TW570938B - A process for working up emulsion polymers - Google Patents
A process for working up emulsion polymers Download PDFInfo
- Publication number
- TW570938B TW570938B TW090131267A TW90131267A TW570938B TW 570938 B TW570938 B TW 570938B TW 090131267 A TW090131267 A TW 090131267A TW 90131267 A TW90131267 A TW 90131267A TW 570938 B TW570938 B TW 570938B
- Authority
- TW
- Taiwan
- Prior art keywords
- acid
- patent application
- aqueous solution
- scope
- weight
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08C—TREATMENT OR CHEMICAL MODIFICATION OF RUBBERS
- C08C1/00—Treatment of rubber latex
- C08C1/14—Coagulation
- C08C1/15—Coagulation characterised by the coagulants used
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J3/00—Processes of treating or compounding macromolecular substances
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F6/00—Post-polymerisation treatments
- C08F6/14—Treatment of polymer emulsions
- C08F6/22—Coagulation
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S528/00—Synthetic resins or natural rubbers -- part of the class 520 series
- Y10S528/931—Physical treatment of natural rubber or natural rubber containing material or chemical treatment of non-rubber portion thereof, e.g. extraction of rubber from milk weed
- Y10S528/934—Latex
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S528/00—Synthetic resins or natural rubbers -- part of the class 520 series
- Y10S528/931—Physical treatment of natural rubber or natural rubber containing material or chemical treatment of non-rubber portion thereof, e.g. extraction of rubber from milk weed
- Y10S528/934—Latex
- Y10S528/936—Coagulating
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
- Graft Or Block Polymers (AREA)
Description
5 心本發财關-種乳液聚合方法,尤其㈣膠乳粒子之 爱31^述 10 15 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 20 本發日賴^種驗魏絲合所製狀聚合物成份 =法。财法之雜料錢絲合之後,所存在之水 2合物雜的凝結錢用具有町成狀組絲進行:A) 細乂'~種選自由氣化納、氣化每、氯化鎮、氯化銘硫酸 錄、、硫酸錤及硫酸IS所組成之群的鹽之水溶液,B)至少一 選自由次磷酸(H3P〇2) '亞磷酸(ΚΡΑ或Hp〇2)及抗壞 血酸所組成之群的酸之鹽的水溶液,及視情況使用之C) 選自由硫酸、磷酸及乙酸所組成之群的稀酸水溶液。 楚I背景 本發明提供一種處理藉乳液聚合所製備之聚合物材料 系統的方法,其中對應之膠乳的處理係使用特定鹽混合物 進行。 含水聚合物膠乳成為聚合物模製組合物之轉變通常係 藉著添加鹽水溶液及/或稀酸以觸動該膠乳粒子之凝結而 進行。 鹽之實例有氣化鈉、硫酸鈉、硫酸鎂、氣化鈣、硫酸 鋁,酸之實例有硫酸、磷酸、乙酸(參照例如US-A 2 366 460、US-A 3 108 983、US-A 3 248 455、DE-A 1 958 498)。 此等已知作為凝結劑之電解質的優點係為其可導致聚 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 570938 A7 B7 五、發明說明(2) 合物顏色的損壞。 發明詳述 現在已發現當乳液聚合之聚合物(以下稱為”聚合物成 份”)的凝結步驟中使用特定材料系統時,得到具有大幅改 5 善之固有顏色(不添加著色劑之材料的顏色)之模製組合 物。 因此,本發明提供一種橡膠聚合物成份之方法,其特 徵為自乳液聚合所產生之水性聚合物膠乳的凝結係於以下 成份存在下進行 10 A) 至少一種選自由氣化鈉、氯化鈣、氣化鎂、氣化 鋁、硫酸鈉、硫酸鎂及硫酸鋁組成之群的鹽之水溶 液, B) 至少一種選自由次磷酸(H3P02)、亞磷酸(H3P〇3或 hpo2)及抗壞血酸所組成之群的酸之鹽的水溶液, 15 及視情況使用之 C) 選自由硫酸、磷酸及乙酸所組成之群的稀酸水溶 液。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 與先前含有藉乳液聚合製備之聚合物成份的已知熱塑 性可處理模製組合物比較之下,含有藉本發明方法處理之 20 聚合物成份的模製組合物具有大幅改善之固有顏色,而不 對其他性質產生負面影響。本發明亦提供此等模製組合 物。 根據本發明,個別成份之用量係為0.1至5重量百分 比之A),以0.2至4重量百分比為佳,而0.5至2重量百 -4- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 570938 A7 _ B7 五、發明說明(3) 分比特佳,0.01至2重量百分比之B),以〇 〇2至^ 5重 量百分比為佳,而〇·05至j重量百分比特佳,及〇至5 重量百分比之C),以〇至4重量百分比較佳,而〇至2 5 重量百分比特佳(各係相對於膠乳固體)。 5 本發明適用之成份A)有水溶液形式之氣化鈉、氣化 i 約、乳化镁、氣化銘、硫酸納、硫酸鎮、硫酸叙,以水溶 液形式之氣化鈉、氯化鈣、硫酸鎂及硫酸鋁為佳。 基本上,此等鹽溶液之混合物亦可使用,例如硫酸鎂 及硫酸鋁之混合物。 10 較佳成份A)係為硫酸鎂。 鹽於水溶液中之濃度可大幅變化。根據本發明,〇1 至10重量百分比之濃度特別適用,尤其是〇 5 百分比之濃度。 本發明適用之成份B)係為次磷酸(1^〇2)或亞填酸 15 (HJO3或HP〇2)或抗壞血酸之鹽的水溶液形式。 特別適當之鹽有次磷酸鈉、次磷酸鉀、次碟酸錢、次 構酸_、亞填酸鈉、亞麟酸鉀、亞硝:酸妈、抗壞血酸納、 抗壞血酸鉀、及抗壞血酸鈣。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 基本上,此等鹽溶液之混合物亦可用於製備水溶液, 20 例如次鱗酸鈉與亞碌酸鈉之混合物或次鱗酸鈉或抗壞血酸 鈉之混合物。 較佳之成份B)係為次磷酸鈉及/或亞磷酸鈉及/或抗壞 血酸鈉,尤其是次填酸鈉。 若為成份B),則水溶液中之濃度可大幅變化;0.2至5 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 570938 A7 B7 五、發明說明(4) 重量百分比之濃度特別適合,尤其是〇 5至3重量百分比 之濃度。 除A)及B)以外可附加使用之選擇性酸成份基本上可 使用酸水溶液形式中所含之任何成份。實際上,已證明硫 5酸水溶液、磷酸水溶液及乙酸水溶液皆可使用。 硫酸水溶液及乙酸水溶液特佳,而乙酸水溶液尤佳。 應用A)及B)及選擇性c)以製備彈料/熱塑料及本發 明熱塑性模製組合物可依數種方式進行。 因此,例如,可使用其中同時含有成份A)及B)及選 10 擇性C)的水溶液,但亦可在任何次序下使用個別成份之 個別溶液,以達到凝結之目的。 該方法可為添加成份A)、B)及選擇性C)於欲凝結之 膠乳中,或該膠乳可添加於成份A)、B)及選擇性〇中。 已證明以下操作模式特別有利: 15 1 ·)添加部分或全部量之成份B)水溶液於欲凝結之膠乳 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 中’將其分散於該膠乳中,形成之混合物與全部量之成份 A)水溶液及選擇性殘留量之成份B)接觸或 2 ·)添加全部量之成份A)水溶液於欲凝結之膠乳中,或 添加欲凝結之膠乳於全部量之成份A)水溶液中,形成之 20 混合物與全部量之成份B)水溶液接觸。 視情況使用之成份C)可在任何時間添加;較佳係斑成 份A)同時使用。 根據本發明使用A)、B)及選擇性C)之組合物使得存 在於乳液形式中之聚合物凝結可在任何溫度下進行。 -6- 本紙張尺度國國家標準_A4規格(210 X 297 ^¥7 570938
、發明說明 10 15 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 20 實際上,此等溫度通常介於40°C及14〇°C之間,以介 於6〇t及l0(rc之間為佳;自含水漿液單離形成之聚合物 成伤可藉習用分離方法諸如例如過濾或離心而達成。 使用眾所周知之方法的乾燥步驟一般係使用於該單離 程序之後。 所使用之成份Α··β的重量比係為20:1至1:1,以 101至2:1為佳,尤其是5:1至3:1。若附加使用成份 C) ’類用量係使聚合物漿液在凝結步驟之後的PH為3至 8以4至7為佳,至6特隹。 根據本發明,所有彈性/熱塑性及熱塑性聚合物或其 與彈彳生聚合物的可熱塑性處理之混合物一存在為含水乳液 形式—可在製備期間使用$5重量份數(對應於100重量份 數之膠乳固體)之陰離子性乳化劑沉澱。彼等使用$2重 ϊ份數乳化劑製備之膠乳較佳。該乳化劑之實例有具有 10至20個碳原子之長鏈脂肪酸的鈉鹽、鉀鹽或銨鹽,例 如油酸鉀、基於環狀烴結構之二羧酸的鹼金屬鹽(參照 DE_A 36 39 9〇4)、歧化松香酸之鹽、長鏈苯磺酸之鹽例 如正十二基笨磺酸鈉及長鏈磺酸之鹽例如c9_c18烷基磺 酸混合物之納鹽。 所有在乳液聚合期間作為自由基產生劑之一般化合物 皆可使用於製備含水聚合物乳液;實例有過氧二硫酸銨、 偶氮-雙-異丁腈及氧化還原起始劑系統。 可凝結膠乳之實例有聚甲基丙烯酸甲酯、聚氣乙烯、 聚苯乙烯、視情況環經取代或側鏈經取代苯乙烯與其他產 •7-
本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公楚J 裝 訂 570938 A7 B7 五、發明說明(6) 製樹脂之單體諸如(甲基)丙_、㈣)丙 甲基苯乙烯、對-甲基苯乙烯、乙晞基苯、及1=/- 代或側鍵-經取代之苯乙稀、n娜貌基順;·締 胺、N-(炫基)-苯基順丁稀二酿亞胺的共聚物及 例如苯乙稀/丙稀腈共聚物、笨乙稀,甲基丙烯酸;㈣ 物或α-甲基苯乙稀/丙_絲物,及彈性/_ j 10 15 绶齊部智慧財產局員工消費合作社印製 20 --其係藉著在轉成㈣如聚了 n異戊間^ 或丙稀酸醋橡膠存在下聚合產製樹脂之不飽和化合物在 膠-彈性成份而製備,及前述熱塑性樹_乳或彈性/熱塑 性聚合物與橡膠-彈性膠乳諸如例如聚丁二烯、聚異戊間 二烯、聚丙婦酸正丁醋、丁二稀/苯乙稀共聚物、丁二稀曰/ 丙烯腈共聚物及熱塑性樹脂膠乳之混合物、彈性/熱塑性 聚合物及橡膠-彈性膠乳之混合物。 藉著混合橡膠-彈性成份例如聚丁二烯或丁二烯與丙 烯腈及/或笨乙烯與硬脆性成份之膠乳例如苯乙稀/丙烯腈 或α-甲基苯乙烯/丙烯腈或對-甲基苯乙烯/丙烯腈共聚物 及視情況使用之彈性/熱塑性聚合物之膠乳例如產製樹脂 之單體諸如例如苯乙烯、α-甲基-苯乙烯、對_甲基苯乙 烯、(甲基)丙稀腈或(甲基)丙烯酸甲酯或其對聚丁二晞之 混合物,之後使用前述本發明沉澱劑組合物使該膠乳混合 物凝結所得之膠乳較佳。 藉著單體(較佳係苯乙烯、甲基苯乙烯、丙烯腈、 甲基丙烯酸甲酯、Ν-苯基順丁烯二醯亞胺或此等之混合 物)在至少一種彈性膠乳(較佳為聚丁二烯或丁二烯與苯乙 -8- 表紙張尺度適用中國國冢標準(CNS)A4規^ (210 X 297公釐) 570938 A7 ________________ _____ B7 五、發明說明(7) 烯或丙烯腈之共聚物)存在下進行乳液聚合所得之彈性/熱 塑性接枝橡膠的谬乳特佳,特別是例如藉著H)至95重量 百分比,較佳20至7〇重量百分比,尤其是3〇至6〇重量 百分比苯乙烯與丙稀腈之混合物(重量比苯乙稀:丙烯腊 5 ,:10至5㈣)在90至5重量百分比,較佳8〇至3〇重 量百分比,尤其是7G至4G重量百分比丁二烯聚合物—可 含(共聚)有最高達15重量百分比之苯乙稀及丙烯猜共聚 單體—存在下進行聚合而製得之娜型接枝橡膠朦乳。 藉著混合本發明使用其他非藉乳液聚合所製備之聚合 10物一較佳係為不含橡膠之樹脂_處理之特定產物,可得到 性質大幅改善之模製組合物,而對其他性質不產生負面影 響。本發明亦提供此等模製組合物。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 亦可使用以例如苯乙烯及丙烯腈重量比為9〇:1〇至 50:50之共聚物為主之不含橡膠的樹脂,該共聚物中苯乙 15烯可完全或部分由α-甲基苯乙烯或甲基丙烯酸甲酯所置 換,且其中相對於基質樹脂之比例最高達25重量百分比 之另一種選自順丁烯二酐、順丁烯二酸或反丁烯二酸雙烷 酯、順丁烯二醯亞胺、Ν•(環)_烷基順丁烯二醯亞胺、 (烷基)-苯基順丁烯二醯亞胺、茚之組的單體。 20 製備此等樹脂之細節係描述於例如DE-A 2 420 3S8、 DE-A 2 724 360及EP_A 2S5 889。已證明特別可使用藉本 體或溶液聚合所製備之基質樹脂。 適於摻合沉殿產物與樹脂之混合裝置係例如多辕磨、 混合器-擠塑機或内部調配機。 -9- 本紙張尺度通用㈣國家疏爾χ撕公楚) 570938 A7 五、發明說明(8 ) 5 10 15 ^^^Trfeliilnsai U 肖乍ifssi 20 =賴製組合物可在製備、處理、進_步處理 =型期間添加技藝界公認之功能所習用的添加劑,例如 几劑、紫外光UV安定劑、過氧化物破壞劑、抗靜電 H色阻燃劑 '填料或強化劑(玻璃纖維、碳纖雄 ,终成料使时錢理單元耕,包㈣如注射模 軋壓=之後視情況熱成型、冷成塑、管材及型材擠塑或 此等,本發明模製組合物可作為增加熱塑性模製組合 2強度的修飾劑,該組合物係由個別材料或不同材料: 混合物所組成。可修飾之模製組合物的實例有: a)苯乙烯及魏基取代之笨乙_其他騎物及其與含 乙烯基之單體的混合聚合物,例如聚苯乙烯、聚(對 \甲基)苯乙烯、聚(苯乙烯-共聚-順丁烯二酐)、聚 (苯乙烯-共聚-丙烯腈_共聚-順丁烯二酸_N_苯基醯亞 胺)、聚(苯乙烯-共聚-順丁烯二酸、N,苯基醯亞胺), (甲基)丙烯酸crcv烷酯之均聚物及其與含有乙烯基 之單體的混合聚合物,例如聚甲基丙烯酸甲醋、聚 (甲基丙烯酸甲酯-共聚-苯乙烯)、聚(甲基丙烯酸甲 酯·共聚-順丁稀二酐)、聚(甲基丙烯酸甲酯_共聚_苯 乙烯-共聚-順丁浠二酐), 含幽素之聚合物,例如聚氯乙烯'聚偏二氣乙烯、氣 化聚乙烯, 聚碳酸酯,例如以雙酚A、1,1_雙(4-羥苯基)_3,3,5-三 b) c) d) -10- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐) 570938 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明說明(9) 甲基環己院、四甲基雙齡A、四溴雙齡A為主, e) 聚酯,例如以對苯二甲酸、異苯二甲酸、乙二醇、丁 二醇為主, f) 聚醯胺,例如以ε •己内醯胺、月桂内醯胺、己二酸/ 5 己二胺為主, 本發明所製備之模製組合物相對於混合所得之整體模 製組合物的用量係為1至80,較佳5至50重量百分比。 以下實施例中,份數係為重量份數,百分比係為重量 百分比,除非另有陳述。 10 實施例 製備弹性/熱塑性接枝橡賻應1 58重量份數(以固體計算)聚丁二烯膠乳混合物(5〇重 量百分比具有398奈米之平均粒徑d5G,凝膠含量83重量 15百分比,50重量百分比具有282奈米之平均粒徑d5G,凝 膠含量為58重量百分比,兩者皆藉自由基聚合製備)以水 調整至固體含量約20重量百分比。混合物加熱至6yc, 添加0.5重量份數之溶於水)。之後在4小時期間 内同時添加42重量份數之單體混合物(苯乙烯:丙烯腈重 20量比=73:27)、0.15重量份數之第三十二烷基硫醇及1〇 重量份數(以固體物質計算)樹脂酸混合物之鈉鹽(Dresinate 731,Abieta Chemie GmbH,Gersthofen)—溶於已調至驗性 pH的水中。 反應期間之反應溫度保持介於63至65°C之範圍内。
-11-
^/0938 五 、發明說明( =:量份數賴抗氧劑之後,該膠乳如實施例所描 5 10 15 20 m二拌x=to斤广前述谬乳添加於2〇°克一m 於3(ΤΓ二,、碟酸納在10公升去離子水中 至聚人-,'蹲液巾’觀合物加熱至95至98°c,攪拌 自硬化。該聚合物粉末藉過遽熱沉澱混合物而 離,以水洗滌之後在7(rCT乾燥。 重複實施例1,並中你用士 ^ ^ 、使用200克Epsom鹽及30克抗 =於1G公升祕子水中之溶液作為沉殿溶液。 重複實施例1,其中使用200克E m _ 9〇古h :=r一於1〇公升去離子水= ^ΜΜΛ 重複實施例1,並中传用六 去離子水巾之料作為職溶液。克ps°m鹽於10公升 宜_施例5 碟酸tfl1’其中使用細克鹽及30克次 =:00毫升乙酸於1〇公升去離子水中之溶液作為 實施你丨6 製 I -12- ^張尺反W國國家標*雌4命涵7泌公釐) 570938 A7 B7 五、發明說明(11) 重複實施例1,其中使用200克Epsom鹽及100毫升 乙酸於10公升去離子水中之溶液作為沉澱溶液。 使用實痪例1至6所鬣得之接枝橡膠聚合物粉東製備埶 塑性模製组合物 5 40重量份數接枝橡膠聚合物、60重量份數苯乙烯/丙 烯腈(SAN)共聚物樹脂(重量比72:28;Mw=115 000,藉凝 膠滲透層析測定)、2重量份數乙二胺雙硬脂醯胺及〇j重 量份數聚矽酮油係於約190至200°C下於班伯里型内部調 酉己機(Banbury type internal compounder)中掺合,在 24〇〇。 10 下藉注射模製處理以產生試樣。 測定以下數據: 在室溫下之懸臂樑式耐衝擊性(akRT)係根據IS〇 180/1八(單位±】/1112), 球壓硬度He係根據DIN 53 456 (單位:N/mm2), 15 MVI 係根據 DIN 53 735 U (單位:cm3/1〇 min)。 處理期間之顏色安定性係根據ASTM標準D 1925(光 型:C,觀察者2。,測量孔徑:大面積體積)測定黃度指數 (YI)而決定,表示成下式 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製
YI=(128X-106Z)/Y 20其中X、γ、Z=在注射模塑之後所得之零件根據Din 5033之色彩座標。 所試驗之組合物及所得試驗值係列於表1中。如此, 可發現含有藉本發明方法所得之聚合物成份的模製組合物 具有大幅改善之黃度指數值,而對於其他性質不具有負面 -13-
570938 A7 B7 耍齊妒一曰ftlitnp員工消費合作社印製 五、發明备 影響。 表1:所 實施例 L 明(12) 試驗之組合物的組成及試驗值 得自以下實施例之接枝橡膠聚合物 Εχ.1 Έχ2 Ex:3 Bc4 E?c5 Έχ.6 SAN Μ [重量份數1 [重量份數1 [重量份數1 [重量份數1 [重量份數][重量份數1 [重量份數1 1 40 - - - - - 60 2 - 40 - - - 麵 60 3 - - 40 - - - 60 4 - 一 - 40 - - 60 (對照例 - 5 一 - - 40 - 60 6 - - - - 40 60 5 表1(鑌) 微例 硬度Η〇 MVI YI 〇kJ/ni] [Μητη2] [arf/10min] [TkJ/nf] 1 34 83 7.7 24 2 33 83 8.2 25 3 33 85 8.4 24 4 34 82 7.6 30 (對照例 5 34 83 8.4 28 6 33 83 8.7 34 添加劑:2重量份數之乙二胺雙-硬脂醯胺 ,(ΚΙ重量份數 之聚矽酮油 -14- 準 標 家 國 國 中 用 適 度 尺 張 紙 本 釐 公 7 29 X 10 2 /|\ 格 規
Claims (1)
- Α8 Β8 C8 D8 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 570938. 公告太 -二 專利申請案第90131267號 ROC Patent Appln. No. 90131267 修正之申請專利範崮中文本一附件(一) Amended Claims in Chinese — EncLQ) 5 (民國92年5月日送呈) (Submitted on May η)〇 , 2003) 1、 一種處理藉乳液聚合製備之聚合物成份的方法,其改 良處包括自乳液聚合所產生之水性聚合物膠乳係於以下成 10 份存在下凝結 A) 至少一種選自由氯化鈉、氣化鈣、氣化鎂、氣化 鋁、硫酸鈉、硫酸鎂及硫酸鋁組成之群的鹽之水溶 液, B) 至少一種選自由次磷酸(H3P02)、亞磷酸(H3P〇3或 15 ΠΡΟ〗)及抗壞血酸所組成之群的酸之鹽的水溶液, 及視情況使用之 C) 選自由硫酸、磷酸及乙酸所組成之群的稀酸水溶 液。 2、 如申請專利範圍第1項之方法,其中A)係為硫酸鎂之 20 水溶液。 3、 如申請專利範圍第1項之方法,其中B)係為次磷酸鈉 之水溶液。 4、 如申請專利範圍第1項之方法,其中C)係為乙酸之稀 水溶液。 25 5、如申請專利範圍第1項之方法,其中A)係為硫酸鎂之 水溶液,且B)係為次鱗酸納之水溶液。 .15 _ 90592申請專利範圍-接 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210 X 297公釐)570938 、 as B8 C8 _D8_ 六、申請專利範圍 6、 如申請專利範圍第5項之方法,其中C)係為稀乙酸水 溶液。 7、 如申請專利範圍第1項之方法,其中A)相對於膠乳固 體之重量的含量係為0.1至5百分比。 5 8、如申請專利範圍第1項之方法,其中B)相對於膠乳固 體之重量的含量係為0.01至2百分比。 9、如申請專利範圍第1項之方法,其中C)相對於膠乳固 體之重量的含量係為0至5百分比。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 6 TM 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS)A4規格(210x297公釐)
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE10063954A DE10063954A1 (de) | 2000-12-20 | 2000-12-20 | Verfahren zur Aufarbeitung von Emulsionspolymerisaten |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
TW570938B true TW570938B (en) | 2004-01-11 |
Family
ID=7668260
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
TW090131267A TW570938B (en) | 2000-12-20 | 2001-12-18 | A process for working up emulsion polymers |
Country Status (11)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US6747124B2 (zh) |
EP (1) | EP1358225B8 (zh) |
JP (1) | JP2004516351A (zh) |
KR (1) | KR100829343B1 (zh) |
CN (1) | CN1227269C (zh) |
AU (1) | AU2002233231A1 (zh) |
DE (2) | DE10063954A1 (zh) |
ES (1) | ES2243573T3 (zh) |
MX (1) | MXPA03005514A (zh) |
TW (1) | TW570938B (zh) |
WO (1) | WO2002050168A2 (zh) |
Families Citing this family (12)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP4698156B2 (ja) * | 2004-03-08 | 2011-06-08 | 日本エイアンドエル株式会社 | 色相の改善された透明熱可塑性樹脂の製造方法 |
US20060069209A1 (en) * | 2004-09-29 | 2006-03-30 | Klosiewicz Daniel W | Heat stable functionalized polyolefin emulsions |
KR100782700B1 (ko) * | 2005-11-01 | 2007-12-07 | 주식회사 엘지화학 | 열안정성, 내광변색성 및 내후성이 우수한 열가소성 수지조성물 |
US7884037B2 (en) * | 2006-12-15 | 2011-02-08 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Wet wipe having a stratified wetting composition therein and process for preparing same |
CN102453166B (zh) * | 2010-11-01 | 2013-08-28 | 中化蓝天集团有限公司 | 一种水相聚合乳液的后处理方法 |
RU2515431C2 (ru) * | 2012-07-03 | 2014-05-10 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Воронежский государственный университет инженерных технологий"(ФГБОУ ВПО "ВГУИТ") | Способ получения наполненного бутадиен-стирольного каучука |
WO2015173806A1 (en) * | 2014-05-11 | 2015-11-19 | Infimer Technologies Ltd. | Method of sorting and/or processing waste material and processed material produced thereby |
CN105542036A (zh) * | 2016-03-07 | 2016-05-04 | 艾鹰 | 一种生物双酸菌天然橡胶乳凝固剂的制备方法 |
CN105669881A (zh) * | 2016-03-07 | 2016-06-15 | 黎春柏 | 一种生物双酸菌天然橡胶乳凝固剂及其制备方法 |
CN111201249B (zh) * | 2017-11-16 | 2023-06-02 | Sabic环球技术有限责任公司 | 具有改进的表面性质的核-壳接枝共聚物 |
KR102302037B1 (ko) * | 2017-11-30 | 2021-09-15 | 주식회사 엘지화학 | 열가소성 수지 조성물의 제조방법 및 이로부터 제조된 열가소성 수지 조성물 |
KR102354837B1 (ko) * | 2018-10-19 | 2022-01-25 | 주식회사 엘지화학 | 그라프트 공중합체 분말의 제조방법 |
Family Cites Families (11)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US2366460A (en) | 1940-11-29 | 1945-01-02 | Goodrich Co B F | Method of coagulating dispersions |
NL263649A (zh) | 1960-04-15 | |||
US3248455A (en) | 1963-08-14 | 1966-04-26 | Us Rubber Co | Method of recovering resinous polymer from latex |
US4113796A (en) | 1969-11-21 | 1978-09-12 | Bayer Aktiengesellschaft | Process for working up dispersions of elastic-thermoplastic or thermoplastic plastics |
US4602083A (en) * | 1985-01-10 | 1986-07-22 | Rohm And Haas Company | Coagulation process |
DE3505749A1 (de) * | 1985-02-20 | 1986-08-21 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Formmassen mit einheitlicher korngroesse und verbesserter thermostabilitaet ii |
JPS63227606A (ja) * | 1987-03-16 | 1988-09-21 | Mitsubishi Rayon Co Ltd | 熱可塑性樹脂の製造方法 |
US5169903A (en) * | 1987-12-28 | 1992-12-08 | Mitsubishi Rayon Company Ltd. | Methacrylic resin cast plate having transparency and impact resistance and process for preparation thereof |
US4948852A (en) * | 1989-10-26 | 1990-08-14 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Peroxide-curable fluoroelastomers and chlorofluoroelastomers having bromine and iodine curesites and the preparation thereof |
US5063259A (en) * | 1990-07-03 | 1991-11-05 | Rohm And Haas Company | Clear, impact-resistant plastics |
US5534594A (en) * | 1994-12-05 | 1996-07-09 | Rohm And Haas Company | Preparation of butadiene-based impact modifiers |
-
2000
- 2000-12-20 DE DE10063954A patent/DE10063954A1/de not_active Withdrawn
-
2001
- 2001-12-10 MX MXPA03005514A patent/MXPA03005514A/es active IP Right Grant
- 2001-12-10 EP EP01984812A patent/EP1358225B8/de not_active Expired - Lifetime
- 2001-12-10 WO PCT/EP2001/014444 patent/WO2002050168A2/de active IP Right Grant
- 2001-12-10 KR KR1020037008204A patent/KR100829343B1/ko not_active IP Right Cessation
- 2001-12-10 ES ES01984812T patent/ES2243573T3/es not_active Expired - Lifetime
- 2001-12-10 DE DE50106557T patent/DE50106557D1/de not_active Expired - Fee Related
- 2001-12-10 JP JP2002552054A patent/JP2004516351A/ja not_active Ceased
- 2001-12-10 CN CNB018209734A patent/CN1227269C/zh not_active Expired - Fee Related
- 2001-12-10 AU AU2002233231A patent/AU2002233231A1/en not_active Abandoned
- 2001-12-14 US US10/017,302 patent/US6747124B2/en not_active Expired - Fee Related
- 2001-12-18 TW TW090131267A patent/TW570938B/zh active
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
DE10063954A1 (de) | 2002-06-27 |
JP2004516351A (ja) | 2004-06-03 |
EP1358225B1 (de) | 2005-06-15 |
KR20030066719A (ko) | 2003-08-09 |
US20020111397A1 (en) | 2002-08-15 |
CN1481395A (zh) | 2004-03-10 |
AU2002233231A1 (en) | 2002-07-01 |
US6747124B2 (en) | 2004-06-08 |
DE50106557D1 (de) | 2005-07-21 |
WO2002050168A3 (de) | 2002-09-12 |
EP1358225A2 (de) | 2003-11-05 |
KR100829343B1 (ko) | 2008-05-13 |
WO2002050168A8 (de) | 2003-11-06 |
EP1358225B8 (de) | 2005-09-21 |
WO2002050168A2 (de) | 2002-06-27 |
ES2243573T3 (es) | 2005-12-01 |
MXPA03005514A (es) | 2004-04-20 |
CN1227269C (zh) | 2005-11-16 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
TW570938B (en) | A process for working up emulsion polymers | |
TWI301136B (en) | Polycarbonate moulding compositions with special graft rubber | |
US6723764B2 (en) | Preparation process of enlarged latex | |
US9056937B2 (en) | System and method for producing, preparing, or manufacturing natural rubber-based ABS compositions, powders, substances, and/or additives | |
US3624183A (en) | Graft copolymer products and method of making same | |
CA1281452C (en) | Method for producing rubber modified thermoplastic resins | |
KR20190134814A (ko) | Abs 그래프트 공중합체를 제조하기 위한 개선된 방법 | |
CN115103865A (zh) | 苯乙烯/丙烯腈双引发剂接枝聚丁二烯胶乳工艺 | |
KR100455101B1 (ko) | 외관 및 백색도가 우수한 높은 고무함량을 갖는 san그라프트 공중합체 수지의 제조방법 | |
KR20210020682A (ko) | 비닐시안 화합물-공액디엔 화합물-방향족 비닐 화합물 그라프트 공중합체의 제조방법 및 이 그라프트 공중합체를 포함하는 열가소성 수지 조성물 | |
US4112021A (en) | Process for producing thermoplastic resin | |
TWI500683B (zh) | 熱可塑性樹脂組成物 | |
JP7384219B2 (ja) | 熱可塑性樹脂組成物およびそれからなる成形品 | |
JPH10158508A (ja) | 熱可塑性樹脂組成物 | |
KR102490390B1 (ko) | 고분자 응집제 및 이를 포함하는 그라프트 공중합체 | |
US4205019A (en) | Process for producing thermoplastic resin | |
JP2006265291A (ja) | 難燃性熱可塑性樹脂組成物の製造方法 | |
JP2004196962A (ja) | ゴム強化樹脂の製造方法 | |
JP2002105150A (ja) | ゴム強化スチレン系透明樹脂組成物及びその製造方法 | |
KR950010548B1 (ko) | 입도분포가 넓은 고무 라텍스의 제조방법 | |
KR20210020709A (ko) | 비닐시안 화합물-공액디엔 화합물-방향족 비닐 화합물 그라프트 공중합체의 제조방법 및 이 그라프트 공중합체를 포함하는 열가소성 수지 조성물 | |
KR20180073063A (ko) | 고무 중합체의 제조방법, 이를 포함하는 그라프트 공중합체의 제조방법 및 열가소성 수지 조성물 | |
JP3596833B2 (ja) | 熱可塑性樹脂成形体及びその製造方法 | |
KR20210020669A (ko) | 비닐시안 화합물-공액디엔 화합물-방향족 비닐 화합물 그라프트 공중합체의 제조방법 및 이 그라프트 공중합체를 포함하는 열가소성 수지 조성물 | |
JPS59122510A (ja) | 合成ゴム重合体の製造法 |