TW419539B - Polyester fiber and its fabrics - Google Patents
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Description
419539 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明(1 ) 技術領域 本發明爲關於容易於白度、安定性中表現出優異之局 強度之聚酯纖維及使用其之布料,詳言之,爲關於使用白 度、紡絲安定性優異,且大幅抑制熔融狀態下之分子量降 低之聚對苯二甲酸丙二醇酯樹脂所製造出之白度、強度優 異之聚酯纖維及使用其之布料。 先前技術’ ' 聚對苯二甲酸丙二醇酯纖維爲兼倂具有來自低彈性率 之軟柔觸感、優異之彈性回復性、易染性等類似尼龍纖維 之性質,以及免燙性、標度安定性、耐黃變性等類似聚對 苯二甲酸乙二醇酯纖維性質之劃時代的纖維,已活用其特 徵,並進行應用於衣料、地毯等。 聚對苯二甲酸丙二醇酯可依據化學構造類似之聚對苯 二甲酸乙二醇酯、和聚對苯二甲酸丁二醇酯同樣之方法予 以聚合。即,首先令對苯二甲酸或聚對苯二甲酸二甲酯般 之對苯二甲酸的低級醇二酯,與伸丙基二醇(或亦稱爲1 ’ 3 -丙二醇)於無觸媒或金屬羧酸鹽、烷氧基鈦、有機 酸等觸媒存在下,一邊加熱一邊進行式(1 )所示之醋交 換反應,其後,使用烷氧基鈦和銻氧化物等觸媒,於減壓 下進行式(2 )所示之縮聚反應。 本纸張尺度適用中國國家榡準(CNS ) A4規格(210X 297公釐) -4 - .裝 II I訂—— I 線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 419539 A7 B7 五、發明説明(2 ) (R : - Η或—C Η 3,公··對位結合之苯環) 但是,聚對苯二甲酸丙二醇酯之聚合爲與聚對苯二甲 酸乙二醇酯和聚對苯二甲酸丁二醇酯不同,伴隨著技術性 的困難度,而有仍未被克服的各種課題。即,此技術課題 大槪可集合出白度、紡絲安定性及熔融安定性三種問題。 所謂關於白度之問題,爲在於因爲在聚合階段中聚合 物著色成黃色,故所得之纖維和布料亦著色,有損其商品 性能。活用聚對苯二甲酸丙二醇酯纖維之柔軟觸感和優異 之彈性回復性、免燙(easy care )特性之領域,特別有內 衣、連褲襪(panty stocking )、運動衣、外套等。爲了於 此些領域中開展商品所用之纖維白度爲十分高,因此由淡 色至深色之所有染色物之顏色必須爲鮮明地呈色。但是, 聚對苯二甲酸丙二醇酯於聚合階段中易著色,假定使用白 度差且著色之聚合物製造染色纖維和布料,其染色纖維製 品之呈色亦缺乏鮮明度,顯著損及商品性。 所謂關於紡絲安定性之問題,爲聚合物中所含之不純 物多’且其對紡絲安定性造成不良影響。即,在聚對苯二 甲酸丙二醇酯之聚合過程中,環狀二聚物、其他之環狀、 線狀低聚物等之含量多,且其在紡絲時於噴絲頭周圍析出 ’而具有增加斷絲和掃除噴絲頭頻率(所謂擦拭周期)之 問題。尤其是’環狀二聚物之份量多,並且成爲上述問題 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X 297公釐) ΓΤΙ 一 -- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -裝- 訂 線 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 419539 A7 B7 五、發明説明(3 ) 之主要原因。 所謂關於熔融安定性之問題,爲熔融之聚合物爲缺乏 熱安定性,且分子量降低,並且令聚合物著色。特別地, 所謂易引起分子量之降低,係意指即使於聚合物階段中分 子量高,亦於熔融紡絲階段中令分子量降低。若引起此類 現象,則難以提高纖維之強度,且令布料製品之拉裂強度 和破裂強度降低,對於商品之基本性能造成不良影響。 雖然若可完全解決此些三種技術課題,則可取得白度 優異、工業上易生產,具有充分強度之聚對苯二甲酸丙二 醇酯纖維’,但於目前之公知技術中並未知完全可滿足此些 要件之聚對苯二甲酸丙二醇酯及使用其之纖維。 令聚對苯二甲酸丙二醇酯之白度和紡絲性改善之方法 ,已知有數種公知技術。 例如,於特開平5 - 2 6 2 8 6 2號公報中,爲了改 善白度,乃揭示使用錫觸媒作爲聚合觸媒之技術。但是, 若根據本發明者等之檢討,則雖然使用錫觸媒可令聚合速 度爲非常快速,但白度爲較使用烷氧基鈦作爲觸媒時更爲 變差。又,雖然使用醋酸鋅作爲酯交換觸媒,使用錫觸媒 作爲縮聚觸媒,但若以此類組合不進行固相聚合而僅進行 熔融聚合,則因爲環狀二聚物量爲超過3重量%,故紡絲 安定性不佳。又,於引例之實施例中,於聚合中令磷酸十 三烷酯最大共存以5 0 0 p p m。若令具有此類長鏈之化 合物共存,則具有在染色階段起泡,且易引起染色斑之缺 點。再者,若使用錫觸媒和磷酸十三烷酯,則所得纖維之 本纸張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210Χ 297公釐) -6 - I--------么衣------1Τ------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 419539 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明説明(4 ) 強度低,且難以表現3 . 5 g / d以上之強度。 又,爲了改善白度,提案使用鈦觸媒作爲酯交換反應
I 觸媒、使用銻觸媒作爲縮聚觸媒(Chenucal Fiber International 第 45 卷、263 〜264 頁,1996 年) 。此文獻中亦涉及關於副產物之發生,於聚對苯二甲酸丙 二醇酯中,低聚物爲依情況而含有3 %以上,並且示出此 些不純物爲在紡絲工程和染色工程中成爲問題。但是,若 根據本發明者等之檢討,若使用銻觸媒則聚合速度變慢, 因此令聚合物曝露於高溫下之時間變長,且因而令白度降 低。又,此方法亦未示出任何關於令低聚物量削減、聚合 物之熔融安定性提高的具體性手段。 於特開平8 - 3 1 1 1 7 7號公報中,揭示爲了令紡 絲工程中紡絲噴嘴面及其附近生成之白粉變少、抑制斷絲 ,乃令常法所得之聚對苯二甲酸丙二醇酯於減壓下, 1 9 0〜2 0 0°C左右進行固相聚合,取得極限粘度爲 0 · 9以上,b値(以料屑(c h i p )之黃色度作爲判斷指 標)爲1 0以下,低聚物含有率爲1重量%以下之之聚對 苯二甲酸丙二醇酯。若參照此公報記載之實施例中,不使 用磷化合物及鈷化合物,令對苯二甲酸與1 ,3 -丙二醇 於無觸媒下進行酯交換,其後,添加鈦酸四丁酯(丁氧基 鈦),調製成極限粘度〇 . 7 0之預聚物後,予以固相聚 合,取得極限粘度1 . 〇 2之聚合物。但是,若將此類聚 合物熔融,則急速地產生熱分解而令分子量降低。因此, 即使使用此方法所得之高聚合度的聚合物作成纖維,亦因 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X29*7公釐) I i i------、玎--------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 419539 A7 B7 五、發明説明(5 ) 在妨絲階段中產生粘度降低,而無法取得顯示出充分強度 之纖維。 於國際申請(W〇)9823662號公報中,揭示 爲了令空氣中加熱時所發生之丙烯醛量減少,而將受阻酉分 部分予以終端封鏈之聚對苯二甲酸丙二醇酯及其製造方法 。此公知例中,爲令對苯二甲酸、伸丙基二醇,具有受阻 酉分部分之酯形成性單官能二羧酸,於亞磷酸三苯酯系安定 劑存在下’高壓下進行酯交換反應,且其後令以縮聚反應 則取得聚合物。但是,此處所使用之亞磷酸三苯酯系安定 劑因爲昇華性高’故於高溫真空下進行而在縮聚反應之階 段中部分昇華,且所得之聚合物的磷元素量爲顯著降低, 因此’所取得之聚合物爲熔融安定性低,且難以取得強度 高之纖維。又,於此公知公報中,對於熔融安定性所造成 之纖維強度之問題的暗示亦未記載。於此公知公報中,雖 然記載於聚合物中含有約4莫耳%(超過2重量%)之雙 (3 -經丙基)醚,但此類聚合物因爲耐熱性和耐光性顯 著降低’故無法使用於衣料用纖維之製造。再者,此公知 技術因在高壓下進行酯交換反應,故於工業上則必須具有 可耐高壓之極大花費的設備,爲經濟上不利之之技術。 於特開平9 一 1 9 5 1 4 2號公報中,揭示使用對苯 二甲酸與1 ,3 —丙二醇進行酯交換後,經過於2 5 0 °C 下縮聚所得之極限粘度0 . 9 2之聚對苯二甲酸丙二醇酯 之纖維,於實施例中,記載使用強度5 · 2 g / d,拉伸 度4 1 %之纖維作爲複絲之芯絲之實例。但是,使用此公 ---------1 ▲------1T------^ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210 X 297公釐) -8- 唑齊郎皆 419539 A7 __ _B7_ 五、發明説明(6 ) 知技術’難以工業上安定地製造出克服聚合物白度'熔融 安定性問題’且具有賨用程度強度之纖維。原因是即使可 取得具有此類強度之纖維,亦因縮聚溫度爲低至2 5 〇艺 ,故此聚合物爲含有3重量%以上之環狀二聚物,使得起 毛和斷絲變多,變成均質性低之絲。 發明之揭示 本發明之目的爲提供白度高且強度優異之聚對苯二甲 酸丙二醇酯纖維。 本發明之又一目的爲提供使用紡絲安定性優異之聚對 苯二甲酸丙二醇酯之白度、強度優異的聚酯纖維。本發明 之更一目的爲提供常壓下可染色成濃色且鮮麗並強度優異 之聚對苯二甲酸芮二醇酯纖維。 本發明之更具體目的爲提供可製造出白度高,且顯示 高強度之聚對苯二甲酸丙二醇酯系纖維之聚對苯二甲酸丙 二醇酯樹脂組成物。 本發明者等對於製造本身白度優異,於熔融紡絲階段 之著色少、且易取得高強度纖維之聚對苯二甲酸丙二醇酯 之製造方法進行各種檢討,結果在令磷化合物存在下之聚 合條件最適化之下,成功地將對於白度和紡絲安定性、熔 融安定性造成不良影響之不純物量降低,並且經由檢討如 此所得聚合物之以熔融紡絲等製造纖維之過程條件的詳細 情形,造成本發明之前述目的。 即,本發明爲滿足下述(1 )〜(5 )條件,極限粘 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS〉A4規格(210X 297公釐) I ^ ▲------、玎------^ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 419539
五、發明説明(7 ) 度爲〇.4〜2之聚酯纖維。 (1 ) 9 0重量%以上爲聚對苯二甲酸丙二醇酯所構 成, (2)含有相當於1 0〜2 5 Oppm磷元素量之鱗 化合物, (3 )含有3重量%以下之環狀二聚物, (4)含有0 · 4〜2重量%以下之雙(3 —羥丙基 )醚,且被共聚至聚對苯二甲酸丙二醇酯中, (5 )複折射率爲0 · 0 3以上。 本發明之聚酯纖維,爲由相對於纖維重量9 0重纛% 以上爲聚對苯二甲酸丙二醇酯所構成之聚酯纖維。 此處所謂的聚對苯二甲酸丙二醇酯爲指以對苯二甲酸 作爲酸成分且以伸丙基二醇(亦稱爲1 ,3 —丙二醇)# 爲二醇成分之聚酯。於此聚對苯二甲酸丙二醇酯中,亦$ 含有相對於樹脂組成物重量之1 〇重量%以下的另外之共 聚成分。共聚成分之例可列舉5 -磺基間苯二酸鈉、5 — 磺基間苯二酸鉀、4 一磺基一 2,6 -萘二羧酸鈉、3, 5 -二羧酸苯磺酸四甲基鍈鹽、3,5 —二羧酸苯磺酸四 丁基鱗鹽、3,5 -二羧酸苯磺酸三丁基甲基鱗鹽、2, ’ 6 —二羧酸萘—4 —磺酸四丁基鱗鹽、2,6 -二羧酸萘 —4 一磺酸四甲基鳞鹽、3,5 -二羧酸苯磺酸錢鹽、1 ,2 — 丁二醇、1,3 — 丁二醇、1,4 一 丁二醇、新戊 二醇、1 ,5 —戊二醇、1 ,6 —己二醇、庚二醇、辛二 醇、癸二醇、十二伸甲基二醇、1 ,4 一環己二醇、1 , c请先閱讀背面之注意事項再填寫本貢) -裝· -#<» 本纸張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(21 OX 297公釐) -10- 419539 A7 B7 五、發明説明(8 ) 3 —環己二醇、1 ,2 醇、1 ,3 -環己烷二 一環己二醇、 4 一環己烷二甲 甲醇、1 ,2 —環己烷二甲醇、草 戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸 酸、丙二酸、琥珀酸、 、癸二酸、十二烷二酸、2 —甲基戊二酸、2 —甲基己二 酸、反丁烯二酸、順丁 羧酸 烯二酸、衣康酸、1 ,4 —環己烷 3 —環己烷二羧酸、1,2 -環己烷二羧酸
r h 丨才 I £ 等之酯形成性單體。 本發明聚酯纖維的 )必須爲0 · 4〜2 · ,因聚合物的聚合度過 其紡絲性爲變成不安定 之情況爲,因熔融粘度 地進行,爲呈吐出不良 0 · 6〜1 · 5,特佳 本發_之聚酯纖維 P P m磷元素量之憐化 爲止,雖經過熔融聚合 熔融紡絲、精煉、熱定 此些各段階段中之防止 大的效果。’ 以下」詳細說明關 聚對苯二甲酸丙二 甲酸乙二醇酯和聚對苯 聚合、乾燥和熔融紡絲 極限粘 〇。極 低,故 。相反 過局’ 且紡絲 爲0 · 必須含 合物。 、固相 型、染 著色、 度〔77 限粘度 所得之 地,極 故以齒 性降低 6〜1 有相當 單體由 聚合、 色等工 提高溶 〕(亦稱爲 未滿0 · 4 纖維的強度 限粘度爲超 輪泵之計量 。再佳之極 • 4 〇 於1 0〜2 聚合至變成 高溫下之料 程,但磷化 融安定性上 固有粘度 之情況爲 低以外, 過2 0 不能平穩 限粘度爲 5 0 衣料製品 屑乾燥、 合物對於 發揮非常 於磷化合物。 醇酯爲與一般衣料常用之聚對苯二 二甲酸丁二醇酯不同,尤其是熔融 易著色成黃色’磷化合物特別有效 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X 297公釐) -11 - (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 419539 A7 B7 五、發明説明(9 ) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 於將著色抑制。又,聚對苯二甲酸丙二醇酯因熔融安定性 低,故於紡絲時易令聚合度降低,即使假定使用極限粘度 高之原料聚合物和樹脂組成物(以下單稱爲原料)進行紡 絲,亦具有經由此聚合度降低而令所得纖維之強度不能如 此提高之缺點。磷化合物即使對此聚合物之粘度降低,亦 顯示出大的抑制效果。 · •磷化合物以有機磷化合物爲較佳,且特別由防止著色 、熔融安定性之效果優異,且對於紡絲性無不良影響而言 ,以〇=P (〇R ! ) ( 〇 R 2 )(〇R 3 )所構成之磷酸 酯、或P (〇R 4 ) ( 0 R 5 )(〇R 6 )所構成之亞磷酸 酯爲較佳。再者,此處之R 1、R 2、R 3、R 4、R 5、 R6爲異種或同種,以選自氫原子、或碳數1〜8個爲止之 有機基、驗金屬、驗土金屬爲較佳。 此處,R:、 R2、 R3、 R5、 R6爲碳數9個 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 以上,則具有染色階段發泡,因此易引起染色斑,且強度 難變高之缺點。又,於此些R :、R 2、R 3、R 4、R 5、 尺6中,磷化合物之一個烷氧基爲氫原子、或碳數爲1〜8 個之烷基爲較佳。其係因此些烷氧基爲與伸丙基二醇進行 酯交換,且於聚合物中易成分散之形態。以分子等級分散 之此類磷化合物,對於防止著色,改善熔融安定性之效果 特別高。相對地,R !、R 2、R 3、R 4、R 5、R 6全部 爲苯氧基或其苯環上之一部分或全部之氫原子爲被取代之 基,因與伸丙基二醇難進行酯交換,故於分子等級中難呈 分散,或者因具有昇華性,而於聚合中飛散至系統外並且 -12- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210 X 297公釐) 419539 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明(10 ) 具有令防止著色,改善熔、融安定性之效果降低之傾向。因 此’較佳爲磷化合物之至少一個烷氧基爲氫原子、或碳數 1〜8個爲止之院基、驗金屬、或驗土金屬爲較佳。又, 以P ( 0 R 4 ) ( 0 R 5 )(〇R 6 )所構成之亞磷酸酯作 爲磷化合物因具有阻礙若干聚合之傾向,故特別以〇= p ( 〇 R 1 ) ( 〇 R 2 )(〇R 3 )所構成之磷酸酯爲較佳 Ο 此些磷化合物之較佳具體例可列舉磷酸、磷酸三甲酯 、磷酸三乙酯、磷酸三丙酯、磷酸三丁酯、磷酸三戊酯、 磷酸三己酯、磷酸三庚酯、磷酸三辛酯、磷酸二甲基乙酯 、磷酸二甲酯、磷酸甲酯、3 —羥丙基磷酸酯、雙(3-羥丙基)磷酸酯、三(3 -羥丙基)磷酸酯、磷酸三苯酯 、亞磷酸、亞磷酸三甲酯、亞磷酸三乙酯、亞磷酸三丙酯 、亞磷酸三丁酯、亞磷酸三戊酯、亞磷酸三己酯、亞磷酸 三庚酯、亞磷酸三辛酯、亞磷酸二甲基乙酯、亞磷酸二甲 酯、亞磷酸甲酯、3 —羥丙基亞磷酸酯、雙(3 -羥丙基 )亞磷酸酯、三(3 -羥丙基)亞磷酸酯、亞磷酸三苯酯 、磷酸鈉、磷酸鉀、磷酸鎂、磷酸鈣、磷酸二甲基鈉、磷 酸甲基二鈉等,由防止著色、熔融安定性之效果優異,妨 礙聚合之能为低之觀點而言,則以磷酸、磷酸三甲酯、磷 酸三乙酯、磷酸三丙酯爲特佳。 纖維中所含之磷化合物份量,可依據纖維中所含之磷 元素的重量分率表示,且其範圍必須在1 〇〜2 5 0 P P m。未滿1 〇 p p m則無法充分發揮防止著色、抑制 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X 297公釐) -13- A------IT-------^ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 419539 A7 B7 經濟邹智慧时產¾員工消費合作社印製 五、發明説明(11 ) 粘度降低之效果,若超過2 5 0 p p m,則雖可充分取得 此些效果,但因爲聚合觸媒爲部分地失活,故難以進行熔 融聚合和固相聚合。隣化合物之量較佳爲3 5〜1 5〇 ppm,更佳爲 5 0 〜1 2 0 p p.m。 尙,於聚對苯二甲酸丙二醇酯之聚合中,使用如丁氧 基鈦、異丙氧基鈦之烷氧基鈦和三氧化銻等金屬化合物作 爲縮聚觸媒。使用作爲縮聚觸媒之金屬化合物中的金屬元 素種類,由其活性高度而言,爲使用鈦、錫、銻。本發明 所用之磷化合物爲與此些縮聚觸媒反應且有聚合時間爲若 干變長之情況。於是,爲了抑制聚合時間變長,並且達成 防止著色,提高熔融安定性,乃令磷化合物之磷元素莫耳 數相對於使用作爲縮聚觸媒之金屬元素莫耳數之比例較佳 爲0 · 4〜3,特佳爲設定於0 · 55〜2。 又,於本發明之聚酯纖維爲令鈷化合物與磷化合物倂 用爲特佳,且經由此倂用,具有熔融聚合、乾燥和熔融紡 絲之著色顯著減少之相乘效果。鈷化合物可列舉醋酸鈷、 甲酸鈷、碳酸鈷、乙醯丙酮鈷、硫酸鈷、氯化鈷、溴化鈷 、氫氧化鈷、硝酸鈷、、碳酸鈷等,可爲無水物、或水合物 亦可。此些鈷化合物由防止著色效果優異之方面而言,特 佳爲醋酸鈷、甲酸鈷、碳酸鈷、乙醯丙_鈷、硫酸鈷。’ 本發明之聚酯纖維中所含之鈷化合物份量,可依據樹 脂組成物中所含之鈷元素的重量分率表示,其範圍以5〜 2 0 0 p p m爲佳。未滿5 p p m則無法充分發揮防止著 色效果,若超過2 0 0 p p m,則聚合物著色成藍色,或 I ▲衣-- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 、\=口 線 本纸張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210 X 297公釐) -14- Α7 Β7 419539 五、發明説明(12) 者币^黑色。較佳爲1 0〜1 5 0 p pm,更佳爲1 0〜 1 0 0 p p m 〇 、 本發明之聚酯樹脂組成物中所含的環狀二聚物量.,必 須爲相對於樹脂組成物重量之3重量%以下。此處所述之 環狀二聚物爲指聚對苯二甲酸丙二醇酯單位爲連成環、狀之 二聚物。於原料中若此環狀二聚物爲含有多於3重量%, 則於紡絲時在噴絲頭周圍,油劑管嘴和導管中析出,且擦 栻周期變短以上,於嚴重之情形中則發生起毛和斷絲。爲 了安定地進行2週以外之長期紡絲,則令此環狀二聚物爲 2重量%以下,更佳爲維持於1重量%以下。 於本發明之聚酯纖維中所含的雙(3 -羥丙基)醚( Η 〇 C Η 2 C Η 2 C Η 2 0 C Η 2 C Η 2 C Η 2 〇 Η :以下, .簡稱Β Ρ Ε )必須爲相對於纖維重量之Ο · 4〜2重量% 以下,Β Ρ Ε雖在聚合過程中令如下式所示之伸丙基二醇 爲二聚化生成,且就其原樣在聚對苯二甲酸丙二醇酯中被 共聚。Β Ρ Ε之產量爲依據聚合觸媒、添加劑、聚合溫度 、聚合時間、伸丙基二醇之量而定。 2HOCH2CH2CH2〇H->
HOCH2CH2CH2〇CH2CH2CH2〇H 被共聚之β Ρ Ε因爲具有醚單位’故令纖維的熱安定 性和耐光性降低。Β Ρ Ε之量若超過2重量%,則原料之 熔融安·定性爲顯著降低,其結果令纖維著色,且易使得纖 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210X 297公釐) -15 · (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
Ml·»·mV · 經濟部智慧財產局員工消費合作杜印製 419539 A7 B7 五、發明説明(13) 維之強度降低。 但是,B P E不是僅對於樹脂組成物造成不良影響, 且已知若B P E之量增加’則所得纖維對於分散染料之染 色性提高。特別地,B P E之量若在〇 · 4.〜1重量%之 範圍,則可在不大爲降低熔融安定性和耐光性下,令纖維 顯示出常壓可染性。所謂纖維爲顯示出常壓可染性,係指 例如若於1 0 0 °C以上之溫度下染色則產生惡化以外之纖 維,例如與聚胺基甲酸酯纖維、羊毛、絹、醋酸纖維等複 合之布料亦可予以常壓染色,且聚對苯二甲酸丙二醇酯纖 維之可使用的領域變廣。尙,大約於’ 4 % 〇 w f以下之染 料濃度之情況中,其效果顯著。 由此,本發明之聚酯樹脂組成物中所含之B P E較佳 爲1重量%以下,更佳爲0 · 4〜1重量%。 於本發明之聚酯纖維中,視需要亦可將各種添加劑, 例如消豔劑、熱安定劑、消泡劑、整色劑、難燃劑、抗氧 化劑、紫外線吸收劑、紅外線吸收劑、結晶核劑、增白劑 等予以共聚或混合。 _特別地,爲了抑制本發明聚酯纖維熔融時之粘度降低 、抑制紡絲前之乾燥和熱處理時經由刺激臭味強之丙烯醒 和烯丙醇等熱分解所生成之低分子量物之副生成’,乃以添 加受阻酚系抗氧化劑爲較佳。此類受阻酚系抗氧化劑可使 用公知物質,若予以例示則可列舉季戊四醇—四〔3 -( 3,5 -二一第二丁基一 4 一羥苯基)丙酸酯〕、;l , ’ 3 -三(2 —甲基—4 —羥基—5 -第三丁苯基)丁烷 本纸張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) .批衣-- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -16 - 419539 A7 B7 五、發明説明(14) 、1,3,5—三甲基一2,4,6—三(3,5—二一 第三丁基一 4 一羥苄基)苯、3 ’ 9 一雙一丨2 —〔3 — (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) (3〜第三丁基一 4 一羥基一 5 -甲基苯基)丙醯氧基〕 —1 ,1—二甲基乙基} — 2 ,4 ,8 ,10 —四噚螺〔 5,5〕十一垸、1 ,3,5 —二(4 一弟二丁基一3 — 羥基一 2,6 —二甲基苯)間苯二酸、三甘醇一雙〔3 — (3—第三丁基一5-甲基一4一羥基苯)丙酸酯〕、1 ,6 -己二醇—雙〔3 -(3 , 5 — 二一第兰丁基—4 — 羥苯基)丙酸酯〕、2,2 -硫代二伸乙基一雙〔3 一( 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 3,5 -二一第三丁基—4 一羥苯基)丙酸酯〕、十八烷 基一 3 -(3,5 -二一第三丁基一 4 一羥苯基)丙酸酯 〕。其中亦可列舉季戊四醇一四〔3 -( 3 ‘,5 —二一第 三丁基- 4 一羥苯基)丙酸酯〕等。此情況之受阻酸系氧 化安定劑可爲結合至聚對苯二甲酸乙二醇酯’且亦可單分 散於纖維中。受阻酚系氧化安定劑之添加量爲相對於纖維 重量,以1重量%以下爲較佳。其係因爲若添加量超過1 重量%,則有著色之情況,且即使添加1重量%以上’亦 令提高熔融安定性之能力呈飽和。受阻酚系氧化安定劑之 添加量較佳爲0 · 02〜0 · 5重量%。 再者,爲了提高白度亦可使用增白劑’可列舉例如, Eastman 公司的 East Bright、和特開平 5 — 2 6 2 8 6 2 號 公報中所記載之Η ◦ s t a p a m顏料。所使用之增白劑份量’相 對於纖維之重量,由增白效果及染色物之呈色性的觀點而 言,則以0 . 5重量%以下爲佳° -17- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 419539 A7 ___B7 五、發明説明(15) 關於本發明中所用之原料的製造方法並無特別限制, 但作爲較佳方法如以下的方法。 第一種方法爲使用如對苯二甲酸二甲酯般之對苯二甲 酸的低級醇二酯及伸丙基二醇之方法。 即,令如對苯二甲酸二甲酯般之對苯二甲酸的低級醇 二酯’與伸丙基二醇於2 〇 〇〜2 4 〇 °C之溫度下反應, 進行酯交換’且其後至少於1 torr以下,較佳爲〇 . 5 torr 以下之減壓下,以2 5 0〜2 9 0 t:,較佳爲2 6 0〜 2 8 0 °C下進行縮聚反應,取得目的聚合物。此處以縮聚 反應溫度爲特別重要,雖然若溫度變高則反應速度變快, 但變成易著色。相反地,若以低於2 6 0 °C之溫度下進行 聚合,則環狀二聚物量增加。因此,較佳選擇令反應速度 與環狀二聚物量平衡良好之反應溫度。較佳之縮聚溫度爲 260 〜280 〇C。 對苯二甲酸之低級醇二酯與伸丙基二醇酯交換觸媒之 裝入時的莫耳比爲1 : 1 · 3〜1 : 4,較佳爲1 : 1 · 5〜1 : 2 · 5。若伸丙基二醇比1 ·· 1 · 3更少, 則反應時間顯著變長,而令原料被著色。又,若伸丙基二 醇之量比1 : 4更多,則B P E之產生變成多於2重量% 4 ' 〇 酯交換觸媒爲必定需要使用的,其較佳例可列舉例如 醋酸鈣、醋酸鎂、醋酸鋅、醋酸鈦等。酯交換觸媒量較佳 爲相對於所用之對苯二甲酸二酯,以0 · 〇 2〜0 . 1重 量%。當,雖然醋酸錳亦可作用爲酯交換觸媒,但因爲環 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS )A4規格(210X 297公釐) -18 - (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 丨裝- 、\一一口 419539 A7 B7 五、發明説明(16) 狀二聚物之量超過3重量%,則如後述般可令環狀二聚物 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 產量減 錳。 縮 鈦和四 等,但 四丁氧 對苯二 依 0 . 8 ΒΡΕ 第 即 之溫度 較佳爲 特佳爲 行縮聚 平穩地 之酯交 速反應 少,故於進行固相聚合之情形中,應避免使用醋酸 聚觸媒爲必定需要使用的,可 異丙氧基鈦所代表之烷氧基鈦 以反應速度快,環狀二聚物量 基鈦爲特佳。縮聚觸媒之添·加 甲酸二酯,以0 . 0 3〜0 . 據第一方法,可令原料的極限 左右。又,環狀二聚物量通常 量爲0.2重量%以下。 二方法爲使用對苯二甲 ,令苯苯二甲酸與伸丙 下反應,進行酯交換, 列舉例如以四丁氧基 、醋酸銻、三氧化銻 少之方面而言,則以 量較佳相對於所用之 1重量%。 粘度,由0 . 4到達 爲2〜3重量%, 酸和伸 基二醇 且其後 丙基二醇之方法。 於 200 〜240 °c 至少於1 torr以下, 0 . 5 tcui*以下之減壓下,以250〜290 T:, 因第一方法相同之理由而在2 6 0〜2 8 0°C下進 反應,取得目的之原料。此時,爲了令酯交換反應 進行,乃在反應開始之階段,添加5〜5 0重量% 換反應物對苯二甲酸雙(3 -羥丙基)酯,且由加 速度之觀點而言,亦以均勻進行反應之方法爲較佳 對苯二甲酸與伸丙基二醇酯交換觸媒之裝入時的莫耳 比爲1 : 1 . 3〜1 : 4,較佳爲1 : 1 · 5〜1 : 2 · 1。若伸丙基二醇比i : 1 · 3更少,則反應時間顯 本紙張尺度適财家標準(cns )ϋ (21〇 X 297公釐) I----------1------、玎------^ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 419539 Α7 Β7 五、發明説明(17 ) 著變長,而令樹脂組成物被著色。又,若伸丙基二醇之量 比1 : 4更多,則B P E之產量爲比2重量%更多。 I 批衣-- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 於第二之方法中,由於由對苯二甲酸所游離之質子爲 被作用爲酯交換觸媒,雖然不一定需要酯交換觸媒,但爲 了加速反應速度則以使用爲較佳。較佳例可列舉例如以四 丁氧基鈦和四丙氧基鈦所代表之烷氧基鈦等。酯交換觸媒 量較佳爲相對於所使用之對苯二甲酸,以0 · 0 2〜 〇 ·. 1重量%。 縮聚觸媒爲必定需要使用的,可列舉例如以四丁氧基 鈦和四異丙氧基鈦所代表之烷氧基鈦、醋酸銻、三氧化銻 等,但以反應速度快、環狀二聚物量少之方面而言,’則以 四丁氧基鈦爲特佳。縮聚觸媒量較佳相對於所用之對苯二 甲酸,以0·03〜0.1重量%。 以此第二方法所得之原料的極限粘度,可由0 . 4到 達0·8左右。又,環狀二聚物量通常爲2〜3重量%, ΒΡΕ量爲〇·5〜1·0重量%。因此,爲了提高所得 纖維之染色性,較佳於原料中使用對苯二甲酸。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 尙,本發明中所用之磷化合物和鈷化合物、受阻酚系 抗氧化劑和增白劑等,於上述二種方法之情形中均可在聚 合的何種階段中添加,且亦可一次地或者分成數回添加亦 可,但磷化合物之添加爲在酯交換反應終了以後,就不會 抑制酯交換反應且最能抑制著色而言爲較佳。尙,聚合中 之內容物溫度高於所用之磷化合物沸點時,若就其原樣添 加,則蒸發且變成未添加指定之份量。此類情況則以令伸 -20- 本纸張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210Χ 297公釐) 419539 A7 B7 經濟部智洛財產局員工消費合作社印製 五、發明説明(彳8) 丙基二醇一次地於至少5 0 °C以上之溫度下溶解,且與伸 丙基二醇一次地反應,提高沸點後添加之方法爲特佳。使 用此類方法,則可將所欲之磷元素量賦與至原料中。又, 鈷化合物因爲亦可作用爲酯交換觸媒,故在酯交換反應前 添加爲佳。 以此二種方法所得之原料爲用於製造本發明聚酯纖維 所必須的,但於此些方法中,難令所得原料和纖維之極限 粘度提高至0 · 8 1以上。例如,若爲了提昇極限粘度而 增高反應溫度,則有引起熱分解、提高粘度之情況。達成 0 · 8 1以上極限粘度之方法較佳爲使用固相聚合之方法 。若使用固相聚合,則可將極限粘度提高至2 · 0。固相 聚合爲將作成料屑、粉、纖維狀、板狀、塊狀之原料,於 氮、氬等惰性氣體存在下,或於1 0 0 torr以下,較佳爲 1 0 tori*以下之減壓下以1 7 0〜2 2 0°C進行3〜4 8 小時左右。進行固相聚合之優點,除了可提高極限粘度以 外,因爲環狀二聚物爲具有昇華性。故在固相聚合中,環 狀二聚物爲由原料中抽出,使得樹脂組成物中之環狀二聚 物量可爲2重量%以下,較佳爲1重量%以下。此時,於 固相聚合前,·即使環狀二聚物量爲超過3重量%之樹脂組 成物,亦可在固相聚合後令環狀二聚物量變成3重量%以 下。 因此,在組合熔融聚合及固相聚合下,可製造出用以 製作本發明聚酯纖維之最佳原料。 本發明之聚酯纖維的形態可爲長纖維、短纖維之任何 -1»·— m 1 wi -¾衣-- (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) 、! 線 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210x 297公楚) -21 - 419539 A7 B7 五、發明説明(19 ) 一種_,又於長纖維之情況中,可爲複絲、單絲之任何一種 °又,亦可至少一部分使用本發明之纖維構成非織造織物 。非織造織物之製法可列舉例如紡粘法、紡邊法、熔體噴 射法、閃蒸紡絲法等。對於纖維之構造亦無特別限制,且 爲包含以通常法所得之未延拉絲,以通常法、直接延拉法 ’高速紡絲法等所得之延拉絲,假捻加工等所使用之半延 拉絲(所謂的P 〇 Y ),各種加工絲,通常之合成纖維所 使用之構造。又,對於總旦(deiuer )亦無特別限制,以 5〜1〇〇 〇 d ,於衣料用時特別以5〜2 0 0 d爲較佳 。單絲且亦無特別限制,較佳爲〇 . 〇 〇 〇 1〜1 〇 d。 又’關於截面形狀亦可爲圓型、三角型、扁平型、星型、 w型等,並無特別限制,且可爲中間實心或爲中空亦可。 本發明之聚酯纖維的複折射率必須爲〇 . 〇 3以上。 複折射率爲表示纖維中,聚合物鏈朝向纖維軸方向之定向 參數。複折射率若未滿0 · 0 3,則因所得纖維之聚合物 鏈的定向不足且聚合物鏈爲仍以易動之狀態存在,故即使 於常溫附近保存亦可察見纖維物性爲呈經時性地變化。以 如此易變化構造狀態之纖維作成布料,亦因染色性和布料 物性爲保存狀態中變化,故變成易發生染色斑和物性斑之 布料。‘爲了不產生此類纖維構造之變化’,則纖維之複折射 率較佳爲0 · 05以上,更佳爲〇 . 〇6〜0 . 20。又 ,纖維之複折射率爲0.03〜0·〇6之纖維,將其再 一邊加以延拉’一邊搓捻進行假捻,則亦可提供具有膨鬆 性和拉伸特性之加工絲。 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X 297公餐) I-------▲衣-- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -22- 419539 A7 B7 五、發明説明(2〇 ) 以下,說明關於本發明聚酯纖維之力學物性。 例如,本發明之聚酯纖維爲延拉絲時,強度雖亦依據 極限粘度及延拉倍率而異,但通常爲3 . 5 g / d以上。 特別地,本發明關於強度之最大特徵爲在於因爲原料聚合 物之熔融安定性爲充分提高,故可令纖維表現出高強度。 因此,本發明之聚酯纖維例如極限粘度爲〇 . 7左右則可 表現4 g / d以上之強度,極限粒度爲1以上則可表現5 g / d以上之強·度,且依據情況亦可表現6 g / d之強度 。尙,此情況之纖維拉伸度爲2 5〜5 0 %左右。 彈性率爲本發明聚酯纖維的大特徵,其顯示2 0〜 3 0 g / d左右之極小値。所謂纖維之彈性率小,爲關連 於布料製品爲顯示出軟柔觸感。再者,彈性回復性極爲優 異亦爲本發明聚酯纖維的大特徵。即使纖維伸長至1 5 % 左右’本發明之聚酯纖維亦大約恢復至1 〇 〇 %原來長度 ,即使2 0 %伸長亦顯示出超過8 0 %之彈性回復率。因 此,若將本發明之聚酯纖維作成布料,則可提供具有適切 強度之柔軟觸感,且拉伸性佳之布料。 以下以延拉絲爲例,說明本發明聚酯纖維之製造方法 〇 本發明之聚酯纖維爲經由將至少乾燥至1 〇 〇 p p m ’較佳爲5 0 p pm以下水分量之原料,使用擠壓機等予 以熔融,且其後將熔融之原料由紡絲頭擠出後予以捲線, 其次進行延拉即可製造。此處所謂於捲線後進行延拉,爲 指在進行紡絲後以線軸捲線,並將此絲使用另外之裝置予 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210X297公釐) ---------¾衣-- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 、ν'τ» 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -23- 419539 Μ Β7 五、發明説明(21 ) 以延伸之所謂的通常法,和將紡絲頭所擠出之樹脂組成物 完全冷卻固化後,以一定速度迴轉之第一滾筒予以捲取數 回以上,令滾筒前後之張力完全不傳入,且在第一滾筒與 第一滾筒具有下列設置之第二滾筒之間,進行延拉之所謂 將紡絲-延拉工程直接連結的直接延拉法。 以下,舉例說明通常法。 於本發明中,將原料熔融紡絲時之紡絲溫度適當爲 240〜320 °C,較佳爲240〜300 °C,更佳爲 2 4 0〜2 8 0 °C之範圍。紡絲溫度未滿2 4 0 °C,則溫 度過低而難呈安定的熔融狀態,使得所得纖維之斑變大, 且無法顯示出可令人滿意之強度、拉伸度。又,紡絲溫度 若超過3 2 0 °C則熱分解變劇,且所得之絲著色,並且無 法顯示出可令人滿意之強度、拉伸度。 t % 絲之捲線速度並無特別限制,通常爲在3 5 0 0 m / 分以下,較佳2 5 0 0 m/分以下,更佳爲2 0 0 0 m/ 分以下捲線。捲線速度若超過3 5 0 0 m /分,則捲線前 因爲纖維過度進行結晶化,且在延拉過程中無法提高延拉 倍率,故無法令分子定向,無法取得具有充分絲強度和彈 性回復率之纖維,並且引起捲絲體之捲緊,而無法將線軸 由捲線機中取出。延拉時之延拉倍率爲2〜4倍,較佳爲 2 · 2〜3 · 7倍,更佳爲2 . 2〜3 · 1倍。經由將此 類延拉處理及後述之熱處理組合,則可將纖維之複折射率 作成0 · 0 3以上。延拉倍率爲2倍以下,則無法經由延 拉而令聚合物分子充分定向,且所得纖維之彈性回復率低 -24 - (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X29*7公釐) 419539 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明説明(22 ) ◦又,延拉倍率爲4倍以上,則斷絲嚴重’無法進行安定 地延拉。 延拉時之溫度爲以延拉區爲3 0〜8 0°C,較佳爲 3 5〜7 0°C,更佳爲4 0°C〜6 5°C。延拉區之溫度未 滿3 0 °C則延拉時多發生斷絲,且無法連續取得纖維。又 ,若超過8 0 °C則因爲纖維對於延拉滾筒等加熱區之滑動 性惡化,故多發生單絲斷裂,且變成滿是起毛之絲。又, 因爲聚合物彼此間爲鑽擠,使得纖維無法充分定向,令纖 維之彈性回復率降低。 爲了避免纖維構造的經時變化,故必須進行延拉後之 熱處理。此熱處理爲在9 0〜2 0 0 °C,較佳爲1 〇 〇〜 1 9 0 °C,更佳爲1 1 0〜1 8 0 °C下進行。熱處理溫度 未滿9 0 °C,則無法充分引起纖維延拉之結晶化,且令纖 維之彈性回復率降低。又,在高於2 0 0 °C之延拉溫度下 ,則纖維爲在熱處理區被切斷而無法延拉。 以下,舉例說明直接延拉法。 令紡絲頭擠出之熔融複絲,通過直接設於紡絲頭下方 之保持於3 0〜2 0 0°C氛圍氣溫度之長度2〜8 0公分 的保溫區域,抑制急速冷卻後,將此熔融複絲予以急冷變 成固體複絲,並以加熱至4 0〜7 0 t之第一滾筒,以 3 0 〇〜3 0 0 0 m /分進行捲線,·其次以加熱至1 2〇 〜1 6 0 °C之第二滾筒捲線,且在第一滾筒與較第一滾筒 更爲快速之第二滾筒之間,以1 · 5〜3倍延拉後,使用 較第二滾筒更低速之捲線機進行捲線。於紡絲過程中亦可 、-扣衣------、玎-------^ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本纸張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X 297公釐) -25- 419539 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明(23) 視需要,進行混合排列處理。亦可在紡絲速度3 〇 〇〜 3 0 0 〇 m /分以下令捲取之未延拉絲一次地通過上述之 第一滾筒,第二滾筒進行捲線。 與通常法同樣地,直接延拉法亦可進行聚合物之熔融 擠出’並且令紡絲頭所擠出之熔融複絲不被立即急速冷卻 地’通過直接設於紡絲頭下方之保持於3 0〜2 0 0 °C氛 圍氣溫度之長.度2〜8 0公分的保溫區域,抑制其急速冷 卻後,將此熔融複絲予以急冷變成固體複絲,並且供於後 續的延拉工程乃爲極佳。令其通過此保溫區域下,可抑制 聚合物急速冷卻而於纖維中生成微細之結晶和極度定向之 非結晶部分/且可在延拉工程中形成易延拉之非結晶構造 ,其結果,可達成本發明所必須之纖維物性。聚對苯二曱 酸丙二醇酯例如與聚對苯二甲酸乙二醇酯之聚酯比較,因 爲具有極爲快速之結晶化速度,故進行此類緩慢冷卻,對 於抑制微細結晶和極度定向之非結晶部分之形成上,爲極 有效之方法。紡絲頭下方之氛圍氣溫度爲未滿3 0 °C,則 變成急速冷卻,難以提高延拉倍率,在2 0 0 °C以上則易 引起斷絲。因此,保溫區域之溫度爲4 0〜2 0 0 °C爲佳 ,再佳爲5 0〜1 5 0 t。又,此保溫區域之長度以5〜 3 0公分爲佳。 關於絲之紡絲速度,於第一滾筒之捲線速度爲3 0 0 〜4 0 0 0 m /分。紡絲速度未滿3 0 0 m /分,則雖然 紡絲安定性優異,但生產性大爲降低。又,若超過 4 〇 0 0 m /分,則在捲線前進行非結晶部分之定向和部 I ^---二衣------1T--------^ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X29*7公釐) -26- 419539 A7 B7 五、發明説明(24 ) 分的結晶化,且因爲在延拉工程中無法提高纖維之延拉倍 率,故無法令分子定向,且纖維難表現出充分的絲強度。 紡絲速度較佳爲1 5 0 0〜2 7 0 0 m /分。 捲線機之速度雖較第二滾筒低,但因爲必須引起纖維 之非結晶部分的緩和定向,藉此減弱聚對苯二甲酸丙二醇 酯纖維的大收縮以外,令非結晶部分變成鬆散之染料易進 入之構造,使得染色性若干提高。鬆弛比(捲線速度/第 二滾筒速度)爲0.95〜0·99左右,較佳爲 0 . 9 5 〜0 · 9 8。 第二滾筒之速度爲依據延拉倍率而決定,且通常爲 6 0 0〜6 0 0 Om/分。第一滾筒與第二滾筒間之延拉 倍率爲1 · 3〜3倍,較佳爲2〜2 ·、7倍。經由將此類 之延拉處理及後述之熱處理組合,則可令纖維之複折射率 爲0 · 0 3以上。延拉倍率爲1 . 3倍以下,則無法經由 延拉令聚合物充分定向,且所得纖維之強度和彈性回復率 低。延拉倍率爲3倍以上,則嚴重發生起毛,無法安定進 行延拉。第一滾筒之溫度爲4 0〜7 0 °C,以此範圍則可 作出易於延拉之狀況。第一滾筒之溫度較佳爲5 0〜6 0 °C。於第二滾筒溫度進行熱定型,而滾筒溫度爲1 2 0〜 1 6 0 °C。第二滾筒溫度未滿1 2 0 °C則除了缺乏熱安定 性,成爲熱變形,易經時變化之纖維以外,亦令染色中之 呈色性降低。又,第二滾筒溫度爲1 6 0 °C以上,則發生 起毛及斷絲,且無法安定紡絲。第二滾筒之溫度較佳爲 1 2 0 〜1 5 0 r。 本纸1尺度適用中國國家標準(0奶)六4規格(210/ 297公釐) 「27 - I----------批衣------1T------^ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 419539 A7 B7 五、發明説明(25 ) 如上述處理所得之聚酯纖維可單獨使用,或於部分之 布料中使用,作成軟柔性、拉伸性、染色中之呈色性優異 之布料。於部分布粒中使用時之另外的纖維並無特別限制 ,但特別以混用如聚胺基甲酸酯彈性纖維般之拉伸纖維、 纖維素纖維、羊毛、絹、醋酸纖維等纖維,可發揮出使用 公知之合成纖維和化學纖維之混用布料中所無法取得之所 謂的柔軟感和拉伸性之特徵。 於本發明中’所謂布料爲指編織物。本發明之布料爲 亦包含上述之混用布料,對於所用之聚酯纖維的形態,編 織方法並無特別限制,且可使用公知之方法。例如,可列 舉使用經絲或緯絲之平織物、雙面織物等之織物、毛線針 織品等編織物等,且亦可施行其他的交搓、合絲、混合排 列。 本發明之布料亦含有混用布料,且亦可被染色,例如 於製編織後’依據常法經過精煉、預定型、染色、最終定 型之過程予以染色。又,視需要,於精煉後、染色前,可 依據常法進行驗減量處理。 精煉爲在4 0〜9 8 °C之溫度範圍下進行。特別於與 拉伸纖維混用之情形中,一邊將其鬆弛一邊精煉,因爲可 ί疋局彈性故爲較佳。 · 亦可將染色前後之熱定型之一者或兩者省略,但爲了 提高布料之形態安定性、染色性,則以進行兩者爲較佳。 熱定型之溫度爲以1 2 0〜2 1 〇 °C之溫度,較佳爲 1 4 0〜1 8 0 °C,熱定型時間爲1 〇秒〜5分鐘,較佳 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) •裝· ,τ 線 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) M規格(:似297公缝) -28- 419539 A7 _B7 五、發明説明(26 ) 爲2 0秒〜3分鐘。 ^衣— (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁} 染色爲不使用載體,且可於7 0〜1 5 0°C,較佳爲 9〇〜120 °C,特佳爲90〜100 °C之溫度下進行。 爲了進行均染染色,則以使用醋酸和氫氧化鈉等調整染料 所需之P Η,且同時使用界面活性劑所構成之分散劑爲特 • 佳。 染色後,將布料依據公知方法予以皂洗或還原洗淨。 此些方法可爲公知之方法,例如於碳酸鈉和氫氧化鈉等之 鹼水溶液中,使用亞硫酸氫鈉等還原劑進行處理。 發明之實施形態 | 以下,列舉實施例更詳細說明本發明,但不能稱爲本 4 發明爲被實施例等所限定。尙,實施例中的主要測定値爲 依以下之方法測定。 (1 )原料及纖維之極限粘度的測定 缘
極限粘度〔7/〕爲使用奧斯特瓦爾德粘度管,將3 5 I °C,使用鄰—氯苯酚之比粘度s p與濃度c ( g / |
100m£)之比τ/sp/C外插至濃度零,並且依據以下 之式求出。 I
I
I 〔^?〕二 lim(7?sp/C) » C -> 0 ! -29- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X 297公釐) 419539 A7 B7 五、發明説明(27 ) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) (2 )原料及纖維中之磷元素量、鈷元素量,使用作爲縮 聚觸媒之金屬元素量、X値之測定 磷元素量、鈷元素量、鈦等之使用作爲縮聚觸媒之金 屬兀素重爲使用局周波等離子體發光分光分析(機種: I R I S — A P、Thermogerrel Ash 公司製)進行測定。 分析試料爲如以下調製。於三角燒瓶中加入〇 . 5克 之試料和1 5毫升之濃硫酸,並於1 5 0 °C之熱板上分解 3小時,於3 5 0 °C之熱板上分解2小時。冷却後,加入 5毫升之過氧化氫水溶液,於氧化分解後,將此液濃縮至 5毫升,加入5毫升之濃鹽酸/水(1 : 1 )之溶液,並 再加入4 0毫升水,作成分析試料。 X値爲表示使用作爲縮聚觸媒之金屬元素莫耳數相對 於磷化合物之磷元素莫耳數之比例(二磷化合物之磷元素 莫耳數/使用作爲縮聚觸媒之金屬元素莫耳數)。 (3 )原料及纖維之著色度(黃色度)之測定 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 微細化之原料或纖維之情況爲以6枚重疊之一 口織物 (2 8 G,天竺),並且使用彩色電腦(S c a試驗機公 司製)予以測色。b値爲表示黃色度及藍色度,由〇開始 ’隨著數値變大而黃色度增加。相反地,由0開始若數値變 小則藍色度增加。愈接近0則表示爲無色。 (4 )原料及纖維之熔點測定 使用精工電子公司製D S C,以2 0°C/分之升溫速 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X 297公釐) _ _ 419539 A7 __ B7 五、發明説明(28 ) 度下,並於1 0 0毫升/分之氮氣流下測定。此處將熔解 波峰之波峰値爲熔點。 (5 )原料及纖維中之環狀二聚物量之測定 量取樹脂組成物或纖維〇 · 3克’並且加至六氟異丙 醇5毫升及氯仿5毫升之混合物中’且於室溫下溶解。於 完全溶解後,加入5毫升氯仿,並再加入約8 0毫升之乙 腈。此時,將析出不溶物濾除,並且將此濾液全部移至 3 Ό 0毫升之燒瓶且追加乙腈,取得總量2 0 0毫升之透 明溶液。 將此溶液使用高速液體層析進行分析,測定環狀二聚 物量。柱爲使用 /i Bondspherel 5 β C— 18— 100 A 3.9x190 mm( Waters公司製),移動相爲使 用水/乙腈(容量比3 0 / 7 0 ),且於檢測器爲使用紫 外線2 4 2 n m之波長。溫度爲4 5 °C,流量爲1 · 5毫 升/分。 ^ ( 6 ·)原料及纖維中之B P E的定量測定 P 將微細化之原料或纖維2克加至2 N之氫氧化鉀的甲 a 1 \ 醇溶液2 5毫升中,並於迴流下,歷4小時加溶劑分解,
L ? 且使用此甲醇溶液,以氣相層析予以定量。 \ ί 柱爲使用 DURABOND DB — WAx〇.25mmx ^ 30m (〇 . 25"m),一邊流入氮1〇〇毫升/分, P 一邊於1 5 〇至2 3 0 t:爲止,以2 〇 °C /分之升溫速度 本紙張尺度適用中國國家榡準(CNS〉A4規格(210X297公釐) -31 - ---------A------IT------—線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 419539 A7 B7 五、發明説明(29 ) 下測定。 (7 )紡絲方法、起毛率之測定 將原料乾燥後,令於擠壓溫度2 7 0 °C下熔融,並且 通過噴絲頭(3 6孔,0 . 2 3 m m ),於1 5 0 0公尺 /分之紡絲速度下熔融紡絲,並且捲取未延拉絲。其次’ 令此未延拉絲通過熱滾筒5 5 °C,熱板1 4 0 °C,進行 2 . 4倍延拉。將所得纖維之纖度、絲數設定於5 0 d / 36f 。起毛率爲將500克盤取出1000根,並且計 數其中表面出現起毛者,將此數以1 0 0 0除得之數値乘 以1 0 0 ,視爲起毛率。 (8 )原料之熔融粘度保持率之測定 將(7 )之方法所得之未延拉絲的極限粘度,以所用 原料之極限粘度除之數値乘以1 0 0之數値,視爲溶融粘 度保持率。 (9 )纖維之力學物性(強度、拉伸度、彈性率)之測定 纖維之各種力學物性,爲依據J I S - L 一 1 0 1 3 測定。 ’ . (1 0 )彈性回復率之測定 將纖維以卡盤間距離2 0公分下,安裝於拉伸試驗機 上,並且以伸長率2 0%爲止之拉伸速度2 0公分/分鐘 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X29*7公釐) I .,;衣-- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁} 訂 經濟部智慧財產局員工涓費合作社印製 -32- 經濟部智‘慧財產局員工消費合作社印製 419539 A7 --------B7_ 五、發明説明(3〇 ) 下進行伸長’且放置1分鐘。其後,再以相同速度下收縮 ’描繪出應力-歪斜曲線。將收縮中,應力爲零時之延伸 度視爲殘留延伸度(A )。彈性回復率爲依據下式求出。 彈性回復率二(20 — A) /2 0 xlOO (%) (1 1 )複折射率之測定 使用纖維便覽一原料編、P 9 6 9 (第五版〔 1 9 7 8〕九善股份有限公司)光學顯微鏡和鬆緊調節輥 ’由纖維表面所觀察之光程差(retardation)求出。 參考例1 於對苯二甲酸二甲酯(以下,簡稱D Μ T ) 25000重量份、伸丙基二醇21553重量份中將醋 酸鈣及醋酸鋁4水合鹽之7 : 1混合物加Λ 0 . 1重量% / D Μ Τ (此單位爲以相對於D Μ Τ之重量%表示),並 於常壓下,加熱器溫度2 4 0 °C下加熱之下,進行4小時 之酯交換反應。其次,添加0 ·1重量%/DMT之四丁 氧基鈦、0·5重量%/0“丁之磷酸三甲酯,並於 2 7 0 T:,‘ 0 · 2 torr攪拌下縮聚3小時:所得之樹脂組 成物爲含有9 7 %聚對苯二甲酸丙二醇酯之樹脂組成物。 所得樹脂組成物之物性示於表1 ’所得纖維之物性示於表 2。將此樹脂組成物予以熔融紡絲所得之纖維爲白度優異 ,且起毛率低,於紡絲階段之粘度降低小之纖維。 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(2丨0X297公釐) -33- I--------i------、玎--------線 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 419539 A7 B7 五、發明説明(31 ). 參考例2、3 改變醋酸鈷、磷酸三甲酯之量,重覆參考例1。所得 之樹脂組成物爲含有9 7 %聚對苯二甲酸丙二醇酯之樹脂 組成物。所得樹脂組成.物之物性示於表1,所得纖維之物 性示於表2。使用此樹脂組成物所得之纖維均爲白度優異 ,起毛率低,於紡絲階段之粘度降低小之纖維。 參考例4 將作爲酯交換觸媒之醋酸鈣及醋酸鈷4水合鹽之7 : 1混合物,加入理論聚合物量之〇 · 1重量%,並以聚合 溫度2 5 0 C、聚合時間2小時,進行與參考例1同樣之 實驗。所得之樹脂組成物爲含有9 7 %聚對苯二甲酸丙二 醇酯之樹脂組成物。所得之樹脂組成物之物性示於表1 , 所得纖維之物性示於表2。 此樹脂組成物進行熔融紡絲,結果取得白度優異,且 起毛率低之絲。紡絲階段之粘度降低小。 實施例1 將對苯二甲酸(以下,簡述爲TPA) 1 3 0 0重量 份、伸丙基二醇1 3 6 9重量份、醋酸鈷0 · 0 1重量% / T P A之流漿,於常壓下,加熱器溫度2 4 〇 °c下進行 酯父換。其次,加入〇 · 1重量%/DMT之四丁氧基鈦
、〇· 〇 5重量%/tpa之磷酸三甲酯,並於2 7 0°C -34- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家CNS ) Α4ϋ^χ297公釐) 419539 A7 B7 ¾齊郎皙慧时產^員工消費合作社印製 五、發明説明(32 ) 、0 · 2 torr下縮聚3小時。所得之樹脂組成物爲含有 9 7重量%聚對苯二甲酸丙二醇酯之樹脂組成物。 所得之樹脂組成物之物性示於表1,所得纖維之物性 不於表2。 將此樹脂組成物熔融紡絲,結果取得白度優異之纖維 ’紡絲安定性爲起毛率低且良好,紡絲階段之粘度降低小 〇 實施例2 使用碳酸鈷代替醋酸鈷4水合鹽、磷酸三丁酯代替磷 酸三甲酯並且改變添加量、重覆實施例1。所得之樹脂組 成物含有9 7重量%聚對苯二甲酸丙二醇酯之樹脂組成物 。所得樹脂組成物之物性示於表1,所得纖維之物性示於 表2。 將此樹脂組成物紡絲所得之纖維爲白度優異,起毛率 低,且紡絲階段之粘度降低小。 實施例3 使用亞磷酸三丁酯代替磷酸三甲酯,且不使用醋酸鈷 地重覆實施例1。所得之聚合物爲含有9 7重量%聚對苯 二甲酸丙二醇酯之樹脂組成物 、 所得樹脂組成物之物性示於表1,所得纖維之物性示 於表2。 使用此樹脂組成物所得之纖維爲白度優異,起毛率低 --------άII (請先閲請背面之注意事項再填寫本頁) 、-=& .丨線 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -35- 419539 A7 B7 __ 五、發明説明(33 ) ,且紡絲階段之粘度降低小。 實施例4 將參考例1之樹脂組成物於氮氣流下,2 1 5 °C、進 行5小時固相聚合。所得之樹脂組成物爲含有9 8重量% 聚對苯二甲酸丙二醇酯之樹脂組成物,環狀二聚物量爲大 幅減少至0 · 9 %。又,反映出粘度增大,所得纖維之強 度變高。 參考例5 將參考例1所得纖維之1 口織物(2 8 G、天竺)’ 於1 8 0°C、熱定型3 0秒鐘,其後,使用DianicSplac HG-FS ( Distar Japan公司製,分散染料)4 % 〇 w f ,並於 pH5&D1SperTL (明成化學公司製)1克/升存在下, 以浴比1 : 3 0下,9 8 °C下染色1小時。染料吸盡率爲 5 3 %,雖將染色物於6 3 °C下,於植色試驗機中放置 2 7小時,調查耐光性,但未褪色。相對地,使用實施例 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 且 % 4 8 爲 率 盡 吸 料 染 時 驗。 實色 同褪 相未 行亦 進中 維驗 纖試 之性 得光 所耐 6 於 ο 鈦 基 氧 丁 四 此 1 用 例使 較 比 觸 換 交 酯 爲 作 T Μ D % 量 重 甲有 三含 酸爲 磷雖 用物 使成 不組 , 脂 媒樹 之之 得酯 所醇 。二 1 丙 例酸 考甲 參二 覆苯 重對 地聚 鈷 % 酸量 醋重 及 匕曰 7 9 -36- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210Χ 297公餐) 419539 A7 B7 五、發明説明(34 ) 樹脂組成物’但因著色嚴重’且熔融安定性低’故僅取得 強度低之絲。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 比較例2 令縮聚溫度下降至2 5 0 °C,且不使用磷酸三甲酯及 醋酸鈷地重覆參考例1。所得之樹脂組成物雖爲含有9 5 重量%聚對苯二甲酸丙二醇酯之樹脂組成物,但著色顯著 。又,因爲熔融安定性低,故僅取得強度低之絲。再者, 因爲環狀二聚物量爲起過3重量%,故起毛率變高。 比較例3 將比較例1所得之樹脂組成物於氮氣流下,2 1 5 °C ,進行5小時固相聚合,取得極限粘度1 · 1之樹脂組成 物。此樹脂組成物爲含有9 7重量%聚對苯二甲酸丙二醇 酯之樹脂組成物。 使用樹脂組成物紡絲時,粘度保持率爲降低至6 4 % ,僅表現強度3 · 5 g / d,拉伸度3 5 %之力學物性。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印說 比較例4 於參考例1中,將伸丙基二醇之使用量增加至8倍,進 行實驗。所得樹脂組成物的B P E量爲2 . 1重量%。此 樹脂組成物爲含有9 6重量%聚對苯二甲酸丙二醇酯之樹 脂組成物。 使用此樹脂組成物予以纖維化,並且同參考例5染色 -37- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X29*7公釐) 419539 A7 B7 五、發明説明(35 ) 後’以褪色試驗機進行耐光試驗時察見染色物之褪色。相 胃地,於參考例1纖維之染色物則未察見褪色。 比較例5 將TPA 1300重量份、伸丙基二醇1369重 量份、醋酸鈷0 · 0 1重量%·/ T P A之流漿,於常壓下 ’加熱器溫度2 4 0 °C下進行酯交換。其次,加入0 . 1 重量%/DMT之錫酸丁酯、〇.〇5重量%/丁?八之 亞磷酸十三烷酯,並於270 °C,0 · 2 tori*下縮聚3小 時。所得樹脂組成物之b値爲呈黃色著色1 4,環狀二聚 物量爲3 . 4重量%。此樹脂組成物爲含有9 6重量%聚’ 對苯二甲酸丙二醇酯之樹脂組成物。 使用此樹脂組成物所得之纖維爲著色成黃色,且因環 狀二聚物量多,故起毛率爲高達0 . 9。 實施例5 酯交換反應終了後,除了加入0 . 0 7重量% / TPA之季戊四醇—四〔3_ (3,5 —二一第三丁基一 4 —羥基苯)丙酸酯〕(IRUGANOX1010、 Ciba Speciality Chemical公司製)以外,重覆實施例2。所得之 樹脂組成物爲含有9 6重量%聚對苹二甲酸丙二醇酯之樹 脂組成物。此聚合物之粘度保持率爲提高至9 8 %。 將此樹脂組成物切成3 m m正方,並於1 3 0 °C下空 氣加熱6小時,且於乾冰-甲醇浴中捕捉所生成之丙烯醛 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 丨裝· i線 經濟部智慧財產局S工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X 297公釐) -38- 419539 Α7 Β7 五、發明説明(36 ) 及烯丙醇。此時之丙烯醛、烯丙醇之產量爲1克之樹脂組 成物每1小時,分別爲0 . 1 5毫克、〇 · 2 0晕:克。相 對地,參考例1之樹脂組成物的丙烯醛、烯丙醇產量分別 爲0.51毫克、〇·82毫克。 比較例6 使用參考例1所得之樹脂組成物’以2 7 0 °C下擠出 ,並且經過3 6 ?L,0 · 2 3 m m紡絲頭,就其原樣以 1 6 0 0 m /分捲線。其後,以4 0 °C熱處理’取得7 5 d / 3 6 f之纖維。所得纖維之複折射率爲〇 · 〇 2 4 ° 將所得纖維捲取5公斤,於倉庫保存後,絲爲呈經時變化 且收縮。將使用此絲編織成之一口編織物(2 8 G ’天竺 )予以染色時,收縮嚴重之部分乃殘留成爲染色斑。 比較例7 使用0 · 05重量%三(2 ,4 一二一第三丁基苯基 )亞磷酸酯代替0 · 0 5重量%之磷酸三甲酯’且重覆參 考例1。 所得之樹脂組成物爲極限粘度0 · 7 4,含有9 6重 量%之聚對苯二甲酸丙二醇酯,磷元素量爲5 P pm ’環 狀二聚物量爲3 . 1重量%,ΒΡΕ之量爲0 · 07重量 %。 使用此樹脂組成物進行紡絲時,其粘度保持率爲8 4 %,強度3.8忌/(1,拉伸度33%。又,纖維中之磷 --------i------IT------^ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家榡準(CNS ) A4規格(210X29*7公釐) -39- A7 419539 B7 五、發明説明(37 ) 元素量爲4 p p m,環狀二聚物量爲3 . 2重量% ΒΡΕ之量爲0.09重量%。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -裝· 訂 線 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -40- 本紙張尺度適用中國國家標隼(CNS ) Α4規格(210X29*7公釐) 419539
7 B 明説明發 Λ五 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 % 重量% 〇 o ci OO o ci \〇 o oo VO ci g o g o g O I I _ 笔鬆 m ^ 重量% Ο; oo 口 1—ί CO o4 CT) … 熔點 P m m CNl cn m CNl Csl r〇 Csl CNl m Csl o CO 03 Csl CNl CNl cn CNl CN CN m Csl CNl m CN CNl CN MD T—i 03 p p o4 ? i csi co r—H ^3 Ο Ο 〇 f i t>; Csl vo o Os O oo o oo \o o 〇 考 τ-^J g o f -i f i o; X値 Οί CN r 4 cs .OO oo 二 <>j 口 o o 鈷元 素量 6 P, P, o 〇 o t i o wn ON o o 1¾ ε CX 〇, r—Η s v〇 r H ON oo CN v〇 o <.....H s o o 聚對苯二甲酸 丙二醇酯量 重量% υη CNl oo 〇> s; oo σί p Os OQ 寸 oo CT\ OO MD crs k v〇 σί m M3 σ\ ι_ Η cs m 寸 實施例 CNl CO 寸 υη 比較例 τ-H cs — I *扣衣-- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 、-it» 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(21〇Χ29*7公釐) -41 - 419539 ] Jv'i i-t- ι_ιν tv 1+1 \lrp thr s IL ( 41明發 、五 望齊.5M.曰 έ:ίΓιί\570:11肖 iibrkn 乍i,f 纪
明 ^ CXI嗽 起毛率_ CS 寸· CNj cn T、 CN CNj τ H 粘度保 持率 oo σ\ \o 〇\ ON OO 〇\ VO oo a\ oo σ\ oo OO 彈性回 復率 冢 oo oo a\ oo oo oo oo 〇\ OO OO oo σ> OO 冢 iH txX) m CNl u〇 CNl m CNl CNl m CNl CNl \o C<i VO CN u〇 Csl un CO υη CN ¢- S制 ΙΟ cn CNl m MD cn oo cn cn CSI cn cn c〇 艺 cn cn un co 強度 'Si MD \q v〇 \D vq cn oo OO 0.075 0.074 0.073 I 0.071 0.065 0.064 0.063 0.071 0.070 0.065 0.068 % raW 重量% g o s o g O 〇 5 ON o g 〇 VO o oo oo ci O f i 〇 Csl i i 11 Μ 重量% oo csi VO CN VO 〇4 CTs oi CN; as 〇4 0's 〇4 熔點 〇。 v〇 cn CNl v〇 CO csi Csl cn CNl csl cn csl C<J cn CO Os) v〇 cn Csl v〇 cn Oi 04 cn CNl Cs| CO CN| J2I v〇 i—4 \ oo V/S CNj O) vq r—H 04 MD OO 寸· T 4 f 4 寸: 極限 粘度 CJ\ MD C=3 oo CD OO 〇 8 o r- v〇 〇 o i—^ r 蟑 oo r-; s o Csl VO o X値 O] f · H oo oo r_ i CN o o 鈷元 素量 6 〇· P, O o oo o f Ή 〇 CnJ m V〇 〇\ o o 碟元 素量 ε Cu P, o r i s υη ν/Ί cn r—H f—( v〇 oo CO v〇 oo On S • CTn un o o Μ fr _ 11餵 擀觀 蔬11 重量% r—H ·&; <〇 σί m s; CN σί 卜 MD CT\ cn v〇 σ> v〇 MD ON r—H oo a\ CO v〇 CT\ CD Sn IT) a\ 參考例 r—H CNl m 寸 實施例 r----H CNl m 寸 比較例 r 碡 CNJ 裝 訂 ^線(請先閲請背面之注意事項再填寫本頁) 本纸張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X 297公釐) -42- 419539 A7 B7 五、發明説明(4〇) 產業上之可利用性 本發明之聚酯纖維爲由白度、紡絲安定性、熔融安定 性優異之聚對苯二甲酸丙二醇酯樹脂組成物所構成之白度 、強度優異之聚酯纖維,將高熔融安定性及紡絲階段中難 引起聚合度降低之聚對苯二甲酸丙二醇酯樹脂組成物予以 熔融紡絲,而可工業上有利地製造。 本發明之聚對苯二甲酸丙二醇酯纖維爲加工性良好, 故於內衣、外套、運動衣、雨衣、連褲襪、衣裏等所代表 之衣料製品和地毯、襯布、植絨纖維等之材料製品中,可 製造出賦與常用之聚酯纖維、尼龍纖維所無法達到之機能 的編織物等布料。 I -扯衣-- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 線_ -43- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X 297公釐) 419539 A5 B5 --- _ ________ - . ,. , . - 一-- - 四、中文發明摘要(發明之名稱:聚酯纖維及使用其之布料 揭示至少9 0重量%以上之聚對苯二甲酸丙二醇酯所 構成之極限粒度0 . 4〜2之聚酯纖維中,含有相當於 1 0〜2 5 0 p pm磷元素量之憐化合物,再含有3重量 %以下之環狀二聚物,且含有0 . 4〜2重量%以下之前 述聚對苯二甲酸丙二醇酯爲被共聚之雙(3 -羥丙基)醚 ,再者纖維之複折射率爲0 . 0 3以上爲其特徵之聚酯纖 維。 此聚酯纖維爲經由白度,熔融安定性及紡絲安定性被 改良之聚對苯二甲酸丙二醇酯樹脂組成物之以熔融紡絲所 取得之白度,強度優異之聚對苯二甲酸丙二醇酯系纖維, 經由混用加工性良好之拉伸纖維,則可提供對於各種衣料 製品等,賦與常用之聚酯纖維、尼龍纖維所無法取得之機 能之布料。 英文發明摘要(發明之名稱 • - -II —II ϋ 1» - _ n m m ! n In n .n n 0 V (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁各欄) 訂 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本纸張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 419539 A8 B8 C8 D8 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 々、申請專利範圍 第87 1 1 4655號專利申請案 中文申請專利範圍修正本 民國9 3年U月2日修正 1 · 一種聚酯纖維,其特徵爲可滿足下述(1)至( 5 )條件,極限粘度爲〇 . 4〜2, (1 ) 9 0重量%以上爲聚對苯二甲酸丙二醇酯所構 成 (2 )含有相當於1 0至2 5 0 P pm磷元素量之磷 化合物 (3 )含有3重量%以下之環狀二聚物 (4)含有0 · 4〜2重量%之雙(3 -羥丙基)醚 ,且被共聚至聚對苯二甲酸丙二醇酯中。 (5 )複折射率爲0 . 0 3以上。 2 · —種聚酯纖維,其特徵爲可滿足下述(1)至( 6 )條件,極限粘度爲〇 . 4〜2, (1 ) 9 0重量%以上爲聚對苯二甲酸丙二醇酯所構 成 (2 )含有相當於1 0至2 5 0 p pm磷元素量之磷 化合物 (3 )含有3重量%以下之環狀二聚物 (4)含有〇 . 4〜2重量%之雙(3 —羥丙基)醚 ,且被共聚至聚對苯二甲酸丙二醇酯中。 (5 )複折射率爲〇 · 0 3以上。 A---- ^?T,¾ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
Claims (1)
- 419539 A8 B8 C8 D8_____ 六、申請專利範圍 (4)含有〇 · 4〜2重量%之雙(3 -羥丙基)醚 ,且被共聚至聚對苯二甲酸丙二醇酯中。 (5 )複折射率爲〇 · 0 3以上。 (6 )含有1重量%以下之受阻酣系抗氧化劑。 6 ·如申請專利範圍第1至5項中任一項之聚酯纖維 ,其中磷化合物爲由〇=P (〇Ri) ( 〇 R 2 ) ( 0 R 3 )所構成之磷酸酯或由P(〇R4) ( 0 R 5 ) ( O R 6 ) 所構成之亞磷酸酯(此處,R i、R 2、R 3、R 4、R 5及 R6爲異種或同種,選自氫原子,或碳數1至8之有機基、 鹼金屬、鹼土金屬)。 7 ·如申請專利範圍第1至5項中任一項之聚酯纖維 ,其中極限粘度爲0 . 8 1至2,環狀二聚物量爲2重量 %以下。 8 · —種布料,其特徵爲全部或部分使用如申請專利 範圍第1〜7項中任一項之聚酯纖維。 ---------^------1T------^ (請先閣讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐)
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