TWI239860B - Reactor for gas/liquid or gas/liquid/solid reactions - Google Patents
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Description
1239860 A7 , _B7 五、發明説明(1 ) 本發明係關於種氣相/液相或氣相/液相/固相反應之反 應器及其用途。 在多相反應中’各相間之良好混合對高轉化度而言是不 可或缺的。攪拌槽係經常用於此目的。但是,攪拌槽有需 要移去部分的缺點,而且該攪拌槽必須具有非常大的體積 以芫成高最終轉化率之緩慢平衡反應,其中副產品係以蒸 汽形態連續地被移除。已知一系列攪摔槽可用完成此種反 應’但這些具有需要相當大數目獨特裝置的缺點。 也已知可在反應蒸館塔中芫成多相反應。但是,淺盤上 之液體維持量在此係受到限制。特別係在緩慢平衡反應的 例子中,液體維持量必定很大,因此淺盤之氣體側壓降變 得很大。結果,伴隨極不相同的反應速率,確立了塔中多 個淺盤上寬廣的溫度分布。在敏感產物的例子中,這可能 造成該塔下半段中產物的分解或損害,同時因為溫度太 低,而終止上半段中的反應。 本發明案的一項目的係提供一種用於氣相/液相或氣相/ 液相/固相反應之反應器,其即使在高液相或液相/固相滯 留時間下,極佳混合的結果可確保實質接近熱力氣相/液相 平衡,並且在混合後及已發生反應,氣相實質上與液相分 離。 此外,該反應器應可以極小壓降使氣相上升。 此目的的達到係從一種用於氣相/液相或氣相/液相/固相 反應之反應器著手,其中該反應器具有一直立縱軸及一位 於反應器上方區域供液體或液體/固體進料流用之入口和一 -5- ' ''本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210 X 297公釐) ' -- 1239860 A7 B7 五、發明説明( 2 ) 位 於反 應器 下 方區域 供氣體流用之入口。 依照 本發 明 案: - 該反 應器 具 有至少 兩個沿縱軸方向上下排列之腔室 y 其 中 - 該腔 室係 藉 不透液 體之底板將其彼此分開, - 各腔 室係 經 由液體 溢流與位於正下方之腔室連接, 而 且 液體 產物 流係經由 最底層之腔室的液體溢流取出, - 各腔 室液 面 上方白t f氣體空間係藉由一或多個開放( 各 開 放)i 篆入氣體分布 器之導管與位於正上方之腔室相 連 1 其中 該氣 體 分布器 上具有孔穴可使氣體從液面下離1 開 - 而且 各腔 室 具有至 少一個導板,該導板係直立放置 在 各 氣體 分布 器 周圍, 而且其上端係低於液面,其下端 則 高 於腔 室之 不 透液體 的底板,其將各腔室分成一或多 個 氣 體可 流入 之 空間及 一或多個氣體無法流入之空間。 因此 我們 發 現一種 裝置,其在多相混合中可確保極 佳 混 合 及各腔室 之 總體積 中,即其截面以及,特別是液高 實 際 上 固定 的反 應 混合物 組成,並且同時在反應後完成液相 與 氣 相之 簡單 分 離,而 無須使用液體之氣升循環裝置移 去 部 分 。氣 體自 氣 體分布 器離開進入氣體分布器與導板間 之 液 體 空間 降低 此 液體空 間中相對於氣體無法流過之液體 空 間 的 流體 靜力 壓 力,造 成一壓力梯度,被轉化成動能, 其 中 該 導板 係直 立 圍繞在 氣體分布器周圍。此壓力梯度驅 使 以 流 體形 式進 行 氣升循 環,其中該流體在氣體可流過之 空 間 中 ,即 在氣 體 分布器 與位於氣體分布器周圍之導板間 的 空 -6 - 木紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210 x 297公釐) 1239860 A7 B7 五、發明説明(3 ) 間中朝上流,經導板最上端與液面下方間之區域中的導板 轉向,從頂部往下流過導板上方氣體無法流過之液體空 間,並在腔室之不透液體底板上方及導板最底端下方再度 轉向變成一向上流體,因此完成此迴路。 本發明反應器是一種裝置,其具有一直立縱軸,即一直 立裝置及一位於其上方區域供液體或液體/固體進料流用之 入口和一位於其下方區域供氣體流(起始物及/或惰性氣體) 用之入口,即液體或液體/固體流與氣體流係對流方式輸 送。特別係其適合用於連續地完成程序。 該反應器係由多個腔室,特別是從2至200個腔室,特佳 係從3至50個腔室上下排列所構成的。 疊置的腔室係等於由具有適當連接之獨立裝置所安裝而 成的。 反應器的幾何形狀經常是圓筒狀,也有可能是其他幾何 形狀,特別是立方體形。 該腔室係藉不透液體之底板將其彼此分開,各腔室係經 由液體溢流與位於正下方之腔室相連接。該液體溢流可被 設計成,例如管狀形式或軸狀,其可位於反應器内或反應 器外。特別係兩個疊置腔室之液體溢流可位於反應器相反 側。液體產物流係經由其液體溢流從最底層之腔室被取出。 各腔室液面上方的氣體空間係藉由一或多個開放(各開 放)深入一氣體分布器之導管與位於正上方的腔室相連,其 中該氣體分布器上具有孔穴可使氣體從液面下離開。基本 上對於導管的數目及排列無任何限制:相同地可能具有單 -7- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210 X 297公釐) A7 B7 1239860 五、發明説明(4 ) 一中心導管或多個分散在反應器截面上之導管。同樣地可 具有多個獨立的氣體分布器,其係各經由各腔室中一或多 個導管取代單一氣體分布器供應氣體。氣體流係從反應器 外經由一或多個導管被導入反應器最底層之腔室的氣體分 佈器中。 因此,相同地可具有經由一或多個導管供應氣體之單一 氣體分布器或多個無法互連且各經由一或多個導管供應氣 體之氣體分布器。 基本上對於可用於本發明目的之氣體分布器無任何限 制:重要的是此氣體分布器可使經由一或多個導管所供應 之氣體自腔室之氣體空間離開,其中該氣體空間係位於置 有氣體分布器之腔室的液面正下方。氣體最好應非常均勻 地離開。基本上可使用任何商用氣體導入裝置,例如管子 形式的氣體導入器作為氣體分佈器,其中該管子具有孔穴 可使氣體離開,而且其,例如係呈水平排列,即沿一平行 於腔室不透液體之底板的平面排列。也可具有環狀氣體分 布器。但是,讓氣體離開的孔穴總是在腔室液面下,較佳 係在腔室中離液面至少10%總液高,較佳係至少30%總液 高,特佳係至少50%總液高之距離處。曾發現腔室中液面 下特別適合讓氣體離開之孔穴的浸潰深度為至少50釐米。 在一較佳變化例中,氣體分布器具有一呈篷蓋形式之類 虹吸管構造,其中該篷蓋的頂端是密閉的,在其下半部具 有可讓氣體離開的孔穴。 可完全關閉該篷蓋,除了導管的孔穴或供應氣體的管予 -8- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210 X 297公釐) !239860 A7 ^___B7 五、發明説明(5 ) 和其下半部讓氣體離開的孔穴之外。 同樣地也可打開篷蓋下半部。 該篷蓋上方密閉端可低於液面,但其也可延伸過液面上 方深入氣體空間。 類虹吸管氣體分布器的篷蓋基本上可為任何幾何形狀; 其可,例如包含多個彼此連接的部分,而且這些部分的截 面最好呈交錯及/或平行形式或集中或放射狀地排列。 腔室中讓氣體離開之孔穴的數目、截面積及離液面之距 離最好可使氣體分布器中氣體流所經遇的壓降係在〇1至5〇 毫巴,較佳係從0.5至15毫巴範圍内。 氣體分布器的孔穴的位置高度最妤彼此相同。 他們基本上可為任何幾何形狀,例如圓形、三角形或呈 狹縫形式。 孔穴中心線最好在離篷蓋下端從約1厘米至丨5厘米距離 處。或者,篷蓋下端也可具有鋸齒邊緣以取代孔穴。在另 一個替換例中,篷蓋下端可呈環狀分佈器形式。 彼此相對南度不同之孔穴排列係有利於具有兩或多個裝 載區域之操作例。 讓氣體離開之孔穴的高度係視反應器中欲完成之特定反 應所需作選擇,因此首先可獲得足夠的質傳面積以進行特 疋氣相/液相或氣相/液相/固相反應,及其次,可製造足夠 推動力以進行液體之氣升循環。 在本發明反應器中各氣體分布器周圍,排列至少一個直 乂導板,其上端係低於腔室液面,其係位於離腔室底板— -9 -
AT B7 1239860 五、發明説明(6 ) 段距離處,而且將各腔室分成一或多個氣體可流入之空間 及一^或多個氣體典法流入之空間。 在一較佳具體實例中,導板可形成具有中空圓筒外形之 推入管形式。但是,其也可,例如具有簡單平板外形。 導板係位於離液面及離腔室底板一段距離處,較佳為因 此實質上典液體流> 受導板減速的情形發生。因此導板離液 面及離腔室底板之距離最好係經過選擇,使液體流速不因 導板所造成之轉向而改變或只有些微改變。 基本上導板的總高度不受任何限制。該尺寸係適當地, 特別隨每腔室所需滯留時間而定,但同時確保充分混合。 在一較佳具體實例中’不透液體淺盤及/或氣體分布器 及/或導板係設計成熱交換板。熱交換板一詞係如熟諳此技 者所热知的’相當於本質上連接一内部空間之平行金屬 板’熱傳媒介物可透過該内部空間達到導入或移除熱的目 的0 本發明也提供一個根據本發明反應器之特佳具體實例, 其中一或多個’較佳係所有腔室在氣體無法流過之空間皆 具有***物以容納觸媒體,具有一或多個直立,較佳係對 稱排列之排放軸,其側邊可讓液體滲透過,而且頂端是開 放的,底部是密閉的,以及導板區域具有液體可滲透壁。 優先以他們使氣體無法流過之空間達到最大使用率,即傳 可能完全填滿這些區域的方式設計***物。***物的垂直 大小最好為等於或實際上等於導板之垂直大小。該***物 最好經過設計使其可簡單地裝入導板,而且需要時,例如
本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210 X 297公 1239860
AT B7 五、發明説明(7 ) ----- 為達更換處媒體的目的時可取出。排放轴具有極均勾地將 液體沿橫切方向分布在觸媒床上的功能。他們必須靠近底 2以防止液體繞過觸媒床。此插人物在導板區域中具有液 时可滲透壁,因此流過觸媒床的液體可沿著導板向下移入 氣體無法流過之空間。液體可滲透壁,例如設計成網目筛 或穿孔板’如同排放軸側壁。 也可提供頂端是開放的但底部是密閉的直立穿孔管以取 代排放軸。他們的功能係與排放軸相同,但可具有構造工 程的優點’特別是在具有相當大直徑的反應器例中。 在一較佳具體實例中,固體觸媒可安置在反應器中一或 多個,較佳係全部氣體無法流入之腔室内,特別係以固體 顆粒床形式或呈塗有觸媒之規則填充形式或塗有觸媒之巨 型獨石。 此外,較佳係將離子交換樹脂安裝在一或多個,最好全 部氣體無法流入的腔室内。 本發明反應器因此具有可確保各相間極佳混合,並因此 氣相/液相或氣相/液相/固相反應中轉化率高,以及確保氣 相與液相在混合後已發生反應時實質上分開等優點。因為 只需要氣體從腔室中液面下之氣體分布器離開以供氣升循 環運作,本發明反應器提供一種液體滯留時間及氣體壓降 大幅去偶合的裝置,其中該氣體出口至液面的距離基本上 可在寬廣範圍内變化。 其對完成欲獲得高轉化率,經常從90至99.9%之緩慢平衡 反應是特別有利的。此外,本發明反應器使其可設定每淺 -11 - 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210 X 297公釐) ~ ' 1239860 A7 B7
五、發明説明(8 盤(腔室之底板)之液體維持量範圍非常寬,並因此使其可 設定的滯留時間範圍非常寬,從數分鐘至數小時。、 此反應二對凡成氣相/液相或氣相/液相/ 別有用的,在該反應中係不只質傳面積代表速率二寺 驟。也適合用於一級或更高級且欲獲得高轉化率之連續尽 應,例如氧化丙烯與二氧化碳反應以形成碳酸丙烯酯,而 且適合用於鼠化作用’例如色數氫化作用。 本發明反應器對完成欲獲得高轉化率之平衡反應是特別 有用的,在該平衡反應中,係藉惰性氣體或利用反應物之 一使反應平衡朝目標方向偏移的方式將副產品如蒸汽般連 續地自反應混合物中去除。此反應實例為酯化作用,例如 苯二甲酸或苯二甲酸酐與醇類之酯化作用以形成苯二甲酸 酯,其最好用作塑化劑或己二酸或丙烯酸與醇類之酯化作 用以形成其酯類。所有這些反應的特徵為係藉惰性氣體對 流的方式或最好利用醇蒸汽對流以達到偏移反應平衡的目 的連續地將所形成的水自反應混合物中去除。其他實例為 轉酯化反應,特別是具有末端醯基之聚四氫呋喃在低碳數 醇類,較佳係甲醇的存在下進行轉酯化以產生具有末端經 基之聚四氫呋喃,醚化作用、重排、水解及半縮醛形成反 應。 本發明反應器可有利地用於與上游反應器,特別是管式 反應器結合以使反應混合物在進入本發明反應器之前接近 化學平衡,其中該上游反應器中的反應係在單相中完成。 藉由圖形及實例的幫助將本發明說明於下:圖形中: -12- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) Α4規格(210Χ 297^公釐) 1239860 五、發明説明( 具有圖1 A所不截面之縱向 ^ 個根據太旅^ 』Μ面,其貫穿第一 本發明反應器腔室之具體實例, 圖2顯示一具有圖2Α所示截面之縱向 個根櫨太政n J °】面,其貫穿第二 枨媒本發明反應器 例, 烽把栩入物〈腔室的具體實 圖3顯示—具有圖3A所示截面之縱 個具有觸媒體***物之腔室具體實例,面“穿另- 圖4顯示圖1中縱向剖面所 式, T 丁( 祖實例的概要三維圖 圖5顯示-具有圖5A所示截面之縱向刮面,其貫 個根據本發明反應器具有單一 、 、 例,且 孔把刀布态〈腔室的具體實 圖6顯示-具有圖6A所示截面之縱向剖面,並貫穿另一 個根據本發明反應器具有觸媒體插人物之腔室的具體實 例0 在圖形中,相同參考編號係指相同或對應特色。 圖1係利用實例顯示反應Hi中沿縱#方;J上下排列放置 …多個腔室4中之-,其中該反應器!在其上方區域具 有一供液體或液體/固體進料流用之人口2 ,而且在該反應 器1下方區域有一供氣體流用之入口 3 ’各腔室4係具有一 底板5 #用實例表不於反應器i内之液體溢流6及各腔室* 中液面上之氣體空間7 ’其中利用實例表示該腔室4係經由 一個導f 8連接至位於上方之腔室4 ,而且開放深入呈篷蓋 10形式之肢吸管氣體分布器9,而此蓬蓋係由三個彼此 -13- 务紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210 X 297公隻厂 i ")- 裝 訂 1239860 五、發明説明(10 ) 相連之部分所構成的,其頂端是密閉的, /、F半邵具有 孔穴11可讓氣體離開。導板12係排列在類虹吸管氣體分布 器9周圍,其離液面及腔室4之底板有一段距離,並將腔室 4分成多個氣體可流入之空間13及多個氣體無法流入之^ 間14。 縱向剖面係沿著圖1A*B-B所代表之平面,同時顯示導 官8及氣體分布器9或後者三部分之排列。氣體係經由導管 上万區域泥入氣體分布器並在其下方區域經由孔穴1丨離 後者。 开 圖1A之截面描繪圖係顯示氣體分布器9之篷蓋ι〇的形 狀,藉由實例顯示其在本發明例中係由呈交錯形狀排列^ 部分及平行排列之部分所構成的。 圖2顯示一縱向剖面,其貫穿筮一 升貝矛罘一個根據本發明反應器 具有觸媒體***物之腔室的具體實例。 此具體實例係衍生自圖1中所示具有***物15以容納觸 媒體之變化體,其中該***物在圖中係以細斜線表示,並 位於氣體無法流過之空間14中。山k , 丄门。此***物15具有排放軸 16,其頂端是開放的,底部是宓 瓜1疋在、閉的,而且經由此排放 轴’液體沿圖中水平箭頭所指之p , ^钿又檢切万向流過觸媒體。流 過觸媒體之後,液體進入導板丨 、. 並在其再度從底邵向上 穿過氣體可流過之空間13之前向 心則句下移動,因此完成此内部 循環迴路。 圖3中所示之具體實例係不间 于4门於圖2中所示之具體實例, 其中如圖3Α之截面描續圖中、,主姑 曰間楚可見穿孔管18係用於代替 f 中國國家標準(CNS) Α4規格 -14, 1239860 A7 _____B7 __ 五、發明説明(w ) 排放軸16。 圖4顯示圖1中縱向剖面所示具有兩個疊置腔室4之反應 器1的具體實例概要三維圖式,其中反應器1具有液體溢流 6、氣體分布器9以及導板12,其中該氣體分布器9係由三 個相連部分所組成的,而且在該氣體分布器9下方區域具 有’例如’如梳子般構型之排放孔穴11以排放氣體。 圖5顯示一縱向剖面,其穿過根據本發明反應器具有單 一導管8以將氣體流3導入氣體分布器9之腔室4具體實 例’其中該氣體分布器8係設計成具有密閉頂端之單件篷 蓋10形式。 平面A/A(圖5A)中的截面描繪圖說明篷蓋10之圓形戴面以 及氣體排放孔穴11對稱排列於氣體分布器9截面上。 圖5中所示具有密閉頂端之單件篷蓋10的具體實例可如 圖6之縱向剖面中所示般藉一觸媒體之***物15改善之。 該***物15具有排放管18,此排放管頂端是開放的,而底 部是密閉的,此***物15也具有管19,其頂端是密閉的, 而底部是開放的並可使液體從氣體無法流過之空間14流 過。 實例 3重量份數之平均分子量為U80的聚四氫呋喃二醋酸酯 係以熔化形態與2重量份數之甲醇在混合裝置中混合並加 熱至65°C。加入300 ppm重之甲醇的甲醇鈉溶液作為觸媒並 將混合物導入根據本發明具有1〇個腔室之反應器中最上層 之腔室中並進行反應。將每公斤所用的聚四氫呋喃二醋酸 -15- 紙浪尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(21〇X297公釐) " ~ 1239860 A7 B7 五、發明説明(12 ) 醋中相當於0.3公斤之甲醇蒸汽流以對流方式導入最底層的 腔室中以除去副產品醋酸甲酯。只在最上層腔室中獲得約 96%轉化率。 進一步自反應溶液除去醋酸甲酯與結合其他轉酯化反應 係一起發生在位於本發明反應器中更下面的腔室裏。來自 各腔室之液相反應混合物係經由液體溢流進入下面下一個 腔室中,其在各腔室中的平均滯留時間為14分鐘。 在最底層之腔室中,醋酸甲酯自反應混合物中被除去, 使剩餘含量降低至<〇. 1重量%。沿與反應液體對流的方向 上升之甲醇蒸汽從一腔室至另一腔室在醋酸甲酯中逐漸變 濃,同時腔室中液相裏的醋酸甲酯含量相對地從一頂端至 另一頂端地降低。在每個腔室中滯留丨5分鐘使醋酸甲酯含 量降低的結果,在最後、最底層之腔室中所用聚四氫呋喃 二醋酸酯的轉化率可達到99.9%。 各腔室的液高為25厘米。各腔室具有一氣體分布器,其 在液面下10厘米距離處具有可讓氣體離開之孔穴。由於此 小靜壓差,在各腔室中沸騰液體反應混合物的高上只有有 小的溫度範圍,從約65至約68°C。結果,無任何著色成分, 因此可獲得極佳產品品質。 氣體分布器係各位於推入管内,其中該推入管係位於離 液面及腔室底板一段距離處並將腔室分成截面積比例為 60 : 40之氣體可流入的空間及氣體無法流Λ的空間。腔室 中良好混合的結果,增濃甲醇蒸汽與醋酸甲醋達到约Μ 9 5 %之氣相/液相平衡。
本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) Α4規格(210 X 297公, 1239860 A7 B7 五、發明説明(13 ) 對照實例 為了對照,相同轉酯化反應在一四階段_聯攪拌槽中完 成。與本發明反應器中2.5小時之程序總滞留時間相比,這 需要約8小時之平均滞留時間。每公斤所用的聚四氫咬喃 一醋版S旨’需要從0 · 8至0 · 9公斤之甲醇蒸汽去除副產物醋酸 甲酯,即約為本發明反應器中程序所需甲醇蒸汽量的三 倍0 -17- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210X297公釐) ^4·
Claims (1)
1239雜Q〇8688號專利申請案 ^ 中文申請專利範圍替換本(93年10月)C8 六、申請專利範圍 1 . 一種用於氣相/液相或氣相/液相/固相反應之反應器 (1),其具有一直立縱軸及一位於反應器上方區域供液 體或液體/固體進料流用之入口(2)和一位於反應器(1)下 方區域供氣體流用之入口(3),其特徵在於: - 至少兩個沿縱軸方向上下排列放置之腔室(4),其中 - 該腔室(4)係藉不透液體之底板(5)將其彼此分開, - 各腔室(4)係經由一液體溢流(6)與位於正下方之腔室 (4)連接,而且一液體產物流係經由最底層之腔室(4) 的液體溢流(6)取出, - 各腔室(4)液面上方的氣體空間(7)係藉由一或多個開 放(各開放)深入氣體分布器(9)之導管(8)與位於正上 方之腔室(4)相連,其中該氣體分布器(9)上具有孔穴 (11)可使氣體從液面下離開, - 而且各腔室具有至少一個導板(12),該導板係直立 放置在各氣體分布器(9)周圍,而且其上端係低於液 面,其下端則高於腔室(4)之不透液體底板(5),而且 其將各腔室(4)分成一或多個氣體可流入之空間(13) 及一或多個氣體無法流入之空間(14)。 2 .如申請專利範圍第1項之反應器(1),其中該氣體分布器 (9)具有一頂端密閉之篷蓋(10)形式的類虹吸管構造。 3 .如申請專利範圍第2項之反應器(1),其中該類虹吸管氣 體分布器之篷蓋在其下半部是開放的。 4 .如申請專利範圍第2或3項之反應器,其中該類虹吸管 氣體分布器(9)之篷蓋(10)係由兩或多個彼此相連的部分 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210 X 297公釐) 1239860 A8 B8 C8 D8 申請專利範園 所構成’而且其截面係以交錯及/或平行形式或集中或 放射狀地排列。 5 .如申明專利範圍第i至3項中任一項之反應器(1),其中 讓氣體離開之孔穴(11)的數目及尺寸和在腔室(4)中離液 面之距離係經過選擇,使氣體分布器(9)中氣體流之壓 降係在從0.1至5〇亳巴範圍内。 6.如申請專利範圍第5項之反應器(1),其中氣體分布器⑼ 中氣體流之壓降係從〇.5至丨〇亳巴範圍内。 7 ·如申請專利範圍第丨至3項中任一項之反應器(1),其中 讓氣體離開之孔穴(丨丨)係各位於彼此相同的高度。 8 .如申請專利範圍第2或3項之反應器(1),其中讓氣體離 開之孔穴(11)係位於篷蓋(1〇)下半部,離篷蓋(1〇)下端從 1至15厘米距離處。 9 ·如申請專利範圍第i至3項中任一項之反應器,其中 该導板係(係各)在離液面及離腔室⑷底板一段距離處 使實質上無液體流受導板(12)減速發生。 10. 如申請專利範圍第i至3項中任一項之反應器(丨),其中 至少一個直立放置在各氣體分布器⑼周圍之導板(12)係 呈推入管形式。 11. 如申請專利範圍第i至3項中任一項之反應器G),其中 該導板及氣體分布器(9)係使氣體無法流過之截面積佔 氣體可流過與氣體無法流過之截面積總和之10至80%範 圍内的方式排列。 12·如申請專利範圍第1 1項之反應器(1),其中氣體無.法流 -2- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(21〇χ 297公釐) ABCD 1239860 六、申請專利範園 過之截面積佔氣體可流過與氣體無法流過之截面積總 和係從4 0至6 〇 %。 13•如申請專利範圍第u項之反應器(1),其中氣體無法流 過之截面積佔氣體可流過與氣體無法流過之戴面積總 和係5 0 %。 、 14·如申請專利範圍第1至3項中任一項之反應器〇),其中 該不透液體淺盤(5)及/或氣體分布器及/或導板(12)係 設計成熱交換板。 15.如申請專利範圍第1至3項中任一項之反應器,其中 一或多個腔室(4)在氣體無法流過之空間(14)中具有*** 物(15)以容納觸媒體,具有一或多個直立之排放軸 (16),其側邊可讓液體滲透過,且其頂端是開放的及底 部是密閉的,且導板區域(12)具有液體可滲透壁(17)。 16·如申請專利範圍第丨5項之反應器(1),其中所有腔室⑷ 在氣體無法流過之空間(14)中具有***物(15)以容納觸 媒體’具有一或多個直立之排放軸(16),其側邊可讓液 體滲透過,且其頂端是開放的及底部是密閉的,且導 板區域(12)具有液體可滲透壁(17)。 17·如申請專利範圍第1 5項之反應器(1),其中一或多個腔 至(4)在氣體無法流過之空間(14)中具有***物(15)以容 納觸媒體,具有一或多個對稱排列之排放軸(16),其側 逢可讓液體滲透過,且其頂端是開放的及底部是密閉 的’且導板區域(12)具有液體可滲透壁(17)。 18.如申請專利範圍第15項之反應器(1),其中可提供.頂端 -3- 本紙張尺度通用巾_家鱗(CNS) A4規格(210 X 297公董) !23986〇 A8 B8 I—C8 ^__ /"、申請專利範圍 是開放的及底部是密閉的直立穿孔管(丨8)以取代排放軸 (16)。 19’ 一種在如申請專利範圍第1至3項中任一項之反應器⑴ 中完成氣相/液相/固相反應之方法,其中固體觸媒係安 置在一或多個反應器⑴之腔室(4)中氣體無法流過(14)之 空間内。 2〇.如申請專利範圍第1 9項之方法,其中固體觸媒係安置 在所有反應器⑴之腔室⑷中氣體無法流過(14)之空間 内。 21 上 •如申請專利範圍第1 9項之方法,其中固體觸媒係安置 在固體顆粒床及/或塗有觸媒之規則填充形式或如塗有 觸媒之巨型獨石。 22·種在如申請專利範圍第1至3項中任一項之反應器⑴ 中元成氣相/液相/固相反應之方法,其中懸浮固體觸媒 係安置在一或多個反應器(1)中氣體無法流過(14)之腔室 (4)内。 23. 如申請專利範圍第22項之方法,其中懸浮固體觸媒係 安置在所有反應器⑴之腔室⑷中氣體無法流過(14)之空 間内。 24. 種在如申請專利範圍第1至3項中任一項之反應器⑴ 中完成氣相/液相/固相反應之方法,其中離子交換樹脂 係安置在一或多個之氣體無法流過(14)之腔室(4)中。 25·如申請專利範圍第24項之方法,其中離子交換樹脂係 女置在氣體無法流過(1 4)之所有腔室(4)中。 -4- 本紙張尺度適m T圖轉準(CNS) A4規格(210X297公董). ----- A8 B8 C8 1239860 申請專利範圍 26.如申請專利範圍第1至3項中任一項之反應器(1),其係 用於完成平衡反應。 27·如申請專利範圍第2 6項之反應器(1 ),其係用於完成含 有醯氧基末基之聚四氫呋喃之轉醋化作用,酯化作 用’驗化作用,重排,水解及半縮醛形成反應。 28·如申請專利範圍第2 7項之反應器(丨),其係用於完成苯 一甲酸與高碳醇類之酯化作用。 29.如申請專利範圍第1 9項之方法,其係用於完成平衡反 應。 30·如申請專利範圍第2 9項之方法,其係用於完成含有醯 氧基末基之聚四氫唉喃之轉酯化作用,酯化作用,醚 化作用,重排,水解及半縮醛形成反應。 31. 如申請專利範圍第3 〇項之方法,其係用於完成苯二甲 酸與高碳醇類之酯化作用。 32. 如申請專利範圍第2 6項之反應器,其中反應物係以單 相存在之反應器係安置在上游。 33. 如申請專利範圍第29項之方法,其中反應物以單相存在 之反應器係安置在上游。 -5- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210X 297公釐)
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Family Cites Families (18)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE600442C (de) * | 1930-07-19 | 1934-07-26 | Hermann Frischer | Vorrichtung zur Behandlung von Fluessigkeiten mit Gasen |
DE859444C (de) * | 1943-05-27 | 1952-12-15 | Basf Ag | Verfahren und Vorrichtung zur kontinuierlichen Druckhydrierung von Kohlen, Teeren und Mineraloelen in fluessiger Phase |
US2762683A (en) * | 1953-02-27 | 1956-09-11 | Universal Oil Prod Co | Contacting of solid material with liquid phase reactant streams |
DE1542274A1 (de) * | 1966-07-06 | 1970-03-26 | Koppers Gmbh Heinrich | Verfahren und Vorrichtung zur Durchfuehrung langsam verlaufender chemischer Reaktionen von Gasen mit Fluessigkeiten |
FR96322E (fr) * | 1968-11-26 | 1972-06-16 | Rhone Poulenc Sa | Nouveau réacteur étagé. |
DE2847443A1 (de) * | 1978-11-02 | 1980-05-22 | Blenke Heinz | Verfahren und vorrichtung zur durchfuehrung (bio-)chemischer reaktionen und verfahrenstechnischer grundoperationen in fluiden systemen |
US4526757A (en) * | 1982-11-01 | 1985-07-02 | Exxon Research And Engineering Co. | Pulsed flow vapor-liquid reactor |
US4483994A (en) * | 1983-02-22 | 1984-11-20 | The Halcon Sd Group, Inc. | Process for the production of alkylene carbonates and oxides |
US4869851A (en) * | 1987-05-26 | 1989-09-26 | Uni-Frac Inc. | Vapor/liquid contact device and method of mixing a vapor flow and a counter current reflux liquid flow |
ATE138904T1 (de) * | 1989-01-17 | 1996-06-15 | Davy Process Techn Ltd | Kontinuierliches verfahren zur herstellung von carbonsäureestern |
US5130102A (en) * | 1990-06-11 | 1992-07-14 | Chemical Research & Licensing Company | Catalytic distillation reactor |
US5308592A (en) * | 1990-12-03 | 1994-05-03 | China Petrochemical Corporation (Sinopec) | Equipment for mixed phase reaction distillation |
FR2684893A1 (fr) * | 1991-12-16 | 1993-06-18 | Inst Francais Du Petrole | Procede de distillation reactive catalytique et appareillage pour sa mise en óoeuvre. |
US5338517A (en) * | 1992-05-18 | 1994-08-16 | Chemical Research & Licensing Company | Catalytic distillation column reactor and tray |
DE4237350C2 (de) * | 1992-11-05 | 1996-12-12 | Wildfang Dieter Gmbh | Verfahren zum Stoffübertragen sowie Vorrichtung zur Durchführung des Verfahrens |
US5799877A (en) * | 1996-01-03 | 1998-09-01 | Exxon Research And Engineering Company | Fluid distribution across a particulate bed |
US6045762A (en) * | 1997-01-22 | 2000-04-04 | Governors Of The University Of Alberta | Apparatus for catalytic distillation |
US6103104A (en) * | 1998-05-07 | 2000-08-15 | Exxon Research And Engineering Company | Multi-stage hydroprocessing of middle distillates to avoid color bodies |
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