TWI303264B - - Google Patents
Download PDFInfo
- Publication number
- TWI303264B TWI303264B TW91103211A TW91103211A TWI303264B TW I303264 B TWI303264 B TW I303264B TW 91103211 A TW91103211 A TW 91103211A TW 91103211 A TW91103211 A TW 91103211A TW I303264 B TWI303264 B TW I303264B
- Authority
- TW
- Taiwan
- Prior art keywords
- acid
- group
- pigment
- ink composition
- resin
- Prior art date
Links
Landscapes
- Inks, Pencil-Leads, Or Crayons (AREA)
Description
I3Q3264 五、發明説明(1 )[技術領域] 本發明係有關於一種適合作為書寫工具用油性墨水組 成物使用,並具有優異之墨水中之顏料溶解性及與其他材 料之相溶性特性之墨水組成物,使用該墨水組成物之書寫 工具及用於其中之新顏料。[習知背景] 以往,油性之黑系墨水常使用由成本方面考量之低價 之苯胺黑或由堅牢度方面考量之金屬錯合物顏料,然而, 若使用苯胺黑,則會產生溶解性或與其他之原材料間之相 溶性方面不佳之問題,若使用金屬錯合物顏料,則有遮蓋 性低之缺點。因此,使用後者之金屬錯合物顏料時,常會 與顯色良好之三苯甲烷系(三芳基甲烷系)之顏料併用,然 而,由於所使用之溶劑或其他之原材料及其添加量之不 同,而成為造成極端之墨水黏度增稠或產生沈澱物等之墨 水使用不便之原因。又,不使用金屬錯合物顏料而使用顏 料分散體以賦予堅牢度時,亦常會發生相同之問題。少 本發明之目的係提供一種油性墨水組成物及用於其 之有用之顏料,其係於使用碳數2以上之醇、多價醇或 醇峻類時,可咼濃度添加以黑或藍賦予遮蔽性之顏料 且即使於高濃度條件下,亦含有解決上述缺點之顏料 於金屬錯合物顏料或墨水中其他原材料之相溶性亦佳 具有優異之低溫長時間安定性者。 作為書寫工具用墨水之主要顏料使用之三芳基甲燒 顏料中’有驗性顏料作為母體之造鹽顏料,而該鹼性顏 中 乙 對 並 系 料 本紙張尺度適财國瞻祥A4規格⑽ 五、發明説明(2 ) 中導入如 C· I. Basic Violet 1、C· I. Basic Violet 3、C· I.
Basic Blue 26之芳環之胺基係_甲胺基及/或二甲胺基及/ 或一革胺基。 然而,將這些廣泛使用之三苯甲烷系顏料與金屬錯合 物顏料併用,使其溶解於作為書寫工具用墨水之溶劑使用 之石反數約4以下之醇、乙二醇及乙二醇醚時,安定性詐常 差,且放置於低溫時會產生沈澱物。 吏用這二顏料作為書寫工具用墨水時,為了取得畫線 之遮蓋力(必要之晝線濃度),一定程度以上之顏料濃度是 必要的,然而,若為高濃度時,則會產生沈澱物,不適合 作為書寫工具用墨水。 此種缺點於求取畫線之快乾性而使用蒸氣壓高之溶劑 時’如使用#甲基_丙二醇時,此種傾向特別明顯。 因此,本發明之另一目的係有鑑於上述習知之問題, 提供-種適合於三芳基甲烷系’特別是三苯甲烷系之書寫 ^具用墨水顏料,其係即使與金屬錯合物顏料併用溶解於 多數作為書寫工具用墨水溶劑使用之特別是碳數約4以下 之醇、乙二醇及乙二醇崎,尤其是單甲基喊丙二醇時,亦 具有優異流動性及良好之安定性者。 [發明之揭示] 本發明係提供下述用以解決上述課題者 (1) 一種墨水組成物 通式 ,係以含有至少 一種以上之由下述 本紙張尺度適财家標準(CNS) A4規格(210X297公釐) I3Q3264 A7
(式中,Ar係被_素或烷基取代或未被取代之芳基,少 二乙胺基或氫,且至少2個A , 丫係 ^個為一乙胺基,八係_素 酸基,又,A對殘基呈電荷平衡。) $機 所示之化合物所構成之三芳基甲烷系顏料作為色材,且r 含有碳數2以上之醇、多價醇或乙二醇醚作為溶劑,並2 有溶解於前述溶劑中之樹脂者。 ' (2)如上述之墨水組成物,其中,前述顏料之3個芳美 皆為苯基。 & (3)如上述之墨水組成物,其中,前述顏料之3個γ皆 為二乙胺基。 (4)如上述之墨水組成物,其中,前述顏料之芳基岣未 被鹵素或烷基取代。 (5 )如上述之墨水組成物,其中,前述顏料係a為有機 酸基之化合物,且係以20質量%以上之濃度溶解於作為溶 劑使用之碳數2以上之醇、多價醇或乙二醇醚中者。 (6)如上述之墨水組成物,其中,前述顏料之A係由羧 基、醯基、硫代羧基、二硫代羧基、續酸基、亞續酸基、 次磺胺基、磺氨基、硫醇基、苯酚性羥基、羥胺基、羥亞 胺基所構成之群中選擇之有機酸基。 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210X297公釐) • 6 - 1303264 A7 -----------B7________ 五、發明説明(4 ) (7) 如上述之墨水組成物,其中,前述顏料之A係由己 一酸、乙醯乙酸、大茴香酸、松脂酸、苯甲酸、丁二酸、 桴棣酸、酞酸、油酸、十八酸、亞麻油酸、次亞麻油酸、 笨乙酉文、萘甲酸、十六酸、羥苯甲酸、桂皮酸、羥桂皮酸、 海松脂酸、向日酸、苯丙炔酸、苯氧乙酸、苯乙醇酸、順 丁婦一酸、松脂變性順丁烯二酸、己烷羧酸、己烷二硫代 羧酸、十二基磺酸、1一六氫吡啶亞磺酸、苯次磺酸、己烷 亞磺醯基氣化物、苯基曱硫醇、苯二硫醇、苯基羥胺、羥 胺笨紛、環己酮肟、苯甲醛肟、十二基填酸酯、二壬酯苯 磷酸酯、鄰胺基苯甲酸、馬尿酸所構成之有機酸之酸基。 (8) 如上述之墨水組成物,其中,前述顏料之a係含有 具有至少一個以上之磺酸基之芳環者。 (9) 如上述之墨水組成物,其中,前述顏料之a係由烷 基苯績酸及其鹽、烷基萘磺酸及其鹽、烷基烯丙基磺酸鹽 之曱駿水縮合物及其鹽、烷基二苯醚二磺酸及其鹽等之陰 離子界面活性劑,C. I· Acid Orange 7、C. I. Acid Yellow 36、C· I. Acid Red 88等之酸性顏料中選擇者。 (1 〇)如上述之墨水組成物,其更含有金屬錯合物顏料或 色料。 (11) 如上述之墨水組成物,其中,前述樹脂至少含有聚 乙烯醇縮丁醛。 (12) 如上述之墨水組成物,其中,由碳數2以上之醇、 多價醇或乙二醇醚所構成之前述溶劑中,脂肪族系溶劑之 溶劑係佔墨水組成物之全溶劑之40質量%以上。 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210 X 297公釐) 1303264 A7 B7 五、發明説明
(13)如上述之墨水組成物,其中,前述溶劑係以含有下 述i)〜iii)之溶劑中之至少1種作為主溶劑者。 1)以化學式CnH2n+1〇C3H6〇H(式中,n係i〜3之整數) 表示之溶劑
ii)單甲基醚丙二醇 iii)以下述結構式(2)表 示之溶劑 R1 Η 1 I CH3 — C —" CHr 1 辦 1 —C —- R3 1 or| 1 OH (式中,R1、R2、R3係各自獨立之H (2) (14) 一種書寫工具,係含有如上述之墨水組成物者 (15) 如上述之書寫工具,其係一簽字筆。 (16) 如上述之書寫工具,其係一圓珠筆。 (17) 如上述之書寫工具,其係一印台。 (18) —種顏料,係以下述通式(3)表示者。 (式中’ Ar係各自獨立且為被*素或烷基取代或未被取代 之芳基’ γ係各自獨立之二乙胺基或氫’且至少2個為二 乙胺基’ A係有機酸基,又,a對殘基呈電荷平衡。)
l3〇3264 、發明説明(6 ) (19) 如上述之顏料,其中,Ar係苯基。 (20) 如上述之顏料,係溶解於單甲基醚丙二醇 %以上、。 ^ (21) 如上述之顏料,其中,3個γ皆為二乙胺基。 (22) 如上述之顏料,其中,前述有機酸基係含有具有至 少一個以上之磺酸基之芳環者。 [發明之實施形態] 本發明之墨水組成物所使用之色材係通式(丨)所示之二 芳基曱烷系顏料。 一 (請4?閲讀背面之注意事項再填寫本頁) ν C "I A r! Υ
A 、可|
(式中,Ar係各自獨立且為被鹵素或烷基取代或未被取代 之芳基,Y係各自獨立之二乙胺基或氫,且至少2個為 乙胺基’ A係_素或有機酸基,又,a對殘基呈電荷平衡 該二芳基甲烷系顏料係由以下述通式(4) r Y A jt A r — Y CI A r! γ Λ
X (4 ) (式中,Ar 係被_素或烷基取代或未被取代之芳基,Y係
9- 五、發明説明(7 ) 二乙胺基或氫,且至少2個a- 7…好 乂 1固馮一乙胺基,X係鹵素,又, A對殘基呈電荷平衡。) 所示之三芳基甲烧系之驗性顏料或該驗性顏料與有機酸或 有機酸鹽所造鹽之顏料。該三芳基甲Μ顏料係2個或3 個結合於芳環之胺基為二乙胺基之顏料。 若依照本發明使用上述之顏料來構成油性墨水组成 物,可解決即使與顯色良好之三笨甲院系顏料併用來使用 金屬錯合物顏料或色料分散體時,依照使用之溶劑或原材 料及其添加量之不同而引起極端之墨水黏度增稠或產生沈 澱物等之墨水不便使料缺點^ χ,上述顏料可於使用碳 數X上之醇、夕j貝醇或乙二醇謎類時,高漠度添加以里 或藍賦予«性之難,且即使於高濃度條件下,與金屬 錯合物顏料或墨水中其他之原材料,特別是與聚乙稀醇縮 :搭之相溶性亦佳’且可提供—種具有優異低溫長時間安 定性之油性墨水組成物。 、可發揮此種效果之理由應係,藉由導入芳環之胺基皆 為二乙胺基,使溶劑之烷基之部分親和性增強,結果使溶 劑容易與溶劑混合,溶解安定性高。又,金屬錯合物顏料 或色料分散體等易受酸鹼影響,然而,對於通式(1)之醇溶 ('生型之顏料而言並不會破壞平衡離子之交換平衡之平衡。 由於;谷解金屬錯合物顏料或色料分散體等之媒介溶存 ;醇夕彳貝醇或乙二醇鱗時亦不會破壞與其他材料間之溶 解平衡之平衡,因此,即使對於如聚乙埽醇縮丁駿之吸著 ί*生南之树月曰’亦可抑制黏度增加或產生沈澱物等之不良狀 1303264
五、發明説明 况。因此’可提供具有優異之對於高濃度條件下或低溫中 之長時間安定性之油性墨水組成物。 於通式(4)所示之三芳基曱烧系之鹼性顏料中,本發明 中特別適合使用之顏料,可列舉如以下述結構式(5)表示之 共振混成體之C. I. Basic Vi〇let 4。
Cl· Cl- (請λ-w·*讀背_面之注意事項再填寫本頁) C 5 ) 結合於三芳基甲烷系之芳環之二乙胺基可為2個, 而,由於3個者有利於立體障礙性,而提昇分子之安定七 因此更為理想。芳基可為萘基等,但以苯基較佳。芳基 可為導入有鹵素或烧基(碳原子數一般為1〜3個,較佳 為1〜2個)者,即,取代苯基。此種結合二乙胺基之三 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4规格(210X297公釐) -11- 1303264 A7 ---—------B7 五、發明説明(9) ~" ' — --^-- 基甲烧系顏料係習知或市售之具有作為平衡離子之 (以氣為佳)之鹼性顏料,如c〗Basic Vi〇iet4。 、素 '、本發明中亦可直接使用此種三芳基甲^之驗性顏 料,然而,以使用與有機酸或有機酸鹽反應而造鹽之顏肀 作為墨水組成物較佳。這應是因為當以醇、多價醇或員料 醇醚作為溶劑時,三芳基甲烷系骨架形成有機酸基與強離 子對,不易引起與金屬錯合物顏料等其他成分間之不必要 之離子相互作用所致。 造鹽顏料之有機基可列舉如:羧基、醯基、硫代緣基、 二硫代羧基、磺酸基、亞磺酸基、次磺胺基、磺氨基、硫 醇基、苯酚性羥基、羥胺基、羥亞胺基等之酸性官能基。 以此種有機酸基造鹽係使用有機酸或有機酸鹽,然 而’若為與驗性顏料形成之造鹽體者,則無特殊之限制, 採用其中任一種皆可。 以有機酸基造鹽之有機酸或有機酸鹽可使用,具體而 言,例如:己二酸、乙醯乙酸、大茴香酸、松脂酸、苯曱 酸、丁二酸、檸檬酸、酞酸、油酸、十八酸、亞麻油酸、 次亞麻油酸、苯乙酸、萘甲酸、十六酸、羥苯曱酸、桂皮 酸、羥桂皮酸、海松脂酸、向日酸、苯丙炔酸、苯氧乙酸、 苯乙醇酸、順丁烯二酸、松脂變性順丁烯二酸、己烷羧酸、 己烷二硫代羧酸、十二基磺酸、1 一六氫吡啶亞磺酸、苯次 磺酸、己烷亞磺醯基氯化物、苯基曱硫醇、苯二硫醇、笨 基羥胺、羥臉苯酚、環己酮肟、苯甲醛肟、十二基磷酸酷、 二壬酯苯磷酸酯、鄰胺基苯甲酸、馬尿酸等及其鹽。 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210X297公釐) -12- 1303264 A7 B7 五、發明説明(10 ) (請先閲讀背面之注意事項再填窝本頁) 具有這些有機酸基之造鹽體中,具有於芳環有至少一 個以上之磺酸基之有機酸基之造鹽體,相較於其他具有該 有機酸基以外者,其顏料單體中之溶解性高,即使於高濃 度下與金屬錯合物顏料併用,安定性亦佳,因此特別理想。 、一-T— 於芳環具有至少一個以上之磺酸基之有機酸及有機酸 鹽,可列舉如:烷基苯磺酸及其鹽、烷基萘磺酸及其鹽、 烷基烯丙基磺酸鹽之甲醛水縮合物及其鹽、烷基二苯醚二 磺酸及其鹽等之陰離子界面活性劑,c. L Acid〇range7、 c· I· Acid Yellow 36、c· Ϊ AcidRed 88 等之酸性顏料。其 中,以烷基二苯醚二磺酸及其鹽、C I. Acid 〇range 7、& I· Acnd Yell〇w 36為佳,且,若為烷基二苯醚二磺酸之鹽, 烧基之碳數為8〜13者則更佳。 形成具有上述有機酸基顏料之方法,係可為使具有如 上述三芳基系骨架之鹼性顏料與有機酸或有機酸鹽進行一 般之酸鹼反應而形成造鹽體者,其並特殊之限制,亦可一 般性地藉由以下之方法進行。 使鹼性顏料溶解於已加溫之水中,並且一邊攪拌一邊 添加有機酸或有機酸鹽以造鹽。又,亦可反過來使有機酸 或有機酸鹽溶解於已加溫之水中,並且添加鹼性顏料於其 中以k鹽。反應溫度、反應之pH、反應終了時之等之 詳細之條件可依照造鹽顏料適當地決定。 又,將造鹽體自水中回收、精製時,可與過濾、鹽析、 溶劑萃取、貧溶劑添加等之各種方法併用。 通式(1)中所不之顏料,特別是其有機酸基含有鹽顏 -13- 30 為 或 之 1303264
、發明説明 呌具有對碳數2以上之醇、多價醇或乙二醇醚之優異溶 f生。特別地,該顏料溶解於碳數2以上之醇、多價醇或 乙一醇醚時,即使與金屬錯合物顏料或色料併用,安定性 亦佳特別是即使碳數為ό以下或4以下,亦具有優昱之 溶解性、耍中沾 ^ ^ 八 。,、原因並不確定,但一般認為係如下述 者。 即,藉由導入芳環之胺基皆為二乙胺基,使溶劑之烷 土之邛分親和性增強,結果使溶劑容易與滲劑混合。又, 有機酸或有機酸鹽之於芳環具有至少一個以上之磺酸 ,合解丨生特別好,這應是由於這些化合物容易與鹼性顏料 化成很強之離子對,且容易以安定之狀態存在於溶劑 致。細夕 .^ "",本發明之顏料與金屬錯合物顏料併用時亦具有 良好之安定性應是由於顏料本身之溶解安定性提高,且由 於形成與有機酸間之強離子對,因此不易引起與金屬錯人 物顏料之離子之作用所致。 口 再者,本發明之該顏料,於醇、多價醇或乙二醇醚為 又或呵揮發性之溶劑成分時,即,於低碳數之情況下 亦具有可顯不出上述優異之溶解性之優點。所提供者為, 例如可溶解於單曱基_丙二醇10質量%以上(25。〇者。 &些顏料之摻合量’以墨水組成物基準可^ 0.5〜 質量%’並根據使用之製品而有所不同。舉例言之,若 、I4生簽子筆時’係為0·5〜15質量%,若為油性圓珠筆 /生印口等時’係為0·5〜30質量%。又,這些添加量 乜合濃度愈高,遮蓋性愈高。 標準(⑽ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)
-14- 1303264
五、發明説明 12 本發明之油性墨水組成物所使用之以通式(1)表示之顏 料以外之著色劑,可使用以通式(1)表示以外之顏料及色 料。 顏料可使用通常之顏料墨水組成物所使用之直接顏 料、酸性顏科、鹼性顏料、媒染•酸性媒染顏料、醇溶性 顏料、非水溶性偶氮顏料、硫化•硫化甕染顏料、甕染顏 料刀散顏料、油溶性顏料、食用顏料、金屬錯合物顏料 等,或通常之色料墨水組成物所使用之無機及有機色料中 之任一者。其摻合量係可在組成物全量平均1〜50質量% 之範圍中選擇。 之 對 20 (請先閲讀背面之注意事項再填窝本頁) .、可| 又’色料係以不易溶解於使用之有機溶劑且分散後 平均粒徑為30nm〜700nm者為佳。色料之摻合量係,相 於墨水組成物全量之〇·5〜25質量% ,較佳者為0.5〜 質量% ,可依需要來摻合。 使用之色料可單獨或2種以上混合使用。又,亦可依 需要以不造成分散安定性之不良影響之程度來添加使用無 機色料之分散體或顏料等。另外的色料可列舉如:將苯乙 烯、丙烯酸、丙烯酸酯、曱基丙烯酸、曱基丙烯酸酯、丙 烯腈、烯烴系單體聚合而得之樹脂乳膠,或於墨水中膨潤 並成為未定形之空心樹脂乳膠,或以著色劑將這些乳膠本 身染色而得之染色樹脂粒子所構成之有機多色色料等。 於本發明之墨水組成物之色材使用色料時,所使用之 分散劑可由綱樹脂、苯乙烯樹脂、苯乙烯—丙烯樹脂、萜 烯酚醛樹脂、松脂變性順丁烯二酸樹脂、松脂苯酚樹脂、
-15- 五、發明説明(l3 ) 院基苯_脂、苯紛系樹脂、苯乙烯順丁烯二酸樹脂、松 脂系樹脂、丙烯系樹脂、胺甲醯胺醛系樹脂、順丁烯二酸 系樹脂、冑己_系樹脂、聚乙料縮丁 #、聚乙烯吼洛嗣 等所代表之樹脂巾選擇可分散顏料者來使肖,且只要符合 目的,活性劑或低聚物則可為任何種類之物質。具體之分 政切可列舉如·聚乙烯醇、#乙烯呢p各酮、聚乙稀醇縮丁 酸、聚乙烯驗、苯乙烯一順丁婦二酸共聚物、嗣樹脂、經 士 土纖維素及其衍生物、苯乙烯—丙烯酸共聚物等之合成 樹月曰&乳丙燒•環氧乙燒加成物、或聚酯之胺系低聚物 本發月中使用之色材若為色料時,可採用習知之各種 周知之方法來製造色料分散墨水組成物。例如:摻合上述 各成分,並且利用溶解器等之㈣機混合攪拌,又,利用 :磨機、輥磨機、滚珠研磨機、砂磨機或針狀研磨機等混 、、^刀碎後,藉由離心分離或過遽除去色料之粗大粒子及未 洛解物、夾雜固態物而可輕易製得。 價 由 油 ▲本發明之墨水組成物所使用之溶劑係以由醇 醇、乙二醇时選擇之溶劑為佳。另,本發明中 醇、多價醇'乙二醇醚中選擇之溶劑之 性墨水組成物來表示。 ,且成物係以 具體之醇類係碳數為2以上之脂肪族醇,可 乙%、η—丙酵、異丙醇、n— 丁醇、 卜戊醇、異戊醇、sec—戊醇、3—戊丁醇 -己醇、甲基戊醇、2 一乙基丁醇、::戍酵、 厌醇、2—庚醇、 3 1303264 五、發明説明(14 一庚醇、辛醇、2 —辛醇、2 —乙基己醇、3,5,5—三曱 基己醇、壬醇、η 一癸醇、十一醇、η 一癸醇、三甲基壬醇、 十四醇十七醇、環己醇、2—甲基環己醇、苯甲醇或其他 多種之高級醇等。又,多價醇可列舉如:乙二醇、一縮二乙二醇、3 一甲 基一 1,3 丁二醇、二縮三乙二醇、二丙二醇、^丙二醇、 1,3 丁一醇、1,5戊二醇、己二醇、辛二醇等之分子内含有 2個以上之碳、2個以上之羥基之多價醇。 乙二醇醚可列舉如:曱基異丙基醚、***、乙基丙 醚、乙基丁基峻、異丙_、丁峻、己鍵、2 一乙基己基醚 乙二醇單己醚、乙二醇單苯醚、乙二醇單一 2一乙基丁 酸、乙二醇單甲轉、乙二醇單乙崎、乙二醇單丁喊、一二乙二醇單甲縮二乙二醇單***、_縮二乙二醇單 丁醚、二縮三乙二醇單丁醚、三縮四乙二醇單丁醚、3 一 基一 3—甲氧基—;ι 一 丁醇、3 一甲氧基^ 一丁醇、單甲 謎丙二醇、單乙基轉丙二醇、單丙基趟丙二醇、單丁基 丙二醇、丙二醇苯基醚、丙二醇三代丁基醚二丙二醇= 醚、二丙二醇單***、二丙二醇單丙醚、二丙二醇單丁 三丙烯乙二醇單甲_、三丙烯乙二醇單丁鍵、四聚丙 單丁醚等。 " 以上所舉出之溶劑中特別好的是效果特別容易理解 碳數2〜7之乙二醇醚。又,若由安全性及經口毒性等· 來考量,較理想者係使用乙二醇衍生物等外之有機溶劑者 又,本發明人為了提供具有優異書寫流暢性、快乾七 基 基 縮 甲 基 曱 醇 之 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)
、可I 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210X297公釐) -17- 1303264 A7 — -—— B7 五、is ] "" --- 等之墨水,提出使用下述溶劑之!種或組合使用之圓珠筆 用油性墨水組成物,又,本發明之顏料對於這些溶劑亦非 常有用。 〇具有化學結構式CnH2n+1〇C3H6〇H(式中,n係i〜3 之整數)之溶劑。 ii) 單甲基驗丙二醇。 iii) 具有下述化學結構式(2)之溶劑。
R1 1 Η 1 CH3, I ~ C — C Η〇 一 I 一 1 ~ Q __ I :¢2):. I OR2 1 OH (式中’ R1、R2、R3係各自獨立之Η或CH3。) 又’除了上述所舉出之溶劑外,於不妨礙填酸酯及味 嗤琳型活性劑或聚氧乙烯烷基胺之溶解性或發揮性能之範 圍内,可添加以下所舉之溶劑。 這些例子係多價醇類衍生物,例如山梨糠醇酐脂肪酸 系、聚丙三醇高級脂肪酸系、蔗糖脂肪酸系、丙二醇脂肪 酸系等之衍生物。 酯類溶劑可列舉如:丙二醇甲醚乙酸酯、丙二醇二乙 酸酯、3 —甲基一3 —甲氧丁基乙酸酯、丙二醇***乙酸酯、 乙二醇***乙酸酯、甲酸丁酯、甲酸異丁酯、甲酸異戊酯、 乙酸丙酯、乙酸丁酯、乙酸異丙酯、乙酸異丁酯、乙酸異 戊酯、丙酸甲酯、丙酸乙酯、丙酸丙酯、丙酸異丁酯、丙 酸異戊酯、丁酸甲酯、丁酸乙酯、丁酸丙酯、異丁酸甲醋、 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210X297公釐) r·- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)
-18 - l3〇3264 A7
五、發明説明(l6 ) 異丁酸乙酯、異丁酸丙酯、戊酸甲酯、戊酸乙酯、戊酸丙 ’、異戊酸甲酯、異戊酸乙酯、異戊酸丙酯、三乙基乙酸 甲8旨、三乙基乙酸乙酯、三乙基乙酸丙酯、己酸甲酯、己 酸乙酯、己酸丙酯、癸酸甲酯、癸酸乙酯、癸酸丙酯、十 —酸甲酯、十二酸乙酯、油酸甲酯、油酸乙酯、癸酸三甘 油S旨、檸檬酸三丁基乙酸酯、羥十八酸辛酯、丙二醇單蓖 麻醇酸酯、2 —羥基異乙酸甲酯、3 —甲氧丁基乙酸酯等各 種之酯。 又,分子内未具有羥基之溶劑二醚或二酯,具體而言, 可列舉如··乙二醇二***、乙二醇二丁醚、一縮二乙二醇 一乙_、一縮二乙二醇二丁醚、一縮二乙二醇二曱醚、二 内二醇二甲醚等。 上述中,如溶劑中具有芳環之溶劑成分量多時,會顯 示出與通常之脂肪族系溶劑相異之溶解性,因此,為了使 用本發明之C. I· Basic Violet 4系顏料,故必須限制芳香 族系溶劑量。因此,以墨水組成物之全溶劑之4〇質量%以 上作為脂肪族系溶劑成分較為理想。特別是以碳數2以上 之醇、多價醇或乙二醇醚之脂肪族系溶劑成分為4〇質量% 以上者為佳。 本發明之油性墨水組成物所使用之樹脂係亦可作為色 料分散劑使用之如:酮樹脂、苯乙烯樹脂、苯乙烯—丙烯 樹脂、萜烯酚醛樹脂、松脂變性順丁烯二酸樹脂、松脂苯 酚樹脂、烷基苯酚樹脂、苯酚系樹脂、苯乙烯順丁烯二酸 樹脂、松脂系樹脂、丙烯系樹脂、胺曱醯胺醛系樹脂、^ 匕 1 11 . 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210X297公釐) " ' —--- -19- 1303264 A7 —— _____B7 五、發明説明(17 ) 丁烯二酸系樹脂、環己酮系樹脂、聚乙烯醇縮丁醛、聚乙 烯吨咯酮等為代表之樹脂。 又’聚乙烯醇縮丁醛樹脂常作為用以強化書寫晝線之 成膜性或墨水之增稠作用之添加樹脂來使用。然而,由於 聚乙烯醇縮丁醛樹脂常會左右溶劑中之酸鹼成分於溶劑中 之溶存狀態,因此,必須加以注意原材料之使用種類。特 別地,使用造鹽顏料時,由於該墨水之安定性領域差異很 大,因此為了使用聚乙烯醇縮丁醛,故以倮用較安定之顏 料為佳。總而言之,係以較一般色材中作為遮蓋性用顏料 使用之由 C. I. Basic Violet i 或 C· Ϊ Basic vi〇let 3 所構成 之墨水,其安定性更高之顏料為佳。以聚乙烯醇縮丁醛為 中心,這些樹脂之摻合量係以1〜3〇質量%為佳,且以1 〜20質里%更佳。其摻合量若小於1質量%,則黏度調整 或於筆尖之磨耗變得困難,若大於3〇質量%,則無法摻合 樹脂以外之原材料,或者於使書寫時造成不良之影響。 再者’本發明中’依需要可摻合不會造成墨水不良影 曰且可相’合之防鏽劑、防霉性、界面活性劑、潤滑劑及潤 濕劑等。特別是脂肪酸等,很適合作為潤滑劑使用。又, 亦可於製口口特性上不會造成不良影響之範圍内,推合乾燥 抑制用添加劑之相溶於主溶劑之不揮發性溶劑等。 、 *々本發明之墨水組成物可利用於油性簽字筆、油性圓珠 筆等之書寫工具或油性印台等之桌上用品等。 使用於本發明之墨水組成物之以通式(丨)表示之顏料 中,有機酸基含有鹽染料係一種新染料,且本發明另1 1303264 五、發明説明(is ) 面提供以下述通式(3)表示之顏料 r A jr * γ Λ
c' I A rI Y
A 3 中,Ar係各自獨立且為被鹵素或烧基取代或未被取代 之芳基,Y係各自獨立之二乙胺基或氫,且至少2個為二 乙胺基,A係有機酸基,又,A對殘基呈電荷平衡。一 本發明之該新染料除了可作為構成如上述油性墨水組 成物之顏料使用外,尤其,由於對於碳數約4以下之醇、 乙一醇及乙二醇醚之溶解性佳,因此於溶解於單甲基醚丙 二醇10重量%以下(25t)方面,具有可用性。藉由具有此 種/谷解性,應用於具有1〇〇mg/1〇〇m以下之墨水流出量 油性圓珠筆時,可發揮其畫線方面優異之遮蓋性。 通式(3)之顏料中較佳之化合物係已說明通式(丨)之 料中較為理想者,又,該等於上述之用途方面亦很理想。 该顏料溶解於碳數約4以下之醇、乙二醇及乙二醇醚 0守’即使與金屬錯合物顏料併用,亦具有良好之安定性 原因並不確定,但一般認為係如下述者。 即’應係藉由導入芳環之胺基皆為二乙胺基,使溶 之烧:基之部分親和性增強,結果使溶劑容易與溶劑混合 反之,若導入芳環之胺基為二甲胺基及/或一曱胺基,則 ✓谷劑與烧基之部分親和性減弱而使溶劑不易混合。再者 之 顏 之 劑 使 - 褊 I (請先閲讀背面之注意事項再填窝本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準(〇iS) A4規格(210X297公楚) 21- 五 發明説明(l9 ) :如同-甲胺基般氫原子直接與氮原子結合,則分子間氫 又易…合。即’應係分子本身之凝集力增強而安定性減低。 供*作為有機酸或有機酸鹽之於芳環具有至少一個以上之 夂基者4解性特別好’這應是由於這些化合物容易與驗 顏料形成很強之離子冑,且容易以安定之狀態存在於溶 劑中所致。 〜、之,通式(3)之顏料與金屬錯合物顏料併用時亦具有 良好之安定性應是由於顏料本身之溶解安定性提高,且由 於形成與有機酸間之強離子對,因此不易引起與金屬錯合 物顏料之離子之作用所致。χ,至於導人芳環之胺基為二 乙胺基者,應是由於二乙胺基有利於立體障礙性,而提昇 分子本身之安定性。 又’通式(3)之顏料係特別為了油性墨水組成物用所開 發者,然而,亦可利用於書寫工具以外之用途係顯而易見 的。 若依據本發明,亦可提供使用上述墨水組成物、顏料 之書寫工具,例如:圓珠筆、簽字筆、印台等。 實施例 以下藉由實施例進而具體說明本發明,然而,並非藉 由该實施例而限定本發明者。以下之摻合量係以質量基準 者。又’實施例及比較例中所使用之各成分係下述者。 C· I. Acid Yellow 36 : 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210X297公釐) -22- 1303264 A7 B7 五、發明説明(2〇 )
NaO, 1〇〉~n = n —〈CD^~ 腦 ~ C. I. Acid Yellow 42 :
NIN /C1H3
C. I. Acid Orange 7 ^
NaO ‘ 烷基二苯醚二磺酸鈉: h2Sc12-<^H〇H^> S〇3 S〇3 (Na*), V. C. I. Basic Violet 1 · (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)
本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210X297公釐) •23- 1303264 A7 B7 五、發明説明(21 © n(ch3):
(CH3)2N 普
cr NHCH., C. I. Basic Violet 3 :
(CH,)2N a c
Φ N(CH 3 cr C. I. Basic Green 1 : r Λ <δ^
V ❿
C.O 2^4 SUPIRON(7 匕。口 BLACK GMH SPECIAL :酸性含鉻顏 料+胺成分之造鹽體 SUPIRON YELLOW SERIES :鹼性顏料+酸性成分之造鹽 體 BARI(,口)FAST BLACK :酸性含鉻顏料+胺成分之造鹽 體 Printex # 3 5 :碳黑(色料) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)
本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210X297公釐) -24- 1303264 A7 B7 五、發明説明(22 ) YP90L :萜烯酚醛樹脂 LAROPAL(7 口 A101 :尿素曱醛縮合物 SABlNIRU(f匕、二少)BLUE GLS :赛安寧藍顏料+胺成分 之造鹽體 (含有有機酸基顏料之製造例) 以下之實施例2、5、8、21之造鹽體係如下地製造。 將20g之C. I. Acid Orange 7溶解於加溫至90°C之80g 精製水中,並且一邊攪拌一邊加入C. I. Basic Violet 4直 到反應液之pH成為6.0為止,隨後攪拌30分鐘。所添加 之 C. I. Basic Violet 4 為 25g。 攪拌結束後,將反應液自然冷卻,到達室溫後,分離 取出沈澱後之黏稠體並進而除去黏稠體中之水分,得到 3 5 g之生成物。 生成物不溶解於水,另一方面,可確認係由來自溶解 於醇等之油相等之C. I. Basic Violet 4之陽離子部分與C· I. Acid Orange 7之陰離子部分(有機酸基)所形成之鹽。 以下之實施例及比較例之其他造鹽體亦以相同之方法 來製造。 使用如上述製造之造鹽體顏料,作成以下實施例及比 較例之墨水組成物,並進行評價。 油性簽字肇形態 (實施例1)
SUPIRON BLACK GMH SPECIAL 〔保土谷化學工業製〕5.0% 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210X297公爱) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂· -25- 1303264 A7 B7 五、發明説明(23 ) C. I. Basic Violet 4 與 C. I. Acid Yellow 36 之造鹽體 4.0% 聚乙烯醇縮丁醛BL— 1 〔積水化學製〕 1.5% (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)
YP90L 〔YASUHARA CHEMICAL(亇只〆、7 少 S 力少)製〕3.0°/〇 乙醇 30.0% 單甲基醚丙二醇 33.5% 3—曱氧基一1— 丁醇 20.0% (比較例1)
SUPIRON BLACK GMH SPECIAL 〔保土谷化學工業製〕 5.0% C. I· Basic Violet 1 與 C. I· Acid Yellow 36 之造鹽體 4·00/〇 聚乙烯醇縮丁醛BL—1 〔積水化學製〕 1_5°/〇 YP90L 〔 YASUHARA CHEMICAL 製〕3.0% 乙醇 30.0% 單曱基醚丙二醇 33.5°/〇 3 —甲氧基一1— 丁醇 20.0% (實施例2) 碳黑 #25 〔 DEGUSSA(f、)製〕3.0% C· I· Basic Violet 4 與 C. I· Acid Orange 7 之造鹽體 4.0% SUPIRON YELLOW C— GNH〔保 土谷化學工業製〕1.5% 聚乙烯醇縮丁醛BL — 1 〔積水化學製〕 1.0°/〇 乙醇 38.5% 單曱基醚丙二醇 40.0% 苯甲醇 12.0% 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210X297公釐) -26- 1303264 A7 B7 五、發明説明(24 ) (比較例2) 碳黑 #25 〔 DEGUSSA 製〕 3.0% (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) C. I. Basic Violet 1 與 C. I. Acid Orange 7 之造鹽體 4.0% SUPIRONYELLOWC — GNH〔保 土谷化學工業製〕1.5% 聚乙烯醇縮丁醛BL— 1 〔積水化學製〕 1.0% 乙醇 38.5% 單甲基醚丙二醇 40.0% 苯曱醇 12.0% (實施例3) BARI FAST BLACK # 3830 〔ORIENT(才口工^卜)化學工業製〕 5.0% C. I. Basic Violet 4與烷基二苯醚二磺酸鈉之造鹽體3.0°/〇 聚乙烯醇縮丁醛BL—S 〔積水化學製〕 1·5°/〇 MARUKIIDO(7 少年 一 Κ)Νο.34 〔荒川化學製〕 1.5% 乙醇 25.0% 單曱基醚丙二醇 49.0% 苯曱醇 15.0% (比較例3) BARI FAST BLACK # 3830 〔ORIENT化學工業製〕 5.0% C· I· Basic Violet 1與烷基二苯醚二磺酸鈉之造鹽體3·0°/〇 聚乙烯醇縮丁醛BL—S 〔積水化學製〕 I·5% MARUKIIDO(^/V^r- K)No.34 〔荒川化學製〕 1.5% 乙醇 25.0% 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210X297公釐) 27-
1303264 五、發明説明(25)
單曱基·醚丙二醇 .苯曱醇: : · (實施例4) • : . · SUPIRON BLUE2BNH 〔保 土谷化學製〕 2.0% . . . .... C. I. Basic Violet 4與烷基二笨醚二續酸鈉之造鹽體4.0°/〇 2.0% 27.0% 5 5.0% 10.0% 2.0% 聚乙烯醇縮丁駿BL— S 〔積水化學製〕 乙·醇 * . . 單曱基醚丙二醇 苯:甲醇·.. (比較例4) SUPIRON BLUE2JBNH 〔保 土谷化學製〕 C. I. Basic Violet 1與烷基二苯醚二續酸銅之造鹽體4·0°/〇 聚乙烯薄縮丁醛BL—S 〔積水化學製〕 2.0% 乙醇 27.0% 單曱基醚丙二醇 . . 55.0% .... ....... ..... :... :苯甲醇 : 10.0% 油性印台形態
(實施例5) 、 V
Printex # 35 〔 DEGUSSA 製〕 10·00/〇 C· I· Basic Violet 4 與 C· I· Acid Orange 7 之造鹽體 5.0% 3.0% 40.0°/〇 42.0% !·}> 聚乙烯醇縮丁醛BM — 1 〔積冬化學製〕 聚丙二醇 二丙二醇 (比較例5) -28- (請先閲讀背面之注意事項再填¾本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS).M規格(210X297公贫〉 1303264 A7 B7 五、發明説明(26 )
Printex #35 〔 DEGUSSA 製〕 10.0% * * - (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) C. I. Basic Violet 1 與 C. I· Acid Orange 7 之造鹽體 5.0% 聚乙烯醇縮丁醛BM— 1 〔積水化學製〕 3.0% 聚丙二醇 40.0% 二丙二醇 42.0% (實施例6) BARI FAST BLACK # 3830 〔ORIENT化學工業製〕 10·0% C. I· Basic Violet 4 與 烷基二苯醚二磺酸鈉之造鹽體 20.0% 聚乙烯醇縮丁醛BL—S 〔積水化學製〕 7.0% MARUKIIDO(7 少夸一 Κ)Νο·34 〔荒川化學製〕 5·0〇/〇 二甘油單硬脂酸酯 1.0% 二丙二醇 17.0% 3 —甲氧基一3 —甲基一1— 丁醇 40.0% (比較例6) BARI FAST BLACK # 3830 〔ORIENT化學工業製〕 10.0% C· I. Basic Violet 1 與 烷基二苯醚二磺酸鈉之造鹽體 20.0% 聚乙烯醇縮丁醛BL—S 〔積水化學製〕 7.0% MARUKIIDO(7 少年一 Κ)Νο·34 〔荒川化學製〕 5.0% 二甘油單硬脂酸酯 1.0% 二丙二醇 17.0% 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) Α4規格(210X297公贊) -29- 1303264 A7 ____B7 _ 五、發明説明(27 ) 3 —甲氧基一3 —甲基一1 一丁醇 40.0% (實施例7)
SUPIRON BLACK GMH SPECIAL 〔保土谷化學工業製〕 20.0% C. I. Basic Violet 4 與 C. I· Acid Yellow 36 之造鹽體 10.0% 聚乙烯醇縮丁醛BL—1 〔積水化學製〕 5.0% YP90L 〔 YASUHARA CHEMICAL 製〕 5.0% 3 —甲氧基一3 —甲基一1 一丁醇 45.0% 苯曱醇 15.0% (比較例7)
SUPIRON BLACK GMH SPECIAL 〔保土谷化學工業製〕 20.0% C. I· Basic Violet 1 與 C. I. Acid Yellow 36 之造鹽體 10.0% 聚乙烯醇縮丁醛BL— 1 〔積水化學製〕 5.0% YP90L 〔 YASUHARA CHEMICAL 製〕 5.0% 3—曱氧基一3—甲基一1—丁醇 45.0% 苯甲醇 15.0% 油性圓珠筆 (實施例8)
SUPIRON BLACK GMH SPECIAL 〔保土谷化學工業製〕 8.0% C. I. Basic Violet 4 與 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210X297公釐) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)
-30- 1303264 A7 B7 五、發明説明(28 ) C. I. Acid Orange 7 之造鹽體 20.0% 聚乙烯醸縮丁醛BM — 1 〔積水化學製〕 5.0% LAROPAL A101 〔BASF 製〕 5.0% 二丙二醇 10.0% 3 —甲氧基一1— 丁醇 35.0% 苯甲醇 17.0% (比較例8) SUPIRON BLACK GMH SPECIAL 〔保土谷化學工業製〕 8.0°/〇 C. I· Basic Violet 1 與 C. I. Acid Orange 7 之造鹽體 20.0% 聚乙烯醇縮丁醛BM— 1 〔積水化學製〕 5.0% LAROPAL A101 〔BASF 製〕 5.0% 二丙二醇 10.0% 3—甲氧基一1 一丁醇 35.0% 苯甲醇 17.0% (實施例9) SABINIRU BLUE GLS 〔CLARIANT(々 7 P ^ 卜)製〕 16.0% C. I. Basic Violet 4與烷基二苯醚二磺酸鈉之造鹽體9.0% 聚乙烯醇縮丁醛BM— 1 〔積水化學製〕 6.0% LAROPAL A101 〔BASF 製〕 5.0°/〇 二丙二醇 10.0% 3—甲氧基一 1_ 丁醇 37.0% (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210X297公釐) -31 - 1303264 A7 B7 五、發明説明(29 ) 苯曱醇 17.0% (比較例9) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)
SABINIRU BLUE GLS 〔CLARIANT(々 7 P ^ 卜)製〕 16.0% C. I. Basic Violet 1與烷基二苯醚二磺酸鈉之造鹽體9.0% 聚乙烯醇縮丁醛BM— 1 〔積水化學製〕 6.0% LAROPAL A101 〔BASF 製〕 5.0% 二丙二醇 10.0% 3 —曱氧基一1 一丁醇 37.0% 苯甲醇 17.0% (實施例10)
SUPIRON BLACK GMH SPECIAL 〔保土谷化學工業製〕9.0% C. I. Basic Violet 4 與 C· I· Acid Yellow 36 之造鹽體 10.0% C· I. Basic Violet 4與烷基磺酸鈉之造鹽體 8.0°/〇 聚乙烯醇縮丁醛BM—1 〔積水化學製〕 6.0% YP90L 〔 YASUHARA CHEMICAL 製〕 5·00/〇 3—曱氧基一3—甲基一1— 丁醇 32.0% 苯曱醇 6.0% 一縮二乙二醇單苯醚 18.0% (比較例10)
SUPIRON BLACK GMH SPECIAL 〔保土谷化學工業製〕9.0% 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210X297公釐) -32- 1303264 A7 B7 五、發明説明(30 ) C. I· Basic Violet 3 與 C. I· Acid Yellow 36 之造鹽體 10.0% (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) C. I. Basic Violet 1與烷基二苯醚二磺酸鈉之造鹽體8.0% 聚乙烯醇縮丁醛BM—1 〔積水化學製〕 6.0°/〇 YP90L 〔 YASUHARA CHEMICAL 製〕 5.0°/〇 3 —甲氧基一 3 -甲基一 1- 丁醇 40.0% 苯甲醇 4.0% 一縮二乙二醇單苯醚 12.0% (實施例11) 碳黑 #25 〔 DEGUSSA 製〕 10.0°/〇 C. I. Basic Violet 4 與 烷基二苯醚二磺酸鈉之造鹽體 10.0% 聚乙烯醇縮丁醛BL— 1 〔積水化學製〕 3.0% 聚乙烯醇縮丁醛BM — 1 〔積水化學製〕 2.0% 苯曱醇 20.0% 一縮二乙二醇單苯醚 55.0% (比較例11) BARI FAST BLACK # 3830 〔ORIENT化學工業製〕 10·00/〇 C. I· Basic Violet 1 與 C. I· Acid Yellow 42 之造鹽體 20.0% 聚乙烯醇縮丁醛BM—S 〔積水化學製〕 8.0% MARUKIIDO(7 少年一 Κ)Νο·34 〔荒川化學製〕 7·00/〇 單甲基醚丙二醇 35.0% 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) Α4規格(210X297公釐) -33- 1303264 A7 B7 五、發明説明(31 ) 3 —甲氧基一3 —甲基一1— 丁醇 20.0% (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 註)C. I. Basic Violet 1 與 C. I. Acid Yellow 42 之造鹽體之 '溶解度為20%以下。 (參考例1)
SUPIRON BLACK GMH SPECIAL 〔保土谷化學工業製〕9.0°/〇 C. I· Basic Violet 3 與 C. I. Acid Yellow 36 之造鹽體 10.0% 聚乙烯醇縮丁醛BM— 1 〔積水化學製〕 2·0% YP90L 〔 YASUHARA CHEMICAL 製〕15.0% 3 —曱氧基一3 —曱基一1 — 丁龄 10.0% 苯甲醇 13.0% 一縮二乙二醇單苯醚 41.0% (參考例2) 碳黑 #25 〔 DEGUSSA 製〕 10·0〇/〇 C. I· Basic Violet 1 與 烷基二苯醚二磺酸鈉之造鹽體 10.0% 聚乙烯醇縮丁醛BL— 1 〔積水化學製〕 3·0°/〇 聚乙烯醇縮丁醛BM— 1 〔積水化學製〕 2.0% 苯曱醇 20.0% 一縮二乙二醇單苯醚 55.0% 利用以上之摻合,藉由分散攪拌或者滚珠研磨機或輥磨 機分散而得到墨水。隨後進行如下述之墨水評價試驗。 墨水之低溫及循環溫度安定性評價 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) Α4規格(210X297公釐) -34-
1303264 五、發明説明(32 將實施例1〜11、比較例1〜11及參考例1〜2中所得 到之15ml之各墨水裝入2〇ml之玻璃瓶内,密封塞住後放 置於〇 C之怪溫層1個月,並利用刮勺等觀察墨水底部, 藉此來評價墨水之低溫安定性。又,調整為各製品之形態, 並觀察製品之劣化性。 又’循環溫度安定性係藉由將同樣準備之玻璃瓶置於 恆溫槽中’每6小時賦予〇cC — 15cC — 3〇°C — 15t — 〇〇c之 溫度變化後,觀察墨水底部並進行評價。 製品劣化度評>f胃 製品係如下述來準備,並於恆溫槽中以與墨水相同之 溫度條件來處理後,藉由下述評價方法來評價。 (油性簽字筆形態之情形) 將實施例、比較例中所得到之各墨水適量充填於使用 毛魅之筆芯之簽字筆(三菱油性簽字筆〔pi : S【t。一只】〕) 中,並作為評價用試驗樣品。 (油性印台之形態) 將實施例5、比較例5中所得到之各墨水適量充填於使 用羊毛氈與極細纖維之印台(三菱油性印台〔HSP — 2G〕) 上,並作為評價用試驗樣品。 然而,由於實施例6、7及比較例ό、7中之墨水黏度 低,因此使用針刺鼓與平織之極細纖維。 (油性圓珠筆形態之情形) 將實施例、比較例中所得到之各墨水適量充填於内徑 1.60mm之聚丙烯軟管中,並***至不鏽芯片(圓珠為直 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210X297公釐) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)
-35- 1303264
五、發明説明(33 ) 1.0mm之超硬合金)上,於後端部裝入墨水後部以形成圓珠 筆形態,並作為評價用試驗樣品。 結果 1) 墨水之低溫及循環溫度安定性評價:藉由確認玻璃瓶中 之墨水底部之狀態,評價為下述之〇、△、χ。 底部無任何物質者為〇, 感覺有產生沈澱:物者為△, 可確認產生大量明顯沈澱物者為χ。 2) 製品劣化度係如下述來評價。 a) 油性簽字筆形態之情形 於PPC用紙上徒手畫線(晝圓),並依照產生模糊不清 之程度作成:不易產生模糊不清者為〇,稍微模糊不清者 為△,容易產生模糊不清者為x。 b) 油性印台之形態 使印台之墨水描繪於橡皮章上,並於ppC用紙上蓋 早。依照初期之印跡與長時間後之印跡之濃度差異作成: 未產生差異者為〇,差異小者為△,差異非常明顯者為χ。 c) 油性圓珠筆之形態 於PPC用紙上徒手畫線(晝圓),並依照產生模糊不清 之程度作成:不易產生模糊不清者為〇,稍微模糊不清者 為△,容易產生模糊不清者為χ 。 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) Α4規格(210X297公釐) -36-
精由以上之結果可知, 於本發明範圍之實施例1〜i i 之墨水組成物,相較於本發明_外之比較例卜u之墨 水組成物’於墨水安定性與作為製品之性能劣化方面相當 1303264
五、發明説明(μ) 表1 優異。 (實施例21〜25及比較例21〜25) 與前述造鹽體製造例相同,分別製造下述之造鹽體。 (實施例21) C. I. Basic Violet 4 與 C· I. Acid Orange 7 之造鹽體。 (實施例22) C. I. Basic Violet 4與烷基磺酸鈉之造鹽體。 (實施例23) C· I. Basic Violet 4與烧基二苯鱗二石黃酸納之造鹽體。 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4规格U10X297公釐) -*-- — (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)
-37- 1303264 A7 B7 五、發明説明(35) (實施例24) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) C. I. Basic Green 1與烧基二苯醚二續酸鈉之造鹽體。 (實施例25) C. I. Basic Violet 4 與 C. I. Acid Yellow 36 之造鹽體。 (比較例21) C. I· Basic Violet 1 與 C. I· Acid Orange 7 之造鹽體。 (比較例22) C· I· Basic Violet 3與烷基磺酸鈉之造鹽體。 (比較例23) C. I. Basic Violet 1與烷基二苯醚二磺酸鈉之造鹽體。 (比較例24) C. I. Basic Green 4與烧基二苯醚二續酸鈉之造鹽體。 (比較例25) C. I· Basic Violet 3 與 C. I. Acid Yellow 36 之造鹽體。 併用金屬錯合物顏料時之安定性評價 使用SUPIRONBLACKGMH(保土谷化學公司製造)來 作為金屬錯合物顏料,測試實施例21〜25及比較例21〜 25中所製造之顏料與金屬錯合物顏料併用時之溶解安定 性,並以下述之基準來評價。 (試驗1) 調合SUPIRON BLACK GMH10重量%、上述實施例或 比較例中所製造之顏料10重量%與單曱基醚丙二醇80重 量%之溶液。 (試驗2) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210X297公釐) -38- 1303264
五、發明說明(36) β 口 SUPIRON BLACK GMH25重量%、上述實施例或 比車乂例中所製造之顏料25重量%與單甲基謎丙二醇重 量%之溶液。 於各個試驗中’密閉所調和之溶液,並且作成〇°C、6 時—15 C、6小時^3(rc、6小時—的,以6小時為! 週期’放置於恒溫槽中7日,並確認放置後是否產生沈殿 物。 (試驗評價基準)
Δ X XX 〇:完全無沈澱物 有少許沈澱物 有沈澱物 •產生不適合作為書寫工具用顏料之高黏度化 上述試驗中所得到之結果顯示於表3。 表3
χτ ^ ί施兩 ~ No. 21 22 23 24 25 21 22 23 24 7 S 試驗l 〇 〇 〇 〇 〇 X X X X Ο 〇 5式驗2 山 L 〇 △ 〇 〇 〇 XX X XX XX X 〜、、、口个1 π,邳罕父於比較例2 J〜25中所得 到之顏料,實施例21〜25中所得到之顏料與金屬錯合物顏 料併用時之安定性佳。 又,作為有機酸或有機酸鹽,於芳環具有至少一個以 上之磺酸基者,與金屬錯合物顏料併用時之安定性較使用 除此之外之有機酸或有機酸鹽者(實施例22)為佳。 [產業上可利用性] -39- 1303264 A7 ~ϋ__ 五、發明説明(37) 、藉由本發明,可提供一種油性墨水組成物,其係具有 #之油性墨水組成物中不易得到之性能,於使用碳數2 以上之醇、多價醇或乙二醇醚類時,可高濃度添加以黑或 藍賦予遮蔽性之顏料,且即使於高濃度條件下,對於金屬 錯合物顏料或墨水中其他原材料之相溶性亦佳,並具有優 異之低溫長時間安定性者。 又,藉由本發明,可提供一種即使與金屬錯合物顏料 併用溶解於多數作為書寫工具用溶劑使用之碳數4以下之 醇、乙二醇及乙二醇醚時,亦具有良好之安定性之三芳基 曱烷系書寫工具墨水用顏料。該顏料溶解於單甲基醚丙二 醇時不會產生沈澱物,亦不會引起顯著之增稠,作為構造 上具有溝槽或小孔之圓珠筆或簽字筆之墨水使用時,可保 持良好之流動性。 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210X297公釐) f · 籲« (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)
-40-
Claims (1)
- 画妹丨 六、申請專利範圍 第91103211號申請案申請專 1. 一種書寫工具用之墨水組成物,係以含有至少一種、 上之由下述通式(1)所示之化合物所構成之三芳義Μ 烧系顏料作為色材,該色材佔墨水組成物之〇 5 = 質量%,並進而含有金屬錯合物顏料或色料: Υ — A r A r\〆1 A r1 • Y Y A (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) (式中,Ar係各自獨立且為被鹵素或烷基取代或未被取 代之芳基,Y係各自獨立之二乙胺基或氫,且至少2 個為二乙胺基,A係_素或有機酸基,又,A對殘基 呈電荷平衡,) 且’其中佔墨水組成物中全部溶劑之4〇質量%以 上之洛劑係一種碳原子數2以上6以下之醇、多價醇 或乙二醇醚且為脂、肪族系溶劑,又,該墨水組成物並 S有可溶解於前述溶劑中之樹脂, 前述溶劑係以含有下述i}〜Hi)之溶劑中之至少1種 作為主溶劑者, Ο以化學式CnH2n+i〇C3H6〇H(式中,η係i〜3之整數) 表示之溶劑 ii)單甲基驗丙二醇 衣紙張尺度適用中國Λ標準(CNS ) Α4規格(210 X 297公釐) -訂— •線 經濟部口央標绛局負工消費合作社印製 智慧財產局 -41 - 1303264 經濟部D.央標工消費合作社印氧 智慧財產局 六、申請專利範園 iii)以下述結構式(2)表示之溶劑 R1 I Η ! 1 1 1 ‘ C Η,——C—— w I 1 OR2 1 OH (式中,R、R、R係各自獨立之Η或ch3。) 且,前述樹脂係從酮樹脂、苯乙烯樹脂、苯乙婦— 丙稀樹脂、祥嫦紛酸樹脂、松脂變性順丁稀二酸樹脂、 松脂苯酚樹脂、烷基苯酚樹脂、笨酚系樹脂、苯乙稀 順丁稀二酸樹脂、松脂系樹脂、丙稀系樹脂、胺甲醯 胺酸糸樹脂、順丁婦一酸糸樹脂、環己_系樹脂、聚 乙烯醇縮丁醛、聚乙烯吡咯酮之中選擇之至少一種, 且佔墨水組成物之1〜30質量%者。 2·如申請專利範圍第1項之書寫工具用之墨水組成物, 其中前述顏料之3個芳基皆為苯基。 3·如申請專利範圍第1項之書寫工具用之墨水組成物, 其中前述顏料之3個Y皆為二乙胺基。 4·如申請專利範圍第'1項之書寫工具用之墨水組成物, 其中前述顏料之芳基均未被_素或烷基取代。 5·如申請專利範圍第1項之書寫工具用之墨水組成物, 其中前述顏料係A為有機酸基之化合物,且係以20 質S %以上之濃度溶解於作為溶劑使用之碳數2以上 之醇、多價醇或乙二醇鱗中者。 6·如申凊專利範圍第1項之書寫工具用之墨水組成物, (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂— 線«; 衣紙張尺度適用巾國國家樣準(CNS) M規格(21〇><297公菱) -42- 1303264 六、申請專利範圍 其中前述顏料之A係由羧基、醯基、硫代羧基、二硫 代綾基、磺酸基、亞磺酸基、次磺胺基、磺氨基、硫 醇基、苯酚性羥基、羥胺基、羥亞胺基所構成之群中 選擇之有機酸基。 7·如申請專利範圍第1項之書寫工具用之墨水組成物, 其中前述顏料之A係由己二酸、乙醯乙酸、大茴香酸、 松脂酸、苯甲酸、丁二酸、擰檬酸、酜酸、油酸、十 八酸、亞麻油酸、次亞麻油酸、苯乙酸、萘甲酸、十 六酸、羥苯甲酸、桂皮酸、羥桂皮酸、海松脂酸、向 日酸、苯丙炔酸、苯氧乙酸、苯乙醇酸、順_ 丁烯二酸、 松脂變性順丁烯二駿、己烷羧酸、己烷二硫代羧酸、 十一基續酸、1 一六氫p比咬亞續酸、苯次續酸、己烧亞 磺醯基氯化物、苯基甲硫醇、苯二硫醇、苯基羥胺、 羥胺苯酚、環己酮肟、苯甲醛肟、十二基磷酸酯、二 壬酯苯磷酸酯、鄰胺基苯甲酸、馬尿酸所構成之有機 酸之酸基。 8· 如申請專利範圍第1項之書寫工具用之墨水組成物, 經濟部.D夬標進工消費合作社印f-智慧財產局 其中前述顏料之AW系含有具有至少一個以上之磺酸基 之芳環者。 9· 如申請專利範圍第1項之書寫工具用之墨水組成物, 其中前述顏料之A係由烷基苯磺酸及其鹽、烷基萘磺 酸及其鹽、烷基烯丙基磺酸鹽之甲醛水縮合物及其 鹽、烷基二苯醚二磺酸及其鹽等之陰離子界面活性 劑 ’ C· I. Acid Orange 7、C· I· Acid Yellow 36、C· I. 木紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(21〇X297公釐) -43- 1303264 申請專利範圍 ^" Acid Red 88等之酸性顏料中選擇者。 1〇·如申請專利範圍第1項之書寫工且田 甘士二 ,、用之墨水組成物 其中雨述樹脂至少含有聚乙埽醇縮w。 11.如申請專利範圍第丨項之書寫 ^ ^工具用之墨水組成物 其係用於印台者。 12·如申請專利範圍第丨項之書寫工里 # " ,、用之墨水組成物 其係用於簽字筆者。 13·如申請專利範圍第丨項之書 ^ 工具用之墨水組成物 其係用於圓珠筆者。 (請先閱讀背面之注意事項存填寫本貰) 訂 線* 經濟部α央標進為—工消費合作社印I 智慧財產局 衣紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -44-
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
TW91103211A TWI303264B (zh) | 2002-02-22 | 2002-02-22 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
TW91103211A TWI303264B (zh) | 2002-02-22 | 2002-02-22 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
TWI303264B true TWI303264B (zh) | 2008-11-21 |
Family
ID=45070674
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
TW91103211A TWI303264B (zh) | 2002-02-22 | 2002-02-22 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
TW (1) | TWI303264B (zh) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
TWI503892B (zh) * | 2012-03-22 | 2015-10-11 | Richtek Technology Corp | 高壓元件及其製造方法 |
-
2002
- 2002-02-22 TW TW91103211A patent/TWI303264B/zh not_active IP Right Cessation
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
TWI503892B (zh) * | 2012-03-22 | 2015-10-11 | Richtek Technology Corp | 高壓元件及其製造方法 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US6830611B2 (en) | Oil-base ink composition, writing utensils and dyes to be used therein | |
TW483926B (en) | Water based ink having metallic luster adapted for direct-filling in ball-point pen | |
JP3423784B2 (ja) | 油性黒色インキ組成物 | |
JP5473412B2 (ja) | 筆記具用油性インク組成物およびこれを用いた筆記具 | |
TWI700342B (zh) | 筆具用油性墨水組合物、以及收納其之筆具、標記筆及鋼珠筆 | |
JPH02133478A (ja) | ネオンボード用水性マーキングペンインキ組成物 | |
JP4744029B2 (ja) | 油性インキ組成物及びその用途 | |
TWI303264B (zh) | ||
JP4309547B2 (ja) | 新規造塩体染料及びこれを含有する油性ボールペンインキ | |
JP5037958B2 (ja) | 水性ボールペン用インキ組成物 | |
JPH0545633B2 (zh) | ||
JP6736353B2 (ja) | 筆記板用水性インク組成物及びこれを用いた筆記具 | |
JP3545462B2 (ja) | 油性青色インキ組成物 | |
US5279653A (en) | Alcoholic marking pen ink composition | |
JP2016194032A (ja) | 油性ボールペン用インキ組成物およびそれを用いた油性ボールペンリフィル | |
EP1266661A1 (en) | Anticancer compositions | |
JPH03140376A (ja) | 耐水性インキ組成物 | |
JP6262091B2 (ja) | 筆記具用油性インキ組成物及びそれを用いた筆記具 | |
JPH05247400A (ja) | 油性マーキングペンインキ組成物 | |
JPS62174282A (ja) | 油性インキ | |
JP2003113339A (ja) | 油性インキ組成物及びその用途 | |
JP4064715B2 (ja) | ボールペン用油性インキ組成物 | |
JP2022073603A (ja) | 油性マーキングペン用インキ組成物 | |
JP2001123102A (ja) | ボールペン用油性インキ組成物 | |
JP2004083767A (ja) | 筆記具用水性インキ組成物及び筆記具セット |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
MK4A | Expiration of patent term of an invention patent |