TW522168B - Process for the desulfurization of petroleum feeds - Google Patents

Description

522168 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 -------— B7 五、發明說明（1 ) 發明背景 、本發明係關於-個終沸騰範圍流體催化裂解輕油的脱硫 方法，其在加氫脱硫觸媒存在下由氫與存在於進料中的有 機疏化合物之反應而進行。特別是本發明可使用減少疏至 相當低程度的催化蒸餾步驟，使氫的使用更有效率且使終 沸騰範圍輕油流體的晞烴氫化較少。 石油餾出物流體含各種有機化學成份，流體一般由決定 組成的沸點範圍定義，流體的加工亦決定組成，例如由催 化裂解或熱裂解方法的產物含高濃度的晞烴物質及飽和（ 烷類）物質及多元未飽和（二烯屬烴）物質，此外這些成份可 爲任何這些化合物的各種異構物。 當未處理輕油來自原油蒸餾鍋或直餾輕油，其組成主要 仍受原油來源影響，自石臘原油來源的輕油具較多飽和直 鏈或環狀化合物。如一般原則，大部份”甜化的"（低硫）原油 及輕油爲石臘的。環烷屬烴原油含較多未飽和及環狀及多 環的化合物，較高硫含量原油傾向爲環烷屬烴。不同直餾 輕油的處理依其因原油來源的組成而些微不同。 重組的輕油或重組產品一般可能除蒸餾或溶劑萃取以將 有價値芳香族產物移出外，不需進一步處理。重組的輕油 基本上不具硫污染物，此因進行方法前它們的預處理及方 法本身的嚴苛。 因裂解的輕油來自觸媒裂解塔，因其中含烯烴及芳香族 化合物，故具相當高的辛烷値。在某些情況，此餾份可貢 獻多至煉油業一半的汽油及顯著部份的辛烷。 -4 - 本紙張尺度適財酬家標準x 297公髮)--- 0 ^--------tr·-------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 522168 A7 B7 五、發明說明（2 ) 在美國觸媒裂解的輕油汽油沸騰範圍物質目前形成汽油 產品的顯著部份1/3)且其提供最大部份的硫。硫不純物 需要移除，一般以氫化，以符合產品規格或以確保符合環 境法規。一些使用者希望最終產物的硫低於50重量百萬分 —- 〇 移除硫化合物最常用的方法爲加氫脱硫（HDS)，其中石油 餾出物通過包括在氧化鋁基底支撑的氫化金屬之固體顆粒 觸媒，進料包括額外豐富的氫量。下列式子説明在典型HDS 單元的反應： (1) rsh + h2 …► rh + h2s (2) RC1+ H2 …► RH + HC1 (3) 2RN + 4H2 RH+NH3 (4) ROOH + 2H2 RH + H20 HDS反應的典型操作條件爲： 溫度，。F 壓力，镑/平方吋表壓 H2循環速率，標準立方呎/桶 新鮮H2補充，標準立方呎/桶 600-780 600-3000 1500-3000 700-1000 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 在氫化處理完成後，產物可被分餾或僅被急遽分離以釋出 硫化氫並收集當時的脱硫輕油。附帶氫化的烯烴損失因輕 油辛烷値的減少及於其他用途晞烴的減少而爲具損害的。 除供應高辛燒混合成份，裂解輕油常用做其他方法如酯 化反應的晞烴來源，輕油館份氫化反應以除去硫的條件亦 -5 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 522168 A7

五、發明說明（3 ) 會飽和一些餾份中的烯烴化合物，而減少辛烷並幻起來源 、歸烴的損失。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 各種建礒已被提出以移除硫，但仍保存較希望得到的烯 烴j因在裂解輕油中的烯烴主要在這些輕油的低沸騰餾份 且含不純物的硫傾向於集中在高沸騰餾份，最普遍的解決 方式爲在氫處理前先預分餾。預分餾產生在C5至約25〇下的 範圍蒸出的輕質沸騰範圍輕油及在自約25〇-475下的範圍 蒸出的重質滞騰範圍輕油。 王要的輕質或較低沸騰的硫化合物爲硫醇，然而較重質 或較高沸騰化合化合物爲嘧吩及其他雜環化合物。僅由分 館的分離無法移除疏醇，然而，在過去硫醇以涉及驗洗的 氧化方法移除。硫醇的氧化移除接著爲較重餾份的分餾及 加風處匕之彡且合揭不於美國專利5，3 2 0，7 4 2。在硫醇的氧化 移除中，硫醇轉化爲相對應二硫化物。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 美國專利號碼5,597,476揭示一個兩步驟方法，其中輕油 進料至第一蒸餾塔反應器，其用做戊烷餾除塔或己烷餾除 塔’含大部份烯烴的較輕物質及硫醇蒸出至第一蒸餾反應 區’於此硫醇與二烯屬烴反應形成硫化物，其在底部隨任 何較鬲沸騰繞化合物被移除，底部流體送至第二蒸餘塔反 應器進行加氫脱硫反應，於此硫化合物轉化爲H2S並移除。 兩個或更多連續加氫脱硫處理的使用已被實際用於處理 石油進料以除去有機硫化合物，然而在這些先前方法中， 有顯著量的”再結合硫”於產物中。再結合硫表示新的有機 硫化合物，主要爲硫醇，其爲由先前加氫脱硫H2 S的逆反應 _ 6 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） A7

522168 五、發明說明（4 ) 或後續的加氫脱硫中具烯烴的進料之加氫脫硫而形成。J_J2S 可再結合以形成硫醇而增加產物中硫的量，H2 S的存在亦會 引起更多烯烴被飽和而減少辛烷及消耗氫氣。 自後續多層床加氫脱硫的產物當然比較少處理的進料具 較少的硫含量，但因再結合硫，使每一個後續處理的效率 不如預期。 在本方法中，後續處理的效率被提高，其由在將進料通 過後續加氫脱硫前，自已處理的進料汽提H2s。 本發明優點爲經由每一個加氫脫硫後移除之連續加 氫脱硫，終沸騰範圍輕油流體被加氫脱硫且烯烴含量亦維 持在原始進料的高比率。在先前技藝中咸不認爲H2S可在連 續加氫脱硫的加氫脱硫處理間被移除，先前應用而是採用 在最終加氫脱硫後移除H2S。 發明摘要 本發明主要關於含有機硫化合物及較佳爲含烯烴的石油 進料加氫脱硫之方法，此方法爲在加氳脱硫觸媒存在下， 將進料與氫接觸的至少兩個連續進料處理，以轉化一部份 有機硫化合物爲Ηβ，其中改良爲在每_個該處理後自進料 移除H2S 〇 在本發明的一個具體實施例中，一個終沸騰範園輕油被 置入1固兩階段方法以由加氫脱硫進行有機硫化物的移除 。在f一階段，終沸騰範圍輕油於蒸餾塔反應器脱硫，此 反應斋用I a提¥，其將加氫脱疏的♦里質輕;由做爲塔頂餾 出物並伴奴著在反應器產生的H〗s，顯著部份的H2S自塔頂 -11 —丨裝· "* i丨— ！ h訂·卜--丨丨丨丨-*^11^ (請先閱讀背面之注音？事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -7- 522168

五、發明說明（6) 輕油具相當少的硫。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 催化裂解㈣的硫含量依至裂解塔的進料之硫含量及用 做方法進料所選擇館份的沛騰範圍而定，較輕質餘份比較 向滞騰餾份具較少硫含量。輕油的輕餾份含大部份高辛烷 晞烴但相當少的硫，在輕餾份的硫成份主要爲硫醇，且這 些化合物的典型爲：甲硫醇（沸點43T)、乙硫醇（沸點99T) 正丙&醇（沸點154 F)、異丙硫醇（沸點135·14〇τ)、昱丁 硫醇（滞點19〇τ)、第三丁硫醇（滞點147Τ)、正丁硫醇（滞 點208Τ)、第二丁硫醇（沸點2〇3Τ)、異戊硫醇（沸點25〇τ) 、正戊硫醇（沸點259Τ)、α·甲基丁硫醇（沸點234Τ)、心乙 基丙硫醇（沸點293Τ)、正己硫醇（沸點3〇4Τ)、2_氫硫基己 烷（沸點284Τ )、及3-氫硫基己烷（沸點135下）。在較重質沸 騰餾份發現的典型硫化合物包括較重硫醇、嘍吩、硫化物 及二硫化物。 在觸媒上於煉油流體中有機硫化合物與氫作用以形成 HsS的反應一般稱爲加氫脱硫。氫化處理爲較廣泛的名稱， 其包括#烴及芳香族的飽和及有機氮化合物形成氨的反應 。然而加氫脱硫被包括且有時僅稱爲氫化處理。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 在加風税硫反應有用的觸媒包括在合適载體上的第Vhi 族金屬如鈷、鎳、鈀，可單獨或與其他金屬如鉬或鎢合併 使用’載體可爲氧化銘、二氧化♦-氧化銘、二氧化鈥-氧 化結或其類似物。這些金屬一般以載在擠壓物或球上的金 屬氧化物提供，且此種用作蒸餾結構一般不是有用的。 觸媒可額外包括週期表中第V及VIB族金屬的成份或其 -9- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（21〇 X 297公釐） 522168 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製

五、發明說明（7 ) 混合物。第VIII族金屬提供增加的總平均活性，含第VIB族 金屬如鉬及第VIII族金屬如姑或鎳的觸媒是較佳的。合適 用作加氫脱硫反應的觸媒包括銘-1目、鎳-鈿及鎳-_，這些 金屬一般以載在中性基底如氧化銘、二氧化硬-氧化銘或其 類似物上的氧化物存在，金屬經由曝露於含硫化合物流體 而在使用時或使用前還原爲硫化物。 一個典型加氫脱硫觸媒的性質示於下表I。 表I 製造商 標準觸媒公司 (Criterion Catalyst Co.) 名稱 DC-130 型式 三葉輪 通稱尺寸 1.3毫米直徑 金屬，重量％ 銘 3.4 鉬 13.6 載體 氧化鋁 觸媒一般爲具直徑爲1/8、1/16或1/32吋及L/D爲1.5至10 的擠壓物型式，觸媒亦可爲具相同直徑的球體型式。在它 們的正規形式，它們形成非常緊密的質體，且以催化蒸餾 構造的型式製備較佳。催化蒸餾構造須能具做爲觸媒及做 爲質傳介質的功能。可用作本目的的催化蒸餾構造揭示於 -10- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝----- 訂-------- 522168 A7

五、發明說明（8 ) 美國專利 4,731，229、5,073,236、5,431，890及 5,266,546，其 併入本文做爲參考。 反應蒸館系統（催化蒸餾）的使用減少去活化並提供較固 足床氫化單元爲長的操作期限且用做第一反應器較佳。蒸 餘塔反應器用做反應較重或較高沸騰硫化合物是有利地， 塔頂壓力維持在約〇至250磅/平方吋表壓，蒸餾反應區相對 應溫度爲400至700 T間，可使用氫氣分壓爲〇1至7〇時/平方 吋絕對壓。在一個較佳具體實施例中，可使用氫氣分壓爲 〇·1至10，一般氫氣分壓在〇.5至5〇磅/平方吋絕對壓可得到 最適結果。 第二反應器可爲氣相單程向下流動反應器，因硫化合物 的主要部份已被移除。因及更困難的硫化合物已被移除 ’反應裔可挺作在較溫和的條件，例如在約2 〇 〇镑/平方忖 表壓的壓力，500Τ的反應溫度及3液體小時空間速度。 若使用第二蒸餾塔，25至少於300磅/平方吋表壓的較低 總壓對加氫脱硫是必須的，且可使用氫氣分壓少於i5〇镑/ 平方忖’低至0.1镑/平方忖較佳，較佳爲約15至50碡/平方 忖，蒸餾反應區溫度在自400至750°F的範圍。第二蒸餘塔 反應器的氫氣以一至十標準立方呎（SCF)每磅進料的範圍 注入’第二蒸館塔的通稱液體小時空間速度（進料液體體積 每單位觸媒體積）爲2-5的範圍。在輕油加氫脱硫蒸餾塔反 應器的反應蒸餾區（第二及後續的塔）之典型條件爲： -11 - 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注音？事項再填寫本頁) 裝— 訂--------- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 522168 A7 B7 五、發明說明（9 溫度 總壓 h2分壓 輕油LHSV H2速率

450-700〇F (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 75-300磅/平方吋表壓 6-75磅/平方吋絕對壓 約1-5

10-1000 SCFB 蒸館i合反應器的操作使在蒸餘反應區内有液相及氣相’ 相當多部份的蒸氣爲氫氣而一部份爲自石油德份的汽狀的 碳氫化合物，實際上的分離可能僅爲次要的考慮。 以不限制本發明範圍的方式提出在蒸餾塔反應器產生氫 化效用的機構爲在反應系統一部份蒸氣的冷凝，其吸收冷 凝液體中足夠的氫氣以在觸媒存在下得到氫氣及硫化合物 間的必需之親密接觸，以完成它們的氫化。特別是硫物質 集中在液相而烯烴及Hj集中在氣相，使有硫化合物的高轉 化率及晞烴的低轉化率。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 在悉館塔反應器本方法的操作結果爲可使用較低氫氣分 壓（且進而較低總壓），如同在任何蒸餾中，蒸餾塔反應器 中有溫度梯度，在塔較低端的溫度含較高沸點物質進而使 其溫度較塔較頂端爲高。含較易移除硫化合物的較低沸點 餾份置於塔頂的較低溫度，其提供較大選擇性，亦即，所 名人烯烴化合物的較少氫化裂解或飽和，較高沸點餾份置於 蒸餾塔反應器較底端的較高溫度以裂解打開含環狀化合物 的硫及氫化硫。 在兩個反應器之間爲Hj汽提塔，其有效移除來自第一塔 -12- 522168 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7五、發明說明（1 ) H2S分離並經由流動管14送回第二汽提塔做爲回流，過量氫 氣及S經由流動管14移除。最終產品經由流動管9移出做 爲底部產物。因H2S在反應器被移除，在第二反應器可使用 較溫和的條件而使烯烴不會被置於氫化條件。 現在參照第2圖，所示爲本發明第二具體實施例，其中第 一反應器爲一個含以催化蒸餾結構形式之加氫脱硫觸媒的 兩個床11 a及11 b的蒸餘塔反應器10。輕油經由流動管1由兩 個床間進料且氫氣經由流動管2由床下方進料，因催化蒸餾 塔在較低壓力下操作，較少烯烴被飽和，催化蒸餾塔在氫 化如嘍吩及苯並嘧吩的重質硫化合物亦爲較有效率的，輕 質輕油經由流動管4與過量氫氣及在床產生的大部份H2S做 爲塔頂餾出物，可冷凝物質於冷凝器50冷凝並於分離器60 收集，於此包括H2S及過量氫氣的蒸氣經由流動管12移除， 一部份冷凝液體經由流動管13被送回蒸餾塔反應器10當做 回流，其餘液體塔頂餾出物進料至汽提塔20的上方區段。 自蒸餾塔反應器10的底部產物亦進料至汽提塔20，但經由 流動管3進入較低區段。 汽提塔經由流動管1 5將塔頂餾出物中的H2S汽提出，在塔 頂餾出物中的可冷凝物質於冷凝器2 1冷凝並於分離器22收 集，於此與過量氫氣及H2 S分離，過量氫氣及H2 S經由流動 管16自分離器移除且液體經由流動管23被送回汽提塔當做 回流，最終產品經由流動管9移出做爲底部產物。 侧流經由流動管5自汽提塔20移出並進料至含一個適當 的加氫脱硫觸媒床3 1的一個固定床單程反應器30，於此較 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝 訂------- %_ -14- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 522168 五、發明說明（13 ) ASTM D-2887 蒸餘 5% 16〇°F 10% 174 20% 205 3 0% 23 1 40% 258 5 0% 283 60% 320 70% 338 80% 382 90% 419 95% 442 (請先閱讀背面之注咅？事項再填寫本頁) ----^訂ί 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 催化蒸餾塔操作於230磅/平方吋表壓的塔頂壓力，得到觸 媒尿溫度570°F，僅操作催化蒸餾塔產生96 7%硫移除與 46.47%溴値損失（烯烴損失）。由商業固定床單程氫化塔的 數據顯示在相同程度的硫移除會得到約85%缔烴（溴#)。 僅自催化蒸餾塔的塔頂餾出物汽提H2S及過量氫氣，且再 於含相同觸媒的第二階段傳統單程固定床精製反應器在下 列條件下處理： 16- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 參 522168 A7 五、發明說明（14 WHSV 氫氣速率 平均溫度 壓力 113.4標準立方呎/桶 470〇F 200榜/平方吋表壓 得到的合併脱硫速率爲97.2%與僅43 4%缔垣、 的是第二階段精製反應器操作於非常溫和的條 清楚地顯示與單階段方法相較，根據本發明操作之二:二 方法的選擇性。 自仅 實例2 如實例1敘述的進料於實例丨的蒸餾塔反應器被處理，僅 塔頂餾出物被汽提及過量氫氣且於精製反應器在下列 條件下處理以達到含27重量百萬分之一的輕油： WHSV 氫氣速率 平均溫度 壓力 合併烯烴飽和 104標準立方呎/桶 510°F 275磅/平方吋表壓 51.5% (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) • 裝--- 訂——------% 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 整體3轉化率爲98.96%，烯烴飽和爲51.5%。 由商業單程固定床單元的數據顯示在相同的脱硫程度下 可預期約92%烯烴損失。 實例3 一個具下列特性的裂解輕油在含商用標準DC-130姑/鉬 -17- ‘紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 522168 A7 B7

五、發明說明（15 ) 觸媒的實例1的催化蒸餾塔如所敘述被處理。

進料敘述 總硫量 1554毫克/升 總氮量 132毫克/升 溴値 30.5 密度 0.8288公克 /毫升 @15.66°C c請先閱讀背面之注音？事項再填寫本頁：> ASTM D-2887 蒸餾

5% 195T 10% 229 20% 265 3 0% 288 40% 322 50% 336 60% 362 70% 384 80% 399 90% 412 95% 428 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 催化蒸餾塔操作於195磅/平方吋表壓的塔頂壓力，得到觸 媒床溫度590°F，僅操作催化蒸餾塔產生98.98%硫移除與 66.15%烯烴損失。然而總硫含量爲約24重量百萬分之一。 合併的塔頂餾出物及塔底餾出物在下列條件下於精製反 應器被汽提H2S及過量氫氣以達到含僅7重量百萬分之一的 -18- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 522168 A7 B7 五、發明說明（16) 輕油： WHSV氫氣速率 平均溫度 壓力 合併烯烴飽和 12 8 8標準立方叹/桶 510°F 230磅/平方吋表壓 67.4%於99.7%硫轉化率 由商業固定床單程氫化塔的數據顯示在相同的脱硫程度下 會產生約95%烯烴損失。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝 I I I I I I l· 訂 — l· I I — I I--

P 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -19 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐）

Claims (1)

1. 522168 第90100930號專利申請案 中文申請專利範圍修正本(91年3月) A8 B8 C8 D8

   六、申請專利範圍 1. 一種裂解輕油流體之加氫脫硫的方法，其包括步驟： (a) 進料氫氣及含有機硫化合物與烯烴的輕油流體至含 一個加氫脫硫觸媒的蒸餾塔反應器； (b) 在該蒸餾塔反應器中，同時 (1) 在加氫脫硫條件下將該裂解輕油及該氫氣與該加 氫脫硫觸媒接觸，由此一部份該有機硫化合物與 該條件要使該烯烴保持未飽和及該氫氣反應以形 成1128，該條件要使該烯烴保持未飽和；及 (2) 將該輕油分成在低於約250 T蒸出的輕質餾份及 在高於約250°F蒸出的重質餾份； (c) 將該輕質餾份自該蒸餾塔反應器移出做為塔頂餾出 物並與H2S及未反應的氫氣共同移出； (d) 將該重質餾份自該蒸餾塔反應器移出做為塔底餾出 物； (e) 合併該重質餾份及該輕質餾份以形成第一合併餾份 並自其移除H2S ; (f) 在Η2 S移除後，將一邵份該第一合併館份進料至含一 個加氫脫硫觸媒的一固定床單程反應區，其中一部份 剩餘的有機硫化合物與氫氣反應以產生H2s並產生 第二合併餾份； (g) 自步驟（f)的該第二合併餾份移除H2s ;及 (h) 回收所含之有機硫化合物基本上較該裂解輕油流體 為少的產物流體。 2·根據申請專利範圍第1項的方法，其中步驟的第二合 本紙張尺度適用中® ®轉準(CNS) A4規格(210 X 297公釐) 522168 A8 B8 C8 申請專利範圍 併餘份與第一合併餾份合併並移除H2s。 3·根據申請專利範圍第1項的方法，其中第二H2s減少流體 之有機硫含量低於50重量百萬分之一（Wppm)。 4.根據申請專利範圍第1項的方法，其中該加氫脫硫觸媒 包含一 VIII族金屬。 5·根據申請專利範圍第4項的方法，其中該加氫脫硫觸媒 包含一V族金屬。 6·根據申請專利範圍第5項的方法，其中該加氫脫硫觸媒 包含一 VIB族金屬。 7·根據申請專利範圍第4、5或6項的方法，其中該加氫脫 硫觸媒包含一氧化物。 8.根據申請專利範圍第4、5或6項的方法，其中該加氫脫 硫觸媒包含一硫化物。 9· 一種裂解輕油流體之加氫脫硫的方法，.其包括步驟： (a) 進料氫氣及含有機硫化合物與缔烴的輕油流體至含 一個加氫脫硫觸媒的蒸餾塔反應器； (b) 在該蒸餾塔反應器中，同時 (1) 在加氫脫硫條件下將該裂解輕油及該氫氣與該加 氫脫硫觸媒接觸，由此一部份該有機硫化合物與 該條件要使該晞烴保持未飽和及該氫氣反應以形 成H2S ;及 (2) 將該輕油分成在低於約250°F蒸出的輕質餾份及 在高於約250°F蒸出的重質餾份； (c) 將該輕質餾份自該蒸餾塔反應器移出做為塔頂餾出 -2 - 本纸張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210 x 297公釐)

   裝 ij m 522168 8 8 8 8 A B c D 六、申請專利範圍 物並與h2s及未反應的氫氣共同移出； (d) 將該重質餾份自該蒸餾塔反應器移出做為塔底餾出 物； (e) 合併該重質餾份及該輕質餾份以形成第一合併餾份 並自其移除H2S ; (f) 在H2S移除後，將一部份該第一合併餾份進料至含一 個加氫脫硫觸媒的一固定床單程反應區，其中一部份 剩餘的有機硫化合物與氫氣反應以產生H2S並產生 第二合併餾份； (g) 自步驟（f)的該第二合併餾份移除H2S ;及 ⑻回收所含之有機硫化合物基本上較該裂解輕油流體 為少的產物流體。 10·根據申請專利範圍第9項的方法，其中第二減少流體 之有機硫含量低於50重量百萬分之一（wPPm)。 11·根據申請專利範圍第9項的方法，其中該加氫脫硫觸媒 包含一 VIII族金屬。 12.根據申請專利範圍第11項的方法，其中該加氫脫硫觸媒 包含一 V族金屬。 13·根據申請專利範圍第12項的方法，其中該加氫脫硫觸媒 包含一 VIB族金屬。 14. 根據申請專利範圍第丨丨、1 2或1 3項的方法’其中該加氫 脫硫觸媒包含一氧化物。 15. 根據申請專利範圍第1 1、12或1 3項的方法’其中該加氫 脫硫斶媒包含一硫化物。 -3- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS) A4規格(210 X 297公釐)