TW202346490A - 黏著帶及其製造方法 - Google Patents

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Abstract

提供一種即使長時間保存,膠帶側面的黏性仍少,且具有用以將電線、纜線等對象物捆束之優異的黏著力之黏著帶及其製造方法。 一種黏著帶,其具備:含有聚氯乙烯樹脂之基材、與設置在前述基材的至少一側的面上之黏著劑層,前述黏著劑層的凝膠分率為2.5~30質量%,前述黏著劑層在23℃的儲存彈性模數(E’23℃),為6.8×10 4~3.0×10 5Pa,前述黏著劑層在80℃的儲存彈性模數(E’80℃)與前述(E’23℃)滿足下述式(1)。 1.5≦(E’23℃)/(E’80℃)≦8.0...(1)

Description

黏著帶及其製造方法
本發明,係關於黏著帶及其製造方法。
就在汽車、鐵路、飛機、船舶、房屋、工廠等中,用以將各種電氣設備的配線捆束之黏著帶而言,考量具有適度的柔軟性與伸長性,阻燃性、機械強度、耐熱變形性、電絕緣性、及成形加工性等各種物性優異,而且價格較為便宜,係使用在將含有聚氯乙烯樹脂之樹脂組成物作為原料之基材的單面上塗布了黏著劑之聚氯乙烯樹脂系黏著帶(例如,專利文獻1、2等)。 〔先前技術文獻〕 〔專利文獻〕
專利文獻1:日本特開平11-209718 專利文獻2:國際公開第2020/026697號
〔發明所欲解決之課題〕
對於上述聚氯乙烯樹脂系黏著帶,要求用以將電線、纜線等對象物捆束之高黏著力。另一方面,提升了黏著力之黏著帶,在長時間保存時有在膠帶側面產生黏性的問題。 〔解決課題之方式〕
本發明係鑑於上述情況所完成者,目的在於提供即使長時間保存,膠帶側面的黏性仍少,且具有用以將電線、纜線等對象物捆束之優異的黏著力之黏著帶及其製造方法。
本案發明人們努力研究的結果,發現使黏著劑層在常溫的儲存彈性模數最佳化以提升黏著特性,並進一步控制黏著劑層在高溫的儲存彈性模數、與黏著劑層的凝膠分率,以抑制黏著劑的流動,藉此可得到抑制長時間保存時的膠帶側面的黏性,同時具有高黏著力之黏著帶,而完成本發明。即,本發明具有以下態樣。 [1]一種黏著帶,其具備:含有聚氯乙烯樹脂之基材、與設置在前述基材的至少一側的面上之黏著劑層,前述黏著劑層的凝膠分率為2.5~30質量%,前述黏著劑層在23℃的儲存彈性模數(E’23℃),為6.8×10 4~3.0×10 5Pa,前述黏著劑層在80℃的儲存彈性模數(E’80℃)與前述儲存彈性模數(E’23℃)滿足下述式(1)。 1.5≦(E’23℃)/(E’80℃)≦8.0...(1) [2]如[1]記載之黏著帶,其中前述黏著劑層,含有苯乙烯-丁二烯橡膠(A)、與增黏劑(X)。 [3]如[2]記載之黏著帶,其中前述苯乙烯-丁二烯橡膠(A),含有經交聯之苯乙烯-丁二烯共聚物橡膠(A1)。 [4]如[2]或[3]記載之黏著帶,其中前述苯乙烯-丁二烯橡膠(A)的凝膠分率,為10~80質量%。 [5]如[1]至[4]中任一項記載之黏著帶,其中前述黏著劑層,含有選自天然橡膠、及天然橡膠衍生物中之至少1種橡膠成分(B)。 [6]如[1]至[5]中任一項記載之黏著帶,其中前述黏著劑層的酯值,為90~150mgKOH/g。 [7]如[1]至[6]中任一項記載之黏著帶,其中前述黏著劑層,含有天然橡膠與(甲基)丙烯酸烷基酯的接枝共聚物(C)。 [8]如[2]至[7]中任一項記載之黏著帶,其中前述增黏劑(X),含有石油樹脂。 [9]如[1]至[8]中任一項記載之黏著帶,其中前述黏著劑層,進一步含有塑化劑(Y1)。 [10]如[1]至[9]中任一項記載之黏著帶,其相對於前述黏著劑層的總質量,含有5~40質量%的苯乙烯-丁二烯橡膠(A)。 [11]如[1]至[10]中任一項記載之黏著帶,其相對於前述黏著劑層的總質量,含有5~40質量%的選自天然橡膠、及天然橡膠衍生物中之至少1種橡膠成分(B)。 [12]如[1]至[11]中任一項記載之黏著帶,其相對於前述黏著劑層的總質量,含有30~65質量%的增黏劑(X)。 [13]如[1]至[12]中任一項記載之黏著帶,其相對於前述黏著劑層的總質量,含有10~40質量%的塑化劑(Y1)。 [14]如[1]至[13]中任一項記載之黏著帶,其中前述聚氯乙烯樹脂的平均聚合度,為500~2,000。 [15]如[1]至[14]中任一項記載之黏著帶,其中前述基材,相對於100質量份的前述聚氯乙烯樹脂,含有25~75質量份的塑化劑(Y2)。 [16]如[15]記載之黏著帶,其中前述塑化劑(Y2),含有選自偏苯三甲酸酯系塑化劑、鄰苯二甲酸酯系塑化劑、己二酸酯系塑化劑、及己二酸聚酯系塑化劑中之至少1種。 [17]如[1]至[16]中任一項記載之黏著帶,其中前述基材,含有無機填充材料(Z)。 [18]如[17]記載之黏著帶,其中前述無機填充材料(Z),含有選自水滑石、滑石、雲母、碳酸鈣、及碳酸鎂中之至少1種。 [19]如[1]至[18]中任一項記載之黏著帶,其中前述基材,含有金屬系複合穩定劑。 [20]如[1]至[19]中任一項記載之黏著帶,其中前述黏著劑層的厚度,為10~40μm。 [21]如[1]至[20]中任一項記載之黏著帶,其中前述基材的厚度,為100~250μm。 [22]如[1]至[21]中任一項記載之黏著帶,其係捆束用。 [23]如[1]至[22]中任一項記載之黏著帶,其係電線類的捆束用。 [24]一種電線類,其係以如[1]至[23]中任一項記載之黏著帶捆束。 [25]一種黏著帶之製造方法,其係如[1]至[23]中任一項記載之黏著帶之製造方法,其包含在前述基材的至少一側的面上,形成前述黏著劑層之步驟。 [26]如[25]記載之黏著帶之製造方法,其中形成前述黏著劑層之步驟,包含將黏著劑組成物的水系乳膠塗布在前述基材上之步驟。 〔發明之效果〕
根據本發明,能夠提供即使長時間保存,膠帶側面的黏性仍少,且具有用以將電線、纜線等對象物捆束之優異的黏著力之黏著帶及其製造方法。
以下,針對本發明的一實施形態詳細地進行說明。本發明,並未限定於以下實施形態,在不阻礙本發明之效果的範圍內能夠適當加以變更來實施。本說明書中,「~」係意指「以上以下」。例如,所謂「10~40μm」,係意指「10μm以上40μm以下」。
[黏著帶] 本實施形態之黏著帶,係具備含有聚氯乙烯樹脂之基材、與設置在前述基材的至少一側的面上之黏著劑層之黏著帶,其特徵為:前述黏著劑層的凝膠分率為2.5~30質量%,前述黏著劑層在23℃的儲存彈性模數(E’23℃),為6.8×10 4~3.0×10 5Pa,前述黏著劑層在80℃的儲存彈性模數(E’80℃)與前述儲存彈性模數(E’23℃)滿足下述式(1)。 1.5≦(E’23℃)/(E’80℃)≦8.0...(1) 本實施形態之黏著帶,即使長時間保存,膠帶側面的黏性仍少,且具有用以將電線、纜線等對象物捆束之優異的黏著力。以下,針對本實施形態之黏著帶的詳細內容進行說明。
<黏著劑層> 本實施形態之黏著帶,具有設置在基材的至少一側的面上之黏著劑層。本實施形態的黏著劑層,凝膠分率為2.5~30質量%。黏著劑層的凝膠分率能夠利用以下方法來測定。 <黏著劑層的凝膠分率之測定方法> 從黏著帶削取0.1g(W0:[g])的構成黏著劑層之黏著劑組成物並使其浸漬於50mL的甲苯中。之後,利用振動機在溫度23℃、200rpm的條件下振動24小時。振動後,使用金屬網(開口#200網目),將甲苯與吸收甲苯而膨潤之黏著劑組成物分離。使分離後的黏著劑組成物在110℃的條件下乾燥1小時。測定乾燥後包含金屬網之黏著劑組成物的重量(W1:[g]),由下述式(2)算出凝膠分率。 凝膠分率(重量%)=(W1-W2)/W0×100...(2) (W0:初始黏著劑組成物的重量(g),W1:乾燥後包含金屬網之黏著劑組成物的重量(g),W2:金屬網的初始重量(g))
本實施形態中,黏著劑層的凝膠分率較佳為3.0~26質量%,更佳為3.1~20質量%,進一步較佳為3.3~15質量%。藉由黏著劑層的凝膠分率為2.5~30質量%,變得容易抑制黏著劑的流動,長時間保存後膠帶側面的黏性變少。凝膠分率為2.5~30質量%的黏著劑層,例如藉由調整作為黏著劑成分的後述橡膠成分(A)的凝膠分率等而容易達成。
本實施形態之黏著劑層在23℃的儲存彈性模數(E’23℃),為6.8×10 4~3.0×10 5Pa。又,黏著劑層在80℃的儲存彈性模數(E’80℃)與前述儲存彈性模數(E’23℃)滿足下述式(1)。 1.5≦(E’23℃)/(E’80℃)≦8.0...(1) 黏著劑層的儲存彈性模數(E’),能夠利用以下方法來測定。 (黏著劑層的儲存彈性模數(E’)之測定方法) 削取0.1g的構成黏著帶的黏著劑層之黏著劑組成物,成形為厚度1mm的片狀,製作儲存彈性模數測定用試樣。之後,使用動態彈性模數測定裝置(例如,TA儀器公司製,產品名稱「ARES」),在以下測定條件下測定前述試樣,算出儲存彈性模數(E’23℃)及儲存彈性模數(E’80℃)。 (測定條件) 測定起始溫度:-60℃ 測定結束溫度:120℃ 升溫速度:4℃/分鐘 頻率:1Hz
本實施形態中,黏著劑層的儲存彈性模數(E’23℃),為6.8×10 4~3.0×10 5Pa,較佳為7.0×10 4~2.5×10 5Pa,更佳為8.0×10 4~2×10 5Pa。又,上述式(1)中,(E’23℃)/(E’80℃),為1.5以上8.0以下,較佳為1.55~7.0,更佳為1.60~6.0。若黏著劑層在23℃的儲存彈性模數(E’23℃)為6.8×10 4~3.0×10 5Pa,則會成為上述式(1)中之(E’23℃)/(E’80℃)為1.5以上8.0以下的黏著劑層。結果變得容易抑制黏著劑的流動,長時間保存後的膠帶側面的黏性變少。又,可得到常溫下的黏著力優異的黏著帶。 此外,儲存彈性模數(E’23℃)為6.8×10 4~3.0×10 5Pa、且儲存彈性模數(E’23℃)與儲存彈性模數(E’80℃)滿足前述式(1)之黏著劑層,例如藉由黏著劑層中的酯成分的調整、及調整黏著劑層中的橡膠成分(A)與其他黏著劑成分的摻合比等而容易達成。
一實施形態中,黏著劑層在80℃的儲存彈性模數(E’80℃),亦可為9.0×10 3~1.5×10 5Pa,亦可為9.0×10 3~1.0×10 5Pa,亦可為1.0×10 4~9.0×10 4Pa。(E’80℃)為前述範圍內的黏著劑層,例如在黏著劑層中含有天然橡膠與(甲基)丙烯酸烷基酯的接枝共聚物(C)的情況、含有增黏劑(X)的情況等,藉由將此等的添加量調整為後述較佳的範圍等而容易達成。
(黏著劑組成物) 本實施形態之黏著劑層,可由能夠達成前述凝膠分率及儲存彈性模數之黏著劑組成物構成。一實施形態中,黏著劑層亦可以含有苯乙烯-丁二烯橡膠(A)、與增黏劑(X)之黏著劑組成物構成。藉由使用含有苯乙烯-丁二烯橡膠(A)與增黏劑(X)之黏著劑組成物,容易控制黏著劑層的儲存彈性模數,黏著帶對自我背面之黏著力(以下,記載為「自我背面黏著力」)容易提升。以下,針對含有前述成分之黏著劑組成物的一例進行說明。
(苯乙烯-丁二烯橡膠(A)) 所謂苯乙烯-丁二烯橡膠(A)(以下,有時亦記載為「橡膠成分(A)」),係結構內含有苯乙烯嵌段與丁二烯嵌段之彈性體,可列舉例如:苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物(SBS)、苯乙烯-乙烯/丙烯-苯乙烯嵌段共聚物(SEBS)、苯乙烯-丁二烯共聚物橡膠(SBR)等。又,此等橡膠成分(A),可為非交聯,亦可進行交聯。一實施形態中,作為橡膠成分(A),較佳為含有選自經交聯之苯乙烯-丁二烯共聚物橡膠(A1)(以下,有時亦記載為「成分(A1)」)、及非交聯的苯乙烯-丁二烯共聚物橡膠(A2)(以下,有時亦記載為「成分(A2)」)中之至少1種,更佳為含有成分(A1)。
一實施形態中,黏著劑層中的橡膠成分(A)的比例,相對於黏著劑層的總質量,較佳為5~40質量%,更佳為5~35質量%,進一步較佳為10~30質量%。一實施形態中,黏著劑層中的橡膠成分(A)的比例,亦可為5~30質量%,亦可為10~40質量%,亦可為20~40質量%,亦可為30~40質量%。藉由黏著劑層在前述範圍內含有橡膠成分(A),與增黏劑(X)的相容性變得良好,黏著力容易變得良好。此外,所謂「黏著劑層的總質量」,係指構成黏著劑層之樹脂組成物的總質量。
(成分(A1)) 成分(A1),為經交聯之苯乙烯-丁二烯共聚物橡膠。成分(A1),例如可為凝膠分率為10~80質量%的經交聯之苯乙烯-丁二烯共聚物橡膠。前述凝膠分率,亦可為15~50質量%,亦可為20~40質量%。 橡膠成分(A)含有成分(A1)時,橡膠成分(A)中的成分(A1)的比例,相對於橡膠成分(A)的總質量,較佳為10質量%以上,更佳為30質量%以上,進一步較佳為50質量%以上。橡膠成分(A)中的成分(A1)的比例亦可為100質量%。即,橡膠成分(A)中的成分(A1)的比例,亦可為10~100質量%,亦可為30~100質量%,亦可為50~100質量%,亦可為10~30質量%,亦可為10~50質量%,亦可為30~50質量%。又,黏著劑層中的成分(A1)的比例,較佳為4~40質量%,更佳為4.5~39質量%,進一步較佳為4.75~38.5質量%。藉由成分(A1)的比例為前述範圍內,黏著劑層的凝膠分率容易成為2.5~30質量%,變得容易得到長時間保存後的膠帶側面的黏性少的黏著帶。
就成分(A1)而言,亦可使用市售品。就市售品而言,可列舉例如:JSR(股)製的產品名稱「0533」(凝膠分率:81質量%)、「0113」(凝膠分率:80質量%)、「0545」(凝膠分率:85質量%)等。又,成分(A1)可單獨使用1種,亦可併用2種以上。
(成分(A2)) 成分(A2),為非交聯的苯乙烯-丁二烯共聚物橡膠。成分(A2),例如可為苯乙烯率為20~50質量%的非交聯的苯乙烯-丁二烯共聚物橡膠。成分(A2)可單獨使用1種,亦可併用2種以上。 橡膠成分(A)含有成分(A2)時,橡膠成分(A)中的成分(A2)的比例,相對於橡膠成分(A)的總質量,較佳為90質量%以下,更佳為70質量%以下,進一步較佳為50質量%以下。 黏著劑層中的成分(A2)的比例,較佳為0~30質量%,更佳為5~30質量%,進一步較佳為5~25質量%。又,黏著劑層中的成分(A2)的比例,亦可超過0質量%且為15質量%以下,亦可為5~15質量%,亦可為15~26質量%。若黏著劑層中的成分(A2)的比例為前述範圍內,則與增黏劑(X)的相容性容易變得良好,結果黏著力容易變得良好。
一實施形態中,黏著劑層含有之橡膠成分(A)的凝膠分率,較佳為10~80質量%,更佳為20~80質量%,進一步較佳為22.5~75質量%。若橡膠成分(A)的凝膠分率為前述範圍內,則黏著劑層的凝膠分率容易成為2.5~30質量%的範圍,容易成為長時間保存後膠帶側面的黏性亦少的黏著帶。此外,橡膠成分(A)的凝膠分率,能夠利用與前述黏著劑層的凝膠分率之測定方法相同的方法來測定。即,將0.1g的構成橡膠成分(A)之組成物作為W0(g),使其浸漬於50mL的甲苯中。之後,利用振動機在溫度23℃、200rpm的條件下振動24小時。振動後,使用金屬網(開口#200網目),將甲苯與吸收甲苯而膨潤之黏著劑組成物分離。使分離後的組成物在110℃的條件下乾燥1小時。測定乾燥後包含金屬網之組成物的重量(W1:[g]),由前述式(2),算出橡膠成分(A)的凝膠分率。
(其他黏著劑成分) 本實施形態之黏著劑層,亦可含有前述橡膠成分(A)以外的黏著劑成分(其他黏著劑成分)。就其他黏著劑成分而言,可列舉例如:橡膠成分(A)以外的橡膠系黏著劑、丙烯酸系黏著劑、矽氧系黏著劑、胺甲酸乙酯系黏著劑等。考量與橡膠成分(A)的相容性等觀點,較佳為含有橡膠成分(A)以外的橡膠系黏著劑。 就橡膠成分(A)以外的橡膠系黏著劑而言,可列舉例如:天然橡膠(NR);環化天然橡膠、氯化天然橡膠、環氧化天然橡膠等天然橡膠衍生物;苯乙烯-異戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物(SIS)、前述苯乙烯系嵌段共聚物的氫化物(SIPS)、聚異戊二烯橡膠(IR)、聚異丁烯(PIB)、及丁基橡膠(IIR)等合成橡膠;選自天然橡膠及前述合成橡膠中之至少1種橡膠成分與(甲基)丙烯酸烷基酯的接枝共聚物等。此等可單獨使用1種,亦可併用2種以上。一實施形態中,黏著劑層,亦可含有選自天然橡膠、及天然橡膠衍生物中之至少1種橡膠成分(B)。又,亦可含有天然橡膠與(甲基)丙烯酸烷基酯的接枝共聚物(C)。
(橡膠成分(B)) 一實施形態中,黏著劑層,能夠含有選自天然橡膠、及天然橡膠衍生物中之至少1種橡膠成分(B)。考量相容性的觀點,亦可含有天然橡膠作為橡膠成分(B)。黏著劑層含有橡膠成分(B)時,其比例,相對於黏著劑層的總質量,較佳為5~40質量%,更佳為6~35質量%,進一步較佳為7~30質量%。藉由在前述範圍內含有橡膠成分(B),更佳為藉由組合前述橡膠成分(A)與橡膠成分(B),變得容易得到常溫下的黏著特性優異的黏著帶。
(接枝共聚物(C)) 一實施形態中,黏著劑層,亦可含有天然橡膠與(甲基)丙烯酸烷基酯的接枝共聚物(C)。藉由黏著劑層含有接枝共聚物(C),變得容易調整黏著劑層中的酯量,變得容易得到滿足前述式(1)之黏著劑層。此外,本說明書中,「(甲基)丙烯酸烷基酯」,可包含丙烯酸烷基酯及甲基丙烯酸烷基酯兩者。 黏著劑層中的接枝共聚物(C)的比例,相對於黏著劑層的總質量,較佳為5~40質量%,更佳為6~35質量%,進一步較佳為7~30質量%。
接枝共聚物(C)中,(甲基)丙烯酸烷基酯與天然橡膠的質量比((甲基)丙烯酸烷基酯/天然橡膠),可為3/97~30/70的範圍,亦可為3/97~24/76的範圍,亦可為3/97~18/82的範圍。又,就前述(甲基)丙烯酸烷基酯而言,較佳為烷基的碳數為1~18的(甲基)丙烯酸烷基酯。就更佳的(甲基)丙烯酸烷基酯的具體例而言,可列舉:甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丁酯、丙烯酸丁酯等。其中,考量容易調整黏著劑層的酯量,且彈性模數的控制更為容易的觀點,特佳為甲基丙烯酸甲酯(MMA)。
一實施形態中,黏著劑層,亦可為前述橡膠成分(A)、橡膠成分(B)、及接枝共聚物(C)的混合物。黏著劑層含有前述混合物時,各成分的比率((A):(B):(C)),可為(50~85):(5~30):(5~30)(但是,(A)~(C)的合計未超過100)的範圍。又,相對於橡膠成分(A)、橡膠成分(B)及接枝共聚物(C)的合計量,橡膠成分(A)的比例亦可為50~70質量%,橡膠成分(B)的比例亦可為1~30質量%,接枝共聚物(C)的比例亦可為1~30質量%(但是,前述成分的合計量未超過100質量%)。藉由以前述比率摻合各成分,變得更容易控制黏著劑層的凝膠分率及儲存彈性模數。結果變得更容易得到長時間保存後的膠帶側面的黏性少的黏著帶。又,變得容易得到高黏著的膠帶。 又,黏著劑層中的前述成分(A)~(C)的合計量,相對於黏著劑層的總質量,較佳為40~60質量%,更佳為42~58質量%,進一步較佳為43~55質量%。
(增黏劑(X)) 本實施形態之黏著劑層,較佳為含有增黏劑(X)。藉由含有增黏劑(X),變得容易得到更高黏著的黏著帶。 就增黏劑(X)而言,可列舉例如:未改性松脂、改性松脂、松脂衍生物等松脂系樹脂;未改性萜烯、芳香族改性萜烯、氫化萜烯、萜烯酚等萜烯系樹脂;脂肪族石油樹脂、芳香族石油樹脂、脂肪族及芳香族石油樹脂、以及此等的氫化物等石油樹脂;苯并呋喃-茚樹脂;酚醛樹脂、二甲苯樹脂等縮合系樹脂等。此等可單獨使用1種,亦可併用2種以上。其中,考量黏著力更容易提升的觀點,較佳為含有選自萜烯系樹脂、及石油樹脂中之至少1種增黏劑,更佳為含有石油樹脂。
黏著劑層中的增黏劑(X)的比例,相對於黏著劑層的總質量,可為30~65質量%,亦可為30~60質量%,亦可為32~58質量%,亦可為35~55質量%。若黏著劑組成物中的增黏劑(X)的比例為前述範圍內,則變得容易得到增黏的效果。
(塑化劑(Y1)) 本實施形態之黏著劑層亦可含有塑化劑(Y1)。藉由含有塑化劑(Y1),黏著劑層變得柔軟,對於對象物之濕潤性變得容易提升。再者,變得容易控制黏著劑層的儲存彈性模數(尤其是E’23℃)。就塑化劑(Y1)而言,能夠例示與後述基材說明之塑化劑(Y2)相同者,較佳的例子亦相同。
黏著劑層中的塑化劑(Y1)的比例,相對於黏著劑層的總質量,可為10~40質量%,亦可為12~38質量%,亦可為15~35質量%,亦可為10~25質量%,亦可為10~20質量%。若塑化劑(Y1)的比例為前述範圍內,則在控制黏著劑層的儲存彈性模數(尤其是E’23℃)的同時,容易調整黏著劑層的酯成分量。
本實施形態之黏著劑層依據JIS K0070(1992年)中記載的中和滴定法測定之酯值,可為90~150mgKOH/g,亦可為95~140mgKOH/g。藉由以黏著劑層的酯值成為前述範圍內的方式,調整黏著劑層的酯成分、及後述基材的酯成分量,黏著劑層的極性會變大而變得容易得到黏著力提升的效果。 此外,黏著劑層的酯值能夠利用以下方法來測定。 (酯值之測定方法) 依據JIS K0070(1992年),利用中和滴定法測定皂化值及酸值,由以下式(3)算出酯值。具體而言,使用刮勺等從黏著帶的黏著劑層採取1g的樣品,測定前述樣品的皂化值與酸值。 酯值(mgKOH/g)=皂化值(mgKOH/g)-酸值(mgKOH/g)...(3) 此外,黏著劑層的酯值,亦可為使剛製造的黏著帶在23℃±2℃的條件下老化18~24小時後經測定之值。
黏著劑層中的酯值,例如能夠藉由在黏著劑層中摻合依據JIS K0070(1992年)中記載的中和滴定法測定之酯值為50~500mgKOH/g的塑化劑(Y1)等來調整。前述塑化劑(Y1)的酯值,亦可為100~450mgKOH/g,亦可為200~400mgKOH/g。具體而言,作為塑化劑(Y1),較佳為含有後述鄰苯二甲酸酯系塑化劑。
(其他添加劑) 本實施形態之黏著劑層中,亦可含有軟化劑、表面潤滑劑、調平劑、抗氧化劑、界面活性劑、抗腐蝕劑、光穩定劑、紫外線吸收劑、耐熱穩定劑、聚合抑制劑、矽烷偶聯劑、潤滑劑、無機填充材料、有機填充材料、金屬粉、顏料等其他添加劑。此等可單獨使用1種,亦可併用2種以上。就其他添加劑而言,考量黏著帶保存時對熱、光之黏著特性的維持、對於被黏體之濕潤性及親和性的觀點,較佳為選自界面活性劑、抗氧化劑、調平劑、光穩定劑、紫外線吸收劑、矽烷偶聯劑、無機填充材料、及有機填充材料中之至少1種,更佳為選自界面活性劑、及抗氧化劑中之至少1種。 黏著劑層含有其他添加劑時,其合計量,相對於黏著劑層的總質量,較佳為0.1~10質量%,更佳為0.3~5質量%。
本實施形態之黏著劑層的厚度,考量容易得到更高黏著力的黏著帶的觀點,可為10~40μm,亦可為12~39μm,亦可為15~38μm。此外,黏著劑層的厚度能夠利用測厚儀來測定。
一實施形態中,構成黏著劑層之黏著劑組成物亦可為水系乳液。即,黏著劑組成物亦可含有水作為分散介質。若黏著劑組成物為水系乳液,則在黏著帶中殘留之溶劑會變少(或完全沒有殘留溶劑),因此容易成為低VOC的黏著帶。又,能夠從製造步驟中省略溶劑揮發步驟,製造時的環境負荷亦容易變小。 黏著劑組成物為水系乳液時,黏著劑組成物中的水的比例,能夠在黏著劑組成物的固體成分濃度成為5~70質量%的範圍內適當調整,較佳為7~65質量%,更佳為9~60質量%。
<基材> 本實施形態之黏著帶,具備含有聚氯乙烯樹脂之基材。即,本實施形態之黏著帶中,基材以含有聚氯乙烯樹脂之樹脂組成物(以下,記載為「基材用樹脂組成物」)構成。以下,針對基材用樹脂組成物的一實施形態進行說明。
(基材用樹脂組成物) (聚氯乙烯樹脂) 基材用樹脂組成物含有聚氯乙烯樹脂。就基材含有之聚氯乙烯樹脂而言,可列舉例如:氯乙烯的均聚物(以下,記載為「聚氯乙烯」)、氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、氯乙烯-乙烯共聚物、氯乙烯-丙烯共聚物等。此等可單獨使用1種,亦可組合2種以上使用。此等之中,由於強度優異,且耐磨耗性、防水性、防塵性優異,較佳為聚氯乙烯。 聚氯乙烯樹脂的平均聚合度,只要具有本發明之效果則並未特別限定。考量基材的製膜性的觀點,較佳為500以上。又,考量黏著帶的捲繞性(基材不會過度變硬)觀點,較佳為2,000以下。一實施形態中,前述平均聚合度,亦可為700~1,800,亦可為1,000~1,300。此外,前述平均聚合物,為依照JIS K6720-2測定之值。
基材中的聚氯乙烯樹脂的比例,相對於基材用樹脂組成物的總質量,可為50~75質量%,亦可為50~70質量%。
(塑化劑(Y2)) 本實施形態中,基材較佳為進一步含有塑化劑(Y2)。藉由含有塑化劑(Y2),基材的伸長率、製膜性變得容易提升。就塑化劑(Y2)而言,較佳為含有選自偏苯三甲酸酯系塑化劑、鄰苯二甲酸酯系塑化劑、己二酸酯系塑化劑、及己二酸聚酯系塑化劑中之至少1種。
就偏苯三甲酸酯系塑化劑而言,可列舉例如:偏苯三甲酸三正辛酯、偏苯三甲酸三-2-乙烯己酯(TOTM)、偏苯三甲酸三異辛酯、偏苯三甲酸三正壬酯、偏苯三甲酸三異壬酯、偏苯三甲酸三正癸酯、偏苯三甲酸三異癸酯等。此等可單獨使用1種,亦可併用2種以上。其中,較佳為含有偏苯三甲酸三正辛酯。
就鄰苯二甲酸酯系塑化劑而言,可列舉例如:鄰苯二甲酸二異壬酯(DINP)、鄰苯二甲酸二庚酯(DHP)、鄰苯二甲酸二-2-乙基己酯(DEHP)、鄰苯二甲酸二正辛酯(n-DOP)、鄰苯二甲酸二異癸酯(DIDP)、間苯二甲酸二-2-乙基己酯(DOIP)、對苯二甲酸二-2-乙基己酯(DOTP)、鄰苯二甲酸-丙二醇系聚酯等。此等可單獨使用1種,亦可併用2種以上。其中,較佳為含有鄰苯二甲酸二異壬酯(DINP)。
就己二酸酯系塑化劑而言,可列舉例如:己二酸二-2-乙基己酯(DOA)、己二酸二異壬酯(DINA)、己二酸二異癸酯(DIDA)等。此等可單獨使用1種,亦可併用2種以上。
就己二酸聚酯系塑化劑而言,可列舉例如:己二酸-丙二醇系聚酯、己二酸-丁二醇系聚酯等。此等可單獨使用1種,亦可併用2種以上。其中,較佳為含有己二酸-丙二醇系聚酯、或己二酸-丁二醇系聚酯。又,前述己二酸聚酯的質量平均分子量(Mw),可為400~3,000。前述Mw,係指使用凝膠滲透層析儀(GPC)(例如,東曹(股)製),GPC管柱使用Shodex公司製,產品名稱「KF-806L」2根、「KF-802」及「KF-801」各1根合計4根,從上游側依照KF-806L、KF-806L、KF-802、及KF-801的順序連接,將高效能液相層析儀用四氫呋喃(不含穩定劑)(例如,富士軟片和光純藥(股)製)作為流動相,在流速1.0mL/分鐘、管柱溫度40℃、試樣濃度1mg/mL、及試樣注入量100μL的條件下測定之值。
基材中,亦可含有上述偏苯三甲酸酯系塑化劑、鄰苯二甲酸酯系塑化劑、己二酸酯系塑化劑、及己二酸聚酯系塑化劑以外的塑化劑(其他塑化劑)。就其他塑化劑而言,可列舉例如:鄰苯二甲酸苄基丁酯(BBP)、壬二酸二-2-乙基己酯(DOZ)、癸二酸二-2-乙基己酯(DOS)、磷酸三甲苯酯(TCP)、己二酸苄基辛酯(BOA)、磷酸二苯基甲苯酯(DPCP)、環氧化大豆油、環氧化亞麻仁油、氯化石蠟等。此等其他塑化劑可單獨使用1種,亦可組合2種以上使用。
其他實施形態中,亦可含有鄰苯二甲酸二正辛酯(n-DOP)、或鄰苯二甲酸二異癸酯(DIDP)作為塑化劑(Y2)。
本實施形態中,基材含有之塑化劑(Y2)的比例,相對於100質量份的聚氯乙烯樹脂,較佳為25~75質量份,更佳為28~71質量份,進一步較佳為35~60質量份。若基材中的塑化劑(Y2)的比例為前述範圍內,則加工性容易變得良好。
一實施形態中,基材含有之塑化劑(Y2)、與黏著劑層含有之塑化劑(Y1),亦可為相同的塑化劑。例如,含有鄰苯二甲酸酯系塑化劑作為塑化劑(Y2)時,塑化劑(Y1)亦可含有鄰苯二甲酸酯系塑化劑。又,黏著劑層中的塑化劑(Y1)的比例(質量%)與基材中的塑化劑(Y2)的比例(質量%)的差(塑化劑(Y2)(質量%)-塑化劑(Y1)(質量%)),可為30質量%以下,亦可為25質量%以下。藉由以塑化劑(Y2)的比例變得比塑化劑(Y1)的比例更高的方式設計,基材中的酯成分變得容易遷移至黏著劑層中,變得容易控制黏著劑層的儲存彈性模數(尤其是E’23℃)。
(其他樹脂) 基材中,在不阻礙本發明之效果的範圍內,亦可含有聚氯乙烯樹脂以外的樹脂(以下,記載為「其他樹脂」)。就其他樹脂而言,可列舉例如:聚酯系樹脂、聚醯亞胺系樹脂、聚醯胺系樹脂、聚烯烴系樹脂等。此等可單獨使用1種,亦可併用2種以上。基材含有其他樹脂時,相對於基材用樹脂組成物的總質量,較佳為20質量%以下。
(其他添加劑) 基材中,在不阻礙本發明之效果的範圍內,亦可含有其他添加劑。就其他添加劑而言,可列舉例如:無機填充材料、改質劑、分散劑、著色劑、光吸收劑、潤滑劑、抗黏連劑、抗靜電劑、穩定劑、抗氧化劑、加工助劑等。其中,亦可含有選自無機填充材料、穩定劑、及潤滑劑中之至少1種。
(無機填充材料(Z)) 就無機填充材料(Z)而言,可列舉例如:氫氧化鋁、氫氧化鎂、氫氧化鋯、氫氧化鈣、氫氧化鉀、氫氧化鋇、聚磷酸銨、聚磷酸醯胺、氧化鋯、氧化鎂、氧化鋅、氧化鈦、氧化鉬、磷酸胍、膨潤石、硼酸鋅、無水硼酸鋅、偏硼酸鋅、偏硼酸鋇、氧化銻、三氧化二銻、五氧化二銻、紅磷、水滑石、滑石、雲母、高嶺土、黏土、氧化鋁、二氧化矽、水鋁石、膨土、矽酸鈉、矽酸鈣、硫酸鈣、碳酸鈣、碳酸鎂、碳黑等。此等可單獨使用1種,亦可併用2種以上。其中,較佳為含有選自水滑石、滑石、雲母、碳酸鈣、及碳酸鎂中之至少1種,更佳為含有碳酸鈣。
無機填充材料(Z)的平均粒徑(D50),考量加工性與基材的平滑性的觀點,可為0.03~20μm,亦可為0.1~10μm。此外,無機填充材料(Z)的平均粒徑,係指使用雷射繞射式粒度分布測定裝置測定之體積基準的累積粒度分布中,累積值相當於50%之粒徑。累積粒度分布,以將橫軸設為粒徑(μm)、將縱軸設為累積值(%)之分布曲線表示。
一實施形態中,基材中含有之無機填充材料(Z)的比例,相對於100質量份的聚氯乙烯樹脂,較佳為0.1~30質量份,更佳為1~27質量份,進一步較佳為2.5~25質量份。一實施形態中,基材中的無機填充材料(Z)的比例,相對於100質量份的聚氯乙烯樹脂,亦可為3~30質量份,亦可為4~30質量份,亦可為3~22質量份。
(穩定劑) 就穩定劑而言,可列舉例如金屬系複合穩定劑等。藉由含有金屬系複合穩定劑等,基材的熱穩定性變得容易提升。 就金屬系複合穩定劑而言,可列舉例如選自脂肪酸鈣、脂肪酸鋅、及脂肪酸鋇中之至少1種。就金屬系複合穩定劑的脂肪酸成分而言,可列舉例如:月桂酸、硬脂酸、蓖麻油酸等。就這樣的金屬系複合穩定劑的具體例而言,較宜使用例如:月桂酸鈣、硬脂酸鈣、蓖麻油酸鈣、月桂酸鋅、蓖麻油酸鋅、硬脂酸鋅、月桂酸鋇、硬脂酸鋇、蓖麻油酸鋇等。此等可單獨使用1種,亦可併用2種以上。此外,考量藉由組合而熱穩定性效果變得更容易提高的觀點,較宜使用含有脂肪酸鈣與脂肪酸鋅之Ca-Zn系金屬穩定劑。
一實施形態中,基材中含有之金屬系複合穩定劑的比例,相對於100質量份的聚氯乙烯樹脂,較佳為0.1~10質量份,進一步較佳為1~7質量份。
(潤滑劑) 就潤滑劑而言,能夠列舉例如:硬脂酸、棕櫚酸等高級脂肪酸;棕櫚醇、硬脂醇等高級醇;硬脂酸鈣、硬脂酸鋅、硬脂酸鋇、硬脂酸鋁、硬脂酸鎂、棕櫚酸鈉等高級脂肪酸的金屬鹽;硬脂酸丁酯、單硬脂酸甘油酯等高級脂肪酸酯;油醯胺、硬脂醯胺、芥醯胺等高級脂肪醯胺等。此處,所謂「高級」,係碳數9以上,較佳為碳數為9以上30以下。此等可單獨使用1種,亦可併用2種以上。其中,考量基材的製膜性的觀點,較佳為含有硬脂酸。
基材中的潤滑劑的比例,相對於基材用樹脂組成物的總質量,較佳為1質量%以下,更佳為0.5質量%以下。
本實施形態之基材的厚度,考量輕量性與基材的斷裂強度、耐電壓性的觀點,可為100~250μm,亦可為110~225μm。此外,基材的厚度能夠利用測厚儀來測定。
<下塗層> 本實施形態之黏著帶的一實施形態中,考量使基材與黏著劑層的密接性提升的觀點,亦可在基材與黏著劑層之間設置下塗層。
就形成下塗層之下塗層用組成物而言,可列舉例如相對於100質量份的前述接枝共聚物(C),摻合了25~300質量份的丙烯腈-丁二烯共聚物之組成物。 前述丙烯腈-丁二烯共聚物中的丙烯腈(AN)與丁二烯(BD)的比例,能夠在不阻礙本發明之效果的範圍內適當調整。例如,AN/BD(質量比)為(25~30)/(70~75)的共聚物1、AN/BD(質量比)為(31~35)/(65~69)的共聚物2、AN/BD(質量比)為(36~43)/(57~64)的共聚物3等,能夠使用1種,或組合2種以上使用。
一實施形態中,下塗層的厚度,能夠在0.1~1.0μm的範圍內調整,亦可為0.3~0.5μm。又,下塗層可為單層,亦可疊層2層以上。使下塗層成為2層以上時,其總厚度能夠在5~50μm的範圍內調整。此外,考量使長時間保存後的膠帶側面的黏性變少的觀點,下塗層的厚度,亦可超過0.1μm且為0.8μm以下。
本實施形態之黏著帶對自我背面之黏著力,可為1.5N/10mm以上,亦可為1.7N/10mm以上。本實施形態之黏著帶,具有用以將對象物捆束之優異的黏著力,對自我背面之黏著力亦高。此外,黏著帶對自我背面之黏著力,係指在以下條件下測定之值。 (黏著帶的自我背面黏著力之測定方法) 依照JIS Z 0237進行測定。具體而言,首先將寬度10mm的黏著帶靜置在設定為溫度23±2℃、濕度50±5%RH之評價試驗室內24小時以上。老化後,在厚度1mm的金屬板上貼合長度150mm的黏著帶,製作自我背面測定用的黏著帶基材面樣品。之後,準備長度150mm的黏著帶,將其黏著劑層面貼合在自我背面測定用的黏著帶的基材面上後,以5mm/s的速度使重量2,000g的滾筒來回1次以進行貼合。從貼合開始20分鐘後,使用拉伸試驗機(例如,島津製作所(股)製,產品名稱「Autograph AGX」),測定膠帶黏著面與膠帶基材面之間的180度剝離強度(N/10mm)。
將黏著力高的黏著帶長時間保存時,有黏著劑從膠帶側面滲出,而產生黏性的問題。本案發明人們,針對高黏著帶在保存時黏著劑滲出之原因進行探討,結果認為原因是高黏著帶在高溫時的儲存彈性模數低,因此黏著劑隨著時間經過而流動化。為了增大高溫時的儲存彈性模數,在高溫下應用高彈性的聚合物是有效的,但另一方面,有常溫下的彈性模數過度變高而黏著力降低的問題。因此本案發明人們,著眼於常溫(23℃)下的儲存彈性模數並進行評價,結果發現藉由以23℃的儲存彈性模數成為一定範圍的方式控制黏著劑層的彈性模數以提升黏著特性,並進一步藉由黏著劑層中的交聯成分、酯成分的調整來控制黏著劑層的凝膠分率,藉此可將高溫時(80℃)的儲存彈性模數抑制得低。本實施形態之黏著帶,藉由同時控制黏著劑層在常溫時與高溫時的儲存彈性模數,能夠一邊維持高黏著力,一邊亦改善黏著劑層的滲出所致之膠帶側面的黏性。
[黏著帶之製造方法] 本實施形態之黏著帶之製造方法,特徵為包含在前述基材的至少一側的面上,形成前述黏著劑層之步驟。以下,針對本實施形態之製造方法進行說明。
<步驟(I-1)> 本實施形態之製造方法,亦可在形成前述黏著劑層之步驟(步驟(I))之前,包含基材的形成步驟(步驟(I-1))。一實施形態中,前述步驟(I-1),亦可將含有聚氯乙烯樹脂、因應需要的塑化劑(Y2)、與無機填充材料(Z)之基材用樹脂組成物熔融混練以得到基材。步驟(I-1)中將基材用樹脂組成物熔融混練之方法,只要具有本發明之效果則並未特別限定,能夠使用例如:雙軸擠製機、連續式及批次式的捏合機、輥、班布里混合機等具備加熱裝置之各種混合器、混練機。能夠利用慣用的方法,例如壓延法、T字模具法、吹脹法等將藉由前述方法使原料均勻地分散之基材用樹脂組成物製膜成片狀,以製成基材。就成形機而言,考量生產性、顏色變化、形狀的均勻性、厚度精度等觀點,更佳為使用壓延法。 壓延成形中之輥排列方式,能夠採用例如L型、反L型、Z型等周知的方式,又,輥溫度通常設定為150~200℃,較佳為設定為155~190℃。
本實施形態之製造方法中,亦可在步驟(I-1)之後,設置下塗層形成步驟(I-2)。就下塗層形成步驟而言,可列舉例如藉由凹版法、噴霧法、吻輥塗法、棒塗法、或刀塗法等,將含有前述下塗層用組成物之水系乳膠,塗布在基材的一側的面上,形成下塗層之步驟。
<步驟(I)> 一實施形態中,步驟(I),亦可包含將黏著劑組成物的水系乳膠塗布在前述基材上之步驟。前述黏著劑組成物中,亦可含有前述橡膠成分(A)、與增黏劑(X)。再者,亦可含有選自橡膠成分(B)、接枝共聚物(C)、及塑化劑(Y1)中之至少1種成分。就塗布方法而言,較佳為凹版塗布、缺角輪塗布、或模塗機塗布。
又,步驟(I)之後,考量促進塑化劑的遷移的觀點,亦可實施熱處理。就熱處理而言,可列舉例如在100~120℃處理1~8小時。
[用途] 本實施形態之黏著帶,能夠適合作為用以捆束、保護配置在汽車等中之電線類的膠帶利用。本實施形態之黏著帶,即使長時間保存,膠帶側面的黏性仍少,且具有用以將電線、纜線等對象物捆束之優異的黏著力。此外,理所當然地,本實施形態之黏著帶,其用途並未限定於汽車、飛機的電線類的捆束、保護。
本實施形態之黏膠帶的更佳的實施形態係如下述。 <1>一種黏著帶,其具備:含有聚氯乙烯樹脂之基材、與設置在前述基材的至少一側的面上之黏著劑層,前述黏著劑層,包含含有經交聯之苯乙烯-丁二烯共聚物橡膠(A1)之苯乙烯-丁二烯橡膠(A)、與接枝共聚物(C),相對於前述黏著劑層的總質量,前述成分(A1)的比例為4~40質量%,前述接枝共聚物(C)的比例為5~40質量%,前述黏著劑層的凝膠分率為2.5~30質量%,前述黏著劑層在23℃的儲存彈性模數(E’23℃),為6.8×10 4~3.0×10 5Pa,前述黏著劑層在80℃的儲存彈性模數(E’80℃)與前述(E’23℃)滿足下述式(1)。 1.5≦(E’23℃)/(E’80℃)≦8.0...(1) <2>如<1>記載之黏著帶,其中前述黏著劑層,進一步含有增黏劑(X)。 <3>如<1>或<2>記載之黏著帶,其中前述黏著劑層,進一步含有天然橡膠成分(B)。 <4>如<3>記載之黏著帶,其中前述天然橡膠成分(B)相對於前述黏著劑層的總質量之比例,為5~40質量%。 <5>如<3>或<4>記載之黏著帶,其中前述黏著劑層中,相對於前述橡膠成分(A)、前述橡膠成分(B)、與前述接枝共聚物(C)的合計量,前述橡膠成分(A)的比例為50~70質量%,前述橡膠成分(B)的比例為1~30質量%,前述接枝共聚物(C)的比例為1~30質量%(但是,前述成分的合計量未超過100質量%)。 〔實施例〕
以下,顯示實施例以詳細地說明本發明,但本發明未被以下記載所限定。
[實施例1] (黏著帶的製作) 對於100質量份的聚氯乙烯(大洋氯乙烯(股)製,產品名稱「TH-1000」,平均聚合度1,000),摻合作為塑化劑(Y2)的45質量份的鄰苯二甲酸二異壬酯(DINP)、作為無機填充材料(Z)的3質量份的碳酸鈣、作為其他添加劑的2質量份的金屬系複合穩定劑及1質量份的潤滑劑以得到基材用樹脂組成物。利用班布里混合機,以各成分均勻地分散的方式將此基材用樹脂組成物熔融混練後,使用壓延成形機,在輥溫度165℃進行成形,得到厚度為160μm的基材。
將作為苯乙烯-丁二烯橡膠(A)的35質量份的經交聯之苯乙烯-丁二烯共聚物橡膠(A1-1)(JSR(股)製,產品名稱「0533」)及35質量份的非交聯的苯乙烯-丁二烯共聚物橡膠(A2)(JSR(股)製,產品名稱「T-093A」)、作為橡膠成分(B)的15質量份的天然橡膠(Regitex(股)製,產品名稱「HA-LATEX」。凝膠分率:68%)、作為接枝共聚物(C)的15質量份的在天然橡膠中使甲基丙烯酸甲酯接枝共聚合而成之接枝聚合物乳膠(Regitex(股)製,產品名稱「MG-40S」)的混合物作為黏著劑成分使用。又,對於100質量份的前述黏著劑成分,摻合作為增黏劑(X)的100質量份的石油樹脂(荒川化學工業(股)製,產品名稱「AP-1100」)、作為塑化劑(Y1)的20質量份的鄰苯二甲酸二異壬酯(DINP)、作為其他添加劑的1質量份的界面活性劑(花王(股)製,產品名稱「OT-P」)及10質量份的抗氧化劑/塑化劑(三愛石油(股)製,產品名稱「DIEM」)、作為分散介質的水,得到黏著劑組成物的水系乳液。
接著,在基材的一側的面上,利用凹版法塗布下塗劑(水系乳膠;E-TEC(股)製,產品名稱「KT-4612-A」)並使其乾燥,形成厚度0.5μm的下塗層。 在前述下塗層上,利用缺角輪法塗布前述黏著劑組成物的水系乳液,並使其乾燥,形成厚度為30μm的黏著劑層。針對得到之黏著帶,在以下條件下測定黏著劑層的凝膠分率、及(E’23℃)及(E’80℃)。結果黏著劑層的凝膠分率為12.1質量%。又,黏著劑層的(E’23℃)為1.3×10 5Pa,(E’80℃)為6.7×10 4Pa。又,(E’23℃)/(E’80℃)為2.0。接著,在以下條件下實施黏著劑層的酯值、自我背面黏著力、電線類的捆束性、及長時間保存試驗。將結果示於表1。
<黏著劑層的凝膠分率之測定方法> 從黏著帶削取0.1g(W0:[g])的構成黏著劑層之黏著劑組成物並使其浸漬於50mL的甲苯中。之後,利用振動機在溫度23℃、200rpm的條件下振動24小時。振動後,使用金屬網(開口#200網目),將甲苯與吸收甲苯而膨潤之黏著劑組成物分離。使分離後的黏著劑組成物在110℃的條件下乾燥1小時。測定乾燥後包含金屬網之黏著劑組成物的重量(W1:[g]),由下述式(2)算出凝膠分率。 凝膠分率(重量%)=(W1-W2)/W0×100...(2) (W0:初始黏著劑組成物的重量(g),W1:乾燥後包含金屬網之黏著劑組成物的重量(g),W2:金屬網的初始重量(g))
<黏著劑層的儲存彈性模數之測定方法> 削取0.1g的構成黏著帶的黏著劑層之黏著劑組成物,成形為厚度1mm的片狀,製作儲存彈性模數測定用試樣。之後,使用動態彈性模數測定裝置(TA儀器公司製,產品名稱「ARES」),在以下測定條件下測定前述試樣,算出(E’23℃)及(E’80℃)。 (測定條件) 測定起始溫度:-60℃ 測定結束溫度:120℃ 升溫速度:4℃/分鐘 頻率:1Hz
<黏著劑層的酯值之測定方法> 依據JIS K0070(1992年),利用中和滴定法測定皂化值及酸值,由以下式(3)算出酯值。具體而言,使用刮勺等從黏著帶的黏著劑層採取1g的樣品,測定前述樣品的皂化值與酸值。 酯值(mgKOH/g)=皂化值(mgKOH/g)-酸值(mgKOH/g)...(3)
<黏著帶的自我背面黏著力評價> 依照JIS Z 0237進行測定。具體而言,首先將寬度10mm的樣品帶靜置在設定為溫度23±2℃、濕度50±5%RH之評價試驗室內24小時以上。老化後,在厚度1mm的金屬板上貼合長度150mm的樣品帶,製作自我背面測定用的基材面樣品。之後,準備長度150mm的樣品帶,將其黏著劑層面貼合在自我背面測定用的基材面上後,以5mm/s的速度使重量2,000g的滾筒來回1次以進行貼合。從貼合開始20分鐘後,使用拉伸試驗機(島津製作所(股)製,產品名稱「Autograph AGX」),測定膠帶黏著面與膠帶基材面之間的180度剝離強度(N/10mm)。又,依照以下評價基準進行評價,將B評價以上評為合格。 (評價基準) A:自我背面黏著力為2.4N/10mm以上。 B:自我背面黏著力為1.6N/10mm以上且未達2.4N/10mm。 C:自我背面黏著力未達1.6N/10mm。
<電線類的捆束性評價> 在10根電線(住友電裝(股)製,產品名稱「AVX0.5f」)上,以半纏繞狀捲繞黏著帶。又,捲繞時以目視評價有無膠帶的剝離,依照以下評價基準評價捆束性。此外,將B評價以上評為合格。 (評價基準) A:捲繞時即使不以手按壓膠帶,膠帶仍不會剝離而可捲繞。 B:捲繞時藉由以手按壓膠帶,膠帶不會剝離而可捲繞。 C:捲繞時即使以手按壓膠帶,膠帶仍會剝離,無法捲繞。
<黏著帶的長時間保存試驗評價> 評價在60℃的條件下保存黏著帶10天後的膠帶側面的黏性。依照以下評價基準進行評價,將B評價以上評為合格。 (評價基準) A:膠帶側面完全沒有黏性。 B:膠帶側面有些微黏性。 C:膠帶側面有黏性。
<黏著帶的綜合評價> 依據黏著帶的自我背面黏著力、電線類的捆束性評價、及長時間保存試驗評價,依照以下基準進行黏著帶的綜合評價。又,將B評價以上評為合格。 (評價基準) A:自我背面黏著力、電線類的捆束性、及長時間保存試驗皆為A評價。 B:自我背面黏著力、電線類的捆束性、或長時間保存試驗的1個以上為B評價。 C:自我背面黏著力、電線類的捆束性、及長時間保存試驗的1個以上為C評價。
[實施例2~26、及比較例1~6] 將基材用樹脂組成物及黏著劑組成物的組成、及各層的厚度如表1~2表示般設定,除此之外,利用與實施例1相同的方法得到黏著帶。針對各黏著帶,利用與實施例1相同的方法,測定黏著劑層的凝膠分率、(E’23℃)及(E’80℃)。又,利用與實施例1相同的方法,評價黏著劑層的酯值、自我背面黏著力、電線類的捆束性、及長時間保存試驗。將結果示於表1~2。
表1~2中記載的原材料的詳細內容如下。
[黏著劑層] <橡膠成分(A)> 橡膠成分(A1-1):經交聯之苯乙烯-丁二烯共聚物橡膠(JSR(股)製,產品名稱「533」。凝膠分率:81質量%,苯乙烯率:33質量%)。 橡膠成分(A1-2):經交聯之苯乙烯-丁二烯共聚物橡膠(JSR(股)製,產品名稱「0113」。凝膠分率:80質量%,苯乙烯率:33質量%)。 橡膠成分(A1-3):經交聯之苯乙烯-丁二烯共聚物橡膠(JSR(股)製,產品名稱「0545」。凝膠分率:85質量%,苯乙烯率:45質量%)。 橡膠成分(A1-4):經交聯之苯乙烯-丁二烯共聚物橡膠(JRS(股)製,產品名稱「LX-426」。凝膠分率:80質量%,苯乙烯率:33質量%)。 橡膠成分(A2):非交聯的苯乙烯-丁二烯共聚物橡膠(JSR(股)製,產品名稱「T-093A」。凝膠分率:0質量%,苯乙烯率:35質量%)。 <橡膠成分(B)> 天然橡膠:Regitex(股)製,產品名稱「HA-LATEX」(凝膠分率:68質量%)。 <接枝共聚物(C)> 在天然橡膠中使甲基丙烯酸甲酯接枝共聚合而成之接枝聚合物乳膠:Regitex(股)製,產品名稱「MG-40S」。 <塑化劑(Y1)> 鄰苯二甲酸二異壬酯:J-PLUS(股)製,產品名稱「DINP」。 偏苯三甲酸三辛酯:J-PLUS(股)製,產品名稱「TOTM」。 己二酸聚酯:DIC(股),產品名稱「Polycizer(註冊商標)W-2050」(Mw:2300)。 <增黏劑(X)> 石油樹脂:C5C9系石油樹脂(荒川化學工業(股)製,產品名稱「AP-1100」)。 萜烯酚:荒川化學工業(股)製,產品名稱「E-200」。 <其他添加劑> 界面活性劑:二烷基磺酸基琥珀酸鈉(花王(股)製,產品名稱「Pelex(註冊商標)OT-P」)。 抗氧化劑/塑化劑:酚-硫系抗氧化劑/DINP(三愛石油(股)製,產品名稱「DIEM」)。
[基材] <聚氯乙烯樹脂> 聚氯乙烯1:聚氯乙烯(平均聚合度700)(大洋氯乙烯(股)製,產品名稱「TH-700」)。 聚氯乙烯2:聚氯乙烯(平均聚合度1000)(大洋氯乙烯(股)製,產品名稱「TH-1000」)。 聚氯乙烯3:聚氯乙烯(平均聚合度1300)(大洋氯乙烯(股)製,產品名稱「TH-1300」)。 聚氯乙烯4:聚氯乙烯(平均聚合度1800)(大洋氯乙烯(股)製,產品名稱「TH-1800」)。 <塑化劑(Y2)> 鄰苯二甲酸二異壬酯:J-PLUS(股)製,產品名稱「DINP」。 偏苯三甲酸三辛酯:J-PLUS(股)製,產品名稱「TOTM」。 己二酸聚酯:DIC(股),產品名稱「Polycizer W-2050」(Mw:2,300)。 <無機填充材料(Z)> 水滑石:協和化學工業(股)製,產品名稱「Alcamizer(註冊商標)1」(平均粒徑:0.62μm)。 滑石:日本滑石(股)製,產品名稱「P-8」(平均粒徑:2.8μm)。 雲母:山口雲母(股)製,產品名稱「SJ-005」(平均粒徑:5μm)。 碳酸鈣:神島化學工業(股)製,產品名稱「Calseeds(註冊商標)P」(平均粒徑:0.18μm)。 <其他添加劑> 金屬系複合穩定劑:Ca-Zn-Mg系複合穩定劑(堺化學工業(股)製,產品名稱「OW-5200」)。 潤滑劑:硬脂酸(日油(股)製,產品名稱「Stearic Acid Sakura」)。
[下塗層] 水系乳膠:在天然橡膠中使MMA接枝共聚合而成之接枝天然橡膠與丙烯腈-丁二烯共聚物乳液的混合物(E-TEC(股)製,產品名稱「KT-4612-A」)。
[表1]
摻合 單位 實施例
1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16
黏著劑層 橡膠成分(A) 成分(A1-1) (質量份) 35 70 10 35 34 35 35 35 35 35 35 35 35
成分(A1-2) 35
成分(A1-3) 35
成分(A1-4) 35
成分(A2) 35 60 35 35 35 35 35 35 35 35 35 35 35 35 35
橡膠成分(B) 天然橡膠 (質量份) 15 15 15 15 15 15 30 15 15 15 15 15 15 15 15
接枝共聚物(C) MMA接枝天然橡膠 (質量份) 15 15 15 15 15 15 30 1 15 15 15 15 15 15 15 15
塑化劑(Y1) 鄰苯二甲酸二異壬酯 (質量份) 20 20 20 20 20 20 20 20 20 20 20 20 20
偏苯三甲酸三辛酯 20
己二酸聚酯 20
增黏劑(X) 石油樹脂 (質量份) 100 100 100 100 100 100 100 100 80 100 100 100 100 100 100 100
萜烯酚 20
其他添加劑 界面活性劑 (質量份) 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1
抗氧化劑/塑化劑 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10
基材 聚氯乙烯樹脂 聚氯乙烯1 (質量份) 100
聚氯乙烯2 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100
聚氯乙烯3 100 100
聚氯乙烯4 100
塑化劑(Y2) 鄰苯二甲酸二異壬酯 (質量份) 45 45 45 45 45 45 45 45 45 28 45 60 71 60
偏苯三甲酸三辛酯 40
己二酸聚酯 38
無機填充材料(Z) 水滑石 (質量份) 11
滑石
雲母
碳酸鈣 3 3 3 3 3 3 3 3 3 12 3 30 22 3 4
其他添加劑 金屬系複合穩定劑 (質量份) 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2
潤滑劑 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1
物性 黏著劑層的凝膠分率 (質量%) 12.1 24.2 3.5 12.1 12.1 12.1 12.1 11.8 13.3 12.1 12.1 12.1 12.1 12.1 12.1 12.1
黏著劑層的儲存彈性模數(E'23℃) (Pa) 1.3E+05 1.3E+05 1.3E+05 1.3E+05 1.3E+05 1.3E+05 2.0E+05 7.0E+04 1.4E+05 1.3E+05 1.3E+05 1.3E+05 1.3E+05 1.3E+05 1.3E+05 1.3E+05
黏著劑層的儲存彈性模數(E'80℃) (Pa) 6.7E+04 6.7E+04 6.7E+04 6.6E+04 6.7E+04 6.6E+04 1.3E+05 9.9E+03 6.7E+04 6.7E+04 6.7E+04 6.7E+04 6.7E+04 6.7E+04 6.7E+04 6.7E+04
(E'23℃)/(E'80℃) (-) 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 1.6 7.0 2.1 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0
黏著劑層的酯值 (mgKOH/g) 99 99 99 99 99 99 107 91 80 76 99 122 137 39 29 120
橡膠成分(A)的凝膠分率 (質量%) 40 80 11 40 40 40 40 39 40 40 40 40 40 40 40 40
基材的厚度 (μm) 160 160 160 160 160 160 160 160 160 160 160 160 160 160 160 160
黏著劑層的厚度 30 30 30 30 30 30 30 30 30 30 30 30 30 30 30 30
評價結果 黏著力 常態、自我背面 (N/10mm) 3.0 3.2 2.9 3.1 3.2 3.0 3.5 1.9 3.1 3.1 3.1 3.1 3.1 3.0 3.0 3.1
評價結果 (-) A A A A A A A B A A A A A A A A
電線捲繞性 (-) A A A A A A B B A A A A A A A A
長時間保存試驗 (-) A A A A A A A B A A A A A A A A
綜合評價 (-) A A A A A A B B A A A A A A A A
[表2]
摻合 單位 實施例 比較例
17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 1 2 3 4 5 6
黏著劑 橡膠成分(A) 成分(A1-1) (質量份) 35 35 35 35 35 35 35 35 35 35 90 20 20 10 30
成分(A1-2)
成分(A1-3)
成分(A1-4)
成分(A2) 35 35 35 35 35 35 35 35 35 35 70 30 60
橡膠成分(B) 天然橡膠 (質量份) 15 15 15 15 15 15 15 15 15 15 27 10 50 30
接枝共聚物(C) MMA接枝天然橡膠 (質量份) 15 15 15 15 15 15 15 15 15 15 3 80 70
塑化劑(Y1) 鄰苯二甲酸二異壬酯 (質量份) 20 20 20 20 20 20 20 20 20 20 20 20 20 20 20 50
偏苯三甲酸三辛酯
己二酸聚酯
增黏劑(X) 石油樹脂 (質量份) 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100
萜烯酚
其他添加劑 界面活性劑 (質量份) 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1
抗氧化劑/塑化劑 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10 10
基材 聚氯乙烯樹脂 聚氯乙烯1 (質量份)
聚氯乙烯2 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100
聚氯乙烯3 100 100
聚氯乙烯4
塑化劑(Y2) 鄰苯二甲酸二異壬酯 (質量份) 60 60 45 45 45 45 45 45 45 45 45 45 45 45 45 45
偏苯三甲酸三辛酯
己二酸聚酯
無機填充材料(Z) 水滑石 (質量份)
滑石 16
雲母 22
碳酸鈣 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3
其他添加劑 金屬系複合穩定劑 (質量份) 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2
潤滑劑 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5
物性 黏著劑層的凝膠分率 (質量%) 12.1 12.1 12.1 12.1 12.1 12.1 12.1 12.1 12.1 12.1 0.0 31.2 6.9 6.9 3.5 9.2
黏著劑層的儲存彈性模數(E'23℃) (Pa) 1.3E+05 1.3E+05 1.3E+05 1.3E+05 1.3E+05 1.3E+05 1.3E+05 1.3E+05 1.3E+05 1.3E+05 7.9E+04 6.6E+04 6.5E+04 4.6E+05 7.8E+04 3.8E+05
黏著劑層的儲存彈性模數(E'80℃) (Pa) 6.7E+04 6.7E+04 6.7E+04 6.7E+04 6.7E+04 6.7E+04 6.7E+04 6.7E+04 6.7E+04 6.7E+04 1.8E+04 5.7E+03 6.2E+03 3.5E+05 8.2E+03 2.8E+05
(E'23℃)/(E'80℃) (-) 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 4.4 11.6 10.4 1.3 9.5 1.4
黏著劑層的酯值 (mgKOH/g) 121 121 94 98 97 99 97 95 88 85 80 78 78 125 78 143
橡膠成分(A)的凝膠分率 (質量%) 40 40 40 40 40 40 40 40 40 40 0 80 32 80 11 80
基材的厚度 (μm) 160 160 70 120 200 300 160 160 160 160 160 160 160 160 160 160
黏著劑層的厚度 30 30 30 30 30 30 15 20 35 45 30 30 30 30 30 30
評價結果 黏著力 常態、自我背面 (N/10mm) 3.1 3.1 3.1 3.1 3.1 3.1 1.9 2.3 3.4 4.2 1.5 2.1 2.4 1.3 2.3 1.5
評價結果 (-) A A A A A A B B A A C B A C B C
電線捲繞性 (-) A A A A A A B B A A C A A C A C
長時間保存試驗 (-) A A A A A A A A A B A C C A C A
綜合評價 (-) A A A A A A B B A B C C C C C C
如表1~2所示,本實施形態之黏著帶,即使長時間保存後,膠帶側面的黏性仍少,且具有用以將電線類捆束之優異的黏著力。另一方面,未滿足本實施形態之黏著劑層的凝膠分率及儲存彈性模數的任一要件之比較例1~6的黏著帶,黏著力、電線類的捆束性、或長時間保存後的膠帶側面的黏性的任一者不佳,無法改善本申請案的課題。 由以上的結果,確認了根據本實施形態之黏著帶與其製造方法,可得到即使長時間保存,膠帶側面的黏性仍少,且具有用以將電線、纜線等對象物捆束之優異的黏著力之黏著帶。 〔產業上的可利用性〕
本實施形態之黏著帶,即使長時間保存,膠帶側面的黏性仍少,且具有用以將電線、纜線等對象物捆束之優異的黏著力。這樣的黏著帶,能夠適合作為用以捆束、保護配置在汽車等中之電線類的膠帶利用。

Claims (26)

  1. 一種黏著帶,其具備:含有聚氯乙烯樹脂之基材、與設置在該基材的至少一側的面上之黏著劑層, 該黏著劑層的凝膠分率為2.5~30質量%, 該黏著劑層在23℃的儲存彈性模數(E’23℃),為6.8×10 4~3.0×10 5Pa,該黏著劑層在80℃的儲存彈性模數(E’80℃)與該儲存彈性模數(E’23℃)滿足下述式(1); 1.5≦(E’23℃)/(E’80℃)≦8.0...(1)。
  2. 如請求項1之黏著帶,其中該黏著劑層,含有苯乙烯-丁二烯橡膠(A)、與增黏劑(X)。
  3. 如請求項2之黏著帶,其中該苯乙烯-丁二烯橡膠(A),含有經交聯之苯乙烯-丁二烯共聚物橡膠(A1)。
  4. 如請求項2或3之黏著帶,其中該苯乙烯-丁二烯橡膠(A)的凝膠分率,為10~80質量%。
  5. 如請求項1至3中任一項之黏著帶,其中該黏著劑層,含有選自天然橡膠、及天然橡膠衍生物中之至少1種橡膠成分(B)。
  6. 如請求項1至3中任一項之黏著帶,其中該黏著劑層的酯值,為90~150mgKOH/g。
  7. 如請求項1至3中任一項之黏著帶,其中該黏著劑層,含有天然橡膠與(甲基)丙烯酸烷基酯的接枝共聚物(C)。
  8. 如請求項2或3之黏著帶,其中該增黏劑(X),含有石油樹脂。
  9. 如請求項1至3中任一項之黏著帶,其中該黏著劑層,進一步含有塑化劑(Y1)。
  10. 如請求項1至3中任一項之黏著帶,其相對於該黏著劑層的總質量,含有5~40質量%的苯乙烯-丁二烯橡膠(A)。
  11. 如請求項1至3中任一項之黏著帶,其相對於該黏著劑層的總質量,含有5~40質量%的選自天然橡膠、及天然橡膠衍生物中之至少1種橡膠成分(B)。
  12. 如請求項1至3中任一項之黏著帶,其相對於該黏著劑層的總質量,含有30~65質量%的增黏劑(X)。
  13. 如請求項1至3中任一項之黏著帶,其相對於該黏著劑層的總質量,含有10~40質量%的塑化劑(Y1)。
  14. 如請求項1至3中任一項之黏著帶,其中該聚氯乙烯樹脂的平均聚合度,為500~2,000。
  15. 如請求項1至3中任一項之黏著帶,其中該基材,相對於100質量份的該聚氯乙烯樹脂,含有25~75質量份的塑化劑(Y2)。
  16. 如請求項15之黏著帶,其中該塑化劑(Y2),含有選自偏苯三甲酸酯系塑化劑、鄰苯二甲酸酯系塑化劑、己二酸酯系塑化劑、及己二酸聚酯系塑化劑中之至少1種。
  17. 如請求項1至3中任一項之黏著帶,其中該基材,含有無機填充材料(Z)。
  18. 如請求項17之黏著帶,其中該無機填充材料(Z),含有選自水滑石、滑石、雲母、碳酸鈣、及碳酸鎂中之至少1種。
  19. 如請求項1至3中任一項之黏著帶,其中該基材,含有金屬系複合穩定劑。
  20. 如請求項1至3中任一項之黏著帶,其中該黏著劑層的厚度,為10~40μm。
  21. 如請求項1至3中任一項之黏著帶,其中該基材的厚度,為100~250μm。
  22. 如請求項1至3中任一項之黏著帶,其係捆束用。
  23. 如請求項1至3中任一項之黏著帶,其係電線類的捆束用。
  24. 一種電線類,其係以如請求項1至3中任一項之黏著帶捆束。
  25. 一種黏著帶之製造方法,其係如請求項1至3中任一項之黏著帶之製造方法, 其包含在該基材的至少一側的面上,形成該黏著劑層之步驟。
  26. 如請求項25之黏著帶之製造方法,其中形成該黏著劑層之步驟,包含將黏著劑組成物的水系乳膠塗布在該基材上之步驟。
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