TW402618B - Coextrusion process for ethylene based polymers and compositions therefore - Google Patents

Description

40261S A7 _B7 五、發明説明（1 ) 發明頜域 ' 本發明有關擠壓塗覆組成物，于此種組成物添加物之 方法和用塗，以及擠壓塗覆物件之方法。本發明特別應用 于包裝，特別是液體之包裝，例如飮料。 發明背景 利用高壓方法，使用自由基引發劑製得低密度聚乙烯 (LDPE)。其分枝和廣泛之分子量分佈使其于，例如 擠壓或塗覆處理時，可以高速擠壓。該L D P E係用以充 作食物或飲料包裝之封閉層。LDPE于嚴格條件（例如 ，高溫）下塗覆以增加黏附力。就此用塗而言，L D P E 慣例上不含諸如抗氧化劑之添加劑。因爲一般認爲此種添 加劑對黏附性具有負面影響。更嚴格之條件可改善黏附力 ，但會使口味變差。 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 本發明中，尤其是使用之添加劑或添加劑組成物係受 限制，于嚴格擠壓條件下，少量添加劑提供黏附性和口味 之經改善平衡。于擠壓塗覆時，將至少一層朝下擠壓至一 個介于擠壓層黏附之基質和冷卻輥之閏的夾子。黏附作用 于高溫時發揮作用。 其中，黏附作用並非決定性的，抗氧化劑已用于防止 聚烯屬烴惡化，例如熔融加工時曝熱等。已使用位阻苯酚 充作第一抗氧化劑（A0)。 其已單獨用于L D P E。第一抗氧化劑與第二抗氧化 劑組合，諸如含磷化合物，尤其是亞磷酸鹽，已用于 一 4 - (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 4〇26!fc A7 B7 五、發明説明（2 ) LLDPE (直鏈低密度聚乙烯）。 慣例上’ LDPE之擠壓塗覆分級不含A0，因其會 降低黏附性；A ◦包裝係用于L D P E，L L D P E和

PP (聚丙烯）級之吹模擠製，就LDPE，LLDPE 和P P而言，良好之黏附性並非絕對的。 先前技藝用于除L D P E塗覆物或鑄膜擠壓等級以外 材料之添加包裝包括：GB2156358;GB215 6359 ;GB21 5 6360 ;EP55l〇62; US5026592 ;有關一種直鏈聚乙燏之GB803 5 5 7 ° 添加包裝之先前技藝包括U S 4 8 6 3 9 8 3和U S 5 2 1 9 6 0 0 ’其提及LDP E，但非用于塗覆或鑄膜 擠壓應用。 U S 4 8 6 3 9 8 3大致與LLDP E材料之擠壓有 關，並有助于改善熔融斷面，而非改善黏附性和口味之均 衡。氟碳聚合物係有機亞磷酸鹽或有機磷酸鹽或其摻和物 之必要成份。位阻苯酚並非必要，其也不須不存在，但（ 第二欄，第3 4行）抗氧化劑可選擇性添加。其實施例中 添加300ppm數量之抗氧化劑（第6欄，16行） 。廣泛定義烴聚合物，且揭示低密度聚乙烯充作一種摻和 組份（第3欄，40行）。但是US486398 3未說 明特殊抗氧化包裝與特殊聚乙烯型材料組合，其用于增進 黏附性，且于嚴格擠壓加工條件下不會不當地使口味變差 。其未說明數量至少爲2 5 p pm，且其中苯酚抗氧化劑 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） ----：--^----Φ —--Γ (諳先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ~ 訂------ - 5 - 4®261Ε Α7 ________Β7 五、發明説明（3 ) 用量爲0至1 5 0 p Pm之含磷化合物用途。 (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) U S 5 2 1 9 6 0 〇揭示一種模製組成物。（第二欄 ，8行）係一長列聚烯屬烴選擇之一。位阻胺光安定劑（ HAL S )係一種必要成份。實質上，不必使用第一，苯 酚型A0。必須使用0, 01至0. 5份數之芳放亞磷酸 鹽或膦酸Α Ο添加劑。本發明目的係減少褪色作用。沒有 關于擠壓加工和添附性與口味效果之敘述。 US 5026592中第2欄，18行揭示一種與 乙烯衍生物之聚合物結合之多層結構。第2欄1 7行揭示 添加0_ 2至0. 8wt%之亞磷酸鹽安定劑（2000 至至8 0 0 0 0 p pm)。該說明並未揭示少于1 5 0 0 之含隣抗氧化劑之用途。該聚合物包含至少5 0w t %乙 烯衍生單位。具有抗氧化劑或安定劑之層狀包含多于5 、 w t %之烴樹脂膠黏劑；然而本發明大致有關少于4 w t %之膠黏劑或一種實質上不含膠黏劑之組成物。當本 發明于非二軸定位共擠壓于必須爲非彈性或可拉伸之基質 (彈性低于1 0%)領域時，該U S說明有關一種于擠壓 經濟部中央標隼局員工消費合作社印製 後二軸定義且含有不透明劑之薄膜。本發明中，該抗氧化 劑不良擠壓層狀係表面層或至少大致緊鄰其表面較佳，以 成爲黏附特性和器官感覺特性之決定性因素。 已發現黏附性/ 口味平衡可經由選擇性使用以乙烯爲 底用于擠壓塗覆型加工材料之A 0改善之。 本發明另外亦可能不須依賴高成本黏附性改良摻和組 份’諸如乙烯-丙烯酸共聚物，達成更高之加工速度（因 丨氏張尺度適用中關家標準（CNS ) A4规格（210 X 297公釐) ^ -6 - A7 B7 發明摘要 本發明大致上提 成層狀之方法，其包 (1 )擠壓一種乙烯 ，且含有 (A )至少2 5 化劑和（B )含〇至 :且 (2 )將該層施加並 4C261& 五、發明説明（4 ) 其黏附性經改良）。因此後者討論之較佳本發明組成物係 大致上缺乏由具有酸或酯基以加強黏附性之單體衍生之聚 合物’且必須包括由乙烯和含非極性基共聚單體衍生之共 聚物。 已發現黏附性/ 口味平衡可藉由選用以乙烯爲底用于 擠壓/塗覆型加工材料之A 0改善之。 出一種用于將以乙烯爲底聚合物擠壓 括 衍生之聚合物，其密度少于0. 94 ，較佳少于5 0 0 0 P pm含磷抗氧 1 5 0 p pm不含磷之苯酸抗氧化劑 黏著于一基質上。 般原則上，可添加不同于（A )與選擇性組份（B 限于假如其不會對黏附性或口味產生 物僅含抗氧化劑（A )較佳。低于 難以均勻分布；高于5000ppm 時難以偵測其它效果。 本發明與U S 4 8 6 3 9 8 3不同，因爲該膜或層係 擠壓于一基質並黏附其上。可使用一另外層介于基質和膜 或層之間以使黏附性改善或最適化，諸如乙烯丙烯酸。于 泰紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（2I0X297公餐） ----,--^----©I--r--訂—---- (諳先聞讀背面之注意事項再填寫本頁} 經濟部中央擦隼局員工消費合作社印裝

)之添加劑，但其僅 阻礙效果時。該聚合 25ppm 時，AO -7 鴒e26i6 A7 ___. _B7 __ 五、發明説明（5 ) U S 4 8 6 3 9 8 3中該膜係擠壓于基質上，但擠壓後並 未黏附其上。 本說明中之P P m (每百萬之份數）係指每百萬總組 成物重量之份數。 該層于擠壓塗覆加工時施加于基質上。在特定方法中 ，該層形成經塗覆產物之外部表面；但是該擠製層可在其 它層之間結合；以形成外部表面，且該基質通常充作擠壓 層壓，其係擠壓塗覆之特殊形式’。其它方法中，可同時使 用多于一層擠壓塗覆于基質上。 該基質以非熱塑表面較佳，諸如以纖維爲底之紙張， 紙卡或紙板或一種金屬表面，諸如鋁箔。但是，本發明亦 適用于熱塑性基質，諸如聚酯，聚丙烯和聚醯胺。 乙烯衍生之聚合物可爲一種單一聚合物組份或一種摻 和物。整體而言，其含至少5 Ow t %之乙烯衍生單位較 佳。其具有小于0. 94之密度。其中需要熔融強度（例 如，就自我負載薄膜而言），該聚合物具有足以達成本目 的之分子量。該聚合物密度至少爲0. 88，特別是 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先閣讀背面之注意事項再填寫本頁) 〇· 89 或 0· 90。 假如使用共聚物單體，其可爲C 3至C α 2非極性單性 ，特別是單烯屬烴，諸如丙烯；1— 丁烯；1_戊烯；1 -己烯；1 一庚烯或1 一辛烯或一種單體，其具有4至 1 2個碳原子較佳，其具有一個極性基團，諸如乙烯不飽 和酯，諸如乙烯-乙酸酯，丙烯酸甲酯；乙基丙烯酸酯， 丙基丙烯酸酯當量或一種乙烯不飽和羧酸或酐，諸如丙烯 本紙張又度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（2丨0Χ297公釐） ~~

4〇26ig Γ" —一 ___ 五、發明説明（ 酸或甲基丙烯酸。 可以使用多種聚合方法製造該聚合物，例如氣相或溶 液’但于加壓下使用自由基引發劑以製得高度分枝，分子 量分佈廣之材料較佳。 乙烯衍生聚合物整體度爲〇_ 900至0. 940較 佳’且熔融指數爲1至1 〇 〇較佳’特別是2至2 0。 假如該乙烯爲底聚合物係使用一種摻和物製成， lDpe存在量至少1 〇w t%較佳，2 〇w t%較佳， 至少5 Ow t %特佳’且此種L D P E可用以與多種直線 不分枝聚合物（諸如L L D P E )結合較佳。 就整體組成物而言’意即乙烯爲底聚合物和任何伴隨 之聚合組份之組合，Mw/Mn至少爲5較適當，特別是 6或更高者。 該含磷抗氧化劑可具有下列化學式: R2 (諳先聞讀背面之注意事項再填寫本頁} R[ 0

P (〇)a 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 — R2 —'b 其中a係〇或1 ，b係1至4之整數且等于R1價數 。R1係一個單價或多價（例如2至4 )有機基團，其由 苯酚’醇，二酚，二醇，多元醇（例如乙二醇），2，4 —二—第三一丁基苯酚，季戊四醇，4_壬基苯酚，笮基 醇，4氯苯酚；1 ，1 ，1 _三羥甲基丙烷；R 2基係相 同或不同者，其係具有1至3 0個碳原子之單價基團，其 參紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 9 經濟部中央擦隼局員工消費合作社印製 4β2βΐ£ 五、發明説明（7 ) 可由經取代或未經取代基芳基，烷基或其組成物，諸如芳 烷基和環烷基中選擇。R1和R2可含有雜原子，諸如〇和 N ’且可經非于擾取代基諸如氯，氟，氰基，烷基（分枝 或直鏈）；烷氧基，醯基和胺基羰基。 適用于本發明之有檄膦酸酯和有機亞磷酸酯係已知化 合物，且係個別之磷酯和磷酸。利用所需有機烴化合物與 三氯化磷（如用于亞磷酸鹽）或與氧代氯化磷（如用于磷 酸酯）反應進行合成作用。有機亞磷酸酯和有機磷酸酯= 者之許多實例係市售者，亦可使用此類化合物之摻和物° 代表性有機亞磷酸酯和有機磷酸酯包括： 三（2，4 一二—第三，丁苯基）亞磷酸酯， 二亞磷酸雙（2，4 —二一第三，丁苯基）季戊四醇酯’ 三（4 —壬苯基）亞磷酸酯， 三〔4 (1—苯乙基）苯基亞磷酸酯， 二亞磷酸四（2，4 —二一第三一 丁苯基）—4，4 ' 一 雙伸苯基酯， 三（4 一甲苯基）亞磷酸酯， 三（4 一氯苯基）亞磷酸酯， 亞磷酸癸基二苯基酯， 三（2 ’ 4 —二—第三，一丁苯基）磷酸酯， 三（4 一甲苯基）磷酸酯， 三（4 —壬苯基）磷酸酯， 磷酸2 -乙基己基二苯基酯及其摻和物 三芳基亞磷酸酯如該通式： 本紙張尺度逍用中國國家標隼（CNS ) A4規格（210X297公釐） (請先閔讀背面之注意事項再填寫本寊)

402618 A7 B7 五、發明説明（ 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁)

本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐）

P .3 其中R1表示第三一丁基，： 或苯基，R 2和R 3之係氫， 三，一丁基，1 ，1—二甲 適用 、'抗 用效果。 途表現效 氫過氧化 其它 或/亦已 品包裝實 該乙 器中組合 于使任何 化劑（A 作用。 之化合 氧化劑 但其不 果。一 物官能 組份可 知爲器 例中， 烯衍生 較佳， 對黏附 )存在 物係市售者 "一詞係用 預先排除化 般推測抗氧 度。 充作添加劑 官感覺行爲 較佳組成物 聚合物和組 于該反應器 性和口味之 該聚合物， -，1——甲基丙基，環己基 其餘爲氫，亦可使用甲基，第 基，丙基，環己基或苯基。 〇 以說明該含磷化合物之主要慣 合物于其它方面加工和最終用 化劑（A )之主要效應係去除 ，但數量控制在不于擾口味（ 度）和黏附表現範圍內。在食 含有最少量此種其它添加劑。 份（A )于該反應器下游擠壓 中將該單體聚合之。其其有助 負面影響最小化，並確使抗氧 並儘可能活化以避免熱分解等 現在，關于可選擇性存在，但以不存在較佳之組份， 該HALS較佳之存在量較US 5219600少，例 如少0 . 0 1 p p h。氟彈性物較佳之存在量少于U S 4 8 6 3 9 8 3所揭示數量以產生含磷抗氧化劑對氟彈性 11 Α7 Β7 10261& 五、發明説明（9 ) 體大于5之比率。可存在少于1 0 0 p pm之含磷化合物 。該HA L S和氟彈性體之數量較多會對黏附性和/或口 味具有負面影響。 不使用第一抗氧化劑（諸如位阻苯酚化合物）較佳。 位阻苯酚之特徵係存在鄰位經取代苯酚。假如情況需要少_ 量使用時，可使用之苯酚化合物包括： 單一2，6 —二烷基苯酚，諸如 —丁基一4 —甲基苯基，2 苯酚或2 6 -甲 -丁 〔4 ，1 基） -4 一一 .. 2 -基） -四 )— —第 2 ，6 — 二一第 一二一第三，一丁基_4 一甲氧基甲基 一 2 —第三，—丁基_4 一甲氧基苯基 2 .雙酚，諸如 2 (諳先聞讀背面之注意事項再缜寫本頁} 2 / -伸甲基一雙一（6_第三一丁基 基苯酚），2，2 / -伸甲基-雙一（6-第 基_4_乙基苯酚），2 ，2 伸甲基一雙 —甲基_6 — (α_甲基環己基）一苯酚〕， —雙—（5 -第三—丁基_4_羥基— 經濟部中央擦隼局員工消費合作社印製 2 —甲苯 三—丁基 (5 -第 院，2， 一甲基苯 ，5 ，5 一 丁烷，2，2-雙—（3，5——第 —羥苯基）—丙烷，1 ，1 ，3 —三一 丁基一4一羥基_2_甲基苯基）一丁 雙一（5 -第三—丁基_4_羥基一 2 —4 一 η_十二基锍基—丁烷，1，1 —(5 —第三_ 丁基一 4_羥基_2_甲基苯基 戊烷，伸乙基乙二醇一雙〔3 ，3 —雙一（3 一 三一丁基_4<_羥基苯基）一丁酸酯〕，1 ， 本紙張尺度適用中國國家標隼（CNS ) Μ規格（210Χ297公釐〉 12 - 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 a7 B7 五、發明説明（w) 雙（3 ，5—二甲基_2_羥基苯基）_3_〔η — 十二基硫基）一丁院，或4，4 —硫基—雙_ (6 —第三—丁基—3 -甲基苯酚）。 3.羥苄基化合物，諸如 1 ，3，5 —三—（3 ，5 -二-第三-丁基-4-羥苄基）_2，4，6 -三甲基苯’ 2，2_雙_ ( 3 ，5_二—第三—丁基一 4一羥苄基）—丙二酸_ diocta —癸基酯， 1 ，3 ，5 -三（3 ，5 —二—第三 一丁基—4 —羥 苄基）_異氰尿酸酯，或3 ，5_二—第三—丁基— 4_羥苄基—膦酸一二乙基。 4 . /5 — (3 ，5 —二一第二一丁基—4 —經苯基）一丙 酸之胺類，諸如1 ，3 ，5_三—（3，5 -二—第 二—丁基_ 4 一經基苯基一丙酶） 一六伸甲基二嫌。 5.(3 ，5_二一第三丁基_4_羥苯基）_丙酸 與單價或多價醇之酯類，諸如甲醇十八醇，1 ，6 -己二醇，伸乙基乙二醇，硫二伸乙基乙二醇，新戊基 乙二醇，季戊四醇，三羥乙基異尿酸酯。 6 .螺化合物，諸如 二苯酚螺-二縮醛或螺一二縮酮，諸如2，4，8 ， 10 —四氧雜螺—〔5 ，5〕一十一烷，其于3_和 9_位置以苯酚基取代，諸如3，9 一雙_ (3，5 —二一第三—丁基一 4 一羥苯基）一2，4，8 ， 10 —四氧雜螺一〔5 ，5〕_十一烷，3 ，9 一雙 本紙張尺度適用中國國家標隼（CNS ) A4規格（210X297公釐） (請先閔讀背面之注意事項再填寫本頁) -----------；--^---------i^. ------—-----^----i--Ml 13 - 402618 A7 B7 五、發明説明（η ) —〔1，1一 二甲基一2 — (3 ’ 5— 二第三一丁基 —4—經苯基）—乙基〕一2，4 ’ 8 ’ 10 -氧雜 環一〔5，5〕—十一烷。 于較佳之具體實例中使用〇至1 〇 〇 P pm，特別是 少于5 0 p p m之酚類安定劑。使用較低程度之含磷化合 物亦較佳，以50至lOOOppm爲適用範圍，60至 5 0 〇 p pm較佳，7 5至2 0 0 p pm特佳令人驚異的 是使用較少數量提供較佳黏附性。 于與慣用擠壓塗覆一種製得聚合物之相似條件下進行 之擠壓方法係適用者。就非極性聚合物而言，推荐較高之 溫度以促進其黏附性，例如于2 9 5至3 3 0 °C以1 0至 6 0 0 ’以3 0 0至5 5 Om/分之直線速度較佳。就含 極性基團聚合物而言，可使用較低溫度，例如2 6 5至 3 0 0 °C。 該擠壓層未經承載通過一個間隙，于其時表面氧化作 用發生，然後通過基質和冷卻輥之間以黏附和冷卻。 經齋部中央標準局員工消費合作社印製 (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) 本發明于擠壓塗覆一種以乙烯爲底聚合物以黏附于基 質之方法時，提出使用一種數量爲2 5 p pm，具有0至 1 5 0 p pm位阻苯酚型抗氧化劑之含磷抗氧化劑，其提 供具低口感之高黏度。本用途導致或有關本方法上述之相 同特性。 本發明另外提出一種組合物，其包括： (A)—種乙烯衍生聚合物，其密度少于〇 . 9 5 ，且含 至少2 5 ’較佳少于5 0 0 p pm之含磷抗氧化劑 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -14 五、發明説明（i2) 和0至1 50ppm之 抗氧化劑，少于Ο . Ο 1 ρ p h位阻 較佳，含磷化合物對氟彈性體加工促 B ) —種無磷苯酚 胺型光安定劑 進劑比率高于 U S 4 8 6 3 9 °US521960 本發明亦提出一 (A)至少50wt ，且含2 5， 物，與0至1 (B ) —種無磷苯酹 P P h位阻胺 明L D P E與 5 2 1 9 6 0 8 3需要氟彈性體數量超過上述數量 0過量之HALS。 種組成物，其包括： %2LDPE，其密度低于〇· 95 較佳少于5 0 0 0 p pm之含磷化合 5 0 p p m 之 抗氧化劑，該組成物含少于0 . 01 型安定劑。US4865983未說 特殊添加包裝含量之組合。U S 0之HAL S需要量超過所述數量。 ^^1 111. - - - - - — ί- 1«- I (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 .附圖說明 圖1係實施例中黏附性和抗氧化劑水準之相關圖； 圖2係實施例中黏附性和抗氧化劑水準之另一相關圖 圖3係一張顯示實施例中光安定劑或氟彈性體加工促 進劑對黏附性之影響的圓； 圖4係一張實施例中使用之鑄造擠壓裝置示意圖。 實施例 泰紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） ”訂 I-------------^---.17 -15 - A7 B7 ^02616 五、發明説明（13 ) 製造摻和物’並于實施例中測試黏附性和口感。 密度係依ASTM— D1 505和D2839測量。 熔化指數係依ASTM D_1238條件ε;2·16 竑，1 9 0 °C。測量。 熔點係由差別掃瞄量熱法測量。 于N / 1 5 m m之黏附性係以T —去皮結構測試。其 係產生1 5 mm寬條狀物分離之所需力量。 口感測試係由人類小組測試’其目的係將口感相對于 標準分類。正值表示口感較標準差；負值表示口感較標準 佳。 實施例1 . 使用過氧化物引發劑于高壓壓熱下製造一種聚合物。 該材料係市售Exxon Chemical之Escorene級.，其具下 列特色： (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁)

經濟部中央標隼局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐），„ -16 — A7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 402618 B7 五、發明説明（14 ) 表1 密度 0.9185 熔融指數 7. 9 M w / Μ η 6 熔點 106。。 共聚單體型 ^frlT- 添加劑 -frrr m 將抗氧化劑混入使用Exxon Chemical販售之聚乙嫌 母體混合物中充作MP 652. 35等級，其具下列特 色： 表2 密度 熔融指數_ 0. 923 6 共聚單體 •fnr: m 添加劑 /fnT- m 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X2.97公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

-17 - ^§261δ Α7 Β7 五、發明説明（15 ) 以不同添加劑製造之母體混合物示于表3 之高水準（例如，1 %之抗氧化劑） 其含適當 表3 母體混合物號碼 抗氧化劑 1 fnT- 對照 2 Irganox 1010 對照 3 Irga fos P-EPQ 發 明 ----.—^----^w·——.—.—訂—----- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製

Irganox和Irgafos係註冊商標。該化學組成物沿 用至表6。將這些母體混合物加入上述Escorene 級（ 表1 )以製得 各紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） 18 ^2618 五、發明説明（16 ) A7 B7 表 4 樣本號碼 母體混合物號碼 AO ppm 1 1 0 (對照） 2 2及3 500Irganox 1010 lOOOIrgafos P-EPQ (對 照） 3 2 500Irfanox 1010 (對 照） 4 3 lOOOIrgafos P-EPQ (發 明） -----ΙΊ-丨，----®---^ (請先聞讀背面之注意事項再填寫本頁)

Is I - -FH--eJn m 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 該樣本于裝置（見圖4 )中于2 9 5 °C擠壓塗覆，于 塑模出口 4塗覆于充作基質之鋁質6，其係于空氣隙8中 使用周圍空氣電量處理以改善黏附性。將該擠壓之聚合物 鋼定位並朝下拉引在介于壓力輥12和冷卻輥14之間的 夾子1 0上。 評估經塗覆材料 CN /_V 準 一國 一國 I中 用 一適

A

羞 公 7 29 X A7 ____________B7^ 五、發明説明（17) 表5 樣本號碼 黏附性 Ν/15 mm 人類小組之感覺 (口感）評估 1 1.23 口感強 (3.2) 2 0 · 0 4 (低） 口感極低 (not measurable) 3 0 _ 0 4 (低） 口感低（1. 3 ) 4 1.53 口感低（1. 1 ) I-:> . Q —--^---f 訂—----— .Φ. (請先閱讀背面之注意事項再填寫本貰) 經濟部中央襟準局員工消費合作社印製 使用本發明可得到良好黏附性，同時具有良好器官感 覺行爲。只有不含lrganox 1010時，可得到良好黏附性 ° 1 〇 0 0 p p m之Irganofos P-EPQ可以不減少且實 際上增加黏附性下改善口感。 實施例 以類似方法製造另外摻和物以顯示添加低水準抗氧化 劑之相對效果和少量HA L S與氟彈性體之效果。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210 X 297公釐）一 40：0±β Α7 五、發明説明（is 表 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 進行組號 Irganox .PEPQ Tinuvin 662 Β900 _ 氟彈$體 i 费· -» ^ 1010 (2) (3) ⑷ (5) ⑴ ppm ppm ppm ppm 1不具母 體,混合物 0 0 0 0 0 2具母一體 混合物· H 0 0 0 0 0 .3 100 0 0 0 0 4 200 0 ό 0 0 5 100 200 0 0 0 6 200 200 0 0 0 7 . 0 200 0 0 0 8 100 .200 0 0 0 9 200 400 0 0 0 10 0 400 .0 0 0 11 100 400 0 0 0 ,12 100 200 0 0 0 13 0 400 200 0 0 14 0 400 500 0 0 15 0 0 0 1000 0 16 0 400' 0 0 200 17 0 400 0 0 500 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本買) —ο . ί1T—----1©1 5 - I 个 竿 释 現 釐 公 ‘峨ί6 Α7 Β7 五、發明説明（i9) (1)註冊商標；主要組份苯丙酸，3，5——雙（1 ，1 -二甲基乙基）一 4 一羥基，2 ，2 —雙〔（3-〔3 ， 5_雙（1 ，1 一二甲基乙基）一 4_羥苯基〕一 1-氧 代丙氧基〕甲基一 1 ，3 —丙二基酯（化學式I )

0 II ch2ch2coch2

C (2 ) Irgafos P-EPQ ，註冊商標；主要組份磷酸，〔 ，1 一雙苯基〕—4，4 —二基 2 —四—〔2，4 雙（1 ，1 一二甲基乙基）苯基〕酯（化學式I I)

ro 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 3 )註冊商標 丁二酸，具有4 —羥一 2 ，2 ，6 ，6-四甲基一1 哌啶乙醇之聚合物（化學式I I I )

CH2

〇II 〇

.〇 " 1 — C — Q\^2 " C -〇- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -乃 22 402618 A7 B7 五、發明説明（ 20) (4) 2 0 % Irganox 1 0 7 6 + 80%之 I r ga f o s 16 8 Irganox 1076;苯丙酸，3 ，5 —雙（1 ，1—二甲 基乙基）—4_羥一十八基酯（化學式IV)

C H2C HjC OC18 H. 0 37

Irgafos 168;苯酚 2，4 —雙（1 ，1 一 二甲基乙 基）_亞磷酸酯（3:1) (化學式V ) Ρ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) .0. -Γ訂 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 (5 )聚合物加工促進劑：由Dupont或3 Μ製得之氟彈 性體，或充作由S ch u 1 m a η製得之母體混合物A M F 7 0 2' (本文使用） 結果如表7所示 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X 297公釐） -23 - A7 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 4Q261& B7 五、發明説明（21) 表7 進行號 黏附性 N/15 mm 口感（相對 于控制組） 口感（相對 于第1 0組） 1 0.92 0 2 0.85 0. 9 3 0. 71 -2.6 4 0.12 5 0.88 6 0.18 7 1 . 63 -1 · 3 及- 1 · 2 8 1.14 -1.6 9 0.23 -1.6 0 10 1 . 43 11 0. 82 12 0.89 13 0.98 14 0.91 0. 6 15 0. 85 -1.9 16 1.09 17 0.96 -0.3 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α·4规格（21〇Χ297公釐） A7 B7 402616 五、發明説明（22) 部分結果如圖所示 圖 1 — 3。 (諳先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) .H A L S和氟彈性體否定了含磷化合物對黏附性之正 面效果，且不必使用之或僅爲諸如不可避免之必然範圍（ 圖3)。只有氟彈性體數量少于80ppm (佔含磷化合 物數量（4 0 0 p pm)之1/5 )時可得到良好黏附強 度。HALS使口感邊際惡化。 若超過1 5 0 p pm之位阻苯酚AO，則含磷化合物 于黏附性之影響難以偵測。低于1 5 0 p p m，尤其低于 1 0 p pm (見圖1 )之少量含磷化合物可明顯改善黏附 性，明顥地當含磷化合物少于4 0 0 p pm，尤其少于 2 0 〇 p p m數量時可得到最大改善。 圖2可看到相同效果。 苯酚抗氧化劑（Irganox 1076)和含磷化合物（Irg-afos 168)之摻和物使苯酚抗氧化劑水準升高且相對降低 黏附性。 經濟部中央標準局員工消費合作社印裝 已發現可使用本發明之抗氧化劑包裝改善拉延性拉延 性(drawdown ) ° 該塗覆材料可用于包裝食物和固體或液體和飲料。因 此本發明亦有關使用本發明方法以該塗覆材料製造之包裝 〇 相對于不含任何抗氧化劑之慣用L D P E，本發明藉 由選擇性使用不含或含少量其它添加劑之含磷抗氧化劑， 可以同時改善口感和黏附性。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210 X 297公釐） -25 - 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 ^02618 A7 B7 五、發明説明（23 ) 就U. S. Law之目的而言，所有文件（包括所有測試方 法）和先前文件係于本文中供作參考。 本紙張又度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） (請先閩讀背面之注意事項再填寫本頁)

-26

Claims (1)

1. ··彳· Ofl- .-i A8 B8 C8 D8 六、不 睛~專利! 1 i c] ：；' 會 丨 2_ 附 件 -- ; 第 8411 25 1 3 號 專 利 串 請 案 中 文 串 請 專 利 範 圍 修 正 本 民國89年4月 修 正 1 一 種 將 以 乙 烯 爲 底 的 聚 合 物 擠 壓 成 層 狀 之 方 法 其 包 括 ( 1 ) 擠 壓 —* 種 乙 嫌 衍 生 聚 合 物 » 其 密 度 少 于 0 . 9 4 ) 且 Μ I 爲 2 至 2 0 並 包 含 至 少 5 0 W t % 之 乙 烯 及 隨 意 之 含 可 烯 式 聚 合 之 極 性 或 非 極 性 基 之 共 聚 單 體 少 于 0 0 8 P P h 之 位 阻 胺 型 光 安 定 劑 9 ( A ) 2 5 至 5 0 0 0 P P m 之 含 磷 抗 氧 化 劑 和 ( B ) 0 至 1 5 0 P P m 之 /nr. m 磷 苯 酚 抗 氧 化 劑 且 ( 2 ) 將 該 薄 膜 施 加 且 黏 附 于 基 質 上 〇 2 * 如 串 請 專 利 範 圍 第 1 項 之 方 法 1 其 中 該 方 法 係 一 種 塗 覆 或 共 擠 壓 加 工 于 非 熱 塑 性 基 質 之 加 工 方 法 〇 3 如 串 請 專 利 範 圍 第 2 項 之 方 法 } 其 中 該 方 法 係 -- 種 塗 覆 加 工 于 非 熱 塑 性 基 質 之 加 工 方 法 0 4 如 串 請 專 利 範 圍 第 3 項 之 方 法 > 其 中 該 乙 烯 衍 生 經 濟 聚 合 物 含 有 至 少 1 0 W t % 且 Μ W / Μ η 至 少 爲 5 之 部 智 慧 L D P E 〇 財 產 局 5 如 串 請 專 利 範 圍 第 4 項. 之 方 法 > 其 中 該 乙 烯 衍 生 員 工 聚 合 物 含 有 至 少 5 0 W t % 之 Μ W / Μ η 至 少 爲 5 之 消 費 合 L D P E 〇 作 社 6 如 串 請 專 利 範 圍 第 1 或 2 項 之 方 法 其 中 該 乙 烯 印 製 衍 生 聚 合 物 實 質 上 不 含 位 阻 胺 光 安 定 劑 和 / 或 氟 彈 性 體 illSZ. 〇 (請先閱讀臂面之注意事項再填寫本頁) -------l· l· l -------------j tr——>-----線- s) N (c 準 標 家 國 國 用 適 度 尺 張 紙 本 ¾ 公 97 2 X 10 (N 格 規 ··彳· Ofl- .-i A8 B8 C8 D8 六、不 睛~專利! 1 i c] ：；' 會 丨 2_ 附 件 -- ; 第 8411 25 1 3 號 專 利 串 請 案 中 文 串 請 專 利 範 圍 修 正 本 民國89年4月 修 正 1 一 種 將 以 乙 烯 爲 底 的 聚 合 物 擠 壓 成 層 狀 之 方 法 其 包 括 ( 1 ) 擠 壓 —* 種 乙 嫌 衍 生 聚 合 物 » 其 密 度 少 于 0 . 9 4 ) 且 Μ I 爲 2 至 2 0 並 包 含 至 少 5 0 W t % 之 乙 烯 及 隨 意 之 含 可 烯 式 聚 合 之 極 性 或 非 極 性 基 之 共 聚 單 體 少 于 0 0 8 P P h 之 位 阻 胺 型 光 安 定 劑 9 ( A ) 2 5 至 5 0 0 0 P P m 之 含 磷 抗 氧 化 劑 和 ( B ) 0 至 1 5 0 P P m 之 /nr. m 磷 苯 酚 抗 氧 化 劑 且 ( 2 ) 將 該 薄 膜 施 加 且 黏 附 于 基 質 上 〇 2 * 如 串 請 專 利 範 圍 第 1 項 之 方 法 1 其 中 該 方 法 係 一 種 塗 覆 或 共 擠 壓 加 工 于 非 熱 塑 性 基 質 之 加 工 方 法 〇 3 如 串 請 專 利 範 圍 第 2 項 之 方 法 } 其 中 該 方 法 係 -- 種 塗 覆 加 工 于 非 熱 塑 性 基 質 之 加 工 方 法 0 4 如 串 請 專 利 範 圍 第 3 項 之 方 法 > 其 中 該 乙 烯 衍 生 經 濟 聚 合 物 含 有 至 少 1 0 W t % 且 Μ W / Μ η 至 少 爲 5 之 部 智 慧 L D P E 〇 財 產 局 5 如 串 請 專 利 範 圍 第 4 項. 之 方 法 > 其 中 該 乙 烯 衍 生 員 工 聚 合 物 含 有 至 少 5 0 W t % 之 Μ W / Μ η 至 少 爲 5 之 消 費 合 L D P E 〇 作 社 6 如 串 請 專 利 範 圍 第 1 或 2 項 之 方 法 其 中 該 乙 烯 印 製 衍 生 聚 合 物 實 質 上 不 含 位 阻 胺 光 安 定 劑 和 / 或 氟 彈 性 體 illSZ. 〇 (請先閱讀臂面之注意事項再填寫本頁) -------l· l· l -------------j tr——>-----線- s) N (c 準 標 家 國 國 用 適 度 尺 張 紙 本 ¾ 公 97 2 X 10 (N 格 規 A8 B8 C8 D8 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 麯 2616 六、申請專利範圍 7. 如申請專利範圍第1項之方 聚合物含少于〇. Olpph (每一 胺型光安定劑和少于含磷化合物重量 8. 如申請專利範圍第7項之方 聚合物含有少于含磷化合物重量1/ 9. 如申請專利範圍第1或2項 度係2 6 5 °C至3 3 0 °C且直線速度 分。 1 0 . —種用於擠壓塗覆之組成 一種具有至少50wt%之LD 物，其密度少于0. 95且含 (A) 25 至 5000ppm 之 (B) 〇至150ppm之無磷 該組成物含有少于0. 01PP 劑，且具有高于5之含磷化合物對氟 比率。 1 1 .如申請專利範圍第1 Ό項 多層包裝構造，該構造可用于包裝固 物。 1 2 .如申請專利範圍第1 0項 製造一種多層包裝構造，該構造含有 料材料。 1 3 .如申請專利範圍第1或2 製造一種多層包裝構造，該構造含有 參紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 x 297公釐） 法’其中該乙烯衍生 百重量份數）之位阻 1 / 5之氟彈性體。 法’其中該乙烯衍生 6之氟彈性體。 之方法，其中塗覆溫 係 1 0 至 6 0 〇m/ 物，其包括： P E的乙烯衍生聚合 含磷抗氧化劑，和 酚抗氧化劑， h之位阻胺型光安定 彈性體加工促進劑之 之組成物，其係用于 體，半液體或液體食 之組成物，其係用於 固體或液體食物或飮 項之方法，其係用於 固體或液體食物或飮 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁). ' ^^,w· n n 1 n n I I-*-r5rJ« —I- n I n n ^ I I ^ .1 n n n n 1 n n 1· I I n i n ϋ 2 402618 申請專利範圍 料材料。 A8 B8 C8 D8 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ο: 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 一 ( UJC 广 ί... -Λ > « n n n n n n I I I n n n n n n n n n —i n n 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -3 -