TWI302544B - Process for continuous production of polycarbonates and a reactor therefor - Google Patents

Process for continuous production of polycarbonates and a reactor therefor Download PDF

Info

Publication number
TWI302544B
TWI302544B TW091108399A TW91108399A TWI302544B TW I302544 B TWI302544 B TW I302544B TW 091108399 A TW091108399 A TW 091108399A TW 91108399 A TW91108399 A TW 91108399A TW I302544 B TWI302544 B TW I302544B
Authority
TW
Taiwan
Prior art keywords
reactor
basket
polycarbonate
carbonate
cylindrical
Prior art date
Application number
TW091108399A
Other languages
English (en)
Inventor
Hucks Uwe
Konig Thomas
Kratschmer Silke
Arlt Dieter
Schroder Klaus
Hofmann Jorg
Original Assignee
Bayer Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Bayer Ag filed Critical Bayer Ag
Application granted granted Critical
Publication of TWI302544B publication Critical patent/TWI302544B/zh

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J19/00—Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
    • B01J19/0053—Details of the reactor
    • B01J19/006—Baffles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G64/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carbonic ester link in the main chain of the macromolecule
    • C08G64/20—General preparatory processes
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J19/00—Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
    • B01J19/02—Apparatus characterised by being constructed of material selected for its chemically-resistant properties
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J19/00—Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
    • B01J19/18—Stationary reactors having moving elements inside
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J19/00—Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
    • B01J19/18—Stationary reactors having moving elements inside
    • B01J19/1862—Stationary reactors having moving elements inside placed in series
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J3/00—Processes of utilising sub-atmospheric or super-atmospheric pressure to effect chemical or physical change of matter; Apparatus therefor
    • B01J3/006—Processes utilising sub-atmospheric pressure; Apparatus therefor
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G64/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carbonic ester link in the main chain of the macromolecule
    • C08G64/20—General preparatory processes
    • C08G64/205—General preparatory processes characterised by the apparatus used
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2219/00—Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
    • B01J2219/00049—Controlling or regulating processes
    • B01J2219/00051—Controlling the temperature
    • B01J2219/00074—Controlling the temperature by indirect heating or cooling employing heat exchange fluids
    • B01J2219/00087—Controlling the temperature by indirect heating or cooling employing heat exchange fluids with heat exchange elements outside the reactor
    • B01J2219/00092—Tubes
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2219/00—Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
    • B01J2219/00049—Controlling or regulating processes
    • B01J2219/00051—Controlling the temperature
    • B01J2219/00074—Controlling the temperature by indirect heating or cooling employing heat exchange fluids
    • B01J2219/00087—Controlling the temperature by indirect heating or cooling employing heat exchange fluids with heat exchange elements outside the reactor
    • B01J2219/00094—Jackets
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2219/00—Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
    • B01J2219/00049—Controlling or regulating processes
    • B01J2219/00182—Controlling or regulating processes controlling the level of reactants in the reactor vessel
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2219/00—Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
    • B01J2219/00761—Details of the reactor
    • B01J2219/00763—Baffles
    • B01J2219/00779—Baffles attached to the stirring means
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2219/00—Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
    • B01J2219/02—Apparatus characterised by their chemically-resistant properties
    • B01J2219/025—Apparatus characterised by their chemically-resistant properties characterised by the construction materials of the reactor vessel proper
    • B01J2219/0277—Metal based
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2219/00—Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
    • B01J2219/18—Details relating to the spatial orientation of the reactor
    • B01J2219/182—Details relating to the spatial orientation of the reactor horizontal
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Polyesters Or Polycarbonates (AREA)

Description

1302544
發明領域 本發明係有關__種連續製造聚碳_之方法及一種特別 適合此目的之反應器。 發明概述 本發明種製錢碳_之綠。此紐需要獲得 種在催化劑的存在下，藉二芳基碳動旨與二經基芳基化 合物之S旨基轉移所製得之絲碳_，及將此寡聚碳酸醋 以炫化狀態導人-可在私1G之速率下連續形成無概薄 膜（free film)之反應器卜反應器（其係在經計算以促 進聚縮合讀件T祕）_-喊杨齡之臥式圓 旖至少、蒸氣出口、一進料喷嘴、一出口喷嘴、一具有 圓筒形穿孔壁之可旋轉圓筒形吊籃及在該吊籃外圍且順沿 其長度以間隔定位之環形圓盤、及供旋轉該吊籃之裝置； 該吊籃的内部沒有中心軸，圓筒形吊籃之直徑相當於臥式 圓筒直徑之約2/3，且該圓盤係由穿孔片狀金屬所形成。 發明背景 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 寡聚碳酸酯係藉二芳基碳酸酯與二羥基芳基化合物在 催化劑的存在下進行酯基轉移所製造而得。製造聚碳酸酯 的方法被描述於文獻DE-A-1031512、US-A-3 022272、US-A- 5 340 905、US-A-5 399 659、DE-A 4 312 390、US 5 912 318、US 5 932 683、US 5 912 289、WO 00/26 276 及 EP-A 620 240，其中 亦說明中間體階段（寡聚碳酸酯）的製造。直接製造寡聚 -3- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格（210 X 297公釐） 1302544 A7 B7 五、發明說明（2) - 碳酸酯的方法被描述於德國申請案第101 14 808.9號中。 一般熔體酯基轉移法之進一步細節見於文獻中（參見例如 Hermann Schnell之聚碳酸酯之化學及物理，聚合物回顧， 第9冊，1964，第44至51頁）。 以下描述寡聚碳酸酯之聚縮合用之各種設備。 DE-A 1 495 730 (Farbenfabriken Bayer AG)提出一種 可分佈及輸送反應器壁上之熔體的臥式圓筒用螺旋狀彈簧 或队式反應管。其有一項缺點為，由於重力作用之故，上 部殼壁僅被部分弄濕，因而造成產物損害。大規模工廠用 之彈簧的堅固設計是非常不可靠的。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 EP-A 0 711 597 (赫斯特清潔股份有限公司及赫斯特 AG)提出一種具有旋轉於其中但無中心管線之攪拌器的 臥式圓筒作為聚酯之反應器裝置。支持連接元件係位在擾 拌器之外部邊緣。這襄的缺點在於外部支持結構，因為其 可能導致膜橋，該膜橋可與攪拌翼上之膜形成封閉室且隨 之減弱經斷裂化合物之最適移除性。較高黏度熔體之有效 處理亦受到影響，因為薄膜表面對熔體體積的比例因增厚 之熔體塗層而有相當程度地降低及減少。 EP-A 0 778 078 (Teijin有限公司）描述一種聚縮合用 之雙軸反應器。其之反應室很狹窄且因限制性的運轉而使 生產困難。因此，整個尺寸受到限制且不適合高物料通過 量。而且，能量係藉由傳動裝置予以導入，此會導致溫度 非所欲地上升。 美國專利案 5,932,683 (Asahi Kasei K〇gy。株式會 -4- 1302544 A7
五、發明說明（Ο 描述一種反應器裝置，其中寡聚碳酸酯熔體係經由穿孔圓 盤被分配到許多垂直安裝之管線上及使彼等流入貯槽中。 於實施例1中，僅每小時5公斤之預聚物即需要50個8 公尺長之管線。很明顯地，這些是非常複雜的結構，其很 難以大規模生產。除了真空以外，亦使用氮氣來幫助反應 的進行且隨後必須以複雜的操作將其由苯酚中釋放出來。 美國專利案5,767,224 (拜耳廠股份有限公司）提出一 種供寡聚碳酸酯之聚縮合用之具運動學上自淨作用之反應 器。此反應器被描述於EP A 460 466、EP A 528 210及 EP A 638 354中。就於大規模工廠中之高物料通過量而 言’此種構造非常昂貴，且因限制性的運轉而限制其整體 尺寸。再者’能量係藉由傳動裝置予以導入，此會導致溫 度之非所欲地上升。由於可能有不當之平均滯留時間，故 使用鹼金屬、鹼土金屬及過渡金屬之氫氧化物、烷氧化 物、碳酸鹽、醋酸鹽、硼酸鹽、磷酸鹽及氫化物作為催化 劑’為的是要減少反應時間。然而，這些對所形成之聚碳 酸酯之品質有不利的影響。 WO-A 99/28 370 (日立有限公司）描述一種由配設有單 轴或雙軸攪拌器之臥式圓筒容器所構成之反應器或反應器 裝置。彼等具有良好的串級特性。缺點為在單轴攪拌器中 之外4支持結構，因其可導致形成膜橋（該膜橋可與攪拌 翼上之薄膜形成封閉室），然後降低經裂解化合物之最適 移除性。就較高黏度而言，建議使用雙轴攪拌器。單軸攪 拌器在高黏度下形成過厚的薄膜，結果，薄膜表面或物質 本紙張尺度&中-------- 線-
經 濟 部 智 慧 財 k 局 員 工 消 f 合 作 社 1302544 Λ7 ___ Β7 五、發明說明（4) , 交換£域大為減少且反應器不能有效地運作。在具雙抽授 拌器之反應器中，此種不足可藉被轉換成捏和功 (kneading work)之混合能量予以補償。然而，表面積對 容積容量之高比例的缺點仍存在。另一不利之處為藉捏和 功所導入且造成溫度之非期望上升的能量。 所有反應器裝置的目的在於提供滯留時間及供反應進行 所需要之表面或表面更新。捏和功為表面更新所必須者， 特別是在高黏度下。所需要之滯留時間實質地受到催化劑 之使用的影響，及受到表面積或經由單羥基芳基化合物及 一芳基碳酸酯之蒸發發生而來之表面更新的強度所影響。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 於具較短滯留時間的反應器中，嚐試藉使用鹼金屬、鹼 土金屬及過渡金屬之氫氧化物、烧氧化物、碳酸鹽、醋酸 鹽、硼酸鹽、磷酸鹽及氫化物作為催化劑且視需要藉加溫 予以加速並產生充足之表面更新（例如藉加強之捏和 功）。然而，此等催化劑的使用對所形成之聚碳酸酯的品 質並沒有好的效果，因為彼等殘留在產物中。在上述酯基 轉移催化劑的存在下提高溫度，對產物之顏色特別不利。 所需要之捏和功僅可藉具高動力輸入之強化的反應器結構 來產生。此種反應器裝置無法以任何尺寸被建造，且此對 經濟的物料通過速率有不利的影響。 因此本目的在於發現一種反應器設計，其一方面藉產生 大的熔體表面而容許單羥基芳基化合物及選擇之二芳基碳 酸酯有良好的蒸發，另一方面仍允許現時所期望之高物= 通過量’可予以大量生產及經濟性地操作。 -6- 1302544
五、發明說明（Ο 1式之說明 圖1為反應器之縱向截面圖。 圖2顧示環形圓盤。 憂Jg之詳細說明 令人驚If地’此目的已藉由可在重力之影響下連續形成 無襯薄膜且具有高成膜速率之反應器裝置予以達成。成膜 速率在本文中被定義為每單位時間被®筒形吊籃（如下所 述）拉伸並以無襯薄膜之形式向了流動之材料的量對反應 1之總物料通過4的比例。成膜速率應至少為1G，但較 佳高於15且特佳高於2〇。 於反應器之一較佳具體例且參照圖1，反應器包括一臥 式圓筒1形式之反應器外殼，其配設有-加熱套（未顯 不）、沿著圓筒上方侧之—或多個蒸氣出σ 6，在圓筒入 口側上之-進料対5 (較佳設置在底部之端面）及在圓 筒出口侧上之出口噴嘴7，出口喷嘴較佳被設置在底部。 進料喷嘴或出π喷嘴的位置就本發明而言並非關鍵性的， 因此亦可在其他位置上，但經f是在人口及出口處。 作為反應器外殼之臥式圓筒包含一可旋轉之圓筒形吊籃 (内圓筒）2，其藉由軸端4被架設在臥式圓筒之圓筒端 面之兩底蓋上且由外部（未顯示）驅動，亦即啟動旋轉。 圓筒形吊籃不含實體連續中心軸，圓筒形吊籃之壁係由穿 孔片狀金屬所構成。圓筒形吊籃具有一直徑，相當於形成 反應器外殼之圓筒直徑之約2/3。由穿孔片狀金屬所製造 -7- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格（21〇 χ 297公爱） A7 B7 1302544 五、發明說明（6) , 之環形圓盤3被安裝圍繞著圓筒形吊籃外圍。環形圓盤之 内徑相當於環形圓盤所固接之圓筒形吊藍之外徑。環形圓 盤之外徑稍微小於形成反應器外殼之圓筒之直徑，如此則 所形成之蒸氣得以逸出。圓筒形吊籃及裝設於其上之穿孔 圓盤一起被稱作轉子（rotor)。在一特殊具體例中，另外 之由穿孔片狀金屬所製造之環形圓盤被裝設在圓筒形吊籃 的内部。此等環形圓盤的外徑則相當於圓筒形吊籃的内徑 且環形圓盤的内徑不小於形成反應器外殼之圓筒直徑之 1/3 〇 轉子之偏心架置（亦即稍微低於外圓筒之中心線）是有 利的，可使頂部有供逸出蒸氣的稍大空隙。 數個環形圓盤之間的間隔及環形圓盤上之孔洞的大小可 令其與隨著反應器之長度而改變之熔體黏度成比例，且間 隔及孔洞的大小均隨著由反應器之入口側到出口侧之聚合 物的黏度增加而增加。每公尺轉子長度裝設約6至15 個，較佳8至12個環形圓盤。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 反應器被裝入約1/3之熔化材料。於旋轉期間，將由穿 孔片狀金屬所製得之環形圓盤及圓筒形吊籃自熔體拉出。 隨著彼等之出現，熔體向下流動並形成連續拉伸薄膜，因 而使相關單體得以蒸發。 經由反應器端面之進料喷嘴將低分子量寡聚產物送入反 應器中’在低分子量寡聚產物於反應器中縮合形成聚合樹 脂之後，自出口噴嘴將該樹脂移除。 在較高黏度下，亦即在超過約10〇帕司（Pas)下之黏 -8- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格（210 X 297公爱） A7 B7 1302544 五、發明說明（8) - 孔洞可被設計成各種形狀。較佳為呈等邊對稱Π-角多 邊形（其容許固定之外切金屬面之網壁寬）及長方形之孔 洞。此導致帶有熔化材料之孔洞有固定包封的負載量，使 得在轉子之旋轉期間，於環形圓盤之孔洞中能發生均勻的 膜成形。 不同之形狀可被用於環形圓盤之内緣或外緣，為的是能 形成圓邊。在高黏度下，等效孔洞之直徑很大，使得内外 緣必須被輪輻分開，視情況再被中心環分開。此等孔洞隨 之藉輪輻或輪輻片段及環片段予以定界。 所有圍繞孔洞之金屬面或網壁，其橫截面有利地為正方 形或長方形。藉選擇適當之網壁寬，當環形圓盤由熔體中 出來時，攜帶熔體之面積對周圍孔洞之比例最好適合熔體 黏度及其他熔體特性。業經證明有利的是，環形圓盤可選 擇所有圍繞孔洞之金屬面或網壁有固定相同之尺寸者。此 導致帶有熔化材料之孔洞有固定包封的負載量，使得在轉 子之旋轉期間，於環形圓盤之孔洞中能發生均勻的膜成形 〇 以下說明圖2中所例示之兩個環形圓盤。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 於圖2中，圓盤22代表在根據本發明之反應器中所使 用之典型的穿孔圓盤。圓盤21為在聚合物黏度於較高範 圍之反應器之内部所使用圓盤之典型設計之一實例，其僅 被供以輪輻及外緣，因必要之孔洞大小緊靠著圓盤之邊 界。23指的是穿孔（孔洞）；24指的是網壁。 在不同聚碳酸酯之製造期間，在反應器中可預期有各種 -10- 本紙張尺國國家標準(CNS)A4規格（210 χ 297公爱） 五 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1302544 A7 __ B7 、發明說明（9) 黏度型態。反應器在上述關係下，應給予穿孔圓盤，且其 應適合反應器中之黏度傾向。 原則上，养聚碳酸醋之聚縮合可在_反應器中實施β然 而’當欲達到之最終分子量係藉視溫度、壓力及聚碳酸酯 之端基含量而定之反應平衡所決定時，排列連續兩或多個 反應器是有利的。在不足之壓力下，被抽出之單體很少被 冷凝或根本不冷凝，而此導致昂貴的、過大的真空系統。 惟，低壓的缺點在於可降低反應時間（其連同滯留時間一 起決定品質）。藉由例如於兩反應器之間的分佈，藉不同 壓力而使氣體曝露減至最小及視情況藉經裂解及蒸發之化 合物之部分冷凝，真空系統及產物之熱曝露可最有效地進 行。 起始募聚物之分子量範圍及將被裂解至最終分子量之產物 (終將被蒸發）的用量在此處亦為重要的。 連接多數反應器之管線應儘量短，而管之曲率應儘量 低。工廠建造之外部規範應列入製程考量。 現已發現，供寡聚碳酸酯之聚縮合用之特佳反應裝置為 具有攪拌器之臥式圓筒容器，如DE 44 47 422 C2 (Karl
Fischer Industrieanlagen GmbH)第 1 攔第 63 行至第 7 攔第 39 行所述。此反應器沒有上述反應器之缺點且可被建造供極 高產量。 特別有利之處為圓筒形吊籃支撐之穿孔圓盤及圓筒形吊 籃之極堅硬的構造及設計。圓筒形吊籃亦被提供穿孔或孔 洞，如此所形成之蒸氣可暢行無阻地逃逸。轉子架設本身 -11- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格（210 X 297公釐） 鬌 線 鬌 1302544 A7 B7 五、發明說明（10) 允許反應器在不同之溫度區下***作，因此須調整適合反 應進行之溫度型態。在轉子旋轉時，由於突出於諸圓盤之 間的定子的裝設，此構造亦限制較高黏度熔體之霧沫夾 帶。由於此手段，熔體表面對圓盤上之熔體體積之比例被 最佳化（特別是在較高黏度範圍）。 描述於DE 44 47 422 C2中之反應器裝置之最理想及較佳 之用途為供聚碳酸酯之製造用，惟對於描述於上述申請案 中之構造需要進一步的修飾。 在低黏度之反應裝置中，於入口處之旋轉中環形圓盤有 不足濕潤度之情況，業經證明在圓筒形吊籃之外圍於至多 一半反應器長度之處裝備勺子元件是有利的，以此方式當 勺子元件上升時’刻意讓圓盤藉低黏度溶體予以連續地清 洗。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 在高黏度範圍下，亦即黏度超過約100帕司之範圍，靠 近反應器末端，在旋轉之環形圓盤旁之產物的過量霧末爽 帶物可能會造成非所欲之情況，如膜形成之阻礙。避免此 之一方法（其改良勝過DE 44 47 422 C2)為在貯槽的高 度下安裝水平卸除樑（stripping beams)至定子上^因此 避免在轉子之旋轉方向此樑下游之熔體的會聚。此等標可 直接被安裝至外殼或可藉亦被固定至反應器之壁上之視情 況選用之額外的樑予以支持。為此目的，可選擇促進傳送 之卸除樑及/或支持樑之設計，如描述於DE 44 47 422 C2中者。其在幫助熔體向反應器出口的傳送方面特別顯 著及有利。 -12- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格（210 X 297公釐） 1302544 A7 11 發明說明（ 為反應之進行及所獲得產物之品質，有利的是區分反應 器成為數個較佳為垂直的圓盤形區，其可互相分別被加 熱’所以可遵循適合分子量傾向之溫度型態。因此聚破酸 酯之熱曝露可予以減至最小，此通常對諸如聚碳酸酯之顏 色的特性有正面的影響。 另一或其他可行之處為加熱不同於熔體之蒸氣或氣體區 或位在其下之貯槽區，亦即建構蒸氣室或貯槽室r使分別 被加熱。因此有利的是加熱上部氣體區少於位在其下之熔 體區。在氣體區壁上之可能的聚碳酸酯薄膜駐留一段長時 間’因此受較低溫的損害較少。為此目的，反應器部分之 加熱因此有利地可被水平分隔。此方法導致較高之反應器 運轉時間，較少之由於破裂產物而來之針孔之及改良之終 產物的顏色。 聚縮合之處理溫度通常介於25〇至330°C，較為260至 31〇C之間，壓力介於〇·〇ι至15毫巴，較佳〇〇5至1〇 毫巴之間及平均滯留時間為30至240分鐘，較佳60至 180分鐘。 經 若引入反應器中之募聚碳酸酯熔體之溫度顯著低於反應 濟 - § 器之所需的操作溫度，較好是在進入反應器之前利用適合 0 聚合物熔體用之熱交換器來加熱熔體。結果，可降低介於 % 加熱裝置及反應器中產物之間的溫度差，以避免反應器壁 消 費 合 作 社 上之產物損害。 根據本發明，產物經由一具有自動壓力控制之閥被引入 一反應裝置’以此方式使得在反應器之入口側之產物室中 -13- A7 B7 1302544 五、發明說明（12) · 發生直接的減壓。鑑於結晶之顆粒含量，可能為不利之冷 卻效應可因鄰近環境之高加熱電位予以避免。為此目的， 產物入口閥被安裝至例如反應器之端面上。 有利的是替換反應器外殼之上侧的蒸氣出口，使在轉子 旋轉方向偏離垂直15至60°，為的是降低熔體之迴流。 任何不會造成產物損害之習用材料可被用來生產及製造 反應器、裝置及熱交換器以及幫浦、管線及配件。然而， 現已發現使用Cr Ni (Mo) 18/10型之不鏽鋼，如14571或 1.4541 (Key to Steel 2001，為 Stahlschlussel Wegst GmbH Th-Heuss-StraBe 36 D-71672 Marbach 所出版）及 C 型之 Ni 驗性 合金，如 2.4605 或 2.4610 (Key to Steel 2001，為 Stahlschlussel Wegst GmbH Th-Heuss-StraBe 36 D-71672 Marbach 所出版）為特 別適合者。Cr Ni (Mo) 18/10型之不鏽鋼被使用至多達約 290°C的處理溫度，而及C型之Ni驗性合金被使用至多 達約29(TC以上之處理温度。製造反應器之適合材料之選 擇’就產品品質而言為特別重要的。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 現已令人驚背地發現，使用所述之反應器裝置特別適合 由例如藉於德國申請案第1 01 14 808_9所述之程序所生產 之寡聚碳酸酯，藉二芳基碳酸酯與二羥基芳基化合物，在 催化劑的存在下工業製造極高品質之聚碳酸S旨。所獲得之 極佳顏色品質之聚碳酸酯是特別令人驚訝的。 熔體酯基轉移法係以習知方法由二羥基芳基化合物、二 芳基碳酸酯及選擇之分支劑及/或單羥基芳基化合物來進 行。 -14- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格（210 x 297公爱） '" [302544
五、發明說明（u) 適合製造絲物之二芳基化合物為式⑺者· ΗΟ-Αγ-ΟΗ ⑴ 其中Ar為具6至3G個碳原子之芳香族基團，其可包含 個芳香核’可經取代且可包含脂或環脂族基團或烷 芳基或雜原子作為橋員。 式⑴之一經基芳基化合物之實例為： 氫酉昆， 間苯二盼， 二羥基聯苯類， 雙-(羥苯基)-烷類， 雙(羥苯基)-環烷類， 雙(羥苯基)-硫化物， 雙(羥苯基)-醚類， 雙(羥苯基)-酮類， 雙(羥苯基)-砜類， 雙(羥苯基)-亞砜類， α，α’-雙(羥苯基)_二異丙基苯類， 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 以及彼等於核上被烧化及於核上被自化之化合物。 此等及其他適合之二經基芳基化合物被描述於，例如美 國專利案 3,028,365; 3，148，172; 3,275,601; 2,991，273; 3,271，367; 3,062,781; 2,970，131 及 23999,846 ; DE_A 1 570 703; 2 063 050; 2 063 052; 2 211 0956 ;法國專利說明書1 561 518 1964及於專題 論文“H，Schnell之聚碳酸醋之化學及物理，Interscience出版 社，紐約1964，，中。 -15- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格（210 X 297公釐） A7 B7 1302544 五、發明說明（14) * 較佳之二羥基芳基化合物為例如： 4,4’-二羥基聯苯， 232-雙-(4-羥苯基）丙烷， 2,4-雙-(4-羥苯基)-2-甲基丁烷， U-雙-(4-羥苯基)環己烷， U-雙-(4-羥苯基)-4·甲基環己烷， oc，(x’-雙-(4-經苯基)-對-二異丙基苯’ α，α’-雙-(4-羥苯基)_間-二異丙基苯， 雙-(4-經苯基)艰’ 雙-(4-羥苯基）甲烷， U-雙-(4-羥苯基)-3,3,5-三甲基環己烷， 雙-(2,6-雙-(4-羥苯基)六氟丙烷， (4-經苯基)-1-苯基乙烧’ (4-羥苯基)二苯基甲烷， 二羥基二苯醚， 4,4’-硫雙酚， 雙-(4-羥苯基)-1-(1-萘基）乙烷， 雙-(4-經苯基)-1·(2-蔡基）乙娱* ’ 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 二羥基_3-(4-羥苯基)-1，1，3_三甲基-1Η-茚-5_醇， 二羥基-1-(4-羥苯基)-1，3,3-三甲基-1Η-茚-5_醇， 2,2，，3,3，-四氫-3,3,3，，3，-四甲基-U，-螺雙[1H-茚]-5,5，-二 醇。 特佳者為： 間苯二酚， -16- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格（210 X 297公釐） A7 B7 1302544 五、發明說明（15) - 雙-(4—經苯基)-1-(1-蔡基）乙烧’ 雙-(4-經苯基)-1_(2-蔡基）乙烧’ 2.2- 雙-(4-羥基苯基）丙烷， a，oc’-雙-(4-經苯基)-對-二異丙基苯’ α，α’_雙-(4-羥苯基)-間-二異丙基苯， 1，1-雙-(4-羥苯基)環己烷， 雙-(4-羥苯基)-3,3,5_三甲基環己烷， 雙-(4-羥苯基)二苯基甲烷， 尤佳者為： 雙-(4-羥苯基)-3,3,5-三曱基環己烷， 4,4’-二羥基聯苯， 2.2- 雙-(4-羥苯基）丙烷。 可使用式（I)之二羥基芳基化合物併同形成均寡聚碳酸 酯以及多數式（I)之二羥基芳基化合物併同形成共寡聚碳 酸酯。 碳酸二芳酯為那些式(II) R. 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製
及式(III)
0 R，
之二芳基酯者， -17- (II) (III) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格（210 X 297公釐） A7 B7 1302544 五、發明說明（16) ^ 其中R，R及R"互相獨立地可為Η、選擇性分支之Ci至 c34烷基/環烷基、c7至c34烷芳基或c6至c34芳基，例 如： 二苯基碳酸酯， 丁基苯基-苯基碳酸酯， 二·丁基苯基碳酸酯， 異丁基苯基-苯基碳酸酯， 二-異丁基苯基碳酸酯， 第三·丁基苯基·苯基碳酸酯， 二·第三-丁基苯基碳酸酯， 正-戊基苯基-苯基碳酸酯， 二·(正-戊基苯基)碳酸酯， 正-己基苯基-苯基碳酸酯， 二-(正-己基苯基)碳酸酯， 環己基苯基-苯基碳酸酯， 二-環己基苯基碳酸酯， 苯基苯酚-苯基碳酸酯， 二-苯基苯酚碳酸酯， 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 異辛基苯基-苯基碳酸酯， 二-異辛基苯基碳酸酯 正·壬基苯基-苯基碳酸醋， 二-(正-壬基苯基)碳酸酯， 異丙苯基苯基-苯基碳酸酯， 二-異丙苯基苯基碳酸酯， -18- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格（210 X 297公釐） A7 B7 1302544 五、發明說明（17) · 萘苯基-苯基碳酸酯， 二-萘苯基碳酸酯， 二-第三-丁基苯基-苯基碳酸酯， 二-(二-第三·丁基苯基)碳酸酯， 二異丙苯基苯基-苯基碳酸酯， 二-(二異丙苯基苯基)碳酸酯， 4-苯氧苯基-苯基碳酸酯， 二-(4_苯氧苯基)碳酸酯， 3-十五基苯基-苯基碳酸酯， 二-(3-十五基苯基)碳酸酯， 三苯甲基苯基-苯基碳酸酯， 二-三苯曱基苯基碳酸酯， 較佳為： 二苯基碳酸酯， 第三-丁基苯基-苯基碳酸酯， 二-第三-丁基苯基碳酸酯， 苯基苯酚-苯基碳酸酯， 二-苯基苯酚碳酸酯， 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 異丙苯基苯基-苯基碳酸酯， 二-異丙苯基苯基碳酸酯， 特佳為二苯基碳酸酯。 此外，除了上述碳酸酯之一者外，被用作碳酸酯之苯酚 性化合物亦可直接被用作單羥基芳基化合物，為的是要影 響寡聚碳酸酯或聚碳酸酯之端基。應選擇一種單羥基芳基 -19- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格（210 X 297公釐） 1302544 A7 ____ B7 五、發明說明（18) ^ 化合物，其之沸點高於由已形成二芳基碳酸酯之單經基芳 基化合物之沸點。較佳之混合物為帶有二苯基碳酸醋者。 可能地，於任何時點（較佳在反應之初）添加單羥基芳基 化合物至反應中，且此添加可被分成數個部分。自由單經 基芳基化合物含量可為0.4至17莫耳％，較佳丨3至8 6 莫耳％ (基於二經基芳基化合物為準）。此處，此添加可 在反應之前為之’以及在反應期間完倉或部分添加。 二輕基芳基化合物之使用量為1·02至1·3莫耳，較佳 為1·04至1.25莫耳，特佳為1.06至1·20莫耳（基於j 莫耳之二羥基芳基化合物為準）。上述二芳基碳酸酯之混 合物亦可使用。 銨或鱗催化劑（其為本申請案之目的亦共同被稱為鏽化 合物）被用於合成。彼等較佳使用之量為1〇·8至1〇_3莫 耳（基於1莫耳之二羥基芳基化合物為準），特佳為10-7 至1(Τ4莫耳。 鱗鹽，選擇地與其他適合之催化劑（如其他鑌化合物、 驗金或驗土金屬化合物）組合，可被用作寡聚碳酸酯之生 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 產用之催化劑。 鱗鹽為式(IV)者， R4 Ί X- R1—P+—R3 'r2 (ιν) 其中R14 (其可為相同或不同）代表Q至C10烷基、c6 至C1G芳基、〇7至C1()芳烷基或C5至C6環烷基，較佳為 -20- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格（210 X 297公釐） 1302544
曱基或（：6至cu芳基，特佳為曱基或苯基且χ·可為一種 陰離子，諸如氫氧根離子、硫酸健子、硫酸氫根離子、 碳酸氫根離子、碳酸根離子、自離子（較為氣離子），或 為式OR之烷氧化物，其中R可為（^至Cm芳基或Q至 芳烷基，較佳為苯基。較佳之催化劑為 四苯基氣化鱗， 四苯基氮氧化鱗， _ 四苯基酚鱗， 特佳為四苯基紛鱗。 ，佳之鱗鹽催化劑的量對每莫耳二羥基芳基化合物為 1〇 8至1〇·3莫耳且最佳催化劑之量對每莫耳二羥基芳基化 合物為10-7至1〇_4莫耳。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 除了鱗鹽外，選擇性可使用其他共催化劑以增加聚合速 率。此等包括驗金屬及驗土金屬之鹽，如鐘、納及卸之氫 氧化物、烷氧化物及芳氧化物，較佳為鈉之氫氧化物、烷 氧化物或芳氧化物鹽。最佳為氫氧化鈉、雙酚二鈉，且佳 為酚鈉。共催化劑之量可在1至2,000 ppb (每十億之 份），較佳為5至1，000 ppb且最佳為1〇至5〇0 ppb (各 別被計算為鈉）。此等可於寡聚碳酸酯之製造期間被加入 或在聚縮合之前首次被添加。此等催化劑直到聚縮合結合 之刖都是有效的。 由於係小量添加，所有之催化劑都以溶液被製備及添 加。於聚碳酸酯之合成期間斷裂之單羥基芳基化合物為較 佳之溶劑。 -21- 本紙張尺度適財國國家襟準(CNS)A4規格（21G χ 29γ公爱） 1302544 B7
寡聚碳酸酯可予以小心地分支且因此可包含小量002 至3.6莫耳（基於二麟芳基化合物為準）之分支劑。適 合之分支劑包括具有三及多個官祕之適合絲碳酸醋製 造用之化合物，較佳為那些具有三個或多於三個雜〇h 基者，例如1，1，1-二-(4-羥苯基）乙烷及吲哚醌雙間笨二 紛。 在本發明内容中之術語“寡聚碳酸酯”指的是具有相對黏 度介於1.03和1.20之間，較佳介於1〇6和115之間， 特佳介於1·06和1·1〇之間的縮合物。相對黏度被表示為 溶劑之黏度和溶解於溶劑中之寡聚物之黏度的商數。其係 在25°C下於5克/升濃度之二氣甲烷中測定。 养聚碳酸S曰為供聚縮合至聚碳酸g旨之起始產物。二芳基 碳酸酯或二羥基芳基化合物可在縮合前添加，以校正末端 紛性OH基對末端芳基碳酸酯基之比例，及小心地達成於 最終聚碳酸酯中所期望及所尋求之端基比例或末端〇H基 之濃度。末端苯基碳酸酯基可藉添加經取代之單經基芳基 化合物（選擇性亦為其之二芳基碳酸酯）予以改變。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 寡聚碳酸酯亦可由彼等之製造過程直接被傳送至聚縮合 反應器中。 另一特別有利之處在於根據本發明聚碳酸酯之生產不必 與製造寡聚碳酸酯之工廠相結合。此允許聚碳酸酯在沒有 供建造化學工廠用之典型基礎建設之處來生產。為此，由 一在不同位址之工廠而來之固體寡聚碳酸酯在諸如擠壓機 之適合單元中被熔化，選擇性地在添加單體以校正末端酚 -22- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格（21〇 χ 297公釐） 1302544 A7 B7 五、發明說明（21) ' 一 性OH基對末端芳基碳酸醋基之比例及添加催化劑以增加 聚縮合期間之反應速率之後被傳収冷凝，例如，於根據 本發明之聚縮合反應器中。將斷裂之單羥基芳基化合物之 量很小且不會造成任何問題。二芳基碳酸酯及二羥基芳基 化合物之製造及關於環境一般與高電位有關之寡聚體的製 造（如由於氯、一氧化碳、光氣、齒化溶劑、廢水及大量 之單羥基芳基化合物）可在不同之位址來實施。 為修飾聚碳酸酯之特性，可在合成至高分子量聚碳酸酯 之前添加辅助劑及加強劑至寡聚碳酸酯。此等之實例包 括：熱及UV安定劑、流動促進劑、釋模劑、阻火劑、顏 料、微細分散礦物、纖維質材料，例如烷基及芳基之亞磷 酸酯、磷酸酯、膦酸酯、低分子量碳酸酯、齒素化合物、 鹽、白堊、石英粉、玻璃及碳纖維、顏料及彼等之組合 物。此種化合物被描述於例如wo 99/55772第15至25 頁及於“塑膠添加物”，r· Gachter及H· Muller，Hanser出版社 1983 〇 赭根據本發明之方法所獲得之聚碳酸酯具有118至 1.40，較佳1.18至1·36，特佳1.18至1.34之相對黏度。 相對黏度被表示為溶劑之黏度和被溶解於此溶劑中之聚合 物之黏度的商數。彼等係在25°C下於二氣甲烧中以5克 /升之濃度來測量。 本發明將藉由下列實施例進一步予以說明，但其並非用 來限制本發明，其中所有之份及百分比均為以重量計，除 非另有指明。 -23- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格（210 X 297公釐） 裝 計· •線. 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1302544 A7 B7 五、發明說明（22: 實施例 將由雙酚A及二苯基碳酸酯，藉四笨基酚鱗催化劑所 製造之寡聚碳酸酯熔體（具有1.081之相對黏度，〇 55% 之末端OH基含量及270°C溫度）由彼等之製造過程，經 由加壓裝置直接送入反應器（如上所述）中。將反應器加 熱至27(TC及在7.3毫巴之真空下。轉子速度為2 5rpm ; 平均滯留時間為45分鐘。藉一齒輪幫浦由反應器中連續 去除之產物具有1.171之相對黏度，具有〇13%之末端 OH基含量且藉由一經2951之攜熱油所加熱之熱交換器 被傳送進入另一反應器（如上所述，但其係供較高黏度者 用）中。蒸氣流被部分冷凝，其餘則佔據真空區。 將第二反應器調整至29VC及在1.3毫巴之真空下。轉 子速度為0·8 rpm ;平均滯留時間為13〇分鐘。蒸氣被轉 向進入真空區中。藉一齒輪幫浦連續去除之聚碳酸酯具有 1.287之相對黏度及290 ppm之末端OH基含量。YI值係 在聚碳酸S旨上測定，其為1.42。
線 經 濟 部 智 愚 財 局 員 工 消 費 合 作 社 YI係根據ASTM E 313於4毫米厚之射出成形樣品上 所測定者。射出溫度為300°C 〇 雖然本發明為說明之目的已於前述詳細說明，惟應瞭解 此種細節僅為說明之目的，且熟悉該項技藝者在不偏離本 發明之精神及範疇下可從事變化，除了受到申請專利範圍 之限制者外。 -24-
1302544 a? B7 五、發明說明（） 表 #代件元式 圖 稱 名件元 上 21 31 41 51 61 71 81 筒 圓式臥 筒 圓 内 /«V籃 吊 盤 圓形環 端 I* JyJY~ 嘴料進 D 出氣 蒸 當喷 D 出 子定 1-2-3 4 21 21 2 2 盤 圓 盤 圓 洞孔 /IV孔 穿 壁網 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格（210 X 297公釐）

Claims (1)

1302544 六、申請專A範曾 專利申請案第91108399號 ROC Patent Appln. No.91108399 修正後無劃線之中文申請專利範圍替換本-Amended Claims m Chinese - Encl.dll (民國97年5月曰送呈） (Submitted on May^ , 2008) 1.種衣4聚碳酸酯之方法，包含獲得一種在催化劑的 存在下’藉二芳基碳酸酯與二羥基芳基化合物之酯基 轉移所1得之I聚碳酸g旨，及將此募聚碳酸自旨以炼化 狀恶導入一可在高於10之速率下連續形成無襯薄膜之 2應為中，反應器包括一配設有一加熱套之臥式圓 筒、至少一蒸氣出口、一進料噴嘴、一出口喷嘴、一 具有圓筒形穿孔壁之可_圓筒形籃及在該籃外圍且 2沿其長度以間隔定位之環形圓盤、及供旋轉該籃之 衣置，、該監的内部沒有中心軸，圓筒形籃之直徑相當 於臥式圓同直徑之2/3，且該圓難由穿孔片狀金屬所 形成，該反應器係在經計算以促進募聚碳酸酯之聚縮 合之條件下操作來形成聚碳酸酯； 其中該圓盤具有多數穿孔，各別孔洞之面積為具有 直徑A之圓的面積，計算為Α=χ(η2/(公斤2公尺_5秒_2^，其 中Χ為2 * 10·3至3 * 10-2且η代表以帕司(Pas)為 單位之熔體的運動熔體黏度。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印制衣 2·根據”專利範圍帛i項之方法’其中介於穿孔之間 的貫體網壁於橫截面為正方形或長方形，每個圓盤具 有固定尺寸。 3·根據申請專利範圍第！項之方法，其中反應器另包含 安置在低黏度範圍中之勺子元件。 4.根據申請專利範圍第！項之方法，其中定子被安置在 圓盤之間。 -25 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格（210 X 25公釐） A8 B8 C8 D8 1302544 六、申請專利範圍 5. —種於製造聚碳酸酯之方法中所用之反應器，其包括 一配設有一加熱套之臥式圓筒、至少一蒸氣出口、一 進料喷嘴、一出口喷嘴、一具有圓筒形穿孔壁之可旋 轉圓筒形籃及在該籃外圍且順沿其長度以間隔定位之 環形圓盤、及供旋轉該籃之裝置；該籃的内部沒有中 心軸，圓筒形籃之直徑相當於臥式圓筒直徑之2/3，且 該圓盤係由穿孔片狀金屬所形成。 6. 根據申請專利範圍第5項之反應器，其中各環形圓盤 包括介於穿孔之間的實體網壁，該網壁具有正方形或 長方形橫截面，其間具有相同尺寸。 7. 根據申請專利範圍第5項之反應器，其中定子係沿著 該臥式圓筒之内壁且介於圓盤之間被安置。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -26- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格（210 X 26公釐） 1302544 Le A 35 301-TW
TW091108399A 2001-04-24 2002-04-24 Process for continuous production of polycarbonates and a reactor therefor TWI302544B (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE10119851A DE10119851A1 (de) 2001-04-24 2001-04-24 Verfahren zur kontinuierlichen Herstellung von Polycarbonaten nach dem Schmelzumesterungsverfahren

Publications (1)

Publication Number Publication Date
TWI302544B true TWI302544B (en) 2008-11-01

Family

ID=7682403

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
TW091108399A TWI302544B (en) 2001-04-24 2002-04-24 Process for continuous production of polycarbonates and a reactor therefor

Country Status (10)

Country Link
US (1) US6630563B2 (zh)
EP (1) EP1253163B1 (zh)
JP (2) JP2004523647A (zh)
KR (1) KR100856652B1 (zh)
CN (1) CN100335528C (zh)
AT (1) ATE339462T1 (zh)
DE (2) DE10119851A1 (zh)
ES (1) ES2272599T3 (zh)
TW (1) TWI302544B (zh)
WO (1) WO2002085967A1 (zh)

Families Citing this family (29)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE10114804A1 (de) * 2001-03-26 2002-10-10 Bayer Ag Verfahren zur Herstellung von Polycarbonaten
DE10215498A1 (de) * 2002-04-09 2003-10-23 Bayer Ag Lagerung von Phosphoniumphenolat-Katalysatoren und deren Verwendung als Umesterungskatalysatoren
DE50304048D1 (de) * 2003-04-08 2006-08-10 Tews Elektronik Verfahren und Vorrichtung zum Bestimmen der Masse von portionierten Wirkstoffeinheiten
US6974260B2 (en) * 2003-07-30 2005-12-13 Emcore Corporation Flexible substrate for routing fibers in an optical transceiver
DE10357161A1 (de) * 2003-12-06 2005-06-30 Bayer Materialscience Ag Verfahren zur Herstellung von Polycarbonaten mit geringem Gehalt an flüchtigen Verbindungen nach dem Umesterungsverfahren
DE10357183A1 (de) * 2003-12-06 2005-06-30 Bayer Materialscience Ag Vorrichtung und Verfahren zum Ausdampfen von Monomeren und anderen flüchtigen Bestandteilen aus Polymerschmelzen
DE102006025943B4 (de) 2006-06-02 2008-09-18 Uhde Inventa-Fischer Gmbh Endreaktor
DE102006025942B4 (de) 2006-06-02 2011-07-07 Uhde Inventa-Fischer GmbH & Co. KG, 13509 Verfahren zur kontinuierlichen Herstellung von hochmolekularen Polyestern durch Veresterung von Dicarbonsäuren und/oder Umesterung von Dicarbonsäuren mit Diolen und/oder deren Mischungen sowie Vorrichtung hierzu
DE102007022130B4 (de) 2007-05-11 2015-02-19 Bayer Intellectual Property Gmbh Verfahren zur Herstellung von Polycarbonat nach dem Schmelzeumesterungsverfahren
DE102007052968A1 (de) 2007-11-07 2009-05-14 Bayer Materialscience Ag Verfahren zur Herstellung von Polycarbonat nach dem Schmelzeumesterungsverfahren
DE102008011903A1 (de) 2008-02-29 2009-09-03 Bayer Materialscience Ag Polycarbonate mit cyclischen Oligomeren und verbessertem Fließverhalten
DE102008019503A1 (de) 2008-04-18 2009-10-22 Bayer Materialscience Ag Polycarbonate mit Umlagerungsstrukturen, cyclischen und linearen Oligomeren sowie verbessertem Fließverhalten
WO2011120198A1 (en) 2010-04-01 2011-10-06 Bayer Materialscience Ag Melt polycarbonate having improved heat ageing resistance and manufacturing method thereof
EP2428266B1 (en) 2010-09-10 2013-07-10 Princo Middle East FZE Process for preparation of high viscosity polymeric materials
DE102012105296A1 (de) 2012-06-19 2013-12-19 Epc Engineering Consulting Gmbh Verfahren und Anlage zur Herstellung von Polycarbonat
CN103623764B (zh) * 2013-12-06 2016-05-04 浙江长江搅拌设备有限公司 适用于超高粘度流体的卧式反应器
JP2017536467A (ja) 2014-12-04 2017-12-07 コベストロ、ドイチュラント、アクチエンゲゼルシャフトＣｏｖｅｓｔｒｏ Ｄｅｕｔｓｃｈｌａｎｄ Ａｇ ポリエチレンワックス含有ポリカーボネート組成物
TWI689527B (zh) * 2015-01-15 2020-04-01 荷蘭商蜆殼國際研究所 包含鈦或鋯烷氧化物或芳氧化物之組合物於芳香族碳酸酯之製備方法中之用途
CN105504255B (zh) * 2016-01-11 2017-06-16 中蓝晨光化工研究设计院有限公司 一种连续熔融聚合制备聚碳酸酯的生产工艺
US20190143582A1 (en) 2016-05-04 2019-05-16 Covestro Deutschland Ag Copolycarbonate as a supporting material in 3-d printing
EP3581605A1 (de) 2018-06-14 2019-12-18 Covestro Deutschland AG Schmelzeumesterungsverfahren zur gleichzeitigen herstellung mindestens zweier verschiedenartiger polycarbonate in einer produktionsanlage
CN114222774A (zh) 2019-08-08 2022-03-22 科思创知识产权两合公司 聚碳酸酯的制备方法
EP3838979B1 (de) 2019-12-17 2024-06-26 Covestro Deutschland AG Schmelzepolycarbonat mit verbesserten optischen eigenschaften
TW202231712A (zh) * 2020-09-23 2022-08-16 日商三菱瓦斯化學股份有限公司 聚矽氧烷之製造方法、含有聚矽氧烷之組成物，及成形體
CN117500859A (zh) 2021-06-15 2024-02-02 科思创德国股份有限公司 包含间苯二酚和间苯二甲酸和/或对苯二甲酸的低聚酯、相应的聚酯碳酸酯及其制备
KR20240021176A (ko) 2021-06-15 2024-02-16 코베스트로 도이칠란트 아게 레조르시놀 및 이소- 및/또는 테레프탈산을 포함하는 올리고에스테르, 상응하는 폴리에스테르 카르보네이트 및 이들의 제조
EP4124632A1 (de) 2021-07-27 2023-02-01 Covestro Deutschland AG Verfahren zur herstellung eines polysiloxan-polycarbonat-blockcopolymers
CN117751154A (zh) 2021-07-27 2024-03-22 科思创德国股份有限公司 使用至少一个特殊缩合反应器生产聚硅氧烷-聚碳酸酯嵌段共聚物的方法
WO2023208724A1 (en) 2022-04-27 2023-11-02 Covestro Deutschland Ag Polycarbonate cocondensate with phenolic building blocks

Family Cites Families (21)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3022272A (en) 1962-02-20 Process for the production of high
DE1031512B (de) 1955-12-21 1958-06-04 Bayer Ag Verfahren zur Herstellung von hochmolekularen faser- und filmbildenden Polycarbonaten
DE1495730B2 (de) 1963-07-24 1971-03-18 Farbenfabriken Bayer AG, 5090 Le verkusen Verfahren zum herstellen thermoplastischer polykondensations produkte
US3684458A (en) * 1970-01-08 1972-08-15 Firestone Tire & Rubber Co Propulsion and processing apparatus for flowable materials
DE2244664C3 (de) * 1972-09-12 1978-10-05 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Vorrichtung zur kontinuierlichen Herstellung hochmolekularer Polyalkylenterephthalate aus Vorkondensaten
DE4018069A1 (de) 1990-06-06 1991-12-12 Bayer Ag Selbstreinigender reaktor/mischer mit grossem nutzvolumen
US5055536A (en) 1990-08-09 1991-10-08 Shell Oil Company Process to prepare vinyl ether polymers
DE4126425A1 (de) 1991-08-09 1993-02-11 Bayer Ag Vollstaendig selbstreinigender reaktor/mischer mit grossem nutzvolumen
DE4238123C2 (de) 1992-11-12 2000-03-09 Bayer Ag Verfahren zur Herstellung von thermoplastischen Polycarbonaten
CN1099044A (zh) 1993-04-16 1995-02-22 大世吕化学工业株式会社 (共)聚碳酸酯的制备方法
DE4312390A1 (de) 1993-04-16 1994-10-20 Bayer Ag Zweistufen-Verfahren zur Herstellung von thermoplastischem Polycarbonat
US5599507A (en) 1994-11-09 1997-02-04 Shaw; Gordon Reactor apparatus for preparing a polymeric material
EP0719582B1 (de) 1994-12-30 1999-03-03 Karl Fischer Industrieanlagen Gmbh Reaktorvorrichtung für fliessfähige und höherviskose Medien
DE4447422C2 (de) * 1994-12-30 1996-10-31 Fischer Karl Ind Gmbh Reaktorvorrichtung für fließfähige Medien
US5816697A (en) 1995-12-05 1998-10-06 Teijin Limited Viscous liquid stirring device and a process for producing polycarbonate by using the stirring device
US5912289A (en) 1996-01-25 1999-06-15 Asahi Kasei Kogyo Kabushiki Kaisha Aromatic polycarbonate composition having improved thermal stability, and method for producing the same
JP3249825B2 (ja) 1996-03-05 2002-01-21 旭化成株式会社 異種結合単位を含有するポリカーボネート及びその製造方法
DE19612139A1 (de) 1996-03-27 1997-10-02 Bayer Ag Zweistufenverfahren zur Herstellung von thermoplastischem Polycarbonat
US5912318A (en) 1997-04-03 1999-06-15 Asahi Kasei Kogyo Kabushiki Kaisha Method for producing an aromatic polycarbonate
JPH11158262A (ja) 1997-11-28 1999-06-15 Hitachi Ltd ポリカーボネートの製造方法
US6339138B1 (en) 1998-11-04 2002-01-15 General Electric Company Method of manufacturing polycarbonates

Also Published As

Publication number Publication date
CN100335528C (zh) 2007-09-05
US6630563B2 (en) 2003-10-07
KR100856652B1 (ko) 2008-09-04
ATE339462T1 (de) 2006-10-15
KR20040012767A (ko) 2004-02-11
WO2002085967A1 (de) 2002-10-31
DE50208103D1 (de) 2006-10-26
JP2012140632A (ja) 2012-07-26
US20020188091A1 (en) 2002-12-12
CN1505649A (zh) 2004-06-16
JP2004523647A (ja) 2004-08-05
EP1253163B1 (de) 2006-09-13
EP1253163A1 (de) 2002-10-30
ES2272599T3 (es) 2007-05-01
DE10119851A1 (de) 2002-10-31

Similar Documents

Publication Publication Date Title
TWI302544B (en) Process for continuous production of polycarbonates and a reactor therefor
TWI363067B (en) Process for the preparation of polycarbonate
US7632913B2 (en) Method of producing polycarbonate in a flash devolatilization system
US11859048B2 (en) Oligomeriser with improved mixing performance
JP2008247953A (ja) 芳香族ポリカーボネートの製造方法
WO1999036457A1 (fr) Procede et polymeriseuse pour la production de polycarbonate aromatique
WO2005121211A1 (ja) 芳香族ポリカーボネートを効率的に製造する方法
JP2008285565A (ja) 熱可塑性樹脂の製造装置および熱可塑性樹脂の製造装置の洗浄方法
WO1999064492A1 (fr) Procede de production d'un polycarbonate aromatique
ES2262807T3 (es) Procedimiento para la preparacion de oligocarbonatos.
JPWO2007083721A1 (ja) ポリカーボネートオリゴマーの連続製造方法
WO1997022650A1 (fr) Procede de preparation de polycarbonate aromatique
EP1165484B1 (en) Method and apparatus for preparing monofunctional aromatic haloformates
US6103855A (en) Batch process for the production of polycarbonate by interfacial polymerization
CN110799262B (zh) 具有改进的进料***的低聚器
JP5072054B2 (ja) 芳香族ポリカーボネートの連続製造法
JP4869512B2 (ja) 芳香族ポリカーボネートの製造方法
TW555783B (en) Process for producing aromatic polycarbonate
JPH10218985A (ja) 芳香族ポリカーボネートの製造方法
JP5605287B2 (ja) 連続反応装置およびポリカーボネートの連続製造方法
JP5938992B2 (ja) ポリカーボネート樹脂の製造方法
JPH10176045A (ja) 芳香族ポリカーボネートの製造法
JPH10147637A (ja) ポリカーボネート製造装置の昇温方法

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A Annulment or lapse of patent due to non-payment of fees