外,以 與實施例3相同之方法,調製水分散型黏著劑組合物,繼 而’製作黏著型光學膜。 (評價) 1)黏著劑層之伸長率 將實施例1〜11及比較例1〜6之水分散型黏著劑組合物於 100°C加熱2分鐘’藉此分別調製厚度23 μιη之黏著劑層。 將黏著劑層冷卻後’藉由刮刀而成形為2〇〇 mmx3〇爪爪之 平面視圖矩形片形狀。繼而,用手將其捲繞而成形為截面 積4.6 mm2、長度30 mm之圓柱形狀,而製作試驗片。繼 而’以夾具分別夾住試驗片之長度方向兩端的1〇 111〇1部 分。並且,於23°C(室溫)及9(TC氣體環境下放置!小時,使 试驗片熟化。 其後’事先藉由尺測定試驗片之夾具未夹住之長度方向 中間之長度(初始長度)L〇 (mm)。繼而,固定試驗片之一端 130314.doc •40- 的夾具,對試驗片之另一端的夾具安裝12 g之砝碼,於 23C(室溫)及90°c氣體環境下,使試驗片垂下2小時。藉由 尺分別測定垂下2小時後之、試驗片之夾具未固定的長度 方向中間之長度1^ (mm)。再者,初始長度“約 10 mm » 並且,由下述式,分別算出23、2小時之伸長率,及 9〇°C、2小時之伸長率。其結果示於表1。 伸長率(%)=(ι^υ/ι^χΐο〇 2)凝膠分率 首先,藉由事先進行測定重量之特夫綸膜(註冊商標, 料號.NTF-1122)及風箏線(12 em),包裹實施例及比 較例1〜6之水分散型黏著劑組合物(約100 mg),並對該包 裹進仃重置測定。繼而,將該包裹投入至5〇爪丨玻璃瓶 ,r. 、禮而,充分添加乙酸乙酯,將玻璃瓶密封,於室溫下 又/貝7日°其後’ #出經浸潰之包裹,擦去附著於特夫綸 。、(冊商標)之乙酸乙酯後,以乾燥機將該包裹於13〇。〇乾 燥2小時。其後,對乾燥後之包裹進行重量測定。並且, 由下述式算出凝膠分率。 凝膠分率(重量丨X 100 再者關於式中之符號之細節,如以下所示。 A(g).特夫綸膜(註冊商標)及風箏線之總重量(皮重) B(g).特夫綸膜(註冊商標)及風箏線、與水分散型黏著劑 :合物之浸潰於乙酸乙酯、於乾燥前之總重量 C(g).特夫綸膜(註冊商標)及風箏線、與水分散型黏著劑 組合物之浸潰於乙酸乙醋、於乾燥後之總重量 130314.doc 1344979 其結果示於表1。 3) 玻璃黏接性 將由實施例1〜11及比較例1〜6所得之黏著型光學膜切斷 成寬度25 mm,將其貼附於玻璃板(康寧(c〇rning) #1737 ’ 康寧(Coming)(股)製造),使2 kg之橡膠輥往復一次而進行 ' 壓接,於50°C、〇.5 MPa之高壓釜中放置15分鐘,繼而, 冷卻至25°C,測定90°剝離黏接力(剝離速度1〇 mm/min)(初 始黏接力)。
鲁 又’於尚壓釜中放置後,進而,於6〇°C及6(TC/90% RH 之氣體環境下’分別放置40小時,繼而,冷卻至25 ,分 別測疋90剝離黏接力(剝離速度1 〇 mm/min)。其結果示於 表1。 再者’剝離黏接力之值越尚,則表示玻璃黏接性越好。 4) 黏著型光學膜之加熱發泡性 將實施例1〜11及比較例1〜6之黏著型光學膜切斷成大小 為寬度23 5 mmx長度310 mm,將其貼附於厚度〇 7 mm之玻 籲 璃板(康寧#1737,康寧(股)製造)。其後,於50。(:、0.5 MPa 之高壓爸中放置15分鐘後,於加熱至90。〇之氣體環境下, . 放置5〇〇小時。其後,目視觀察黏著型光學膜有無發泡。 再者,藉由下述基準觀察黏著型光學臈有無發泡。 〇:可確認並無發泡 △:可確認些許發泡 X : 可確認發泡 130314.doc -42- 1344979 I嵴 比較例6 00 00 W-I • 04 S 〇 3 ο m 0.01/0.071 1 65/75 1 ο ο m' Ον Ό Ό* m 卜 〇 比較例5 00 ΘΟ «Λ ' CM S d S o’ «Λ 丨 0.01/0.071 1 65/75 1 〇 • s 泛 ΙΛ (S νο 00 »Λ σ\ Ό Cj ο X 比較例4 00 00 \r\ • CS g ο s o w-» 10.01/0.071 1 65/75 1 0.001 g Ο ΙΛ wS 00 m Κ »〇 (> rn X 比較例3 00 00 w-i ' CS s ο s o in CO 10.01/0.071 1 65/75 1 0.0005 o »Λ ν〇' οο fN P 七 v〇 »ri X 比較例2 00 00 «Λ • CN s d 3 d in ro 10.01/0.071 1 65/75 1 • • g Ο •η ΓΛ ν〇· 00 00 K ΙΛ X 比較例1 fs ο SO <N g d S o ' 10.03/0.071 1 65/70 1 - o g 的 ΟΝ cn 00 卜· — 2 00 — X 實施例 11 00 00 V» CS g o s o *r\ fO [0.01/0.07 1 65/75 1 <N Ο 0Q § 00 ν〇 r- «〇 — 〇 實施例 10 00 00 «ο CN g d s o u*> m 10.01/0.07 1 65/75 1 • »Λ d s ο CS 00 ΙΛ 〇〇' 00 VO tri 〇 實施例9 〇〇 00 •Λ <N s o s o vi 10.01/0.07 1 65/75 1 I - S 对 SS 00 i 00 〇 實施例8 00 00 «Λ <N g o s o «Α ro |〇.01/0.07| 65/75 CO . ο r- 5: 00 οο σ\ ri 〇 實施例7 00 〇〇 »Λ rs s o' s o W*» 10.01/0.07| 1 65/75 1 fN Os rn — »r» VD fN 七 〇 實施例6 00 00 V» CN 艺 o s d »〇 m 10.01/0.071 1 65/75 1 — § rs ON Ον νί CO <N <N 〇 r» 〇 實施例5 〇〇 00 «Λ rs s o s c> U*i cn 0.01/0.05 1 65/75 1 «η d ο ο «ΛΙ «Λ cn (N fS CS VC o' 〇 實施例4 00 00 «Λ CS s o s o w-> 10.01/0.07 1 65/75 1 - g ο m σ\ 00 00 w-j 〇 實施例3 00 09 CN g o' s o »Λ» m 10.01/0.07| 1 65/75 1 «η g § 00 艺 •n v〇 o 實施例2 CN <7s I v〇 CS g d s o ro 10.03/0.07| 1 65/70 1 m • ο CS vS d〇 σ\ Η m m H 〇 實施例1 rs ο I VO CS g d s o 1 cn 10.03/0.07 1 65/70 1 S § 00 〇' o q ττ 〇 實施例·比較例 丙烯酸丁酯 ι 丙烯酸 ι l甲基丙烯酸ι 1調配份數1 磷酸基濃 度(毫莫 耳/g) KBM-503 甲基丙烯酸環 己酯 AKUAR0N HS-10 l過硫酸銨~ ι 1聚合溫度Ccf2 | CARBODILITE V-04 CARBODILITE E-04 I 23°c(室溫)| 1 9 0°c 1 | 凝醪分丰(重量%) ι 初始 | 60°〇40 小時 1 60〇C/90%RHx40 小時 90°〇500小時 PAM- 200 (曱基)丙烯 酸烷 基酯 (甲基)丙烯 酸 含磷酸基 之乙烯 單想 含烷氧矽 烷基之乙 烯單體 共聚合性 乙烯單體 乳化剞 1聚合起始剤ι I <聚合條件> | 碳二醯亞胺系 交聯剤 2小時之伸長率(%) 剝離速度 [10 mm/min] 加熱發泡性 玻璃黏 接性 (剝離黏 接力) [N/25 隱]> 爷令钽职典*S溴如蓉WS运域长 ««St ¢5 靶拽伞齡 s^<慈ΒΗΊΊνφ龄^«/^Μίφ^Νφ鉍车丨:⑺※ 碱拿齧踩《竣德饽帟^^^鉍^愣/^^起晖宕雄齧悻^^^^龄举丨:一※ 130314.doc -43- 1344979 表1中之代號示於以下。
PAM-200 : Sipomer PAM_2〇〇(單[聚(氧化丙烯)甲基丙烯酸 g旨]填酸醋(氧化丙烯之平均聚合度約5.0),RHODIA NICCA(股)製造) KBM胃503 : 3-甲基丙烯醯氧基丙基-三甲氧基矽烷(信越化 學(股)製造) HS-10 :反應性乳化劑AKUARON HS-10(第一工業製藥 (股)) V_〇4 :碳二酿亞胺系交聯劑(CARBODILITE V-04 ’水溶性 型,曰清紡(股)製造) E-04 :碳二酿亞胺系交聯劑(CARBODILITE E-04 ’乳液 型,曰清纺(股)製造) 實施例12 (單體預乳液之調製) 向容器中添加丙稀酸丁酯88份、丙烯酸5份、曱基丙烯 酸環己醋5份、單[聚(氧化丙烯)甲基丙烯酸酯]磷酸酯(氧 化丙烯之平均聚合度約5.0 ’ Sipomer PAM_200 ’ RH0DIA NICCA公司製造)2份、甲基丙稀醯氧基丙基_二甲氧基石夕 炫> (KBM-503、信越化學公司製造)〇.〇3份’進行混合’而 調製反應成分。繼而,向所調製之反應成分388 g中添加 反應性乳化劑AKUARON HS-10(第一工業製藥公司)46_6 g、 離子交換水109 g,使用均質器(特殊機化公司製造)’以 5000 (1/min)授样5分鐘’進行強制乳化’從而調製卓體預 乳液。 130314.doc -44- 1344979 (水分散型共聚物之乳液之調製) 向具備冷卻管、氮氣導入管、溫度計及攪拌機之反應容 器中’饋入上述所調製之單體預乳液中的54 g、離子交換 水456 g,繼而,將反應容器進行氮氣置換,添加過硫酸 錄〇.3 g ’於65°C聚合2.5小時。繼而,以3小時將殘留之單 體預乳液489.6 g滴加至反應容器中,其後,使其聚合3小 時。其後,一邊進行氮氣置換,一邊於75°C聚合3小時, 而得固形分40%之水分散型共聚物之乳液(水分散液)。 (水分散型黏著劑組合物之調製) 將所得之乳液冷卻至室溫,添加1〇%氨水,將pH調整為 8 ’進而’相對於乳液之固形分(水分散型共聚物)1〇〇份, 而添加噚唑啉系交聯劑(EPOCROS WS-700,含嘮唑琳基之 丙稀系聚合物,水溶液型,日本觸媒公司製造)〇· i份,從 而調製水分散型黏著劑組合物。, (黏著型光學膜之製作) 將所調製之水分散型黏著劑組合物塗佈於以剝離劑處理 之包含聚酯膜的脫模片,於100°C加熱乾燥2分鐘,藉此形 成厚度23 μιη之黏著劑層。 又’準備事先進行底塗處理之偏光膜。底塗處理中,首 先’以水與乙醇之混合溶劑(容量比為1 ·· 1)稀釋含噚唑啉基 之丙烯系聚合物(EPOCROS WS-700,曰本觸媒公司製 造)’使固形分達到2重量%,從而調製底塗劑溶液。繼 而’使用線棒#5將該底塗劑溶液塗佈於偏光膜之單面上, 於40°C加熱乾燥2分鐘,藉此設置底塗層。 130314.doc -45- 1344979 再者,上述偏光膜藉由下述方式製作:將聚乙烯醇膜於 碘水溶液中延伸,乾燥後,於該偏光元件之兩側黏接三己 酿纖維素膜作為透明保護膜。 繼而,將該偏光膜以未設置底塗層之面與相位差膜貼合 之方式,積層於相位差膜(ΝΑΖ-#195-0·3,曰東電工(股)製 造)。藉此,製作積層有設置底塗層之偏光膜與相位差膜 之光學膜。 繼而,將黏著劑層積層於光學膜之底塗層上,而製作黏 著型光學膜(參照圖2)。 實施例13
添加嘮唑啉系交聯劑(EP〇CR〇S WS-700,含号唾琳基之 丙烯系聚合物,水溶液型,日本觸媒公司製造)〇.3份來 替代實施例1 2中水分散型黏著劑組合物之調製中的ρ号嗤淋 系交聯劑(EPOCROS WS-7〇0 ’含呤唑啉基之丙婦系聚合 物,水溶液型,日本觸媒公司製造”.丨份,除此以外以 與實施例12相同之方法’調製水分散型黏著劑組合物,繼 而,製作黏著型光學膜。 實施例14 添加嘮唑啉系交聯劑(EPOCROS WS-700,含号唾嘴A 之丙烯系聚合物,水溶液型,日本觸媒公司製造)丨份來 替代實施例1 2中水分散型黏著劑組合物之調製中的巧嗅琳 系交聯劑(EPOCROS WS-700,含呤唑啉基之丙_ ,系聚人 物,水溶液型,日本觸媒公司製造)0.1份,除此以外以 與實施例1相同之方法,調製水分散型黏著劑組合物,繼 130314.doc 46- 1344979 而,製作黏著型光學膜。 比較例7 添加噚唑啉系交聯劑(EP〇CROS ws_7〇〇,含呤唑琳基之 丙烯系聚合物,水溶液型,日本觸媒公司製造)〇 〇〇1份, 來替代實施例12中水分散型黏著劑組合物之調製中的噚唑 啉系交聯劑(EPOCROS WS-700,含嘮唑啉基之丙烯系聚合 物,水溶液型,日本觸媒公司製造)〇丨份,除此以外,以 與實施例12相同之方法,調製水分散型黏著劑組合物,繼 而’製作黏著型光學膜。 比較例8 添加噚唑啉系交聯劑(EP0CR0S ws_7〇〇,含呤唑啉基之 丙烯系聚合物,水溶液型,日本觸媒公司製造)〇 〇5份來 替代實施例1 2中水分散型黏著劑組合物之調製中的吟β坐琳 系乂聯劑(EPOCROS WS-700,含噚唑啉基之丙烯系聚合 物,水溶液型,日本觸媒公司製造)〇丨份,除此以外以 與實施例12相同之方法,調製水分散型黏著劑組合物,繼 而,製作黏著型光學膜。 比較例9 添加噚唾啉系交聯劑(EPOCR〇S WS-700,含嘮唑琳基之 丙烯系聚合物,水溶液型,日本觸媒公司製造)2份,來替 代實施例12中水分散型黏著劑組合物之調製中的噚唑啉系 交聯劑(EPOCROS WS-700,含噚唑啉基之丙烯系聚合物, 水溶液型,日本觸媒公司製造)〇1份,除此以外,以與實 施例12相同之方法,調製水分散型黏著劑組合物,繼而, 130314.doc -47- 丄 /y 製作黏著型光學膜。 比較例1 〇 不添加實施例12中水分散型黏著劑組合物之調製中的哼 ^啉系交聯劑,除此以外,以與實施例12相同之方法,調 製尺刀散型黏著劑組合物,繼而,製作黏著型光學膜。 (評價) 、 5) 黏著劑層之伸長率 藉由與上述相同之方法,對實施例12〜14及比較例7〜1〇 中之水分散型黏著劑組合物,分別算出23。〇、2小時之伸 長率、及90。(:、2小時之伸長率。其結果示於表2。 6) 凝膠分率 藉由與上述相同之方法,算出實施例12〜14及比較例 7〜10中之水分散型黏著劑組合物的凝膠分率。其結果示於 表2。 7) 玻璃黏接性 藉由與上述相同之方法,對由實施例u〜14及比較例 7〜10所得之黏著型光學臈,分別算出9〇。剝離黏接力(剝離 速度10 mm/min)及90。剝離黏接力(剝離速度1〇 mm/min)。 其結果示於表2。 8) 黏著型光學膜之加熱發泡性 藉由與上述相同之方法,對實施例12〜14及比較例7〜1〇 之黏著型光學膜,觀察有無發泡。 130314.doc •48· 1344979
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Claims (1)
1344979 十、申請專利範圍: 1. 一種水分散型黏著劑組合物,其特徵在於:其係包含水 分散型共聚物及與羧基具有反應性之交聯劑者,該水分 散型共聚物係使含有具有碳數為4〜18之直鏈狀或支鏈狀 烷基之(曱基)丙烯酸烷基酯、(甲基)丙烯酸、含磷酸基 之乙烯單體及含烷氧矽烷基之乙烯單體的反應成分反應 而得; 相對於上述水分散型共聚物100重量份,上述交聯劑 之調配比例為0.07〜4重量份;且 包含上述水分散型黏著劑組合物之黏著劑層,以下述 試驗測得於90°C之伸長率為200%以下; 試驗:藉由將水分散型黏著劑組合物加熱而調製黏 著劑層,將其成形為截面積4.6 mm2、長度30 mm之圓柱 形狀而製作試驗片;繼而,將試驗片於9〇。〇放置i小時 後,測定初始之試驗片長度L〇 ;其後,將試驗片之一端 固疋於6式驗片之另一端安裝12 g之娃碼,於9〇。〇使試 驗片垂下2小時,測定垂下2小時後之試驗片長度 LJmm),由下述式算出伸長率, 伸長率(^^(Li-LoVLoxlOO。 2. 如請求項1之水分散型黏著劑組合物,其中上述交聯劑 係含碳二醯亞胺基之化合物。 3. 如請求項1之水分散型黏著劑組合物,其中上述交聯劑 係含嘮唑啉基之交聯劑, 相對於上述水分散型共聚物1〇〇重量份,上述交聯劑 130314.doc 1344979 之調配比例為〇.07〜1 ·5重量份。 4. 如請求項1之水分散型黏著劑組合物’其中上述水分散 型黏著劑組合物浸潰於乙酸乙酯時之凝膠分率為80〜95 重量%。 5. —種黏著膜,其特徵在於具備含水分散型黏著劑組合物 . 之黏著劑層, . 上述水分散型黏著劑組合物包含水分散型共聚物及與 羧基具有反應性之交聯劑,該水分散型共聚物係使含有 # 具有碳數為4〜18之直鏈狀或支鏈狀烷基之(甲基)丙烯酸 院基醋、(甲基)丙稀酸、含碟酸基之乙烯單體及含燒氧 石夕烧基之乙烯單體的反應成分反應而得; 相對於上述水分散型共聚物1 〇〇重量份,上述交聯劑 之調配比例為0.07-4重量份; 上述黏著劑層以下述試驗測得於9〇t之伸長率為2〇〇% 以下; ^試驗:藉由將水分散型黏著劑組合物加熱而調製黏 者劑層將其成形為截面積4.6 mm2、長度30 mm之圓柱 形狀而二作試驗片;繼而,將試驗片於,。放置卜】、時 後’測疋初始之贫輪g . p K 4驗片長^,其後,將試驗片之-端 固疋’於試驗片之另一 姶H千^ 磲女裝12 §之砝碼,於9〇t:使試 驗片垂下2小時,測定 ^(mm),由下、十、斗… 下2小時後之試驗片長度 下迷式具出伸長率, 伸長率(。/❶)=(Li_l〇)/l〇 6. X100 〇 如請求項5之黏著膜,苴 '八 述交聯劑係含碳二醯亞胺 130314.doc 1344979
基之化合物。 7.如請求項5之黏著膜,其中上述交聯劑係含喝唑啉基之交 聯劑, 相對於上述水分散型共聚物100重量份,上述交聯劑 之調配比例為0.07~ 1.5重量份。 130314.doc
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