SA01220321B1 - عملية لأجل فصل الكبريت desulfurization من تغذيات بترولية petroleum - Google Patents
عملية لأجل فصل الكبريت desulfurization من تغذيات بترولية petroleum Download PDFInfo
- Publication number
- SA01220321B1 SA01220321B1 SA01220321A SA01220321A SA01220321B1 SA 01220321 B1 SA01220321 B1 SA 01220321B1 SA 01220321 A SA01220321 A SA 01220321A SA 01220321 A SA01220321 A SA 01220321A SA 01220321 B1 SA01220321 B1 SA 01220321B1
- Authority
- SA
- Saudi Arabia
- Prior art keywords
- product
- catalyst
- hydrogenation
- hydrogen
- sulfur
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 34
- 230000008569 process Effects 0.000 title claims abstract description 33
- 238000006477 desulfuration reaction Methods 0.000 title abstract description 12
- 230000023556 desulfurization Effects 0.000 title abstract description 7
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 title description 8
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 claims abstract description 36
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 claims description 69
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 claims description 68
- 238000004821 distillation Methods 0.000 claims description 67
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 60
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 59
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 claims description 55
- 238000000926 separation method Methods 0.000 claims description 51
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 47
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 46
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 42
- 238000009835 boiling Methods 0.000 claims description 36
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 20
- 238000011282 treatment Methods 0.000 claims description 19
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 17
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 17
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 16
- 150000002898 organic sulfur compounds Chemical class 0.000 claims description 15
- 150000003464 sulfur compounds Chemical class 0.000 claims description 11
- 125000001741 organic sulfur group Chemical group 0.000 claims description 10
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 claims description 4
- 238000005987 sulfurization reaction Methods 0.000 claims description 2
- FGUUSXIOTUKUDN-IBGZPJMESA-N C1(=CC=CC=C1)N1C2=C(NC([C@H](C1)NC=1OC(=NN=1)C1=CC=CC=C1)=O)C=CC=C2 Chemical compound C1(=CC=CC=C1)N1C2=C(NC([C@H](C1)NC=1OC(=NN=1)C1=CC=CC=C1)=O)C=CC=C2 FGUUSXIOTUKUDN-IBGZPJMESA-N 0.000 claims 2
- UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N Sulphide Chemical compound [S-2] UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- GNFTZDOKVXKIBK-UHFFFAOYSA-N 3-(2-methoxyethoxy)benzohydrazide Chemical compound COCCOC1=CC=CC(C(=O)NN)=C1 GNFTZDOKVXKIBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 101100156282 Neurospora crassa (strain ATCC 24698 / 74-OR23-1A / CBS 708.71 / DSM 1257 / FGSC 987) vib-1 gene Proteins 0.000 claims 1
- FFBHFFJDDLITSX-UHFFFAOYSA-N benzyl N-[2-hydroxy-4-(3-oxomorpholin-4-yl)phenyl]carbamate Chemical compound OC1=C(NC(=O)OCC2=CC=CC=C2)C=CC(=C1)N1CCOCC1=O FFBHFFJDDLITSX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 claims 1
- 239000010410 layer Substances 0.000 claims 1
- 108090000623 proteins and genes Proteins 0.000 claims 1
- 239000002356 single layer Substances 0.000 claims 1
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 claims 1
- RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N Dihydrogen sulfide Chemical compound S RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 17
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 8
- 238000005498 polishing Methods 0.000 abstract description 4
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 abstract description 3
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 abstract description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 40
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 24
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 10
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 7
- ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N Molybdenum Chemical compound [Mo] ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 description 6
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 description 6
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000000463 material Substances 0.000 description 6
- 229910052750 molybdenum Inorganic materials 0.000 description 6
- 239000011733 molybdenum Substances 0.000 description 6
- TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N octane Chemical compound CCCCCCCC TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- DHMQDGOQFOQNFH-UHFFFAOYSA-N Glycine Chemical compound NCC(O)=O DHMQDGOQFOQNFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 4
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 4
- PMBXCGGQNSVESQ-UHFFFAOYSA-N 1-Hexanethiol Chemical compound CCCCCCS PMBXCGGQNSVESQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 3
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 3
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 3
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 3
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 3
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 3
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 3
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 3
- 229930192474 thiophene Natural products 0.000 description 3
- 150000003577 thiophenes Chemical class 0.000 description 3
- BDFAOUQQXJIZDG-UHFFFAOYSA-N 2-methylpropane-1-thiol Chemical compound CC(C)CS BDFAOUQQXJIZDG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004471 Glycine Substances 0.000 description 2
- GIJGXNFNUUFEGH-UHFFFAOYSA-N Isopentyl mercaptan Chemical compound CC(C)CCS GIJGXNFNUUFEGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001491 aromatic compounds Chemical class 0.000 description 2
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 description 2
- LOCHFZBWPCLPAN-UHFFFAOYSA-N butane-2-thiol Chemical compound CCC(C)S LOCHFZBWPCLPAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WQAQPCDUOCURKW-UHFFFAOYSA-N butanethiol Chemical compound CCCCS WQAQPCDUOCURKW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 2
- 150000001993 dienes Chemical class 0.000 description 2
- 150000002019 disulfides Chemical class 0.000 description 2
- DNJIEGIFACGWOD-UHFFFAOYSA-N ethanethiol Chemical compound CCS DNJIEGIFACGWOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 2
- LSDPWZHWYPCBBB-UHFFFAOYSA-N methyl mercaptane Natural products SC LSDPWZHWYPCBBB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- -1 octane olefins Chemical class 0.000 description 2
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 2
- 239000008188 pellet Substances 0.000 description 2
- 239000003209 petroleum derivative Substances 0.000 description 2
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 2
- KJRCEJOSASVSRA-UHFFFAOYSA-N propane-2-thiol Chemical compound CC(C)S KJRCEJOSASVSRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 2
- 241000894007 species Species 0.000 description 2
- 150000003568 thioethers Chemical class 0.000 description 2
- ZRKMQKLGEQPLNS-UHFFFAOYSA-N 1-Pentanethiol Chemical compound CCCCCS ZRKMQKLGEQPLNS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FCEHBMOGCRZNNI-UHFFFAOYSA-N 1-benzothiophene Chemical class C1=CC=C2SC=CC2=C1 FCEHBMOGCRZNNI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QUSTYFNPKBDELJ-UHFFFAOYSA-N 2-Pentanethiol Chemical compound CCCC(C)S QUSTYFNPKBDELJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N ZrO2 Inorganic materials O=[Zr]=O MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 150000001335 aliphatic alkanes Chemical class 0.000 description 1
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 230000005587 bubbling Effects 0.000 description 1
- 239000003990 capacitor Substances 0.000 description 1
- 238000009903 catalytic hydrogenation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003518 caustics Substances 0.000 description 1
- WHDPTDWLEKQKKX-UHFFFAOYSA-N cobalt molybdenum Chemical compound [Co].[Co].[Mo] WHDPTDWLEKQKKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000295 complement effect Effects 0.000 description 1
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 1
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 1
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 1
- 230000001351 cycling effect Effects 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 238000006266 etherification reaction Methods 0.000 description 1
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 231100001261 hazardous Toxicity 0.000 description 1
- VOIGMFQJDZTEKW-UHFFFAOYSA-N hexane-3-thiol Chemical compound CCCC(S)CC VOIGMFQJDZTEKW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000037 hydrogen sulfide Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000009434 installation Methods 0.000 description 1
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 230000007246 mechanism Effects 0.000 description 1
- 230000001404 mediated effect Effects 0.000 description 1
- DDTIGTPWGISMKL-UHFFFAOYSA-N molybdenum nickel Chemical compound [Ni].[Mo] DDTIGTPWGISMKL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000740 n-pentyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 1
- XIKYYQJBTPYKSG-UHFFFAOYSA-N nickel Chemical compound [Ni].[Ni] XIKYYQJBTPYKSG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 1
- MOWMLACGTDMJRV-UHFFFAOYSA-N nickel tungsten Chemical compound [Ni].[W] MOWMLACGTDMJRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002897 organic nitrogen compounds Chemical class 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 description 1
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N palladium Substances [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000737 periodic effect Effects 0.000 description 1
- 125000003367 polycyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 238000002203 pretreatment Methods 0.000 description 1
- ZFBCXCPSWODBRU-UHFFFAOYSA-N propane-1-thiol Chemical compound CCCS.CCCS ZFBCXCPSWODBRU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 1
- 230000002441 reversible effect Effects 0.000 description 1
- 239000008275 solid aerosol Substances 0.000 description 1
- 238000000638 solvent extraction Methods 0.000 description 1
- WMXCDAVJEZZYLT-UHFFFAOYSA-N tert-butylthiol Chemical compound CC(C)(C)S WMXCDAVJEZZYLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004227 thermal cracking Methods 0.000 description 1
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N titanium dioxide Inorganic materials O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000009466 transformation Effects 0.000 description 1
- WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N tungsten Chemical compound [W] WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052721 tungsten Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010937 tungsten Substances 0.000 description 1
- 244000239635 ulla Species 0.000 description 1
- 239000012808 vapor phase Substances 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G65/00—Treatment of hydrocarbon oils by two or more hydrotreatment processes only
- C10G65/02—Treatment of hydrocarbon oils by two or more hydrotreatment processes only plural serial stages only
- C10G65/04—Treatment of hydrocarbon oils by two or more hydrotreatment processes only plural serial stages only including only refining steps
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)
Abstract
الملخص: لقد تم مناقشة عملية الهدرجة - فصل الكبريت hydrodesulfurization لتيار متدفق من النفثا naphtha المقطرة cracked naphtha حيث يتشبع القليل جدا من الأوليفينات olefins القيمة . العملية عبارة عن عملية ثنائية المرحلة حيث أن H2S يفصل بين المرحلتين لمنع تكون المركبتانات المأشوية recombinant mercaptans . حيث يتم فصل H2S بين المراحل، فإنه يمكن استعمال ظروف أكثر اعتدالا milder stages في المرحلة الثانية من مفاعل الصقل polishing reactor لتحقيق نفس معدلات فصل الكبريت desulfurization بأقل فقد في الأوليفين less olefin loss .
Description
: عملية لأجل فصل الكبريت desulfurization من تغذيات بترولية petroleum الوصف الكامل خلفية الاختراع الاختراع الحالي يختص بعملية لفصل الكبريت desulfurization من معدل غليان تام من نفثا naphtha مقطرة حفازة مائعة fluid catalytic cracked naphtha عن طريق تفاعل الهيدروجين مع مركبات كبريتية عضوية organic sulfur تتواجد في تغذية في وجود © حفازات هدرجة - فصل كبريت hydrodesulfurization catalysts . وبصفة خامصسسةء فإن الاختراع all يمكن أن يستخدم خطوات التقطير الحفاز catalytic distillation التي تختزل الكبريت desulfurization لمعدلات منخفضة جدا ¢ تمكن من استعمال أكثر فعالية للهيدروجين hydrogen وتسبب أقل هدرجة أوليفينية olefin hydrogenation للمعدل تام الغليان full boiling range من التيار المتدفق من .naphtha Gall Ye تيارات تدفق مقطرات البترول petroleum distillate streams تحتوي على تتوع من المكونات الكيميائية العضوية dale . organic chemical فإن التيارات تحدد بواسطة معدل الغليان لها الذي يحدد التركيب . المعالجة للتيارات Lad تؤثر على التركيب . مثلا ؛ المتتجات من أي من التقطير الحفزي catalytic أو عمليات التكسير الحراري تحتوي على تراكيز عالية من المواد الأوليفينية olefinic بالإضافة لمواد (الألكانات (alkanes المشبعة والمواد المتعددة ض Lad ٠ مشبعة (الأوليفينات الثنائية (diolefins . إضافياً ؛ فإن تلك المكونات يمكن أن تمثل أي من الأيزوميرات isomers المتنوعة في المركبات. التركيب للنفثا naphtha الغير معالجة كما تأتي من جهاز تقطير الخام ؛ أو النففا naphtha | مستقيمة التشغيل ؛ تتأثر بصفة أولية عن طريق المصدر الخام . مركبات النفثا من المصادر الخام البارافينية تتضمن على مركبات حلقية أو مستقيمة السلسلة أكثر تشبعاً . كقاعدة Yo عامة ؛ فإن المركبات الخام الأكثر تحلية (أقل في نسبة الكبريت) ومركبات النفثا تكون بارافينية . مركبات النفثا الخام تحتوي على مركبات أكثر غير مشبعة وحلقية وعديدة الحلقات . المواد الخام ذات المحتوى الأعلى من الكبريت تميل لأن تكون LE . بمعالجة Yovy
ّ' مركبات النفثا المختلفة مستقيمة التشغيل يمكن أن تختلف بنحو طفيف معتمدة على تركيبها نتيجة للمصدر الخام . ض النفثا naphtha المعاد تشكيلها أو المعاد تكوينها عامة لا تتطلب أي معالجة إضافية فيما عدا ربما التقطير أو استخلاص المذيب لأجل فصل المنتج الأروماتي aromatic القيم . © مركبات النفثا المعاد تشكيلها لا تتضمن بصفة أساسية على أي شوائب من الكبريت نتيجة لخطورة المعالجة المسبقة لعملية المعالجة و العملية ذاتها. النفثا المقطرة كما تأتي من وحدة التقطير الحفزي تحتوي على رقم أوكتان octane عالي نسبيا كنتيجة للمركبات الأوليفينية olefinic والأروماتية aromatic المتضمنة فيها + وفي بعض الحالات ؛ فإن هذا الناتج يمكن أن يساهم كثيرا بقدر النصف من الجازولين gasoline ٠ في حوض التقطير سوياً مع جزء مميز من الأوكتان .octane مادة النفثا naphtha المقطرة حفزياً ذات معدل غليان الجازولين gasoline حاليا تشكل جزء مميز ( - ثلث ) التجمع المنتج من الجازولين gasoline في الولايات المتحدة الأمريكية وتوفر الجزء الأكبر من الكبريت . الشوائب الكبريتية يمكن أن تتطلب الفصل ؛ عادة بواسطة المعالجة الهيدروجينية ؛ لكي يتم الاستجابة مع مواصفات المنتج أو لكي يكفل التوافق Vo مع التنظيمات البيئية . بعض المستخدمين يزغبون أن تكون نسبة الكبريت في المنتج النهائي تكون أقل من ٠٠ ج/م من الوزن ٠ الطريقة الأكثر شيوعا لفصل مركبات الكبريت sulfor تتم عن طريق الهدرجة - فصل الكبريت HDS ( hydrodesulfurization ) والتي فيها مقطرات البترول petroleum تمر فوق الحفاز catalyst الهبائي الصلب المشتمل على فلز هدرجة hydrogenation مثبت ٠ فوق قاعدة الألومينا alumina . كميات وفيرة إضافية من الهيدروجين hydrogen تتضمن في التغذية . المعادلات التالية توضح التفاعلات في وحدة HDS نموذجية : ظروف التشغيل النموذجية لتفاعلات 11705 تكون كما يلي :- yovy
¢ بعد تمام المعالجة الهيدروجينية hydrotreating ¢ فإن المنتج يمكن أن يجزاً أو يومض بيسر لتحرير سلفيد الهيدروجين و يجمع الآن النفثا الخالية من الكبريت . الفقد في الأوليفينات olefins عن طريق الهدرجة العرضية يحدد عن طريق التقليل في معدل الأوكتان octane في النفثا naphtha والاختزال في تجمع الأوليفينات olefins لأجل استعمالات أخرى.
° بالإضافة لتوفير مكونات توليف عالية الأوكتان octane ؛ فإن نواتج النفثا المقطرة Lie تستخدم كمصادر للأوليفينات olefins في عمليات أخرى على سبيل المثال الإيشرة etherification . الظروف للمعالجة الهيدروجينية لناتج النفثا لفصل الكبريت سوف تشبع أيضاً بعض من المركبات الأوليفينية في الناتج المختزل للأوكتان والمسبب للفقد في مصدر الأوليفينات قنتقعاه.
Ve لقد تم عمل العديد من الاقتراحات المتنوعة لفصل الكبريت أثناء المحافظلة على الأوليفينات الأكثر تطلباً ٠ حيث أن الأوليفينات في النفثا المقطرة تكون بصفة أساسية في الناتج منخفض الغليان من تلك النواتج من النفثا والشوائب المحتوية على الكبريت تميل لأن تركز في الناتج Je الغليان ؛ المحلول الأكثر شيوعاً يقطر مسبقاً قبل معالجة الهدرجة . التقطير المسبق ينتج نفثا بمعدل غليان خفيف الذي يغلي في المدى من نواتج مكونة من * ذرات ٠ كربون لما يقرب من ١١7٠م ونفثا بمعدل غليان ثقيل والتي تغلي في المدى مما يقرب من 7١ ١أم-1ر أ a مركبات الكبريت الخفيفة السائدة أو الأقل غلياناً عبارة عن مركابتانات mercaptans بينما المركبات الأثقل أو الأقل غلياناً عبارة عن ثيوفينات thiophenes أو مركبات أخرى مخلطة التدوير . الفصل بالتقطير فقط سوف لا يقوم بفصل المركبتانات mercaptans . على ٠٠ أي Ja فيما مضى ء فإن المركبتانات mercaptans تفصل بواسطة عمليات الأكسدة المتضمنة على الغسيل بالمواد الكاوية . التوافق من الفصل التأكسدي للمركبتانات متبوعاً بواسطة التقطير والمعالجة الهيدروجينية للناتج الأثقل قد نوقشت في البراءة الأمريكية رقم 7 . عند الفصل التأكسدي oxidative للمركبتانات mercaptans ؛ فإن المركبتانات تحول للسلفيدات الثنائية disulfides المناظرة . Yo البراءة الأمريكية رقم 804997476 تناقش عملية مكونة من مرحلتين والتي فيها النفثا تلقم (تغذى) في مفاعل عمود تقطير أول الذي يعمل كوحدة فصل البنتان depentanizer أو وحدة فصل الهكسان حيث أن المادة الأخف تحتوي على غالبية الأوليفينات والمركبتانات Yovy
mercaptans التي تغلي في نطاق تفاعل التقطير الأول حيث أن المركبتانات تتفاعل مع الأوليفينات الثنائية diolefins لتكون سلفيدات sulfides والتي تفصل في القاع بالتوازي مع أي مركبات كبريت أعلى غلياناً . النواتج القاعية تعرض للهدرجة - فصل الكبريت في مفاعل عمود تقطير ثاني حيث أن مركبات الكبريت تحول إلى 11:8 وتفصل. ° استعمال إثنين أو أكثر من معالجات الهدرجة الحفزية - فصل الكبريت التسلسلية تمارس لأجل معالجة التغذيات البترولية لفصل مركبات الكبريت العضوية organic sulfur ¢ وبأي حال في تلك المعالجات السابقة توجد كمية مميزة من " الكبريت المأشوب "في المنتج . الكبريت المأشوب يعني مركبات كبريتية عضوية organic sulfur جديدة ؛ بالأخص المركبتانات ؛ التي تشكل عن طريق التفاعل العكسي ل 11:8 من Adee الهدرجة - - فصل الكبريت السابقة أو عمليات الهدرجة - فصل الكبريت في عمليات الهدرجة ٠ في التغذية . 1128 يمكن أن يدمج olefins فصل الكبريت التالية عن طريق الأوليفينات
H,S التي تزيد من كمية الكبريت في المنتج . أيضاً + وجود mercaptans ليكون المركبتانات وتسستهلك octane يمكن أن يسبب أن المزيد من الأوليفينات 5 تشبع لتفقد الأوكتان .1370:0860 الهيدروجين ١ المنتج من عمليات الهدرجة hydrogenation - فصل الكبريت المتعددة المتسلسلة لن تتضمن بالطبع على محتوى كبريتي أقل مما للتغذية المتضمنة على معالجة أقل ¢ ولكن كل معالجة لاحقة تحتوي على فعالية أقل مما يتوقع بسبب الكبريت المأشوب. في العملية الحالية ؛ الفعالية للمعالجة اللاحقة تتزايد عن طريق فصل 1155 من التغذية المعالجة قبل مرور التغذية في الهدرجة - فصل الكبريت اللاحقة. 7 من مميزات الاختراع الحالي أن تيار النفثا naphtha ذا معدل الغليان التام يهمدرج - يفصل الكبريت بينما محتوي الأوليفين يبقى في نسبة مئوية أعلى من التغذية الأصلية عن طريق الهدرجة - فصل الكبريت التسلسلية مع فصل 11:8 بعد كل هدرجة - Jai كبريت . ليس من المعتقد بأن HpS تفصل بين معالجات الهدرجة - فصل الكبريت في عمليات الهدرجة - فصل الكبريت التسلسلية في المجال السابق ؛ ولكن بالأحرى المزاولة . السابقة تفصل 11:5 بعد الهدرجة - فصل الكبريت النهائية Yo ١ لاه :
: ha oll العام للاختراع في السياق الأكثر اتساعاً فإن الاختراع الحالي يمثل في عملية هدرجة - فصل كبريت hydrodesulfurization لتغذية بترولية petroleum متضمنة على مركبات كبريت عضوية organic sulfur وبتفضيل الأوليفينات عن طريق على الأقل معالجتين متسلسلتين © للتغذية عن طريق التلامس مع الهيدروجين في وجود حفاز الهدرجة - فصل الكبريست لتحويل جزء من مركبات الكبريت العضوية organic sulfur إلى 11:5 Cus أن التحسينات عبارة عن فصل 11:9 من التغذية بعد كل معالجة. في أحد تجسيمات الاختراع الحالي ؛ يتم تعريض Bal ذات المدى التام الغليان إلى عملية من خطوتين لفصل الكبريت العضوي organic sulfur عن طريق الهدرجة - Jad ٠ الكبريت. في الخطوة الأولى ء النفثا ذات المدى التام الغليان تفصل الكبريت في مفاعل عمود التقطير الذي يعمل كوحدة فصل تؤخذ كناتج علوي من النفثا الخفيفة المهدرجة والخالية من الكبريت بالتوازي مع 11:5 المنتج في المفاعل . الجزء المميز من 11:8 يفصل من وحدة تجميع / وحدة فصل الناتج العلوي . الناتج الأثقل يعالج بالهدرجة وفصل الكبريت sulfur ويتم فصله كنواتج قاعية . النواتج القاعية والنواتج العلوية ومن ثم تغذى في وحدة فصل 11:5 ١٠ حيث أن البقية من HS تفصل من النفثا الخالية من الكبريت . النواتج القاعية من وحدة فصل HS ومن ثم تغذى في مفاعل ثاني (إما مفاعل قياسي أحادي المرور أو مفاعل عمود تقطير ثاني) . فصل 11:5 يوظف لغرضين . هو يمنع تكون المركبات الكبريتية العضوية المأشوبة وتسمح بظروف أقل خطورة لفصل نفس الكبريت sulfur أثتاء منع هدرجة الأوليفينات olefins . وبتفضيل ؛ فإن المحتوى الكبريتي العضوي للتيار Jaa ٠ يكون أقل من or ج/م من الوزن . كما استعمل هنا ؛ فإن التعبير " مفاعل عمود تقطير " يعني عمود التقطير الذي يحتوي أيضاً على حفاز بحيث أن التفاعل والتقطير يصبحان بنفس الوقت في العمود . في تجسيم مفضل ؛ فإن الحفاز pany في صورة بنية تقطير ويخدم في صورة كل من الحفاز catalyst وبنية التقطير . YO شرح مختصر للرسومات - شكل رقم ١ عبارة عن دياجرام diagram تدفق في صورة بيانية باستعمال مفاعلي هدرجة - فصل كبريت ثنائية المرور المستقيم في تسلسل وتتضمن على فصل 9ر14 بين المفاعلين . Yovy
- شكل رقم ١ عبارة عن دياجرام diagram تدفق في صورة بيانية باستعمال مفاعلي هدرجة - فصل كبريت على التسلسل ؛ الأول عبارة عن مفاعل تقطير حفزي الذي به نطاقي هدرجة - فصل كبريت ؛ واحد لناتج الأخف وواحد للأثقل ؛ حيث يعالج على حدة ومن ثم يدمج في وحدة الفصل لفصل 11:9 قبل الذهاب لوحدة هدرجة - فصل كبريت مستقيمة المرور. الوصف التفصيلي التغذية في العملية تشمل ناتج من البترول المحتوي على الكبريت sulfur وبخاصة من وحدة التقطير الحفزي مائع الطبقة ( (FCCU التي تغلي في مدى غليان الجازولين gasoline (منتج مكون من © ذرات كربون carbon atom حتى 47١ درجة فهرنهيت) . عامة ٠ ء Ades تعتبر مفيدة على sale النفثا naphtha بمعدل الغليان من منتجات وحدة تقطير حفزية حيث أنها تحتوي على الأوليفينات المتطلبة ومركبات الكبريت الغير متطلبة . مركبات Lil مستقيمة التشغيل تحتوي على القليل fan من المادة الأوليفينية ؛ ومالم يكون المصدر الخام يكون " حامض acid ؛ كبريت قليل جداً. محتوى الكبريت sulfur في النواتج المقطرة حفزياً سوف تعتمد على محتوى ١ الكبريت في التغذية لوحدة التقطير بالإضافة إلى معدل الغليان للناتج المختار المستخدم كتغذية للعملية . النواتج الأخف سوف تتضمن على محتويات أقل من الكبريت عن النواتج الأعلى غليان . النهاية الأمامية من النفثا تحتوي على غالبية الأوليفينات olefins عالية الأوكتان octane ولكن نسبياً القليل من الكبريت . مكونات الكبريت في النهاية الأمامية تكون بصفة رئيسية المركبتانات mercaptans وبصفة نموذجية تلك المركبات عبارة عن ٠ :- ميثيل مركبتان methyl mercaptan (درجة الغليان Y= درجة فهرنهيت) ¢ إيثيل مركبتان ethyl mercaptan (درجة الغليان ١ م ٠» بروبيل عادي مركبتان n-propyl mercaptan (درجة الغليان 1,4 م) ¢ أيزو- بروبيل مركبتان iso-propyl mercaptan (درجة الغليان ov,Y م Te ¢( » أيزو - بيوتيل مركبتان iso-butyl mercaptan (درجة الغليان AYA م ثالث بيوتيل مركبتان tert-butyl mercaptan (درجة الغليان 9,؟ ىم( » بيوتيل عادي مركبتان n-butyl mercaptan Yo (درجة الغليان 997,8 +( ٠ بيوتيل ثانوي sec-butyl mercaptan GUS yo (درجة الغليان 5 أم) « أيزو-أميل مركبتان iso-amyl mercaptan (درجة الغليان ١7١ م + أميل (sale مركبتان n-amyl mercaptan (درجة الغليسان ١١,١ ¢( ‘ Yovy
" ألفا-ميثيل بيوتيل مركبتان a-methylbutyl mercaptan (درجة الغليسان ١١,١ ¢( ‘ ألفا - إيثيل بروبيل مركبتان acethylbutyl mercaptan (درجة الغليسان Veo ¢( ‘ هكسيل عادي مركبتان n-hexyl mercaptan (درجة الغليان 19٠,١ م) «¢ -١ مركابتو هكسان mercapto hexane -2 (درجة الغليان 0٠6٠7م) ؛ و -٠ مركابتو هكسان mercapto hexane © -3 (درجة الغليان oV,Y ¢( . مركبات الكبريت النموذجية وجدت في الناتج الأعلى غليان تتضمن على مركابتانات mercaptans أثقل « ثيوفينات thiophenes « -- سلفيدات sulfides وسلفيدات ثثنائية .disulfides التفاعل لمركبات الكبريت العضوية organic sulfur في تيار التقطير مع الهيدروجين فوق الحفاز لتكوين 11:5 تسمى بصفة نموذجية الهدرجة - فصل الكبريت hydrodesulfurization ٠ . المعالجة الهيدروجينية عبارة عن التعبير الأكثر إتساعاً والذي يتضمن على تشبع الأوليفينات والمركبات الأروماتية aromatic وتفاعل مركبات النيتروجين العضوية لتكون الأمونيا ٠ على أي حال ؛ فإن الهدرجة - فصل الكبريت تتضمن Lally يشار إليها بيسر بالمعالجة الهيدروجينية hydrotreating الحفازات التي تعتبر مفيدة لتفاعل الهدرجة - فصل الكبريت تتضمن فلزات metals ١ المجموعة الثامنة على سبيل المثال الكوبالت cobalt ¢ النيكل nickel ؛ البالاديوم palladium ¢ وحده أو في توافق مع الفلزات metals الأخرى على سبيل المثال الموليبدنيوم molybdenum أو التنجستن tungsten فوق دعامة مناسبة والتي يمكن أن تمثل الألومينا alumina ؛ سيليكا silica - الومينا alumina ء تيتانيا titania - زرقونيا zirconia ¢ أو ما شابه . sale الفلزات تتوفر في صورة أكاسيد oxides من الفلزات المدعمة فوق مبثوقات أو كريات وكما هي لن Ye تعتبر مفيدة dale لبنيات التقطير . الحفازات catalysts يمكن أن تحتوي إضافياً على المكونات من فلزات المجموعة الخامسة والسادسة ب من الجدول الدوري أو مخاليط منها . فلز المجموعة الثامنة يوفر فعالية كلية متوسطة متزايدة . الحفازات المحتوية على فلز المجموعة السادسة ب على J المثال الموليبدنيوم molybdenum والمجموعة الثامنة على سبيل المثال الكوبالت cobalt أو © النيكل تعتبر مفضلة . الحفازات المناسبة لتفاعل الهدرجة - فصل الكبريت تتضمن على الكوبالت — molybdenum a gia gall » التيكل nickel — الموليبدنيوم molybdenum « والنيكل nickel - التنجستن . الفلزات عامة تتواجد في صورة أكاسيد مدعمة فوق قاعدة Yovy
متعادلة على سبيل المثال ألومينا ؛ سيليكا - الومينا ؛ أو ما شابه . الفلزات تختزل إلى سلفيد إما عند الاستعمال أو قبل الاستعمال بالتعرض للتيارات المحتوية على الكبريت.
الخصائص لحفاز الهدرجة - فصل الكبريت النموذجية قد بينت في الجدول رقم ١ بأسفل .
° جدول رقم ١ فلزء وزن 7
الحفاز يكون بصفة نموذجية في صورة مبثوقات متضمنة على قطر يساوي ٠١ /١ CAN أو 77/١ _بوصة و نسبة L/D تساوي 1,0 حتى ٠١ .
الحفاز أيضا يمكن أن يكون في صورة كريات متضمنة على نفس الأقطار . في الشكل المنتظم فإنها تشكل كتلة مدمجة جدا و بتفضيل تعد في صورة بنية تقطير حفزي Aig.
٠ التقطير الحفزي يجب أن اقدر أن توظف في صورة حفاز و كوسط ناقل للكتلة . بنيات
التقطير الحفزي المفيدة لهذا الغفرض قد نوقشن في البراءات الأمريكية أرقام 9771779 1 + 471044 و 7547© التي دمجت بالإسناد .
استعمال نظام تفاعل التقطير (التقطير الحفزي) يقلل من الخمد ويوفر لتشغيل أطول عما في وحدات الهدرجة مثبتة الطبقة وتعتبر مفضلة لأجل المفاعل الأول . مفاعل عمود
٠ التقطير يستخدم بتميز لتفاعل مركبات الكبريت ذات الغليان الأثقل أو الأعلى . الضغط العلوي يبقى Lad يقرب من صفر-٠ psig YO مع درجة حرارة مناظرة في نطاق تفاعل التقطير تكون بين 4,4 ١٠م - ,7271م . الضغوط الجزئية للهدرجة تساوي )0 = Veo psia يمكن أن تستخدم . في أحد التجسيمات المفضلة ؛ الضغط الجزئي للهيدروجين يساوي yovy
٠١ 0) يستخدم . عامة الضغوط الجزئية للهيدروجين في المدى من 0,+ +0 psia توفر النتائج المثالية. المفاعل الثاني يمكن أن يصبح مفاعل تدفق سفلي للطور الغازي وأحادي المرور بسبب أن الجزء الغالب من المركبات الكبريتية قد تم فصله . بسبب أن 11:8 والمزيد من Sse © الكبريت الصعبة قد فصلت بالفعل ء فإن المفاعل يمكن أن يشغل في ظروف أكثر اعتدالاً ؛ مثلا فيما يقرب من 70١0 2810 من الضغط ؛ درجة حرارة المفاعل SYN والسرعة الحيزية اللحظية للسائل تكون .٠3 عند استعمال عمود تقطير ثاني ؛ فإن الضغط الكلي الأقل في المدى من Yo إلى أقل من psig "٠١ يتطلب للهدرجة - فصل السلفور والضغط الجزئي للهيدروجين hydrogen Ve يساوي اقل من psi 15٠0 وبتفضيل لأقل حتى psi 0.١ يمكن أن يستتخدم وبتفضيل يقرب من psi ٠-١١ . درجة الحرارة في نطاق تفاعل التقطير تكون في المدى من ٠54 ,”ام . الهيدروجين في Jolie عمود التقطير الثاني يتم تغذيته في المدى من ٠١-١١ قدم مكعب قياسي ) (SCF / رطل من التغذية . السرعات الحيزية اللحظية العادية للسائل (حجم السائل في التغذية / وحدة حجم من الحفاز) في العمود الثاني تكون في المدى من 0-Y No . الظروف النموذجية في نطاق التفاعل الثاني (العمود الثاني والأعمدة اللاحقة) لمفاعل عمود تقطير وهدرجة - فصل كبريت النفثا naphtha تكون كما يلي :- التشغيل في مفاعل عمود التقطير ينتج كل من الطور السائل والطور البخاري ضمن نطاق تفاعل التقطير . الجزء المأخوذ في الاعتبار من البخار عبارة عن الهيدروجين بينما جزء يكون عبارة عن هيدروكربون بخاري من الناتج البترولي . الفصل الفعلي يمكن فقط أن ٠ يؤخذ في الاعتبار ثانوياً. yovy
AR
بدون التقيد بمقصد الاختراع الحالي ؛ فمن المقترح أن الآلية تقترح إنتاج الفعالية للهدرجة في مفاعل عمود التقطير تمثل تكثيف جزء من الأبخرة في نظام التفاعل ؛ التي تحتجز هيدروجين كاف في السائل المكثف لكي يتم الحصول على التلامس المطلوب بين وبصفة . hydrogenation الهيدروجين والمركبات الكبريتية في وجود الحفاز لتنتج الهدرجة تتركز في 11:8 olefins خاصة ؛ أصناف الكبريت تتركز في السائل بينما الأوليفينات 0 البخار مما يسمح بتحول عالي للمركبات الكبريتية مع تحول منخفض للأصناف الأوليفينية .olefin النتيجة لتشغيل العملية في مفاعل عمود التقطير هي أن الضغوط الجزئية الهيدروجينية الأقل (و بذلك الضغوط الكلية الأقل) يمكن أن تستخدم . كما في أي تقطير ؛ يوجد ممال درجة حرارة ضمن مفاعل عمود التقطير . درجة الحرارة في الطرف الأقل من العمود تحتوي على ٠ مادة أعلى غليان وبذلك تكون في درجة حرارة أعلى مما للطرف العلوي من العمود . الناتج الأقل غلياناً ؛ الذي يحتوي على المزيد من المركبات الكبريتية الأيسر قابلية للفصل ؛ تعرض لدرجات حرارة أقل في الجزء العلوي من العمود الذي يوفر لأجل إنتقائية أكبر ؛ ذلك المتطلبة . الجزء الأعلى olefin أقل تقطير هيدروجيني أو تشبع المركبات الأوليفينية Cua في درجة الغليان يعرض لدرجات حرارة أعلى في الطرف السفلي من مفاعل عمود التقطير Ve . لتقطير مفتوح للمركبات الحلقية المحتوية على الكبريت وهدرجة الكبريت فيما بين المفاعلين توجد وحدة فصل 11:5 التي تفصل بفعالية كل 11:5 المنتج من العمود الأول . هذا يمنع التلامس بين 1155 والأوليفينات مع الحفاز والتكوين الناتج للمركبات المأشوبة ويسمح بظروف أقل خطورة في المفاعل الثاني organic sulfur الكبريتية العضوية . لأجل فصل الكبريت نفسه أثناء منع هدرجة الأوليفينات YS فقد تبين دياجرام تدفق بياني لأحد تجسيمات الاختراع ١ بالإشارة الآن للشكل رقم عن طريق خط ٠١ تغذى في مفاعل أول مثبت الطبقة أحادي المرور naphtha Gad . الحالي يحتوي ٠١ عن طريق خط تدفق * . المفاعل ٠١ والهيدروجين يغذى في المفاعل ١ تدفق ؛ جزء من ٠١ من حفاز هدرجة - فصل سلفور مناسب . في المفاعل الأول ١١ على طبقة المركبات الكبريتية العضوية يتفاعل مع الهيدروجين لتكوين 11:5 . الظروف في المفاعل Yo الأول تتوسط عن طريق قياسات الهدرجة - فصل الكبريت . مثلاً ؛ فإن درجة الحرارة psig ٠50-6١ تكون في المدى من 7897,8*م - ,5١٠7م ؛ الضغط يكون في المدى من yovy
يد والسرعة الحيزية اللحظية للسائل ( 11157 ) تكون في المدى من *ه-١٠ حجم [LAE حجم حفاز . درجة فصل الكبريت بذلك تكون أقل بعض الشيء من المعتاد ؛ تقريبا 7906. التدفق من المفاعل الأول ٠١ يتم تغذيته في عمود الفصل الأول Yo حيث أن HS والزيادة من الهيدروجين تفصل للخارج في النواتج العلوية عن طريق خط التدفق ؛ . المواد © القابلة للتكثيف في النواتج العلوية تكثف في المكثف YY وتتفصل عن 11:5 والهيدروجين في جهاز الفصل YY . الزيادة من الهيدروجين و 11:5 تفصل عن طريق خط التدفق ١١ . المادة المكثفة ترجع لجهاز الفصل كمرتجعات عن طريق خط التدفق AY التواتج القاعية من جهاز الفصل 7١ تغذى في مفاعل طبقة مثبتة ثاني أحادي المرور ٠ عن طريق خط التدفق © حيث يتم تغذية الهيدروجين المتتامي في المفاعل Yo عن طريق
٠ خط التدفق ١ . المفاعل Yo يحتوي على طبقة ثانية YY من حفاز هدرجة - فصل كبريت مناسب . الظروف في المفاعل الثاني تضبط لتوفر الدرجة المتطلبة من فصل الكبريت . التدفق من المفاعل الثاني 7١ يغذى في جهاز الفصل الثاني ٠؛ حيث أن الزيادة من الهيدروجين و 11:8 المنتجة في المفاعل الثاني 7١ تفصل للخارج مع النواتج العلوية عن طريق خط التدفق A . ثانية ؛ المواد القابلة للتكثيف في النواتج العلوية تكثف في المكثف 41١
V0 وتتفصل عن الهيدروجين و AHS جهاز الفصل 47 وترتجع في جهاز الفصل الثاني عن طريق خط تدفق ١4 في صورة مرتجعات . الزيادة من الهيدروجين و 1125 dal عن طريق خط التدفق ١4 . المنتج النهائي يفصل كنواتج قاعية عن طريق خط التدفق 9 . حيث أن HS يفصل بين المفاعلات ؛ فإن الظروف الأكثر اعتدالاً يمكن أن تستخدم في المفاعل الثاني وبذلك فإن الأوليفينات olefins لن تعرض لظروف الهدرجة .
أ بالإشارة الآن للشكل رقم Y فقد تبين تجسيم ثاني للاختراع الحالي حيث أن المفاعل الأول عبارة عن مفاعل عمود تقطير ٠١ يحتوي على طبقتين ١١ أ و ١١ب في حفاز هدرجة - فصل كبريت في صورة بنيات تقطير حفازة . النفثا يتم تغذيتها بين الطبقات عن طريق خط التدفق ١ والهيدروجين يتم تغذيته عن طريق خط التدفق 7 . بسبب أن عمود التقطير الحفزي يمكن أن يشغل في ضغوط أقل فإن الأوليفينات olefins الأقل سوف تشبع . Land ؛
Yo فإن عمود التقطير الحفزي يكون أكثر فعالية عند الهدرجة للمركبات الكبريتية الثقيلة على سبيل المثال الثيوفينات thiophenes و البنزثيوفينات benzthiophenes . التقطير الحفزي يتم تحقيق فصل النفثا naphtha إلى ناتج غليان خفيف يغلي في أقل مما يقرب من 2171,١ م ؛
١ لاه
VY
وناتج ثقيل يغلي فوق درجة تقرب من ١٠7٠م . النفثا الخفيفة تؤخذ كنواتج علوية عن . المنتجة في الطبقات HS طريق خط التدفق ؛ بالتوازي مع الزيادة من الهيدروجين وغالبية حيث أن الأبخرة ؛ ٠١ وتجمع في جهاز الفصل © ٠ المادة القابلة للتكثيف تكثف في المكثف جزء من السائل . ١١ فيها 11.5 والزيادة من الهيدروجين ؛ تتفصل عن طريق الخط رقم Lay في صورة مرتجعات عن طريق خط التدفق رقم ٠١ المكثف يرتجع في مفاعل عمود التقطير © . ٠١0 البقية من النواتج العلوية السائلة يتم تغذيته في الجزء العلوي من عمود الفصل . ٠ ولكن في 7١ أيضاً يتم تغذيتها في عمود الفصل Yo النواتج القاعية من مفاعل عمود التقطير .3 النطاق السفلي عن طريق خط التدفق رقم المواد . ١١ النواتج العلوية عن طريق خط التدفق رقم AHS عمود الفصل يفصل حيث YY وتجمع في جهاز الفصل 7١ القابلة للتكثيف في النواتج العلوية تكثف في المكثف ٠ تنفصل عن الزيادة من الهيدروجين و 11:5 . الزيادة من الهيدروجين و 11:5 تنفصسلان عن بينما السائل يرتجع لجهاز الفصل في صورة مرتجعات عن طريق ١١ طريق خط التدفق . 9 خط التدفق 77 . المنتج النهائي يفصل كنواتج قاعية عن طريق خط التدفق عن طريق خط التدفق © ويتم تغذيته لمفاعل ٠١ التيار الجانبي يؤخذ من جهاز الفصل من حفاز هدرجة - فصل كبريت ١ محتوي على طبقة 7١ طبقة مثبتة أحادي المرور ١ الأخف تتفاعل مع الهيدروجين organic sulfur مناسب حيث أن المركبات الكبريتية العضوية يتم تغذيته عن طريق خط ٠١ التدفق من المفاعل . ١ Gaal الذي يتم تغذيته عن طريق خط تجاه برميل وميض £0 حيث أن الهيدروجين و 11:8 يومضان من التدفق و يتم YY التدفق عن طريق خط التدفق 7؛ . السائل من برميل 7١ تغذيتها في الجزء العلوي من جهاز الفصل
Cua £1 عن طريق خط التدفق ٠١ الوميض يتم تغذيته في القطاع المتوسط من جهاز الفصل Ye . أن 11:58 متبقي ينفصل عن المنتج ١ ثال رقم : مقطرة بمعدل غليان تام متضمنة على الخصائص التالية تعالج أولاً في naphtha نفثا جرام من حفاز كوبالت/ موليبدنيوم كرايتريون دي ١١,77 عمود تقطير حفزي محتوي على تجاري يوضع في بنيات الحفاز كما DC-130 cobalt/molybdenum catalyst ٠١ ١-يس Yo نوقش في البراءة الأمريكية رقم 0770849 تنظم في قطر معتاد ؟ بوصة في نطاقين من yovy
V¢ تدخل بين hydrocarbon قدم من الحفاز فوق نقطة التغذية . التغذية الهيدروكربونية ٠٠ عمود الطبقتين الحفازتين. َع ض ليوفر درجة psig 77٠0 عمود التقطير الحفزي يشغل في ضغط علوي يساوي ينتج فقط Ulla حرارة الطبقة الحفازة يساوي 7444”م . عمود التقطير الحفزي المشغل ٠ (olefins فصل للكبريت حيث أن 757,147 فقد في رقم البروم (فقد في الأوليفينات 795,7 0 785 البيانات من معالج هدرجة أحادي المرحلة وثابت الطبقة تجاري يبين أن ما يقرب من ينتج المعدل ذاته لفصل الكبريت. (bromine # (رقم البروم olefin من الأوليفين ١ لألاه
ه١١ فقط النواتج العلوية من عمود التقطير الحفزي تفصل HLS والزيادة من mie) ومن ثم تعالج في مفاعل صقل مثبت الطبقة أحادي المرور تقليدي ثنائي المرحلة محتوي على نفس الحفاز في الظروف التالية : 17 dtr يتم الحصول على معدل فصل كبريت مدمج يساوي 97,7 7 مع فقد يساوي فقط 747,4 في الأوليفينات . كما يمكن أن SY فإن مفاعل الصقل ثنائي المرحلة يشغل في ظروف معتدلة جداً . هذا بوضوح يبين أن الانتقائية للعملية ثنائية المرحلة كما تشغل وفقاً للاختراع الحالي تقارن مع العملية أحادية المرحلة. مثال رقم ؟ التغذية كما وصف في المثال رقم ١ تعالج في مفاعل عمود تقطير وفقاً للمثال ٠ رقم ١ . فقط النواتج العلوية تفصل 11:5 والزيادة من الهيدروجين و تعالج في الظروف التالية ٠ | في مفاعل الصقل لتحقيق نفثا naphtha متضمنة على Nia YV من الوزن. معدل الهيدروجين hydrogen dtp يع Co set ch التشبع 8 الكلي يكون 798,97 . التشبع الأوليفيني يكون 751,8 . البيانات من وحدة طبقة مثبتة أحادية المرحلة تجارية تبين أنه يتم توقع فقد ما يقرب من 797 من الأوليفين بنفس معدل فصل الكبريت. yovy
مثال رقم ٠ نفثا naphtha مقطرة متضمنة على الخصائص التالية تعالج في عمود التقطير الحفزي وفقاً للمثال رقم ١ تحتوي على حفاز كرايتريون دي سي VF em كوبالت/ موليبدنيوم DC-130 cobalt/molybdenum catalyst تجاري كما وصف. أرع ههلا تسؤوش ع شالوإلولالشهاش للش هزر ل ل الا لاعاللو ةاوهو —_ — ° عمود التقطير الحفاز يشغل في ضغط علوي يساوي 140 psig موفرا درجة حرارة طبقة ثابتة تساوي ١٠77م . عمود التقطير الحفزي المشغل وحده ينتج 794,948 فصسل في الكبريت مع 765,15 فقد في الأوليفينات olefins على أي حال ؛ نسبة الكبريت الكلية تقرب من YE ج/م من الوزن ٠ : لالاه ١
لل النواتج العلوية المدمجة والنواتج القاعية تفصل 8ر11 والزيادة من الهيدروجين وتعالج في الظروف التالية في مفاعل الصقل لتحقيق نفثا naphtha محتوية فقط على ١ ج/م من الوزن ٠ FIT تشبع الأوليفينات olefins المدمجة 54 عند تحول كبريت 189,Y ssh البيانات من معالج هدرجة به طبقة مثبتة أحادية المرحلة تجارية تبين أنه يتم توقع فقد © ما يقرب من 6 من الأوليفين عند نفس معدل فصل الكبريت. Yovy
Claims (1)
- YA عناصر الحماية-١ ١ عملية لأجل معالجة هيدروجينية - فصل سلفور hydrodesulfurization _لتيار من النففا ¥ المقطرة cracked naphtha مشتملة على الخطوات التالية := (i y تغذية feeding الهيدروجين hydrogen وتيار من النفثا naphtha محتوي على مركبات ؛ الكبريت العضوية organic sulfur وأوليفينات Jelia olefins عمود التقطير المحتوي م على Js الهدرجة - معالجة فصل السلفور hydrodesulfurization catalyst ¢ § ب) في نفس الوقت concurrently في مفاعل عمود التقطير المذكور ؛ )١( v ملامسة contacting النفثا naphtha المقطرة المذكورة والهيدروجين dl hydrogen 2553 A مع حفاز الهدرجة hydrodesulfurization catalyst - معالجة فصل الكبريت sulfur في 4 ظروف هدرجة - معالجة فصل الكبريت hydrodesulfurization وبذلك فإن جزء من - مركبات الكبريت العضوية organic sulfur المذكورة يتفاعل مع الهيدروجين hydrogen 4 لتكوين (HLS الظروف المذكورة تكون بحيث أن الأوليفينات olefins المذكورة تبقى غير VY مشبعة ؛ و )١( ٠ فصل separation النفثا naphtha المذكورة إلى ناتج منخفض الغليان لأقل مما يقرب من 271,١ ١ م ؛ و ناتج ثقيل الغليان فوق ما يقرب من Ca YY) V0 ج) فصل removing الناتج الخفيف المذكور كنواتج علوية من مفاعل عمود التقطير المذكور 0 بالتوازي مع 1155 والهيدروجين hydrogen الغير متفاعل ؛ ١ د) فصل removing الناتج الثقيل المذكور كنواتج قاعية من مفاعل عمود التقطير المذكور ؛ VA ه) دمج combining الناتج الثقيل المذكور والناتج الخفيف لتكوين ناتج مدمج أول وفصل 4 8ر11 منه ؛ ٠ و) تغذية feeding جزء من الناتج المدمج الأول بعد فصل 11:58 إلى نطاق تفاعل طبقة مثبتة yy مفردة المرور محتوي على حفاز هدرجة ومعالجة كبريتية hydrodesulfurization catalyst vy حيث أن جزء من مركبات الكبريت العضوية organic sulfur المتبقية تتفاعل مع #» _الهيدروجين لتنتج 1125 وتنتج ناتج مدمج ثاني ؛ ve ز) فصل HS removing من الناتج المدمج الثاني المذكور في الخطوة و) ؛ وYovy(z Yo استخلاص recovering تيار المنتج المحتوي فعلياً على أقل من مركبات الكبريت v1 العضوية organic sulfur عن تيار النفثا naphtha المقطر المذكور. ١ 7- العملية فقا لعنصر الحماية رقم ١ ؛ حيث أن الناتج الثاني المدمج في الخطوة ز) يدمج 7 مع الناتج المدمج الأول و pu فصل 1158 . -Y ١ العملية وفقاً لعنصر الحماية رقم 0١ ؛ حيث أن محتوى Cay yr SH العضسسوي organic sulfur في التيار الثاني مختزل 1128 يكون أقل من *٠ ج/م من الوزن. ١ +- العملية وفقاً لعنصر الحماية رقم ١ ؛ Cus أن حفاز الهدرجة - معالجة فصل الكبريت hydrodesulfurization catalyst v المذكور يشمل فلز metal من المجموعة الثامنة JVI =o ١ العملية وفقاً لعنصر الحماية رقم ؛ ؛ حيث أن حفاز الهدرجة - معالجة فصل الكبريت hydrodesulfurization catalyst | المذكور يشمل فلز metal من المجموعة الخامسة 7. ١ +- العملية lip لعنصر الحماية رقم © ؛ حيث أن حفاز الهدرجة - معالجة فصل الكبريت hydrodesulfurization catalyst — ¥ المذكور يشمل فلز metal من المجموعة 7 ب VIB . ١ #- العملية ly لعنصر الحماية رقم ؛ ؛ © أو 6 ؛ حيث أن حفاز الهدرجة - معالجة Jaci الكبريت hydrodesulfurization catalyst المذكور يشمل أكسيد .oxide ١ +- العملية وفقاً لعنصر الحماية رقم 4 ؛ © أو 6 ؛ Cum أن حفاز الهدرجة - معالجة فمسل ¥ الكبريت hydrodesulfurization catalyst المذكور يشمل سلفيد .sulfide ١ 4- عملية لأجل هدرجة - معالجة فصل كبريت hydrodesulfurization catalyst لتيار ¥ مقطر من النفثا naphtha مشتملة على الخطوات add) :— (Iv تغذية الهيدروجين hydrogen وتيار من النفثا naphtha محتوي على مركبات الكبريت ؛ العضوية organic sulfur وأوليفينات olefins في مفاعل عمود التقطير المحتوي على حفاز هم الهدرجة - معالجة فصل الكبريت hydrodesulfurization catalyst ¢ 1 ب في نفس الوقت في مفاعل عمود التقطير المذكور ¢ 7 ) \ ( ملامسة naphtha Gigi) المقطرة | لمذكو 5 وا لهيدر وجين hydrogen المذكور مع حو از م _الهدرجة - معالجة فصل الكبريت في ظروف الهدرجة - معالجة فصل الكبريت١ لاهأhydrodesulfurization catalyst 4 وبذلك فإن جزء من مركبات الكبريت العضوية organic sulfur. المذكورة يتفاعل مع الهيدروجين hydrogen لتكوين 11:5 ¢ و(Y) yy فصل النفثا naphtha المذكورة إلى ناتج منخفض الغليان لأقل مما يقرب من ١71١م ؛ yy وناتج ثقيل الغليان فوق ما يقرب من Ca VY ج) فصل الناتج الخفيف المذكور كنواتج علوية من مفاعل عمود التقطير المذكور بالتوازي مع HS | ١4 والهيدروجين hydrogen الغير متفاعل ¢vo د) فصل الناتج الثقيل المذكور كنواتج قاعية من مفاعل عمود التقطير المذكور ؛11 ه) دمج الناتج الثقيل المذكور والناتج الخفيف لتكوين ناتج مدمج أول وفصل HS منه ؛ ١ و) تغذية جزء من الناتج المدمج الأول بعد فصل HS إلى نطاق تفاعل طبقة مثبتة مفردة yA المرور محتوي على حفاز هدرجة ومعالجة فصل كبريت hydrodesulfurization catalyst 14 حيث أن جزء من مركبات الكبريت العضوية organic sulfur المتبقية تتفاعل مع 7٠ -_ الهيدروجين hydrogen لتنتج 1155 و تتتج ناتج مدمج ثاني ؛vy ز) فصل HS من الناتج المدمج الثاني المذكور في الخطوة و) ؛ وyy ح) استخلاص تيار المنتج المحتوي فعلياً على أقل من مركبات الكبريت العضوية organic sulfur yy عن تيار النفثا naphtha المقطر المذكور .-٠١ ١٠ العملية وفقاً لعنصر الحماية رقم 4 ؛ حيث أن المحتوى للكبريت العضوي organic sulfur ٠ في التيار الثاني مختزل HS يكون أقل من 5٠ ج/م من الوزن.-١١ ١ العملية ly لعنصر الحماية رقم 4 ؛ حيث أن حفاز الهدرجة - معالجة فصل الكبريت hydrodesulfurization catalyst ٠ المذكور يشمل فلز metal من المجموعة VII All-١١ ٠ العملية وفقاً لعنصر الحماية رقم ١١ ؛ Cum أن حفاز الهدرجة - معالجة فصسل " الكبريت hydrodesulfurization catalyst المنكور يشمل فلز 26181 من المجموعة ©“ الخامسة 7.VY) العملية وفقا لعنصر الحماية رقم ١7 ؛ حيث أن حفاز الهدرجة-معالجة فصل الكبريت hydrodesulfurization catalyst ~~ ¥ المذكور يشمل فلز metal من المجموعة © ب VIB١ لالاهAR حيث أن حفاز الهدرجة - معالجة ١7 أو ١7 ١١ العملية وفقاً لعنصر الحماية رقم -١4 ١ .oxide المذكور يشمل أكسيد hydrodesulfurization catalyst فصل كبريت ¥ أن حفاز الهدرجة - معالجة Cun VY أو ١١ ١٠١ لعنصر الحماية رقم ly العملية -١#© ٠١ sulfide المذكور يشمل سلفيد hydrodesulfurization catalyst فصل كبريت ¥ YoVvyY
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US09/502,509 US6303020B1 (en) | 2000-01-07 | 2000-02-11 | Process for the desulfurization of petroleum feeds |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
SA01220321B1 true SA01220321B1 (ar) | 2006-11-14 |
Family
ID=23998158
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
SA01220321A SA01220321B1 (ar) | 2000-02-11 | 2001-09-02 | عملية لأجل فصل الكبريت desulfurization من تغذيات بترولية petroleum |
Country Status (10)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN1264957C (ar) |
AR (1) | AR027010A1 (ar) |
AU (1) | AU2001247166A1 (ar) |
EG (1) | EG22319A (ar) |
MX (1) | MXPA02007375A (ar) |
RU (1) | RU2241021C2 (ar) |
SA (1) | SA01220321B1 (ar) |
TW (1) | TW522168B (ar) |
WO (1) | WO2001059032A1 (ar) |
ZA (1) | ZA200007804B (ar) |
Families Citing this family (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US6495030B1 (en) * | 2000-10-03 | 2002-12-17 | Catalytic Distillation Technologies | Process for the desulfurization of FCC naphtha |
US6676830B1 (en) * | 2001-09-17 | 2004-01-13 | Catalytic Distillation Technologies | Process for the desulfurization of a light FCC naphtha |
US8486258B2 (en) * | 2010-04-01 | 2013-07-16 | Catalytic Distillation Technologies | Gasoline hydrodesulfurization and membrane unit to reduce mercaptan type sulfur |
US8628656B2 (en) * | 2010-08-25 | 2014-01-14 | Catalytic Distillation Technologies | Hydrodesulfurization process with selected liquid recycle to reduce formation of recombinant mercaptans |
EP2816094B1 (fr) * | 2013-06-19 | 2020-04-29 | IFP Energies nouvelles | Procédé de production d'une essence à basse teneur en soufre et en mercaptans |
JP2020513472A (ja) * | 2016-11-23 | 2020-05-14 | ハルドール・トプサー・アクチエゼルスカベット | 炭化水素の脱硫方法 |
US11124710B2 (en) * | 2019-08-20 | 2021-09-21 | Uop Llc | Naphtha hydrotreating process with sulfur guard bed having controlled bypass flow |
Family Cites Families (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3349027A (en) * | 1965-02-08 | 1967-10-24 | Gulf Research Development Co | Multi-stage hydrodesulfurization process |
JPS5850636B2 (ja) * | 1977-07-15 | 1983-11-11 | 千代田化工建設株式会社 | 重質炭化水素油の脱硫処理方法 |
US4243519A (en) * | 1979-02-14 | 1981-01-06 | Exxon Research & Engineering Co. | Hydrorefining process |
US4430203A (en) * | 1982-02-05 | 1984-02-07 | Chevron Research Company | Hydrotreating or hydrocracking process |
US4392945A (en) * | 1982-02-05 | 1983-07-12 | Exxon Research And Engineering Co. | Two-stage hydrorefining process |
US5720872A (en) * | 1996-12-31 | 1998-02-24 | Exxon Research And Engineering Company | Multi-stage hydroprocessing with multi-stage stripping in a single stripper vessel |
-
2000
- 2000-12-12 WO PCT/US2000/042756 patent/WO2001059032A1/en active Application Filing
- 2000-12-12 MX MXPA02007375A patent/MXPA02007375A/es active IP Right Grant
- 2000-12-12 RU RU2002124137/04A patent/RU2241021C2/ru active
- 2000-12-12 CN CN00818489.5A patent/CN1264957C/zh not_active Expired - Lifetime
- 2000-12-12 AU AU2001247166A patent/AU2001247166A1/en not_active Abandoned
- 2000-12-19 AR ARP000106742A patent/AR027010A1/es active IP Right Grant
- 2000-12-21 ZA ZA200007804A patent/ZA200007804B/xx unknown
-
2001
- 2001-01-09 EG EG20010022A patent/EG22319A/xx active
- 2001-01-16 TW TW090100930A patent/TW522168B/zh not_active IP Right Cessation
- 2001-09-02 SA SA01220321A patent/SA01220321B1/ar unknown
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
MXPA02007375A (es) | 2002-12-16 |
ZA200007804B (en) | 2001-06-21 |
RU2002124137A (ru) | 2004-01-10 |
RU2241021C2 (ru) | 2004-11-27 |
EG22319A (en) | 2002-12-31 |
WO2001059032A1 (en) | 2001-08-16 |
CN1425053A (zh) | 2003-06-18 |
CN1264957C (zh) | 2006-07-19 |
AR027010A1 (es) | 2003-03-12 |
TW522168B (en) | 2003-03-01 |
AU2001247166A1 (en) | 2001-08-20 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US8066869B2 (en) | Process for deep desulphurization of cracking gasolines with a small loss of octane number | |
RU2282659C2 (ru) | Способ десульфуризации каталитически крекированной бензинолигроиновой фракции (варианты) | |
US20010047952A1 (en) | Process for the desulfurization of petroleum feeds | |
SA99200615B1 (ar) | عملية للعلاج التزامني وتكسير تيارات هيدروكربون النافثا naphtha الخفيفية | |
US8652321B2 (en) | Process for the production of a desulfurized gasoline from a gasoline fraction that contains conversion gasoline | |
MXPA04005669A (es) | Proceso para la reduccion de azufre en corrientes de nafta. | |
SA02230002B1 (ar) | طريقة لتقليل الكبريت sulfur reduction في تيارات النفثا naphtha | |
US10703997B2 (en) | Process for the treatment of a gasoline by separation into three cuts | |
US20150175910A1 (en) | Process for the production of a light gasoline with a low sulphur content | |
EP1648980A2 (en) | Improved hds process using selected naphtha streams | |
KR20110059869A (ko) | 가스 스트림으로부터 메르캅탄의 제거를 위한 티오에테르화 프로세스 | |
US7270737B2 (en) | Process for desulfurization comprising a stage for selective hydrogenation of diolefins and a stage for extraction of sulfur-containing compounds | |
SA01220321B1 (ar) | عملية لأجل فصل الكبريت desulfurization من تغذيات بترولية petroleum | |
JP7071814B2 (ja) | オレフィンガソリンを水素化脱硫するための方法 | |
US7052598B2 (en) | Process for the production of gasoline with a low sulfur content comprising a hydrogenation, a fractionation, a stage for transformation of sulfur-containing compounds and a desulfurization | |
JP4366583B2 (ja) | 炭化水素のクラッキングまたは水蒸気分解工程からの流出液を脱硫するための統合された方法 | |
US10377957B2 (en) | Process for the treatment of a gasoline | |
RU2652801C2 (ru) | Способ получения бензина с низким содержанием серы | |
JP4505457B2 (ja) | 流体の接触分解装置から誘導されるナフサガソリン流の脱硫 | |
KR20030080085A (ko) | 황 함량이 낮은 가솔린의 제조 방법 | |
WO2004031326A2 (en) | Process for ultra low sulfur gasoline | |
US9393538B2 (en) | Process and apparatus for selectively hydrogenating naphtha | |
US9822317B2 (en) | Process and apparatus for selectively hydrogenating naphtha | |
WO2005044953A2 (en) | Process for the desulfurization of light fcc naphtha | |
JP2006299263A (ja) | 硫黄含有化合物をより高い沸点の化合物に転化することによってガソリンを脱硫する新規な方法 |