TW512166B - Multi-pack aqueous coating composition - Google Patents

Description

512166 A7 B7 五、發明説明（，） 發.明之背景 (1 )發明之領域 本發明乃有關多液型水性塗料組成物，尤其是冷乾性 多液型塗料組成物，其所形成的塗膜具有良好的耐候性 ,耐用性，粘著性及耐污性而不會減損其交連性。本發 明之塗料組成物適合塗佈建築的内部及外部（裝飾用）， 橋樑，船舟，汽車，交通工具等〇 (2 )背景技藝之説明 冷乾式水性塗料組成物通常是含有丙烯酸条共聚物乳 液做為載體成分。丙烯酸条共聚物乳液中之乳液顆粒熔 結可形成薄膜。但是此種共聚物的玻璃轉移溫度太高， 不易經由前逑的熔融粘合而形成薄膜，使得由含前述丙 烯酸条共聚物之水性塗料組成物的耐污性及耐水均不良。 為解決由前述水性塗料組成物乳液形成塗膜時所産生 的困擾，日本專利申請公開案2 4 9 5 8 7 / 9 2發表利用較低 分子量的交連劑使乳液穎粒間交連之方法，改善成膜性 及保持耐候性、原始乾燥性、耐污性及耐水性。 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 ，(請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 但因含於塗料組成物中的水分蒸發及乳液顆粒間熔融 後，前述交連劑才會進行交連反應，然而在低溫或高溼 的條件下，水分蒸發速率太慢，故交連不完全，導致所 得薄膜白化，而不能發揮所欲之效能。 另方面，日本專利公告號32851/96發展異気酸酯硬 化性兩液型水性塗料組成物，但此種水性塗料組成物的 耐水性和耐污性不僅。不能應用於冷乾式塗料組成物。 本發明之目的乃提供冷乾式多液型水性塗料組成物， 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 512166 A7 _ B7 五、發明説明（> ) 其能形成在無降低交連性質特別是在低溫及高溼的條件 下具良好耐候性，耐用性，粘箸性，耐污性等之塗膜。 本發明之多液型水性塗料組成物乃由下列成分混合而 得： (A) 含有羥基值為5至200毫克KOH/克之水分散性共聚 物為粘合劑成分之基本塗料組成物 (B) 含每分子具至少兩異氣酸酯基之化合物的交連劑， 其中基本塗料組成物（A)中的每莫耳的羥基對應〇.2至3.0 莫耳的異氰酸酯，及 (C) 通式如下之有機矽酸酯及/或其縮合物：

0R

I

R〇 - Si- OR

I

OR 式中諸R相同或不同，僳氫原子或（：^10單價烴基，其 中每1 0 0份的基本塗/料組成物（A)中之樹脂固髏含量及交 連劑（B)之固體含量的全重量，用0·1至50份重量的成分 (C) 〇 在本發明中的基本塗料組成物（Α)包含多羥基樹脂， 如丙烯酸条樹脂，聚酯樹脂，聚胺基甲酸酯樹脂，矽_ 樹脂，氟磺樹脂等，其羥基值為5至200毫克Κ0Η/克， 較佳為10至1〇〇毫克Κ0Η/克，酸值為Q至3Q0毫克Κ0Η/克 ，較佳為0至1 5G毫克Κ0Η/克，玻璃轉移溫度為〇至 a〇°C,較佳為10至6(TC,重童平均分子量為υοο至 400,000,較佳為20 ,000至300,〇〇〇,以及較佳為包含由 ;(請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

512166 A7 B7 五、發明説明（）） 含羥基單體及其他可共聚不飽和單體之單體混合物在乳 化劑存在下進行乳化聚合而得之丙烯酸条乳化液。 若水分散性共聚物之羥基值小於5毫克KOH/克，則 交連點不足會使薄膜性能不佳。另方面，若大於200毫 克KOH/克，則初期耐水性不夠，而且由於塗料組成物 之粘度增大，使得塗佈加工性變差。若水分散性共聚物 之酸值大於3D0毫克KOH/克，則塗膜之耐水性變劣。若 水分散性共聚物之玻璃轉移溫度低於Q°C，則塗膜之耐水 性及耐污性不佳，另方面若高於8Q°C，則形成塗膜時須 使用過量的肋塑劑及有機溶劑，使得初期乾燥性差，塗 膜容易隨著時間而龜裂。 若水分散性共聚物之重量平均分子量小於1DQG,則塗 膜之耐候性及耐水性變差；另方面，若大於400, Q00, 則和塗料組成物中之其他成分相容性變壞而使成膜性及 硬化性變差。 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 水分散性共聚物中之含羥基單體包含丙烯酸或甲基丙 烯酸之Ci〜C8羥烷酯，如（甲基）丙烯酸2-羥乙酯，（ 甲基）丙烯酸2-羥丙酯；羥烷基乙烯醚，如羥乙基乙烯 醚；如乙二醇之C2-20二醇或聚乙二醇和如（甲基）丙烯 酸之不飽和羧酸所形成之聚酯多醇，如聚乙二醇之聚醚 多醇，和如（甲基）丙烯酸2 -羥乙酯之含羥基單體所形成 之單醚的等莫耳之加合物。此等單體可單獨或配合使用。 用於製造水分散性共聚物之其他不飽和單體例如是丙 烯酸或甲基丙烯酸之Ch24烷酯或璟烷酯，如（甲基）丙 512166 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（4 ) .烯酸甲酯，（甲基）丙烯酸乙酯，（甲基）丙烯酸正丁酯， (甲基）丙烯酸（異）丁酯，（甲基）丙烯酸第三丁酯，（甲 基）丙烯酸2-乙己酯，（甲基）丙烯酸月桂酯，（甲基）丙 烯酸原冰Η酯等；不飽和之羧酸，如（甲基）丙烯酸， (甲基）丙烯酸磺乙酯及其鈉鹽或銨鹽；（甲基）丙烯酸二 甲胺乙酯，（甲基）丙烯醯胺；乙烯基芳族化合物，如苯 乙烯，甲基苯乙烯，乙烯甲苯等；醋酸乙烯酯，氛乙 烯，乙烯醚（甲基）丙烯腈；含烷氣矽基之單體 > 如乙烯 三甲氣矽烷，(甲基）丙烯醯氣丙基三甲氣矽烷等； (甲基）丙烯酸全氟烷酯，如（甲基）丙烯酸全氟丁乙酯， (甲基）丙烯酸全氟辛乙酯等；氟烯烴等等。此等單體可 單獨或配合使用。 本發明基本塗料組成物（Α)中做為攜體成分之水分散 性共聚物的固髏含量為2 0 %重量或以上，較佳為50%重 量或以上，尤佳為8D %重量或以上。若低於20%重量， 則所得塗膜之耐水性，耐用性等不能令人滿意。 •本發明之基本塗料組成物可任意含有其他樹脂乳液， 如醋酸乙烯酯乳液，丙烯酸条樹脂乳液，醋酸乙烯酯-丙烯酸条乳液，乙烯-醋酸乙烯酯乳液，矽酮-丙烯酸条 乳液，璟氯樹脂乳液，胺基甲酸酯樹脂乳液，醇酸樹脂 乳液，聚胺基甲酸酯乳液等。配用的水溶性樹脂例如有 水溶性丙烯酸条樹脂。聚乙烯醇，天然或合成橡膠膠乳 等。其可單獨或配合使用。 前述之基本塗料組成物（Α)中之成膜輔肋劑有助塑劑 、(讀先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

W2166 A7 B7 五、發明説明.（r ) 及/或有機溶劑，其"溶解參數"（以下略為SP)為8·0至 9·8,而每100份重量樹脂固體含量要用1至50份重量。 ^SP不在前述範圍内，則和樹脂之相容性差，會引起塗 料組成物之分離。 前逑之助塑劑例如是酴酸雙2-乙己酯，酞酸二異壬酯 *酞酸二丁酯，酴酸二異癸酯等。前逑之有機溶劑例如 是醇類，酯類，醚類，烴類溶劑，如德山酵，異丁酸德 山酯，丁基溶纖劑，丙二醇單甲醚，丁基卡必醇，己二 酸二異丙酯等。其可單獨或配合使用，而於基本塗料組 成物（A)每100份重量樹脂固體含量須用1至50份，較佳 為1D至30份重童。若溶劑量少於1份重量，則塗膜形成 時會龜裂，而不能獲得均勻的塗膜；另方面，若超過50 份重量，則塗膜乾燥性差，容易污染。 基本塗料組成物（A)中可任意加入常用於塗料組成物 之添加劑，例如是#色顔料，擴展顔料之顔料；顔料分 散劑，硬化觸媒，消泡劑，稠化劑，防腐劑，抗凍劑等。 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 其中硬化觸媒並無特殊的限制，可為技藝上已知的胺 硬化觸媒，如三乙胺，三丙胺，三丁胺，二乙醇胺，三 乙醇胺等；二月桂酸二丁錫，氣化二丁錫，辛酸錫，環 己烷甲酸鉛，環己烷甲酸鈷等。消泡劑例如聚醚類，聚 矽氣烷-聚醚共聚物，聚矽氣烷-矽酸縮合物，金颶皂類 等。 用於本發明之交連劑（B)可含一値分子具有至少兩锢 異気酸酯基之化合物，其可單獨或配用界面活性劑攪拌 512166 Λ7 B7 五、發明説明（h ) 加入基本塗料組成物（A)中，而且較佳為交連劑（B)乃用 界面活性劑等改質之前逑聚異氣酸酯化合物。改質之産 物並無特殊限制，可引入親水鏈得之，例如（i)按照日 本專利公告號7 4 7 2/ 8 0所發表之方法，由烷氣聚烷二醇 和聚異氡酸酯化合物反應而得，（ii)按照日本專利申請 公開案1 0 9 5 0/ 9 5所發表之方法，由聚異氛酸酯化合物 和聚異氰酸酯化合物及烷氣聚烷二醇及二烷醇胺反應而 得之乳化劑之混合物，（iii)按照日本專利申請案195836 /96所述之方法由産物（i)或混合物（ii)和一端為羥基 或胺基而另端為烷氣矽烷基之矽烷偶合劑之反應産物或 混合物等。 聚異気酸酯化合物例如是脂族二異氣酸酯，如四甲撐 二異気酸酯，六甲撐二異氣酸酯，三甲基六甲撐二異m 酸酯等；脂環族二異氡酸酯，如4,4夂甲撐-雙（環己基 異氣酸酯），異佛爾/酮二異《酸酯等；芳族二異気酸酯 ,如二甲苯二異氰酸酯，甲苯二異氰酸酯，二苯甲烷二 異氰酸酯（以下略為聚合MDI)等；類似化合物，如異氡 脲酸酯，縮二脲等。其可單獨或配合使用。 經濟#-中央標準局員工消費合作社印製 院氧聚烷二醇和聚異氰酸酯化合物之反應産物（i)為 水分散性聚異氡酸酯其特色乃在烷氧聚烷二醇和聚異氰 酸酯化合物反應時，聚異気酸酯基對羥基之當量比值為 3至較佳為10至25,使得殘留的異氰酸酯含量為 2 0至30%重量。烷氧聚烷二醇通式為Ri 0-(R2 -H, 式中Ri偽烷基，R2偽烷撐，η為2至100,例如是甲 -8 - 512166 Λ7 B7 五、發明説明（？） 氣聚甲撐醚二醇，甲氧聚乙撐醚二醇，乙氣聚乙撐醚二 醇，乙氣聚丁撐醚二醇等，其數董平均分子董為1D0至 4,000,較佳為 400至 2,000。 由聚異氡酸酯化合物和聚異氱酸酯化合物及烷氧聚烷 二醇及二烷醇胺反應所得之乳化劑之混合物（ii)乃水分 散性之聚異氰酸酯組成物，而乳化劑和聚異気酸酯化合 物之混合比須使異氣酸酯含量為3至50%,較佳為5至 30%重量。混合物可部分反應。 .乳化劑之製法是使聚異氣酸酯化合物和烷氧聚烷二醇 依異氡酸酯基對羥基之當量比值為3至30,較佳為10至 2 5之計量反應，然後和二烷醇胺依異氡酸酯對胺基之當 量比值為0.5至2,較佳為0.8至1.2之計量反應。用來製 備乳化劑之烷氧聚烷二醇可和前面（i)中所用者相同。 二烷醇胺例如是二甲醇胺，二乙醇胺，二異丙醇胺，二 乙醇苯胺等。 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 一(讀先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 在反應産物（i)或混合物（ii)中之聚異氡酸酯與一端 為羥基或胺基，另端為烷氣矽烷基之矽烷偶合劑的反應 産物（iii)乃使在前逑（i)或（ii)中之親水聚異気酸酯之 異気酸酯基和矽烷偶合劑中之羥基或胺基的當量比值為 3至30反應，而所得産物中異氱酸酯含量為3至50%, 較佳為5至3D%重量。若前述之含量小於3%重量，則 所得塗膜之耐水性差。另方面若大於50%重置，則交連 劑之水分散性差。 用來製備反應産物（iii)之矽烷偶合劑例如有N-/8 -( 512166 A7 B7 五、發明説明（《） 胺乙基）-y-胺丙基三甲氣矽烷，胺乙基）-y-胺 丙甲基三甲氣矽烷，y-胺丙基三乙氣矽烷，N-苯y-胺 丙基三甲氣矽烷，y-魏丙基三甲氣矽烷等。用於製造 反應産物（iii)之烷氧聚烷二醇和前面（i)中所用者相同。 在前面的（i)至（iii)中，就水分散安定性而言，特佳 為（iii),因其親水性和疏水性頗為平衡。 本發明之有機矽酸酯及/或其縮合物包含通式如下之 有機矽酸酯：

OR

I

R〇 - Si- OR

I

OR 式中諸R相同或不同，偽氫原子或單價烴基及/或 其縮合物。若R之磺原子數大於10,則此矽化物之水解 速度下降，使得薄膜之耐污性變差。 在前面通式中Ci-10單儇烴基可包含烷基或芳基等。 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (讀先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) "烷基”可呈直鍵或分枝，例如是甲基，乙基，正丙基 ,異丙基，正丁基，異丁基，第三丁基，正戊基，異戊 基，新戊基，正己基，異己基，正辛基等。其中較佳為 C^3低级烷基。”芳基"包含單璟及多環，如苯基，甲 苯基，二甲苯基，蔡基等，其中較佳為苯基。 〆- - 用於本發明之有檄矽酸酯的較佳例子有四羥矽烷，四 甲氣矽烷，四乙氧矽烷，四丙氣矽烷，四丁氣矽烷，四 苯氧矽烷，二甲氣二乙氣乙烷等，其可單獨或配合使用。 有機矽酸酯縮合物可包含前面通式所示之有機矽酸酯 -1 0- 512166 經濟部中央標率局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（？） 的分枝或直鏈縮合物，較佳為通式如下而縮合度為2至 100之縮合物： OR I R〇七SiO七R I 0R 式中R如前述，η為2至100之整數。 在前面通式中，若η大於100,則耐污性會變差。 用於本發明之有機矽酸酯較佳為R像Ch3低级烷基 之化合物I,而其縮合物特別是式中R偽C^3低级烷基 ，且縮合度為2至10者。 每100份基本塗料組成物（A)之樹脂固體含量及交連劑 (B)中之固體含量的重量和，用約0.1至50份，較佳為約 1至40份重量的有機矽酸酯及其縮合物。若有機矽酸酯 及其縮合物之用量少於0.1份重量，則薄膜的耐污性變 差。另方面，若超遍5 D份重量，則薄膜會硬化，有易龜 裂，光澤度差等缺點。 本發明之多液型塗料組成物之特性是使得最後形 成之硬化薄膜以酸處理後，薄膜表面對水的接觸角為70° 或以下，較佳為20至65° 。接觸角乃塗膜硬化後立即浸 入20 °C 2.5%重量硫酸水溶液中24小時，接著以水洗去 沾在薄膜上的硫酸水溶液，乾燥，在薄膜表面滴上0.03 厘米3的脫離子水，然後利用Kyowa化學公司出品的接 觸角儀DC AA,在2 0°C滴上水滴3分鐘後測量水之接觸角 。若接觸角大於70° ,則塗膜之耐污性及耐用性變差。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝· 訂 線 -11- 512166 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（一） 本發明之多液型水性塗料組成物之特性是塗佈在基材 上在室溫乾燥可形成硬化薄膜。在室外曝露時，由於例 如酸雨之酸成分使得薄膜表面對水之接觸角緩慢下降， 故薄膜表面可防止受污。 依照本發明，較佳在室外曝露前，先用酸處理薄膜， 酸預處理可使薄膜表面在一開始就能防污。 薄膜之酸處理是做到對水之接觸角為70°或以下，較 佳為20至6 5 °C。酸處理之方法並無特殊限制，只要能滿 足前逑條件即可，具體而言，是在約5°C至98°C在PH為6 或以下之酸性水溶液中處理。特佳為所用的酸為無機酸 ，如硫酸，氫氮酸，硝酸，磷酸等。較佳為處理後，須 去除粘附在薄膜上的酸性水溶液。接觸角僳利用前述方 法測定。 本發明之多液型水性塗料組成物包含基本塗料組成物 (Α),交連劑（Β)及#機矽酸酯及/或其縮合物（C),在 使用之前才混合前述成分，使得基本塗料組成物（Α)中 每莫耳的羥基對應D. 2至3.D莫耳，較佳為0.5至2.5莫耳 的交連劑（Β)中的異気酸酯基，而且每100份的基本塗料 組成物（Α)中的樹脂固體含量和交連劑（Β)中之固體含量 之重量和對應0.1至50份重量的有機矽酸酯及/或其縮 合物（C)。 本發明之多液型水性塗料組成物可呈任意之包裝形式 ,只要組成物中含有基本塗料組成物（Α),交連劑（Β)及 有機矽酸酯及/或其縮合物（C)即可，例如三液型包裝 -1 2- (讀先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) •裝. 線 512166 經濟部中喪標準局工消费合作社印製 A7 --— —~~ -- '~ _ 五、發明説明（、、） 使用前須同時混合成分（A)， （B)及（C>,兩液型包裝則 先將成分（A)及（C)混成一包裝使用前才摻入成分（B), 或是先將成分（B)及（C)混在一起，使用前才摻入成分（A) 本多液型塗料組成物可利用例如噴塗，锟塗，刷 塗，浸塗等技藝上已知的方法塗佈在各種基材上。本塗 料組成物之塗佈量並無特殊限制，但合適量為約50至 4〇〇克/米2。 本塗料組成物經塗佈並在室溫乾燥後所形成的塗膜具 有良好的耐候性，耐用性，粘箸性及耐污性，而不減損 交連牲。 玆以實施例做更詳盡的說明，例中百分率及份數均以 重童計。 土分散袢社聚物：> 罅備 I備例1 在裝有攪拌器，齒度計，回流管及氮氣導入管之2升 四頸燒瓶中加入309份脱離子水及1.1份Newcol® 707SF (日本Nyukazai公司出品，一種陰離子界面活性劑，固 髏含量30%)，接箸保持在85 °C,以氮氣沖洗，加入21 份下列组成物乳化所得之預乳化液及〇 · 3 2份過骑酸銨， 2 0分鐘後又滴入其餘的預乳化液歴4小時以上。 3 2 5份 脫離子水

43 · 3份 Newcol 707SF 45· 5份 甲基丙烯酸甲酯 130份 苯乙烯 -1 3- !-i - im —i i r · n —is II n (請先閲讀背而之注意事項再填寫本頁) -5 線 _ — ~~~Γ~"'：麵丨丨丨：~：——-—-— -—； ----- 512166 A7 B7 五、發明説明（^ ) 201.5份 甲基丙烯酸正丁酯 201 . 5份 甲基丙烯酸2-乙己酯 65 份 甲基丙烯酸2-羥乙酯 6.5份 丙烯酸 1 . 3份 過硫酸銨 滴入完畢後，在85°C保持2小時，冷卻至40°C ,並以 氛水控制在PH為8.5,可得水分散性共聚物（a),其重量 平均分子量為150,000,而固體含量為50%。 製備例2 在裝有攪拌器，溫度計，睜流管，氮氣導入管的4-升四頸燒瓶中加入6 5 6.5份1-甲氣-2-丙醇，接著以氮氣 沖洗，保持在ll〇°C攪盪，滴入下列組成物： 1 30份 苯乙烯 195份 甲基丙烯酸正丁酯 195份 甲基丙烯酸2-乙己酯 6 5 份 甲基丙烯酸2-羥乙酯 65 份 丙烯酸 6.5份 偶氮雙異丁腈 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 二請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 滴入完畢後，在1 1 〇 °C保持2小時，冷卻至4 0Ό ,加 入875.3份脱離子水成為水分散液，以氛水控制PH於8.5 ，可得重量平均分子量為40,(JOG之水分散性共聚物（b), 其固虐含量為3 0 %。 .夺禅割夕Μ備 剪備例3 -14-

經濟部中央標準局員工消費合作社印製 、發明説明（G) 在裝有攢拌器，溫度計，回流管及氮氣導入管之四頸 #瓶中加入225份數量平均分子量為550之甲氣聚乙撐醚 二醇，871份1,6-六甲撐二異氣酸酯，接替以氮氣沖洗， 在M °C反應6小時後，使所得反應混合物做薄膜蒸餾， 移除未反應之1,6-六甲撐二異氱酸酯，得具甲氣聚乙撐 _二醇殘基之單異氣酸酯化合物。 另外，在和前面相同的燒瓶中加入3 7份二乙醇胺，接 著以氮氣沖洗，並慢慢滴入25D份前面所製之具甲氣聚乙 JS醚二醇殘基之單異氣酸酯。同時以空氣冷郤使得反應 溫度保持在7 D Ό以内。滴入完畢後，又在7 (TC攪拌約1 小時後，發現異氣酸酯基消失，可得乳化劑。 S外，在和前面相同的燒瓶中加入42份前述的乳化劑 及35 8份1,6 -六甲撐二異気酸酯之三聚物（武田化學工業 公司之Takenate®D170HN),接著加人12份(胺乙基） -r -胺丙基-三-甲龛矽烷，並在70°C攪拌6小時，得交 連劑（具17.7%異気酸酯基之水分散性聚異氱酸酯，粘 度80 0厘泊）。 分散袢顔料糊夕餺備例 在4升不銹銷容器中加入組成如下之原料，用分散器 攪拌30分鐘，可得分散性顔料糊。 9 6 0份 飲用水 48份 顔料分散劑（SAN HOPCO公司之NOPCOSANT⑥K) 16 份 稠化劑（Asahi Denka Kogyo 公司之 Adekanol ⑫ VH420) -1 5- (讀先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝· 線 512166 A 7 B7 五、發明説明（丨4 ) 32份 消泡劑（SAN NOPCO公司之SN消泡劑A63) 3 5 2 0份 鈦白 2 8 8份 乙醇 某太塗料幼成物（Αι )革（Aa)的餺備例 在1升的不銹銷容器中加入下列配方，然後攪盪混入 各別成分，如分散性顔料糊，水分散性共聚物（a)等， 而得基本塗料組成物（Ai >至（A3 )。 某太塗料纟日成物餺備例 280 份 前面製得之分散性顔料糊 490 份 前述之水分散性共聚物（a) 2 8 份 成膜助劑（T e X a 11 ο 1) 4 . 9 份 SN消泡劑A63(前逑之商標名） 0 . 7 份 25%氨水 4 . 2 份 Primal® (Rohn & Haas公司製之稠化劑） 0 · 7 份 SURAOFU® S(武田化學工業公司製之防腐劑 1 75 份 飲用水 本塗 料紺 成物（Α ο ) ^餺備例 280 份 前面製得之分散性顔料糊 8 1 7 份 前述之水分散性共聚物（b) 4 . 9 Μ SN消泡劑A63@ (前述之商標名） 0 . 7 份 25%氨水 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 4·2份 Primal«>TT-935(前述之商標名） 0·7份 SURAOFU®S (前述之商標名） 某太净料纟日成物Uq )夕餺備例 -16- 512166 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（d ) 280份 前面製得之分散性顔料糊 544份 LS 2058® (拜耳公司製，固體含量45%, 羥值158Big KOH/g之丙烯酸改質聚酯分體） 4.9份 SN消泡劑A63 (前述之商檫名） 0 . 7份 25%氨水 4.2份 Pr iieal® TT- 9 3 5 (前逑之商標名） 0.7份 SURAOFU® S (前逑之商標名） 121份 飲用水 例1 攪拌100份重量（樹脂固體含量）之前述基本塗料組成 物（At ), 5份重量矽酸四乙酯之低级縮合物（Colcote 公司之矽酸乙酯48)及18份重量前逑製備例3所得之交 連劑的混合物而得水性塗料組成物。 例2 首先在23份重量有機溶劑（九善石油公司出品的SWAS0L@ 1000)中溶解5份重量矽酸乙酯48(前述商標名）及18份 重量製備例3所製之交連劑而得交連劑溶液。其後，在 100份重量（以樹脂固體含量計）前述基本塗料組成物（At ) 中加入46份重量前述交連劑溶液，然後攪拌而得水性 塗料組成物。 m 3 首先在28份SWASOL® 1000(前述商標名）中溶解10份矽 酸乙酯48(前述商標名）及18份重量製備例3所得之交連 劑而得交連劑溶液。其後在10 D份重量（以樹脂固體含量 -1 7- 一(讀先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

太從尺麼I'H田由®翻貪掩浪f 、Λ 440技f Ή η Y 707 毪、 512166 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 B7五、發明説明（4 ) 計）前述基本塗料組成物（A i )中加入5 6份重量前述交連 劑溶液，接著攪拌可得水性塗料組成物。 例4 首先在2 3份重量SWASOL® 1000(前述商標名）中先溶解 5份重量矽酸乙酯40(Colcote公司之商檫名，僳矽酸四 乙酯之低级縮合物）及18份重量製備例3所得之交連劑， 而得交連劑溶液。其後在100份重童（以樹脂固體含量計） 的基本塗料組成物中加入4 6份重量前述之交連劑溶液， 接著攪拌而得水性塗料組成物。 例5 首先在23份重量SWASOL® 1000(前述商標名）中溶解5 份矽酸乙酯51(C〇lC〇te公司出品之矽酸四乙酯之低级縮 合物）及1 8份重量製備例3所得之交連劑，而得交連劑 溶液。然後在1 〇 〇份重量（以樹脂固體含量計）基本塗料 組成物（A i )中加入46份重量前述交連劑溶液，接著攪 拌，可得水性塗料組成物。 m 6 . 首先在23份重量有機溶劑（九善石油公司出品之 SWASOL®1000)中溶解5份重量矽酸乙酯48(前述商標名） 及18份重量製備例3所得之交連劑，而得交連劑溶液。 然後在1 0 0份重量（以樹脂固體含量計）之前述基本塗料 組成物（A 2 )中加入4 6份重量前述之交連劑溶液，可得 水性塗料組成物。 例7 -1 8 一 (讀先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) i

、1T -線 士 512166 A7 B7 五、發明説明（) 首先在72份重量SWASOL® 1Q00 (前述商標名）中溶解5 份重量矽酸乙酯48(前述商標名）及67份重量製備例3所 得之交連劑，得交連劑溶液。其後在份重量（以樹脂 固體含量計）之基本塗料組成物中（Α3 )中加入144份重 量 前 述 之 交 連 劑 水 溶 液 > 接 著 ft 拌 可 得 水 性 塗 料 組 成物 對 照 例 1 在 10 0份重量（以 樹 脂 固 體 含 量 計 )基本塗料組成物（A i 中 加 入 18份 重 量 製 備 例 3 所 得 之 交 連 劑 然 後 攪 拌 可得 水 性 塗 料 組 成 物 〇 對 照 例 2 AL ES CELA RET AN ( 關 西 油 漆 公 司 出 品 之 非 污 染 式 陶 瓷 改 質 之 丙 烯 酸 条 異 氡 酸 酯 可 硬 化 之 溶 劑 型 白 色 塗 料組 成 物 )〇 既 昭 — 例 3 AL ES AQUA RET AN ( 關 西 油 漆 公 司 出 品 % 一 -液型反應硬 化 型 水 性 胺 基 甲 酸 酯 白 色 塗 料 組 成 物 )〇 ηίι 驗 板 之 製 備 利 用 棍 塗 器 在 水 泥 板 (9 1 0毫米X 3 0 0 m: 米 X 6 毫 米）上 塗 佈 1 0 〇克/米： z的溶劑型封膠（ 關 西 油 漆 公 司 出 品 之 VP 丨S 丨e a 1 e r Wh i t e ) 乾 燥 後 又 利 用 噴 塗 法 塗 佈 兩 次分 別 為 例 1 至 7 之 塗 料 組 成 物 > 及 對 照 例 1 至 3 之 塗 料組 成 物 ， 塗 佈 量 為 1 50克/米： 1 9 並在室溫乾燥7 天而得 試 驗 板 > 進 行 下 列 評 估 試 t 結 果 列 於 表 1 中 〇 表 1 中 所 列 之 試 法 如 下 ·· 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 一(請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 薄膜外觀：按照下列標準以肉眼評估薄膜之平面。 -1 9- 512166 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 A7 _B7 _______五、發明説明（) 4:薄膜並無微裂紋，溢邊，剝落等。 3 :薄膜很少有微裂紋及剝落。 2:薄膜有些徹裂紋，湓邊及剝落。 1:薄膜有顯箸的微裂紋，溘邊及剝落。 薄膜砉而来潘麼：澜定60°角的反射率❶ 酴處理前對水培鵰隹： 薄膜_製妥時，就在其表面滴上一滴〇·03厘米3的脱 離子水，在2(TC 3分鐘後用Kyowa化學公司製造的接觴 角測量DCAA測定接觴角。 酸處理後對水之榕觴隹 薄膜剛製得時就浸入20 °C 2.5%重量硫酸水溶液24小 時，接著以水洗除粘附的硫酸水溶液，乾燥，並按照前 述方法測定接觸角。 &著性：桉照日太工業規格J I S - K 5 4 0 0 8 ·5·2 所述之橫切膠帶試法先形成100方格（1毫米X 1毫米） ，然後粘上.玻璃紙製的粘膠帶，剝離膠帶，撿視方格剝 落之程度〇 . 3 ··方格未-被剝落。 2 :有些方格的角被剝落。 1 :有1/3或以上的方格被剝落。 I差：按照JIS Z-873Q之試法測量曝晒前及後之顔色差 異△ L (亮度之差異）。 S染外觀：按照下列標準以肉眼評估薄膜表面的污 染度： 3:極佳，無或很少有污染 2 :良好，略有污染 1:劣等，有顯示的污染。 -20- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 0 —裝· 、-口 線 512166 A 7 B7 五、發明説明（β ) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製

mmmm mmmm 彌Μ*通孚 彌M*眉孕 油窗ί： 加窗05 群兴驟兴藏《隳 雌澈蓊滿親彌彌 3^3^¾¾ 雌夥_硪鼴彌 雌彩_:確_藤 f#李渐嫌李 Η m mm 鸚 Si趣 ϋ 渐 p〇 q — 00 cn oo oo CO CJI C^9 ^ Okd 09 · CJI ΡΌ CD CO Ca9 · Ο CJ1 ο — co -a Ca9 CAd · CO ^ H-* o 4 82 1.20 3 3 CJ\ 00 00 09 CJI to OSfc CO tsD -a Ca9 Ca9 · O i^> Η- -α CO CO · 私办 CJX 00--^ 〇ύ cjn co 〇3 oo g crt ο n ts3 05 C*3 · ^ Η-» 00 C*3 Ca3 · Η-* CJI 00 oo 05 ^ H-* 〇5 CO o ZJX ο 蠢 Cs3 Ca5 CO * 00 ^ CS5 CD 4 81 1.40 3 3 at oo co c*s co 〇 ^ σι ts5 00 H-* 〇0 cn co oo to cn to oo 私 CO CO · C3 ^ —— CD CO 〇0 · 〇0 CO CD 05 CO oo H 〇0 CJI OO 00 05 ς*3 · O Cs3 〇 05 C*3 · OO 私 C*3 o OO - ^ h-* co -a CD CO IN3 · CJ\ ^ 1—* CD cn 0〇 I>0 · Ο 〇 〇 0〇 ς〇 ς〇 〇3 H-» 〇 nik H·* tss -»a co 〇〇 · csd 私 H-* C*9 GO · CJI 私 cn 〇〇 oo ΟΛ oo tsd O IND o CD 1—* CD 蠢 一 〇5 00(^3 C^3 o o -a CO INS · O 办 H-* CD CD OO 〇d i>o cn cn GO --------d丨裝！(請先閲讀背面之注^再填寫本頁) -" 錄 P tif· m Αψ TSI ma ^ ί ^xto \ A IB *Wr / ，1 Λ、/ ，\ 故 \

Claims (1)

1. •申請專利範圍 第8 7 1 00643號「多液型水性塗料組成物f專利案 . ； 一 ’ 一一 . ΓΤ. .J88 #1¾ 17 曰修正） I ：ν- η _，ί I a申請專利範圍： I ___ 1· ~種多液型水性塗料組成物，由下列成分混合而得： (A) 含有羥基値爲5至200毫克KOH/克之水分散性 共聚物爲粘合劑成分之基本塗料組成物， (B) 含每分子具至少兩異氰酸酯基之化合物的交連劑， 其中基本塗料組成物（A)中的每莫耳的羥基對應0.2至 3.0莫耳的異氰酸酯，及 (C) 通式如下之有機矽酸酯及/或其縮合物： OR I RO- Si- OR I OR 式中諸R相同或不同，係氫原子或Cpu單價烴基， 其中每100份的基本塗料組成物（A)中之樹脂固體含量 及交連劑（B)之固體含量的全重量，用0.1至50份重 量的成分（C)，其中水分散性共聚物乃聚醇樹脂，選自 丙烯酸系樹脂，聚酯樹脂，聚胺基甲酸酯樹脂，矽酮 樹脂及氟碳樹脂，其羥基値爲5至200毫克KOH(氫 氧化鉀）/克，酸値〇至3 00毫克KOH/克，玻璃轉 移溫度〇至8(rc，重量平均分子量爲1 000至4〇〇,〇〇〇。 2.如申請專利範圍第1項之塗料組成物，其中水分散性 共聚物乃丙烯酸系乳液，其係由含羥基之單體和其他 與之共聚合之不飽和單體在乳化劑存在下進行乳化聚 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 請 •先 閲 讀 背 之 注 意 事 項 再 頁 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 512166 A8 B8 C8 D8 々、申請專利範圍 合而得。 3. 如申請專利範圍第1項之塗料組成物，其中基本塗料 組成物（A)尙包含成膜助劑，選自溶解參數爲8.0至9.8 之助塑劑及有機溶劑。 4. 如申請專利範圍第1項之塗料組成物，其中交連劑選 自（i)烷氧聚烷二醇和聚異氰酸酯化合物之反應產物， (ii) 聚異氰酸酯化合物和由聚異氰酸酯化合物和烷氧 聚烷二醇及二烷醇胺反應所得之乳化劑的混合物，及 (iii) 反應產物（i)或混合物（Π)和一端爲羥基或胺基， 另端爲烷氧矽烷基的矽烷偶合劑之反應產物或其混合 物。 5. 如申請專利範圍第1項之塗料組成物，其中塗料組成 物乃冷乾性之塗料組成物。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) J_4_______ 經濟部中央標隼局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐）