TWI243842B - Method of printing cellulosic fibre materials without an additional fixing process step - Google Patents

Description

1243842 A7 • __B7____ 五、發明說明（/ ) 本發明係關於一種印染纖維素纖維材料的簡化方法， 其中分離固色法，例如印染纖維素纖維材料的蒸煮，是不 必要的。藉由使用某些以至少三個纖維反應性基區分之反 應性染料簡化該方法，至少兩個該纖維反應性基爲鹵三曉: 基及至少一個特別是乙烯基磺醯基類型。本發明亦關於新 穎的反應性染料。 長久以來已知道印染纖維素纖維材料之方法。該種反 應性染料已成功面對至今在固色性方面增加的要求。採用 反應性染料在纖維素纖維上的印染方法中，使用染料對纖 維羥基之特別穩定的共價鍵結。反應性染料對纖維的鍵結 (固色）係在鹼性介質中進行且要求印染纖維材料在分離固 定法中處理，其通常在較高溫的飽和蒸汽中進行（蒸煮）， 以便達成染料的均勻和最佳固色。在迄今已知的方法中， 該種處理要求額外設備，於其中產生所需的固定熱度和蒸 汽。因此需要可使用於工業規模的簡化印染方法，其中不 需要額外的固色染料的方法步驟及其中例如在染色印花纖 維材料上直接達成均勻和最佳的染料固色。該簡化方法的 優點別是在時間和成本方面的費用明顯低於迄今習知的印 染方法，因爲可能省略固色染料的額外方法步驟及因此省 掉額外的固色設備。 本發明因此係關於一種印染纖維素纖維材料之方法， 其中纖維材料及下式的反應性染料進行接觸， 7 才、紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（21〇 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

1243842 A7 B7 五、發明說明（1/) 3 丨 V， 1 丨 λ/2 A — N-jj--N —巳—N Νν,^Ν --τγ r-τ N ^ / N (1) Υ Y Χι x2 其中 Α是單偶氮，多偶氮， 金屬錯合偶氮 ，憩醌，肽花青，甲 ft替或二聘嗪發色團的基 5 1，R2及R3各自獨立爲氫或未被取代或被取代之烷 基， 又！及X2爲鹵素， B爲有機橋鍵成員， T爲下式的反應性基 R5 .................... -N-alk-S〇2-Y (2a),. —N一alk一Q — alk1—S〇厂丫 Re (2b)， -N——芳撐一S〇2— 丫 Re (2c), N —方撐—(alk)：—W—alk. SOz—Y (2d), I M R6 / \ —N N —— alk —S〇9—Y (2e)或 \ / 2 8 本 頁 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 請 先 閱 背 之 注 意 事 A7 1243842 ___B7__ 五、發明說明（j ) —N -芳撐-NH—C〇一丫1 R4爲氫，未被取代或被羥基、磺酸基、硫酸根絡 (sulfato)、羧基或氰基取代之C!-C4烷基， R5 或基—Jk一s〇2—丫 :，其中R5定義如下， R5爲氫，羥基，磺酸基，硫酸根絡，羧基，氰基，鹵素， Ci-C4院氧羰基，C「C4院醯氧基，胺甲醯基或-S〇2-Y基， R6爲氫或C「C4烷基， alk及alh各自獨立爲直鏈或支鏈Ci-C6烷撐， 芳撐爲未經取代或磺酸基-，狻基-，羥基-，烷基-， C「C4烷氧基或鹵基-取代的苯撐或萘撐基， Y爲乙烯基或-CH2-CH2-U基及U爲離去基， Y】爲-CH(Hal)-CH2(Hal)或-C(Hal)=CH2*，其中 Hal 爲氯 或溴， W 爲-S02-NR6-，-CONR6-或-NR6CO-基，其中 R6 定義如 上， Q爲-0-或-NR6-基，其中R6定義如上， η爲0或1的數目，及

Vi及V2各自獨立爲Ν，C-H，C-C1或C-F， 和進行印染纖維材料的固色而不須額外固色法步驟。 9 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) « -裝 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 1243842 A7 - _ B7 ____ 五、發明說明（f ) 在本發明的全文中，”額外固色法步驟”表示纖維材料 在印染之後和接著其後立即染色之後，在較高溫的分離固 色設備中的處理，該步驟通常在飽和蒸汽存在下進行（蒸 煮）。 根據本發明，在印染之後以及纖維材料染色之後，立 即達成染料在纖維材料上的固色，其無論如何必須進行。 較佳地，根據本發明的方法以工業大規模進行。 作爲式（1)反應性染料中之烷基，Rl，R2和r3基爲直 鏈或支鏈。烷基可進一步被例如被羥基，磺酸基，硫酸根 絡，氰基或羧基取代。下列的基可被提及作爲實例：甲 基，乙基，丙基，異丙基，丁基，異丁基，二級丁基和三 級y基，及被羥基，磺酸基，硫酸根絡，氰基或羧基取代 之對應基。較佳的取代基是羥基，磺酸基或硫酸根絡，特 別是趨基或硫酸根絡及較佳是羥基。 較佳地，R!爲氫或Cl-C：4烷基，特別是氨。 R2和R3較佳各自獨立爲氫，或未被取代或觀基， 讎基’職_，氰基··代之C1_Q垸基。根據 :趣：:個具體實施例，R舰基之〜爲被經基，磺酸 土爪遗铬’氰基或殘基(特別是被羥基取代)取代之 C】- t _ R2和R3基中的另—__ c心院基，特別 是氫。 W土地’ 112和r3各自獨1爲氫或c%院基，特別是 氫。 x】和I爲，例如，氯，氟或溴。 10 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 x 297公釐） 請 先 閱 讀 背 注 意 事 項 再· 填 I裝 頁I 1 訂 1243842 A7 ^___ B7 __ 五、發明說明（（f ) X!和X2較佳各自獨立爲氯或氟。特佳地，&和 基之一爲氟和另一個爲氯，或\和&基皆爲氟。更佳 地’ Xl和X2基之一爲氟和另一個爲氯。 V!和V2較佳爲N。 有機橋鍵成員B可爲，例如，脂族，環脂族，芳族或 芳脂族橋鍵成員。 作爲脂族橋鍵成員，B爲，例如，直鏈或支鏈C2_Ci2 烷撐基，特別是C2_C6烷撐基，其可被1，2或3個選自_ NH-，-N(CH3)和特別是基的成員中斷且其爲未被取代或 被羥基，磺酸基，硫酸根絡，氰基或羧基取代。羥基，礦 酸基或硫酸根絡，特別是羥基或硫酸根絡，是B所提及的 烷撐基的較佳取代基。 作爲B的脂族橋鍵成員考慮，例如，C5-C9環烷撐 基，特別是環己撐基。該環院撐基可爲未被取代或被C!-c4烷基，C「C4烷氧基，c2-c4烷醯胺基，磺酸基，鹵素或 羧基取代，特別是被（^-<^4烷基取代。作爲B的脂族橋鍵 也提及甲撐環己撐，乙撐環己撐和甲撐環己撐甲撐基，其 未被取代或在環己撐環中被C「C4烷基(特別是甲基)取代。 一N —B—N—— 對於式 ~ R3 的基，亦考慮例如式 /\ /\ 一' /N —或—N N-alk — NH2 的基，其中 alk 是 CI1-C4 院 N’ V / 撐，例如乙撐。 作爲芳族橋鍵成員，B爲，例如，未經取代或被C!-C4 11 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 2清先閱讀背面之注音？事項再填寫本頁)

1243842 A7 -__B7__ 五、發明說明（知） 院基-’ C^-C4院氧基-’ CrCU院醯胺基-，擴酸基_，齒其_ 或竣基-取代之CrC^院撐苯撐，例如甲撐苯撐，院 撐本撐-Ci-CU院撐’例如甲撐苯撐甲撐，或苯撐，或下式 的基

其中苯環I和II是未被取代或被CVC4烷基，c^c4院氧 基，CrC4烷醯胺基，磺酸基，鹵素或羧基取代及L是直 接鍵或可被1，2或3個氧原子中斷的C2_CI()烷擦基，或L 爲式-CH=CH-，-N=N-，-NH-，-CO-，-NH-CO-，·νη_3〇2_ ’ -NH-CO-NH- ’ -Ο- ’ -S-或-S〇2_的橋鍵成員。作爲芳族橋 鍵成員，B較佳爲如上所示之被取代之苯撐。較佳地，B 所提及之芳族橋鍵成員爲未被取代或磺酸基-取代。 芳族橋鍵成員B之實例爲1，3-苯撐，15‘苯撐，4-¥ 基-1，3-苯撐，4-磺酸基-1，3-苯撐，3-磺酸基-1,4-苯撐，3,6-二磺酸基]，4-苯撐，4,6-二磺酸基-1，3-苯撐，3,7_二碯酸 基-I，5-蔡撐’ 礦酸基·2,6-蔡擦’ 二礦酸基-4,4，_ 二苯撐，4,4’-苯撐尿素-2,2’-二磺酸和2,2’-二磺酸基-4,4，_ 二苯乙撐。 Β較佳爲C2-C12烷撐基，其可被1，2或3個選自-NH-，N(CH3)-或-0-基的成員中斷且其未被取代或被羥基， 磺酸基，硫酸根絡，氰基或羧基取代； 一個未被取代或被CrC4烷基-，C「C4烷氧基-，C2-C4 12 本紙張尺度適用由國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝 1243842 五 A7 B7 、發明說明（7) 焼驢胺基-，磺酸基-，鹵基-或羧基_取代的CVC9環烷撐 基’ C「c6烷撐苯撐或苯撐基； 基。 或式 ~N一B一N- R2 R0 的基是式 _f Ν- 的 β特別是可被1，2或3個-0-成員中斷且其爲未被取 代或被羥基，磺酸基，硫酸根絡，氰基或羧基取代之是 烷撐基，或爲未被取代或被Cl_c4烷基，Q-C4烷氧 基’ C^C：4烷醯胺基，磺酸基，鹵素或羧基取代之苯撐基。 β更特別是c2-c12烷撐基，特別是c2-c6烷撐基，例 如1，2-乙撐，1，3-丙撐，1，2-丙撐，i，4-丁撐，1，3-丁撐， I，5·*戊撐，3,5-戊撐，ι，6-己撐，2,5-己撐，4,6-己撐或式 chq ch2-c—ch2

〒H CH, CH ~CH— CH, -CH^~CH«一 的基，其可被1，2 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) « 裝 1ΒΊ· 或3個的成員中斷及其爲未被取代或被羥基或硫酸根箱 取代，但較佳爲不被-〇-中斷。 特別重要的橋鍵成員Β爲該等式-CH2-CH(R7)-者，其 中及7是C!-C4烷基，特別是甲基，和特別是丙撐。 R. R, 丨2 丨3 •Ν —已一 Ν. 基，爲下式的基 亦特別重要的，作爲 (CH2)2-〇h -nh-(ch2)-n— 13 本紙張尺度1¾¾巾闕家辟(CNS)A4 mi (210 χ 297 ) 1243842 A7 - _B7_ 五、發明說明（f ) 當Y爲-CH2-CH2-U基時，離去基u可爲，例如，-C卜-Br，-F，-0S03H，-SS03H，-OCO-CH3，0P03H2，-OCO-C6H5，0S02-Ci-C4 院基或-〇S02-N(CrC4 院基)2。較 佳地，U 爲式-Cl，-0S03H，-SS03H，-OCO-CH3，-OCO-C6H5或-0?03112的基，特別是-Cl或-0S03H及更佳是· 0S03H。 Y較佳是乙烯基，/3-氯乙基，硫酸根絡乙基，/9-硫代硫酸根絡乙基，yS-乙醯氧基乙基，苯氧基乙基或 /5 -磷酸酯基乙基dphosphatoethyl)及特別是/3 -硫酸根絡 乙基或乙烯基。

Hal較佳爲溴。 alk和alk】各自獨立爲，例如，甲撐，1，2-乙撐，1，3-丙撐，1，4-丁撐，1，5-戊撐，1，6-己撐或其之支鏈異構物。 alk和alk 1較佳各自獨_^爲CI-C4院撑基且特別是乙撐或丙 撐基。 芳撐的較佳定義是未被取代或被磺酸基-，甲基-，甲 氧基-或羧基取代的1，3-或1，4-苯撐基和特別是未經取代的 1，3-或1，4-苯撐基。 ?5 R4較佳爲氫，Ci-C4烷基或式一 alk-so2-y的基，其 中R5，Y和alk各具有上述所給予之相同定義及較佳定 義。R4特別是氫，甲基或乙基和更佳爲氫。 14 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 丨« 裝 . · 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 1243842 A7 B7 五、發明說明（

I較佳爲氫。 I較佳爲氫，甲基或乙基和更佳爲氫。 變數Q較佳爲-NH-或-0-和特別是-0-。 W較佳爲式-CONKl·或=NHC0-的基，特別是式-C0NH- 的基。 變數η較佳是數目〇。 式(2a)至(2f)中的較佳反應性基爲該等其中r4，r5和 I各爲氫，Q爲基-NH-或-0-，W爲-C0NH-基，alk和alk】 各自獨立爲乙撐或丙撐，芳撐爲未被取代或被甲基_，甲氧 基…羧基-或磺酸基-取代的苯撐，Y乙烯基，/5-氯乙基或 /5-硫酸根絡乙基，特別是乙烯基或硫酸根絡乙基，Υι 爲-CHBr-CH2Br 或-CBi-CHdt] N 爲數目 〇，特佳是式(2c) 和（2d)的基。 T更佳爲下式的基 .SO.-Y

NH -<3： (2c，） ------------裝— (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) i]· (SO3H) Ό-1 或

c〇nh-(ch2)2.3-s〇2-y (2d，)， 特別是(2c’），其中γ具有上述所給予之相同定義及較佳定 義。 一個非常重要的反應性基T爲下式的基， 15 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 1243842 A7 ___ B7

五、發明說明（/〇 )

NH

S〇2-Y (2c**)3 其中Y是乙烯基或/3-硫酸根絡乙基。 當Α爲單偶氮，多偶氮或金屬錯合偶氮發色團的基 時，下列特別被納入考慮： & 下式的單偶氮或二偶氮染料的發色團基 D-N=N-(M-N=N)u-K- (4)或 -D-N=N-(M-N，VK (5)， 其中D爲苯或萘系列的二偶氮成份的基，μ爲苯或蔡系列 的中心成份的基，κ爲苯，萘，毗唑啉酮，6_羥基毗啶 酮或乙醯乙酸芳基醯胺系列的偶合成份的基及u是數目〇 或1，和其中D，Μ和Κ可具有習用於偶氮染料的取代 基，例如C「C4烷基或C^C：4烷氧基，各爲未被取代或被趨 基，擴酸基或硫酸根絡取代；鹵素，羧基，磺酸基，硝 基，氰基，三氟甲基，胺磺醯基，胺甲醯基，胺基，腺 基，羥基，羧基，磺酸基甲基，C2-C4烷醯胺基；未經取代 或在苯基環中被C「C4烷基，CrQ烷氧基，鹵素，羧基或 磺酸基取代之苯甲醯胺基；未被取代或被烷基，CV C4烷氧基，鹵素，羧基或磺酸基取代之苯基；及纖維-反應 性基。也將衍生自式(4)和(5)染料基的金屬錯合納入考慮， 該染料基特別是該等苯或萘系列的1 : 1銅錯合偶氮染料或 1 : 2鉻錯合偶氮染料，其中銅或鉻原子，如該例子也許， 在偶氮橋鍵兩側結合至鄰位之可金屬化基。 16 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 1243842 A7 B7 爲 五、發明說明（(( 當式(4)或(5)的發色團基具有反應性基時，反應性基可 例如，下式之基

-S〇2-Y (6a) -C0NH-(CH2)m-S02-Y (6b) -C0NH-(CH2)i-0-(CH2)m-S02-Y (6c) -(〇)p-(CH2)q-C0NH-(CH2)m-S02-Y (6d) -NH-CO-CH(Hal)-CH2(Hal) (6e) -NH-CO-C(Hal)=CH2 (6f)或 丨I -------------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) (6g), * 其中式Y和Hal各自具有上述所給予之定義及較佳定義， 几獨立具有上述所給予T之定義及較佳定義，X2獨立具有 上述所給予X2之定義及較佳定義，R3’獨立具有上述所給 予R3之定義及較佳定義，P爲數目〇或l，l，m和q各自 獨立爲1至6之數目。較佳p爲數目0，1和m各自獨立爲 2或3和q爲數目卜2，3或4 〇 當式(4)或(5)的發色團基具有反應性基時，反應性基較 佳相當於上式(6a)或(6g)。 較佳地，式(4)或(5)的發色團基不具有反應性基。 單偶氮或二偶氮發色團A的特佳基如下：

本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公髮） (7a), 17 1243842 A7 B7 五、發明說明（（I)

(7b),

(7c), 其中式(R8)q_3表示0至3個選自（：「(：4烷基，0「(：4烷氧基 ，鹵素，羧基和磺酸基之相同或不同的取代基， (h〇3s)

(?9)0-4 (7d), 請 先 閱 讀 背 面 之 注

重裝 頁I

1 I I I 言丁 I I I (H〇3S)

Ν=Ν·

(7e), 其中（R9)〇_4表示從0至4個選自鹵素，硝基，氰基，三· 甲基，胺磺醯基，胺甲醯基，C「c4烷基，CKC4烷氧基， 胺基，乙醯胺基，脲基，羥基，羧基，磺酸基甲基及磺酸 基之相同或不同的取代基，

(HO/U

(7f), 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 1243842 A7 B7

五、發明說明（Q

(7g)， NHR10

(7h)， 其中式R1()爲氫，C「c4烷醯基 鹵三嗪基， 苯甲醯基或上述式（6g)的 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝

(7i),

COOH, CH3 丁 n n n n-· n ϋ 1 m n n n I . 言 其中式(Rl 1)0-3表不從0至3個選自C1-C4垸基’ C]-C4院氧 基，鹵素，羧基和磺酸基之相同或不同的取代基’

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Y-〇2S

A7 B7 五、發明說明（以） 其中R12和R14各自獨立爲氫，C1-C4院基或本基和Rl3爲 氫’氰基，胺甲醯基或磺酸酯甲基， (卩 15)0-2 (7丨)， SO,Η 其中式(R15)0-2表示從〇至2個選自（：「(：4烷基，C「C4烷氧 基，鹵素，羧基和磺酸基之相同或不同的取代基；和Y定 義如上， (7m)， 其中式(R16)Q_2表示從0至2個選自CrC4烷基，烷氧 基，鹵素，羧基和磺酸基之相同或不同的取代基；和Y具 有上述所給之定義， 丨裝--------訂--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) — Ν = Ν· (闩8)0-3 (^8)0-3 Ν = Ν·

(卩9)0-3 (7η)， 0.3

.N = N o (R8\3 N = N-

(^9)0-3 (7〇)， 20 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 1243842 A7

(R8)〇-3 (S〇2丫)CM (Wo。 （R8，V3 其中式(R8)o_3表示從0至3個選自CrC4烷基，Ci-Q烷氧 基，鹵素，羧基和磺酸基之相同或不同的取代基，（R8，)〇_3 表示從〇至3個選自CrC4烷基，CrC4烷氧基，乙醯胺 21 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 1243842

22 A7 B7 五、發明說明（/ t ) 基，鹵素，羧基，磺酸基，C「C4羥基烷氧基和Ci-C4硫酸 根絡烷氧基之相同或不同的取代基，（R9)〇_3表示從0至3 個選自鹵素，硝基，氰基，三氟甲基，胺磺醯基，胺甲醯 基，C】-C4烷基，烷氧基，胺基，乙醯胺基，脲基， 羥基，羧基，磺酸基甲基及磺酸基之相同或不同的取代 基，（R1()，V3表示從〇至3個選自C】-C4烷基，C】-C4烷氧 基，鹵素，羧基和磺酸基之相同或不同的取代基，和Y定 義如上。 式（7a)至（7s)的基於苯基或萘基環中亦可具有式-S〇2Y 的基作爲進一步的取代基，其中Y定義如上。較佳該等不 包括式-SO2Y的基。 甲月朁染料A的基較佳爲下式的染料基，

(8b), 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 請 先 閱 讀 背 意 事 項J 填： 寫i 本4 頁

A7 1243842 五、發明說明（/7]) 其中苯核不包括任何進一步的取代基或被Ci-C4烷基，Ci_ C4烷氧基，C1-C4烷基磺醯基，鹵素或羧基進一步取代。 作爲酞花青染料的基，A較佳爲下式的基，

P

\—/ 其中Pc爲金屬酞花青的基，特別是銅或鎳肽花青的基；R 爲-0H和/或-NR18R19 ; R18和R19各自獨立爲氫或未被取 代或羥基-或磺酸基-取代的C「C4烷基；R17爲氫或Ci-G 烷基；E爲未被取代或被C「C4烷基，鹵素，羧基或磺酸 基取代之苯撐基或爲〇2-06烷撐基；及k爲從1至3。R18 和R19較佳爲氫。E較佳是未被取代或被烷基，鹵 素，羧基取代或經磺酸基取代之苯撐基。Pc較佳是銅肽花 青的基。 作爲二聘嗪染料的基，A爲，例如，下式的基， (s〇3h)「 —一 (E’)v— (1〇)， (S〇2-y)s 其中E’爲未被取代或被C「C4烷基，鹵素，羧基或磺酸基 取代之苯撑基或爲C2-C6院撐基，r，s，v和ν’各自獨立爲 數目〇或1及Y定義如上。較佳地，E’爲C2-C4烷撐或未 23 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 請 先 閱 讀 背 訂 羲

Ϊ243842 A7 -_ B7 __ 五、發明說明（4) 經取代或磺酸基-取代的1,3-或1，4-苯撐，r是數目1，s是 數目〇，v是數目1和ν’是數目0或1。 作爲憩醌染料的基，A較佳爲下式的基，

其中G爲未被取代或被烷基，烷氧基，鹵素， 羧基或磺酸基取代之苯撐基，或爲環己撐，苯撐甲撐或 C2-C6烷撐基，各自較佳包括至少2個磺酸基。G較佳爲未 被取代或被匕-(：4烷基，烷氧基，鹵素，羧基或磺酸 基取代之苯撐基。 A 特別是上述式（7a)，（7b)，（7d)，（7e)，（7f)，（7k)， (7o)，（7q)或（7t)的單偶氮或二偶氮發色團基，上述式（8b) 的甲3朁基，或上述式（11)的憩醌基。 在給予於變數的定義中，CVC4烷基通常是甲基，乙 基，正-或異-丙基或正-，異-，二級-或三級-丁基。Q-Q 烷氧基通常是甲氧基，乙氧基，正-或異-丙氧基或正-，異-，二級-或三級-丁氧基。鹵素通常是，例如，氟，氯或 溴。C「C4烷氧羰基的實例爲甲氧羰基和乙氧羰基。Q-C4 烷醯基的實例爲乙醯基，丙醯基和丁醯基。C2-C4烷醯胺基 的實例爲乙醯胺基和丙醯胺基。G-C4羥基烷氧基的實例爲 羥基甲氧基，/3-羥基乙氧基和/3-和7 -羥基丙氧基。CrC4 硫酸根絡烷氧基的實例爲硫酸根絡甲氧基，/3-硫酸根絡乙 24 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) « -裝 i]· 羲 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 1243842 A7 ^____ B7 ___ 0: 五、發明說明（（） 氧基和/5 -和r -硫酸根絡丙氧基。 式（1)的反應性染料包含至少一個（較佳至少兩個及特 別是從2至8個)磺酸基，其各於其自由酸的形式或較佳爲 其鹽的形式。可考慮的鹽，例如，鹹金屬，鹼土金屬和鏡 鹽’有機胺的鹽及其混合物。可提及的實例爲鈉，鋰，鋪 和銨鹽，單-，二-或三乙醇胺的鹽及Na/Li和Na/Li/ NH4混合鹽。 式（1)的反應性染料可由本身已知的方法獲得，例如 US-A-5 989 297中所述的方法，例如如下·· 式A-NH-R】 式 r2-nh-b-nh-r3 式T-H XlYvYXl 式 γ X, (12) 的胺基化合物， (13) 的二胺， (14) 的化合物和 (15a)及

--------------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) (15b)的化合物， 以任何順序互相反應，其中式B，A，Ri，I，R3，T， V,，V2，Xj和X2各如上述定義。一方法變體包括首先縮 合式（12)和（14)化合物之一和式（15a)或（15b)的化合物，縮 合該縮合產物和式（13)的一胺及反應所得之反應物和另一 式（12)或（14)的化合物，其已預先和式〇5a)或（15b)的化合 物縮合。 25 本紙張尺度剌中關家標準（CNS)A4規格（21ΰ x 297公i) 1243842 A7 __ B7_____ 五、發明說明（/) 式（12)，（13)，（U)，（15a)和（15b)化合物之間的縮合 反應通常以類似於已知的方法進行，一般在水溶液中，於 例如從0至50°C之溫度和例如從4至10之pH値。式 (12)，（13)和（14)的化合物，和式（15a)和（15b)的雜環鹵素化 -合物是已知的或可類似於已知化合物製得。 終產物可另外視情況地進行轉化反應。該轉化反應 爲，例如，藉由以稀氫氧化鈉溶液處理將存在於T中的可 乙烯化反應性基轉化成乙烯基形式，例如A -硫酸根絡乙基 磺醯基或/3-氯乙基磺醯基轉化成乙烯基磺醯基。此種反應 本身爲已知的。 在根據本發明方法中，使用例如漿液，也就是說以增 稠.劑增稠和調節至所需濃度之水溶液印染。 可作爲增稠劑使用的是適合於反應性印染的天然或合 成源之習知增稠劑，例如，藻酸鹽增稠劑，澱粉醚或刺槐 豆粉醚，纖維素衍生物，例如，纖維素醚，如甲基纖維 素’乙基纖維素，羥基乙基纖維素，甲基羥基乙基纖維 素’羥基丙基纖維素，羥基丙基甲基纖維素，羧基甲基纖 維素，羧基乙基纖維素或氰基乙基纖維素，或纖維素酯， 例如’乙醯基纖維素。較佳爲於印染漿中使用藻酸鈉單獨 或混合改性纖維素，特別是較佳從20至25重量％的羧基 甲基纖維素。 根據所需要的粘度，印染槳中的增稠劑數量可在非常 寬廣的範圍中變化。較佳地，存在於印染漿中的增稠劑數 量爲是印染漿的5至100 g/kg，特別是印染漿的丨〇至 26 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 請 先 閲 讀 背 &

I

填 寫 本 頁 i 訂 鐮 A7 1243842 ___ B7 ____ 五、發明說明（·τί ) 8〇g/kg，更特別是印染漿的10至60 g/kg。 印染漿的粘度通常是從1〇〇〇至20000 mPas。較佳使 用具有從2500至15000 mPas，特別是從4000至6000 mPas的粘度之印染漿。 印染漿可包括爲了固色反應性染料目的之固色鹼。如 使用具有鹼反應的化合物，例如，碳酸鈉，氫氧化鈉，磷 酸二鈉，磷酸三鈉，乙酸鈉，丙酸鈉，碳酸氫鈉，硼砂， 氨水溶液或鹼予體，例如，氯乙酸鈉或甲酸鈉。也可能使 用水玻璃和25%的碳酸鈉水溶液的混合物作爲固色鹼。包 括固色鹼之添加劑的pH値通常是從7.5至13.2，較佳8.5 至12.5。爲了製備印染漿，固色鹼係選擇於即可使用的印 染漿之pH値通常在鹼性範圍，較佳在爲7.5至12之範 圍。 根據所謂的兩階段印染方法可應用不包括固色鹼的印 染槳，其中首先以不含鹼或鹼予體的印染菝印染纖維材 料，並乾燥印染纖維材料再接著以包括固色鹼的選擇性增 稠之水溶液處理。或者，首先將欲印染的纖維材料以鹼性 水溶液處理並接著視情況地乾燥以不含鹼或鹼予體的印染 漿印染的纖維材料。 印染漿可能也包括，除反應性染料和增稠劑之外，進 一步習知添加劑，例如，防腐劑，多價螯合劑，乳化劑， 不溶於水的溶劑，氧化劑，還原抑制劑，消泡劑或脫泡 劑。 作爲防腐劑，特別考慮甲醛-產生劑，例如，多聚甲酸 27 匕-- . _ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) « -裝 1243842 A7 ------- B7_ —__ 五、發明說明（yV) 和二囉院’特別是例如從30至40重量％的甲醒水溶液； 作爲多價螯合劑，特別考慮例如氮川三乙酸鈉鹽，乙撐二 胺四酸鈉鹽，特別是聚偏磷酸鈉，更佳是六偏磷酸鈉；作 爲乳化劑’特別考慮環氧乙烷和脂肪醇的加合物，更佳是 油醇和環氧乙烷的加合物；作爲不溶於水的溶劑，特別考 慮高沸點之飽和烴，特別是具有大約從丨60至210°C沸點 範圍的鏈烷烴（所謂的白油溶劑）；和作爲氧化劑，特別考 慮例如芳族硝基化合物，特別是芳族單-或二-硝基-羧酸或_ 磺酸’其視情況以環氧乙烷加合物的形式存在，特別是硝 基苯磺酸。 作爲還原抑制劑考慮例如芳族硝基化合物，特別是芳 族單-或二-硝基-竣基或-磺酸的鹽，其視情況以環氧乙院加 合物的形式在’特別是硝基苯磺酸的鹼金屬鹽，例如，4-硝基苯磺酸鈉鹽。還原抑制劑較佳使用於〇·1至4重量％的 量，特別是從0.8至2重量％，根據最後印染漿的總重量爲 基礎。 可使用任何商業上可獲得但其不會不利影響印染漿的 流變性之脫泡劑作爲脫泡劑。考量其良好的消泡性質，較 佳給予低矽酮油或無矽酮油脫泡劑，其通常包括從〇至5 重量％之習知矽酮油。非常感趣的是包括高級醇爲活性物 質的脫泡劑，例如2-乙基-正-己醇或2-己基癸醇，或其與 高沸點烴混合物的混合物，及其包括上述數量的矽酮。印 染獎包括於例如從〇至5重量％(較佳是從〇.1至1重量％) 的脫泡劑，以最終印染漿的總重量爲基礎。 28 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 x 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -裝 訂： 1243842 A7 9________ B7 ------—---—--- ----— 五、發明說明（yj) 印染漿可包括進一步的添加劑增溶劑，如尿素，ε-己 內醯胺，乙二醇，二乙二醇，硫二甘醇，聚乙二醇，季戊 四醇，單乙酸甘油脂（乙二醇單…二-，三-乙酸酯）或雙氡 胺。 當印染纖維材料時，將印染漿直接塗佈在纖維材料的 全部表面上或在其部份表面上，使用的印染機器有利地是 習知的結構，例如，凹版印刷印染機，旋轉絲網印染機和 平板絲綱機。根據本發明的方法在絲網印染上特別有利。 納入考慮的纖維素纖維材料爲包括全部或部份的纖維 素。實例包括天然纖維材料，例如棉，亞麻及***，再生 纖維材料，例如，粘膠，波里諸西克及銅氨絲，和纖維素 摻合物，例如，棉/聚酯材料。主要地，使用該等纖維的 機織織物，針織織物或網。 纖維材料在印染步驟之後有利地乾燥，較佳於高至 180 C的溫度，特別是從125至150°C。在根據本發明的方 法中不須在其之後習知地進行用以完成印染及固色染料之 固色法步驟，例如已印染和乾燥的織物之蒸煮。在印染步 驟之後，較佳纖維材料於從125至15(TC (特別是從ι4〇至 150°C )乾燥從30至120秒。 將印染和乾燥的纖維材料以習知的方法洗滌以便移除 未固色的染料。爲了此目的，於例如從4〇。(：至沸點溫度以 其中視情況加入皂或合成洗滌劑的水處理纖維材料。 根據本發明方法可獲得之在纖維素纖維材料上的印花 顯示出良好的全面性質；例如它們在酸性和驗性範圍中皆 29 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公f ) Γ%先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝 訂. A7 B7 1243842 五、發明説明（叩 虽有高纖維染料結合穩定性’特別是在酸性範圍，良好的 具性，良好的耐濕性，例如耐洗性，耐水性，耐海水 、'，耐交染性及耐汗性，良好的耐氯性，耐摩擦性，耐烫 性耐權性，和特別是以明顯外形，高著色強度和亮彩色 ，虛別。固色度是高的且可容易地洗除未固色的染料， 肥讎是非常少的。 /些式（1)的反應性染料是新穎的。本發明因此也關於 上示的式（1)反應性染料’其中 / B是C2_Cl2烷撐基，其可被1，2或3個選自·ΝΗ-，_ N(cH3)-和-Ο-基的成員中斷且其爲未被取代或被羥基，磺 酸基，磺酸酯基，氰基或羧基取代’和 A，Ri，R2，R3，Χι，Χ2，Τ，V丨和V2具有上述所給 予之定義或較佳定義。 除了下式的染料之外 {請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝 訂·

S〇2(CH2)2〇SC3H s〇3h 和 h3c〇

• (CH2)2S02(CH2)20S03H 30 参. 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 1243842 A7 ____B7__ 五、發明說明（>{Γ) 根據本發明的反應性染料中的橋鍵成員Β，較佳給予 C^Ci2烷撐基，其可被1，2或3個-0基-的成員中斷且其 爲未被取代或被羥基，磺酸基，硫酸根絡或羧基取代。 根據本發明的反應性染料中的橋鍵成員B，較特佳，給 予C^C】2烷撐基，特別是烷撐基，例如，丨，厶乙撑， i，3-丙撐，1,2-丙撐，1，4-丁撐，l，3-丁撐，1，5-戊撐，3 5- 戊撐，1，6-己撐，2,5-己撐，4,6-己撐或式 ？h3 ’ —ch2^c-ch2 — 、 fH3 -. CH3 或· —CH「CH-CH2_CHrCh’2—的基，其可被1，2或3個、基的 成員中斷且其爲未被取代或被羥基或硫酸根絡取代，但較 佳是不被-0-中斷。 根據本發明的反應性染料中的橋鍵成員B，特佳給予 是式-CH2_CH(R7)-或-(R7)CH-CH2橋鍵成員，其中尺7是c「 c4烷基，特別是甲基，及非常特佳是12-丙撐。 新穎的反應性染料可以本身已知的方法獲得，例如根 據上述的方法。 本發明也關於包括根據本發明之式（1)反應性染料的印 染漿。除了根據本發明的反應性染料之外，印染漿也可包 括水和增稠劑，進一步添加劑，例如，上文中所描述的添 加劑。作爲增稠劑，可考慮上述的增稠劑。 下列實例用以說明本發明。除了另有指示，否則所提 供的溫度爲攝氏溫度，份是重量份及百分比爲重量百分 比。重量份相對於體積份於公斤對公升的比例。 31 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（21〇 X 297公釐） 1243842 A7 , ___B7__五、發明說明（yi) 製備實例1至Μ 實例1 : a)將25.3份的4-(点-硫酸根絡乙基磺醯基)苯胺 溶解在200份水中，藉由加入氫氧化鈉調節至pH5。以0.5 份的三聚磷酸鈉緩衝該溶液及加入150份的冰。經過5至 10分鐘的期間，將12·2份的三氟三卩秦逐滴加至混合物中’ 同時攪拌，在此期間藉由加入氫氧化鈉水溶液將PH保持 在5.5及保持溫度於〇至2°C。獲得420份的懸浮液。 b)於0°C將9.7份的三氯三嗪分散在冰/水混合物中並加 入潤濕劑。經過一小時期間，將27·3份的下式胺基偶氮化 合物， (請先閱讀背面之注意事項 項再填寫 本頁) 裝 -

在200份水中的中性溶液逐滴加至於〇至2°C和ρΗ4·5的 所得溶液內，並於5°C另進行攪拌另1小時。經過20分鐘 的期間將4.8份的L2-丙二胺於100份水中之以12.5份的 濃氫氯酸中和的溶液逐滴加至所得的溶液中’於ΡΗ5·5 ° 然後於25至45°C和pH 5.5攪拌數小時。 c)將根據b)所獲得的懸浮液調節至ρΗ7·5到8並於ρΗ7·5 經過30分鐘期間將此懸浮液逐滴加至根據a)所獲得的懸 浮液中。爲了完成此反應，反應物反應1小時以完全反 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐）

-N — B — N- 1243842 A7 - ___B7__ 五、發明說明（/ ) 應。然後將所得反應混合物之pH調整至10.5並攪拌30分 鐘。 藉由透析除去反應溶液的無機鹽並藉由蒸發濃縮反應 溶液以產生86.5份的染料其相當於下式，於自由酸形式， ci J (101) ^n^K-\J^S〇2-CH=CH2 染料產物印染於纖維素上 具有良好全面性質的黃色色調。 實例2 ： a)於大約0°C的溫度將11份的氰尿醯氯攪拌於 50份水中並加入潤濕劑和5份磷酸氫二鈉。逐滴加入40 份的下式胺基偶氮化合物於400份水中的中性溶液， I —I — I III— — IA-WI --------— — — — — — I 1 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

在此期間藉由加入氫氧化鈉水溶液將pH値保持在4·5 °當 縮合反應完成時，獲得氰尿醯氯和胺基偶氣化合物的第一 縮合物。 b)於0至2°C將14份的氰尿醯氯逐滴加戔26份4-(β_硫 33 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 1243842 A7 B7 五、發明說明（ 酸根絡乙基擴醯基)苯胺和5份磷酸氫二鈉於170份水的中 性溶液中且藉由加入氫氧化鈉水溶液持續保持pH値。7.4 份的1，2-二胺基丙烷在30份水的中性溶液逐滴加至所得之 氰尿醯氯和4-(β-硫酸根絡乙基磺醯基)苯胺的縮合產物之 溶液中，以使其pH値不超過6。保持pH直到藉由加入氫 氧化鈉水溶液完成縮合作用，及將近反應結束時將反應溶 液加熱至40°C。 c)將根據a)所獲得的反應混合物加至根據b)所獲得的反應 混合物中且將pH增加至8.5，其中保持此pH直到藉由加 入氫氧化鈉水溶液完成縮合作用。藉由透析除去反應溶液 的無機鹽並藉由蒸發濃縮反應溶液以產生染料，其相當於 下式，於自由酸形式，

H.NOC

HN-B-HN N ch2ch3 N^N ^yS〇2(CH2)2〇S〇3H 义〜丨又(1〇2) (請先閲讀背面之注意事項 1^填寫本頁)

I 裝 訂· 其中B是式 CH. -CH-CH； 的基。染料產物印染於纖維素上 具有良好全面性質的亮黃色色調 亶例? : a)於0至2°c的溫度將14份的氰尿醯氯逐滴加至 40份的詳述於實例2a)中之胺基偶氮化合物和5份的磷酸 氫二鈉於4〇〇份水的中性溶液中，並藉由加入氫氧化鈉水 34 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） A7 1243842 __B7 _ 五、發明說明) 溶液持續保持pH値。當縮合反應完成時，獲得氰尿醯氯 和胺基偶氮化合物的第一縮合產物。 b)將根據a)所獲得的反應混合物加至根據實例2b)所獲得 的反應混合物中且將pH値增加至8.5，保持此pH直到藉 由加入氫氧化鈉水溶液完成縮合作用。藉由透析除去反應 溶液的無機鹽並藉由蒸發濃縮反應溶液以產生染料其相當 於下式，於自由酸形式，

HN— 巳一HN ^^\^S02(CH2)20S〇3Hχτ (103) ch3 其中B是式一&—CHr·的基。染料產物印染於纖維素上 具有良好全面性質的亮黃色色調。 ΜΆΑ S_28 :進行任何一種類似於實例1至3中所描述的 步驟’可獲得下式的反應性染料，

其中A和B各具有表1中所提供的定義。染料產物印染於 35 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） Ϊ243842 A7 B7 五、發明說明ry) 纖維素上顯示具有良好全面性質的彩色色調 表 實例

A

B 色調

CH, H〇，S

HO.SCH

Ο N OH I CHXH,

N = N

〒H3 •CH—CH; 黃色 (請先閱讀背面之注意事_填寫本頁) l»i 裝 訂， 蜂 36 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 1243842 A7 B7 五、發明說明（)

CH, I 3 -CH-CH 2 色黃

CH, I 3 _CH—CH; 色黃 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

ch3 -CH-CH; 8

H3CO

ch3 ~CH~CH; 色 裝-----.—訂--------- 10

s〇3h s〇3h CK I 3 -CH-CH； CH3 I 3 CH~CH； 紅 色紅 37 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 1243842 A7 B7

五、發明說明（A 11

CH, I 3 CH—CH-— 黃色 12

N = N

SO,Η ch3 -CH—CH; 棕色 13 14 ho3s

HO.S ch3 _CH—CH; ch3 -CH-CH- (請先閱讀背面之注意事填寫本頁) •裝 黃色 紅色 15

ch3 -CH~CHr 橙色 i 訂--------- 16

?H3 'Cr| —CH- 橙色 17

ch3 -CH—CH; 深紅色 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） Ϊ243842 A7 B7 五、發明說明（Η 18

CHq I 3 -CH-CH： 19

HO^S

H〇，S ch3 I 3 -CH-CH; 橙色 20

N = N-

H〇3S

21 H〇3S —n-n h〇3s 丫 人 Λ 厂 n=n— 、s〇3h IJIH2 OH HO〇S T 3 V N=N $丄 ^^so3h

CH, I 3 -CH—CH^ 深藍 CH3 、/η-—-iH-CHr 深監 (請先閱讀背面之注意事填寫本頁) -裝 • ϋ n n 22 Η2〇=ΟΗ*〇2δ -

nh5 OH Η。#、 -n=n」 D- CH- 、"一 1 3 深監 -CH-CH— 、SC^H 23

CH. 一 ~ i 3 監e -CH-CH— ----訂---------. 24

KCO

rH3_CH「深紅色 39 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 x 297公釐） 1243842 A7 B7 五、發明說明（川 25

HO,S

ch3 -CH-CH 深紅色 2

〇H HO ch3 I 3 -CH—CH2_ 藍色. CH, '3 京在 ! · 巴 -CH-CH 厂 _裝 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 28

o2n N = M HO,S 1:2 Cr ccnipi^x

SOM

Cr

ch3 -CH-CH 灰色 2 - 1 I----訂---------^1 . 實例29至33 :進行任何一種類似於實例1至3中所描述 的步驟，可獲得下式的反應性染料， •s〇2-ch=ch2 R2 p 丨;1 丨人〉 A — N——N--已一Νί —V -一jjj-

H N N H 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公茇） 29

1243842 A7 ,_B7_ 五、發明說明（U) R3 其中A，X!，X2及一Λ—b—γ!ι—各具有表2中所提供的定 義。染料產物印染於纖維素上顯示具有良好全面性質的彩 色色調。 表2 實例 A X,/X2 ?2 Ψ ，色調 —N—巳一N— 3 〇 Η

Η

S

Cl/F ι-(ίη 橙色 ^--------^---------AW.. (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 2 3 3 〇 Η

Λ Η s

F/F

ch3 -N一CH—CH广N H 2 H

[色 41 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（2】〇χ 297公t ) 1243842 A7 B7 五、發明說明（μ ) 33

CI/CI 〒H3 蓋色 _ir⑶一 ch「k— 一 實例_ 34至60 :進行類似於實例1中所描述的步驟，但使 用等莫耳量之表3中所述的式Dxy-NH2的胺之一代替25.3 份的4-(β-硫酸根絡乙基磺醯基）苯胺，可獲得下式的反應 性染料，.

HO,S

CH,

Cl F KNCONH 丄丄 N = N—y)—N——N—B-N——N—Dx,

SOM 其中B是式一ch-ch2- 的基及Dxy具有表3各例子中所 提供的基之定義。染料產物印染於纖維素上具有良好全面 性質的黃色色調。 表3 實例 胺 DVU-NH,

Dx ·裝--------訂--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 34 D10-NH, 10

s〇2-ch2-ch2-〇s〇3h 35

D

s〇2-ch2-ch2-〇s〇3h 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 1243842 A7 B7 五、發明說明（卩） 36 D12-NH2

HO,S

〇 Br BrII I I HN—C一 CH-CH2 37 D13-NH2

D HO,S 13

S〇，H 〇 Br巳r n I l HN—0一CH-CH2 38 D14-NH2

D

(請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) D15-NH2

D HO.S 15

〇 Br Br II I I HN—C一CH—CH2 40 D16-NH2

D 16 C0NH-(CH2)2-S02-(CH2)2-Cl 41 D17-NH2 42 D18-NH2

D

43 D1P-NH〇

D 19

C0NH-(CH2)2-S02-(CH2)2-0S03H 43 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 1243842 A7 B7 五、發明說明（以） 44 D20-NH2 h〇3s D2〇 =

C0NH-(CH2)2-S02-(CH2)2-0S03H 45 D21-NH2 D21 = Ο

C0NH-(CH2)3-S02-(CH2)2-CI

46 D22-NH D. 22

C0NH-(CH2)4-S02-(CH2)2-CI

47 D23-NH D. 23 〇CH 3

s〇2-ch2-ch2-〇s〇3h (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 48 D24-NH2 D, ho3s 24

CH 3 s〇2-ch2-ch2-〇s〇3h 49 D25-NH2

D 25

so2-ch2-ch2-oso3h

D 26

D 27

S00H so0-ch2-ch2-oso3h 44 本紙張尺度適闬中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 1243842 B7

1243842 、 Α7 …_______Β7_ 五、發明說明（㈣） 實例j丄至^11 :進行任何一種類似於實例1至3中所描述 CH 的步驟，可獲得下式的反應性染料，其中B是式 的基。 染料產物印染於纖維素上顯示具有良好全面性質的彩 色色調。

SO,H

Cl N^N H N

Cl N N—B 一 N—k. ~ N Η Η N H -o 深紅色

S02(CH2)20S03H so2(ch2)2oso3h (9^2)2

N \N N \N y~/ F Cl k —N —B —N—^ —N N Η Η N H

深紅色

~Qr s〇2(ch2)2〇s〇3h '藍色 mm 64 g 94 :進行任何一種類似於實例1至3中所描述 的步驟，可獲得下式的反應性染料， 46 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格(210 χ 297ϋ) — ^_νι Μ--------^---------Awl. (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 1243842 A7 B7 五、發明說明（w)

Cl

CI

A Μ〆 —Ν—^ Ν Ν _Ν — Β — Ν—L ^—Ν-Η Η Ν Η so2-(ch2)2-oso3h 其中Α及Β具有表4中所提供的定義。染料產物印染於纖 維素上顯示具有良好全面性質的彩色色調。 表4 47 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 1243842 A7 B7 五、發明說明（ 實例

A 巳 色調 64

CH3 I -CH~CHr- 黃色 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) r·裝

CH3 HOnS 65

H.NCO

CT N I

.N 二 N

SO,H ch3 . -CH—CH; 黃色 CH2CH3

H〇，S 66 )=\ yNH2 H〇3S、 CH,

N = N

ch3 -CH—CH; 黃色 丁 n 1 i ϋ n · n n n n n« —c ft— I _ 48 本紙張尺度適闬中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 1243842 A7 B7 五、發明說明（β )

H3COCNH 67

N = N—— ch3 -CH—CH; 黃色 68

CH, I 3 -CH-CH — (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

ch3 -CH-CH — --------訂-------.—· 49 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 1243842 A7 B7 五、發明說明（W )

H^NCONH 70

SO,H

N = N SO,H 谷 .黃色 71

H〇，S

I厂黃色 72 73

Hh「橙色 ch3 •CH—CHr 植色 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 74

CH3 _ ^ -CH - CH厂丨丑ϋ

·· I· I I I----訂 —-----I I I 75

ch3 -CH—CHr 76

H〇，S

-CH-CH — 50 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 1243842 Α7 Β7 五、發明說明（π 77 78

h3C〇

ch3 -CH—CH 紅& 2 CH, I 3 -CH—CH; 紅色 79 80

CH, I 3 -CH—CH; ch3 •CH-CH; 紅色 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 81

CH3 . ^ -0h - CH「紅巴 ·- · I I I I I I I-t-r°J« — — — I! — !— . 82

CH, I 3 -CH—CH; 棕色 83

H〇，S

S〇，H >3H Γ2 Γ ho3s •N 二 N — Λ Λ 一 Ν=Ν. HO〆 、S〇nH

ch3 -CH-CH： 深藍色 51 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公t ) 1243842 A7 B7 五、發明說明（“ 84 85

ch3 -CH-CH: CH. I 3 -CH-CH: 深藍色 深藍色 86

ch3 *CH-CH^ 藍色 87 88

so3h 1:2 Cr complex

Cr CH, I 3 -CH-CH—

S〇,H CH,I 3 藍綠色 -CH-CH0— AVI ^---------^--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) h2n

Cl SO,H ch3 I 3 -CH-CH； 藍色 52 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 1243842 A7 B7 五、發明說明（) 90

N=N——

HXOCNH ch3 -ch2~c-ch2- CH, 黃色

ch3 H〇3S、^\^S〇3H 91 H，NC〇

N = N

•CH - CH「CH2 — I 頁色 c2h5 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 92 Ο N OH i CH.CH,

ch3 I -CH-CH- CH2-CHf-CHj- 模色 93

h2nconh ONH -(CH2)3-〇-(CH2)4-0-(CH2)3-紅色 94

HO,S

SO,H

N=N 谷 -CHrCHr 黃色 s〇3h 53 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 1243842 A7 ' _B7_____ 五、發明說明 方法寳例95辛98 實例95 : 絲光棉緞織物以印染漿印染，該印染漿每公斤包括 3〇克得自實例1的染料， 100克的尿素， 20克的碳酸鈉， 500克的商品藻酸鹽增稠劑(®Lamitex M5 6%)及 3克的消泡劑fLyoprint AP)。 印染物於150°C乾燥120秒並接著以冰水沖洗，於沸 水中沖洗，再以冰水沖洗並乾燥。 獲得具有良好全面性質的黃色印染物。 實例96 : 如實例95中所指示般進行，但使用雙倍量的尿素，同 樣獲得具有良好全面性質的黃色印染物。 如實例95和96中所指示般進行，但使用等量得自實 例2至94的染料代替30克的得自實例1的染料，於各對 應的製備實例中同樣獲得具有良好全面性質的色調之印染 物。 實例97 : 苛化黏膠織物以印染漿印染，該印染漿每公斤包括 30克得自實例1的染料， 100克的尿素， 54 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） I-----I——·:·裝丨— (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂卜 •鲁· 1243842 A7 > — _B7 —__— 五、發明說明（z/|) 20克的碳酸鈉， 500克的商業的藻酸鹽增稠劑fLamitex M5 6%)及 3克的消泡劑（®Lyoprint AP)。 印染物於150°C乾燥120秒並接著以冰水沖洗，於沸 水中沖洗，再以冰水沖洗並乾燥。 獲得具有良好全面性質的黃色印染物。 實例98 : 如實例97中所指示般進行，但使用雙倍量的尿素，同 樣獲得具有良好全面性質的黃色印染物。 如實例97和98中所指示般進行，但使用等量得自實 例2至94的染料代替30克的得自實例1的染料，於各對 應的製備實例中同樣獲得具有良好全面性質的色調之印染 物0 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

Claims (1)

1243842 A3 Β8 CS D8 申請專利範圍 1· 一種印染纖維素纖維材料之方法，其中纖維材料與 下式的反應性染料進行接觸， — R — Ν I Β 2 I R——N V Τ Ν X 其中 A.是單偶氮，多偶氮，金屬錯合偶氮，憩醌，酞花青，甲 朁或二聘嗪發色團的基， K，R2及R3各自獨立爲氫或未被取代或被取代之CVC4烷 基， Xl及X2爲鹵素， 、 B爲有機橋鍵成員， T爲下式的反應性基 N —alk—S〇2-YR, (2a), 請 先 閲 讀 背 面 之 注 意 事 項 Μ 寫 本 頁 裝 訂 # N — alk一-Q—slk*一SOj-YR. (2b)， 'N- 芳擦 —S〇2 — Y IR, (2c)， N—~ 芳撐 一 (sik)n—W—alk1—SO—Y (2d), 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格(210 X 297公釐) 1243842 i C8 D8 六、申請專利範圍 —Ν Ν —alk—S〇2—丫 (2e)或 —芳撐-NH—C◦一 _'1 (2f), R4爲氫，未被取代或被羥基、磺酸基、硫酸根絡 (sulfato)、竣基或氰基取代之C】-C4烷基， R5 或基一alk—S〇2-Y，其中R5定義如下， R5爲氫’經基，擴酸基，硫酸根絡，錢基，氰基，鹵素， C「C4烷氧羰基，C「C4烷醯氧基，胺甲醯基或-S02-Y基， R6爲氣或C1-C4院基’ … alk及alh各自獨立爲直鏈或支鏈Q-C6烷撐， 芳撐爲未經取代或磺酸基-，羧基-，羥基-，CrC4烷基-， CVQ烷氧基或鹵基-取代的苯撐或萘撐基， Y爲乙烯基或-CH2-CH2-U基及U爲離去基， Y】爲_〇1_)_0112_)或-C(Hal)二CH2 基，其中 Hal 爲氯 或溴， W 爲-S02-NR6-，-CONR6-或-NR6CO-基，其中 R6 定義如 上， Q爲-0-或-NR6-基》其中R6定義如上， η爲0或1的數目，及 V】及V2各自獨立爲Ν，C-H，C-C1或C-F， 2 (請先間讀背面之注意事項再填寫本頁) ,11: 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐) !243842 cs D8 、 ----- ------ 六、申請專利範圍 其中在印染後，該纖維材料在125至150°C的溫度下乾 文架’和進行印染纖維材料的固色而不須額外固色法步驟。 2·根據申請專利範園第i項之方法，其中Ri爲氫或 C1-C4院基。 3·根據申請專利範圍第1或2項之方法，其中化及 I各自獨立爲氫，或未被取代或被羥基，磺酸基，硫酸根 絡，氰基或羧基取代之Cl_C4烷基。 4·根據申請專利範圍第丨或2項之方法，其中B爲 CrCu烷撐，其可被丨，2或3個_〇_成員中斷且其爲未被 取代或被羥基，磺酸基，硫酸根絡，氰基或羧基取代，或 爲未被取代或被CrC4烷基，Cl-C4烷氧基，C2_C4烷醯胺 基，磺酸基，鹵基或羧基取代之苯撐基。 5·根據申請專利範圍第i或2項之方法，其中B爲 烷撐，其可被丨，2或3個成員中斷且其爲未被 .取代或被羥基或硫酸根絡取代。 6·根據申請專利範圍第1或2項之方法，其中b爲式 -CH2-CH(R7)-的基，其中以7爲院基。 7·根據申請專利範圍第1或2項之方法，其中 > R3 (〒h2v〇h 的基。 -N — B一N 基爲一— 8·根據申請專利範圍第1或2項之方法，其中X,及 X2各自獨立爲氯或氟。 9·根據申請專利範圍第1或2項之方法，其中X!及 &之一爲氟和另一個爲氯，或基X!及χ2皆爲氟。 3 本紙張尺度通用中國國家標準（CNS)A4規格(21〇χ 297公釐) ί請先閲讀背面之注意事項再塡寫本頁) 訂 42 8 43 12 —^888 ABCD 、申請專利範圍 1〇·根據申請專利範圍第1或2項之方法，其中T爲 下式的基 SCVY NH (SOaH),. (2c,)或 請 先 閱 讀 背 面 之 注 意 事 NH C0NH^(CH2)2^S02^Y (S〇3H)〇, (2d·), 其中Y爲乙烯基，/5-氯乙基或々-硫酸根絡乙基。 11·根據申請專利範圍第1或2項之方法，其中乂1及 V^N〇 12. 根據申請專利範圍第1或2項之方法，其中纖維 材料於125至15(TC乾燥30至120秒。 13. —種下式的反應性染料， R1 R2 R3 I V I I v A — N—^ 1jj —N - B - NJ——^ 2v^j ——丁 N N丫 N (1)， ' X, 其中 2 A爲單偶氮，多偶氮，金屬錯合偶氮，憩醌，肽花青，甲 朁或二腭嗪發色團的基， K，R2及R3各自獨立爲氫，

本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐) 42 8 43 2 8 8 8 ABCD 六、申請專利範圍 X!及X2爲鹵素， B 爲式·ΟΗ2ΑΗ(Ι17)-或(R7)CH-CH2-之基，其中心爲（VC4 烷基， T爲下式的反應性基， 1^5 -N-aik-s〇rv (2a)· 一N—alk一Q一alk^—SO~Y (2b), ~ N 方撐-S〇2 — Y R6 (2c), 一^ —方撑 一 (slk)n-W—alk,— SO—Y Re (2d), /~\ —Ν Ν — alk — SOr-Y \/ 2 (2e)或 —Ν ' 芳撑-ΝΗ —C〇一丫ι R6 (2f), R4爲氫，未被取代或被羥基，磺酸基 ，硫酸根絡，羧基或 氰基取代之CrC4烷基， r5 或基一丄一sorY，其中R5定義如下， R5爲氫，羥基，磺酸基，硫酸根絡，羧基，氰基，鹵素， Ci-q烷氧羰基，c「c4烷醯氧基，胺甲醯基或基-so2-Y， 5 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格(210 X 297公釐) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝 ,11: 1243842 ^ cs D8 六、申請專利範圍 R6爲氨或C1-C4院基’ alk及alk!各自獨立爲直鏈或支鏈Q-C6烷撐， (請先閲讀背面之注意事項再塡寫本頁) 芳撐爲未經取代或經磺酸基-，羧基-，羥基-，Q-C4烷基 -，G-C4烷氧基或鹵基-取代的苯撐或萘撐基， Y爲乙烯基或基-CH2-CH2-U及U爲離去基， Yl 爲基_CH(Hal)-CH2(Hal)或-C(Hal)=CH2，其中 Hal 爲氯 或溴， W 爲基-S02-NR6-，-CONR6-或-NR6CO-，其中 R6 定義如 上·， Q爲基或-nr6-，其中r6定義如上， η爲0或1的數目，及 V!及V2各自獨立爲Ν。 14.根據申請專利範圍第13項的式（1)反應性染料，其 係用於印染漿。 6 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐）