TWI291941B - - Google Patents

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1291941 -- 五、發明說明〇) 本發明為 螂製品等之 # s &身 例如，已 此，以往於 螂製品做為 前之半製品 所謂釉藥層 同時令含有 具有如此 為對細菌作 但是，上 破璃層表面 抗菌劑濃度 優良的抗菌 高昂化。 本發明為 且可發揮優 題。 關於具有抗菌作用 具有玻璃層之製品 知Ag、Cu、Zn等抗 具有抗菌作用之例 製造線之情形中， 全體為玻璃層，且 之玻璃層，故在基 抗菌金屬的抗菌劑 處理所得玻璃層之 用，並且令其死滅 述具有一般玻璃層 的細菌具有抗菌作 若不提高，則顯然 作用乃消耗大量的 鑑於上述先前之實 良之抗菌作用之具 之破璃製品、陶竟 及此製品之判斷 囷金屬4具有抗菌 如破璃製品、陶兗 一般乃令賦與此些 半製品於基體 心製造時或釉藥層 =玻璃層中分散二 製品，其玻璃層中 、或者抑制其繁殖 之製品，本來即可 用，相對地玻璃層 其效果低。因此， 抗菌劑，故導致製 情，以提供可廉價 有玻璃層之製品解 製品或3[法 方法。 性。因 製品或琺 批菌作用 上為具有 形成時乃 之抗菌齊ij 期望對於 中分散之 為了發舞 造費用之 製造、並 決—此課 本發明者等人為了解決上述課題乃進行致力研究，首 發現上述具有一般玻璃層之製品因為僅於玻璃層内八 含有抗菌金屬之抗菌劑分散，故抗菌金屬於玻璃層;為二

1291941 五、發明說明（2) 金屬狀態或化合物狀態存在，且因此令活性降低。另一方 面’若令抗菌金属於玻璃層内以離子狀態存在，-則可提高 活性。因而完成本發明。 又’發現上述具有-般玻璃層之製。口。，於玻璃層内，如 圖9中模不地示出般，抗菌金屬之濃度於表面為最低 = : = :曼慢增加。而具有此類濃度曲線之製品， Ϊ 2 τδ 2 ^ m刀政之抗菌劑濃度不高，則亦確認對於玻璃 層表面之、..田卤無法發揮優良的抗菌作用。另一方面， 面之抗菌金屬濃度為最高，且豆濃 少之具有玻璃層之製品，即使所慢慢減 :;。亦可確認對於玻璃層表面之細菌可發揮優良的抗菌 如此’達到完成本發明。 艮二丄本發明之具有玻璃層之製品 所構成，於該玻璃；φ，六产十λ ώ 3敬舆層之基體 子或驗土金屬子ί 璃層中之驗金屬離 本發％ j ΐ 之抗_金屬離子為其特徵。 屬離子或浐厘因為抗菌金屬為以來自玻璃層中之鹼金 ί，故“性ΐ ί子所離子交換之抗菌金屬離子型式存 如此多，亦可^ =此，即使玻璃層中之抗菌金屬量不為 用。因此，對破璃層表—面—之細菌發揮優良的抗—菌作 菌劑的大量：：使用之抗菌劑濃度降低’1且亦可迴避抗 (r S Ϊ屬：：=圭為在玻璃層表面形成高濃度之濃厚 马可J待本來對於玻璃層表面細菌的抗菌作

90100720.ptd 第8頁 1291941 五、發明說明（3) 用。 又’本發明 所構成，該破：3 :::之製品為由具有玻璃層之基體 層，且該濃厚声=含有高漠度抗菌金屬之漠厚 深度方向慢慢減少為：：：屬遭度於表面側為最高，且於 本發明之,σ ^ & 金屬之漠厚乂 4於玻璃層表φ具有含有胃濃度抗菌 滅，或者可:制屬，於細菌作用，令其死 表面側為最古4辰厚層之抗菌金屬濃度於 等人之試1:果且=度方向慢慢減少。若根據本發明者 此高，亦可對於=此即使所使用之抗菌劑濃度不為如 故可迴避抗菌劑的大量消耗。 支良之抗囷作用， ^根據本發明者等人之結 接觸抗菌劑下，目彳iq 1 ⑴惶在基體之破璃層 離子為祐齙；A、了 7破璃層中之鹼金屬離子或鹼土金屬

換成抗菌金屬離子，並且令抗菌金屬U 計ΐ卞t。於玻璃層中取代之抗菌金屬離子量，為相 藉：可屬接觸溫度及接觸時間等之調整所決定： 且於玻i 不會於”層全體中佈滿擴散，並 換之抗菌金 離：此郝：：厚層更深之内部中’不會浪費存在抗菌金屬 ’並且可迴避抗菌金屬離子的浪費消耗。 屬 、此處，具有玻璃層之基體可採用玻璃製品、陶。、 琺瑯製品。陶瓷製品可採用磁磚如衛生陶器。 衣扣或 第9頁 90100720.ptd 1291941 五、發明說明（4)

4几菌劑可I 抗菌金屬之膠體:又將,^ f屬、抗菌金屬微粉末、含有 r採用“、：；囷子；：!之溶液。抗菌金 二物及銀-銅承載無機：用：機銀-銅化 =合物、氯化亞銅、氯化銅、T化亞亞v碟酸：、有機 化銅、硫化鋼、护辦— ，,L化亞銅、虱化亞銅、氧 等。又，關於鋅：同夂樣；為=銅、檸檬酸鋼、乳酸銅 合物、辞、氧化鋅、葡t有機辞化合物和鋅承载無機化 等。此些抗可為 1::;:辞戈；醆辞、乳酸辞 是’因為經由接觸而進行離子；換，η物亦可。但 度、並且令接觸時間縮短化，乃以採用f^低接觸溫 屬之大小為更小之膠體和溶液^二谷角午度高且抗菌金 銀等之溶液。膠體為抗菌金屬之大=用硝酸銀、硫酸 其溶液則為抗菌金屬大小為於：子’相對地’ 以離子溶解之溶液，可且沪成五=專。々此類抗菌金屬 劑之處理液。又’膠體以：量含f5菌金屬離子與溶 佳，且溶液以高漠度溶解抗菌金屬=之微粒子為 右根據貫用的製造方法，ιΓ表面〜 明者等人之試驗結果抗 本發明之製品亦較佳為玻璃層為；：:作用。 亦含有抗菌金屬。此情形中，抗菌金屬= \\326\2d-\90-03\90100720.ptd 第10頁 1291941

向大約呈現均勻。若為如此，則比經由玻璃層之表面側開 始進行離子交換，而發揮初期抗菌金屬之作用，且僅經由 $离層表面側開始進行離子交換而有效地發揮作用之抗菌 =屬被取入玻璃層中之情况，可實現提高耐久性、旅且減 少消耗之抗菌金屬量且令製造費用低廉化。

八即’僅經由玻璃層之表面側開始進行離子交換，令抗菌 金^，取入玻璃層之情況，乃於玻璃層之表面側形成上述 的》辰厚層。若根據本發明者等人之試驗結果，則此類濃厚 «為^表面側具有峰值，並且具有朝向深的内部侧成反比 例地衰減之濃度。因此，若考慮有時於使用後由某程度表 面進行磨損之情況’則將大量抗菌金屬予以離子交換之表 面$右未南於稱微深内部之抗菌金屬濃度，則僅以濃厚層 入=屬並無法有效發揮作用。因此，於此情形中，ϋ無法 令提高耐久性及令製造費用低廉化兩者成立。 # f 一方面，於玻璃層中預先含有抗菌金屬之情形中，若 x本發明者等人之試驗結果，則此些抗菌金屬之濃度於 ^面側為最低，並且朝向深的内部側慢慢增加，且均顯示 ;亡之，向。因此，於此情形中，於使用後由某程度表面

磨j之情形中，若玻璃層中含有大量抗菌金屬之飽和 =二未高至某程度，則仍僅—以此 用。因此，於此情形中，初期難發揮抗菌金屬之作 層 此點，若於玻璃層中預先含有抗菌金屬 之表面側開始進行離子交換將抗菌金屬 並且由此玻璃 入，則可在玻

1291941 五、發明說明（6) --- 璃層之表面側形成濃厚層，並且含有與此濃厚層濃度大約 相同濃度之抗菌金屬。即，基體之玻璃層為比濃厚層更深 之内邛中亦含有抗囟金屬。若為如此，則在使用後之表面 開始磨損前，可經由濃厚層發揮優良的抗菌金屬作用，並 且於使用後由某程度表面進行磨損之情形中，可經由内部， 之抗菌金屬而依然發揮優良的抗菌金屬作用。因此，於初一 期可發揮抗菌金屬之作用，並且可令耐久性之提高及製造 費用之低廉化兩者成立。 、又」本發明之具有玻璃層之製品除了可以上述離子交換 法之第一方法進行製造以外，亦可依下列之第二、三方法_ 進行製造。 即，第二方法為令抗菌劑附著於基體之玻璃層表面後， 對其照射激光束。若根據本發明者等人之試驗結果，則如 此處理所製造之具有抗菌機能之製品為經由激光束之作 用，而在玻璃層表面生成抗菌金屬之濃厚層，並且令抗菌 性能顯者提高。 另 万面 万法马準備在基體表面可形成第一玻 一：藥、及在基體表面可形成含有抗菌金屬之第

構成之f 一釉樂層，於更-表…面側形成由I二轴 ^ 第二釉樂層’並且令第一釉藥層及第二轴藥t斤構成 一玻：層及第二玻璃層。若根據本發明者之4;融形成 如此處理所製造之具有抗菌機能之製品，並不，結果， 多的抗菌齊卜可於玻璃層表面生成抗菌金屬之濃使用如 1291941 五、發明說明（7) 令抗菌性能顯著提高。 本發明之製品’較佳於玻璃層之表面側形成含有撥水成 = 層為如此’則可在玻璃層表面職與抗菌機能 機：μ，即使使用含有許多僅以抗菌機能而令抗 囷^果不充为程度污染成分之水分，亦可經由其撥水性能 而令污穢物難殘留，可充分發揮抗菌效果。 =處二於：：：之表面側形成含有撥水成分之撥水層之 或脫氫反：結面存在之經基經由脫水反應 進行此,:目I A 3 g此基之撥水處理液進行處理。若 :(:處理’則δ石夕官能基為與玻璃層表 (-0Η)經由脫水反應或脫氫反應結合並將 ：基 :二^即使使用含有許多溶性石夕石等金屬離予子之开水， :去二义；基已經惰化而無法與此些金屬離子結纟，並且鉦 法結合屎尿等之成分。特別， 丈且… :ΐ屬：子之水，亦無法令網目構造之矽酸析出，$:: =官=難如此，若撥水處理液為= 離子水之ί品:有;τ溶”石等金屬 掃。 難4者屎尿荨之巧穢物，且可輕易將其清 基，則經具有此類氟化碳 高，且耐水綠、一九]的^"界表面張力使得撥水效果 化碳基為νΓ':為二;〗液污染及財驗性之效果大。敦 Λη+1(η為1&$12之自然數）。若根據本發明

第13頁 ^1941 五、發明說明（8) 者等人之試 # λ ’故對 鹼性之效果 又，亦可 撥水處理液 提高對於耐 另一方面 做為撥水處 見有此類烷 貫現防污效 由耐磨損 方面，由耐 基。若根據 基等，則烷 則耐磨損性 性方面優良 撥水處理 並且具有與 為多於氟化 藉此可令撥 紅污染及耐 驗結果 於耐水 大。 採用不 。若根 水銹污 ，亦可 理液。 基，則 果為耐 性之觀 驗性之 本發者 基變成 方面差 >另一 液為具 含矽官 碳基者 水處理 磨損性 ’則如 銹污染 具有與 據本發 染、耐 採用具 若根據 可經由 口紅污 點而言 觀點而 等人之 體積大 〇另一 方面則 有與含 能基結 。若根 液變成 之效果 此可令氟數變多，且氟石夕燒為體 、耐染髮液污染、耐磨損性及耐 含矽官能 明者等人 染髮液污 有與含矽 本發明者 燒基之大 染、耐磨 ’則可採 言，則可 試驗結果 ’於耐鹼 方面，若 耐驗性方 矽官能基 合終端之 據本發明 不僅為全 向〇 基結合 之試驗 染及耐 官能基 等人之 的臨界 損性。 用曱基 採用丙 ，則若 性方面 烧基為 面差。 結合終 烷基時 者等人 氟烷基

終端之统基做為 結果’則如此可* 驗性之效果。 結合終端之燒基^ 試驗結果，則若 表面張力，亦1 做為烧基。另一 基或己基做為少完 烷基為丙基、& 為佳，另一方面 曱基，則耐磨才員 端之氟化碳基、 ’較佳採用烷基 之试驗結果，貞q 矽烷，對於耐D % 另一方面，於撥水處理液為具有與含矽官能基結合故# 之氟化烴基、並且具有與含矽官能基結合終端之烧基時而 較佳採用氟化碳基為多於烷基者。若根據本發明者$ =之

\\326\2d-\90-03\90100720.ptd 第14頁 1291941 五、發明說明（9) 4驗結果，則藉此可令撥水處理液中之全氟烷基矽烷變 多，對於耐水銹污染、耐染髮液污染、耐磨損性及耐鹼性 之效果高。 、含矽官能基與烷基為經由二甲基矽氧烷（〇 —si (c仏D予 Μ結合為佳。若根據本發明者之試驗方法，則藉此可令對 於耐水銹污染、耐染髮液污染、耐磨損性及耐鹼性之效果 高。 此二甲基矽氧烷除了為直鏈狀結合含矽官能基與烷基者 =外，較，為採用環狀結合含石夕官能基與院基$。若根據 發明者等人之試驗結果’則藉此可對於耐水銹污染、耐 =紅污染、耐染髮液污染、耐磨損性及耐鹼性發揮安定且 :t ί果。一甲基矽氧烷為以直鏈狀結合之含矽官能基與 t :二7例，可採用將特開平8 —209 1 1 8號公報記載之 r / ;古弟/混合之撥水處理液。此處，第1劑為含全氟 ΓΪ2 f矽化合物與含水解性甲基聚矽氧烷化合物於親 酸之混合物。更具體而言4 ^r〇Tl3CH2CH2_(Sl(CH3)2〇)i°'si(cH^^ 於0」N鹽酸水、第三丁醇及己烷所組成之親水性溶劑中丘 物㈣細—（Sl⑽舰「8御2⑽與甲燒續 本ί明人亦ί成本發明製品的判斷方法。即， 之^Ϊ璃層之衣品之判斷方法，為於具有玻璃層 之基體所構成、且該玻璃層中含有抗菌金屬之製品之判^ \\326\2d-\9〇.〇3\901〇〇72〇.ptd 第15頁 1291941 五、發明說明（ίο) 方法中， 經由令前述玻璃層以X射線光電子分光法予以分析，則 可判斷該玻璃層之前述抗菌金屬為以該玻璃層中之驗金屬 離子或鹼土金屬離子予以離子交換之離子狀態下存在。藉 此，可判斷抗菌金屬是否於玻璃層中以抗菌^屬離子型^ 被包含。 於此類判斷中，亦可判斷抗菌金屬離子為於玻璃層表面 形成高濃度之濃厚層。 _ 邮=本發明之製品之判斷方法，為於具有玻璃層之基體 Π制且玻璃層為於表面具有含有高濃度抗菌金屬之濃 厚層之製品之判斷方法， 以=令:13之抗菌金屬濃度以χ射線光電子分光法予 -濃厚層之抗菌金屬濃度為於表面側最 同，且於冰度方向上慢慢減少為其特徵。 本發明之製品之刹磨斤士、土 m ^ 金屬於數百㈣内之深=的=須測定濃厚層之抗菌 度方向之分解能力優刀佈，故使用於此類深 方法，則不僅對於深^方之電子分#光法。若根據此 菌金屬之狀態亦可分^^囷金屬濃度分佈，對於抗 法，則因抗菌機能可j摅：t據本發明者等人之試驗方 態、或以離子據玻璃層十之抗菌金屬為原子狀 電子分光法中之以：判定其相異處，故進行X射線光 能進行更正確之判i : ’則可對於本發明製品之抗菌機 玻璃層之表面側形成含製品之判斷方法，對於 發尺成分之撥水層之本發明製品 第16頁 1291941 五、發明說明（η) 亦為適用 發明之最佳刮熊 (試驗1) 如圖1所示般，準備素材10之表面具有下述组 ，成之玻璃層12之衛生陶器的半製品基體15。、、尚成轴藥所 1 2之破璃態化點為7 〇 〇。〇。 ，破璃層 <釉藥之調合比例（重量％) > 白雲石：4. 8 蛙目·· 5 · 1 鋅白：2. 0 锆：1 0 · 1 透明釉：2. 2 準備1 5個將上什甘 内）之正方形試於^土體15切斷成50 土 2匪正方（厚度l〇mm以 構成的前處理。双。對於各試驗片進行由以下各工程所 片之玻璃層1 2表面以加入中性洗劑之 第1工程··將試驗 海綿予以洗淨。 第2工程：將試 之順序洗濯。 1片之玻璃層1 2表面以自來水、蒸餾水 第3工程··將試 鐘後，以蒸餾水兮^片全體以蒸館水進行超音波洗淨1 0分 /死濯。將此操作重覆3回。

90100720.ptd 第17頁 1291941 五、發明說明（12) 第4工私·將試驗片放入玻璃皿中並以乾燥器予以乾 (約1 2小時）。 〃 第5工程：將試驗片之玻璃層丨2表面以加入乙醇之脫脂 綿、非織造織物等輕輕擦拭。 ^工程：準備3代之硝酸銀（AgN〇3)水溶液做為抗菌劑 之J理液’並於此處理液中將試驗片完全浸潰i秒鐘。 淨弟7工帛：將試驗片之玻璃層12全面以蒸餾水予以洗 工程·將試驗片全體以蒸餾水進行超音波洗 釦後，以蒸餾水洗濯。 π υ刀 第9工程··將試驗片放入玻 1 2小時）。 儿Μ祀Λ木态予以乾煉（約 於此些第1〜9工程中， °.10莫耳/升之試驗片做為試料Α。二酸第=度 銀水溶液濃度0.2。莫耳/ 將弟工私之硝酸 第6工程之硝酸銀水溶液；° ::做H料Β。I且’將 料C。各試料A〜C分別準備^個，。40莫耳7升之試驗片做為試 又，對經過上述各工程之 添加做為抗菌劑之銀粉（ π / ，另外進行釉藥中 含有〇· 5重量％抗菌劑之以浴燒製造試驗片。此時，令 重满函劑之试驗片又μ含有5 〇 個。 竹 Α枓D及£分別準備5 其後，對於各試料A〜p + 士 士 玻璃層12表面，以xps法（χ射 1291941 五、發明說明（13) 線光電子分光法）進行銀濃度（a t om % )之測定，並且亦以薄 膜密合法進行抗菌力試驗。 此處，XPS法為將放置於超真空中之試料玻璃層1 2表面 以彎曲之單結晶照射分光之集束軟X射線，並以分析器檢 測表面所發出之光電子，並將此資料使用於元素之鑑定· 定量之方法。由物質中束缚電子之結合能量值取得表面之 元素資料，並由各波峰之能量位移取得關於價數和結合狀 態之資料。又，可使用波峰面積進行定量。 關於各試料A〜E之銀濃度結果示於表1。尚，「#」為表 示檢測界限以下。另外，關於各試料A〜E之抗菌力試驗結 果示於表2。 綱 Agm態 由表面開始之深度（nm) 0 3 10 A 离盱 0.01 # # B 离盱 0.02 # # C 离好 0.05 # # D 0.01 0.02 0.04 E ^Μι 0.02 0.03 0.07 【表1】

綱 nmm (IF03972) 難葡薦菌 (DF03972) 水浸漬前 水浸漬前 A 5.5 4.8 B 5.5 4.8 C 5.5 4.8 D 2.8 2.3 E 3.0 2.6

Φ 90100720.ptd 第19頁 1291941 五、發明說明（14) 由表1可知，如圖2所示般，試料A〜C之玻璃層1 2為於表 面〔、有包含南濃度離子狀態A g之濃厚層1 3。其為因^子交 換為在彼此接近之離子半徑且主要產生K離子與Ag離子。又 相對地，如圖3所示般，試料d及E為不具有濃厚層，且 知金屬狀態之Ag為於玻璃層1 2之内部存在。由此可判知已 抗菌劑由試料A〜C之表面擴散時，Ag為在玻璃層12之/同 2 13中以離子狀態存在，相對地，於釉藥中添加抗菌；旱 寸g為於玻璃層12之全體中以金屬狀態存在。 处^丄由表1及表2可知，抗菌金屬Ag以離子狀態比金屬 =有更高之活性。更且1 了於玻璃層12 ” :果已已：僅於玻璃層12之極表面上存在“即為充分“ 者抑制直繁殖。因tH S為對細函作用’令其死滅，或 璁厗1 9 I ’殖口此’右“為以離子狀態存在，則即佶* 璃層12中之Ag份量不如扑客 + ^ 使破 可發：Μ # & ^ ΐ 此 亦對於玻璃層1 2之表面％ Μ 耗。 故已知亦可迴避抗菌劑的大量消 因此，可知實施例之 發揮優良的抗菌作用。DI "、〜製品可廉價製造，並且可 (實施例） 由上述試驗1同種之基體 之試驗片55個。對於久巧/ 準備55個與上述試驗1同樣 處理。 驗片進行以下各工程所構成之前 第1工程〜第5工程：盥 第6工程：準備濃度為驗1同樣。 勺·3ϋ莫耳/升之硝酸銀（AgN03)水

90100720.ptd 第20頁 1291941 五 發明說明（15) 〉谷液做為抗菌劑之 ""〜〜'〜〜 浸潰。 她理液，並令试驗片於此處理液中完入 第7工程：將試 ^ 第8工程：將試^之玻璃層1 2全面以蒸餾水洗淨。 室溫下將其急迷冷^卩片之玻璃層12表面加熱至100 °C後，於 第9工程：將試 ° 鐘後，以蒸餾水洗1霍片全體以条餾水進行超音波洗淨〗〇分 第1 0工程：將雙 (約12小時）。° 1片放入玻璃皿中並以乾燥器予以乾燦 於此些第1〜1 0工 鐘、且未進行第8卫二巾:將第6工程之條件為10°c X U,、 程條件為3(TCx lfl、二之试驗片做為試料F。又，將第6 = 料G。更且，冑第6 •里且未進仃第8工程之試驗片做為 第8工程之試驗二 =件為6『c…鐘、且 °Cx 1 80 0秒鐘、且未進 又將第6工程之條件為6〇 一方面，將第6工程 工程之試驗片做為試料I。 矛王之條件為6 〇 X 1 r η n u & 另 工程之試驗片做為試料n〇秒鐘、且進行第8 個。 ； 二各试料F〜J各準備1 1 此些試料F〜J中，夂s 光法試驗及抗@力試驗。H其原樣供於X射線光電子分 3個為於玻璃層12之表面施以如所各喊料F〜J，剩餘的各 於抗菌力試驗。 厅不之撥水處理後，供 首先，準備由做為含全氣 C8F17CH2CH2Si(〇CH3)3 凡基之有機矽化合物之

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與做為含水解性基之甲基聚矽氧烷化合物之

Si(CH30)3CH2CH2-(Si(CH3)20)1(1-Si(CH3)2CH2CH2Si(〇CH ) 所構成、並將其於〇·1Ν鹽酸水、第三丁醇及已 3 3 親水性溶劑中共同水解之第！劑。其分別具有矽兀烧 之 (Si -0H)基。 又’準備有機基聚石夕氧烧 (H0_(Sl (CH3)2〇)3〇一Si (CH3)2OH)、與做為強酸之曱烷碏酸 - 之混合物做為第2劑。 八夂 其後，於第1劑5毫升中加入並混合第2劑5毫升，並於試 料表面塗佈後，放置約丨〇分鐘令其乾燥。其後，將表面以馨 乙醇洗淨並乾燥。 如此，取得於玻璃層之表面側，形成含有撥水成分之撥 水層之試料F〜J。 對於未進行撥水處理之試料F〜J各5個，以XPS法（X射線 光電子分光法）進行銀濃度（a t 〇 m %)之測定，並對於未進行 _ 撥水處理之試料F〜J及進行撥水處理之試料f〜j，各3個 以薄膜密合法進行抗菌力試驗。 此處，關於未進行撥水處理之各試料F〜J之銀濃度之結 果示於表3。尚，「#」為表示檢測界限以下。抗菌力試驗 之結果示於表4。 _ 【表3】

90100720.ptd 第22頁 1291941 五、發明說明（17) 【表4 謝

F

G Η 由表面開始之深度（肺） 0 100 0.01 0.06 0.07 # # # # # # # # # # # 0.46 0.01 0.04 0.03 # # _斗 嫌桿菌（IF03972) 黃色讎求菌（IF012732) 無撇層 有ί穌層 無撇層 有齡層 F 5.5 5.5 4.8 4.8 G 5.5 5.5 4.8 4.8 Η 5.5 5.5 4.8 4.8 I ___ 5.5 5.5 4.8 4.8 J 5.5 5.5 4.8 4.8 _

Ag離子，故得知經由處理液之接觸令Ag離子被離子交換進 入基體15之玻璃層12中之K離子，並且再以加熱令Ag離子 浸透玻璃層1 2的内部。 又，由表3可知，濃厚層1 3之Ag濃度為於表面側最高， 並於深度方向慢慢減少。因此，即使所使用之處理液濃度 不為如此高，亦可對於玻璃層1 2表面之細菌發揮優良的^ 函作用’故可迴避處理液的大量消耗。特別，試料F〜】之 玻璃層1 2均以濃厚層1 3之Ag濃度為超過表面至丨〇nm深内部 之Ag濃度之2倍，故可取得充分的抗菌作用。 又’由表4可知，即使於玻璃層1 2之表面進行撥水處 理，亦比未進行撥水處理之情況，幾乎未令抗菌效果降

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低。其理由認為係因為即使如圖5所示般經由撥水處理， 於玻璃層12之上形成撥水層“、亦因其厚度為非常薄，且 僅結合玻璃層12的表面羥基部分，故抗菌 水層。因&，於玻璃層12之表面進行撥水處理時， 層!2的表面賦與抗菌機能及撥水機能兩者，即： 菌機能而含有許多抗菌效果不充分程度污染成分之水分抗 ^可經由此撥水機能使得；亏染物m可充分發揮 菌效果。 並且可發揮優

因此，可知本實施例之製品可廉價製造 良的抗菌作用。 ' (試驗2) 製造僅經由玻璃層12表面側所進行之離子交換而令“ 入玻璃層12中之試料K。以XPS法測定此試料κ中之玻璃層 lj中1 Ag》辰度，並求出表面開始之深度（nm)與自然對數之 濃度指數（Intensity (Counts))的關係。結果示於圖7。 圖:、’ K為表示對於試料κ的測定結果。又，χ為表示依據 先刖法將含有AgJO4做為抗菌劑之釉藥於素材丨〇上施釉， 並且繼續煅燒者的測定結果。

由可知，先前法之χ情況，於玻璃層12之表面的^濃 度為最低，並且朝向深度方向慢慢增加。即，可知愈接近 玻璃層1 2之表面則Ag的濃度愈低。 相對地，可知試料K之情況為Ag離子進入，且愈接近玻 璃層1 2表面則含有愈高濃度的“離子。即，試料κ為如圖2 所不般，玻璃層12為於表面具有含有高濃度Ag之濃厚層

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五、發明說明（19) 1 3。此類濃厚層1 3為於表面之“濃度為最高，且其濃度為 於深度方向上慢慢減少。更詳言之，Ag為於表面側具有峰 值’並且朝向〉未的内部側具有成反比例衰減之濃度。 (試驗3 ) 又，準備僅經由玻璃層1 2之表面側進行離子交換而令A g 進入玻璃層12中之試料1、及令玻璃層12中預先含有“之 試料2、及於玻璃層12中預先含有“並且由此玻璃層12表 面側進行離子交換令Ag進入之試料3。以xps法測定此些試 料1〜3中之玻璃層12中的^濃度’並求出表面開始之深度 (⑽）與自然對數之濃度指數（Intensi ty (c〇unts))的關 係。模式結果示於圖8。 仓如f 8之试料1所示般’可知於僅經由玻璃層1 2之表面側 進= 子交換而令Ag進入玻璃層12中之情…玻璃層」 之、一則形成濃厚層1 3。此點，與圖7之試料κ相同。 有之：：击如圖8之試料2所示般，於玻璃層1 2中預先含 的内部些^ 7試料X同樣Γ 纟表不出良和之傾向。此點，與圖 产ί I損試:11，若考慮有時亦於使用後由表面進行某程 Ϊ之Ag濃产令大量^進行離子交換使得稍微深部内 。因1^，於此情形中，可知並無法令财久性 犍间及tie費用之低廉化兩者成立。另一 於使用後由表面進行某程度之磨損時1未令玻璃^中 1291941 五、發明說明（20) 所含之大量Ag的飽和濃度提高至某程度，則依然無法僅由 此些Ag而有效發揮作用。因此，於此情形中，可 難發揮金屬之作用。 不刀期 因此，如圖8之試料3所示般，若於玻璃層丨2中預先含有

Ag、並且由此玻璃層1 2之表面側進行離子交換令Ag進入， 則在玻璃層1 2之表面側形成濃厚層1 3，並且可含有與此濃 异層1 3之/辰度大約相同/辰度之飽和a g。即，試料3為如圖$ 所示般，玻璃層12為於表面具有含有高濃度Ag之濃厚層 1 3，且比濃厚層1 3更深之内部亦含有Ag。此基鞾丨5之玻璃 層12於深度方向之Ag濃度大略均勻。若為如此•，則在使用 後之表面磨損前，經由濃厚層13發揮優良的抗菌作用，並 且於使用後之某程度表面開始進行磨損時，依然可妳由内 部的Ag發揮優良的抗菌作用。因此，若為如此，則在初期 可發揮Ag之作用，且可令耐久性之提高及製造費用之低廉 化兩者成立。 又，如圖6所示般，對於試料3之玻璃層12之表面施以撥 水處理、形成撥水層14者，以XPS法測定玻璃層丨2中之岵 濃度，求出表面開始之深度（nm)與自然對數之濃度指數 (Intensity (Counts))之關係。此情況之撥水處理方法 使用與試料F〜J進行撥水處理之情況相同之方法。其結 果，與圖8十之試料3同樣，玻璃層12為於表面具有^高 濃度Ag之濃厚層13，並且於濃厚層13更深之内部亦含有 Ag。因此，產生與試料3情況同樣的作用效果，且其表面 為具有圖6所示之撥水層14，故即使於僅以抗菌機能^含

1291941 五、發明說明（21) 有許多抗菌效果不充分程度污染成分之水分，亦可經由此 撥水機能使得污染物難以殘留，可充分發揮抗菌效果。 以上之實施例為例示，本發明在不脫離其主旨之範圍中 加以各種之變更態樣亦可實施。 產業上之可利用性 因此，本發明之製品可廉價製造，並且可發揮優良的抗 菌作用。 «

90100720.ptd 第27頁 1291941 圖式簡單說明 圖1為試驗1及本發明實施例中所用基體之模式截面圖。 圖2為試驗1及本發明實施例製品相關試料之模式放大截 面圖。 圖3為試驗1之比較例製品相關試料D、E之模式放大截面 圖。 圖4為本發明實施例製品相關試料之模式放大截面圖。 圖5為本發明實施例製品相關試料之模式放大截面圖。 圖6為本發明實施例製品相關試料之模式放大截面圖。 圖7為示出試驗2中玻璃層之“濃度測定結果之圖示。

圖8為示出試驗3中玻璃層之Ag濃度測定結果之模式圖。 圖9為示出先前法所得之玻璃層之“濃度測定結果之模 式圖。

Claims (1)

1291941 六、申請專利拜圍# 1. 一種具有 璃層之基體所 菌金屬以離子 之驗金屬離子 子， 該抗菌金屬 層， 該表面之該 内部之該抗菌 2. —種具有 璃層之基體所 以離子溶解之 之濃厚層，該 姐且於深度方 該表面之該 内部之該抗菌 於該玻璃層 3. —種具有 璃詹之基體所 以離子溶解之 之濃厚層，該 抗菌金屬， 於該玻璃層 4. 如申請專 fflQQT^ τ案5虎

、 I _務 ίΕ 修正 2006 2 9 AUG 替換本 ::層之！由釉藥所構成之玻 ft，於該由在6〇 C以下與抗 =角I之，谷液接觸，使之存在來自該玻璃層中 ^知土金屬離子所離子交換之抗菌金屬離 離子為在玻璃層之表面形成高濃度的濃厚 抗菌金屬 金屬濃度 玻璃層之 構成，該 溶液接觸 濃厚層之 向慢慢減 抗菌金屬 金屬濃度 之表面側 玻璃層之 構成，該 溶液接觸 玻璃層為 濃度為超過 之2倍。 製品，其由 玻璃層藉由 ，使表面具 該抗菌金屬 少， 濃度為超過之2倍， 形成含有撥 製品，其由 玻璃層藉由 ，使表面具 於比該濃厚 該表面開始至1 〇nm深度 具有由釉藥所構成之玻 在60 °C以下與抗菌金屬 有含有高濃度抗菌金屬 濃度為於表面侧最高， 該表面開始至1 Q n m深度 水成分之撥水層。 具有由釉藥所構成之玻 在60 °c以下與抗菌金屬 有含有南濃度抗菌金屬 層更深之内部中亦包含 之表面側形成含有撥水成分之撥水層。 利範圍第3項之具有玻璃層之製品’其中在

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