TW202302677A - 兩部分可固化組合物 - Google Patents

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Abstract

本發明係關於一種兩部分可固化組合物,其包含: ●  第一部分(組分A),其包含: ●     以該第一部分之總重量計,至少50重量%之一或多種氰基丙烯酸烷酯單體,該氰基丙烯酸烷酯單體僅包含一種氰基丙烯酸酯官能基; ●     一種具有下式(I)之聚(2-氰基丙烯酸酯)單體:

Description

兩部分可固化組合物
本發明係關於基於氰基丙烯酸酯之兩部分可固化組合物的領域。
本發明亦關於兩部分可固化組合物之用途。
基於氰基丙烯酸酯(CA)的黏著劑組合物為熟知的,例如速乾膠或所謂的『強力膠(superglue)』。其在許多應用領域中普及且供消費者、專業技術人員及工業裝配人員使用。其通常為不含溶劑的100%反應性材料,其以能夠在許多不同基板上快速形成強黏接性而著稱。
本領域中存在1K或2K (兩部分) CA黏著劑。當描述2K方法時,其通常指黏著劑之各別組分或部分及/或其封裝,例如『部分A』及『部分B』。因此,若部分A在一個隔室(compartment)或儲集層(reservoir)中含有CA組合物,則部分B可含有為了活化、反應及/或改變藉由任何手段混合兩個部分產生之黏著劑的物理性質(塑化、著色、韌化(toughen)等)而選擇的組合物。
兩部分方法通常提供優於單部分(1K)黏著劑之若干益處,但仍需改良。 就在各種基板上的間隙固化及快速固定時間而言,市場上存在不同的2K CA黏著劑。
在過去,已努力提高氰基丙烯酸酯組合物之固化產物的耐熱性,尤其在暴露於80℃或更高之溫度時。隨著溫度逐漸增加,聚氰基丙烯酸酯黏著劑開始降解且物理性質劣化。因此,氰基丙烯酸酯暴露於高溫條件的商業應用可能已證實為棘手的且從而已受限制。
然而,習知CA黏著劑在可能暴露於熱環境的商業應用中一般已受到限制,因為其並非同時具有「熱強度」(或高「使用溫度」) (亦即,保留高抗拉強度之能力,有利地約高於5 MPa,同時暴露於通常高於至少100℃之高溫)及耐熱性(在諸如高於100℃之高溫下不會降解之能力)。黏著劑之「熱強度」或「使用溫度」不與其「耐熱性」混淆。耐熱性係指黏著劑在連續暴露於高溫後、甚至長時段暴露於高溫(例如,在150℃下3天)之後不降解的能力,只要其不同時在高溫下經受機械負載即可。例如,當金屬基板藉由基於未修飾之氰基丙烯酸乙酯的黏著劑接合時,在高於100℃之溫度下觀測到接合強度快速降低。黏著劑之耐熱性為重要特徵,但其並非代表使用中之接合部件在熱環境中之效能的唯一方式。
此「熱強度」特徵在許多應用中為重要的,其中黏著劑在其壽命早期、在負載下經受高溫,諸如在電子元件或汽車領域中。對於一些應用而言,須在大量時間期間展現熱強度,例如在150℃下超過3天。可關注例如用於在高溫製程中製造汽車零件的黏著劑,或用於接合汽車引擎附近之零件的黏著劑。
因此需要新穎CA黏著劑,其展現經固化之基板組合件在快速固定時間與良好耐熱性及高熱強度之間達成良好的調和。
本發明關於一種兩部分可固化組合物,其包含: ● 第一部分(組分A),其包含: ● 以第一部分之總重量計,至少50重量%之一或多種氰基丙烯酸烷酯單體,該氰基丙烯酸烷酯單體僅包含一種氰基丙烯酸酯官能基; ● 具有下式(I)之一種聚(2-氰基丙烯酸酯)單體:
Figure 02_image006
其中R為有機部分且n為高於或等於2之整數; ● 第二部分(組分B),其包含具有至少兩種(甲基)丙烯酸酯官能基之(甲基)丙烯酸酯組分。
在本發明之上下文中,應理解,術語「約」係指經測定之值指示該值之某一變化係公認的,一般為+/- 5 %。
在整個說明書中使用之術語『工作壽命(working lifetime)』或『工作時間(Working Time)』(「WT」)係指在將固化劑第一次摻合成氰基丙烯酸酯組合物與隨後將由此活化之組合物施加至部件之間的時間段,亦即活化之產物駐存或保持於靜態混合元件(其用於連合黏著組分且作為分配噴嘴)自身中,亦即在分配操作之間的時間。在摻合固化劑後,固化過程在自靜態混合元件施配黏著劑時開始且持續。
術語『開放時間(Open Time)』(『OT』)係指一段時間,其中已經活化且隨後分配之黏著劑仍為可用的,亦即當在一個基板上以液滴、珠粒或卷(volume)形式塗覆時實質上未固化,以至於在其用於連合第二基板時其無法形成有效的黏接。開放時間因此描述黏著劑保持活化但實質上未固化且準備有效地接合部件的時段。具有長OT之黏著劑係指即使在單部件上駐存相對長的時間之後,在組裝部件之前並不提前設置的黏著劑。
本說明書中所使用之術語『固定時間(Fixture time)』(「FT」)為接合或固定速度之量度,其定義為接合總成所花費的時間,當在環境溫度(約25℃)及濕度(50 %HR)下進行整個評估時,在重量以垂直定向懸掛於250 mm 2接合總成的一端上時,使用兩個匹配基板上之最小量的黏著劑(副產物小液滴)以擁有使3 Kg重量暫停長於10秒的能力來進行。
本說明書中所揭示之範圍包括其下限及上限兩者。例如,表達「在x至y範圍內」或「在x與y之間」包含限值x及y。
組分 A - 第一部分 基丙 烷酯 單體組分A包含以該組分A之總重量計至少50重量%之一或多種氰基丙烯酸烷酯單體,該氰基丙烯酸烷酯單體僅包含一種氰基丙烯酸酯官能基。
在較佳實施例中,氰基丙烯酸烷酯單體具有通式(II):
Figure 02_image008
其中R為C 1-C 18直鏈或分支鏈烷基,較佳C 1-C 10直鏈或分支鏈烷基,且甚至更佳C 1-C 8直鏈或分支鏈烷基。
氰基丙烯酸烷酯單體可選自由以下組成之群:氰基丙烯酸甲酯、氰基丙烯酸乙酯、氰基丙烯酸正丙酯、氰基丙烯酸異丙酯、氰基丙烯酸正丁酯、氰基丙烯酸二級丁酯、氰基丙烯酸異丁酯、氰基丙烯酸三級丁酯、氰基丙烯酸正戊酯、氰基丙烯酸1-甲基丁酯、氰基丙烯酸1-乙基丙酯、氰基丙烯酸新戊酯、氰基丙烯酸正己酯、氰基丙烯酸1-甲基戊酯、氰基丙烯酸正庚酯、氰基丙烯酸正辛酯、氰基丙烯酸2-辛酯、氰基丙烯酸2-乙基己酯、氰基丙烯酸正壬酯、氰基丙烯酸正癸酯、氰基丙烯酸正十一烷酯及其混合物。
較佳地,氰基丙烯酸烷酯單體係選自由氰基丙烯酸甲酯、氰基丙烯酸乙酯及其混合物組成之群,且更佳氰基丙烯酸烷酯單體為氰基丙烯酸乙酯。
此類式(II)之單體可藉由熟習此項技術者已知之方法製備,以例如描述於專利US 2,467,927中之方法製備。
其中一些,諸如氰基丙烯酸乙酯(ECA)及氰基丙烯酸甲酯(MCA)為可商購的。
在本發明之組合物的第一部分(組分A)中,以該第一部分之總重量計,氰基丙烯酸烷酯單體的總含量可高於或等於55重量%,較佳高於或等於60重量%,更佳高於或等於70重量%,且尤其高於或等於75重量%。
在一個實施例中,在本發明之組合物的第一部分中,以該第一部分之總重量計,氰基丙烯酸烷酯單體的總含量在60重量%至99重量%、較佳65重量%至98重量%且更佳70重量%至95重量%範圍內。
( 2 - 基丙 ) 單體第一部分(組分A)包含具有下式(I)之聚(2-氰基丙烯酸酯)單體:
Figure 02_image010
其中R為有機部分且n為高於或等於2之整數。
在上式(I)中,n可等於2、3或4,且較佳地,n為2。
在較佳實施例中,聚(2-氰基丙烯酸酯)單體具有下式(I-1):
Figure 02_image012
其中R為有機部分。
在一個實施例中,在式(I)及(I-1)中,R可為伸烷基、伸烯基、伸環烷基、伸芳基、烷氧基伸烷基、伸芳烷基或聚合物之二價殘基,該聚合物諸如聚烯烴、聚矽氧烷、聚酯、聚醚、聚胺基甲酸酯、聚乙二醇、聚丙二醇。較佳地,R表示伸烷基。
根據本發明,術語「伸烷基」涵蓋直鏈及分支鏈伸烷基兩者。相同情況適用於術語「伸烯基」及「烷氧基伸烷基」。
聚(2-氰基丙烯酸酯)單體較佳為式(I-1)化合物,其中R表示伸烷基,更佳包含2至30個碳原子,甚至更佳2至12個碳原子。
聚(2-氰基丙烯酸酯)單體甚至更佳為式(I-1)化合物,其中R表示-(CH 2) m-,其中m為2、3、4、5、6、8、9、10或12。此等單體之適宜實例包括1,10-癸二醇雙氰基丙烯酸酯、1,8-辛二醇雙氰基丙烯酸酯及1,6-己二醇雙氰基丙烯酸酯。
聚(2-氰基丙烯酸酯)單體可以WO94/15907、US2003194389、WO2015/150882 A1或US6,096,848中所揭示來製備。
在本發明之組合物的第一部分中,以第一部分之總重量計,聚(2-氰基丙烯酸酯)單體的總含量可高於3重量%,較佳在3重量%至20重量%,且甚至更佳5重量%至15重量%範圍內。
添加劑組合物之第一部分可進一步含有至少一種添加劑,例如選自由以下組成之群:觸變劑、增稠劑、韌化劑、加速劑、增黏劑、顏料、著色劑、穩定劑、抗氧化劑、塑化劑及其混合物。
適合的穩定劑可選自由自由基穩定劑、酸穩定劑及其混合物組成之群。
自由基穩定劑通常為自由基聚合抑制劑,且較佳係選自由以下組成之群:4-甲氧酚、對苯二酚、對苯二酚單甲醚、羥基甲苯丁醚、羥基苯甲醚丁醚、4,4'-亞甲基雙(2,6-二-三級丁基酚)及其混合物。
在組合物之第一部分中,以第一部分之總重量計,自由基穩定劑的總含量可在0.0001重量%至0.2重量%、較佳0.001重量%至0.1重量%且更佳0.002重量%至0.06重量%範圍內。
酸穩定劑通常為陰離子聚合之抑制劑。酸穩定劑可選自由布朗斯特酸(Bronsted acid)、路易斯酸(Lewis acid)及其混合物組成之群。酸穩定劑較佳係選自由以下組成之群:甲磺酸、對甲苯磺酸、氫氟酸、三氟化硼、三氟化硼合***錯合物(boron trifluoride etherate complex)、氟硼酸、二氧化硫及其混合物。
在較佳實施例中,組合物之第一部分包含甲磺酸、二氧化硫、三氟化硼合***錯合物、對苯二酚及對苯二酚單甲醚及4,4'-亞甲基雙(2,6-二-三級丁基酚)。
在組合物之第一部分中,以第一部分之總重量計,穩定劑的總含量一般在0.0001重量%至1重量%、較佳0.001重量%至0.8重量%、且更佳0.0015重量%至0.7重量%範圍內。
通常,增黏劑可選自芳族羧酸或酐之群,且較佳選自由以下組成之群:偏苯三酸、偏苯三酸酐、苯均四酸、苯均四酸酐、3,3',4,4'-二苯甲酮四甲酸之二酐、伊康酸(itaconic acid)、伊康酸酐、3-丁烯-1,2,3-三甲酸及其混合物。
以第一部分之總重量計,組合物之第一部分中之增黏劑的總含量可在0.02重量%至0.1重量%、更佳0.03重量%至0.08重量%範圍內。
適合的加速劑(accelerating agent/accelerator)可選自杯芳烴、冠醚(例如,15冠5、18冠6、二苯并18冠6,藉由Alfa Aesar商品化)、環糊精及其混合物。
通常,以第一部分之總重量計,組合物之第一部分中之加速劑的總含量可在0.01重量%至0.8重量%、較佳0.05重量%至0.5重量%且更佳0.1重量%至0.3重量%範圍內。
適合的觸變劑可選自由以下組成之群:視情況藉由與胺反應改質的氫化蓖麻油、聚醯胺、二氧化矽及其混合物。
較佳地,觸變劑為二氧化矽,更佳選自由以下組成之群:煙霧狀二氧化矽、疏水性煙霧狀二氧化矽(例如藉由Evonik商品化之Aerosil ®R202)、親水性煙霧狀二氧化矽及經沈澱之二氧化矽。
通常,以第一部分之總重量計,組合物之第一部分中之觸變劑的總含量可在2重量%至10重量%、較佳3重量%至8重量%且更佳4重量%至7重量%範圍內。
適用於組合物之第一部分之增稠劑(thickener/thickening agent)可選自與主體單體相容的彼等增稠劑。此類增稠劑之實例包括聚(甲基)丙烯酸酯、醯基化纖維素聚合物(例如乙酸纖維素)、聚乙酸乙烯酯、部分水解之聚乙烯乙酸酯、聚乙烯吡咯啶酮、聚草酸酯、聚己內酯、聚氰基丙烯酸酯、乙酸乙烯酯共聚物(例如與氯乙烯)、(甲基)丙烯酸酯與丁二烯及苯乙烯之共聚物、氯乙烯及丙烯腈之共聚物、乙烯及乙酸乙烯酯之共聚物、聚[對苯二甲酸丁二醇酯-共-聚對苯二甲酸乙二醇酯]、乳酸及己內酯之共聚物以及其混合物。
此等增稠劑為熟習此項技術者所熟知且已描述於先前技術中。較佳地,在本發明之黏著劑中,增稠劑係選自由以下組成之群:聚(甲基)丙烯酸酯、聚(甲基)丙烯酸甲酯、聚乙烯吡咯啶酮、聚乙酸乙烯酯、部分水解之聚乙酸乙烯酯、乙酸乙烯酯共聚物及丙烯酸化纖維素聚合物。 適用於組合物之第一部分之增稠劑可為例如聚甲基丙烯酸甲酯(例如Degacryl ®M 449,Evonik),乙酸乙烯酯及乙烯醇之共聚物(例如Levamelt ®900,Lanxess),氯乙烯及乙酸乙烯酯之共聚物(例如Vinnol ®H 40-60,Wacker),乙烯、乙酸乙烯酯及順丁烯二酸之酯或偏酯的共聚物(例如Vamac ®G,DuPont),及其混合物。
通常,以組合物之第一部分的總重量計,組合物之第一部分中之增稠劑的總含量可在2重量%至10重量%、較佳3重量%至8重量%且更佳4重量%至7重量%範圍內。
適用於組合物之第一部分之韌化劑(toughener/toughening agent)為嵌段共聚物(例如聚甲基丙烯酸甲酯-共-聚丙烯酸丁酯-共-聚甲基丙烯酸甲酯);彈性體橡膠;彈性體聚合物;液體彈性體;聚酯;丙烯酸類橡膠;丁二烯/丙烯腈橡膠;布納橡膠(Buna rubber);聚異丁烯;聚異戊二烯;天然橡膠;合成橡膠,諸如苯乙烯/丁二烯橡膠(SBR);聚胺基甲酸酯聚合物;乙烯-乙酸乙烯酯聚合物;氟化橡膠;異戊二烯-丙烯腈聚合物;氯磺化聚乙烯;聚乙酸乙烯酯之均聚物;核殼橡膠顆粒(例如可以Clearstrength® XT100商標名購自Arkema);及其混合物。
較佳地,組合物之第一部分不包含過化合物,且更佳不包含過氧化物。
在較佳實施例中,組合物之第一部分包含增稠劑及觸變劑,且其較佳進一步包含增黏劑及至少一種穩定劑。
組分 A在較佳實施例中,組分A不包含氰基丙烯酸烷氧基烷酯,諸如氰基丙烯酸甲氧基乙酯。
在較佳實施例中,組合物之第一部分包含: - 60 wt%至99 wt%之氰基丙烯酸烷酯單體,該(等)氰基丙烯酸烷酯單體僅包含一種氰基丙烯酸酯官能基; - 3 wt%至20 wt%之一種聚(2-氰基丙烯酸酯)單體,其具有如上文所定義之式(I-1) - 2 wt%至10 wt%之增稠劑; - 2 wt%至10 wt%之觸變劑。
組分 B組分B包含具有至少兩種(甲基)丙烯酸酯官能基之(甲基)丙烯酸酯組分。
當(甲基)丙烯酸酯之乙烯基經-H原子α取代時,術語「(甲基)丙烯酸酯」係指丙烯酸酯,或當其乙烯基經-CH 3(甲基)基團α取代時,其係指甲基丙烯酸酯。
(甲基)丙烯酸酯組分可具有兩種(甲基)丙烯酸酯官能基(雙官能)或可具有多於兩種(甲基)丙烯酸酯官能基(多官能,諸如三官能或四官能)。
(甲基)丙烯酸酯組分可選自(甲基)丙烯酸酯單體、寡聚物、聚合物及其混合物。
組分B可包含以該組分B之總重量計大於80重量%、較佳大於90重量%、甚至更佳大於95重量%的總(甲基)丙烯酸酯組分。
具有至少兩種(甲基)丙烯酸酯官能基之(甲基)丙烯酸酯組分可選自由以下組成之群: - 雙官能(甲基)丙烯酸酯組分,諸如丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、己二醇二(甲基)丙烯酸酯、二乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三環氧乙烷二甲基丙烯酸酯、三環癸烷二甲醇二丙烯酸酯、新戊二醇二丙烯酸酯、雙酚-A-二丙烯酸酯、雙酚-A-二甲基丙烯酸酯、乙氧化雙酚-A-二丙烯酸酯、乙氧化雙酚-A-二甲基丙烯酸酯、丙氧化雙酚-A-二丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸酯官能化寡聚物及聚合物以及其混合物; - 多官能(甲基)丙烯酸酯組分,諸如參-(2-羥乙基)異氰尿酸酯三丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯(TMPTA)、乙氧化三羥甲基丙烷三丙烯酸酯(TMPETA)、乙氧化三羥甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、新戊四醇四丙烯酸酯(PETA)、新戊四醇四甲基丙烯酸酯(PETMA)、二新戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、二新戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸酯官能化寡聚物及聚合物以及其混合物; - 其混合物。
(甲基)丙烯酸酯官能化寡聚物或聚合物可為雙官能或多官能(甲基)丙烯酸酯封端的胺基甲酸酯聚合物或共聚物,諸如來自SARTOMER以CN1993CG、CN2608、CN9210為商標名之商品化產品。
(甲基)丙烯酸酯組分之實例容易獲自熟知的供應商,諸如Sartomer、Arkema及BASF。
多官能(甲基)丙烯酸酯組分可為由(甲基)丙烯酸及二醇或多元醇,諸如丁二醇、己二醇、二乙二醇、三乙二醇、聚乙二醇、三羥甲基丙烷、新戊二醇、新戊四醇、雙酚A或其烷氧化衍生物來製備的酯。其製備製程為熟習此項技術者所熟知。
在較佳實施例中,具有至少兩種(甲基)丙烯酸酯官能基之(甲基)丙烯酸酯組分係選自由以下組成之群: - 雙官能(甲基)丙烯酸酯組分,諸如丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、己二醇二(甲基)丙烯酸酯、二乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三環氧乙烷二甲基丙烯酸酯、三環癸烷二甲醇二丙烯酸酯、新戊二醇二丙烯酸酯、雙酚-A-二丙烯酸酯、雙酚-A-二甲基丙烯酸酯、乙氧化雙酚-A-二丙烯酸酯、乙氧化雙酚-A-二甲基丙烯酸酯、丙氧化雙酚-A-二丙烯酸酯及其混合物; - 多官能(甲基)丙烯酸酯組分,諸如參-(2-羥乙基)異氰尿酸酯三丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯(TMPTA)、乙氧化三羥甲基丙烷三丙烯酸酯(TMPETA)、乙氧化三羥甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、新戊四醇四丙烯酸酯(PETA)、新戊四醇四甲基丙烯酸酯(PETMA)、二新戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、二新戊四醇六(甲基)丙烯酸酯及其混合物; - 其混合物。
在雙官能(甲基)丙烯酸酯組分中,較佳為乙氧化雙酚-A-二丙烯酸酯、乙氧化雙酚-A-二甲基丙烯酸酯、丙氧化雙酚-A-二丙烯酸酯及其混合物。
在一個實施例中,(甲基)丙烯酸酯組分不為聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯。
在多官能(甲基)丙烯酸酯組分當中,較佳為參-(2-羥乙基)異氰尿酸酯三丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯(TMPTA)、乙氧化三羥甲基丙烷三丙烯酸酯(TMPETA)、乙氧化三羥甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、新戊四醇四丙烯酸酯(PETA)、新戊四醇四甲基丙烯酸酯(PETMA)、二新戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、二新戊四醇六(甲基)丙烯酸酯及其混合物,且甚至更佳來自乙氧化三羥甲基丙烷三丙烯酸酯(TMPETA)及乙氧化三羥甲基丙烷三甲基丙烯酸酯。
在較佳實施例中,組分B包含以下之混合物:雙官能(甲基)丙烯酸酯組分及多官能(甲基)丙烯酸酯組分。以雙官能(甲基)丙烯酸酯組分及多官能(甲基)丙烯酸酯組分之總和的總重量計,三官能(甲基)丙烯酸酯組分的總含量更佳高於50重量%,更佳高於70重量%。
在較佳實施例中,雙官能及多官能(甲基)丙烯酸酯組分經乙氧化。
在較佳實施例中,組分B包含: ● 5重量%至40重量%、更佳5重量%至20重量%之雙官能(甲基)丙烯酸酯組分; ● 40重量%至95重量%、更佳65重量%至85重量%之多官能(甲基)丙烯酸酯組分。
較佳地,組分B包含: ● 乙氧化雙酚A二甲基丙烯酸酯;及 ● 乙氧化三羥甲基丙烷三丙烯酸酯(TMPETA)。
引發劑組合物之組分B可包含用於氰基丙烯酸酯聚合之親核引發劑。
親核引發劑可選自由以下組成之群:有機鹼、具有硬陰離子之鹽、反應性無機填充劑、具有有機相對陰離子之金屬鹽及其混合物。引發劑較佳為有機鹼。
適合的有機鹼為例如咖啡鹼、可可豆鹼、5-氯-2-甲基苯并噻唑、2-(嗎啉硫基)苯并噻唑及四氫喹啉。
適合的具有硬陰離子之鹽為例如氯化膽鹼及氯化苯甲烴銨(benzalkonium chloride)。
適合的反應性無機填充劑為例如被稱為Promaxon® D之水合矽酸鈣。
適合的具有有機相對陰離子之金屬鹽為例如硬脂酸鈣、丙烯酸鈣、甲基丙烯酸鈣、丙烯酸鎂、甲基丙烯酸鎂、丙烯酸鋅、甲基丙烯酸鋅。
第二部分可包含濃度以組合物之第二部分的總重量計在0.05重量%至1重量%、且更佳0.1重量%至0.5重量%範圍內的引發劑。
添加劑組合物之組分B可進一步含有至少一種添加劑,例如選自由以下組成之群:觸變劑、增稠劑、韌化劑、加速劑、過化合物、增黏劑、顏料、著色劑、穩定劑、抗氧化劑、塑化劑及其混合物。
適合的穩定劑可選自由自由基穩定劑、酸穩定劑及其混合物組成之群。
自由基穩定劑通常為自由基聚合抑制劑,且較佳係選自由以下組成之群:4-甲氧酚、對苯二酚、對苯二酚單甲醚、羥基甲苯丁醚、羥基苯甲醚丁醚、4,4'-亞甲基雙(2,6-二-三級丁基酚)及其混合物。
以組分B之總重量計,在組合物之組分B中,自由基穩定劑的總含量可在0重量%至0.5重量%、較佳0.001重量%至0.3重量%且更佳0.01重量%至0.1重量%範圍內。
酸穩定劑通常為陰離子聚合之抑制劑。酸穩定劑可選自由布朗斯特酸、路易斯酸及其混合物組成之群。酸穩定劑較佳係選自由以下組成之群:甲磺酸、對甲苯磺酸、氫氟酸、三氟化硼、三氟化硼合***錯合物、氟硼酸、二氧化硫及其混合物。
在組合物之第二部分中,以第二部分之總重量計,穩定劑的總含量一般可在0重量%至1重量%、較佳0.001重量%至0.8重量%且更佳0.0015重量%至0.7重量%範圍內。
通常,增黏劑可選自芳族羧酸或酐之群,且較佳選自由以下組成之群:偏苯三酸、偏苯三酸酐、苯均四酸、苯均四酸酐、3,3',4,4'-二苯甲酮四甲酸之二酐、伊康酸、伊康酸酐、3-丁烯-1,2,3-三甲酸及其混合物。
以第二部分之總重量計,組合物之第二部分中之增黏劑的總含量可在0重量%至0.1重量%範圍內。
適合的加速劑(accelerating agent/accelerator)可選自杯芳烴、冠醚(例如,15冠5、18冠6、二苯并18冠6,藉由Alfa Aesar商品化)、環糊精及其混合物。
通常,以第二部分之總重量計,組合物之第二部分中之加速劑的含量可在0重量%至0.8重量%範圍內。
適合的觸變劑可選自由以下組成之群:視情況藉由與胺反應改質的氫化蓖麻油、聚醯胺、二氧化矽及其混合物。
較佳地,觸變劑為二氧化矽,更佳選自由以下組成之群:煙霧狀二氧化矽、疏水性煙霧狀二氧化矽(例如藉由Evonik商品化之Aerosil ®R202)、親水性煙霧狀二氧化矽及經沈澱之二氧化矽。
通常,以第二部分之總重量計,組合物之第二部分中之觸變劑的含量可在2重量%至10重量%、較佳3重量%至8重量%且更佳4重量%至7重量%範圍內。
適用於組合物之第二部分之增稠劑(thickener/thickening agent)可選自與其所含有之單體相容的彼等增稠劑。 其中可提及聚(甲基)丙烯酸酯、醯基化纖維素聚合物(例如乙酸纖維素)、聚乙酸乙烯酯、部分水解之聚乙烯乙酸酯、聚乙烯吡咯啶酮、聚草酸酯、聚己內酯、聚氰基丙烯酸酯、乙酸乙烯酯共聚物(例如與氯乙烯)、(甲基)丙烯酸酯與丁二烯及苯乙烯之共聚物、氯乙烯及丙烯腈之共聚物、乙烯及乙酸乙烯酯之共聚物、聚[對苯二甲酸丁二醇酯-共-聚對苯二甲酸乙二醇酯]、乳酸及己內酯之共聚物以及其混合物。
此等增稠劑為熟習此項技術者所熟知且已描述於先前技術中。較佳地,在本發明之組合物中,增稠劑係選自由以下組成之群:聚(甲基)丙烯酸酯、聚乙烯吡咯啶酮、聚乙酸乙烯酯、部分水解之聚乙酸乙烯酯、乙酸乙烯酯共聚物及醯基化纖維素聚合物。用於組合物之第一部分之適合的增稠劑可為例如聚甲基丙烯酸甲酯(例如Degacryl ®M 449,Evonik),乙酸乙烯酯及乙烯醇之共聚物(例如Levamelt ®900,Lanxess),氯乙烯及乙酸乙烯酯之共聚物(例如Vinnol ®H 40-60,Wacker),乙烯、乙酸乙烯酯及順丁烯二酸之酯或偏酯的共聚物(例如Vamac ®G,DuPont),及其混合物。可將氰基丙烯酸酯自身添加至氰基丙烯酸酯組合物中以帶來一定程度之增稠。此外,黏性官能化樹脂亦可充當增稠劑而非任何額外的聚合添加劑。
過化合物為在結構中含有基團O-O之化合物,諸如過酸酯、過硼酸酯、過硫酸酯、過縮醛或過氧化物。
適合的過化合物為例如過苯甲酸三級丁酯(TBPB)或三級丁基過氧化物(TBP)。
若存在,以組合物之第二部分的總重量計,過化合物的總含量較佳包含於0.1重量%與1重量%之間,較佳0.1重量%與0.5重量%之間。
在較佳實施例中,組分B不包含氰基丙烯酸酯化合物。
組合物 兩部分組合物可自封裝(諸如兩部分注射器)或自儲集罐(pot)分配。前者一般便於手動施用且第一部分:第二部分體積比可在1:1至10:1範圍內,更佳2:1或4:1。亦可使用自動化設備分配兩部分組合物,且混合比率可為1:1至10:1連續可調節的形式。
在兩部分組合物中,第一部分:第二部分體積比可在1:1至10:1、較佳2:1至5:1範圍內,且甚至更佳4:1。
較佳兩部分可固化組合物包含 ● 第一部分(組分A),其包含: - 60 wt%至99 wt%之氰基丙烯酸烷酯單體,該(等)氰基丙烯酸烷酯單體僅包含一種氰基丙烯酸酯官能基; - 3 wt%至20 wt%之一種聚(2-氰基丙烯酸酯)單體,其具有如上文所定義之式(I-1); - 2 wt%至10 wt%之增稠劑; - 2 wt%至10 wt%之觸變劑; ● 第二部分(組分B),其包含: -  5重量%至40重量%、更佳5重量%至20重量%之雙官能(甲基)丙烯酸酯組分; -  40重量%至95重量%、更佳65重量%至85重量%之多官能(甲基)丙烯酸酯組分; 雙官能及多官能(甲基)丙烯酸酯組分較佳經乙氧化。 -  0.01重量%至1重量%之親核引發劑; -  0%至5%之觸變劑。
注射器或針筒或分配頭本發明亦關於包含上文所定義之兩部分可固化組合物的注射器或針筒或分配頭。
較佳地,注射器(或針筒)為具有兩個腔室之注射器(相應地為針筒),每一個腔室具有不同體積,一個腔室用於組合物之第一部分且另一個腔室用於組合物之第二部分,如上文所定義。
組合物之第一部分較佳置於較大體積之腔室中。
黏著劑較佳由組合物之兩個部分的混合物如下製備:手動按壓或在槍輔助下手動按壓注射器或針筒之柱塞(plunger),迫使腔室之內容物進入靜態混合器中,且從而在其出口處獲得本發明黏著劑。在黏著劑中,兩種組分有利地緊密混合。
對於自動分配而言,黏著劑較佳由組合物之兩個部分的混合物如下製備:迫使其一起進入閥門及構成分配頭之混合元件,從而可將特定量之所要組成的混合物分配至各部分。
組合物之用途本發明亦關於如上文所定義之兩部分可固化組合物用於接合基板的用途。
本發明亦關於一種用於接合基板之方法,其包含以下步驟: -  將如上文所定義之兩部分可固化組合物的兩種組分混合在一起; -  將以上所獲得之混合物塗覆於基板中之至少一者, -  將基板配合在一起,配合的時間足以允許所配合之基板之間形成黏接。
本發明之兩部分黏著劑組合物有利地展現以下性質之間的良好調和: ● 快速固定時間:較佳低於1分鐘; ● 不具有間隙且間隙甚至為2 mm的高接合強度; ● 耐熱老化性高; ● 浸沒於熱水時耐熱性高(例如在浸沒及連續暴露於60℃中性水中3天之後,根據純淨ABS基板上之接合強度量測); ● 耐有機溶劑(例如在室溫下持續24小時高度不溶於丙酮中所說明); ● 高熱強度(使用溫度); ● 極佳的存放期穩定性。
更特定言之,根據本發明之雙可固化組合物有利地同時展現「熱強度」及耐熱性。
實例使用所有以下成分: 氰基丙烯酸乙酯(ECA):Cartell Chemical有限公司 氰基丙烯酸甲氧基乙酯(MECA):Cartell Chemical有限公司 SO 2:Carburos Metalicos SA Sartomer SR 454:Arkema市售之乙氧化三羥甲基丙烷三丙烯酸酯 Sartomer SR349: Arkema市售之乙氧化雙酚A二甲基丙烯酸酯 Degacryl 449: Evonik市售之聚甲基丙烯酸甲酯 根據US 9,670,145合成之式(I-1) (其中R = -(CH 2) 6-)的雙氰基丙烯酸酯(1,6-己二醇雙氰基丙烯酸酯) Aerosil® R202: Evonik市售之疏水性煙霧狀二氧化矽
以下產品係自Sigma Aldrich Merck獲得:甲磺酸、TBPB (過氧苯甲酸三級丁酯)、對苯二酚、4-甲氧酚、伊康酸、2,2'-亞甲基雙(6-三級丁基-4-甲基酚)
在實例中使用以下材料: 噴砂處理的軟鋼(Grit blasted mild steel,GBMS)搭接剪切件(用於所有機械測試) 軟鋼(Mild steel,MS)搭接剪切件(用於固定時間評估)
使用以下方法評估組合物之效能: 抗拉剪切強度測試資料反映在將疊置的搭接剪切件(噴砂處理之軟鋼(GBMS)標準測試件)以250 mm 2接觸面積組裝之後量測的接合強度(MPa),如根據ASTM D1002所量測。 所接合之搭接剪切件在組裝之後、在測試之前,首先在室溫(23℃ ± 2℃)下夾持且『靜置』24小時。使用以1.3 mm/min之十字頭速度操作的Instron抗張測試器進行測試。
使用厚度為2 mm的小馬蹄形隔片(凝膠狀黏著劑圍繞該隔片塗覆)進行全體積固化(CTV)或全間隙固化測試。
對完全浸沒於且暴露於熱水(60℃) 3天的經組裝GBMS搭接剪切樣品進行耐熱水性測試,隨後在室溫下靜置24小時且進行破壞性測試。
對持續3天暴露於150℃的GBMS搭接剪切件進行耐熱性測試,隨後使其冷卻至室溫且靜置24小時,且隨後進行破壞性測試。
對加熱至100℃或125℃或150℃之特定個別溫度的GBMS搭接剪切件進行熱強度(「使用溫度」)測試。加熱的樣品用隔熱的織物隔熱,熱電偶亦置放在該織物中緊鄰基板表面,因此可在破壞性測試期間追蹤實際溫度。在實際破壞性測試程序期間使樣品在高溫下維持的同時經歷拉伸負荷。
耐溶劑性及不溶性之測試係在將樣品浸沒於丙酮(20 mL)中24小時之後,針對整體固化聚合物(0.3 g)進行量測。將不溶部分過濾且在60℃下乾燥至恆定質量且與原始質量或固化材料相比。
固定時間(FT)為黏接(250 mm 2)能夠在室溫(23 ± 2℃)下在50%相對濕度(RH)下支撐3 kg負載10秒的時間。針對軟鋼(MS)量測FT。
實例 1 兩部分黏著劑組合物若干部分A及兩部分B根據下表1中所指示之組成製備。對於部分A調配物而言,首先將粉末狀PMMA增稠劑溶解於溫度處於或低於65℃之穩定化單官能CA單體中。在透明混合物冷卻至室溫後,將固態雙氰基丙烯酸酯在室溫下溶解且隨後用煙霧狀二氧化矽增加混合物之黏度。進一步向組分A中添加穩定劑。若需要,則足量添加增黏劑以使組分A達到100 wt%。
在無任何特定注意事項及無加熱條件下製備部分B調配物。 表1
組合物 組分 C1 C2 (比較) C3 (比較) C4 (比較)
第一部分 氰基丙烯酸烷酯單體 氰基丙烯酸乙酯 (ECA) 78.84 wt% 氰基丙烯酸乙酯 (ECA) 47.47 wt% 氰基丙烯酸乙酯 (ECA) 53.37 wt% 氰基丙烯酸乙酯 (ECA) 78.84 wt%
   氰基丙烯酸甲氧酯(MECA) 31.37 wt% 氰基丙烯酸甲氧酯(MECA) 35.49 wt%   
對苯二酚 850 ppm 850 ppm 850 ppm 850 ppm
2,2'-亞甲基雙(6-三級丁基-4-甲基酚) 200 ppm 200 ppm - 200 ppm
甲磺酸 10 ppm 10 ppm 5 ppm 10 ppm
1,6-己二醇雙氰基丙烯酸酯式(I-1),其中R = -(CH 2) 6- 10 wt% 10 wt% - 10 wt%
Degacryl 449 (PMMA) 6 wt% 6 wt% 6 wt% 6 wt%
Aerosil® R202 (疏水性煙霧狀二氧化矽) 5 wt% 5 wt% 5 wt% 5 wt%
伊康酸(增黏劑) 至多100wt% 至多100wt% 至多100wt% 至多100wt%
           
第二部分 SR349 23.88 wt% 23.88 wt% 23.88 wt% -
   SR454 71.67 wt. % 71.67 wt. % 71.67 wt. % -
   咖啡鹼 0.20 wt% 0.20 wt% 0.20 wt% 0.20 wt%
   過苯甲酸三級丁酯 0.25 wt% 0.25 wt% 0.25 wt% -
   疏水性煙霧狀二氧化矽 4 wt% 4 wt% 4 wt% 4 wt%
   三乙酸甘油酯 -       95.8 wt%
將表1之第一及第二部分混合且以4:1的體積比分配。 將兩個部分裝載至裝配有4:1靜態混合器之4:1注射器中。第一部分為最大體積的部分。
將黏著劑組合物之效能收集於下表2中。表2之行係指: -  在室溫(23℃ ± 2℃)下24小時之後,GBMS接合之搭接剪切的抗拉剪切強度(基板之間零間隙及2 mm間隙兩者)。 -  在持續3天暴露於150℃之後,隨後在室溫(23℃ ± 2℃)下量測的GBMS接合之搭接剪切的抗拉剪切強度(基板之間零間隙)。 -  當在100℃ (熱強度)下測試部分時量測的GBMS接合之搭接剪切的抗拉剪切強度(基板之間零間隙) -  當在125℃ (熱強度)下測試部分時量測的GBMS接合之搭接剪切的抗拉剪切強度(基板之間零間隙)。 -  當在150℃ (熱強度)下測試部分時量測的GMBS接合之搭接剪切的抗拉剪切強度(基板之間零間隙) -  在持續3天暴露於150℃之後,當在125℃ (熱強度)下測試部分時量測的GMBS接合之搭接剪切的抗拉剪切強度(基板之間零間隙) (第一步驟為在無負載之情況下在150℃下暴露部分3天,隨後恢復至室溫,隨後第二步驟為在125℃ (熱強度)下測試部分); -  在持續3天暴露於150℃之後,當在150℃ (熱強度)下測試零件時量測的GMBS接合之搭接剪切的抗拉剪切強度(基板之間零間隙) (第一步驟為在無負載之情況下在150℃下暴露部分3天,隨後恢復至室溫,隨後第二步驟為在150℃ (熱強度)下測試部分)。
表2
組合物 FT ( ) 固化材料 (%) 不可溶於丙 ( 24 小時浸泡 ) 抗拉強度 (MPa) 零間隙 GBMS 抗拉強度 (MPa)2mm 間隙 GBMS 抗拉強度 (MPa) 150 ℃下 3 天後 GBMS( 耐熱性 ) 抗拉熱強度 (MPa)100 GBMS 抗拉熱強度 (MPa)125 GBMS 抗拉熱強度 (MPa)125 GBMS 150 ℃下 3 天後 GBMS 抗拉熱強度 (MPa)150 GBMS 抗拉熱強度 (MPa)150 GBMS 150 3 天後 GBMS 抗拉強度 (MPa) 60 水中 3 天後 GBMS
組合物 C1 ( 本發明 ) 45 81 16 9 18 8 6 5 2 2 13
組合物 C2 ( 比較 ) 40 92 16 9 15 4 2 n.d. 0 0 11
組合物 C3 ( 比較 ) 30 0 14 8 11 2.5 0 0 0 0 10
組合物 C4 ( 比較 ) 45 0 16 8 4 n.d. 0.5 0 0 0 n.d.
n.d.:未測定
根據本發明之組合物C1有利地展現以下: -  快速固定時間(45秒); -  不具有間隙設定之高接合強度(16 MPa); -  2 mm間隙下之高接合強度(9 MPa); -  高耐熱性(在150℃下3天後18 MPa); -  高抗拉剪切強度,同時經受熱,如藉由熱強度值(在100℃下8 MPa,在125℃下6 MPa,在150℃下2 MPa)所示,甚至在長期暴露於熱之後(在150℃下3天,在125℃下5 MPa,在150℃下2 MPa之後) -  在60℃下在水中3天後的高抗拉剪切強度,其顯示良好的耐水性時間(13 MPa)。
相比於根據本發明之組合物(在100℃及125℃下分別為8及6 MPa),比較組合物C2、C3及C4展現較低(甚至零)熱強度,在100℃下(C2:4 MPa,C3:2.5 MPa)及125℃下(C2:2 MPa,C3:0 MPa,C4:0.5 MPa)。
相比於比較組合物C2、C3及C4 (15MPa、11 MPa及4 MPa),根據本發明之組合物C1亦展現較高的耐熱性(18 MPa)。
相比於比較組合物C2、C3及C4 (對於C3及C4在125℃下為0 MPa;對於C2、C3及C4在150℃下為0 MPa),在125℃ (5 MPa)及150℃ (2 MPa)下之長期熱暴露(3d150℃)之後,根據本發明之組合物C1亦展現較高的熱強度。
Figure 111116997-A0101-11-0002-3

Claims (20)

  1. 一種兩部分可固化組合物,其包含: 第一部分(組分A),其包含: 以該第一部分之總重量計,至少50重量%之一或多種氰基丙烯酸烷酯單體,該氰基丙烯酸烷酯單體僅包含一種氰基丙烯酸酯官能基; 一種具有下式(I)之聚(2-氰基丙烯酸酯)單體:
    Figure 03_image004
    其中R為有機部分且n為高於或等於2之整數; 第二部分(組分B),其包含具有至少兩種(甲基)丙烯酸酯官能基之(甲基)丙烯酸酯組分。
  2. 如請求項1之兩部分可固化組合物,其中該氰基丙烯酸烷酯單體具有通式(II):
    Figure 03_image015
    其中R為C 1-C 18直鏈或分支鏈烷基,較佳為C 1-C 10直鏈或分支鏈烷基,且甚至更佳為C 1-C 8直鏈或分支鏈烷基。
  3. 如請求項1或2中任一項之兩部分可固化組合物,其中該氰基丙烯酸烷酯單體係選自由以下組成之群:氰基丙烯酸甲酯、氰基丙烯酸乙酯、氰基丙烯酸正丙酯、氰基丙烯酸異丙酯、氰基丙烯酸正丁酯、氰基丙烯酸二級丁酯、氰基丙烯酸異丁酯、氰基丙烯酸三級丁酯、氰基丙烯酸正戊酯、氰基丙烯酸1-甲基丁酯、氰基丙烯酸1-乙基丙酯、氰基丙烯酸新戊酯、氰基丙烯酸正己酯、氰基丙烯酸1-甲基戊酯、氰基丙烯酸正庚酯、氰基丙烯酸正辛酯、氰基丙烯酸2-辛酯、氰基丙烯酸2-乙基己酯、氰基丙烯酸正壬酯、氰基丙烯酸正癸酯、氰基丙烯酸正十一烷酯及其混合物。
  4. 如請求項1至3中任一項之兩部分可固化組合物,其中以該第一部分之總重量計,該第一部分中氰基丙烯酸烷酯單體的總含量高於或等於55重量%,較佳高於或等於60重量%,更佳高於或等於70重量%,且尤其高於或等於75重量%。
  5. 如請求項1至4中任一項之兩部分可固化組合物,其中該聚(2-氰基丙烯酸酯)單體具有下式(I-1):
    Figure 03_image017
    其中R為有機部分。
  6. 如請求項1至5中任一項之兩部分可固化組合物,其中在式(I)及(I-1)中,R為伸烷基、伸烯基、伸環烷基、伸芳基、烷氧基伸烷基、伸芳烷基,或聚合物之二價殘基,該聚合物諸如聚烯烴、聚矽氧烷、聚酯、聚醚、聚胺基甲酸酯、聚乙二醇或聚丙二醇,R較佳表示伸烷基。
  7. 如請求項5或6中任一項之兩部分可固化組合物,其中在該式(I-1)中,R表示-(CH 2) m-,其中m為2、3、4、5、6、8、9、10或12。
  8. 如請求項1至7中任一項之兩部分可固化組合物,其中以該第一部分之總重量計,該第一部分中之聚(2-氰基丙烯酸酯)單體的總含量高於3重量%,較佳在3重量%至20重量%,且甚至更佳5重量%至15重量%範圍內。
  9. 如請求項1至8中任一項之兩部分可固化組合物,其中該組合物之該第一部分進一步含有至少一種添加劑,例如選自由以下組成之群:觸變劑、增稠劑、韌化劑、加速劑、增黏劑、顏料、著色劑、穩定劑、抗氧化劑、塑化劑及其混合物。
  10. 如請求項1至9中任一項之兩部分可固化組合物,其中以該組分B之總重量計,該組分B包含大於80重量%、較佳大於90重量%、甚至更佳大於95重量%的總(甲基)丙烯酸酯組分。
  11. 如請求項1至10中任一項之兩部分可固化組合物,其中具有至少兩種(甲基)丙烯酸酯官能基之該(甲基)丙烯酸酯組分係選自由以下組成之群: 雙官能(甲基)丙烯酸酯組分,諸如丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、己二醇二(甲基)丙烯酸酯、二乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三環氧乙烷二甲基丙烯酸酯、三環癸烷二甲醇二丙烯酸酯、新戊二醇二丙烯酸酯、雙酚-A-二丙烯酸酯、雙酚-A-二甲基丙烯酸酯、乙氧化雙酚-A-二丙烯酸酯、乙氧化雙酚-A-二甲基丙烯酸酯、丙氧化雙酚-A-二丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸酯官能化寡聚物及聚合物以及其混合物; 多官能(甲基)丙烯酸酯組分,諸如參-(2-羥乙基)異氰尿酸酯三丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯(TMPTA)、乙氧化三羥甲基丙烷三丙烯酸酯(TMPETA)、乙氧化三羥甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、新戊四醇四丙烯酸酯(PETA)、新戊四醇四甲基丙烯酸酯(PETMA)、二新戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、二新戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸酯官能化寡聚物及聚合物以及其混合物; 其混合物。
  12. 如請求項1至11中任一項之兩部分可固化組合物,其中該組分B包含雙官能(甲基)丙烯酸酯組分及多官能(甲基)丙烯酸酯組分之混合物,該組分B較佳包含: 5重量%至40重量%、更佳5重量%至20重量%之雙官能(甲基)丙烯酸酯組分; 40重量%至95重量%、更佳65重量%至85重量%之多官能(甲基)丙烯酸酯組分。
  13. 如請求項1至12中任一項之兩部分可固化組合物,其中該(等)雙官能及多官能(甲基)丙烯酸酯組分經乙氧化。
  14. 如請求項1至13中任一項之兩部分可固化組合物,其中該組分B包含用於氰基丙烯酸酯聚合之親核引發劑,該親核引發劑較佳選自由以下組成之群:有機鹼、具有硬陰離子之鹽、反應性無機填充劑、具有有機相對陰離子之金屬鹽以及其混合物。
  15. 如請求項1至14中任一項之兩部分可固化組合物,其中該組分B進一步含有至少一種選自由以下組成之群的添加劑:觸變劑、增稠劑、韌化劑、加速劑、過化合物、增黏劑、顏料、著色劑、穩定劑、抗氧化劑、塑化劑及其混合物。
  16. 如請求項1至15中任一項之兩部分可固化組合物,其中第一部分:第二部分體積比在1:1至10:1、較佳2:1至5:1範圍內,且甚至更佳4:1。
  17. 如請求項1至16中任一項之兩部分可固化組合物,其包含: 第一部分(組分A),其包含: 60 wt%至99 wt%之氰基丙烯酸烷酯單體,該(等)氰基丙烯酸烷酯單體僅包含一種氰基丙烯酸酯官能基; 3 wt%至20 wt%之一種聚(2-氰基丙烯酸酯)單體,其具有如請求項5至7中任一項所定義之該式(I-1); 2 wt%至10 wt%之增稠劑; 2 wt%至10 wt%之觸變劑; 第二部分(組分B),其包含: 5重量%至40重量%、更佳5重量%至20重量%之雙官能(甲基)丙烯酸酯組分; 40重量%至95重量%、更佳65重量%至85重量%之多官能(甲基)丙烯酸酯組分; 該等雙官能及多官能(甲基)丙烯酸酯組分較佳經乙氧化, 0.01重量%至1重量%之親核引發劑; 0%至5%之觸變劑。
  18. 如請求項1至17中任一項之兩部分可固化組合物,其中該組分A不包含氰基丙烯酸烷氧基烷酯,諸如氰基丙烯酸甲氧基乙酯。
  19. 一種注射器或針筒或分配頭,其包含如請求項1至18中任一項之兩部分可固化組合物。
  20. 一種用於接合基板之方法,其包含以下步驟: 將如請求項1至18中任一項之兩部分可固化組合物的兩種組分混合在一起; 將以上所獲得之混合物塗覆於該等基板中之至少一者, 使該等基板配合在一起,配合的時間足以允許所配合之該等基板之間形成黏接。
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