TWI296642B - - Google Patents

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1296642 五、發明說明（1^ 〜' ---- 發_明里| 本舍月係關於一種用於感壓黏著劑之天然橡膠的製 包含今制、上 从a /入 ^衣决所得到之天然橡膠為主之感壓黏著劑組 發明背」| 乂奶 天然橡 勝於有機 硬化樹脂 膠通常具 橡膠溶於 子量，其 無法得到 度降低天 一種通 壓捏揉機 磨碎，使 然而， 耗魔大能 碎步驟為 輸橡膠負 比如， 向發生自 作其後步 天然橡膠 自熔合之 #為主 &劑如 或軟化 有向分 有機溶 當使用 適當的 然橡膠 常用於 、密閉 其溶於 該用來 源。再 相當大 荷很大 在剛機 溶合。 驟之大 形成於 粉末於 之感壓 曱苯、 劑製備 子量， 劑。再 於感壓 感壓性 之分子 降低天 式混煉 有機溶 調整天 者，因 之工作 ’不同 械磨碎 若天然 問題。 事先決 其上， 黏著劑 己烧或 之。然 故其難 者，若 黏著劑 質。因量，而 然橡膠 機、開 劑。 然橡膠 為天然 負荷。 於磨碎 後之天 橡膠熔 為避免 定之外 或添加 組成物通 庚烷，再 而 種 以直接將 一種天然 時會缺乏 此’為避 將其用於 分子量之 放式滾筒 分子量之 橡膠具自 又，特別 過程本身 然橡膠是 合形成巨 該問題， 觀及大小 一個解除 φ Ί/Τ' 溶解混 未經磨 该未經 橡膠具 彈性， 免該問 混合 0 方法， 或類似 機械性 溶合性 在磨碎 0 軟的， 大體積 通常使 ，且噴 片於其 合添加劑女 碎之天然相 磨碎之天勢' 有過高之^ 而導致可貪I 題，必須 係事前以力 物機械性白 磨碎步驟 ’進行該万 後處理或$ 故接觸時+ ’會導致告 用對策為并 灑可以防j間 〇 铁工

1296642 五、發明說明（2) 有許多問題在喷丨麗這樣的粉末或使用這種 當粉末被使用，工作環境因粉塵而惡化，妄。。比如， 成之不純物而被污染。進一步，當解除片被使^粉末形 多片是棘手的，且使用後之片狀物會變成卫放置 -步’未磨碎之天然橡勝相#強 除^二再進 要花多勞力以便在接下來之步驟剝離此片可能須 故，磨碎步驟牽涉到在生產成本、工 上非常不利之，素，且在該磨碎步驟須要^及W兄角度 再者，#為環境對策，為了降低使 然橡膠與感壓黏著劑之目的，豆兩 ^方、此3天 从、曲ώ： 、，L i 兵而要低黏性且尚固體内灾 物派度’亚大幅降低天然橡 ：：： 一缺點即其必須進行過度機 ^傳、、先方法牽涉 磨碎工作負荷更增加。械性磨碎以致於比目前機械性 .二：：二種使磨碎程度最小化或磨碎時間縮短之方 等方法之限制為天然橡膠= 二；。 到。當天然橡膠之分子量更在W量之天然橡膠無法得 合作為感壓黏著貼布的：；§亥水平時’該天然橡膠具有適 機溶劑，所得之溶液具相；：fm，當該：然橡膠溶於有 黏著貼布時難以均勻施加r“生’且使/、於生產一感壓 生產感壓黏著貼布日寺，較2黏著劑於小厚度之基質。於 分子量在700, 00 0或以下，\為減低天然橡膠分子量於平均 抑制低感壓黏著劑溶液之黏从度便在考量有機溶劑之用量下

90101498.ptd 、經過密集調查以 理施於一未磨碎之 被減低至所欲之分 故’即使在高固體 被輕易得到並可能 之係基於此發現而 達成以上目標，結 天然橡膠，該天然 子量而不必經過機 主要含量濃度之下 使有機溶劑的使用 完成。 1296642 五、發明說明（3) 總之，本發明之目的係為提供一種製法，其可有效的不 必經複雜步驟而以一種簡易的操作來生產感壓黏著劑用之 天然橡膠。 本發明之另一個目的係為提供一種製法，其可簡單且容 易的生產感壓黏著劑用，具有適當分子量之天然橡膠。 Θ本發明之又另一個目的係為提供一種天然橡膠為主之烕 ，黏著劑組成物，其可降低其分子量甚至在高固體主要含 果發現若一種特殊處 橡膠之分子量可輕易 械性磨碎之步驟， 低黏性之天然橡膠可 量大幅減少。本發明 本發明係提供一種製法，用於生產 ^ 橡膠，其包含溶解該未磨碎天然橡膠Ii t著劑用之天然 溶劑之作用以降低未磨碎天然橡膠^ 乂有，/合劑時藉由膠 本發明亦提供一種天然橡耀L為主 ^里。 由本製法中可知其包含具有約7〇〇，⑽/壓黏著劑組成物， 量的天然橡膠。 ， 或更低之平均分子 本發明之詳細說明 本發明將被詳述於下。 依據本發明’感壓黏著劑用之 穴然橡

膠不以機械性磨

90101498.ptd 1296642 五、發明說明（4) ^驟控制其分子量，而藉由溶解該未磨碎天 >谷劑時膠溶劑之作用以降低未磨碎天然橡膠 广使用之天然橡膠之例子包括，標準馬來 )、、、標準越南橡膠（SVR)、有稜紋的煙燁 二及Λ敏綢第1〜3號。然而，可使用之天…美 於。亥等/、要其為一種普通高分子量之固體型 ，，，溶劑例子包括，芳香族碳氫化合物 ，=碳氫化合物如庚烧或己烧。然而，該溶 等只要其為一種可溶解天然橡膠之有機溶劑 在此所用之膠溶劑意指一種試劑其可化學 劑中切割天然橡膠。較佳膠溶劑之實施例包 物如0，0 -二苯甲醯基二苯基二硫化物及硫醇 基苯硫酚辞鹽、2 -硫萘酚、硫二曱苯酚或五 專化合物中也可使用添加金屬催化劑。再者 貫施例包括，如2 -巯基苯并噻唑、二醯基過 酸基過氧化物、二烷基過氧化物如二異丙苯 其他有機過氧化物。 於以上膠溶劑分子中具有可反應官能基如 化合物（以下以"官能基引入膠溶劑”代表）可 >谷劑。該等化合物可被單獨或與上述一般之 擇性的比例混合。當天然橡膠被以如此一種 溶劑磨碎時，其可反應之官能基可被引入該 子鏈。 然橡膠於有機 之分子量。 西亞橡膠 片（RSS)第1〜 S橡膠不限定 天然橡膠。 如曱苯以及脂 劑不限定於該 〇 性的在有機溶 括’雙硫化合 如’ 2 -苯甲酿 氯硫苯酚。該 可用膠溶劑之 氧化物如苯甲 基過氧化物及 羥基或羧基之 用為特別的膠 膠溶劑以一選 官能基引入膠 天然橡膠之分 官能基引入膠溶劑之例子包括有，包含羥基之化合物如

1296642 五、發明說明（5) 2 -羥基二苯 3一巯基-1，2 於以上化合 構。 官能基引 巯基笨曱酸 膠溶劑並不 膠溶劑分子 叛酸Sf如 當順丁烯二 比例時，酸 該用於感 事先決定之 一種膠溶劑 用之溶解槽 天然橡膠 於所要之值 或可在選擇 入，一部份 膠之分子量 之分子量。 例子包 及魏基 化合物 結構皆 酐亦可 上述膠 被引入 天然橡 如一種 話，適 定只要 藉調整 可以在 。該膠 5另一 引入之 、2-經基乙基二硫化物、 而，該官能基引入膠溶劑 上述一般膠溶劑分子中有 括有， 丙酸。 ，任一 可使用 作為該 溶劑組 一天然 膠係藉 天然橡 當添力口 其為通 所引入 起初和 4劑亦 部份於 夥溶劑 基二硫化物 丙二醇。然 物，只要在 入膠溶劑之 、疏基乙酸 限定於以上 中有巯基之 順丁烯二酸 酸酐比如與 酐基團可被 壓黏著劑之 時間，引入 及若需要的 並不特別限 之分子量可 。該膠溶劑 之時機加入 在起初加入 可藉調整所 包含酼基之 然而，該官 化合物只要 〇 官能基引入 合用於一選 橡膠之分子 以事先決定 膠、一種有 物，於一溶 常用於溶解 之膠溶劑之 天然橡膠一 可以分成兩 反應中加入 之時機而控 巯乙醇及 並不限定 羥基之結 化合物如 月色基引入 其在上述 膠溶劑。 擇性混合 鍵。 之溫度於 機溶劑、 解槽。所 步驟者。 量而控制 起加入， 部份加 。天然橡 制為計劃 t應，度可以依所使用之膠溶劑種類及所需之天然橡膠 之分子ΐ適度選擇。反應溫度一般為7 〇或更高，較佳為 80〜120°C。攪拌以及反應時間依該天然橡膠完全溶解至所

90101498.ptd 第8頁 1296642 、發明說明（6) 有未溶固體内容物消失而定，且再者天然橡膠之分子量可 被減低至事先決定之分子量。 羽依據本發明之製法，一種未經磨碎具高分子量之天然橡 恥^其在起初階段係為固體，被溶解於一種有機溶劑，且 2日才其分子被膠溶劑、熱能或類似者化學性的切斷，而使 具所欲之分子量（如分子平均分子量為7〇〇, 〇〇〇或更低）， 適用於感壓黏著劑之該天然橡膠之溶液可被製備。 明^知氧氣為天然橡膠之膠溶作用通常必需者。本發明之 心/合作用可藉將空氣吹入反應系統被促進。當本發明之製 法在回固體内容物濃度下進行時，必須大幅降低分子量。 由於此效應，將空氣吹入較佳。 本發明製備之天然橡膠之黏度可藉使用膠溶劑、反應溫 f、反應時間、氧氣濃度或類似參數控制天然橡膠之分子 里，被自由調整。比如，當黏度被調整至8〇Pa · S或更低 車乂佳為40Pa .s或更低型式黏度計3〇。〇黏 度、，該天然橡膠可直接用為感壓黏著劑組成物。 、以天然橡膠為主的感壓黏著劑組成物包含由本發明之製 法得到之分子平均分子量為7〇〇, 〇〇〇 (比如2〇〇, 〇〇〇〜 7 0 〇，0 0 0 )或更低之天然橡膠。 為將該天然橡膠為主之感壓黏著劑組成物於感壓黏著劑 貼布生產步驟中以小厚度均勻加在之基質上，所欲之黏度 為80Pa · S或更低’較佳為4〇1^ · s或更低mBr〇〇kf ield型 $黏度計3 0 °C黏度。若感壓黏著劑中天然橡膠之平均分子 里（Mw)之重量超過7〇〇, 〇〇〇，其固體内容物濃度必須為重

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1296642 五、發明說明（8) 本發明將參考以下實施例詳述，但必須了解本發明不限 於此。除非特別註明，所有份數、百分比等皆以重量為 準。 實施例1 1〇〇份之一種天然橡膠（SMR)，0· 3份膠溶劑（NOCTIZER， Ohuchi Shinko Kagaku Κ·Κ出品）及233份甲苯被放入一燒 瓶’並在8 0 t攪拌約1 〇小時以得一個已膠溶之天然橡膠溶 液。100 份之增黏劑（YS RESIN PX 1 0 0 0，Yasuhara

Chemical Co·出品）被加入以上所得溶液，以得一個天然 橡膠為主之感壓黏著劑溶液。 所得之該天然橡膠為主之感壓黏著劑溶液以Brookfield 型黏度計測量3 0 °C黏度，及以加熱重量損失之方法測量固 體主要含量。再者，所用天然橡膠之分子量以凝膠透過層 析法（GPC)測定。 結果如下表1所示。 4份之一種異氰酸鹽交聯劑（MILLIONATE MTL，Nippon Polyurethane Industry Co.出品）被加入所得之以天然橡 膠為主之感壓黏著劑溶液。該得到之溶液被加在一個厚度 4 0 // m之二軸伸展聚丙烯薄膜，且有機溶劑以熱空氣使揮 發，而得到具厚度2 5 // m之感壓黏著層之天然橡膠為主之 感壓黏著劑貼布。 該得到之感壓黏著劑貼布被切割為2 5mm寬且該已切割 之貼布被附著於一個不銹鋼板，然後以一個具有2kg重量 於其上之橡膠滾筒往復運動壓黏之。使該已切割之貼布靜

\\3l2\2d-code\90-04\90101498.ptd 第 11 頁 1296642 五、發明說明（9) 置於室溫30min，再進行於不銹 ，該感壓黏著劑貼布對於又綠a 9板之1 80 剝離測試。故 所得到結果表示於下表2。 攸之#者力可被測定。 该感壓黏著劑貼布被附著於_ 之不銹鋼板，然後以一個呈 '考曲積為25mm X 25mm 往復運動壓黏之。使該已ς割之g貼重量私於其上之橡膠滾筒 ，然後於4(TC下對其加以負載评於40°C下30min 間。所得到結果表示於下^ 2' η 、布脫洛所維持的時

(I 再者，該感壓黏著劑貼布被一 X ^ 4m ^ λν 者' 個霉占者面積為2 5 m m 25_之不銹鋼板，然後以一個具有2kg重 膠滾筒往復運動壓黏之。使該已b 0 + 八上之“ 3〇min，然後於23 〇C下對苴加以查鄱9lz祖 r ι万、“匕卜

了八加以負载2kg對不銹鋼板於23°C 下進行爬心則§式。測定30min後該感壓黏著劑貼布偏移測 試初始時之距離。所得到結果表示於下表2。 豐施例2 1 0 0伤之一種天然橡♦ (S M R)，1 · 〇份膠溶劑（n 〇 ◦ c E L E R， Ohuchi Shinko Kagaku Κ·Κ出品）及163份曱苯被放入一燒

瓶，並在吹入少量空氣下於90 °C攪拌約1 0小時以得一個已 膠溶之天然橡膠溶液。1 0 0份之增黏劑（γ S R E S I N PX1 0 0 0, Yasuhara Chemical Co.出品）被加入以上所得 溶液，以得一個天然橡膠為主之感壓黏著劑溶液。 所得之以天然橡膠為主之感壓黏著劑溶液之黏度及固體 主要含量以相同於實施例1之方式測定。此外，所用天然

90101498.ptd 第12頁 1296642 五、發明說明（10) 橡膠之分子量以相同於實施例1之方式測定。結果如下表i 所示。 再者’以上所得到之天然橡膠為主之感壓黏著劑溶液被 以相同於實施例1之方式製備成一種感壓黏著劑貼布，且 該感壓黏著劑貼布被以相同於實施例丨之方式進行對於不 銹鋼板之180。剝離測試及對於不銹鋼板之爬行測試。结 果如下表2所示。 實施例3 1 〇 0伤之一種天然橡膠（S M R)，〇 ·;[份膠溶劑（n 〇 c τ I z E R， Ohuchi Shinko Kagaku Κ·Κ出品）及40 0份甲苯被放入一燒 瓶，並於90 t：攪拌約8小時以得一個已膠溶之天然橡膠溶 液。100 份之增黏劑（YS RESIN PX 1 0 0 0，Yasuhara Chemical Co.出品）被加入以上所得溶液，以得一個天然 橡膠為主之感壓黏著劑溶液。 … 所得之该天然橡膠為主之感壓黏著劑溶液之黏度及固體 主要含量以相同於實施例1之方式測定。此外，所用天然 橡膠之分子量以相同於實施例1之方式測定。結果如下表j 所示。

6份之一種異氰酸鹽交聯劑（c〇R〇NATE L，Nipp〇n

Polyurethane Industry Co.出品）被加入以上所得之該天 然橡膠為主之感壓黏著劑溶液。該得到之溶液被加在一個 尽度4 0 // m之一軸伸展聚丙浠薄膜，且有機溶劑以熱空氣 使之揮發’而得到具厚度2 5 # m之感壓黏著層之天然橡膠 為主之感壓黏著劑貼布。

\\312\2d-code\90-04\90101498.ptd

1296642 發明說明（π) 該感壓黏著劑貼布被以相同於實施例丨之 『:：板：180。㈣測試及對於不銹鋼板 、 結果如下表2所示。 / 一，天然橡膠（RSS gradel)被通過開放式滚筒數次以進 仃輕微的機械式磨碎未降低該天然橡膠之分子量。 100份之該已磨碎天然橡膠及丨00份甲笨二放=一 ，

並攪拌至溶解該橡膠於甲苯中（不添加膠溶劑），以得到一 個天然橡膠溶液。100份之增黏劑（YS resin pX1⑽〇， Y^s^ihara Chemical Co·出品）被加入以上所得之天然橡 膠溶液’以得一個天然橡膠為主之感壓黏著劑溶液。 所得之该天然橡膠為主之感壓黏著劑溶液之黏度及固體 主要含量以相同於實施例1之方式測定。此外，所用天然 橡膠之分子量以相同於實施例1之方式測定。结果如 所示。 4份之一種異氰酸鹽交聯劑（c〇R〇NATE L，Nipp〇n Polyurethane Industry Co·出品）被加入以上所得之以天 然橡膠為主之感壓黏著劑溶液。該得到之溶液被加在一個 厚度4 0 // m之二軸伸展聚丙烯薄膜，且有機溶劑以熱空氣 使之揮發，而得到具厚度2 5 // m之感壓黏著層之以天然橡 〇 膠為主之感壓黏著劑貼布。 该感壓黏著劑貼布被以相同於實施例1之方式進行對於 不銹鋼板之1 8 0 °剝離測試及對於不銹鋼板之爬行測試。 結果如下表2所示。

1296642 五、發明說明（12) 表1 實施例1 實施例2 實施例3 比較例 30 °C之溶液黏度 2 0 2 0 2 0 2 0 (Pa · s) 平均分子量（Mw) 3 4 0, 0 0 0 2 3 0, 0 0 0 5 0 0, 0 0 0 8 6 0, 0 0 0 固體主要含量（Wt%) 46 5 5 3 3 1 7 表2 實施例1 實施例2 實施例3 比較例 對於不銹鋼板之180° 7. 75 8. 8 5 8. 83 7.75 # 剝離黏著力（N/25mm) 對於不銹鋼板之爬行 28 2 2 1 77 27 測試 40 °C X 2kg (維持時間） 對於不銹鋼板之爬行 0.30 0.4 0 0. 0 5 0. 5 0 測試 23〇Cx 2kgx 30min 偏移距離（m m) _

90101498.ptd 第15頁 1296642 五、發明說明03)

生產等量感壓黏著貼./ 1〜3及比較例中所得到之所缺^頁使用之甲苯量係依在實施例 之固體主要含量計算。^天、然橡膠為主之感壓黏著劑溶液 1 0 0，在實施例1、q :以比較例中所使用曱苯量為基準 及3使用之甲笨量如下表3。 表3

貫徒*例1 唐：A 生產感壓黏著貼列2 實施3 比較例 布使用之甲苯量 16 42 1 0 0 在比較例之生產製法中以 磨碎。然而雖然磨碎程产 $放式滾筒進行輕微的機械式 重的材料之工作相當耗二]’但通過如天然橡膠團塊這樣 再者，剛經開放式滾筒^访且亦對工作者造成很大負擔。 結合在一起。故，必^於^過之天然橡膠薄片當堆疊時會 止天然橡膠薄片互相接觸。目接之兩薄片間隔以解除片來防 橡膠的步雜前必須被剝離並再者’该解除片在接下來溶解 步驟或增加工業廢物排出$ $棄。使用解除片在增加工作 另一方面，依據本發明箩度上為非期望的。 械式磨碎步驟，也因而未二;,實施例丨、2及3未進行 如表丨顯示，實施例i〜3及^述問題。 感壓黏著劑溶液之黏度值皆 乂例中之天然橡膠為主之 比較例間之平均分子量差異布丄為2〇Pa ，但實施例及 平均分子量超過70 0, 〇〇〇。、 ’在比較例之天然橡膠之 表2顯示於實施例1及2與比知7， 比較例之間的感壓黏著劑之性

1296642 一 -一 五、發明說明（14) :C二：Τι 4由此可知依據本發明之製法製備之感壓黏著 =布傳統製法所製備之感塵黏㈣ =i %二二2例中，雖然其天然橡膠之分子量低，感壓黏 考貼布所須口要的性質可藉選擇交聯劑而不會被削弱。 再者士表2顯示，由實施 之感壓黏著貼 優良平衡之彈性及動人α > 及^ &性，且與比較例相比有更好之感壓 性質。 在使用之有機溶添,1 fi ,ΪΒ ,a . = /奋釗方面，在實施例1〜3及比較例之間的 其遠小於實施例/j；之要含量W 用之甲苯量如表3所示且生產等量感壓黏著貼布使 如同在比較例非吊大。當該天然橡膠之分子量 量7 0 0, 0 0 0或以下Ϊ威9壓^政之機械性磨碎降低至平均分子 黏度在2〇Pa .s水平，變固體主要含量為了配合 沾站-命西丄曰 成以重置計2 〇 %或以下。此虚、音# 例1、2及3所使用之甲笨旦、土另方面，由表3，在實施 了解若由本發明之穿法將二小：比較例所使用者。可以 順利製備低黏度且高固體主旦刀子里減低日寸，可以 將可以使有機溶劑之用詈女炎=里之感壓黏著劑溶液，此 川里八马減低。 依本發明之製法可以生產一 劑溶液，其包含-種具有選擇l =橡膠為主之感麼黏著 以下適用於感壓黏著劑之天然橡膠^为子量在70 0, 〇〇〇或 機械性磨碎步驟。本發明之生產=、’不必經過天然橡膠之 驟在所有生產成本、工作έ 衣去可省去機械性磨碎步 乍角度以及環境角度上都是有利 \\312\2d-code\90-04\90101498.ptd 1296642 五、發明說明（15) 的。 再者，將天然橡膠之分子量更降低可以生產一種以天然 橡膠為主之感壓黏著劑，其具低黏度及高固體内容物濃 度，且藉適當選擇交聯劑種類在不損害感壓黏著貼布所須 性質之情況下可大幅減低有機溶劑之使用量。 再者，天然橡膠之分子量可以被選擇性控制，故易於設 計一種具有分子量其參數合乎於貼布性質的感壓黏著劑。

90101498.ptd 第18頁 1296642 圖式簡單說明 Φ 90101498.ptd 第19頁

Claims (1)

1296642 Sfi ---^ 90101498 月曰橡工 峨 1 3 2007 7申請專利範圍 —.I—" 1. 一種用於戚ιΐέ著劑之天m—的製法，盆 機溶劑中溶解濃度為2 〇 %重量比以上之未經磨碎之/妙在有 膠的同時，藉由膠溶劑的作用而降低未經磨碎之天然^〜 的分子量，其反應溫度係為7〇 C至】2〇 t。 •'“ 2二如申請專利範圍第1項之製法，其中該有機溶劑為一 種芳香族碳氫化合物溶劑或一種脂肪族碳氫化合物溶劑。 3 ·如申請專利範圍第1項之製法，其中該膠溶劑為二硫 化物、硫醇、嗓唑、二醯基過氧化物、二烷基過氧化物或 有機過氧化物。 4·如申請專利範圍第1項之製法，其中該膠溶劑為一種 具可反應性官能基之化合物。 5 ·如申請專利範圍第4項之製法，其中該官能基為一羥 基或羧基。 6 · —種天然橡膠為主之感壓黏著劑組成物，係由申請專 利範圍苐1項之製法得到’其包含一種平均分子量為 700,000或以下之天然橡膠。

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