TW572854B - Method and apparatus for treating wastewater containing organic sulfur compounds - Google Patents

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572854 經濟部智慧財產局S工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（1 ) 本發明係有關含有機硫化物之廢水處理方法及其裝置 ，更詳細者係抑制含有類似二甲亞硕（以下稱D M S〇） 等有機硫化物之廢水所產生之惡臭，同時進行生物學性之 分解處理之處理方法及其進行分解處理之裝置者。 先行技術中，近來於電子工業領域中以D M S〇做爲 剝離劑、洗淨劑之使用。因此被要求進行D M S〇之分解 處理。爲此要求如：日本國專利第2769973號之 D M S〇之生物處理方法係藉由本件專利申請人被開發之 〇 DMS〇之生物分解時，務必配合氮與磷。而，電子 零件工場之電子零件製造工程中所產生之洗淨廢水中，由 於其成份中未含氮、磷者。因此，務必添加氨、其他氨化 合物做爲氮源者。 因此，如圖2所示先行技術之處理裝置上，除具備 Ρ Η調整槽1 a及生物處理槽2 a ，之外，更具備貯存供 與其P Η調整槽1 a之氨化合物之貯存氨之貯存槽5者。 惟，使用此處理裝置後，以氨化合物等做爲氮源之購 入費用造成另一種成本之負擔。 且，如上記之氨貯存槽5亦爲不可缺者，同時設備空 間亦因大型化而不適當。 又，電子零件工場中，以四甲銨氫氧化物（TMAH )做爲顯像液被使用之，〇 . 5〜2重量％左右之濃度廢 液被排出。因此，其處理上務必花費極大筆費用。且’除 T M A Η之外，單乙醇胺（Μ E A )亦做爲廢液由電子零 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） I-------mF 裝----^---訂-----線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 572854 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消骨合作社印製 五、發明説明（2) 件工場被排，其處理等亦造成極大困擾。 此等ΤΜΑΗ、MEA等之廢液一直均委託專門業者 進行處理者，惟，最近，被開發於工場內將T M A Η等廢 液不與其他廢液共混以單獨進行生物處理之技術者。 惟，先行技術之此等處理廢液之方法中，出現廢液場 外處理上花費極不經濟之問題點。 亦即，1 m 3之丁 M A Η廢液處理之廢液量單價約爲 5 0 0 0 0日幣，若廢液量爲1 5m3/d則1天成本將高 達750 000日幣。 又，TMAH含15 . 3重量％之氮。因此，即使含 於廢液之T M A Η濃度僅爲1重量％，則處理水之氮濃度 將爲1 5 3 0 rag / L者，爲去除氮之設備等亦爲不可缺者 r 〇 本發明爲解決上述問題點，而以不需使用如先行技術 之處理方法中，以氨化合物做爲氮源者，進而可省去其之 購入費用，且，無需使用貯存氨之容器，而減少廢水處理 設備之空間，亦可減少Τ Μ Α Η、Μ E A等之廢棄物處理 費用者爲本發明之課題。 本發明者爲解決此課題係以含有機硫化物之廢水處理 方法及其裝置者，其發明之處理方法特徵係於含有機硫化 物之廢水中添加含第4級銨化合物或胺之廢液後進行處理 者。 做爲第4級銨化合物之例者可使用：四甲銨氫氧化物 者。又，做爲胺者可使用單乙醇胺者。 ---II 1 : 111 - - - m (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -裝 、tr k 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 572854 Α7 Β7 五、發明説明（3) 添加於有機硫化物之廢水中之第4級銨化合物或胺之 理想含量可對應含有機硫化合物之廢水中之有機物濃度進 行調整之。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 特別是，氮量調整爲含有機硫化物之廢水及第4級鏡 化合物或胺爲廢水總有機性碳（TOC: Total Organic Carbon )量之3〜6 0重量％之第4級銨化合物或胺之添加 量者更爲理想。 又，處理裝置之發明特徵係於p Η調整槽與該p Η調 整槽之ρ Η調整後之含有機硫化物之廢水經生物處理之生 物處理槽所具備之含有機硫化物廢水處理裝置中設置貯存 添加於該ρ Η調整槽之第4級銨化合物或胺之貯存槽者。 本發明係著重於分別於第4級銨化合物及胺含有氮之 面，將此第4級銨化合物或胺所含之氮做爲D M S〇之生 理處理之氮源使用者。 例如·· 丁 M A Η中約含1 5 · 3重量％之氮量，其 ΤΜΑΗ做爲DMS〇生物處理之氮源使用之。 藉此，欲使所使用第4級銨化合物或胺等之廢液減量 經濟部智慈財產局8工消費合作社印製 化之同時，可於D M S ◦生物處理中進行氮源費用之節約 〇 〔實施例〕 以下，針對本發明之實施例進行說明。 (實施例1 ) 本實施例係含有機硫化物之發水處理方法與裝置之一 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ 297公釐） ^ -6 - 572854 A7 ___ B7 五、發明説明（4 ) 實施例者，首先，針對處理裝置之組成進行說明。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 圖1中之1係於爲調整由工場等所供給之原水P Η之 Ρ Η調整槽，於該ρ Η調整槽1中，具備有測定其ρ Η調 整槽1內之原水ρ Η之ρ Η測定計（未示圖）等者。 圖1中之2係於爲進行設Ρ Η調整槽1所調整ρ Η之 被處理水之生物處理之生物處理槽者，於此生物處理槽2 中具備有ρ Η測定計，散氣裝置（未示圖）等。 做爲此生物處理槽2者，生物過濾膜裝置被使用之。 圖1中之3係爲貯存供與該Ρ Η調整槽1之T M A Η 之T M A Η貯存槽者，T M A Η貯存槽3內之T M A Η爲 含於工場廢液中者。 以下，以該處理裝置針對處理含有機硫化物廢水之方 法者進行說明。 首先，將原於工場之原水供與Ρ Η調整槽1。 此原水中含有D M S〇者。 該Ρ Η調整槽1內因應所供給之原水Ρ Η値進行ρ Η 之調整。 經濟部智慧財產局8工消費合作社印製 更於ρ Η調整槽1內之原水中，添加T M A Η做爲 T M A Η貯存槽3之氮源者。 此時，T M A Η之添加量係藉由T M A Η添加後，所 取得之氮量者，而，DMSO與ΤΜΑΗ之混合液T〇C 量被調整爲3〜60重量％者。 此於ρ Η調整槽1內被調整Ρ Η之原水係供於生物處 理槽2，於其生物處理槽2內進行生物處理者。此生物處 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ 297公釐） 572854 A7 B7 五、發明説明（5) 理係指藉由微生物進行原水中D M S ◦等之分解處理者。 於此生物處理槽2進行生物處理之處理水往外部釋流 之同時一部份介著流道4回流至該ρ Η調整槽1。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 處理水被回流至該ρ Η調整槽1後，此重覆進行之後 ，原水被稀釋，藉此，ρ Η調整槽1 ，生物處理槽2內之 D M S〇之濃度降低。 (試驗例） 藉由活性污泥法，針對氮源改變時之處理程度進行試 驗。 做爲DMSO廢水者，其DMSO濃度被調整爲 5 5 0 rag / L之模擬廢水後，針對於此以添加Ν Η 4 C 1與 Τ Μ Α Η，Μ Ε Α做爲氮源時分別之處理程度進行討論。 氮比率於DMS〇與氮源（NH4C 1、TMAH、 MEA等）之混合液TO C之3〜5 5重量％之範圍內變 換之。 經濟部智慧財產局B工消費合作社印製 又’針對活性污泥其負荷調整爲〇 · 3 kg TOC/ m 3 d之滲水量後進行試驗。 其結果如表1所示。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） -8-

A7 ___B7 表 1 添加氮源 添加量 處理水質（mg /L)___.一^- Ν/TOC(重量 ％) S-TOC TMAH I NH4C1 3 5.3 一 30 4.2 50 4.5 - 一 TMAH 3 5.5 <0.1 - 一 10 4.5 <0.1 - 25 4.3 <0.1 - 一 MEA 10 5.7 <0J^ 30 5.1 <0J__. 55 5.3 - <〇J 572854 五、發明説明（6 ) I II ! I I I I - - - - - - m I— a (請先閱讀背面之注意事項存填寫本莧) 由表1結果證明，以N Η 4 C 1做爲氮源之試驗中可於 安定狀態下進行DMS 0之處理。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 接著，以T M A Η取代Ν Η 4 C 1使用後進行試驗，同 樣可於安定狀態下進行處理。 又，即使添加過剩之T M A Η，若如表1之氮源添加 量範圍內則處理不致呈不良狀態，過剩之T M A Η完全被 分解。且，即使處理水之氮濃度再高，其處理結果仍不會 有太大變化。 另外，Μ Ε Α亦同樣可於安定狀態下進行處理之。 實際裝置中，以生物膜過濾裝置做爲生物處理使用後 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） -9 - 572854 經濟部智慈財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（7) ’以5 0 rag / L做爲T M A Η廢液添加量進行運轉。 爲以6 0 〇rag/L之DMSO濃度進行1 〇 〇 Om3/ d廢水之生物過濾，其τ〇C量務必爲5重量％之氮（針 對DMSO濃度爲1·5重量％)，因此，如下式所示1 曰氮量務必爲9 kg。 6〇〇x 1 0〇〇x 10~3χ0 . 015-9 kg N/d 此以N H 4 c 1進行洪與後，購入費用爲2 0 〇日幣/ N - kg 9x200 日幣=1800 日幣/ d ...... (1) TMA Η廢液之添加量其TMA Η之含氮率爲 15·4重量％做爲ΤΜΑΗ濃度0·8重量％者’因此 9+0· 154+0. 008 = 7305 kg/ d …（2) 大約1天可消耗7 · 3 m 3之T M A Η廢液。 當ΤΜΑΗ廢液之處理費用爲5 0 0 〇 〇日幣/m3時 ，爲 7. 3x50000 = 365000 曰幣/ d …（3) ，本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） · 1〇 _ I-------裝----^---訂-----^線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 572854 A7 B7 五、發明説明（8 ) 由（1 ) + ( 3 )約削減3 7 0 0 0 0日幣/ d。 (其他實施例） 另外，該實施例中，針對處理含D M S ◦之廢水時進 行說明，惟，並非僅限於此’ D M S 0與外之含有機硫化 物之廢水處理亦可適用於本發明。 總之，只要含有機硫化物之廢水即可。 又，爲使含DMSO之廢水TOC量爲3〜6 0重量 %之氮量，以調整四甲銨氫氧化物之添加量者宜，一般， 四甲銨氫氧化物之添加量並非僅限定於此者。 更且，該實施例中設置有使一部份於生物處理槽2所 進行生物處理之處理水回流於ρ Η調整槽1之流道4，惟 ，設定此流道4並非本發明之必備條件者。 又，該實施例中設有貯存T M A Η之貯存槽3，此貯 存槽3亦非本發明之必備條件者，例如：由工場所排出之 T M A Η量變動少時，可使T M A Η廢液直接注入含有機 硫化物之廢水中。 另外，該實施例中，將T M A Η廢液加入ρ Η調整槽 1之中，而添加T M A Η廢液時，並非僅限於其中，可添 加於供與ρ Η調整槽1前之原水，生物處理漕2，ρ Η調 整槽1與生物處理槽2間之配管線等，任何場所均可添加 〇 又，該實施例中，以T M A Η做爲添加於有機硫化物 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210 X 297公釐） I-------裝----^---訂-----線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 572854 A7 _ B7_ 五、發明説明（9 ) 之廢液之使用者，亦可使用單乙醇胺者。 總之，只要添加第4級銨化合物或胺者即可。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 〔發明效果〕 本發明中，如上述爲將含於工場之廢液中之第4級銨 化合物或胺於含有機硫化物之廢水中加入後之處理方法， 而可以其第4級銨化合物或胺做爲氮源用於含有機硫化物 廢水之處理。因此，可同時進行含有機硫化物之廢水處理 與含於其本身廢液中之第4級銨化合物或胺之處理者。 由此結果證明，無需使用做爲先行技術氮源所使用之 氨，而可節約其購入費用之優點。 且，無需氨之貯存槽，因此，可縮小廢水處理設備之 空間之優點。 更且，以TMAH、MEA等之第4級銨化合物或胺 本身做爲氮源使用，因此，亦無如先行技術之處理 T M A Η等廢棄物所需耗費高成本之利點。 〔圖面之簡單說明〕 經濟部智慧財產局工消費合作社印製 圖1係代表一實施例之含有機硫化物之廢水處理裝置 之槪略流程圖。 圖2係代表先行技術之處理裝置槪略之流程圖者。 〔符號說明〕 1……ρ Η調整槽 I紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ 297公釐) ~ ' 572854 A7 B7 五、發明説明（10) 2……生物處理槽 3……T M A Η貯存槽 1 a…ρ Η調整槽 2 a…生物處理槽 4……流路 5 ......氨貯存槽 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -13-

Claims (1)

1. 572854 A8 ---------------------—Bg i C8 ^ .> ; D8 _/γ '________ ^袅利範圍 1 1 . 一種含有機硫化物之廢水處理方法，其特徵係於 含有機硫化物之廢液中，添加含有第4級銨化合物或胺之 廢液後進行處理者。 2 ·如申請專利範圍第1項之含有機硫化物之廢水處 理方法，其中該所添加之廢液中的第4級銨化合物爲四甲 銨氫氧化物者。 3 ·如申請專利範圍第1項之含有機硫化物之廢水處 理方法，其中該所添加之廢液中的胺爲單乙醇胺者。 4 ·如申請專利範圍第1項至第3項中任一項之含有 機硫化物之廢水處理方法，其中該添加於含有機硫化物之 廢水中之第4級銨化合物或胺之量依含有機硫化物之廢水 中有機物濃度進行調整者。 5 ·如申請專利範圍第1項至第3項中任一項之含有 機硫化物之廢水處理方法，其中調整含有機硫化物之廢水 及第4級銨化合物或含胺的廢水之總有機性碳量爲3〜 6 0重量％氮量之第4級銨化合物或胺之添加量者。

   (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) C· 訂 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 用 適 尺 張 紙 I本 準 標 家