TW572935B - Aromatic polycarbonate and production process thereof - Google Patents

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572935 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 _B7_五、發明説明（1 ) 技術領域 本發明係有關芳香族聚碳酸酯及其製造法。更詳細係 有關以醛化合物之含量較少之芳香族二羥基化合物與碳酸 二酯爲原料之藉由酯交換反應製造芳香族聚碳酸酯的方法 及製得之色調及安定性良好之芳香族聚碳酸酯。 以往技術 成形性、機械強度、無色透明性等之光學物性優於其 他樹脂脂聚碳酸酯被廣泛應用於音樂光碟、雷射光碟、光 碟記憶體或光磁碟等、利用雷射光記錄資料及/或再生之 記錄媒體透明基板、或透明薄片、鏡頭等之素材。 聚碳酸酯係藉由芳香族二羥基化合物與碳酸酯形成性 前驅物來製造。具體之製造方法例如有使碳酸酯結合形成 性前驅體與光氣直接反應之界面聚縮合法、或使碳酸二酯 進行酯交換反應熔融聚縮合法等。其中相較於界面聚縮合 法時，熔融聚縮合法具有可以廉價製造聚碳酸酯樹脂等之 優點。 曰刊工業新聞社；塑膠材料講座（1 7 )聚碳酸酯、 第4章、4 8〜5 3頁中揭示使用以往之公知之酯交換觸 媒、例如氫氧化鈉等之鹼金屬觸媒之酯交換反應之熔融聚 縮合法之聚碳酸酯。此方法係在2 5 0 °C或更高溫度下， 以1小時或以上之時間餾去芳香族二羥基化合物或二苯基 碳酸酯等之單體成分，再經由聚合所得，因此聚合時會伴 隨分枝、分解等各種不良之副反應。這種不良之副反應例 (請先閱讀背面之注兔事項再n本買) •裝· 訂 線 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（21〇X297公釐） -4- 572935 at B7 五、發明説明（2 ) 9 (Λ先閾讀背而之注項再〆、本頁) 如 Interscience Publisher 公司，” Chemistry and Physics of Polycarbonates” By H.Schnen PP47-48 記載之去碳酸反應或 類似Kolbe-Schmitt反應等。產生這種副反應時，製得之聚 碳酸酯會生成發色性雜質、分枝結構，製得之聚碳酸酯除 了色調不良外，分子中含有本來碳酸酯鍵以外之不同單位 鍵成分，因此耐熱性、耐水解性差，或含有凝膠狀物質， 有均勻性、透明性差的傾向。 因此相較於界面聚縮合法所製造之聚碳酸酯時，熔融 聚縮合法所製造之聚碳酸酯在用途方面較受限制。 爲了解決這種問題，而提案一種專注於芳香族聚碳酸 酯之製造原料之碳酸二酯及/或芳香族二羥基化合物中之 金屬雜質，減少Na、Fe、Cr或Μη等之元素含量的 方法（參照日本特開平5 - 1 4 8 3 5 5號公報及特開平 6 - 3 2 8 8 5號公報）或減少水解性氯等之無機非金屬 離子量的方法（參照特開平2 - 1 53927號公報）。 關於碳酸二酯及/或芳香族二羥基化合物中之有機性 雜質，其中芳香族二羥基化合物例如2, 2 -雙（4 一羥 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 苯基）丙烷（以下有時簡稱爲雙酚Α)中混入如”高純度 化技術體系、第3卷高純度物質製造製程（出版社（股） Fuji.Techno system)149-160 頁（1997)” 及如該文獻中所記載 之含苯環之各種有機雜質。 碳酸酯形成性前驅物例如碳酸二酯中可能含有類似 Kolbe-Schmitt反應之分解反應生成物之具有水楊酸結構之 雜質，或具有二苯甲酮骨架之雜質。 本紙張尺度適用中國國家揉準（CNS ) A4規格（210X297公羡） -5- 572935 經濟部智慧財1局員工消費合作社印製 A7 _B7 _五、發明説明（3 ) 歐洲專利公開第8 7 2 5 0 7號公報即日本特開平 7 - 3 3 8 6 6號公報提案控制雙酚A或碳酸二酯雜質之 有機性雜質與上述金屬性、或無機離子性雜質之兩著之含 量來解決問題。但是製得之聚碳酸酯在色相及安定性兩方 面仍未完全解決。換言之，至少在工業規模而言，在色相 及安定性兩方面仍未完全解決。 提案從酯交換觸媒種來解決上述的問題，例如日本特 開平4 一 8 9 8 2 4號公報揭示1 )由含氮鹸性化合物、 鹼金屬化合物及硼酸或硼酸酯所構成之觸媒，特開平 4 - 4 6 9 2 8號公報揭示電子供給性胺化合物、鹼金靥 化合物所構成之觸媒，特開平4 一 1 7 5 3 6 8號公報揭 示鹼金屬觸媒之存在下，溶融聚縮合所生成之聚碳酸酯中 添加酸性化合物及環氧化合物的技術。 但是這種以往之限制雜質量、或選擇觸媒種之方法仍 無法解決滿足色相及安定性兩方面的問題。 發明之揭示 本發明之目的係提供藉由酯交換法製造色調及安定性 良好之芳香族聚碳酸酯的方法。 本發明之另外目的係提供色調特別優異，換言之，具 備以往所未知之b値爲負値之色調之芳香族聚碳酸酯的製 造方法。 本發明之另外目的如上述係提供色調及安定性優異之 芳香族聚碳酸酯。 請先聞讀背面之注务事項再jRM43f •裝· 訂 線 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X29*7公釐） -6- 572935 A7 B7

經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 〔式中R1及R2爲互相獨立之碳數1〜2 0的烷基、 碳數1〜2 0之烷氧基、碳數6〜2 0之環烷基、碳數6 〜2 0之芳基、碳數6〜2 0之環烷氧基或碳數6〜2 0 之芳氧基、m及η係互相獨立之0〜4的整數，X爲單鍵 、氧原子、羰基、碳數1〜20之伸烷基、碳數2〜20 之烷叉基、碳數6〜2 0之伸環烷基、碳數6〜2 0之環 烷叉基或碳數6〜2 0之伸芳基或碳數6〜2 0之伸烷基 -伸芳基-伸烷基〕表示之重複單位所構成，且由其粘度 平均分子量在10, 000〜17, 000的範圍內，波 長4 0 0 nm之吸光度與波長4 3 0 nm之吸光度之平均 値除以波長2 6 0 nm之吸光度所得之値爲lx 1 0_6〜 2 Ox 1 〇_6之範圍之芳香族聚碳酸酯所構成，依據 JIS K7105所測得之色相之b値爲一1·〇〜 〇 · 0的範圍。 發明之理想的實施形態 以下說明本發明。首先說明本發明之方法。 本發明中，由上述二羥基化合物所構成之其中之一之 原、料係以上述式（1 )表示之二羥基化合物，及以上述式 (1 )表示之二羥基化合物1莫耳時，僅含有充其量充其 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4#L格（210X297公釐） 請先閱讀背面之注$項再Μ本頁 裝· 訂 線 -8- 572935 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明説明（6 ) 量相當於3χ 1 0_β當量，理想爲充其量2χ 1 Ο·6當量 ，更理想爲充其量lx 1 〇_6當量之醛基之量之醛化合物 。如上述醛化合物含量較少之一方的原料可藉由以上述式 (1 )表示之二羥基化合物1莫耳時，含有充其量相當於 3χ 1 0_6當量以上之醛基之量之醛化合物的原料利用接 觸氫化的方法來調製。 本發明中，由碳酸二酯所構成之另一之原料係碳酸二 酯，及碳酸二酯1莫耳時，僅含有充其量相當於 3χ 1 Ο-6當量，理想爲充其量2χ 1 0_6當量，更理想 爲充其量lx 1 0_6當量之醛基之量之醛化合物。如上述 醛化合物含量較少之另一之原料可藉由將對於碳酸二酯1 莫耳時，含有相當於3χ 1 0~6當量以上之醛基之量之醛 化合物的原料利用接觸氫化的方法來調製。 本發明中，由二羥基化合物所構成之其中之一之原料 與由碳酸二酯所構成之另一之原料在組合之狀態下，以上 述式（1 )表示之二羥基化合物1莫耳時，僅含有充其量 相當於3χ 1 Ο-6當量，理想爲充其量2χ 1 0_6當量， 更理想爲充其量lx 1 0_6當量之醛基之量之醛化合物。 由二羥基北合物所構成之其中之一之原料與由碳酸二 酯所構成之另一之原料之接觸氫化反應可對於兩者混合之 混合物進行反應。 接觸氫化反應係在反應溶媒中，觸媒存在下進行行反 應較理想。 接觸氫化反應所使用之觸媒可使用以往之公知觸媒，

(請先閱讀背面之注各事項再fRlr本I 裝· 訂 線 本紙張尺度適用中國國家橾準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -9 - 572935 A7 B7 經濟部智慧財產局貝工消費合作社印製 五、發明説明（7 ) 例如鈀-碳、鉑一碳、鈀黑、釕一碳等。 接觸氫化處理使用之反應溶媒例如芳香族二羥基化合 物時可使用低級醇，碳酸二酯時可使用醚系溶媒0具體而 言，低級醇有甲醇、乙醇、異丙醇等，醚系溶媒有四氫化 去_喃、二噁烷、乙二醇二甲醚等。 藉由接觸氫化反應可輕易地將醛基含量降至3 //當量 /( 1莫耳二羥基化合物）以下。使用之溶媒本身不含醛 化合物者較理想。爲了抑制芳香族二羥基化合物及碳酸二 酯中之特定金屬成分之含量，因此使用特定金屬雜質含量 較少之電子工業用途之溶媒較理想。 醛基含量係藉由”化學分析Voll34 (1985) p314〜318” 記載之螢光衍生物法來測定。該方法之醛基檢測限度爲 0.5x10” 6當量/莫耳以下。 這種醛化合物包括甲醛、乙醛、己醛之脂肪族醛及脂 環醛、芳香族醛等。 醛化合物常以二羥基化合物及碳酸二酯之雜質的形態 含於其中。 接觸氫化後，進行洗滌、再結晶、晶析、昇華精製或 蒸餾等以往公知之精製方法較理想。特別推薦這些之組合 的方法。 本發明中，由上述其中之一之原料係以上述式（1 ) 表示之二羥基化合物1莫耳時，僅含有充其量相當於 3χ 10_6當量，理想爲充其量2x 1 0_6當量，更理想 爲充其量lx 1 0_ 6當量之羧基之量之羧酸化合物。 請先閱讀背面之注意事項再H本篾) -裝- 訂 線 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X29*7公釐） •10- 572935 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 _B7____五、發明説明（8 ) 這種羧酸化合物包括甲酸、乙酸、丙酸、草酸、乙醇 酸、蘋果酸、檸檬酸、酒石酸之低級羧酸。這種羧酸化合 物之上述上限値之含量通常可在前述接觸氫化後之上述洗 滌等之精製法來達成。 以上述式（1 )表示之二羥基化合物例如有B PA、 雙（4一羥苯基）甲烷、雙（4一羥基一3, 5-二甲基 苯基）甲烷、1, 1 一雙（4 一羥苯基）苯基乙烷、1， 1 一雙（4 一羥苯基）丙烷、2, 2 -雙（2 -羥苯基） 丙烷、2, 2 -雙（4 一羥基一 3 -甲基苯基）丙烷、2 ,2 -雙（4 一羥基一 3, 5 -二甲基苯基）丙烷、2, 2 -雙（4 一羥基一 3, 5 -二溴苯基）丙烷、2, 2 - 雙（3 -異丙基一 4 一羥苯基）丙烷、2, 2 —雙（4 一 羥基一 3 -甲基苯基）丙烷、2, 2 —雙（4 一羥基一 3 一苯基苯基）丙烷、2, 2 -雙（4 一羥苯基）丁烷、2 ,2 -雙（4-羥苯基）一 3 -甲基丁烷、2, 2-雙（ 4 一羥苯基）一 3, 3 -二甲基丁烷、2, 4 -雙（4 一 羥苯基）一 2 -甲基丁烷、2, 2 -雙（4 一羥苯基）戊 烷、2, 2-雙（4一羥苯基）一4一甲基戊烷、3, 3 一雙（4 一羥苯基）戊烷、1, 1 一雙（4 一羥苯基）環 己烷、1, 1 一雙（4 一羥苯基）一 3, 3, 5 —三甲基 環己烷、9, 9 一雙（4 一羥苯基）芴、9, 9 一雙（4 一羥基一 3 -甲基苯基）芴、雙（4 一羥苯基）H、雙（ 4 一羥苯基）碩、4, 4· 一二羥基二苯硫'4, 4· 一二 羥基二苯基硫醚、4, 4·一二羥基二苯基酮、4， 4·— 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 讀先聞讀背面之注秦事項再本頁) •裝· 訂 線 -11 - 572935 經濟部智慧財產局員工消骨合作社印製 A7 B7_五、發明説明（9 ) 二羥基二苯醚、氫醌、間苯二酚、4, 4·一二羥基二苯基 及這些芳香環上例如被烷基、芳基等取代者。其中考慮成 本時， B P A特別理想。這些可單獨使用或二種以上倂 用。 由二羥基化合物所構成之其中之一之原料理想爲使用 直徑0·1〜3mm之粒子佔整體之70重量％以上，比 表面積爲0 . 05〜0 . 2mm2,細孔容積爲0 . 01〜 0·lml/g之球狀粒子的形態。可使用粒徑之直徑 0 . 1〜2mm之粒子佔整體之70重量％以上，理想爲 80重量％以上，特別理想爲90重量％以上者。可使用 直徑0 · 1mm以下之粒子佔整體之1 〇重量％以下，理 想爲5重量％以下，特別理想爲3重量％以下者。 比表面積係以B E T法測定，理想爲0 . 0 5〜 0.1mm2。 細孔容積係以水銀壓入法來測定（以半徑1 0 0 n m 〜6 0 0 /zm之波峰作爲粒子細孔分佈來測定），理想爲 0 · 0 1 〜0 · 6ml/g,更理想爲 〇 · 〇 1 〜〇 · 4 ml/g,特別理想爲〇 · 〇1〜〇 · 〇3ml/g。 使用如上述具有粒徑分佈、比表面積及細孔分佈之球 狀粒子之由二羥基化合物所構成之其中之一之原料可製得 色調及透明性良好，且變動較少之芳香族聚碳酸酯。 上述球狀粒子之色相之L値及b値分別爲8 0以上及 2以下，理想爲8 3以上及1 · 5以下，更理想爲8 5以 上及1以下，特別理想爲8 5以上及0 . 5以下。 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） " -12- 請先閱讀背面之注意Ϋ項再11^本霣 -裝. 訂 線 572935 經濟部智慧財產局貝工消費合作社印製 A7 __B7 _五、發明説明（10 ) 碳酸二酯例如有可被取代之碳數6〜1 0之芳基、芳 烷基或碳數1〜4之烷基等之碳酸二酯。具體而言例如有 碳酸二苯酯、碳酸二甲苯酯、雙（環苯基）碳酸酯、碳酸 間甲苯酯、碳酸二（聯苯基）酯、碳酸二乙酯、碳酸二丁 酯等。其中碳酸二苯酯較理想。 由碳酸二酯所構成之另一之原料也與上述由二羥基化 合物所構成之其中之一之原料相同，比表面積、細孔容積 越小越佳，但是碳酸二酯比二羥基化合物更安定，因此控 制粒度分佈等之必要性不如二羥基化合物。又，常以融液 之形態供給原料，這種情況下，當然考慮比表面積、細孔 容積之必要性較低。 使二羥基化合物形成如上述之球狀粒子產生上述之效 果的理由雖不明確，但是推測可能是造成二羥基化合物產 生之品質劣化因子進入粒子表面特別是細孔內部，使二羥 基化合物之品質劣化。 本發明中，考慮對於製得之聚碳酸酯之耐久性、色調 、透明性之影響時，除了控制原料中之雜質之醛基、羧基 含量外，應將 Fe、Cr、Mn、Ni、Pb、Cu、 Pd等之過渡金屬、A1、Ti等之金屬、半金屬元素之 微量金屬元素含量控制在5 0 P P b以下，更理想爲1 0 p p b以下。 爲了得到耐久性更優異之芳香族聚碳酸酯時，由二羥. 基化合物所構成之其中之一之原料與由碳酸二酯所構成之 另一之原料中分別僅含有6 0 p p b之具有高醋交換能之 (請先《讀背面之注 李項再»本貿 -裝· 訂 線 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -13- 572935 經濟部智慧財1局員工消費合作社印製 A7 ____B7_五、發明説明（11 ) 鹼金屬元素及/或鹼土金靥元素較理想。 又，爲了得到耐久性更優異之芳香族聚碳酸酯時，芳 香族二羥基化合物類、碳酸酯鍵形成性前驅物中之鹼金屬 元素及/或鹼土金屬元素之含量充其量爲60ppb,且 過渡金屬元素濃度充其量爲lOppb較理想。 兩原料中分別含有之上述金屬、半金屬元素含量濃度 充其量爲20ppb較理想。 原料中之這種過渡金屬元素、金屬、或半金屬元素之 含量越低越好，以往技術之限度爲lOppb以上。而使 用充其量1 0 P P b之二羥基化合物及碳酸二酯可得到具 有優異之耐久性之芳香族聚碳酸酯。 本發明中，爲了得到由過渡金屬、金屬、半金屬元素 雜質之含量較低之二羥基化合物所構成之原料及碳酸二酯 所構成之原料時，可使用公知之精製方法，例如可使用蒸 餾、萃取、再結晶、昇華等之各種之精製法。組合上述之 各種精製法更理想。 爲了得到本發明之金屬雜質較少之聚碳酸酯時，這種 原料之精製使用金屬雜質含量極少之高純渡之溶媒較理想 ，例如可使用電子工業用溶媒。 本發明方法係使用如上述之原料，在酯交換觸媒之存 在下，使二羥基化合物與碳酸二酯產生溶融聚縮合，製造 聚碳酸酯。 酯交換觸媒可使用a )至少一種選自由含氮鹼性化合 物及含磷鹼性化合物所成群中之鹼性化合物與b)至少一 請先聞讀背面之注意事項再本莧) ••裝- 訂 線 本紙張尺度適用中國國家橾準（CNS ) A4規格< 210X297公釐） -14· 572935 經濟部智慧財1局員工消贫合作社印製 A7 _B7_五、發明説明（12 ) 種選自由鹼金屬化合物及鹼土金屬化合物所成群之金屬化 合物之組合。 鹼金屬化合物及鹼土金屬化合物例如有鹼金屬及鹼土 金屬，及其氫氧化物、碳氫化合物、碳酸鹽、羧酸鹽、硝 酸鹽、亞硝酸鹽、亞硫酸鹽、氰酸鹽、硫氰酸鹽、氫化硼 鹽、磷酸氫化物、次亞磷酸鹽、雙酚、苯酚之鹽等。 具體例有氫氧化鈉、碳酸氫鉀、碳酸鈉、碳酸鉀、碳 酸鉋、醋酸鋰、硝酸铷、硝酸鋰、亞硝酸鈉、亞硫酸鈉、 氰酸鈉、氛酸鉀、硫氰酸鈉、硫氰酸鉀、硫氰酸鉋、硬脂 酸鈉、氫化硼鈉、苯甲酸鈉、磷酸氫二鋰、磷酸氫二鉀、 次亞磷酸鋰、次亞磷酸鈉、次亞磷酸鉀、次亞磷酸_、次 亞磷酸鉋、次亞磷酸鋇、雙酚A的二鈉鹽、單鉀鹽、鈉鉀 鹽、苯酚之鉀鹽等。 上述中，理想之鹼金屬化合物爲鹼金屬次亞磷酸鹽， 理想之鹼土金屬化合物爲鹼土金屬次亞磷酸鹽。 上述金屬化合物係對於二羥基化合物1莫耳時，理想 爲使用5χ 1 0 一8〜5x 1 0 一6當量。 本發明中作爲觸媒使用之上述鹼金屬化合物例如可使 用曰本特開平7 - 2 6 8 0 9 1號公報所記載之（甲）週 期表第1 4族元素之A t e錯合物鹼金屬鹽或（乙）週期 表第1 4族元素之含氧酸之驗金屬鹽。週期表第1 4族元 素係指砂、鎵、錫。 以這種鹼金屬化合物作爲聚縮合反應之觸媒使用，具 有使聚縮合反應迅速且充分進行之優點。同時可降低聚縮 本紙張尺度適用中國國家梂準（CNS ) A4规格（210X297公釐） 請先閱讀背面之注意事項再m本霣) 裝· 訂 線 -15 - 572935 A7 B7 經濟部智慧財產局员工消費合作社印製 五、發明説明（13 ) 合反應中進行之如支化反應之不理想的副反應。 本發明之聚縮合反應中除了上述觸媒外，必要時可同 時含有至少一種選自由週期表第1 4族元素之含氧酸、氧 化物及同元素之醇鹽、酚鹽所成群之化合物作爲助觸媒。 以特定比例使用這些助觸媒不會影響末端之封端反應、聚 縮合反應速度，且能有效抑制聚縮合反應中易生成之支化 反應、主鏈開裂反應或抑制成形加工時裝置內之異物產生 、燒焦之不好的現象，有助於達成本發明之目的。 週期表第14族元素之含氧酸例如有矽酸、鎵酸、錫 酸。 週期表第1 4族元素之氧化物例如有二氧化矽、二氧 化鎵、二氧化錫、四甲醇矽、四酚矽、四乙氧基錫、四壬 氧基錫、四苯氧基錫、四丁氧基鎵、四苯氧基鎵及這些之 縮合物。 助觸媒係當聚縮合反應觸媒中之鹼金屬元素1莫耳當 量時，週期表第1 4族元素含有5 0莫耳原子以下較理想 。以相同金屬元素超過5 0莫耳原子的比例使用助觸媒時 ,聚縮合反應速度變慢，不理想。 助觸媒係當聚縮合反應觸媒中之鹼金屬元素1莫耳當 量時，作爲助觸媒之週期表第14族元素含有0 . 1〜 3 0莫耳原子更理想。 觸媒可使用含氮鹼性化合物及含磷鹼性化合物。這些 化合物可單獨使用或組合二種以上使用。 含氮鹼性化合物例如氫氧化四甲銨、氫氧化四丁銨、 (請先閱讀背面之注意事項再β*本筧 .裝. 訂 線 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4规格（210X29*7公釐） -16- 572935 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 ___Β7_五、發明説明（14 ) 氫氧化苄基三甲銨等具有烷基、芳基、烷芳基等之氫氧化 銨類；醋酸四甲銨鹽、四乙銨酚鹽、碳酸四丁銨鹽、苯甲 酸T基三甲銨鹽等具有烷基、芳基、烷芳基等的鹼性銨鹽 ;三乙胺、二甲基T胺等之第三級胺；或如氫化硼四甲銨 、氫化硼四丁銨、四苯基硼四甲銨等之鹼性鹽等。 含磷鹼性化合物例如氫氧化四丁鱗、氫氧化苄基三甲 鱗等具有烷基、芳基、烷芳基等之氫氧化銹類；或氫化硼 四丁銹、四丁鍈四苯基硼酸鹽等之鹼性鹽等。 上述含氮鹼性化合物或含磷鹼性化合物之使用量係對 於二羥基化合物1莫耳時，驗性氮原子或鹼性磷原子理想 爲使用lx 1 0_5〜lx 1 當量。對於相同基準時， 更理想爲使用2χ 1 0_5〜5χ 1 0_4當量。對於相同基 準時，特別理想爲使用5χ 1 0_5〜5χ 1 0_4當量。 此時爲了使製得之聚碳酸酯之色相良好，鹼性含氮化 合物或鹼性含磷化合物之係對於原料之二羥基化合物及碳 酸二酯中所含之鐵份合計量；Fe* (以wtppb表示） 時，使用不超過20x (Fe*) + 200//當量較理想。 特別理想爲不超過20x (Fe*) +150//的範圍。 其理由雖不明確，推測係因原料之二羥基化合物及碳 酸二酯中所含之鐵份與含氮鹸件化合物及/或含磷鹼性化 合物之某種相互作用，使聚碳酸酯之色調變差。基於這種 理由，各種金屬雜質含量儘可能減少較佳。 溶融聚合法係在常壓及/或減壓氮氣氛下，使二羥基 化合物與碳酸二酯在加熱狀態下攪拌，餾去生成之醇或苯 請先閲讀背面之注意事項再H本買) -裝. 訂 線 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -17- 572935 Α7 Β7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明説明（15 ) 酚。該反應溫度係因生成物之沸點等而異，但是爲了除去 反應生成之醇或苯酚，反應溫度通常爲1 2 0〜3 5 Ot 的範圍。 反應後期將體系內減壓，使生成之醇或苯酚容易餾出 。反應後期之體系內壓理想爲133.3Pa (1mm H g )以下，更理想爲66 · 7Pa (0 · 5mmHg)以下 ο 溶融聚合除了如前述二羥基化合物（芳香族二羥基化 合物）及碳酸二酯外，必要時可使用如下述之其他之共聚 性化合物，組合於聚碳酸酯主鏈中。 其他之共聚性化合物例如有乙二醇、1 , 4 一 丁二醇 、聚乙二醇、1, 4 一環己二甲醇、3, 9 —雙（1, 1 一二甲基一 2 —羥乙基）一2, 4, 8, 10 —四氧雜螺 〔5 · 5〕十一烯、三環（5 · 2 · 1 · 02·6)癸烷二 甲醇、三羥甲基丙烷、季戊四醇等之脂肪族、脂環二醇、 多元醇類；1, 1, 1 一三（4 一羥苯基）乙烷、1, 1 ,2, 2 -四（3 -甲基一 4 一羥苯基）乙烷等之芳香族 聚羥基化合物類；乳酸、對羥基苯甲酸、6 -羥基一 2 -萘酸等之脂肪族、芳香族之羥基羧酸類；及琥珀酸、富馬 酸、己二酸、十二烷二酸、對酞酸、2, 6-萘二羧酸、 均苯四甲酸、偏苯三酸等之二羧酸類、聚羧酸類等。 以溶融聚縮合法反應製造聚碳酸酯時，必要時可使用 末端停止劑、空間位阻苯酚等之氧化防止劑等。本發明之 聚碳酸酯也包括三官能以上之多官能性芳香族化合物共聚

請先聞讀背面之注意事項再H本V -裝- 訂 線 本紙朵尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐） -18- 572935 A7 __B7_五、發明説明（16 ) 後之支化聚碳酸酯、芳香族或脂肪族之二官能性羧酸共聚 後之聚酯碳酸酯。也可混合2種以上之製得之聚碳酸酯形 成混合物。 聚碳酸酯作爲基板材料時，其分子量係以粘度平均分 子量（M)表示爲1〇，000〜22, 000,更理想 爲12, 000〜20, 000,特別理想爲13,000 〜18, 000。具有這種粘度平均分子量之聚碳酸酯作 爲光學用材料時，可得到充分之強度，且成形時之熔融流 動性良好，未發生成形變形。又薄片等之透明用途時，粘 度平均分子量理想爲17, 000〜100, 000,更 理想爲20， 000〜80, 000的範圍。 本發明係提供特別適合製造光碟基板之聚碳酸酯之芳 香族聚碳酸酯粒，如上述其主要係以下述式（2 ) (請先閲讀背面之注*-事項再本I) -裝· 訂

線 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 〔式中R1及R2爲互相獨立之碳數1〜2 0的烷基、 碳數1〜20之烷氧基、碳數6〜20之環烷基、碳數6 〜2 0之芳基、碳數6〜2 0之環烷氧基或碳數6〜2 0 之芳氧基、m及η係互相獨立之0〜4的整數，X爲單鍵 、氧原子、羰基、碳數1〜20之伸烷基、碳數2〜20 之烷叉基、碳數6〜2 0之伸環烷基、碳數6〜2 0之環 烷叉基或碳數6〜2 0之伸芳基或碳數6〜2 0之伸烷基 -伸芳基-伸烷基〕表示之重複單位所構成，且由其粘度 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -19 - 572935 經濟部智慧財產局負工消费合作社印製 A7 B7五、發明説明（17 ) 平均分子量在10, 000〜17, 000的範圍內，以 波長2 6 0 nm之吸光度除以波長4 0 0 nm之吸光度與 波長4 3 0 nm之吸光度之平均値所得之値爲lx 1 〇_6 〜2 Ox 1 0~6當之範圍之芳香族聚碳酸酯所構成，依據 J I s K7105所測得之色相之b値爲一 1 · 0〜 0 · 0的範圍。 本發明中爲了得到分子量不易降低或不易著色之芳香 族聚碳酸酯時，而注意到熔融聚合物之粘度安定性。熔融 粘度安定性係在氮氣流下，剪切速度1 r a d/s e c、 3 0 0 °C測定3 0分鐘之熔融粘度變化之絕對値來評價， 且以每分鐘之變化率來表示。此數値爲0 . 5%以下較理 想。此數値太大時，有時會促進聚碳酸酯之水解劣化。本 發明人爲了確保實際之耐水解安定性而判定將此數値設定 爲0 · 5¾即足夠。因此特別是聚合後使用熔融粘度安定 化劑使熔融粘度安定較理想。 本發明之熔融粘度安定化劑也具有使聚碳酸酯製造時 所使用之聚合觸媒活性之一部分或全部失去活性的作用。 添加熔融粘度安定化劑的方法例如在聚合後聚合物爲 熔融狀態間添加，或將聚碳酸酯造粒後，再溶解後添加。 前者係反應槽內或擠壓機內之反應生成物之聚碳酸酯爲熔 融狀態時，添加熔融粘度安定化劑，也可在聚合後所得之 聚碳酸酯由反應槽通過擠壓機造粒之間，添加熔融粘度安 定化劑再進行混練。 熔融粘度安定化劑可使用公知者。從提高製得之聚合 ^紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4洗格（210Χ297公釐） (請先聞讀背面之注

s 再I·本 V 裝· 訂 線 •20- 572935 經濟部智慧財1局員工消贫合作社印製 A7 ___B7_五、發明説明（18 ) 物之色相或耐熱性、耐沸水性等之物性之較大效果來看， 可使用有機磺酸之鹽、有機磺酸酯、有機磺酸酐、有機磺 酸三甲胺基乙內鹽等之磺酸化合物，其中使用磺酸之鍈鹽 及/或磺酸之銨鹽。其中特別理想爲十二烷基苯磺酸四丁 基鱗鹽或對甲苯磺酸四丁基銨鹽等。 上述芳香族聚碳酸酯其主要之末端基爲芳氧基與苯酚 性羥基所構成，且苯酚性羥基濃度爲6 0莫耳％以下較理 想，4 0莫耳％以下更理想，3 0莫耳％以下特別理想。 含有此比例之苯酚性末端基更容易達成本發明之目的，同 時可提高組成物之成形性（模具污染性、脫模性、以下僅 簡稱爲成形性）。 理想之芳氧基爲被碳數1〜2 0之烴基取代之苯氧基 或非取代苯氧基。從樹脂熱安定性來看，被第3級烷基、 第3及芳烷基或芳基取代之苯氧基或非取代苯氧基。 理想之芳氧基具體例有苯氧基、4 -第三丁基苯氧基 、4 一第三戊基苯氧基、4 一苯基苯氧基、4 一第三丁基 苯氧基、4-異丙苯基苯氧基等。 界面聚合法係藉由分子量調節劑可將末端苯酚性羥基 壓抑至低濃度，但是熔融聚合法因爲較容易製造化學反應 理論上，末端苯酚性羥基主要爲50莫耳％, 60莫耳％ 或6 0莫耳％以上者，因此必須努力使末端羥基降低。 換言之，爲了使末端羥基在上述範圍內時，可以下述.· 以往公知之1)或2)的方法來達成。 1 )投入聚合原料之莫耳比控制法；藉由提高聚合反 :請先閱讀背*之注f項再!|^本< •裝. Ϊ 訂 線 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -21 - 572935 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 _B7_五、發明説明（19 ) 應時之碳酸二酯/二羥基化合物之莫耳比，例如考慮聚合 反應裝置的特徵，將其設定於1·01至1·10之間。 2 )末端封端法；在聚合反應終了時，例如依據美國 專利第5 6 9 6 2 2 2號說明書所記載之方法，藉由上記 交獻中所記載之水楊酸酯系化合物將末端羥基封端。 藉由水楊酸酯系化合物將末端羥基封端時之水楊酸酯 系化合物之使用量係對於封端反應前之末端羥基1化學當 量時，使用0 · 8〜10莫耳，更佳爲〇 . 8〜5莫耳， 特別理想爲0 · 9〜2莫耳之範圍。以此用量比例添加非 常適合封端末端羥基的8 0¾以上。又，進行封端反應時 ,使用上記美國專利所記載之觸媒較理想。 此外，最好在使聚合觸媒失去活性以前的階段中，減 低末端羥基的濃度。 該水楊酸酯系化合物可使用美國專利第 5696222號說明書所記載之水楊酸酯系化合物，具 體而言例如2 -甲氧基羰基苯基-苯基碳酸酯之2 -甲氧 基羰基苯基芳基碳酸酯；如2 -甲氧基羰基苯基-月桂基 碳酸酯之2 -甲氧基羰基苯基-烷基碳酸酯類；如2 -乙 氧基羰基苯基-苯基碳酸酯之2 -乙氧基羰基苯基-芳基 碳酸酯類；如2 -乙氧基羰基苯基-辛基碳酸酯之2 -乙 氧基羰基苯基-烷基碳酸酯類；如（2 -甲氧基羰基苯基 )苯甲酸酯之芳香族羧酸之（2· -甲氧基羰基苯基）酯； 如（2 -乙氧基羰基苯基）苯甲酸酯之芳香族羧酸的（2’ -乙氧基羰基苯基）酯；如（2-甲氧基羰基苯基）硬脂 (請先 it 裝. 訂 線 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） •22- 572935 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、 發明説明（20 ) 1 | 酸 酯 雙 ( 2 一 甲氧 基 羰 基苯 基 )己二 酸 酯 之 脂 肪族羧酸 - 1 酯 〇 1 1 以 上 述 方 法 可得到芳 香族 聚碳酸酯 〇 使 用 此 芳香族聚 請 1 碳 酸 酯 形 成 各 種 成形 品 時 ，配 合 用途可 添 加 以 往 公知 之加 先 閱 讀 1 1 工 安 定 劑 熱 安 定劑 % 氧 化防 止 劑、紫 外 線 吸 收 劑、 抗靜 背 面 之 1 1 電 劑 耐 燃 劑 、脫模劑等< > 注 % 1 爲 了 防止 芳 香族 聚 碳 酸酯 之 分子量 降低或 色 相變 差時 * 1 I 9 可 配合 各 種 安 定劑 〇 這 種熱 安定劑例 如 有 次 亞 磷酸 、亞 ψ 裝 I 磷 酸 磷 酸 亞 膦酸 膦 酸、 這 些之鹽 及 這 些 之 酯、 位阻 頁 1 1 I 胺 抗 氧 化 劑 位 阻酚 抗 氧 化劑 碳自由 基 捕 捉 劑 等。 例如 1 1 可 使 用 三 壬 基 苯 基磷 酸 酯 、三 ( 2 , 4 一 二 第 三 丁基 苯基 1 1 ) 磷 酸 酯 磷 酸 2氫 四 丁 基鱗 鹽 、4 , 4 9 — 聯 苯膦 酸四 訂 I ( 2 9 4 — 二 第 三丁 基 苯 基） 酯 、三甲 基 磷 酸 酯 及苯磺酸 1 1 I 二 甲 酯 5 y 7 -二 第 三 丁基 一 3 -( 3 4 — 二甲 基苯 1 1 I 基 ) 一 3 Η — 苯 並呋 喃 一 2 - 酮 、正十 八 院 基 一 3 - (3 1 1 5 — 二 第 三 丁 基- 4 — 羥苯 基 )丙酸 酯 ( 2 -第 三丁 線 1 基 — 6 — ( 3 一 第三 丁 基 一 2 — 羥基- 5 一 甲 基 苄基 )一 | 4 一 甲 基 苯 基 丙 烯酸 酯 等 ❶這 些 熱安定 劑 可 單 獨 使用 或混 1 合 二 種 以 上 使 用 。這 些 熱 安定 劑 之配合 量 係 對 於 芳香 族聚 1 1 1 碳 酸 酯 1 0 0 重 量份 時 > 使用 0 .0 0 0 1 1 重量 份、 1 1 理想爲 0 • 0 0 0 2， 、( 3 .5重量份、更理想爲 1 1 0 參 0 0 0 5 0 · 1重量份。 1 | 爲 了 提 高 熔 融成 形 時 之模 具 之脫模性 時 1 芳 香族 聚碳 1 I 酸 酯 中 可 添 加 脫模劑 〇 脫模劑 例 如有烯 烴 系 蠟 含羧 基及 1 1 1 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -23- 572935 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 _ B7五、發明説明（21 ) /或羧酸酐基之烯烴系蠟、聚矽氧油、有機聚矽氧烷、一 元或多元醇之高級脂肪酸酯、石蠛、蜜蠛等。對於芳香族 聚碳酸酯1 0 0重量份時，脫膜劑之配合量理想爲 0 · 0 1〜5重量份。 理想之高級脂肪酸酯例如碳數1〜2 0之一元或多元 醇與碳數1 0〜3 0之飽和脂肪酸之部分酯或全酯。一元 或多元醇與碳數1 〇〜3 0之飽和脂肪酸之部分酯或全酯 例如可使用硬脂酸單甘油酯、硬脂酸三甘油酯、季戊四醇 四硬脂酸酯。對於芳香族聚碳酸酯1 0 0重量份時，脫膜 劑之配合量理想爲0·01〜5重量份。 爲了改良剛性等，亦可添加無機塡料或有機塡料於芳 香族聚碳酸酯中。無機塡料例如滑石、雲母、玻璃片、玻 璃珠、碳酸鈣、氧化鈦等之板狀或粒狀的無機塡料或玻璃 纖維、玻璃軟纖維、矽灰石、碳纖維、聚醯胺纖維、金屬 系導電性纖維之纖維狀塡料，交聯丙烯酸粒子、交聯矽氧 烷粒子等之有機粒子。對於芳香族聚碳酸酯1 0 0重量份 時，這些無機及有機塡料的配合量理想爲1〜1 5 0重量 份，更理想爲3〜10 0重量份。 又，可使用之無機塡料可以有機矽烷偶合劑等進行表 面處理。藉由此表面處理可得到抑制芳香族聚碳酸酯分解 等之良好結果。 本發明的芳香族聚碳酸酯中，還可配合其他之樹脂。 如此之其他樹脂例如聚醯胺樹脂、聚醯亞胺樹脂、聚 醚醯亞胺樹脂、聚胺酯樹脂、聚苯醚樹脂、聚苯硫醚樹脂 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X29*7公釐） (請先閱讀背面之注彖事項再β本 装. 霣) 訂 線 -24· 572935 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明説明（22 ) 、聚 樹脂、聚乙烯、聚丙烯等之聚烯烴樹脂，聚對苯二 甲酸乙二醇酯、聚對苯二甲酸丁二醇酯等之聚酯樹脂，非 晶性聚芳酯樹脂、聚苯乙烯樹脂、丙烯腈/苯乙烯共聚體 (AS樹脂）、丙烯腈/丁二烯/苯乙烯共聚體（ABS 樹脂）、聚甲基丙烯酸酯樹脂、酚樹脂、環氧樹脂等。 本發明製得之芳香族聚碳酸酯可得到保持色調、耐久 性、特別是嚴格之熱濕條件下之長時間之耐久性的效果。 使用該聚合物所得之袖珍光碟（CD) 、CD - ROM、 CD - R、CD - RW等、磁光碟（MO)等、數位多用 途光碟（DVD - ROM、DVD - Vi deo、DVD 一 Aud i ο、DVD - R、DVD - RAM等）所代表 之高密度光碟用之基板具有長期之高信賴度。特別是可用 於數位多用途光碟之高密度光碟。 由本發明製造之芳香族聚碳酸酯之薄片係具有優異之 黏接性或印刷性，發揮其特性可被廣泛地用於電器零件、 建材零件、汽車零件等。具體而言可用於在各種窗戶材料 ，亦即一般房屋、體育館、室內棒球場、車輛（建設機械 、汽車、巴士、新幹線、電車車輛等）等之窗戶材料的拋 光製品，或各種側壁板（圓形天花板、天窗、拱廊、高級 公寓的圍板、道路側壁板）、車輛等的窗戶材料、OA機 器的顯示器或觸控面板、膜開關、相片套、水槽用聚碳酸 酯樹脂層壓板、投影電視機或電漿顯示器之前面板或組合 平凸型透鏡、光片、光碟或偏光板而成的液晶元件、相位 差修正板等之光學用途等方面。這種芳香族聚碳酸酯片材 (請先聞讀背面之注項再Λ本頁 装· 訂 線 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） •25 572935 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 _B7_五、發明説明（23 ) 的厚度無特別限定，通常爲0 · 1〜1 Omm,較佳爲 0·2〜8mm,特別理想爲0·2〜3mm。又，對於 這種芳香族聚碳酸酯片材亦可施予欲附加新功能之各種加 工處理（欲改良耐氣候性之各種層壓處理、欲改良表面硬 度之耐擦傷性改良處理、表面的縐紋加工、半或不透明化 加工等）。 將前述各成分添加於芳香族聚碳酸酯時，可採用任意 的方法。例如可使用以旋轉器、V型混合機、超高速混合 機、鈉塔（圓錐螺旋）混合機、班伯里混合機、混練滾壓 機、擠壓機等來混合之方法。如此製得知芳香族聚碳酸酯 組成物可直接或藉由熔融擠壓機使其成爲顆粒狀後，再藉 由熔融擠壓法形成薄片化。 在得到供給射出成形之顆粒狀聚碳酸酯樹脂之擠壓步 驟（顆粒化步驟）中，在溶融狀態時通過過濾精度1 0 // m之燒結金屬過濾器，除去異物較佳。必要時例如添加 磷系等之抗氧化劑等之添加劑較理想。不論如何射出成形 前之原料樹脂宜儘量降低異物、雜質、溶媒等之含量。 由上述聚碳酸酯樹脂製造光碟基板時，使用射出成形 機（包括射出壓縮成形機）。此射出成形機可使用一般常 用者，但是爲了抑制碳化物，提高光碟基板之可信度時， 汽缸或螺旋使用與樹脂脂粘著性低、且具有耐腐蝕性、耐 磨損性之材料所構成者較佳。以射出成形之條件之汽缸溫 度3 00〜400 °C、模具溫度50〜1 40 °C可得到光 學優異之光碟基板。成形步驟之環境若考慮本發明之目的 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 請先《讀背面之注奢事項再9本莧 -裝· 訂 線 -26- 572935 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（24 ) 時，僅可能乾淨爲宜。同時，供給成形之材料要充分乾燥 除去水分或避免停留導致溶融樹脂分解也是很重要的。 本發明製造之芳香族聚碳酸酯可用於各種用途，例如 電子通信器材、0A機器、透鏡、三稜鏡、光碟基板、光 纖等之光學構件、家庭電器、照明構件、重機電構件等之 電子電機材料、車輛內外裝璜、絕緣材料等之機械材料、 保安保護材料、運動休閒用品、家庭用品等之雜貨材料、 容器包裝材料、顯示裝飾材料等，或可作爲其他樹脂或與 有機無機材料之複合材料使用。 實施例 以下舉實施例說明本發明，但是本發明不受這些實施 例所限制。 分析法 依據實施例製造之芳香族聚碳酸酯之試驗方法係依據 以下的方法。 1 )粘度平均分子量（MW ) 於2 0 °C下，以Ubelode管測定將試料3 5 Omg溶解 於二氯甲烷5 Om 1之溶液粘度，藉此所得之固有粘度（ 〔^?〕）依據下式計算粘度平均分子量。 [t?]=1.23x1〇-4Mw0·83 2)金屬雜質含量之測定法 裝置：精工電子工業（股）製ICP - MS SPQ 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4胁（210X297公瘦)" 請先閱讀背面之注意事項再本買) •裝· 訂 線 -27· 572935 經濟部智慧財產局®工消費合作社印製 A7 ____Β7___五、發明説明（25 ) 9 0 0 0 試料濃度··將試料（〇 · 5g)溶解於電子工業用高 純渡異丙醇（2 5 g)中，經過測定以標準試料檢量線定 量。 3)熔融黏度安定性； 使用Rheometrix公司製RAA型的流動解析裝置，於 氮氣氣流下，以3 0分鐘測定在3 0 0 °C下測定剪切速度 1 r a d/s e c ·之熔融粘度變化的絕對値，取得每1 分鐘的變化率，即爲熔融黏度安定性。 因芳香族聚碳酸酯之長期安定性良好，故此値不可超 過 0 · 5 % 〇 4 )醛量之定量 依據8測3丑1(11^0八10^〇.34?314〜318之方法利用與 環己烷一 1, 3 —二酮（以下稱爲DHA)之螢光誘導體 化，以高速液體色層法測定脂肪族醛。製作所定量之乙醛 與DHA之衍生物，作爲醛量定量之基準物質。 接著精秤試料0.1g再添加上述文獻記載之DHA 誘導體化試藥溶液2m 1 ,以6 0°C反應3 0分鐘，使試 料中之醛產生DHA誘導體化。試料中4 4 0 nm之螢光 強度與基準物質之440nm之螢光強度比較，試料中之 醛視爲全部乙醛，以醛官能基量（當量/1莫耳-二羥基 化合物或1莫耳-碳酸二酯化合物）來定量。 以本方法如上述文獻分析例記載可檢測0 · 〇 3 P P m之醛量。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS 规格（210X297公釐） (請先閱讀背面之注 意事項再»冬 裝. 寅) 訂 線 -28 - 572935 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 ___B7_ 五、發明説明（26 ) 5)羧基含量之定量：以離子色層法測定 精秤試料約5g置入含蓋之聚乙烯容器內，添加醇水 20ml,容器上蓋後，以80 °C萃取觸理16小時。接 著以超音波處理30分鐘後，以離子色層用0·45从m 之薄膜過濾器過濾，得到測定用溶液。以離子色層分析水 溶液。 另外不含試料進行同樣處理之溶液的分析値當作空白 組之數値。 塔柱：IonpacAG4A-SC/AS4A-SC 溶離液：1 .80mM NaC〇3+l . 7〇mM N a H C Ο 3 再生液：0.025N Η 2 S Ο 4 檢測器：導電度 流速：1 . 分離器：微量薄膜分離器 6 )色相測定：色彩L値、b値 甲）聚合物粒 依據J I S K71 05之方法藉由日本電色（股） 製Z — 1 〇〇 1DP色差計測定1 0〜1 OOmg/個之 尺寸的聚合物粒。 乙）雙酚A球粒之色相 依據聚合物粒之色相藉由日本電色（股）製 Z - 100 1DP色差計來測定。 7)聚合物粒色相之耐久性 (請先閱讀背面之注—事項再iRir本 裝- 頁) 訂 線 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS〉A4規格（210X297公釐〉 -29- 572935 A7 B7 五、發明説明（27 ) 爲了在嚴苛溫度、濕度條件下之聚碳酸酯之耐久性試 驗，因此將上述聚碳酸酯粒分割10份之試料置於溫度 80 °C、相對濕度85¾之恆溫恆濕槽內保持1, 000 小時後，測定聚合物色彩b値。 以耐久試驗後之1 0試料之聚合物色彩之最佳値與最 差値之絕對値計算聚合物色彩變動之偏差AbMa X-M i η 〇 從耐久試驗前後之色彩b値之差的絕對値計算色彩安 定性△ b。 這些數値越小表示聚合物粒色相之耐久性越好。這些 數値爲0·5以下時，評價爲即使在嚴苛溫度、濕度條件 下之長時間使用也能保持所要之色相耐久性。又超過1時 評價爲不理想。 8)苯酚性OH末端基濃度（莫耳％ )、苯酚性〇H末端 基數目（當量/t on - PC) 芳氧基末端基濃度（莫耳56 )、芳氧基末端基數目（ 當量/ton — PC)之定量 將聚合物試料約0.02G溶解於〇.4ml之重氯 仿中，以20它使用1H—NMR測定裝置（曰本電子（ 股）製EX - 2 7 0 )測定對於全末端基數目之苯酚性 OH末端基濃度（莫耳％ )及苯酚性〇H末端基數目（當 量/ ton — PC)。 芳氧基末端基濃度（莫耳)係依據1 〇 〇 -苯酚性 0H末端基濃度（莫耳％ )來計算，芳氧基末端基數目（ 本紙張尺度適用中國國家揉準（CNS ) A4規格（210X297公簸） (請先閱讀背面之注—事項再ipt本買 -裝. 訂 經濟部智慧財1局員工消费合作社印製 -30- 572935 經濟部智慧財1局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（28 ) 當量/t ο η - P C)係以下式所得之全末端基數目與苯 酚性0Η末端基數目之差來計算。 全末端基數目（當量/t on - PC) =56 · 54 /〔 π〕1 · 4 3 3 8 9 )聚合物副反應量： 藉由上述1H - NMR測定判斷5 = 0〜1 〇〇之間 所見之聚碳酸酯本身之波峰以外波峰在聚合中所產生之分 解、支化等之副反應生成物所產生者，測定該波峰強度之 1, 024次積分値與聚碳酸酯甲基波峰強度之比，此數 値爲1 · 0 X 1 0 _ 2以上時，判斷爲副反應多。 1 0 )〔原料之精製例〕 a )雙酚A (以下有時簡稱爲BPA)之精製 a) - 1 :將市售之雙酚A (精製前；GB)投入具 備減壓裝置、冷卻裝置之耐壓裝置中，氮氣氣氛下以壓力 13.3Pa (O.lTorr)以下，溫度 140°C 進 行昇華精製。 得到合計3次重複昇華精製之精製雙酚A (Cb), 4次重複精製之雙酚A ( d B )。 a ) - 2 氫化處理 將上述精製雙酚A (Cb) 100重量份溶解於電子 工業用高純度甲醇1, 000重量份中，再投入附設攪拌 裝置之高壓鍋內，添加氫化觸媒、lwt!«載持鈀活性碳 1重量份，在氫壓1 . 〇a tm (0 · IMPa)、反應 溫度5 0 °C反應5小時。反應後將觸媒分離，減壓下除去 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） ' -31 - 請先閱讀背面之注意事項再m本K) -裝* 訂 線 572935 A7 B7 五、發明説明（29 ) 溶媒，得到精製雙酚A(eB)。 此精製雙酚A ( e B )以上述條件再一次昇華精製得 到精製雙酚A ( f B )。 這些原料及精製雙酚A之純度如表1所示。 (請先

Ilf 訂 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） • 32 - 572935

A B7 30 /f\ 明説 明發 經濟部智慧財產局員工消贫合作社印製 I* BPA 雜質 Ο α α _ m. ·— Η * rH * rH * γ·Η * rH * rH < CN CM * rH * fH * r-H CO in <N3 CM * rH * rH rH C Η 卜 * rH * t-H * r-H * i-H Ό CU * rH * r-H * rH * rH * rH C N3 r—l t-H * t-H * rH * t-H * r-H U * r-H * rH * rH * r-H * rH 探 酲 JD Ph LO * i-H * rH * i-H * r-H ·— 2 00 * rH * r-H * rH * rH Μη 寸 * rH * r-H * i—H * r—l CJ in * rH * 1—1 * rH * rH <υ (¾ O CO in rH 00 o r-H 00 ca 2 CD 00 LO to 卜 CD 羧酸量 CQ ζ Μ 00 CO CD CO CM 醛基量 a m ξ S CM r-H l> LO 1以下 1 1 1以下i 記號 GB CD o CQ Ό CQ <D CQ H-i BPA觀 原料BPA 昇華精製x 3次 昇華精製x 4次 c B +氫化 I e B +昇華(氫化) sq dαΓΗ:*1 請先《讀背面之注f項再本霣 •裝. 訂 線 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS > A4規格（210X297公釐） -33 - 572935 A7 B7 經濟部智慧財產局貝工消費合作社印製 五、發明説明（31 ) a ) - 3 雙酚A之次亞磷酸衍生物處理 將精製雙酚A ( f B) 1 〇〇重量份在2 5 °C下於3 wt%次亞磷酸水溶液或lw 1:¾次亞磷酸鈉水溶液 2 0 0 0重量份中浸漬1 0小時。將雙酚A分離後，氮氣 氣氛下，以9 8 °C之蒸餾水2, 0 0 0重量份進行5小時 洗淨。重複洗淨操作合計5次，經過真空乾燥分別得到精 製雙酚A(fB*)、精製雙酚A(fB**)。 b)二苯基碳酸酯（以下有時稱爲DPC)之精製 b) - 1 依據「塑膠材料講座17聚碳酸酯著者 立川利久等（日刊工業出版社）」第4 5頁所記載之方法 將原料DPC (GD)以熱水（50°C)重複洗淨3次， 乾燥後減壓蒸餾採取167〜168它/2.OOkPa (1 5mmHg)之餾份，得到蒸餾DPC。 將製得之蒸餾D P C投入具備減壓裝置、冷卻裝置之 耐壓裝置中，氮氣氣氛下以壓力13 · 3Pa (〇 · 1 To r r )以下，溫度8 0°C進行昇華精製1次得到精製 D P C ( b D ) 〇 b ) - 2 氫化處理 將蒸餾DP C 1 0 0重量份溶解於電子工業用高純 度四氫化呋喃5 0 0重量份中，再投入附設攪拌裝置之高 壓鍋內，添加氫化觸媒之lwtSi載持鈀活性碳1重量份 ,在氫壓1 · 〇a tm(〇 · IMPa)、反應溫度50 °C反應5小時。反應後將觸媒分離，減壓下除去溶媒，回 請先聞讀背面之注秦事項再|^本一 •裝. 寅) 訂 線 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4规格（210X297公釐） -34· 572935 A7 _B7_五、發明説明（32 )收DPC。DPC再一次昇華精製得到精製DPC (bD )°這些原料及到精製D P C之純度如表2所示。 (請先W讀背面之注 東事項再本瓦 •裝. 訂 線 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X29*7公釐） -35- 572935

A B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明説明（33 ) s« DPC 雜質 1: ( p p b ) Η CO * rH * i-H >' '4 < CV3 * T—l rH ·— CO in rH CM (Μ c Η—1 in 1—1 * rH * rH Ό CL * rH * rH * t-H C N i-H i-H * i-H * rH a O * t-H * * rH 親 X) OU rH * rH * 鼷 亀—4 2 LO * i-H * i-H Μη LO * rH * rH u LO r-H * rH * rH O o 05 00 2 CO 05 o o r-H 羧酸量 s s ? s ID CO 1以下 1- 醛基量 Is 卜 1以下 記號 GD bD Q o DPC麵 原料DPC 水洗+蒸餾+昇華x1次 氫化（b D) D P C K-ziq dal :*ΐ

請先閲讀背面之注—事項再jit本I •裝- 訂 線 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4规格（210X29*7公釐） -36 - 572935 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 ___B7_ 五、發明説明（34 ) 11) 雙酚A球粒之成形 將a )精製雙酚A ( f B)在氮氣氣氛下加熱至 1 70 °C熔解，由半徑0 · 3mm噴嘴流出、滴下製作液 滴，以對流接觸7 7K之冷卻氮氣，以冷卻速度10 0°C /s e c以上進行冷卻。以篩網篩除0 · 2mm以下' 3 mm以上之球粒，得到平均粒徑1 · 5mm之球粒（f B 一 a ) 〇 將b)上述半徑0·3mm改爲0·5mm,熔解雙 酚A ( f B)由半徑0 · 3mm噴嘴流出、滴下製作液滴 ，以對流接觸7 7K之冷卻氮氣，以冷卻速度10 〇°C/ s e c以上進行冷卻。以篩網篩除〇 · 2 m m以下、3 mm以上之球粒，得到平均粒徑1 . 5mm之球粒（f B 一 b ) 〇 c )與球粒（f B - b )相同操作，但是以對流接觸 0 t之冷卻氮氣，以冷卻速度1 0 0 °C / s e c以上進行 冷卻。以篩網篩除0 · 2mm以下、3mm以上之球粒， 得到平均粒徑1 · 5mm之球粒（fB - c)。 12) 比表面積（m2/g) 以B E T比表面積測定法測定。 裝置：日本貝爾（股）製 高精度全自動氣體吸附裝 置「BELSORP 36」 吸附氣體：K r 死體積：H e 吸附溫度：液氮溫度（77k) 請先閱讀背面之注奮事項再本買) •裝· 訂 線 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X29*7公釐） -37- 572935 經濟部智慧財4局員工消*合作社印製 A7 B7 五、發明説明（35 ) ~~ 測定前處理·· 5 0°C、減壓脫氣（到達真空度p 測定模式：等溫.之吸附 測定範圍：相對壓（P/PO) =0 · 〇1〜0 . 4 平衡時間=對於各相對壓爲1 8 0 s e C 測定··以島津製作所（股）製電子天秤A E L 2 α 0 精秤試料約0 · 2g〜0 · 5g後，封入試料管內，測定 並適用BET理論，相同理論成立，在BET描繪成爲直 線之相對壓（Ρ/Ρ0)範圍0 · 05〜0 · 30的範圍 內解析計算比表面積（m2/g),結果如表3所示。 13)細孔容積（ml/g) Micromeritax公司製孔分析計9 3 2 0 測定壓力：0 · 37kPa〜207MPa (細孔直 徑7mm〜400#m) 測定模式：上述壓力範圍之升壓過程 測定元件容積：5 c m 3 測定η數：1及2 測定：精秤試料0 · 2 g〜1 · 2 g後，置入測定元 件內，減壓下，壓入水銀考慮試料粒子之變形、粒子間隙 ，然後計算細孔半徑100nm〜6//m之細孔容積。結 果如表3所示。 請先閱讀背面之注意事項再H本霣) 裝- 訂 線 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4洗格（210X297公釐） -38 - 572935

A B7 36 /|\明 説明發 五 經濟部智慧財產局員工消贫合作社印製 00« 色彩 rH CM o in o in i-H 寸 r-H 00 卜 00 卜 00 ζ〇 00 00 o 細孔表面積 m 1 /g 寸 rH o CO o o LO o o y—i r—1 o CM rH o 比表面積 m/g LO CM 〇 O) o o CM rH o r-H CM 〇 CO CM o 粒徑0 · 1 — 3mm w t % 〇) 100 100 o o rH 7 0w t %以下 平均粒徑 mm CM rH CM CM CO CM 粉末 球粒生成條件 ca /^S 〇 壊 CQ O CQ 原料BPA 市售BPA 精製BP A B P A球粒名稱 GB — 0 CQ 1 CQ M-i 1 DQ 0 1 CQ Μ-» f B — 0(f B) 請先閱讀背面之注愈事項再Ipl本3f -裝. 訂 線 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -39 · 572935 A7 __B7_ 五、發明説明（37 ) 14)分光安定性 紫外/可見光吸收光譜之測定 測定裝置：島津製作所（股）製UV - 2400PC 測定元件：石英元件光路長（1 ) 1 c m 測定：精秤聚碳酸酯約0 · 73g溶解於二氯甲烷（ 試料A ) 將試料A使用二氯甲烷稀釋成1/1 0者（試料B) ，及將試料A使用二氯甲烷稀釋成1/1 0 0者（試料C )° 參考：溶媒（二氯甲烷） 以試料A:波長290nm〜500nm 試料B:波長275nm〜275nm 試料C:波長200nm〜300nm之範圍測定得 到吸光度（A),藉由A=exCx 1 (C :聚合物濃度、 1 :光路長）計算吸光係數（ε )。 2 6 0 nm之苯環所產生之吸收波峰吸光度：以ε 1 除以波長4 0 0 nm及波長4 3 0 nm之吸光係數ε 2、 ε 3之平均値：ε 4之數値爲分光安定性。 此數値大於2 Οχ 1 0_6時，表示聚合物之色彩b値 不佳，同時色相耐久性也不佳。分光安定性理想爲 7 X 1 0 — 6 以下。 實施例1

以下述方法製造聚碳酸酯。將表1記載之精製雙酚A 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X29*7公釐） 請先閱讀背面之注$項再本頁) 訂 線 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -40- 572935 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製

五、 發明説明 (38 ) I I ( f B )I 3 7 重 量份、表2 記載之精製 D Ρ C ( C D ) I I 3 5 重量 份投 入 具備攪拌裝 置、精餾裝 置 及 減壓 裝 置之 I I 反應槽 內， 在 氮 氣 氣氛下以I 8 0 °C熔解 〇 熔 解 後 添 加表 請 * I I I 4 記載 之觸 媒 ： 次 亞磷酸鈉A I ； 5 . 3 X I 0 •5 重 量份 先 閱 讀 I I 氫化 四甲 錢 Β I ;5 · 4 6 X I 0 _ 3重量份， 以 4 0 背 面 之 I I R P Μ 轉速 攪拌 的狀態下，反 應槽減壓至 I 3 • 3 k Pa 注 $ I ( I 0 0 m m Η S ),餾去生 成之苯酚反應 2 0 分 鐘 。接 % 再 I I I 著 升溫 至2 0 0 °c 後，餾去苯 酚再慢慢提高減壓 度 > 減壓 本 I 裝 I 4 • 0 0 0 k Ρ a (30mm H g )後， 反 應 2 0 分 鐘❶ 頁 I I 接 著慢 慢升 溫 以 2 2 0 °C反應 2 0分鐘， 以 2 4 0 °C 反應 I I 2 0分 鐘。 接 著 使 反應混合物 之溫度升溫 至 2 6 0 °c ，同 I | 溫 度下 反應 2 0 分 鐘，接著升 溫至2 7 0 °C > 在攪拌 速度 訂 I 3 OR P Μ 的狀態下，慢慢提高減壓度，以 2 • 6 6 6 I I I k Pa (2 0 m m H g )反應 I 0分鐘， 再 以 I • 3 3 3 I I k Pa (I 0 m m H g )繼續 反應。粘度 平 均 分 子 量 大致 I I 成 爲8 ,0 0 0 時 ，攪拌速度 改爲2 0 R P Μ 最 後 反應 • 線 | 至 2 7 0 °C / 6 6 • 7 P a ( 0.5mm Η S ) 下 粘度 I 平均分子量 大致成爲I 5 , 3 C 丨0爲止。 I I 然後添 加熔 融粘度安定化 劑之2 , 4 > 6 一 三 甲 基苯 I I 磺酸四 丁基 鳞 (以下以時簡稱爲TMB S Ρ ) I I 4 • I 2 X I 0 一 4 重量份，以 2 6 0。。/ 6 6 • 7 P a ( I I 0 • 5 mm Η s ) 下攪拌I 0 分鐘。最後得 到 粘度 平 均分. I I I 子 量I 5 , 4 0 0 、末端基數 目 8 5 ( e Q / t 0 η 一聚 I I I 碳 酸酯 )> 熔 融粘度安定性0之聚碳酸酯。 I I I 41 572935 A7 ___B7_ 五、發明説明（39 ) 包括其他物性、結果如表4所示。 比較例1〜4 使用表4記載之雙酚A、DPC、觸媒、熔融粘度安 定化劑，與實施例1相同製造聚碳酸酯。最後得到表5記 載之聚碳酸酯。包括其他物性、結果如表4及表5所示。 實施例2〜1 4 使用表4記載之雙酚A、DPC、觸媒、熔融粘度安 定化劑，與實施例1相同製造聚碳酸酯。結果如表4記載 〇 雖未個別記載，但是實施例2〜14之實驗結果中， 0H末端基數目85±3 (eQ/ton—聚碳酸酯）、 熔融粘度安定性0。 粘度平均分子量20, 000以下之聚碳酸酯之色相 可得到以聚碳酸酯色彩b値評價之嚴格評價。因此，本發 明爲了製造色相良好之聚碳酸酯時，當聚合物粒之色彩b 値爲0 . 1以上時，聚合物之色相帶有黃色而判斷爲不合 格。由結果得知相較於以往之原料時，醛含量抑制在 0 · 3//當量/雙酚A及DPC之DPC、雙酚A使用於 聚合原料時，聚合物粒之色彩b値較小，顯示負値，帶黃 色的情形特別少，判斷爲色相良好。 實施例1 5及比較例1 5 ^纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐) (請先Η讀背面之注f項再本頁) -裝- 線 經濟部智慧財度局員工消費合作社印製 -42- 572935 A7 B7 五、發明説明（40 ) 各實施例1及比較例2中，繼續聚合値到粘度平均分 子量成爲22, 500爲止，此時添加末端封端劑：2- 甲氧基羰基苯基苯基聚碳酸酯（以下有時簡稱爲SAM) 2 · 1 重量份，以 260 °C/133.3Pa (ImmHg )攪拌1 0分鐘。然後添加熔融粘度安定化劑之D B S P 5 · 26x 10-4 重量份，以 26(KC/66 · 7Pa ( Ο · 5mmHg)攪拌10分鐘。最後得到粘度平均分子 量、末端0H基數目（e Q/t on -聚碳酸酯）、熔融 粘度安定性分別爲22, 600/22, 500、30/ 32、0/0之聚碳酸酯。 包括其他物性、結果如表4所示。 請先閱讀背面之注意事項再β本霣 -裝- 訂 線 經濟部智慧財產局貝工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4洗格（210X297公釐） -43- 572935

7 7 A B 五、發明説明（41 ) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 寅施例6 S § 8 BSP 3.74 15,300 65 -0.3 0.2 實施例5 9 « 5^5 S § 1 BSP 3.74 S s 5 s 實施例4 Q ? 5 5 S ® 8 i BSP 3.74 15,300 65 -0.3 0.1 實施例3 9 Ώ 3 D δ B3 47.9 200 BSP 3.74 15,400 65 •0.4 0.2 I實施例2 ? ? < - B1 5.46 100 TMBSP 4.12 i » 2 s 比較例4 ?写 < ίί - 1 1 B1 5.46 100 TMBSP 4.12 15,200 64 0.6 2.1 比較例3 g 唸 5 2 - B1 5.46 100 TMBSP 4.12 15,200 64 0.6 1.5 比較例2 9 S ^ ^ B1 5.46 100 TMBSP 4.12 15,500 64 1.6 2.2 比較例1 8 § 5 2 — B1 5.46 100 TMBSP 4.12 1 s ^ S 寅施例1 3 e 5 B1 5.46 100 TMBSP 4.12 15,400 65 •0.6 0.1以下 ✓-N /«—N S < Μ CU 細{ CQ 1 - ^ 1 M S g ^ 2 1 1 1 1 W * s. Φ < _ Os _ CQ ? \ 〇 W <n 3 2 翠K ·· m m m 趣 $ m S ^ 酬 琳 ° M ^ $ ^ X 趣膨舶 锭 x-s 1 m 2 ^ ^ s & ίΓ d S 掛 m m w m u 髮壤却运1 m (請先閱讀背面之注意事項再本頁 -裝· 訂 線 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4洗格（210X297公釐） -44- 572935 A7B7 五、發明説明（42 ) 經濟部智慧財1局員工消费合作社印製 i)对揪 比較例5 9¾ s^§ 円m — DBSP 5.26 gss 2 cs 實施例15 S^.8 DBSP 5.26 1^2 S CN 實施例14 S^S 叫l〇 — SABP 2.58 15,400 64 -0.5 0.1以下 實施例13 ^ e s§§ SABP 2.58 15,300 65 -0.5 0.1以下 實施例12 υ 69 < ο s§§ SABP 2.58 15,200 64 -0.5 0.1以下 實施例11 sS§ SABP 2.58 15,300 65 -0.5 0.1以下 實施例10 Q CQ 〇〇 oo 〇 Cj G < — CN s以 DBSP 10.52 S分寸 — P艺今〇 r-H 實施例9 Qe 乏 cS DBSP 5.26 15,400 65 -0.6 0.1以下 實施例8 完 2S DBSP 3.68 15,300 65 -0.6 0.1以下 實施例7 DBSP 2.63 s 1 1 4 V y—N. Φ < _ 1 _ CQ « \ 迮 b w i —賊 8 x ^ S5 8grw S i Φ < _ Qu 細| 03 ? \ 〇 w 餐—脒 Έ ^ 5 s i _ 纒 m g A? M 揪 ° m ^ $ ^ X £ 0 « 琺 /—s cvi _ 2 ^ @ M & Hi 1 却 « S? ® 1¾ 衮袈¢)却 m (嫌蝴卜最糧1 ggha 趙嚮mo;scq'嫌糊 XS趙锻M蝴frln.9y<N:dsaRL ,鏵糊ha趙邂揪糊sgM+:dsaa 觀^^揪«$鍰黎 ,埏«1.0趦寒^衫：卜Η '镞蝴 JLS 趙ss^voa^ihais ^ihal^s ^frsi^s Is ,戰趙sa^olv ,¾趦SS^:6V ,裁ΧΙ>_@:8ν '雜螽HvisSKr^v ,y^invov ,%趙Mi:sv ϋ 趙魎4V ,雜餒 βι^εν ,r2zsm®:3v 趙SH^:1V 搂 S 嘩領趣 (請先閱讀背面之注意事項再|^|本霣 .裝. 訂 線 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） •45- 572935 A7 B7 五、發明説明（43 ) 表5 實驗例 粘度平均分子量 0 Η末端基數目 eq/t on — PC 溶融粘度 安定性 比較例1 15,300 8 5 0 比較例2 15,500 8 4 0 比較例3 15,200 8 6 0 比較例4 15, 200 8 5 0 (請先Η讀背面之注意事項再本茛 •裝. 實施例1 6〜2 2 使用表6記載之雙酚A、DPC、觸媒、熔融粘度安 定化劑，與實施例1相同製造聚碳酸酯。結果如表6記載 〇 雖未個別記載，但是實施例1 6〜2 2之實驗結果中 ,0H末端基數目85土3 (eq/ton —聚碳酸酯） 、熔融粘度安定性0。 如前述聚合物之色彩b値對於粘度平均分子量 20, 000以下之聚碳酸酯之色相之關係由表5之結果 得知，相較於以往之原料時，醛含量抑制在0 · 3//當量 /雙酚A及DP C之DP C、雙酚A使用於聚合原料及次 亞磷酸化合物作爲聚合觸媒使用之聚合物粒之色彩b値更 佳，更適合要求透明性、嚴格色相之光學用途。同時，使 用以次亞磷酸化合物處理過之雙酚A時，可提供更佳的色 相0 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 訂 經濟部智慧財1局員工消費合作社印製 -46- 572935 A7 ___ Β7_ 五、發明説明（44 ) 這種良好色相之聚碳酸酯可用於光學用途，且其良好 的色相更能被發揮。 實施例2 3、2 4 使用表6記載之雙酚A、DPC、觸媒、熔融粘度安 定化劑，與實施例1相同繼續聚合直到粘度平均分子量成 爲22，500爲止。此時添加末端封端劑·· 2 -甲氧基 羰基苯基苯基聚碳酸酯（以下有時簡稱爲SAM) 2 · 1 重量份，以 260°C/133 · 3Pa (ImmHg)攪 拌1 0分鐘。然後添加熔融粘度安定化劑之D B S P 5 · 26x 10_4 重量份，以 260 t/66 . 7Pa ( 0 · 5mmHg)攪拌l〇分鐘。最後得到粘度平均分子 量、末端OH基數目（eq/ton -聚碳酸酯）、熔融 粘度安定性分別爲22, 500/22, 600、30/ 32、0/0之聚碳酸酯。 包括其他物性、結果如表6所示。 (讀先閱讀背面之注意事項再H本買 -裝. 訂 線 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4规格（210X297公瘦） •47- 572935

7 7 A B 五、發明説明（45 ) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 實施例24 ^ a < S - s ^ § DBSP 5.3 1^5 2 <N 實施例23 cD fB** A1 5.3 1 ^ § DBSP 5.3 22,500 65 -0.3 0.1以下 實施例22 cD fB** A1 5.3 1 « 3 § DBSP 5.3 15,500 65 -1.1 0.1以下 實施例21 〇 h < ^ ^ ® s § DBSP 5.3 15,300 65 -1.0 0.1以下 實施例20 cD fB A10 ! 4.4 1 s § § DBSP 5.3 15,400 64 -0.9 0.1以下 實施例19 Q e ^ 5 〇· a § § DBSP 3.7 15,500 65 -0.9 0.1以下 實施例18 cD fB A10 4.3 1 B2 24.8 150 DBSP 5.3 15,300 65 -0.9 0.1以下 實施例17 Q QQ 5 一：。 o ^ < cn o TBAH 12.4 80 DBSP 2.5 15,400 65 -0.9 0.1以下 實施例16 q pq n CJ C <, v〇 〇 S " ^ DBSP 3.68 13,200 65 -0.6 0·1以下 V y—V 3 < M CU 細1 co | - ξ Si S g - 5 S | ^ « Q CQ 8 Φ < m cu _ QQ 7 \ 〇 W 髮—锨 <ln x 2 翠賅 ·. « W _ 纒 a s _ A3 翻 m ^ 琳 ° m ^ $ S x s i «i 锭 Μ _ 2 ^ $ & 中《砮 m m m m w u 运雄却运1 m 請先聞讀背面之注意事項再 •裝- 寅) 訂 線 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4坑格（210X297公釐） -48- 572935 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 _ B7_ 五、發明説明（46 ) 實施例25〜28 使用表7記載之雙酚A、D P C及雙酚A球粒、觸媒 、熔融粘度安定化劑，與實施例1相同製造聚碳酸酯。結 果如表7記載。 雖未個別記載，但是實施例25〜28之實驗結果中 ,0H末端基數目85±3 (eq/ton —聚碳酸酯） 、熔融粘度安定性0。 由本實驗結果得知使用雙酚A粒徑0·2〜3mm、 比表面積爲0 · 05〜0 · 2g/m2、細孔表面積 0 · 01〜0 · lmL/g、色彩b値S2之雙酚A球粒 時，可適用於聚合物色彩要求極嚴格之粘度平均分子量 20, 000以下之聚碳酸酯。 使用本發明之雙酚A球粒可提高聚碳酸酯粒之色相耐 久性。 樹脂粒有時長期保存，有色相變化的問題，因此提高 色相耐久性之意義重大。 實施例2 9〜3 1 使用表7記載之雙酚A、DPC及雙酚A球粒、觸媒 ，與實施例1相同繼續進行聚合反應直到粘度平均分子量 成爲22，500爲止。此時添加末端封端劑：SAM 2 · 1 重量份，以 260 °C/13 3.3Pa (ImmHg )攪拌1 0分鐘。然後添加熔融粘度安定化劑之D B S P 5 · 26x10 一 4 重量份，以 260 QC/66 · 7Pa ( i紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐) _ -49· 請先聞讀背面之注意Ϋ項再本頁) .裝- 訂 線 572935 A7 B7 五、發明説明（47 ) 0 . 5mmHg)攪拌10分鐘。最後得到粘度平均分子 量、末端OH基數目（e Q/t ο η -聚碳酸酯）、熔融 粘度安定性分別爲22, 500/22, 400/ 22, 500、30/32/30、0/0/0之聚碳酸 酯。 包括其他物性、結果如表7所示。 (請先閱讀背面之注意事項再β本頁) 裝· 訂 線 經濟部智慧財1局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐） -50· 572935 A7 B7 五、發明説明（48 ) qla j po

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00 1 5 -Ln ICQ 9ζ·ίΩd s aa H-m · ο 6 · 0丨 sοο ε*ιοτ 線 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 (vdaxw 赇¾) (a_«g-0I X) ··_ 00 味羧騣醒領鬈 羧鼷 馨 vdCQ 馨ocua (vda\w*?) (蠢侧？0 I X) ：_1¾ 蠢_了oi x:_ 00SI^ x-i ίβ mi(Mnsnns «if i Μ ΓΟΤ xiw髮农u Jslxcosqv W 一 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Μ規格（210Χ297公釐） -51 - 572935

A B7 49 ___*明 説明發 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 (班)A* 丨 實施例31 JD _ Q 1 1 , υ CQ < ® 10 B 1 6.46 100 DB S P 5.26 22,500 6 5 -0 . 1 0 . 1以下 LO ΙΩ • * CO ο ο 1 實施例30 Q 1 η ⑽ <L〇 B 1 6.46 100 DB S P 5 · 26 22,4 00 6 5 -0 · 1 0 · 1以下 ^ LO • · CO Ο Ο 實施例2 9 Q PQ 1 °° B 1 6.46 100 DBSP 5.26 1 22,500 6 5 0 . 5 0 . 2 CM rH · ⑦ r-H 實施例2 8 丫 CM O ^ ⑽ <00 B 1 5.46 100 DBSP 5.26 1 5,300 6 5 -0.7 0 . 1以下 卜rH • · 00 O r-H M < _ Cu 7 CQ 〇\ 羧 xM 蟬蟬.BIS ·· y 1趣胡剩 ο < 銮 CL CU 羧 Q CQ騣 < /^s Dh ^ CQ nitafll \ _ \ 鰂W ?赇 O ^ t-H ^ X ΦΜ ·· m m TO 瞷 W 了 爹 〇 琳 X 龌 eg 1 Ο tbmm x φ j^ ^!UU 褂 忤w w ® 趔《驿驿 B 鬆鋥卸却 m C /-s 一 T S 〇 1 d 乂 X 老i co w 《 2 却 ^ W S<<]琳 ¢3 米 (請先閎讀背面之注意事項再本_ 裝· 寅) 訂 線 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4坑格（210X297公釐） -52- 572935 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 ___ B7 _五、發明説明（50 ) 實施例3 2、比較例6 將亞磷酸三（2, 4, 6 —二第三丁基苯基）酯 0 · 01重量％、甘油單硬脂酸酯〇 · 〇8wt56添加於 實施例1及比較例1製得之聚碳酸酯中。接著將該組成物 藉由排氣型雙軸擠壓機〔神戶製鋼（股）製KTX - 4 6 〕，以汽缸溫度240t下在脫氣的狀態進行熔融混練， 形成顆粒化。使用此顆粒形成DVD(DVD - V i d e 〇) 光碟用基板，進行基板之溫濕度劣化試驗。 射出成形機（住友重機械工業製D I SK3 Μ ΙΠ ) 上安裝DVD專用之模具，此模具上裝設已記錄位址信號 等資料之鎳製DVD用陰模，將上述顆粒自動搬送投入成 形機之供料斗內，以汽缸溫度3 8 0 °C、模具溫度1 1 5 °C、射出速度200mm/sec、保持壓力3，432 kPa (kgf/cm2)的條件形成直徑120mm、厚 度0 · 6mm之DVD光碟基板。 爲了試驗以長時間嚴苛溫度、濕度條件下之光碟之可 信度，而將芳香族聚碳酸酯光碟基板在溫度8 Ot、相對 濕度8 5 %保持1 〇 〇小時後，藉由以下測定評價基板。 白點個數（個/片）··使用偏光顯微鏡觀察溫濕度劣 化試驗後之光碟基板，計算產生10 /zm以上之白點個數 。觀察2 5片之光碟基板計算每片光碟之平均數，此爲白 點個數。 結果實施例1 6、比較例6之白點個數分別爲0 · 1 個及4·6個/片，得知本發明之聚碳酸酯的安定性良好 本紙朵尺度適用中國國家揉準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -53· 572935 A7 B7五、發明説明（51 ) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 參考例1、2 (以界面聚合法製造聚碳酸酯的製造例） 將原料雙酚A (參考例1 )、或雙酚A球粒（f B - a;參考例 2) 502.8g(2.21 莫耳）、7·2 %氫氧化鈉水溶液2 · 21L (氫氧化鈉4 . 19莫耳） 、以及亞硫酸氫鈉0·98g(0·0056莫耳）投入 設有光氣吹入管、溫度計及攪拌機之容量5 L的反應槽中 使其溶解，再於攪拌下添加二氯甲烷1.27L及 48 · 5¾氫氧化鈉水溶液80 · 70g (氫氧化鈉 0 · 98莫耳）後，其次在25 °C下以180分鐘添加光 氣250 · 8g (0 · 253莫耳）進行光氣化反應。 在光氣化結束後，添加對第三丁基酚17 .‘51g ( 0 · 1 17莫耳）及48 . 5¾氫氧化鈉水溶液 80 · 40g (氫氧化鈉0 · 97莫耳）以及觸媒之三乙 胺1 · 81mL (0 · 013莫耳），保持在33°C下攪 拌2小時使反應結束。自反應混合液中分離二氯甲烷層， 重複1 0次水洗精製直到未檢測出氯化鈉爲止，得到黏度 平均分子量爲1 5 3 0 0之聚碳酸酯。製得之聚碳酸酯中 添加亞磷酸三（2, 4 -二第三丁基苯基）酯0.01 wt%、甘油單硬脂酸酯〇·08wt%,然後藉由雙軸 擠壓機混練、製造顆粒。 參考例1之色彩b値爲1·1,參考例2之色彩b値 爲一 0 . 4 〇 (請先聞讀背面之注意事項再$本貰 —裝· 本 訂 線 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4说格（210Χ297公釐） -54- 572935 經濟部智葸財產局員工消費合作社印製 A7 B7五、發明説明（52 ) 實施例3 3 將上述實施例15之芳香族聚碳酸酯保持聚合後熔融 狀態，以齒輪泵定量供給，送液至成型機的T模中擠壓成 形。此時由齒輪泵前面添加二亞磷酸雙（2, 4 —二第三 丁基苯基）季戊四醇酯0.003wt%, 以鏡面冷卻滾筒與鏡面滾筒夾持或以單面接觸，擠壓 成厚2mm或0 · 2mm、寬8 0 Omm的片材。 在所得之芳香族聚碳酸酯片材（2mm厚度）的單面 上塗佈可見光硬化型塑膠接著劑〔（股）Ardel製BENEFIX PC〕，其次將兩片相同之片材在避免氣泡進入的狀態擠壓 層合。層合後藉由備有可見光線專用金屬鹵化物燈之光硬 化裝置，以5, 000mJ/cm2的光進行照射，使接著 層硬化。 依據J I S K - 6852 (接著劑的壓縮剪切接著 強度試驗方法）測定製得之層合板的接著強度，其結果， 得到良好的接著強度9·92MPa (lOlKgf/ cm2) ° 另外，均勻混合墨水（夏田70 — 9132 :色 1 3 6 D煙塵）及溶劑〔異佛爾酮/環己烷/異丙醇= 4 0 / 4 0 / 2 0 ( w t % )〕以絲網印刷機印刷於厚 0 · 2mm的芳香族聚碳酸酯片材上，以1 〇〇°C乾燥 6 0分鐘。印刷後之墨水面無轉印不良的現象，印刷良好 〇 另外，使用均勻混合以通常的方法將1 , 1 一雙（4 請先聞讀背面之注意事項再β本頁 -裝· 訂 線 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐） -55- 572935 經濟部智慧財產局員工消#合作社印製 A7 B7 五、發明説明（53 ) -羥苯基）環己烷與光氣進行界面聚縮合反應所得之聚碳 酸酯樹脂（比黏度0 · 895、Tg 175 t) 30重 量份、染料之Plast Red 8370 (有本化學工業製）1 5重量 份、溶劑之二噁烷1 3 0重量份溶解之印刷用墨水印刷所 得之片材，將此片材裝設於射出成形模具內，使用聚碳酸 酯樹脂顆粒（Panlide L- 1225帝人化成（股）製）以3 1 0 °C的成形溫度下進行***成形。在***成形後之成形品的 印刷部圖案上無滲透或模糊不淸等之不良問題，可得到具 有良好印刷部外觀的***成形品。 實施例34〜40 將上述實施例3 0之芳香族聚碳酸酯保持聚合後熔融 狀態，以齒輪泵送液至擠出機。擠壓途中添加亞磷酸三（ 2, 4-二第三丁基苯基）酯0·003wt%,三甲基 磷酸酯0 · 0 5wt«得到芳香族聚碳酸酯粒。 使用旋轉機均勻混合此芳香族聚碳酸酯粒及表8及9 所記載之各成分後，藉由3Omme附有泄放口之二軸擠 壓機〔神戶製鋼（股）製KTX - 30〕，在汽缸溫度 26 0 °C、泄放壓 1 . 33kPa (lOmmHg)脫氣 的狀態下進行顆粒化。將製得之顆粒在1 2 0 °C下乾燥5 小時後，使用射出成形機（住友重機械工業（股）製 SG150U型），在汽缸溫度270 °C、模具溫度80 °C的條件下製作測定用之試驗片後，實施下記的評價。結 果如表8及9所示。 本纸張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格（210X297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再1|^本買 .裝. 訂 線 -56- 572935 B7 54 /V 明説 明發 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 8« 實施例3 7 〇 CD 1 〇 C0 〇 rH 100 ITD rH 1 1 1 3,350 CO CO in 00 實施例3 6 Ο CD 〇 1 1 100 1 1 LO r—4 rH 2,850 ο CO ΙΟ LO 實施例3 5 Ο CD 〇 1 1 ο ο rH 1 LO τ-Η 1 rH 3,200 Ο) (Μ LO 卜 實施例3 4 Ο CO 〇 1 1 100 LO r-H 1 1 1 3,450 Ο CO Ο 重量％ 重量％ 重量％ 重量％ 1- I重量份 重量份 重量份 重量份 重量份 MPa 6 ο J /m 實施例3 0之聚碳酸酯 AB S AS MBS 1合計 〇 卜 WAX 彎曲彈性率 流動性 含缺口衝擊値 組成 特性 (請先閱讀背面之注意事項再^本！ 丨· |«太 訂 線 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Μ規格（210X297公釐） -57- 572935

A B7 55 /—\明 説明發 五 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 6揪 〇 + LO CM 〇 o rH LO o r-H i—i o LO CO 00 o rH in σ> CO m m 侧 ο 卜 o CO o o rH to o r-H r-H O 〇 CD CO CO 00 o in LD 00 CO 翠 κ ο ι> o CO o o rH in o (M o o 00 LO 00 00 o CM CM ¢81 〇nu] pti «irml 糊 _ ilrnll Pn _ Onfl] 嘱 _ <1mi1 TO _ tlrnil 闕 _ iM) W\ _ ι]τττΐ| ΡΠ _ <tmi] TO «ΤττπΙ pti CO a. s \ 1-¾ 騮 m m 嵌 •N o CO 翠 K H CQ Oh ω Oh <n rH 1 ω CV] 1 ω o H X < 褂 δ Pml 驟 s m ng 嫌 m JM m wr TO □ i 1 (請先《讀背面之注意事項再3本霣) 訂 線 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -58- 572935 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 _B7_ 五、發明説明（56 ) ①一1 ABS:苯乙烯一丁二烯一丙烯腈共聚體； SantukUT-61 ;三井化學（股）製 ①一 2 A S :乙烯一丙烯腈共聚體；Stylak-AS 767 R27 ;旭化成工業（股）製 ①一 3 P E T :聚對苯二甲酸乙二醇酯； TR - 8580 ;帝人（股）製，固有黏度0 . 8 ① 一 4 PBT :聚對苯二甲酸丁二醇酯；TRB -Η ;帝人（股）製，固有黏度1· 〇7 ② 一 1 MBS :甲基（甲基）丙烯酸酯一丁二烯一 苯乙烯共聚體；Kanears Β·56 ;鐘淵化學工業（股）製 ②一 2 Ε - 1 : 丁二烯一烷基丙烯酸酯一烷基甲基 丙烯酸酯共聚體；Pararoid EXL-2602 ;吳羽化學工業（股） 製 ② - 3 E - 2 :具有聚有機基矽氧烷成份與聚烷基 (甲基）丙烯酸酯橡膠成份相互塡隙之網目結構之複合橡 膠；MetabulenS-2001 ;三菱人造纖維（股）製 ③ 一 1 T:滑石；HS - T0 · 8 ;林化成（股） 製，藉由雷射衍射法所測定之平均粒子徑L = 5 //m、L / D = 8 ③一2 G:玻璃纖維；短玻璃絲ECS-〇3T-5 1 1 ;日本電氣硝子（股）製，胺基甲酸酯集束處理， 纖維徑1 3 // m ③一 3 W :矽灰石；SaycatukNN-4 ;巴工業（股）製 ，藉由電子顯微鏡觀察所得之數目平均的平均纖維徑D= 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再$本筲

訂 線 -59- 572935 A7 B7 五、發明説明（57 ) 1 · 5/zm、平均纖維長17#m、長短徑比L/D = 2 0 ④WAX : α -烯烴與馬來酸酐共聚之烯烴系蠟； Diacaluna-P30;三菱化學（股）製（馬來酸酐含有量= 1 0 w t % ) (A )彎曲彈性率 藉由ASTM D 79 0來測定彎曲彈性率。 (B )附有切口（ notch)之衝擊値 藉由ASTM 〇256使用由厚3.2111111之試驗 片之切口側秤錘衝擊來測定衝擊値。 (C )流動性 以汽缸溫度2 5 0 t、模具溫度8 0°C、射出壓力 98 · IMP a下，藉由阿基米德型螺旋流動（厚2 mm、寬8mm)來測定流動性。 (D )耐藥品性 將1%變形附加於以ASTM D6.38使用之抗拉 試驗片上，然後浸漬於30 °C的Esson普通汽油中3分鐘後 ，測定抗拉強度計算保持率。藉由下述式算出保持率。 保持率（¾ )==(處理樣品的強度/未處理樣品的強 度）X 1 0 0 本紙張尺度適用中國國家橾準（CNS ) A4規格（210X29*7公嫠） (請先閱讀背面之注意事項再1^本1 訂 線 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -60-

Claims (1)

1. 572935)2. 4·昶; 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 孤 Α8 Β8 C8 D8 六、申請專利範圍1 附件4 第901 2251 3號專利申請案 · 中文申請專利範圍修正本 民國92年4月25日修正 1 . 一種芳香族聚碳酸酯之製造方法，其係在酯交換 觸媒之存在下，使二羥基化合物與碳酸二酯產生溶融聚縮 合，製造聚碳酸酯的方法，其特徵係由上述二羥基化合物 所構成之其中之一之原料係使用以下述式（1 )

   〔式中R1及R2爲互相獨立之碳數1〜2 0的烷基、 碳數1〜2 0之院氧基、碳數6〜2 0之環院基、碳數6 〜2 0之芳基、碳數6〜2 0之環烷氧基或碳數6〜2 0 之芳氧基、m及η係互相獨立之〇〜4的整數，X爲單鍵 、氧原子、羰基、碳數6〜20之伸烷基、碳數2〜20 之烷叉基、碳數6〜2 0之伸環烷基、碳數6〜2 0之環 烷叉基、碳數6〜2 0之伸烷基或碳數6〜2 0之伸烷基 -伸芳基-伸芳基〕表示之二羥基化合物，及以上述式（ 1 )表示之二羥基化合物1莫耳中，·僅含有相.當於〇〜3 X 1 0 _ 6當量之醛基之量之醛化合物的原料，而由碳酸二 酯所構成之其他之原料係使用碳酸二酯及碳酸二酯1莫耳 中，僅含有相當於0〜3 X 1 0 6當量之醛基之量之醛:化 合物的原料。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210 X 297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 、^1 572935 經濟部智慧財產局員工消費合作社印雙 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍2 2 ·如I φ請專利範圍第1項之方法，其中上述其中之 -% Μ料·爲以上述式（1 )表示之二羥基化合物1莫耳中 ’僅含有相當於0〜2 X 1 〇 — 6當量之醛基之量的醛化合 物。 3 ·如I $請專利範圍第1項之方法，其中另一的原料 爲碳酸二酯1莫耳中，僅含有相當於〇〜2χ 1 〇-6當量 之醛基之量的醛化合物。 4 ·如申ΐ靑專利範圍第1項之方法，其中上述其中之 -%原:料與另一原料之組合爲以上述式（1 )表示之二羥 基化合物1莫耳中時，僅含有相當於〇〜3>< 1 〇-6當量 之酸基之量的酸化合物。 5 ·如申請專利範圍第1項之方法，其中上述醛化合 物爲各原料之雜質。 6 ·如申請專利範圍第1項之方法，其中上述其中之 一* @原料爲以上述式（1 )表示之二羥基化合物1莫耳中 ，僅含有相當於0〜3χ 1 〇-6當量之羧基之量之羧酸化 合物。 7 ·如申請專利範圍第χ項之方法，其中上述另一原 料爲碳酸二酯化合物1莫耳中，僅含有相當於〇〜3 X 1〇-6當量之羧基之量的羧酸化合物。 8 ·如申請專利範圍第1項之方法，其中之一之原料 爲直徑0 _ 1〜3 m m之粒子佔整體之7 0〜1 0 0重量 %，比表面積爲0 · 0 5〜0 · 2 m2/g，細孔容積爲 〇· 0 1〜0 · 1 m 1 / g之球狀粒子的形態。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁)

   -2- 572935 經濟部智慧財產局員工消費合作社釦製 A8 B8 C8 D8々、申請專利範圍3 9 _如申請專利範圍第8項之方法，其中上述球狀粒 子之色相之L値及b値分別爲8 0〜8 7以上及2〜 〇· 1。 1 ◦•如申請專利範圍第1項之方法，其中酯交換觸 媒係由a )至少一種選自由含氮鹼性化合物及含磷鹼性化 合物所成群中之驗性化合物與b )至少一種選自由驗金屬 化合物及鹼土金屬化合物所成群之金屬化合物之組合所構 成。 1 1 .如申請專利範圍第1 〇項之方法，其中鹼性化 合物係對於二羥基化合物1莫耳時，使用1 X 1 〇 - 5〜1 X 1〇一 3當量。 . 1 2 ·如申請專利範圍第1 0項之方法，其中金屬化 合物係對於二羥基化合物1莫耳時，使用5 X 1 0 - 8〜5 X 1〇_ 6當量。 1 3 _如申請專利範圍第1 〇項之方法，其中鹼金屬 化合物爲鹼金屬次亞磷酸鹽，及鹼土金屬化合爲鹼土金屬 次亞磷酸鹽。 1 4 · 一種芳香族聚碳酸酯粒，其特徵爲主要係以下 述式（2 )

   〔式中R1及R2爲互相獨立之碳數1〜2 0的烷基 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

   本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Μ規格（210X297公釐） -3- 572935 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍4 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 碳數1〜2 0之烷氧基、碳數6〜2 0之環烷基、碳數6 〜2 0之芳基、碳數6〜2 0之環烷氧基或碳數6〜2 0 之芳氧基、m及η係互相獨立之〇〜4的整數，X爲單鍵 、氧原子、羰基、碳數1〜20之伸烷基、碳數2〜20 之烷叉基、碳數6〜2 0之伸環烷基、碳數6〜2 0之環 烷叉基或碳數6〜2 0之伸芳基或碳數6〜2 0之伸烷基 -伸芳基-伸烷基〕表示之重複單位所構成，且由其粘度 平均分子量在10，〇〇〇〜17， 0〇◦的範圍內，波 長4 0 0 n m之吸光度與波長4 3 0 n m之吸光度之'平均 値除以波長2 6 0 n m之吸光度所得之値爲1 X 1 〇 — 6〜 2 0 X 1 0 — 6之範圍之芳香族聚碳酸酯所構成，依據 J I S K 7 1 0 5所測得之色相之b値爲一 1 · 〇〜 0 . 0的範圍。 1 5 ·如申請專利範圍第1 4項之芳香族聚碳酸酯粒· ，其中b値爲—〇 · 5〜0 · 0的範圍。 1 6 ·如申請專利範圍第1 4項之芳香族聚碳酸酯粒 ，其係用於製造光碟基板。 經濟部智慧財產局員工消費合作社叩製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -4 -