TW536545B - Plastics additives: improved process, products, and articles containing same - Google Patents

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經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本發明係關於用來製備用做可塑性添加劑之聚合 的改良氧化還原聚合方法、用做可塑性添加劑的改良聚 t 物顆t e k些聚合物顆粒的熱塑性樹脂混合物及包含 些熱塑性樹脂混合物的物件。這些改良方法增加引發 率並且減少合成所需之整體時間。再者，這些改良方法： 政地提供具有分子量大於四百萬之聚合物顆粒，其使 別用做塑膠加工輔劑，例如：製備聚氯乙#泡沫乳膠 (foam)。 珍 熱塑性樹脂需要不同的聚合添加劑，用來改質其加工及 /或性質特性。此用於樹脂之聚合添加劑的實例包括改進 才里擊強度（例如：減少零件斷裂及/或可切性）的撞擊改質 劑，以及用於對樹脂加工性最佳化之控制流變特性的加工 輔劑，和增加製程效率（例如··控制泡沫乳膠密度及/或表 面外觀）。雖然來自可塑性添加劑聚合物顆粒之水性分散 物的添加劑製備一般爲此藝中已知的，然而繼續有需要增 加這些添加劑的加工效率及性質。 加工輔劑可用來增加熱塑性樹脂熔融強度，其對某些熱 塑製程的應用爲重要的，如：發泡及熱成型。用於熱塑性 樹脂之加工輔劑一般是包含來自乙烯系不飽和單體-如：芳 香族乙晞醋、（甲基）丙烯腈及/或曱基丙烯酸C1-C4烷基醋 單體-單元聚合之聚合物及共聚物。加工輔劑一般使用乳 化聚合技術製備，產生平均直徑聚合物顆粒爲2〇_5〇〇毫微 米之分散物，其一般具有分子量範圍從2〇〇,〇〇〇至 6,000,000克/莫耳。加工輔劑一般具有Tg大25X：，且一舷 -4- 本紙張尺度適用中國國豕標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） ^ -------T 訂-------線* ί請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 536545 A7 B7 五、發明說明（2 ) 經乾燥並分離，形成自由流動的粉末，該粉末顆粒具有 50-500微米平均直徑。這些粉末後續添加到熱塑性樹脂調 配物中。在熱塑性樹脂中所用之加工輔劑的份量隨著樹脂 的種類及應用而變化，但一般是在1及15 phr。 撞擊改質劑一般是以多階段或核心-外殼乳化聚合物來 供’遠乳化聚合物具有以丁 一*缔及/或丙缔酸自旨單體之 均聚物或共聚物的核心或似橡膠（rubbery )階段。撞擊改 質劑可用於基質聚合物中，如：丙烯腈-丁二晞_苯乙 烯）（” ABS ")、苯乙烯-丙烯腈共聚物、甲基丙烯酸甲醋聚 合物、聚（氯乙烯）（” P VC，，）、不同之工程樹脂，如：聚碳 酸酯、聚酯、或聚醯胺、和熱固性樹脂，如：環氧化物。 包含一或多種丁二晞及苯乙烯之似橡膠共聚物的撞擊改質 劑、以及至少一階段或外殼之聚（甲基丙烯酸甲酯），在此 藝中已知做爲甲基丙晞酸甲酯-丁二烯-苯乙晞（"MBS ”）可 塑性添加劑。類似地，包含一或多種丙烯酸正烷酯之似橡 膠共聚物的撞擊改質劑、及至少一階段或外殼之聚（甲基 丙晞酸甲酯）或其共聚物，在此藝中已知做爲丙晞酸系撞 擊改質劑（"AIM")可塑性添加劑。在熱塑性樹脂調配物^ 所用之撞擊改質劑的份量隨樹脂的種類及應用變化，但一 般是在1及3 0 phr之間。- 怪常需要減少製造這些可塑性添加物的成本，同時維持 或改良經改質之基質樹脂的性質。在過去，合成步驟—般 牽涉到經氧化還原引發之乳化聚合，其中引發步驟需要幾 小時來完成。因此，想要減一少引發步驟所需的時間到幾分 # (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -I訂 J-------線一 經濟部智慧財產局員工消費合作社印制农 -5-

536545 A7 B7 五、發明說明（3 鐘y文艮可塑性添加物之性質包括對改質之基材樹脂混合 物提供增進&加工特性。—個實例爲需要提供高分子量 (大於四百萬克/莫耳）之加工輔劑，用來製備低密度㈣ 泡沫乳膠，以提供必要㈣融強度。進—步想要能夠_ 此藝中已知之有效的乳化物时製程，如：噴霧乾燥或凝 固，來製備可塑性添加物的乾燥粉末。 氧化還原引發能在相當低的溫度下以產生自由基來進行 聚合。氧化返原引發被廣泛地用於衍生自乙烯系不飽和單 體-如：苯乙烯、丁二烯、丙烯腈及（甲基）丙烯酸酯·的乙 缔基聚合物製備上。在氧化還原系統中，自由基以還原劑 在氧化劑上作用而產生。通常，在低溫下可引發之乳化聚 合對有效加工特別優越，並且特別是用於產生具有優越低 溫彈性的似橡膠材質。氧化還原引發劑系統一般包含氧化 劑（例如：過硫酸鹽或過氧化物）、還原劑（例如：亞硫酸 鹽）、金屬離子物種、及可選擇之螯合劑。進一步的細節 可得自馬克（Mark)等人（編輯）之聚合物科學及工程百科 全書（Encyclopedia of Polymer Science and Engineering)，17 3 55 ( 1989 )。不幸地，氧化還原聚合在本質上是緩慢地被 引發，因爲需要從反應系統中排除氧。 在卡托（Kato)等人之美·國專利5,6i〇,256號中揭示—種以 乙烯基單體之氧化還原聚合產生高分子量聚合乳化物的方 法，其中氧化還原聚合引發劑包括過硫酸鹽、還原劑及活 化劑；或氫基過氧化物、還原劑、活化劑及螯合劑。爲了 達到高分子量及單體高轉化成聚合物，卡托的方法需要在 -6 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） --------# (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) t 訂i·-------線一 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 536545 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 五、發明說明（4 反應系統之水相中的氧氣濃度維持在零，或低於〇 5重量 % t =硫酸鈉水溶液中、2(rc之大氣壓下，所測之相對的 溶氧濃度，其可以經由反應介質吹入氮氣兩小時來達成。 卡托的万法也需要反應溫度必須較佳爲5〇Ό或更低。然 而，這兩個需求造成長的加工時間，其減少加工效率。 卡托的礼化是意欲形成乾燥薄膜，其可適用在關於塗 料、黏著劑、纖維、紙張及土木工程的領域。結果是：卡 托的聚合物顆粒爲柔軟的（例如：具有玻璃轉換低於約2〇 C )，使知這些乳化物不能滿足於使用習用乳化乾燥技術 (例噴霧乾燥）而乾燥成粉末。結果是：此乳化物的製 備不此用糸產生用做熱塑性樹脂之可塑性添加劑的噴霧乾 聚合組合物。 本發明人所面臨的問題是提供一種經濟上有效的方法， 來製備用做可塑性添加劑之聚合組合物，於不需要長時間 來減少 >谷氧濃度、不需要反應溫度保持低於5 〇。〇，並且 其可乾燥爲粉末形式。本發明人所面臨的另一個問題是提 供一種可塑性添加物加工輔劑，有效地以氧化還原乳化聚 泛技術製備，具有分子量大於6· 5百萬克/莫耳。 本發明人也發現：製備用做可塑性添加物之聚合組合物 的新方法，其克服美國專利5,61()，256號的缺點。本發明人 已發現：在氧化還原引發之自由基乳化聚合中使用銅及鐵 金屬離子物種的組合，相對於單獨使用銅或鐵，適用做可 堃^ V加物的較问分子量聚合物的有效製備。本發明之方 法不需要溶氧濃度維持在^，或低於〇5重量％之亞硫酸 本紙張尺度顧巾而家辟（cns)A4 x 297公釐） J----------------:訂 i‘-------線- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 536545 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明說明（5 鈉水落液中、2 0 C之大氣壓下，所測之相對的溶氧濃 度。 本發明人也發現：在氧化還原引發之自由基乳化聚合中 使用銅及鐵金屬離子物種的組合，比單獨使用銅或鐵離子 物種大體上產生具有較高分子量（即：大於65百萬克/莫 耳）的聚合物。 本發明人也發現：在氧化還原引發之自由基乳化聚合 中，使用銅及鐵金屬離子物種的組合來製備的聚合組合 物，也用做可塑性添加物，用來改質熱塑性樹脂之加工特 性及撞擊性質。 本發明的第一個目的是提供一種製備可塑性添加劑聚合 2顆粒之水性分散物的方法，包含的步驟爲在自由基氧化 還原引發劑系統的存在下、於水性介質中，乳化聚合一或 多種乙烯系不飽和單體，其中自由基氧化還原引發劑系統 包含氧化劑、還原劑系統及從〇〇1至5〇〇百萬分之一部份 的鐵及銅金屬離子物種，以單體總重爲基礎。 本發明的第二個目的是提供一種聚合組合物，用來改良 熱塑性樹脂的性質，該組合物包含在自由基氧化還原引發 劑系統的存在下、於水性介質中，以乳化聚合一或多種乙 烯系不飽和單體所製備的聚合物顆粒，其中自由基氧化還 j引發劑系統包含氧化劑、還原劑系統及從〇 〇1至5 〇〇百 萬分之一部份的鐵及銅金屬離子物腫，以單體總重爲基 礎。 土 本發明的第二個目的是提，一種熱塑性樹脂混合物，包 -8- 本纸張尺度適^Fiiii^CNS)A4祕⑽χ 297公髮 # (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂-------線< 536545 A7

含k1至9 9重量百分比之根據本發明第二個目的組合物， 及從9 9至1重量百分比之熱塑性樹脂。 本發明的另一個目的是提供一種由本發明第三個目的之 熱塑性樹脂混合物所產生的物件。這些及其他的目的會從 下列揭示中變得明顯，而以本發明達到。 在此所用之術語"階段（stage ) ”意欲包含最其廣泛的可能 意義’包含習知技藝中美國專利3,793,4〇2號、美國專利 3,971，835號、美國專利5,534,594·號及美國專利5,599,854 號所傳達的意義’其提供不同的意義來達到，，經階段化 (staged) π之聚合物。 在此所用之術語”混合物”意爲一或多種化學化合物的組 合0 在此所用之術語（甲基）丙烯酸酯類意爲包含甲基丙 '歸酸 或丙烯酸之燒基酯的一類化合物。 在此所用之術語（甲基）丙烯酸C i至Cl2烷基酯意爲包含 甲基丙烯酸或丙烯酸之烷基酯的一類化合物，其中在該醋 之燒基支鏈中，烷基酯具有從一至+二個碳原子。 在此所用之術語（甲基）丙烯腈意爲丙烯腈及甲基丙晞腈 的化合物。 在此所用之術語”部份”.意爲重量部份。 在此所用之術語”平均顆粒尺寸”意爲聚合物顆粒之平均 直徑。 在此所揭示之所有範圍是包括並可組合的。 在製備本發明之可塑性添加劑聚合物顆粒的水性八散物 : 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（21〇 x 297公釐） --------凌 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) — 訂--------· 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7

536545 五、發明說明（7 ) 方法中，乳化聚合的步驟是在適當的反應器中進行，其中 反應物（氧化劑、還原劑、金屬離子物種、單體、乳化劑） 在水性介質中被適當地組合、混合並反應，且其中熱可轉 移進出反應區域。反應物可在一段時間内緩慢地添加（逐 漸地，如半批次製程）、或快速地”一次（sh〇t )"(批次）加 到反應器中’其中引發及傳播（pr〇pagati〇n)的快速由反應 裔溫度的快速上升來指示。 本發明之自由基氧化還原引發劑系統包括至少一個氧化 劑、一個還原劑系統及鐵和銅金屬離子物種的混合物。可 用於製程之不同步驟的自由基引發劑，是習用於在溫度範 圍從10°C至100°C之自由基氧化還原聚合中的那些，較佳 是從55°C至90°C，以使用設計用做升高壓力的設備而可能 高於100°C的溫度。對單一階段之聚合而言，引發的溫度 保持低於85°C，較佳低於55°C。 氧化還原引發劑系統包括但不限於氧化劑與還原劑組 合。適當氧化劑包括有機（烷基、芳基-或醯基）氫基過氧 化物、過硫酸鹽、過磷酸鹽或有機或無機過氧化物。較佳 之氧化劑包括過硫故鹽及有機氮基過氧化物。最佳的氧化 劑包括過硫酸銨、鈉或鉀、及第三-丁基過氧化氫。 所用之氧化劑的份量範圍是從0.005重量％ (以單體總重 爲基礎）至1 · 0重量％。所用之氧化劑的較佳份量範圍是從 0.Ό1重量％至0.5重量％。所用之氧化劑的最佳份量範圍是 從0.0125重量％至〇·25重量％。若使用太少的氧化劑，聚 合太慢發生，或不發生。太多氧化劑不理想地導致分子量 -10- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 一— —I j -------Γ ------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印制衣 536545 A7 __B7____ 五、發明說明（8 ) 減少。 適當的還原劑包括但不限於：次硫酸曱醛鈉、亞硫酸 鈉、變性重亞硫酸（metabisulfite )鈉、低亞硫酸鈉、抗壞 血酸、異抗壞血酸、聯氨、經基胺或經基胺鹽類、還原 糖、硫醇、及亞續（sulfinic)酸衍生物。較佳的還原劑包 括次硫酸甲醛鈉、變性重亞硫酸鈉、異抗壞血酸、低亞硫 酸鈉、硫基硫酸鈉、亞硫酸鈉。最佳的還原劑包括低亞硫 酸鈉。 還原劑的份量範圍是從0.01重量％ (以總單體爲基礎）至 1.0重量％。所用之還原劑的較佳份量範圍是從0.025重量 %至0.5重量％。所用之還原劑妁最佳份量範園是從〇 05重 量％至0.20重量％。若使用太少的還原劑，則聚合慢或不 發生。若使用太多還原劑，則反應慢或不發生、或得不到 所要的（高）分子量。 本發明之氧化還原反應明顯地由鐵和銅金屬離子物種的 組合來催化。金屬離子物種以其可溶的鹽形式被適當地提 供。適當的可溶鐵鹽是通常知道溶解於水中的那些，包括 但不限於：硫酸亞鐵或鐵、氣化亞鐵或鐵、及其他可溶的 鹽。取決於反應混合物的p Η，這些鐵鹽也使用添加的螯 合劑來維持溶解度，例如：亞鐵-乙烯·二胺四醋酸（"Fe-EDTA”）。其他的整合劑包括此藝中已知之edTA的不同類 似物。較佳的鐵鹽包括Fe-EDT.A及硫酸亞鐵。最佳的鐵鹽 包括硫酸亞鐵。 適當的可溶銅鹽包括溶解於水中的通常銅鹽。實例包括 -11 - 本紙張尺度適用中關家標準（CNS)A4規格（210 X 297公爱） # (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ---:訂i·-------線一 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 536545 A7 五、發明說明（9 ) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 但不限於：硝酸銅、氯化銅或亞銅、硫酸鋼、醋酸銅或亞 銅。較佳的銅鹽包括硝酸銅及硫酸銅。鐵或銅的非鹽形式 也可以Fe(0)或Cu(〇)進料到反應器，在其中形成^溶鹽 類。 鐵和銅金屬離子物種的總量是適當地在從〇 〇1至5 〇百 萬分之一部份的範圍，較佳範園是從〇 〇5至2 5百萬分之 一部份，且最佳範圍是從〇·5〇至1.5百萬分之一部份，以 單體之總重爲基礎。各別地，鐵金屬離子物種的份量是適 當地在從大於0·01至少於5·〇百萬分之一部份的範圍，較 佳範圍是從0.025至1.5百萬分之一部份，且最佳範圍是從 0.35至1.0百萬分之一部份，以單體之總重爲基礎。各別 地，銅金屬離子物種的份量是適當地在從大於〇〇1至少於 5.0百萬分之一邵份的範圍，較佳範圍是從〇 〇25至丨〇百 萬分之一邵份’且最佳範圍是從0.15至〇.5〇百萬分之一部 份，以單體之總重爲基礎。較佳的是鐵：銅的重量比率範 圍是從10:1至1:10，更佳是從5:1至1:5，且最佳是從 2.5:1 至 1:2.5。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 可使用本發明之自由基氧化還原引發劑系統聚合的單 體，包括一般此藝中已知之一或多種乙烯系不飽和單體的 任一種，如列於第3版、布蘭德藍（Brandrup)及伊默葛特 (Immergut)編輯、威立因德赛恩斯（wiley Interscience)出 版之聚合物手册（Polymer Handbook)第2章的那些（1989 年）。 當在水性介質中的溶氧量少於1 0百萬分之一部份時， -12- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 536545 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 五、發明說明（10 ) 引發進行快速，是在20°C、大氣壓下、〇.5重量％重亞硫 酸鈉水性溶液中測量之相對的溶氧濃度。較佳地，當引發 劑添加到反應器中時，溶氧是少於8百萬分之一部份，且 最佳是少於5百萬分之一部份。如果氧份量太高，則氧化 還原聚合反應不被適當的引發。 溶氧的份量可以將水性介質與惰性氣體（例如··噴入、 沖入、及/或吹入氮氣）接觸而控制。也可使用化學氧氣清 除劑。適當的化學氧氣清除劑包括但不限於：亞硫酸鹽、 亞硫酸氫鹽、荒酸鹽、硫基硫酸鈉、磷酸氫二鈉、亞硫酸 鈉。較佳的化學氧氣清除劑爲亞硫酸氫鈉。 較佳的是：該氧氣清除劑在有或無F e及/或Cu存在下與 氧反應。化學氧氣清除劑的使用份量建議只要足以減少在 單體中的〇2,太多化學氧氣清除劑會產生太多副產物，其 會減少聚合物的性質，如：Mw。 在本發明I方法中，得到丨放熱所需的時間通常需要 少於100分鐘，一般是少於50分鐘，且通常少於1〇分鐘。 類似地，到尖峰放熱的時間通常需要少於100分鐘，一般 是少於5〇分鐘，且通常少於25分鐘。 適當的乳化劑包括但不限^ :習祕乳化聚合的那些， 如：硫酸或續酸燒基醋、芳基醋、芳燒基酿或燒芳基醋； 燒基聚（燒氧基燒基）酸、硫酸垸基聚（燒氧基燒基醋卜或 長鏈脂肪酸之鹼金屬鹽，如：油酸鉀，較佳爲二磺酸烷基 二本基氧化物。 可選擇地，-或多個鏈轉，射在前述製程步驟之任一 :'^ --------:訂-------線一 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) •13- 536545 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印制衣 五、發明說明（11) 步期間加入，以控制可塑性添加劑聚合物的分子量。鏈轉 移劑或其混合物爲此藝中已知的，如：烷基硫醇，可用來 控制分子量。 單體可批次（”一次”）式地添加，或在一段時間内連續進 料到反應器中。較佳地，一或多個單體之第一混合物在 10-40分鐘内一次加入。單體之第一混合物的連續進料到 反應器是在2及12小時之間的時段内爲有用，其中重要的 疋控制反應溫度。 單體之第一混合物可在預先形成之聚合物分散物["種子 ”乳膠（"seed" latex)]存在下聚合，用來控制所要的顆粒 尺寸或所得之聚合物的結構改變。種子"乳膠通常是小 PS，如：低於丨00毫微米；及類似於第一階段要形成 組合物。縣形成之聚合物分散物可以是似橡膠材質的 合物，並且在組成上可類似或不同於核心聚合物。另外 其可以是硬的非橡膠聚合物，例如：聚苯乙晞或聚（甲基 丙埽酸曱醋），存在來調整折射率’如：梅爾斯(M㈣等 人在美國專利3,971，835號所敎導的。 ’本發明包括具有其他或額外階段的聚合物顆粒， ，、在第一階段形成完成之後被聚合。 本發明之可塑性添加劑聚合物顆粒以包含不同份 =種形式使用，包括：乳化物、水性分散物、經凝固之 水、濕濾餅或粉末。可塑性添加劑聚合物顆粒的 :從水性分散物中以不同的方式分離，較佳的方二噴 乾兔或凝固。揭示於美國專利4,897,462號中的技術=可 的 之 淤 式 霧 -7, ^ --------7 訂·τ-------線 < (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -14- 本紙張尺度規格“ X 297公釐） 536545 A7 B7

經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 於=離期間的乳化，當其乾燥時產生圓球形的產物，其顯 不傑出的粉末流動性、低粉塵、及比習用經分離之粉末更 較高的體積密度。

本發明之可塑性添加劑聚合物顆粒可以不同的方式使 用、。其可與如：聚（氯乙烯）之熱塑性樹脂混合，以改進用 於許多用途之撞擊強度，如：訝光片、射出成型物件、吹 模成型物件及可選擇地包含吹模劑來製備泡沫乳膠之擠壓 ，件。當核心-外殼聚合物之組份單冑，以可塑性添加劑 聚合物顆粒之折射率小心地符合透明熱塑性樹脂的方式添 加時，所得之聚合物被用於透明的用途。 J 我們已經發現··根據本發明可製備具有高至7〇%之本酸 乙烯基單體的聚合物，該單體如：丙烯酸及甲基丙缔^。 在這些情況下，此組合物發現在織物、建築及圖畫藝術上 之塗層用途的不同使[其也良好地用來製備用於具有不 同表面極性之塑膠的水性乳化塗層，特別是如果塑膠的表 面極性低時。含酸單體之聚合物所用之具有相當低極性塑 膠包括聚烯烴；丙烯酸系，如：聚曱基丙晞酸甲酯；聚碳 酸酯；聚氣乙晞；及聚酯樹脂，如：聚對苯二甲酸烷2 酯。 ^ ~ 可塑性添加劑可與許多除了 PVC之外的聚合基質混人， 包括但不限於：甲基丙晞酸甲醋之聚合物；苯乙烯缔 月膏共聚物；芳香族聚醋，如：聚對苯二甲酸乙二酉旨或聚對 苯二曱酸丁二酯；聚碳酸酯；聚醯胺；聚縮醛；及聚缔 烴。許多適當之聚合基質^發現於聚合材料的不同論文 -15- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） :'Τ -------:訂 J-------線< (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 536545 五、發明說明（13 ) 中例如第3版、布蘭德藍（Brandrup)及伊默葛特 dmmergut)編輯、威立因德賽恩斯（Wiley出 版之聚—舍物手册2章（1989)。此混 合物的使用是可變的，並包括設備面板及外殼，如：電化 製品或電腦、及汽車零件，如保險桿及本體面板。 本發明之可塑性添加劑可以粉末、錠劑或水性分散物來 製備。粉末可以噴霧乾燥、冷凍乾燥及凝固本發明之水性 顆粒分散物來製備。粉末容易與樹脂及其他組份一起直接 添加到塑膠加工設備中。另外，粉末可先單獨混合、或與 其他組份形式錠劑。 根據本發明製備之可塑性添加劑的濃縮形式也可使用混 合塑膠加工設備來製備，製備出在一或多個熱塑性樹脂中 有高至99重量％的添加劑。根據本發明製備之可塑性添 加劑的水性分散形式也可直接添加到樹脂中，其因此避免 先乾燥可塑性添加劑的必要性。 根據本發明製備之可塑性添加劑可用做氯乙烯樹脂_ 如：PVC、CPVC、其共聚物、及許多此藝中已知之熱塑性 樹脂的加工輔劑，包括但不限於：聚烯 胺、聚碳酸…塑膠、謂樹脂、混合物=合C 一般，此加工辅劑被用於PVC中，來促進融合（減少融合 時間），其容許在避免樹脂分解的條件下，使得被加工熔 融之PVC使用塑膠加工設備。此設備爲商業上可得的，並 且對習知此藝者爲已知。商業上製程包括但不限於：薄膜 及片狀物的許光；片狀物、，型物、管線、圍搁、薄膜的 --------% (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

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五、發明說明（μ 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 >壓；其他連續製造之擠壓產物；熱成型；及射出成型。 根據本發明之加工輔劑是用來調整熔融物的流變特性。例 如：在樹脂訝光操作中，對樹脂熔融物理想的是具有高溶 融強度，同時具有低黏度。 根據本發明之加工輔劑一般是由乙烯系不飽和單體構 成，並且較佳地包含C1-C20丙烯系、Cl_C2〇甲基丙婦 系、乙烯基芳香系、丙烯腈、甲基丙烯腈、及丙烯酸及甲 基丙烯酸。當使用酸單體時，理想的是在加工輔劑中的酸 單體保持低份量，較佳爲低於丨％。單體的選擇一般是控 制玻璃轉換（Tg)及加工輔劑聚合物與樹脂之相容性來完 成所要的T g隨其用途而變化。一般，用於p vc的加工 輔劑具有Tg値在60及125°C之間。這些Tg値以在聚合製 私期間之可共聚單體的相對量來控制。一般，具有較大量 之丙烯酸正燒基酯（例如：丙烯酸正丁酯及丙烯酸乙酯）的 加工輔劑被用來保持低的玻璃轉換。另外，高T g可使用 甲基丙晞酸C1-C3酯-特別是MMA及苯乙烯和丙烯腈-來完 成。共聚物、三聚物、四聚物（即：大體上包含四個單體 的聚合物）等，可容易地根據本發明之方法製備。 較佳的是：根據本發明製備之加工輔劑是由一或多種乙 烯系不飽和單體的混合物製成，其包含至少5 〇 %之一或 多個選自甲基丙烯酸甲酯、苯乙烯、α -甲基苯乙烯及丙 烯腈的單體。更佳的是該加工輔劑是以下列單體聚合而製 備的：從5 5至9 7重量百分比之甲基丙晞酸甲酯、從3至 20重1百分比之丙烯酸正丁酯、及從〇至25重量百分比之 -17- 本纸張尺度翻中關家鮮（CNSM4 — (210^^7^7 --------------------^---------j (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 536545 A7 五、發明說明（15 ) 甲基丙晞酸正丁 @§。 根據本發明之方法所製的加工輔劑具有分子量（MW)在 〇.2及15百萬克/莫耳之間。纟塑膠加工設備中用來潤滑樹 脂混合物的加工輔劑具有分子量低於1百萬。一般添加以 調整流變性質之加工輔劑具有％…較佳在丨百萬之上。較 高的分子量在發泡應用上提供增加的膨脹比率及較低的密 度。在PVC發泡用途中，例如：加工輔劑分子量一般範圍 爲3百萬至12百萬克/莫耳。具有Mw範圍爲1至1〇百萬的 加工輔劑也用做PVC的用途，如··壁板及管線。具有分子 量範圍從0 · 2百萬至i · 〇百萬的加工輔劑也被用做潤滑劑。 以曱基丙烯酸甲酯（，，MMA”y單體製備之..聚合物及共聚 物爲基礎的加工輔劑，其具有分子量大於4,000,000克/莫 耳’特別用於製備具有增加熔融強度而控制泡沫密度的 PVC發泡樹脂調配物。類似地，具有分子量低於4,〇〇〇,〇〇〇 克/莫耳的加工輔劑，在加工期間被用來製備促進PVC粉 末之快速融合（熔融）的PVC發泡樹脂調配物。 PVC發泡乳膠可使用高至15 phr之根據本發明方法的加 工輔劑來製備。較佳地，PVC發泡乳膠使用至少i phr的 加工輔劑。對發泡核心PVC管線用途而言，加工輔劑之較 佳份量爲1至4 phr。對其他發泡PVC用途而言，較佳的份 量是2至10 phr，並且更佳爲3至8_phr。所得之PVC泡沫理 想地具有密度低於或等於0.9克/立方公分，較佳爲低於或 等於0.7克/立方公分，並且至少0.2克/立方公分，較佳爲 至少0.3克/立方公分。 -18- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 丨訂· 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 536545 五、發明說明（16) 丙烯系撞擊改質劑（AIMS)也可使用本發明之可塑性添 加劑聚合物顆粒來製備。此撞擊改質劑包含從4 0至100重 量百分比之至少一個似橡膠聚合物，較佳是從7 5至9 6， 且最佳是從82至94百分比；及從〇至25重量百分比之至 少一個硬聚合物，較佳是從4至2 〇，最佳是從6至丨8百分 仁匕。 用來改質熱塑性樹脂調配物<AIMS份量是隨著樹脂的 種類及用途而變化，但是一般是在】*% phr之間。對撞 擊改質PVC而言，較佳份量是至少4phr，且最佳爲至少7 phr 0 aims的顆粒是使用本發明之乳化聚合來製備，提供具 有平句果、粒尺寸大於或等於〗00毫微米的顆粒，較佳的範 圍是從100至500毫微米，且更佳的範圍是從⑽至則毫 微米。AIMS顆粒之似橡膠聚合物較佳爲圓球形之核心顆 粒的形式，雖然其對AIMS爲具有似橡膠的區域。該似橡 膠的聚合物包含衍生自一或多種乙缔系不飽和單體的經聚 合早凡，其中至少一個似橡膠聚合物的玻璃轉換溫度是低 於MC，較佳是低於〇χ：，且最佳是低於·4〇^。此似橡膠 的水口物可仗何生自一或多種乙缔系不飽和單體-如：丙缔 酸坑基醋、二晞、醋酸乙婦酉旨、錢、心缔煙及其混 合物-的經聚合單元來製備。 /子取佳1里擊性質而言’較佳的是似橡膠聚合物，特別 疋如果從丙缔_旨單體形成的，#:以或2•丙晞酸乙基 己醋；進—步包括(M至5重—量部份之衍生自至少一個多重 -19 - 本紙張尺度適用中國i"i^7CNS)A4規格咖χ视公爱^ c請先閱讀背面之注音？事項再填寫本頁) 訂--------線一 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 536545 A7 B7 經 濟 部 智 慧 財 產 局 員 工 消 費 合 作 社 印 製 五、發明說明（17 不飽和單體，如至少一個alma、丙烯酸烯丙酯、 DALMA、反丁烯二酸二烯丙酯二乙烯基苯、多醇之二-或 三-丙烯酸酯、或多醇之二_或三_甲基丙烯酸酯、及類似 物，來做爲似橡膠之交聯劑及/或似橡膠（核心）及硬（外殼） 區域之接枝連接劑的功能。 AIMS較佳地具有核心-外殼形態，其中硬殼聚合物接枝 到似橡膠核心聚合物上。較佳的是；AIMS顆粒進一步包 含從0.01至5重量百分比的一或多個多重乙烯系不飽和單 元，使得至少8 0重量百分比的至少一個硬聚合物被接枝 到似橡膠的聚合物上。 AIMS可在似橡膠聚及硬聚合物區域之間或外部包本額 外的外殼。若存在，則此額外的外殼可進一步衍生自特別 的單體，如：苯乙烯，用來改進折射率，只要先滿足枋、、 /外殼的其他需求。 X “ 下列的實例被呈現做説明本發明，但本發明必須不森「 於這些實例。 實例1 - 2 7 可塑性添加物之合成 下列的縮寫被用於整個實例中： MM A =甲基丙烯酸甲酯 BA=丙烯酸丁酯 BMA =曱基丙烯酸丁酯 E A =丙烯酸乙酯 STY=苯乙烯 --------------------訂---------線一 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -20- 536545 A7 B7_ 五、發明說明（18 ) VA =醋酸乙烯酯 AN =丙晞腈 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) SMA=甲基丙烯酸硬脂基酯 GMAA =冰甲基丙烯酸 A A =丙烯酸 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 nDDM =正-十二貌基硫醇 SVS =乙稀基續酸納 TPMT A =三經甲基丙燒三丙晞酸酉旨 ALMA =甲基丙烯酸烯丙酯 SFS =次硫酸甲醛鈉 SLS =十二院基硫酸鋼 tBHP =第三-丁基氫基過氧化物 EDT A =乙婦-二胺四醋酸 AP S =過硫酸按 SHS =氫基亞硫酸鈉 SPS =過硫酸鈉 CNHP =硝酸銅五半水合物 FSH =硫酸亞鐵七水合物 G AA =冰醋酸 NH40H=氫氧化銨 DIW =去離子水 .

聚合物種子= 45%固體乳化聚合物、52%BA、47% MMA 、1% GMA A % =以總單體計之重量百分比（重量％ ) -21 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐)~~ 以單斜 536545 五、發明說明（19 克 RT =室溫

Mw=重量平均分子量（克/莫耳） PS==顆粒尺寸

Ppm百萬分之一重量部份，以總單體重量爲基礎 Phr -每百分之一部份的樹脂 在組合物的敘述中，單斜線（，，/π)暗指共聚物， 線分開、有括孤之數字意指特別階段之共聚比率c 一般步驟及設備 重量平均分子量（Mw)是使用膠滲透色層分析儀（GPC) 、用下列測試條件所測定的：仲提液：未受抑制之Thf， 1毫升/分鐘名（nominal )流速；管柱：2支聚合物實驗室 PL 膠 20 微米混合八（p〇lymer Labs pl Gel 20 microns Mixed A) ; 30公分長；管柱維持在4〇。〇。在第一管柱之前預先過 濾，無保護管柱：注射：15〇微升；在4〇 之折射指數偵 測器；以流動標記（對-二甲苯）共同與樣本注射而流動修 正；樣本稀釋液爲4毫升的二甲苯在1 〇〇〇立方公分之未抑 制的THF中；在每毫升·稀釋液中製備的〇·5毫克樣本經由 二個堆璺的碟狀滤器過濾、；華特門（Whatman)的0.45微米 濾器、介爾門（Gelman )的0 · 4 5微米濾器、續以介爾門 (Gelman)的0.25微米濾器。以此方法進行之樣本對派拉羅 德（PARALOID ) TM K400加工輔劑[賓州費城羅門與哈斯 公司（Rohm and Haas Company，Philadelphia，Pennsylvania)] 校正，使用聚合物實驗室_校正版（P〇lymer Labs Caliber* -22 ^^^適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂-丨-------線· 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 536545 A7 B7 五、發明説明（20) version) 7· Ox軟體指出Mw爲6.2百萬克/莫耳。 測量1 °C放熱的時間及到尖峰放熱的時間，並記錄於下 表2中。固體的重量百分比是以重力重量損失分析來測 量。P S使用布魯克海文（Brookhaven ) BI-90儀器測量。 實例1 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 反應是在有激烈螺旋槳渦輪混合器的5加俞富路崇 (FLUITRON)反應器中[賓州常春藤地之富路崇公司 (Fluitron Inc. Ivyland，Pennsylvania)]進行。該反應器具有 冷卻的夾套及熱偶，來監測反應器及夾套的溫度。該反應 器在20°C下被進料6450克的DIW，並且以氮氣排氣3 0分 鐘。在排氣之後，1.51克的GAA、373克的聚合物種子及 355克的道法克斯（Do wf ax ) 2 A1界面活性劑被進料到反應 器中。使用氮氣再吹氣15分鐘。由重量比率316.3克 /947.7克/6642.6克的BMA/BA/MMA混合物構成之單體混 合物被添加到反應器中，並以250克的DIW洗滌。反應内 容物被混合1 0分鐘，並且溫度被調整到25°C。反應以添 加溶解於150克DIW之0.00592克的CNHP、0.178克的FSH、 8.5克的APS (0.10%)及溶解於150克DIW之10.3克SHS和 1.85克NH4OH來引發。當反應器溫度達到70°C時，在九十 分鐘之内觀察到有使用完全夾套冷卻的80°C放熱。反應溫 度被冷卻到60°C，並額外的8.28克B A被添加、續以溶解 在2 5克DIW之0.17克的SFS及溶解在25克DIW之0 . 1克的 tBHP。該批次被冷卻到R T，並且經由400微米之濾器過 濾。P S爲8 8毫微米，pH爲2.9，固體50.1%且Mw=8.4百 -23- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 536545 A7 B7 五、發明說明（21) 萬。 實例2 一個配備有機械螺旋半月形攪掉器、熱偶、回流冷凝 器、加熱器及冷卻器的5升四頸玻璃燒瓶反應器，在3 5 下被進料1850克DIW，並且以氮氣·排氣3 〇分鐘。在排氣 之後，4 3克的聚合物種子被進料到燒瓶中。使用氮氣再 吹氣 1 5 分鐘。670 克 DIW、10.1 克樂達可（Rh〇dacal) DS-4 界面活性劑、I2·75克的淬騰（Triton)X_405界面活性劑、 725.5克VA、171.4克B A、9.2克SVS所構成之單體乳化物 被添加到反應器中，並以5 0克的DIW洗滌。反應内容物 被混合1 0分鐘，並且溫度被調整到30χ：。>反應以添加溶

解於 3 0 克 DIW 之 0.0012 克的 CNHP、0.0036 克的 FSH、2.08 克的 APS (0.23% )及溶解於 3 0 克 DIW 之 1.55 克（0· 17% ) SHS 和0.3克NH4OH引發。在100分鐘之内觀察到5 8 °C的放 熱。該批次被冷卻到6 0 °C，並且添加溶解於1 〇克DIW之 0.027克SFS、續以溶解於1 0克DIW之0· 1克tBHP到該批次 中。該批次被冷卻到R T，並且經由400微米濾器過濾。 PS爲143¾微米’ pH爲· 3.39’固體24.4%且M w=2.3百萬。 實例3 如實例2中的類似反應器，在35 °C下被進料1850克 DIW，並且以氮氣排氣3 0分鐘。在排氣之後，4 3克的聚 合物種子被進料到燒瓶中。使用氮氣再吹氣1 5分鐘。單 體乳化物由670克DIW、35克樂達可（Rhodacal) DS4界面活 性劑、897克VA、9.2克SVS+所構成，並以5 0克的DIW洗 -24- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） in —--------# (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

訂---------線I 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 536545 A7 B7 五、發明說明（22) 滌。反應内容物被混合1 〇分鐘，並且溫度被調整到30 。(：。反應以添加溶解於3 0克DIW之0.0012克CNHP、 0.0036 克 FSH、2.08 克 APS (0.23%)及溶解於 3 0 克 DIW 之 1.55克（0.17%)8118和0.3克1^114〇11引發。在85分鐘之内觀 察到5 8 °C的放熱。該批次被冷卻到6 0 °C，並且添加溶解 於10克DIW之0.027克SFS、續以溶解於10克DIW之0.1克 tBHP到該批次中。該批次被冷卻到R T，並且經由400微 米濾器過濾。PS爲144毫微米，pH爲3.7，固體22.9%且 Mw=2.2 百萬。 實例4 如實例2中的類似反應器，在35 °C下被進料1500克 DIW，並且以氮氣排氣3 0分鐘。在排氣之後，4 3克的聚 合物種子被進料到燒瓶中。使用氮氣再吹氣15分鐘。由 670克DIW、45克的十二烷基硫酸鈉界面活性劑、1380克 的MMA、154克EA、2.2克n-DDM所構成之單.體乳化物， 以5 0克的DIW洗入反應器中。反應内容物被混合1 〇分 鐘’並且溫度被調整到3 0 °C。反應以添加溶解於3 0克 DIW 之 0.00153 克 CNHP、0.0046 克 FSH、1.54 克的 APS (0.10%)及溶解於 3 0 克 DIW 之 1.99 克（0.13%) SHS 和 0.3 克 NH4OH引發。在2 5分鐘之内觀察到6 4 °C的放熱。該批次 被冷卻到6(TC，並且添加溶解於1 〇克DIW之0.027克SFS、 續以溶解於1 0克DIW之0· 16克tBHP到該批次中。該批次 被冷卻到R T，並且經由400微米濾器過濾。P S爲9 1毫微 米’ pH爲3.1 ’固體爲39.5%且Mw=2.0百萬。 -25- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） I--------# (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ---訂---------線. 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 536545 A7 _________ B7 五、發明說明（23 ) 實例5 如實例2中的類似反應器，在35下被進料1500克 DIW，並且以氮氣排氣3 〇分鐘。在排氣之後，4 3克的聚 合物種子被進料到燒瓶中。使用氮氣再吹氣i 5分鐘。由 670克DIW、45克十二烷基硫酸鋼·界面活性劑、1380克 MMA、154克EA、1.1克n-DDM所構成之單體乳化物，以 5 0克的DIW洗入反應器中。反應内容物被混合1 〇分鐘， 並且溫度被調整到30°C。反應以添加溶解於3 0克DIW之 0.00153 克 CNHP、0.0046 克 FSH、1.54 克 APS (0.10%)及溶 解於 3 0 克 DIW 之 1·99 克（0.13%) SHS 和 0.3 克 NH4OH 引發。 在2 8分鐘之内觀察到66°C的放熱。該批次被冷卻到60 °C，並且添加溶解於1〇克DIW之0.027克SFS、續以溶解 於1 0克DIW之0.16克tBHP到該批次中。該批次被冷卻到 RT，並且經由400微米濾器過濾。PS爲92毫微米，pH爲 3.1，固體爲39.7%且Mw=2.8百萬。 實例6

如實例2中的類似反應器，在3 5 °C下被進料1670克 DIW，並且以氮氣排氣3 0分鐘。在排氣之後，0.245克的 GAA被添加到燒瓶中。使用氮氣再吹氣1 5分鐘。階段I之 單體乳化物由320克DIW、26克的十二烷基硫酸鈉界面活 性劑、1276 克 BA、14.4 克 TMPTA.、0.38 克 ALMA 所構成， 並且以5 0克的DIW洗滌。反應内容物被混合1 〇分鐘，並 且溫度被調整到3 0 °C。階段I之單體以添加溶解於3 0克 DIW 之 0.00385 克 CNHP、0.00128 克 FSH、1.28 克 APS -26- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） t n i i ·ϋ I— I ϋ n -ϋ ϋ n ϋ 0 I I I ϋ n l n JrJ· n I i n n I I I i (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) r 536545 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 _______B7_____ 五、發明說明（24 ) (0.10%)及溶解於 3 〇 克 DIW 之 1.66 克（0.13%) SHS 和 〇·3 克 NH4OH引發。在1 5分鐘之内觀察到5 1 °c的放熱。該批次 被冷卻到5 0°C，並且階段π單體混合物：341克]^]^八及 1.36克n-DDM，加上60克洗滌DIW-被添加到該反應器 中。該階段II之單體以添加溶解.於1 〇克DIW之〇.24克 SFS、續以溶解於1〇克DIW之0.256克SPS到該批次中。該 批次在1 5分鐘之内放熱1 4 °C。該批次被冷卻到r τ，並且 經由400微米濾、器過濾。ps = 9〇毫微米，pfj=3.3，固體 =40.5%且外殼]^\¥=1.4百萬。 實例7 如實例2中的類似反應器，在3 5 °C下被進料1670克 DIW ’並且以氮氣排氣3 0分鐘。在排氣之後，0.245克的 GAA被添加到燒瓶中。使用氮氣再吹氣1 5分鐘。階段I之 單體乳化物由320克DIW、26克SLS、1276克BA、14.4克 TMPTA、0.38克ALMA、1.36克的n-DDM所構成，並且以 5 0克的DIW洗滌來製備似橡膠之核心顆粒。反應内容物 被混合1 0分鐘，並且溫度被調整到3 〇。(：。該反應以添加 溶解於 30 克 DIW 之 0.0Q128 克 CNHP、0.00385 克 FSH、1.28 克 APS (0.10%)及溶解於 30 克 DIW 之 1.66 克（0.13%) SHS 和 0.3克NH4〇H引發。在十六分鐘之内觀察到5 3 °C的放熱。 該批次被冷卻到50°C，並且階段π單體混合物：341克 MMA加上6 0克DIW洗液，被添加到該反應器中，製備硬 殼聚合物。該批次以添加溶解於1 〇克DIW之0.24克的 SFS、續以溶解於1 〇克DIW之0·256克SPS到該批次中。該 -27- 本蜮張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（21〇 χ 297公釐） ---------# (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂---------線· 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 536545 A7 B7 ........... s 五、發明說明（25) 批次在2 5分鐘之内觀察到1 4 °C的放熱。該批次被冷卻到 RT，並且經由400微米濾器過濾。PS爲93毫微米，pH爲 3.1，固體爲40.7%且外殼Mw=1.0百萬。 實例8 如實例1中的類似反應器，在3 5 °C下被進料1670克 DIW，並且以氮氣排氣3 0分鐘。在排氣之後，0.245克 GAA、50克道法克斯（Dowfax)2Al、10克DIW洗液被添力口 到燒瓶中。使用氮氣再吹氣1 5分鐘。階段I之單體由1276 克Β Α所構成，並且以4 5克的DIW來洗滌。反應内容物被 混合1 0分鐘，並且溫度被調整到3 0 °C。該反應以添加溶 解於 3 0 克 DIW 之 0.00123 克 CNHP、0.0038 克 FSH、1.27 克 APS (0.10%)及溶解於 3 0 克 DIW 之 1.65 克（0.13%) SHS 和 0.3克NH4OH引發。在20分鐘之内觀察到52°C的放熱。該 批次被冷卻到60 °C。所餘的單體以溶解於1 〇克d IW之 〇·24克的SFS趕出，續以添加溶解於1〇克DIW之0.016克 tBHP到該批次中。該批次被冷卻到r τ，並且經由400微 米濾器過濾。P S爲8 3毫微米，pH爲3 . 8，固體爲39.0% 且Mw=6.0百萬。 . 實例9 如實例1中的類似反應器，在2 〇 °C下被進料6450克 DIW，並且以氮氣排氣3 0分轉。在排氣之後，丨· 5丨克 GAA、266克聚合物種子及3〇9克道法克斯（D〇wfax) 2A1界 面活性劑被進料到反應器中。使用氮氣再吹氣1 $分鐘。 由BMA/BA/MMA混合物以重量比率316 3克/947 7克 -28 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格(21(^$_公釐·)- T 表 I n n n I ammmm n I —Bi 1_* I ϋ ϋ · I n I— n ϋ n n n tmt ϋ —.i ϋ n I I (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 536545 A7 B7 五、發明說明（26) /6642.6克構成的單體混合物，被進料到反應器中，並且 以300克的DIW來洗滌。反應内容物被混合1 〇分鐘，並且 溫度被調整到2 5 °C。該反應以添加溶解於1 5 0克DIW之 0.0158 克 CNHP、0.0474 克 FSH、2·53 克 tBHP (0.32%)、 10.26 克 APS (0· 13%)及溶解於 150 克 DIW 之 10.26 克（0· 13%) SHS和1.85克NH4OH引發。在九分鐘之内觀察到58°C的放 熱。該批次被冷卻到6 0 °C，並且添加額外之8.28克B A、 續以溶解於25克DIW之0·17克SFS及溶解於2 5克DIW之 0 · 1克的tBHP。該批次被冷卻到RT，並且經由400微米 濾器過濾。PS爲66毫微米，pH爲2.9，固體爲41.6 %且 Mw=5.2 百萬。 實例10 如實例2中的類似反應器，在6 0 °C下被進料1000克 DIW，並且以氮氣排氣3 0分鐘。在排氣之後，〇.〇9克的 GAA、16.06克的聚合物種子、20.91克道法克斯（Dowfax) 2A1及5 0克的DIW洗液被添加到反應器中。使用氮氣再吹 氣1 5分鐘。單體混合物由232.59克MMA、116.3克STY、 46.52克AN、69.78克BA所構成，並且以25克來洗滌。反 應内容物被混合1 0分鐘。該反應以添加溶解於5 0克DIW 之 0.000118 克 CNHP、0.000352 克 FSH、0.06 克 APS (0.013%) 及溶解於50 克 DIW 之0.3 克（0.064%) SHS 和 0·11 克NH4OH 引發。在2 6分鐘之内觀察到2 3 °C的放熱。該批次被冷卻 到7 0°C。添加額外份量之2.33克STY到反應器中。該批次 以添加溶解於2 5克DIW之0.058克SFS、續以溶解於25克 -29- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐）

----------JI 訂---------線- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 536545 A7 B7 五、發明說明（27) DIW之0.09克的tBHP到該批次中。該批次被冷卻到RT , 並且經由400微米濾器過濾。p S爲8 4毫微米，固體爲 24·1 % 且 Mw=5.5 百萬。 實例1 1 如實例2中的類似反應器，在2 0 °C下被進料1350克 DIW ’並且以氮氣排氣3 0分鐘。在排氣之後，〇 245克 GAA、44.2克聚合物種子、57.5克道法克斯（Dowfax) 2A1 及2 0克的DIW洗液被添加到反應器中。使用氮氣再吹氣 15分鐘。單體混合物由306.8克BMA、49.4克BA及923.5 克MMA所構成，並且以4 5克DIW來洗入反應器中。反應 内容物被混合1 0分鐘，並冷卻到2 0 °C。該反應以添加溶 解於 2 5 克 DIW 之 0.000325 克 CNHP、0.000965 克 FSH、0.3 04 克 APS (0.0235%)及溶解於 25 克 DIW 之 1.63 克（0.129%) SHS和0.3克NH4OH引發。在兩小時之内觀察到6 °C的放 熱。該批次被冷卻到70°C。由28.4克BMA、.56.8克BA、 56.8克MMA及4 5克DIW洗液所構成的第二單體混合物， 被添加到反應器中。該批次以添加溶解於5克DIW之0.142 克SFS來引發，續以添加溶解於5克DIW之0.142克過硫酸 鈉到反應器中。在2分鐘之内放熱2 °C。該批次被冷卻到 RT，並且經由400微米濾器過濾。最終PS爲93毫微米， 固體爲45.1%，pH爲3.9且Mw=8.Q百萬。 實例1 2 如實例2中的類似反應器，在2 0 °C下被進料1720克 DIW，並且以氮氣排氣3 0$鐘。在排氣之後，0.245克 -30 · 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 丨丨丨--------# (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂---------線， 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 536545 A7 ----- B7 五、發明說明（28) GAA、料·2克聚合物種子、57.5克道法克斯（Dowfax) 2A1 及2 0克的DIW洗液被添加到反應器中。使用氮氣再吹氣 1 5分鐘。單體混合物由3〇6 8克bmA、49.4克B A及923.5 克MMA所構成，並且以4 5克DIW來洗滌。反應内容物被 混合1 0分鐘，並冷卻到2 〇 Ό。該反應以添加溶解於2 5克 DIW 之 0.000159 克 CNHP、0.000477 克 FSH、0.267 克 APS (〇·〇21%)及溶解於 2 5 克 DIW 之 1.4 克（0.11%) SHS 和 0.3 克 NH4OH引發。在85分鐘之内觀察到56°C的放熱。該批次 被冷卻到60°C。2克B A被添加到反應器中、續以溶解於5 克DIW之0.027克的SFS及0.016克的tBHP。該批次被冷卻 到R T，並且經由400微米濾器過濾。最終P S爲9 1毫微 米，固體爲40.0%，pH爲4.4且Mw=l0.1百萬。 實例13 如實例2中的類似反應器，在2 0 °C下被進料1350克DIW 及12.7克的曱基α環狀糊精，並且以氮氣排氣.30分鐘。在 排氣之後，57.5克道法克斯（Dowfax) 2Α1及20克的DIW洗 液被添加到反應器中。使用氮氣再吹氣1 5分鐘。單體混 合物由 66.1 克 BMA、3.2.7 克 BA、1387 克 MMA、165.2 克 SMA所構成，並且以4 5克來洗滌。反應内容物被混合1 0 分鐘，並冷卻到2 0 °C。該反應以添加溶解於2 5克DIW之 0.000414 克 CNHP、0.00124 克 FSH.、0.396 克 APS (0.024%) 及溶解於2 5克DIW之2· 14克（0.13%) SHS和0.6克NH4OH引 發。在2 0分鐘之内觀察到7 0 °C的放熱。該批次被冷卻到 60°C。額外2克B A被添加[反應器中、續以溶解於5克 -31 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公餐） • ϋ n ϋ 1 I l I n ϋ ·ϋ _1 n 0 ϋ n n n n n n 一一OJ n 1 an ϋ ϋ ·ϋ ϋ I - (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 536545 A7 B7 五、發明說明（29) DIW之0.035克的SFS及0.021克的tBHP。該批次被冷卻到 RT，並且經由400微米濾器過濾。最終PS爲66毫微米， 固體爲42.8%且Mw=6.2百萬。 實例14 如實例1中的類似反應器，在2 6 °C下被進料6522克 DIW，並且以氮氣排氣3 0分鐘。在排氣之後，1.13克 GAA、280克聚合物種子及266克道法克斯（Dowfax) 2A1界 面活性劑被進料到反應器中。使用氮氣再吹氣1 5分鐘。 由23 7.2克BMA、710.7克BA、4982克MMA所構成的單體 混合物被添加到反應器中，並且以200克DIW來洗滌。反 應内容物被混合1 0分鐘，並且溫度被調整到25°C。該反 應以添加溶解於120克DIW之0.00444克CNHP、0.133克 FSH、5.9 克 APS (0·10%)及溶解於 150 克 DIW 之 7.69 克 (0.13%) SHS和1.85克ΝΗ4ΟΗ引發。在23分鐘之内觀察到 6 0 °C的放熱。該反應被冷卻到6 0 °C，且添加由141.2克 BMA、422.9克BA、2964.3克MMA及150克DIW洗液所構成 的第二單體混合物。該反應以添加溶解於100克DIW之 0.00264 克 CNHP、0.0719 克 FSH、3.5 克 APS (0.10%)及溶解 於120克DIW之4·58克（0·13%)SHS和1.1克NH4OH引發。 在1 2分鐘之内觀察到2 6 °C的放熱。額外0.255克SFS被溶 解於2 5克DIW中，並且0.15克tBHP被溶解於25克DIW 中。該批次被冷卻到R T，並且經由400微米濾器過濾。最 終PS爲103毫微米，pH爲3.2，固體爲53.5%且Mw=9.2百 萬。 一 -* 32 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） * n n ϋ n *ϋ ϋ mmmmmm n 1- —1 I I— « ϋ 1_1 fl— n n n n 一：OJ· n mm— em§ i n ϋ I 一 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 536545 A7 B7 五、發明說明（3G)

實例15-A 如實例2中的類似反應器，在3 5 °C下被進料1670克 DIW，並且以氮氣排氣30分鐘。在排氣之後，0.245克 GAA、43克聚合物種子、5 0克道法克斯（Dowfax) 2A1及 2 0克DIW洗液被進料到反應器中。、使用氮氣再吹氣1 5分 鐘。由51.2克BMA、153.4克BA、1075.2克MMA及洗液構 成單體混合物，並且以45克DIW來洗入反應器中。反應 内容物被混合1 0分鐘，並冷卻到3 0 °C。該反應以添加溶 解於2 5克01\^之 0.000192 克01^11?、0.00576 克1^11、1.278 克 APS (0.10%)及溶解於25 克 DIW之 1 . 66 克（0.13 %) SHS 和0.3克NH4〇H引發。在24分鐘之内觀察到59 °C的放 熱。該批次被冷卻到6 0 °C。添加額外之1 · 3 4克B A到反應 器中，續以溶解於5克DIW之0.027克的SFS及0.016克的 tBHP。該批次被冷卻到RT，並且經由400微米濾器過 濾。最終PS爲87毫微米，固體爲40.0%，pH爲3.1且 Mw=9.9 百萬。

實例1 5 - B •無F e地重覆實例15-4。該反應在2 9 °C下、以添加溶解 於25克去離子水之0.000192克硝酸銅五半水合物、1.278 克過硫酸按（0.10%)及溶解於25克去離子水之1.66克 (0· 13 % )氫基亞硫酸鈉和0.3克氫氧化錢來引發。在二十三 分鐘之内觀察到6 3 °C的放熱。該批次被冷卻到6 〇 °C。添 加額外之1.34克B A到反應器中，續以溶解於5克去離子水 之0.027克的次硫酸甲酸鈉及0.016克的tBHP。該批次被冷 -33- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公爱) ---------# (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂---------線- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 536545 A7 B7 五、發明說明（31) 卻到A溫’並且經由400微米遽器過遽。最終顆粒尺寸爲 85毫微米，固體爲4〇·3%、ρΗ爲2.7且Mw=6.4百萬。 實例1 5 - C . 重覆實例15-A，無銅地來引發反應。該反應在29°C下以 添加溶解於25克DIW之0.000576克FSH、1.278克APS (0.10%)及溶解於2 5克DIW之1.66克（〇」3%) SHS和0.3克 ΝΗ4ΟΗ來引發。在2 3分鐘之内觀察到6 3 °C的放熱。該批 次被冷卻到6 0。(：。添加額外之1.34克B A到反應器中，續 以添加溶解於5克DIW之SFS及〇 〇16克tBHp。該批次被冷 卻到室溫，並且經由400微米濾器過濾。最終p S爲8 3毫 微米，固體爲40.4%，pH爲2.7且Mw=6.3百萬。 在實例15_A、If5-B、15_C中的Mw結果顯示：與單獨使用 F e或C u比較，F e及C u的組合來引發聚合，所得之μ w從 ό·3-6.4百萬增加至9.9百萬，令人驚訝地增加大於5 〇 %。 實例1 6 如實例2中的類似反應器，在3 5 X：下被進料1670克 DIW，並且以氮氣排氣3 〇分鐘。在排氣之後，〇 245克 GAA、43克聚合物種予、50克道法克斯（Dowfax) 2Α1及 2 0克DIW洗液被添加到反應器中。使用氮氣再吹氣丨5分 鐘。由51.2克BMA、153.4克BA、1075.2克MMA構成的單 體混合物被添加到反應器中，並卫以4 5克DIW來洗滌。 反應内容物被混合1 〇分鐘，並冷卻到3 〇。該反應以添 加溶解於25 克 DIW 之 0.000128 克 CNHP、0.00128 克 FSH、 1.278 克 APS (0.10%)及溶解於2 5 克！）^ 之 1.66 克（0.13%) -34- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） ---------# (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂--------線一 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 536545 A7 B7 五、發明說明（32) SHS和0.3克NH4OH引發。在2 5分鐘之内觀察到5 5 °C的放 熱。該批次被冷卻到6 0 °C。添加額外之1.34克B A到反應 器中，續以添加溶解於5克DIW之0.027克SFS及0.016克 tBHP。該批次被冷卻到RT，並且經由400微米濾器過 濾。最終PS爲87毫微米，固體爲3 9.8 %，pH爲2.9且 Mw= 10.4 百萬。 實例1 7 如實例2中的類似反應器，在3 5 °C下被進料1670克 DIW ’並且以氮氣排氣3 0分鐘。在排氣之後，0.245克 GAA、43克聚合物種子、50克道法克斯（Dowfax) 2A1及 2 0克DIW洗液被進料到反應器中。使用氮氣再吹氣1 5分 鐘。由51.2克BMA、153.4克BA、1075.2克MMA構成單體 混合物，並且以4 5克DIW來洗入反應器中。反應内容物 被混合1 0分鐘，並冷卻到3 0 °C。該反應以添加溶解於2 5 克 DIW 之 0.000192 克的 CNHP、0.000639 克的 FSH、1.278 克 APS (0.10%)及溶解於25 克 DIW 之 1.66 克（0.13%) SHS 和 0·3克NH4OH來引發。在3 0分鐘之内觀察到6 1 °C的放熱。 該批次被冷卻到6 0 °C，添加額外之1.34克B A到反應器 中，續以溶解於5克DIW之0.027克的SFS及0.016克的 tBHP。該批次被冷卻到RT，並且經由400微米濾器過 濾。最終PS爲90毫微米，固體.爲39.9%，pH爲3.0且 Mw=9.5 百萬。 實例1 8 如實例2中的類似反應器，在3 5 °C下被進料1670克 -35- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公爱） -I I--1 I I 11 I I I·丨丨丨—丨丨丨訂-丨------« 一 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ， 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 536545 A7 B7 五、發明說明（33) DIW，並且以氮氣排氣3 0分鐘。在排氣之後，0.245克 GAA、43克聚合物種子、5 0克道法克斯（Dowfax) 2A1及 2 0克DIW洗液被添加到反應器中。.使用氮氣再吹氣1 5分 鐘。由115.2克STY、281.6克BA、883.2克MMA構成的單體 混合物，以4 5克DIW洗入反應器中。反應内容物被混合 1 0分鐘，並冷卻到3 0 °C。該反應以添加溶解於2 5克DIW 之 0.000965 克 CNHP、0.0028 8 克 FSH、1.276 克 APS (0.10%) 及溶解於2 5克DIW之1.66克（0.13%) SHS和0·3克NH4OH引 發。在6 5分鐘之内觀察到6 5 °C的放熱。該批次被冷卻到 65°C。額外之0.054克SFS及0.032克tBHP溶解於10克DIW 中。該批次被冷卻到R T，並且經由400微米濾器過濾。最 終PS爲88毫微米，固體爲3 9.5 %，pH爲3.0且Mw=8.4百 萬。 實例1 9 反應在類似於實例2所述之反應器中進行。·溶氧濃度以 瑪特勒-特雷多（Mettler-Toledo)系列4300溶氧計測量。當 電極在2 0 °C、大氣壓下被浸入0.5 %重亞硫酸鈉水溶液 時，氧氣計校正到0百萬分之一部分。反應器在3 5 °C下被 進料1670克DIW，並且以氮氣排氣3 0分鐘。在排氣之 後，0.245克GAA、43克聚合物種子、50克道法克斯 (Dowfax) 2A1及2 0克DIW洗液被添加到反應器中。使用氮 氣再吹氣15分鐘。由51.2克BMA、154.8克BA、1075.2克 MMA所構成的單體混合物，以4 5克DIW洗入反應器中。 反應内容物被混合1 0分鐘並冷卻到3 0 °C，且溶氧濃度在 -36- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） I n n n n ϋ n ϋ n I «I I I n n ϋ n n n a—^dJI η· I I mm mb mm 雇 . (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 536545 A7 __ B7 五、發明說明（34) 添加引發劑之前測量爲7.4百萬分之一部分。該反應以添 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 加溶解於 25 克 DIW 之 0.000959 克 CNHP、0.00288 克 FSH、 1.278 克 APS (0.10%)及溶解於 25 克 DIW 之 1.66 克（0.13%) SHS和0.3克NH^OH引發。當起始反應發生、並在25分鐘 之内觀察到6 2 °C放熱期間維持在〇 · 2及0 · 5百萬分之一部 分間時，溶氧濃度被測量爲0.43百萬分之一部分。該批次 被冷卻到60°C。額外之0.027克SFS及0.016克tBHP溶解於 5克DIW中。該批次被冷卻到R T，並且經由400微米攄器 過濾。最終PS爲85毫微米，固體爲40.2%、pH爲3.1、且 Mw=9.1百萬。在製程期間之溶氧濃度測量報告於下表工 中。 實例2 0 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 如實例2中的類似反應器，在3 5 °C下被進料1670克 DIW，並且以氮氣排氣3 0分鐘。在排氣之後，溶解於3 〇 克DIW之5克碳酸納、43克聚合物種子、50克道法克斯 (Dowfax) 2A1及2 0克DIW洗液被添加到反應器中。以費雪 (Fisher) pH計測量的pH爲9.3。使用氮氣再吹氣！ 5分鐘。 由51.2克BMA、154.8克BA、1075.2克MMA構成單體混合 物，並且以4 5克DIW來洗入反應器中。反應内容物在此 點具有pH 10·2。反應内容物被混合1 0分鐘，並冷卻到3 0 °C。該反應以添加溶解於25克DIW之0.000959克的 CNHP、0.00288 克的 FSH、1.598 克 APS (0.125%)及溶解於 25 克 DIW 之 1·66 克（0.13%) SHS 和 0.3 克 NH4OH 引發。當 起始反應發生時，pH被測^爲10.2。在65分鐘之内觀察 -37- · 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 536545 A7 _ _ B7 五、發明說明（35) 到5 7 °C的放熱。該批次被冷卻到6 0 °C。額外之0.027克 SFS及0.016克tBHP溶解於5克DIW中。該批次被冷卻到 RT，並且經由400微米濾器過濾。最終PS爲121毫微 米，固體爲 40.1%、p Η 爲 8.5、且 Mw=12.0 X 10.6。 實例2 1 如實例2中的類似反應器，在3 5 °C下被進料1670克 DIW，並且以氮氣排氣3 0分鐘。在排氣之後，0.245克 GAA、43克聚合物種子、50克道法克斯（Dowfax) 2A1及 2 0克DIW洗液被添加到反應器中。使用氮氣再吹氣1 5分 鐘。由51.2克BMA、153.4克BA、1075.2克MMA構成單體 混合物，以4 5克DIW洗入反應器中。反應.内容物被混合 1 0分鐘，並冷卻到3 0 °C。該反應以添加溶解於2 5克DIW 之 0.0115 克的 CNHP、0.003 83 克 FSH、1.598 克 APS (0.125%) 及溶解於2 5克DIW之1.66克（0.13%) SHS和0 · 3克NH4OH引 發。在7 5分鐘之内觀察到6 1 °C的放熱。該批次被冷卻到 6 0 °C。添加額外之1.34克B A到反應器中，續以添加溶解 於5克01賈之0.027克3?8及0.016克丨611?。該批次被冷卻到 RT，並且經由400微米濾器過濾。最終PS爲103毫微米， 固體爲39.8%、？11爲3.1且]^^=8.2百萬。 比較例2 2 如實例2中的類似反應器，在3 5 °C下被進料1705克 DIW，並且以氮氣排氣3 0分鐘。在排氣之後，溶解於1 0 克DIW之0.25克GAA、44.2克的聚合物種子、57.5克道法 克斯（Dowfax) 2A1及2 0克DIW洗液被添加到反應器中。使 -38 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） i'J Aw (請先閱讀背面之注咅？事項再填寫本頁) 訂---------線秦 經濟部智慧財產局員工消費合作社印副农 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 536545 A7 _ B7 五、發明說明（36 ) 用氮氣再吹氣15分鐘。由306.8克BMA、49.4克BA、923克 MMA構成單體混合物，並以5 0克DIW來洗滌。反應内容 物被混合1 0分鐘，並冷卻到3 0 °C。該反應以添加溶解於 20 克 DIW 之 0.078 克 EDTA、0.006 克 FSH、3.26 克（0·25%) tBHP及溶解於20克DIW之1.29克（0.10%) SFS引發。在195 分鐘之内觀察到5 5 °C的放熱。該批次被冷卻到6 7 °C。添 加額外溶解於5克DIW之2克BA、0.027克SFS及0.016克 tBHP。該批次被冷卻到RT，並且經由4 0 0微米濾器過 濾。最終PS爲96毫微米，固體爲39.9%、pH爲3.2、且 Mw=6.8 百萬。 實例2 2與實例1 6比較，其爲等量固體份量及可相比之 批次大小，明顯的是：以保持金屬離子物種之總重少於5.0 百萬分之一部份，而達到生產量大大增加。結果是：根據 本發明之方法，可在較短時間内合成較高分子量的聚合 物。 實例2 3 如實例2中的類似反應器，在3 5 °C下被進料1690克 DIW，並且以氮氣排氣3 0分鐘。在排氣之後，0.245克 GAA、43克聚合物種子、50克道法克斯（Dowfax) 2A1及 20克DIW洗液被添加到反應器中。使用氮氣再吹氣1 5分 鐘。由230.4克BA、1049.6克MMA所構成之單體混合物， 以4 5克D IW來洗入反應器。反應内容物被混合1 0分鐘， 並冷卻到3 (TC。該反應以添加溶解於2 5克DIW之0.00096 克 CNHP、0.00288 克 FSH、1.09 克 APS (0.085%)及溶解於 -39- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) --------訂---------線| 536545 A7 ___ B7_____ 五、發明說明（37 ) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 30 克 DIW 之 1.66 克（0.13%) SHS 及 0.3 克 NH4OH 來引發。 在2 5分鐘之内觀察到6 3 °C的放熱。該批次被冷卻到6 0 °C。添加額外溶解於5克DIW之0.054克SFS及0.032克 tBHP。該批次被冷卻到R T，並且經由4 0 0微米濾器過 濾。最終PS爲84毫微米，固體爲39.9%，pH爲2.8且 Mw=9.ό百萬。在此製程中的溶氧測量報告於下表1中。 實例2 4 經濟部智慧財產局員工消費合作社印制衣 如實例2中的類似反應器，在氮氣壓下、並使用氮氣排 氣3 0分鐘脱氧且以氮氣排氣1 〇分鐘，進料1400克RT DIW。由 285 克 DIW、71.6 克之 28% SLS 溶液、900 克 ΕΑ、 90克ΜΜΑ及10克ΑΑ所製備之單體預先乳'化物，被添加 到反應器中，並且以3 0克DIW來洗滌。該反應以溶解於 總量 44 克 DIW 之 0.006 克 FSH、0.004 克 CNHP、0.24 克 APS 及1 · 1克SHS來引發。在七分鐘之内觀察到6 8 °C的放熱。 該反應被冷卻到6 0 °C，並且添加額外溶解於1 〇克DIW之 0.015克FSH、續以添加溶解於總量8 0克DIW之3.4克tBHP 及1.68克異抗壞血酸。在兩小時且溫度爲4 5 °C之後，pH 以1 4克之14% NH4OH水溶液升高。該反應產物被冷卻到 R T，並且經由100網孔之篩網過濾。得到聚合物乳膠固體 含量爲34.7%，PS爲70·毫微米、pH爲8.3且Mw=1.2百 萬。 . 實例2 5 如實例2中的類似反應器被進料1400克RT DIW，並且使 用氮氣排氣30分鐘脱氧且1氮氣排氣1〇分鐘。由232克 -40- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） "" 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 536545 A7 -- B7 五、發明說明（38) DIW、71.6 克之28% SLS 溶液、615 克 EA、350 克 B A 及 3 5 克 A A所製備之單體預先乳化物，被添加到反應器中，並且 以3 0克DIW來洗滌。該反應以溶解於總量4 4克D IW之 0.006 克 FSH、0.004 克 CNHP、0.24 克 APS 及 1 · 1 克 SHS 來引 發。在四分鐘期間内觀察到67°C的放熱。該反應被冷卻到 6 0。。，並且添加溶解於總量60克DIW之2.5克tBHP及1·25 克異抗壞血酸。然後該反應產物被冷卻到R Τ。得到聚合 物乳膠固體含量爲34.9%、PS爲64毫微米，pH爲4.3且 Mw = 2 · 6 百萬。 實例2 6 如實例1中的類似反應器，在3 0 °C下被進料8340克 DIW，並且以氮氣排氣30分鐘。在排氣之後，進料1.55克 GAA、373克聚合物種子及355克道法克斯（Dowfax) 2A1界 面活性劑。使用氮氣再吹氣1 5分鐘。由BMA/B A/MMA混 合物以重量比率316.3克/947.7克/6642.6克構成的單體混 合物316.3克，被添加到反應器中，並且以250克DIW來洗 務。反應内容物被混合1 0分鐘，且溫度被調整到2 5 °C。 該反應以添加溶解於150克DIW之0.00592克CNHP、0.178 克FSH、8.5克APS (0· 10% )及溶解於150克DIW之10.3克 (0.13%) SHS及1.85克NH4OH來引發。當反應器溫度達到 7 0 °C時，使用完整夾套冷卻，在2 0分鐘之内觀察到6 6 °C 的放熱。該反應被冷卻到6 0 °C，並添加額外8 · 2 8克B A、 續以添加溶解於25克DIW之0.17克SFS及溶解於25克 DIW之0· 1克tBHP。該批次被冷卻到R T，並且經由4 〇 〇微 -41 - 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） .---.----------------丨訂----------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) π 536545 A7

經濟部智慧財產局員工消費合作社印制衣 五、發明說明（39 ) 米遽器過濾、。最終PS爲85毫微米，pH爲3 2，固體爲 46.0%且Mw=9.7百萬。該乳化物被噴霧乾燥成粉末。 實例2 7 如實例1中的類似反應器，在3 0 °C下被進料8340克 DIW ’並且以氮氣排氣3 0分鐘。在排氣之後，1 51克 GAA、373克聚合物種子及355克道法克斯（D〇wfax) 2A1界 面活性劑被進料到反應器中。使用氮氣再吹氣1 5分鐘。 由316·3克BMA/947.7/6642.6克MMA構成的單體混合物被 添加到反應器中’並且以250克DIW來洗務。反應内容物 被混合1 0分鐘，且溫度被調整到25T。該反應以添加溶 解於 150 克 DIW 之 0.00592 克 CNHP、0.178 克 FSH、8.5 克 APS (0.10%)及溶解於 150 克 DIW 之 10·3 克（0.13%) SHS 及 1.85 克 ΝΗ4ΟΗ來引發。當反應器溫度達到7 〇 時，使用完整夾 套冷卻，在2 0分鐘之内觀察到6 2 °C的放熱。該反應被冷 卻到6 0 C ’並添加額外8.28克B A、續以添加溶解於2 5克 DI W之0· 17克SFS及溶解於2 5克DIW之0 . 1克tBHP。該批 次被冷卻到R T，並且經由400微米濾器過濾。最終p S爲 88毫微米，pH爲3·1，固體爲45.2%且Mw=10.4百萬。該 乳化物接著被噴霧乾燥。 -實例28

如實例1中的類似反應器，在3 5 °C下被進料5250克 DIW，並且以氮氣排氣三十分鐘。在排氣之後，克 GAA被進料到反應器中。使用氮氣再吹氣1 5分鐘。由 1300 克 DIW、127 克道法克斯（Dowfax) 2A1、1021.5 克 B A -42- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公爱） ----.-----------------I--------^ --u— (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 536545 A7 _______ B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明說明（40 ) 及4533克MMA構成的單體乳化物被添加到反應器中，並 且續以200克DIW。反應内容物被混合1 〇分鐘，且溫度被 調整到3(TC。該反應以添加溶解於12〇克DIW之0.00416克 CNHP、0.0125 克 FSH、5.9 克 SPS (0.10%)及溶解於 120 克去 離子水之7.69克（0.13%) SHS及1.85克NaOH (50%水溶液） 來引發。當反應器溫度達到7 0 °C時，使用完整夾套冷 卻，在3 0分鐘之内觀察到5 7 °C的放熱。該反應内容物被 保持3 0分鐘並被冷卻到8 0 °C。稀釋於300克DIW之6.4克 SPS的起始進料添加到反應器中。第二單體乳化物包含 8 6 0 克 DIW、84.8 克道法克斯（Dowfax) 2A1、681 克 B A 及 3022.2克MMA。第二觸媒（引發劑）溶液包含在1 5 0克水中 的2.6克SPS。第二單體乳化物及觸媒在60分鐘之内被逐 漸進料到反應器中。此進料完成之後，該單體乳化物及觸 媒分別以250克及2 0克DIW洗滌。在維持反應内容物之溫 度15分鐘之後，添加溶解於2 5克DIW之0.25克SFS及溶解 於2 5克DIW之0.5克tBHP到反應器中。該反應内容物被冷 卻到室溫，並且經由400微米濾器過濾。最終顆粒尺寸爲 109毫微米，pH爲2.4，固體爲51·7%且Mw爲8.8百萬。 在製程期間之溶氧濃度測量報告於下表1中。在實例1-28 中的組合物及製程摘要於表2中。 -43- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) --------:訂 i--------線- 536545 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明說明（41) 表1 :溶氧濃度之測量摘要 溶氧濃度，百萬分之一部份 製程步驟在其 之後立即測量 實例19 實例23 實例28 (階段I) 吹入氮氣30分鐘 0.94 5.32 6.31 充入氮氣15分鐘 0.84 4.93 添加單體混合物 7.57 6.00 添加引發劑及SHS 5.60 4.39 1.23 添加SHS之後一分鐘 0.43 0.34 0.99 添加SHS之後五分鐘 0.50 0.01 0.01-0.05 -44- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 536545 A7 B7 五、發明說明（42) \ 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 to l—* 〇 v〇 00 <1 σ> C\ U) bO >—* 相 相 谭* Ίδα 部 -iss 1 綷 1 ai 1 i 1 Si Si I 斧 1 綷 1 涔 i 1 綷 1 ίο § i I S v〇 00 Cd > On s ω > 1 VO 1 H-fc VO td > ίο ω > I i 1 U\ tjd 1 100 BA 一 ο 〇 o o ▲ w | δ s > — o 〇 < > 00 o Di 画 td td > ίο 私 o ω > to o td > to > Op K) dd > I & ^ gl O & m > δ O tn > o a K) Ui C/3 < > n o to ω > & 命 ο ω S w dd ω d O S d & δ < 00 to Lh r^\ ω C/D > > o § i H > i H > O 〇 \Jl < 00 > ο Ο 〇 〇 〇 Ο 〇 〇 〇 〇 〇 〇 ο "尸 ο s 〇 o •LA Lh ίο i〇 bo K) to to *UJ uo 私 •g | ^ tiVi.刮 -TT5 — · 每$ ο Ο 〇 〇 »—A 〇 o 〇 o 〇 〇 o ο 1—k Lr\ § U\ >—* Lr\ K) Η-» •g g •g g g $ $ 百萬分 -部份 1 一。 g s to LO LO K> Os Ϊ—l s ^ s LO K) 00 00 Lh g 00 Ui N> uo 〇 b〇 v〇 g to Lh Lf\ o 溆s 00 Lr\ i〇 On 00 u> 00 00 •一 00 κ> κ> 00 U) v〇 •Ό s lo L〇 )—» to 一 •K) 00 On ON 06.7 -)Η- 〇 r- 〇令 *K> H-* o 00 〇 00 Lh Lh k> σ\ ο Η-Λ K) b〇 bo b〇 o bO Vo K) •UJ CO 分子量 ί百萬 - 45- ----------4 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂--------0 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 536545 A7 B7 五、發明說明（43 ) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 K) 00 Κ) 00 • ^ K) Ui K) u> K) K) H—k 00 一 Ον 比較 15-C 比較 15-B 15-A 1 H-* 相 书S 挪 书s 4¾¾ 栖 Iraq "p3c 粗 自i 1 1 1 1 1 1 綷 1 綷 1 涔 1 I 1 涔 i 1 Si s i cc 1 LO KJ\ 1 \〇 td io I QO 1 cc 1 I σ\ MD cc 1 1 1 cc 1 QO 1 1 00 1 $ > 1 I K) td to W W ~~5 〇 W > — 1 00 td > to dd K) ω ►—Λ K) td 1 to to Κ) td »—k Κ) td ίο « to td K) ω »—A to td K) td 涔 s 00 00 > > > > > > > > > > > > 命 ω t3d OJ H-* ω ω $ > > bd tti 1 > ω 1 ω 1 td 1 td > ω 1 ω 藝 t3d td td I td td o o O H—^ ο — N> o ό O ο ο o o o 1 — •g g δ s •g g g •g *4^ jo 1 *4^ »—k •g -ο,αΐ o o o Η-* 1—» ο 一 〇 o 〇 o Ο ο 〇 〇 〇 〇 *-rj 1 io k) & •to Ul g •私 U\ \ ¢: ¢: Η-^ Ο •g g 1 •g i糾 ^ -a-a 麥5 LO U) U) Κ) S b〇 〇\ 00- UJ K) to to — Ui 、、难 3芩 g M <1 On LO H—* v〇 LT\ On KJ\ to ON Lh to Lh to to OJ K> l〇 K) U) 00 K) 00 >—-A v〇 00 00 00 VO 00 00 U) s •LO Ό K) •to 2 bo 00 LO 00 Lr\ <J η-ψ 00 bo •00 o *4^ v〇 to ON v〇 ON ON bo 00 to >—* to o •Ό 00 νο Lr\ >—k 0 1 ON Uj On VO v〇 VO io -n^it r* -46- ^—.------------------訂—-------線"^1^. (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) . 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） >36545 A7 B7 五 力 、發明說明（44 實例2 9 - 3 7 對P V C用做加工輔劑 部份之p v C發泡母液批次的製備 使用如下表中所示之調配物做爲PVC母液批次，用來説 月根據本發明製備之組合物做爲可塑性添加物聚合物的效

Pvc樹脂（K値62): 100.0 偶氮二碳醯胺（吹泡劑） 0.65 phr 锡穩定劑 1.5 phr 硬脂酸鈣（潤滑劑） 1.0 phr 石蠟1 6 5 (潤滑劑） 0.5 phr 派拉羅德（PARALOID) K175 0.5 phr Ti〇2(色料） 1.0 phr CaC03(填充劑） 5.0 phr 母液批次混合物（約1 5公斤）使用·一個4 〇升的漢卻爾混 合器（Henschel Blender)來製備，將如下之調配物組份混 合：在PVC被進料並且螺旋開始轉動之後，混合器的溫度 從摩擦熱增加约3-5°C /分鐘。在PVC及吹泡劑進料之後， 當溫度增加時，所餘的原料在約所列的溫度下經由添加口 添加：PVC及吹泡劑進朴到混合器中並關閉蓋子。將混合 螺旋開在每分鐘約1000轉。監視溫度。無冷卻。在2 5 t 添加錫穩定劑。在6 6 °C添加潤滑劑。在7 7 X：添加潤滑加 工輔劑。在8 8 °C添加色料。在9 〇添加填充劑。在1〇(rc 開始冷卻水流。減低螺旋速度到接近最低（约每分鐘2〇〇 -47- 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（2〗〇 X 297公髮） .—·-----------------"訂---------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ， 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 536545 A7

經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明說明（45 ) 轉）。冷卻到4 5 °C，關閉螺旋並從混合器中移除母液批次 粉末。 用做P V C發泡加士過氣之敢力：無發泡榛狀物測試 在實例1、10、11、12、13、14、18及23中所製備的乳化 物使用實驗室規模的乾燥機，各別·噴霧乾燥成粉末狀產 物。這些噴霧乾燥聚合物各測試做爲PVC發泡之加工輔 劑。這些實例的各粉末在R T下、個別地在袋中以4 phr負 載，與上述之P V C母液批次粉末混合。 使用下列的設備及條件來製備無PVC發泡棒狀物，用於 後績測試：漢克流變兒錄90單螺旋擠壓器（pjaake Rheocoi*d90 Single Screw Exturder);螺旋壓縮比率（Screw Compression Ratio) ·· 3.3/1。螺旋24/1 L/D比率；通孔3/16 吋漢克（Haake )環棒通孔。進行條件：螺旋速度每分鐘6 〇 轉；設定溫度型態：1區：170°C、2區：18(TC、3區： 190X、通孔：170°C。粉末進料爲重力漲入進料。： 使用的進行設備、條件及PVC發泡調配物，產生無膨服 發泡棒狀物。來自實例1、10、11、12、13、14、1 8及2 3的 粉末樣本各被測試其做爲P V C發泡加工輔劑的效力。實例 1及1 4進一步包含2.5 %的聚合流動輔劑。商業的加工輔 劑：派拉羅德（PARALOID) K400 [羅門與哈斯公司（R〇hm and Haas Company)]被類似地測試，而做爲比較。記錄膨 脹比率（冷卻發泡棒直徑對通孔直徑的比率），並列於下表 中 0 ..„ --------^--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) . -48-

536545 A7 B7 五、發明說明（46 ) b ·兔盖·ρ v c發忠々口 士後查L之效力：無發泡棒舳撕 測試 實例 加工輔劑的來源 比較29 派拉羅德(PARALOrD)TM K400 30 實例1 31 實例10 32 實例11 33 實例12 34 實例13 35 實例14 36 實例18 37 實例23 密度 (克/立方公分） 膨脹比率 0.40 2.42 0.38 2.51 0.56 1.95 0.39 2.46 0.38 2.60 0.44 2.47 0.39 2.49 0.39 2.36 0.39 2.52 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 廷些結果顯示本發明之聚合物做爲pvc發泡妻果雙劑的 使用。所有的棒狀物具有平滑的表面及低密度。:替_注意： 沒有發泡加工輔劑添加的p v C調配物會不能維持由吹泡 劑所產生之氣泡。所產生的棒狀物會是不良的狀態並且會 瓦解。此棒狀物具有不良的表面、最小的膨脹，且顯示最小的始、度減少。所有的測試物質當做不同程度的P V C發 泡加工輔劑。 實例3 8 - 4 S 基上做爲加工輔劑之效力：·句.含4 phr之根據本發明 所製聚合物的PVC，以與前面部份所述的相同方式產生。 這些/昆合物使用下列設備來測試其在促進溶合的效力：漢 克成變1己錄（Haake Rheocord) 90 ;附件：漢克-体（Haake

’ ,-----------------"訂---------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ， 536545 A7 _____B7 _ 五、發明說明（47 )

Bowl);設定溫度：17(TC ;槳板速度：每分鐘45轉；樣 本負載：6〇 克。在實例1、4、10、11、12、13、14、18 及 23 中的可塑性添加物被測試其做爲熔合促進pvc加工輔劑的 效力。商業的加工輔劑：派拉羅德（PARAL0ID)(TM) K400 加工輔劑[賓州費城羅門與哈斯公司（Rohm and Haas Company，Philadelphia，Pennsylvania)]被類似地測試，做 爲比較實例。該調配物也被測試，而無任何加工輔劑做爲 控制（參考）實例。熔合時間被測定爲起始壓縮時間及以測 量轉矩對時間之轉矩最大値時間的時間差。每個樣本被測 量兩次，益記錄結果以兩次測量的平均列於下表中。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 實例 加工輔劑的來源 衫時間(秒） 參考實例38 無加工輔劑 13〇 比較實例39 派拉羅德（PARALOID)TM 80 K400 40 實例1 80 41 實例4 60 42 實例10 43 43 實例11 54 44 實例12 78 45 實例13 48 46 實例14 86 47 實例18 · 56 48 實例23 70 ^--- 這些結果顯示根據本發明所製備的聚合物用於減少在 PVC樹脂中的熔合時間。本潑明的聚合物也提供約相同的 -50 訂 氏 6..· 本 t尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公髮） 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 536545 A7 B7 五、發明說明（48) PVC溶合時間，且甚至遠低於商業可得加工輔劑派拉羅德 (PARAL〇ID)(TM) K400 所獲得的。 實例4 9及5 0 於P V C做爲撞擊改質劑之效力：根據實例7之可塑性添 加劑聚合物分散物被噴霧乾燥成乾燥粉末，並以4 phr的 份量與上述（實例4 9 )之母液批次樹脂混合： PVC [吉歐（Goen) 27] 100.0 阿德法薩伯（ADVASTAB)(TM)TM-181 0.9 [羅門與哈斯公司（Rohm and Haas Company)] 哈斯特留伯（HOSTALUB)(TM)XL-165 0.9 [克莱羅特（Clariant)] AC629A-氧化聚烯烴蠟 0.1 [類比訊號（Allied-Signal)] 硬脂酸鈣 1.4 派拉羅德（PARALOID)TM K-120N 0.5 [羅門與哈斯公司（Rohm and Haas Company)]

Ti〇2 1.0

CaC03 10.0 實例7之撞擊改質劑 4.0 此混合物使用具有六吋片通孔之CM-55雙螺旋擠壓器 [俄亥俄州辛辛那提市辛辛那提米拉控公司（Cincinnati Milacron，Cincinnati，Ohio)]被擠壓成約0 . 5公分的厚片， 並在下列條件下操作冷移出棒狀物：182°C擠壓區；191 °(：通孔區；熔融溫度184°C ;滾筒54°C。 -51 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） •---·-------— ---------"訂---------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) π 536545 A7 實例49 比較例50 #延展斷裂 17 12 #通過 1 7 #易碎斷裂 2 1 五、發明說明（49 ) 第二比較混合物（實例5 〇 )使用商業可得之丙晞系撞擊改 質劑：派拉羅德（P ARAL〇ID)(TM) KM_3 34 [賓州費城羅門與 哈斯公司（Rohm and Haas Company，Philadelphia

Pennsylvania)]來製備。 經擠壓的片狀物被切成測試物種，用來測試可塑性添加 物做爲撞擊改質劑的效力，測量在,3下撞擊期間二延 展性對易碎斷裂的比率。丟擲撞擊測試方法是在恆爲188 吋-磅的投擲能量下進行。顯示於下表中的結果指出實例 7 <核心-外殼可塑性添加物顯示高於商業可得之ΚΜ_334 撞擊改質劑的改進撞擊改質性質。 實例5 1 - 6 0 做爲水性基礎塗層之效力··報搪木發明之幾個水 性顆粒分散物以海綿噴霧到極性變化的不同塑膠零件表面 上，測試其對塑膠做爲塗層的效力。該顆粒分散物首先在 塗覆<前搖晃。在塗覆之後，樣本被蓋住並留其靜置於室 溫下至少一天。關於塗層分散及對塑膠零件之黏著能力的 觀察被記錄於下表中。 · ^ --------訂---------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) β 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 52- 536545 A7 B7 五、發明説明（5〇 ) 表：對塑膠的塗層 實例 塑膠基材 (a) 塑膠極性 塑膠塗層 分散物之塗 覆力 對塑膠之乾 燥黏著 51 PP 最低 實例24 塗覆一點 黏著 52 PP 最低 實例25 塗覆 黏者 53 PMMA 低 實例24 塗覆 黏著 54 PMMA 低 實例25 塗覆 黏者 55 PBT 中 實例24 良好塗覆 黏著 56 PBT 中 實例25 良好塗覆 黏著 57 PVC 高 實例24 塗覆 黏著 58 PVC 兩 實例25 塗覆(b) 黏著 59 尼龍 最南 實例24 塗覆(c) 黏著 60 尼龍 最高 實例25 不塗覆 不黏著 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (a)PP -聚丙烯，6523均聚物[孟特爾（Montell)] PMMA-聚甲基丙烯酸甲酯，普菜西葛雷斯（PLEXIGLAS) G [阿托哈斯（AtoHaas，Ν· Α·)] ΡΒΤ-聚（對苯二曱酸丁二酯），發勒司（VALOX) 315 [GE 塑膠（GE Plastics)] PVC-聚氯乙烯，以派拉羅德（PARALOID) KM 653 [羅門 與哈斯（Rohm and Haas)]硬化之窗户邊調配物 尼龍_卡玻龍（Capron) 8202尼龍6 [類比訊號（Allied-Signal)]，以派拉羅德（PARALOID) EXL-2611[羅門與哈 斯（Rohm and Haas)]硬化 (b )不如實例5 7好。 (c )不如實例5 8好。 -53- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 536545 A7

經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明說明（51 ) 檢視在上表中的結果，顯示：在實例2 4及2 5中所製的聚 合物分散物塗覆並黏著於塑膠之極性範圍從低至高的。這 些結果也顯示在表面極性分級之許多塑膠，可經本發明之 聚合物分散物均勻地塗覆。 觉爲P V C發泡加工輔劑之效力：無發泡片：來自實例2 ό 之乳化物被喷霧乾燥成粉末狀產物。製備類似於Α部份所 述之PVC母液批次調配物，用於產生pvc發泡片。所用之 偶氮二碳酿胺（吹泡劑）份量爲〇·65 phr。粉末狀的實例2 6 在4.5 phr份量下後混合。 用來加工P V C調配物成發泡片的設備爲CM 55圓錐、内 篩、順時鐘轉的雙螺旋擠壓器.[俄亥俄州辛辛那提市辛辛 那提米拉控公司（Cincinnati Milacron，Cincinnati，Ohio)]。 PVC调配物被羅入進料到CM 55中。所用的條件爲下列： 設定溫度：桶區1 = 166<^;桶區2 = 174。0;桶區3 = 182。0; 桶區4=19fC ;螺旋油=166°C ;通孔體= i68°C ;通孔蓋 - 135C ;滾甸溫度=66C ;螺旋每分鐘轉= 750;蓋溝 ==1.55公釐。所產生之發泡片厚度爲3 28公釐且寬度5〇〇公 釐。表面爲平滑且均勻的。密度爲〇·52克/立方公分。無 加工輔劑’此調配物不能產生合理品質之有此密度減少的 發泡片。 蛛一爲ρ vc發泡加工輔劑之效力：色踗卡Γreluka)發泡^ 藶二來自實例2 7之分散物使用噴霧乾燥機被噴霧乾燥成粉 末狀產物。使用用於產生P V C發泡型態之鉛穩定劑，來 製備色路卡（Celuka)類的母液批次調配物。來自實例2 7之 ------------蟾------- —訂---------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) · -54-

536545 A7 B7 五、發明說明（52) 粉末狀可塑性添加物在6.5 phr份量下混合。用來加工該 PVC調配物成爲發泡型態之設備爲羅入進料4 6公董平行 雙螺旋擠壓器[鮑薩諾集團，義大利瑪那特/法瑞斯 (Bausano Group，Marnate/Varese，Italy)]，使用 9 公董厚環 繞型態通孔。螺旋速度爲每分鐘2 9轉。設定溫度爲桶區1 至 8 的設定如下：140°C/15(TC/160°C/170°C/175°C/170°C/165 °CA60°C。發泡型態具有密度0.53克/立方公分，並顯示平 滑光澤的表面。無加工輔劑，此調配物不能產生合理表面 品質或具此密度減少的發泡型態。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -55- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐）

Claims (1)

1· 一種製備可塑性添加劑 ~ 法，物顆粒之水性分散物的方 去’其包含的步驟為： 在自由基氧化還原引發劑萃 Φ 51仆取人 > d系洮的存在下，於水性介質 永口 一或多種乙缔系不飽 # * - ^ rh A 条和早體’其中孩自由基 氧化返原引發劑系統包本氣 _ .v 0乳化片丨】、返原劑及0·01至5_00 百禹部份之鐵及銅金屬離子物種，以單體總重 計0 2. =1:!專利範圍第1項之方法，其中該乙埽系不飽和 :故0 ’以達到聚合物分子量範圍為ο]至1 $百萬 克/莫耳。 3. 根據申請專利範圍第1項之方法，其中該水性介質具有 料量範圍是0百萬分之—部份至1G百萬分之—部份， 疋在20 C、大氣壓下、〇 5重量％之重亞硫酸納水性溶液 中測量之相對的溶氧濃度。 4·根據申請專利範圍第Η之方法，進一步包含的步驟為： 後續添加一或多個額外的單體混合物，係包含一或多個 乙缔系不飽和單體混合物，並使用一或多個自由基引發 系統來聚合一或多個額外的單體混合物。 5· —種聚合組合物，其係用於改質熱塑性樹脂的性質，該 組合物係包含在自由基氧化還原引發劑系統的存在下， 於水丨生力貝中乳化聚合一或多種乙婦系不飽和單體所製 得的聚合顆粒，其中該自由基氧化還原引發劑系統包含 氧化劑、還原劑及〇·01至5·〇〇百萬分之一部份之鐵及銅 金屬離子物種，以單體總重計。 536545 A、申請專利範圍 6.根據申請專利範圍第5項之組合物，其中 该一或多種乙埽系不飽和單體包含：”至”重量百分 比之甲基丙埽酸甲酯、3至2〇重量百分比之丙婦酸正丁 I及0至25重量百分比之甲基丙缔酸正丁酉旨；且 孩聚合物顆粒具有分子量範圍是從丨至"百萬。 '根據申請專利範圍第6項之組合物，其中該聚合物分子 量是大於6.5百萬。 8.根據申請專利範圍第5項之組合物，其中該聚合物顆粒 各包含-個似橡膠的區域及包圍該似橡膠區域的硬殼區 域。 9 . 一種熱塑性樹脂摻合物，包含 (a) 1至99重量百分比之熱塑性樹脂；及 (b ) 9 9至1重量百分比之聚合物組合物，係用以改質 熱塑性樹脂的性質，該組合物包含在自由基氧化還原引 發劑系統的存在下，於水性介質中乳化聚合一或多種乙 缔^不飽和單體所製得之聚合物顆粒，㈣由基氧 化返原引發劑系統包含氧化劑、還原劑及〇 〇1至5 〇〇百 萬分之一部份之鐵及銅金屬離子物種，以單體總重計。 10.根據申請專利範圍第9項之熱塑性樹脂摻合物，其中 摻合物包含： ' π Ο) 100份數之氯乙缔熱塑性樹脂；及 (b) 高至15phr之改質聚合物組合物，其中 該一或多種乙烯系不飽和單體包含：55至97重量百分 比之甲基丙埽酸甲酯、3至2〇重量百分比之丙埽酸正丁 -2- 本纸張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210 X 297公董) 536545 8 8 8 8 A B c D 々、申請專利範圍 酯、及0至25重量百分比之甲基丙晞酸正丁酯；且 該聚合物顆粒具有3至1 2百萬的分子量範圍。 11.根據申請專利範圍第9或1 0項之熱塑性樹脂摻合物，係 用於製備物件。 本纸張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210X297公釐)