TW202244141A - 光學膜及偏光板 - Google Patents

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Abstract

本發明之課題在於提供一種(甲基)丙烯酸樹脂系光學膜，其係可改善對於放置在高溫高濕環境時之偏光片的密著性。
本發明對於上述課題之解決手段係提供一種光學膜，其係具備包含(甲基)丙烯酸樹脂之樹脂層，且將在23℃之MD方向的拉伸彈性係數設為E23(MD)，並將在23℃之TD方向的拉伸彈性係數設為E23(TD)時，樹脂層滿足0.5≦E23(TD)/E23(MD)≦1.5，樹脂層藉由在23℃之夏比衝撃試驗所測定出的吸收能量為140kJ/m2以上。

Description

光學膜及偏光板
本發明係關於一種光學膜及偏光板。
於以液晶顯示裝置、有機EL顯示裝置為代表之圖像顯示裝置等所廣泛使用之偏光板，通常係具有在偏光片之單面或兩面貼合熱塑性樹脂膜作為保護膜之構成。在日本特開2008-102274號公報(專利文獻1)中，係記載可使用丙烯酸樹脂膜作為保護膜。
[先前技術文獻]
[專利文獻]
[專利文獻1]日本特開2008-102274號公報
就以(甲基)丙烯酸樹脂膜作為保護膜之偏光板而言，放置於高溫高濕環境時之偏光片與(甲基)丙烯酸樹脂膜之間的密著性仍有改善之餘地。
本發明之目的在於提供一種可改善上述密著性之(甲基)丙烯酸樹脂系光學膜。
本發明係提供以下所示之光學膜及偏光板。
〔1〕一種光學膜，係具備包含(甲基)丙烯酸樹脂之樹脂層；其中，將在23℃之MD方向的拉伸彈性係數設為E23(MD)，並將在23℃之TD方向的拉伸彈性係數設為E23(TD)時，前述樹脂層滿足下述式[1]：
0.5≦E23(TD)/E23(MD)≦1.5 式[1]
前述樹脂層藉由在23℃之夏比衝撃試驗(Charpy impact test)所測定出的吸收能量為140kJ/m2以上。
〔2〕如〔1〕所述之光學膜，其中，前述樹脂層係包含(甲基)丙烯酸樹脂(A)、(甲基)丙烯酸樹脂(B)及彈性體成分(C)，
前述(甲基)丙烯酸樹脂(A)係間規立構度(syndiotacticity)高於前述(甲基)丙烯酸樹脂(B)。
〔3〕如〔2〕所述之光學膜，其中，前述彈性體成分(C)為橡膠粒子。
〔4〕如〔1〕至〔3〕中任一項所述之光學膜，係更具備積層於前述樹脂層上之表面處理層。
〔5〕如〔1〕至〔4〕中任一項所述之光學膜，係偏光片用保護膜。
〔6〕一種偏光板，係依序包含偏光片、接著劑層及〔1〕至〔5〕中任一項所述之光學膜。
可提供一種(甲基)丙烯酸樹脂系光學膜，其係可改善與放置於高溫高濕環境時之偏光片之間的密著性。
10:第1熱塑性樹脂膜
15:第1接著劑層
20:第2熱塑性樹脂膜
25:第2接著劑層
30:偏光片
圖1係表示本發明之偏光板的層構成之一例的概略剖面圖。
圖2係表示本發明之偏光板的層構成之另一例的概略剖面圖。
<光學膜>
有關本發明之光學膜(以下，亦稱為「光學膜」)係具備包含(甲基)丙烯酸樹脂之樹脂層的膜，並可適合使用來作為偏光片用之保護膜。
在本說明書中，所謂「(甲基)丙烯酸」係表示選自由丙烯酸及甲基丙烯酸所成的群組中之至少1種。有關「(甲基)丙烯醯基」及「(甲基)丙烯酸酯」等之記載亦同理。
將在23℃之MD方向的拉伸彈性係數設為E23(MD)，並將在23℃之TD方向的拉伸彈性係數設為E23(TD)時，樹脂層滿足下述式[1]：
0.5≦E23(TD)/E23(MD)≦1.5 式[1]。又，樹脂層藉由在23℃之夏比衝撃試驗所測定出的吸收能量為140kJ/m2以上。
有關本發明之光學膜係於使用接著劑而接著於偏光片時之對偏光片的密著性可為良好，藉此，能夠使偏光板之耐久性為良好者。有關本發明之光學膜尤其是即使曝露於高溫高濕環境中，於使用接著劑而接著於偏光片時之對偏光片的密著性亦可為良好，藉此能夠使在高溫高濕環境下之偏光板的耐久性為良好者。
〔1〕光學膜之構成
光學膜係可為單層膜，亦即，可為由上述樹脂層所構成。或者，光學膜亦可包含上述樹脂層以外之其他的層，其他之層的一例係表面處理層(塗敷層)。
〔2〕樹脂層
樹脂層係包含(甲基)丙烯酸樹脂之層。樹脂層之厚度通常為5μm以上200μm以下，較佳係10μm以上120μm以下，更佳係10μm以上85μm以下，再更佳係15μm以上65μm以下。樹脂層之厚度可為60μm以下，亦可為50μm以下。減少樹脂層之厚度係有利於偏光板、甚至應用該偏光板之圖像顯示裝置等之薄型化。
將在23℃之MD方向的拉伸彈性係數設為E23(MD)，並將在23℃之TD方向的拉伸彈性係數設為E23(TD)時，樹脂層滿足下述式 [1]：
0.5≦E23(TD)/E23(MD)≦1.5 式[1]。式[1]中之E23(TD)/E23(MD)可為0.6以上1.4以下，亦可為0.7以上1.3以下，亦可為0.8以上1.3以下，亦可為0.9以上1.3以下，亦可為0.9以上1.2以下，亦可為0.9以上1.1以下。E23(MD)及E23(TD)之單位為MPa。 為了滿足上述式[1]，樹脂層係以未延伸為較佳。
將在80℃之MD方向的拉伸彈性係數設為E80(MD)，並將在80℃之TD方向的拉伸彈性係數設為E80(TD)時，樹脂層較佳係滿足下述式[2]：
0.5≦E80(TD)/E80(MD)≦1.5 式[2]。式[2]中之E80(TD)/E80(MD)可為0.6以上1.4以下，亦可為0.7以上1.3以下，亦可為0.8以上1.3以下，亦可為0.9以上1.3以下，亦可為0.9以上1.2以下，亦可為0.9以上1.1以下。E80(MD)及E80(TD)之單位為MPa。
樹脂層藉由夏比衝撃試驗所測定出的吸收能量(夏比衝撃強度)較佳係140kJ/m2以上，更佳係160kJ/m2以上，再更佳係170kJ/m2以上，又再更佳係180kJ/m2以上，特佳係200kJ/m2以上。夏比衝撃強度通常為350kJ/m2以下，可為300kJ/m2以下。夏比衝撃試驗係在溫度23℃、相對濕度50%RH之環境下實施。
滿足上述式[1]，且夏比衝撃強度為上述範圍之光學膜係於使用接著劑而接著於偏光片時之對偏光片的密著性可為良好。尤其，滿足上述式[1]且夏比衝撃強度為上述範圍之光學膜即使曝露於高溫高濕環境，於使用接著劑而接著於偏光片時之對偏光片的密著性可為良好。
樹脂層之拉伸彈性係數及夏比衝撃強度係可依據後述之[實施例]之段落所記載的方法進行測定。
樹脂層較佳係包含(甲基)丙烯酸樹脂(A)、(甲基)丙烯酸樹脂(B)、及彈性體成分(C)。
以下，係將(甲基)丙烯酸樹脂(A)、(甲基)丙烯酸樹脂(B)、彈性體成分(C)亦分別稱為「成分(A)」、「成分(B)」、「成分(C)」。
成分(A)與成分(B)係至少間規立構度不同，具體而言，成分(A)係間規立構度高於成分(B)。
樹脂層可包含成分(A)及成分(B)以外之其他的樹脂成分。
但是，從光學膜之耐熱性、韌性之觀點來看，在樹脂層所含有的樹脂成分[不包括成分(C)]中之成分(A)及成分(B)的合計含有率係以高者為較佳，該合計含有率較佳係80質量%以上，更佳係90質量%以上，再更佳係95質量%以上。
成分(A)較佳係以甲基丙烯酸酯作為主要的單體(含有50質量%以上)之聚合物。成分(A)可為甲基丙烯酸酯之均聚物，亦可為甲基丙烯酸酯與其他之共聚合成分的共聚物。
成分(A)之源自甲基丙烯酸酯之結構單元的含量較佳為90質量%以上，更佳係95質量%以上，再更佳係98質量%以上，又再更佳係99質量%以上，特佳係100質量%。
在較佳之一實施型態中，成分(A)係甲基丙烯酸酯之均聚物。較佳之其他的實施型態中，成分(A)係甲基丙烯酸甲酯之均聚物。
上述甲基丙烯酸酯例如可列舉：甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸正丁酯、異丁酯或第三丁酯、甲基丙烯酸環己酯、甲基丙烯酸苯酯、甲基丙烯酸苯甲酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸2-羥基乙酯等。成分(A)係可包含源自1種或2種以上之甲基丙烯酸酯的結構單元。
甲基丙烯酸酯較佳係包含甲基丙烯酸甲酯，更佳係甲基丙烯酸甲酯。
上述其他之共聚合成分例如可列舉：
丙烯酸乙酯、丙烯酸正丁酯、異丁酯或第三丁酯、丙烯酸環己酯、丙烯酸苯酯、丙烯酸苯甲酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸2-羥基乙酯等丙烯酸酯類；
2-(羥基甲基)丙烯酸甲酯、2-(1-羥基乙基)丙烯酸甲酯、2-(羥基甲基)丙烯酸乙酯、2-(羥基甲基)丙烯酸正丁酯、異丁酯或第三丁酯等之羥基烷基丙烯酸酯類；
甲基丙烯酸、丙烯酸等不飽和酸類；
氯苯乙烯、溴苯乙烯等鹵化苯乙烯類；
乙烯基甲苯、α-甲基苯乙烯等取代苯乙烯類；
丙烯腈、甲基丙烯腈等不飽和腈類；
馬來酸酐、檸康酸酐等不飽和酸酐類；
苯基馬來醯亞胺、環己基馬來醯亞胺等之不飽和醯亞胺類；等之單官能單體。
上述其他之單官能單體係可僅單獨使用1種，亦可併用2種以上。
可使用多官能單體作為上述其他之共聚合成分。
多官能單體例如可列舉：乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、四乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、九(乙二醇)二(甲基)丙烯酸酯、十四(乙二醇)二(甲基)丙烯酸酯等乙二醇或其寡聚物的兩末端羥基經(甲基)丙烯酸所酯化者；
丙二醇或其寡聚物之兩末端羥基經(甲基)丙烯酸所酯化者；
新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、己二醇二(甲基)丙烯酸酯、丁二醇二(甲基)丙烯酸酯等二元醇的羥基經(甲基)丙烯酸所酯化者；
雙酚A、雙酚A之環氧烷加成物、或此等之鹵素取代物的兩末端羥基經(甲基)丙烯酸所酯化者；
三羥甲基丙烷、新戊四醇等之多元醇經(甲基)丙烯酸所酯化者，以及，在此等末端羥基開環加成了(甲基)丙烯酸縮水甘油酯之環氧基者；
琥珀酸、己二酸、對酞酸、酞酸、此等之鹵素取代物等二質子酸、或在此等之環氧烷加成物等開環加成了(甲基)丙烯酸縮水甘油酯之環氧基者；
(甲基)丙烯酸芳酯；二乙烯基苯等芳香族二乙烯基化合物；等。
成分(A)之重量平均分子量Mw例如為40000以上150000以下，從光學膜之耐熱性、對偏光片之密著性及對膜之成形性的觀點來看，較佳係40000以上120000以下，更佳係50000以上100000以下。
成分(A)之分子量分布(重量平均分子量Mw/數量平均分子量Mn)例如為1.01以上1.8以下，從光學膜之耐熱性及對偏光片之密著性的觀點來看，較佳係1.03以上1.5以下，更佳係1.05以上1.3以下。
Mw及Mn係可藉由於成分(A)之調製時使用的聚合起始劑之種類及/或量等之調整而控制。Mw及Mn係藉由凝膠滲透層析法(GPC)而測定(標準聚苯乙烯換算)。
就成分(A)之玻璃轉移溫度Tg而言，從提高光學膜之韌性的觀點來看，較佳係110℃以上160℃以下，更佳係120℃以上150℃以下， 再更佳係125℃以上140℃以下。Tg係可藉由分子量或間規立構度等之調整而控制。
成分(A)之三聯體顯示的間規立構度(rr)例如為55%以上，從提高光學膜之韌性的觀點及提高光學膜之耐熱性的觀點來看，較佳係60%以上，更佳係65%以上，再更佳係70%以上。成分(A)之三聯體顯示的間規立構度(rr)通常為90%以下，可為85%以下。
三聯體顯示之間規立構度(rr)係連續之3個結構單元的連鏈(三聯體、triad)所具有之2個連鏈(二聯體、diad)皆為外消旋(記成rr)之比例。三聯體顯示之間規立構度(rr)(%)係在CDCL3中，於30℃測定1H-NMR頻譜，計測從其頻譜將內部標準TMS設為0ppm時之0.6至0.95ppm的區域之面積(X)與0.6至1.35ppm之區域的面積(Y)，而以(X/Y)×100所算出。
就三聯體顯示之間規立構度(rr)為上述範圍之成分(A)而言，係例如可依據國際公開第2016/080124號公報所記載的方法而調製，而可藉由降低聚合時之溫度、拉增長聚合時間來提高三聯體顯示之間規立構度(rr)的比例。
成分(B)係例如可為以甲基丙烯酸酯作為主要的單體(含有50質量%以上)之聚合物，較佳係甲基丙烯酸酯與其他之共聚合成分所共聚合之共聚物。在較佳的一實施型態中，成分(B)係包含源自甲基丙烯酸甲酯之結構單元的共聚物。在較佳的其他之實施型態中，成分(B)係包含源自甲基丙烯酸甲酯之結構單元及源自丙烯酸甲酯之結構單元的共聚物。
丙烯酸甲酯以外之其他的共聚合成分例如可列舉：有關成分(A)而例示作為甲基丙烯酸酯及其他之共聚合成分者。
成分(B)之重量平均分子量Mw例如為40000以上150000以下，從光學膜之耐熱性、對偏光片之密著性及對膜之成形性的觀點來看，較佳係40000以上130000以下，更佳係50000以上120000以下。
成分(B)之分子量分布(重量平均分子量Mw/數量平均分子量Mn)例如為1.01以上2.5以下，從光學膜之耐熱性及對偏光片之密著性的觀點來看，較佳係1.03以上2.4以下，更佳係1.05以上2.3以下。Mw及Mn係可藉由成分(B)的調製時使用之聚合起始劑的種類及/或量等之調整而控制。Mw及Mn係藉由凝膠滲透層析法(GPC)而測定(標準聚苯乙烯換算)。
成分(B)之玻璃轉移溫度Tg較佳係80℃以上140℃以下，更佳係90℃以上130℃以下，再更佳係90℃以上且未達125℃。Tg係可藉由分子量或間規立構度等之調整而控制。
成分(B)之三聯體顯示的間規立構度(rr)係低於成分(A)之三聯體顯示的間規立構度(rr)。成分(B)之三聯體顯示的間規立構度(rr)係例如為25%以上60%以下，較佳係30%以上55%以下，更佳係40%以上且未達55%。
成分(B)係例如可參考日本特開2009-145397號公報或日本特開2021-155698號公報所記載的方法而調製。成分(B)係可從自由基聚合調製者。
樹脂層可包含成分(C)。含有成分(C)在提高光學膜之韌性及對偏光片之密著性上為有利。成分(C)係可列舉橡膠粒子。
橡膠粒子係包含顯示橡膠彈性之層的橡膠彈性體粒子。橡膠粒子係可為僅由顯示橡膠彈性之層所構成的粒子，亦可為同時具有顯示橡膠彈性之層以及其他之層的多層構造之粒子。橡膠彈性體例如可列舉：烯烴系彈性聚合物、二烯系彈性聚合物、苯乙烯-二烯系彈性共聚物、丙烯酸系彈性聚合物等。其中，從光學膜之耐光性、及透明性之觀點來看，較佳係使用丙烯酸系彈性聚合物。
丙烯酸系彈性聚合物係以丙烯酸烷酯作為主體，亦即，可為以全部單體量為基準而包含源自丙烯酸烷酯之結構單元50質量%以上的聚合物。丙烯酸系彈性聚合物可為丙烯酸烷酯之均聚物，亦可為包含源自丙烯酸烷酯之結構單元50質量%以上、及源自其他之聚合性單體的結構單元50質量%以下的共聚物。
構成丙烯酸系彈性聚合物之丙烯酸烷酯通常係可使用其烷基之碳數為4至8者。
上述其他之聚合性單體例如可列舉：甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯等甲基丙烯酸烷基酯；苯乙烯、烷基苯乙烯等苯乙烯系單體；丙烯腈、甲基丙烯腈等不飽和腈等的單官能單體，還有，(甲基)丙烯酸烯丙酯、(甲基)丙烯酸甲基烯丙酯等不飽和羧酸的烯基酯；馬來酸二烯丙酯等二質子酸的二烯基酯；烷二醇二(甲基)丙烯酸酯等二醇類的不飽和羧酸二酯等多官能單體。
包含丙烯酸系彈性聚合物之橡膠粒子較佳係具有丙烯酸系彈性聚合物之層的多層構造之粒子。具體而言，可列舉二層構造者，其係在丙烯酸系彈性聚合物之層的外側具有以甲基丙烯酸烷酯作為主體之硬質的聚合物層；三層構造者，其係進一步於丙烯酸系彈性聚合物之層的內側具有以甲基丙烯酸烷酯作為主體之硬質的聚合物層。甲基丙烯酸烷酯較佳係甲基丙烯酸甲酯。
橡膠粒子較佳係至在其中所含有的橡膠彈性體層(丙烯酸系彈性聚合物之層)為止之平均粒徑為10nm以上350nm以下之範圍。如此的範圍之平均粒徑在提高光學膜之韌性及對偏光片之密著性上係為有利。該平均粒徑較佳係30nm以上，更佳係50nm以上，再更佳係320nm以下，又再更佳係300nm以下。
至橡膠粒子中之橡膠彈性體層(丙烯酸系彈性聚合物之層)為止之平均粒徑係可如下列方式進行測定。亦即，若將如此的橡膠粒子混合於(甲基)丙烯酸系樹脂而進行膜化，並將其剖面以氧化釕之水溶液進行染色，則僅橡膠彈性體層會著色而觀察到呈略圓形狀，且母層之(甲基)丙烯酸系樹脂係不被染色。因此，係使用切片機(microtome)等從如此方式所染色的膜剖面調製薄片，並以電子顯微鏡觀察之。而且，隨機地抽出100個經染色之橡膠粒子，算出各個橡膠粒子之粒徑(至橡膠彈性體層為止之徑)後，將該等橡膠粒子之粒徑的數量平均值作為上述平均粒徑。因為係以如此的方法進行測定，故所得到的上述平均粒徑為數量平均粒徑。
當係最外層為以甲基丙烯酸甲酯作為主體之硬質的聚合物，並於其中包入橡膠彈性體層(丙烯酸系彈性聚合物之層)之橡膠粒子時，若將 此混合於母體之(甲基)丙烯酸系樹脂，則橡膠粒子之最外層會與母體之(甲基)丙烯酸系樹脂進行混合。因此，若將其剖面以氧化釕進行染色，並以電子顯微鏡進行觀察，則所觀察到的橡膠粒子係最外層經去除之狀態的粒子。具體而言，當係內層為丙烯酸系彈性聚合物，外層為以甲基丙烯酸甲酯作為主體之硬質的聚合物之二層構造的橡膠粒子時，會觀察到內層之丙烯酸系彈性聚合物部分經染色的單層構造之粒子。又，當係最內層為以甲基丙烯酸甲酯作為主體之硬質的聚合物，中間層為丙烯酸系彈性聚合物，最外層為以甲基丙烯酸甲酯作為主體之硬質的聚合物之三層構造的橡膠粒子時，會觀察到最內層之粒子中心部分未被染色，而僅中間層之丙烯酸系彈性聚合物部分被染色之二層構造的粒子。
在將樹脂層中之成分(A)的含量設為A(質量份)，並將成分(C)的含量設為C(質量份)時，樹脂層較佳係滿足下述式[3]：
A/(A+C)<0.6 式[3]。滿足式[3]係有利於提高在偏光片與光學膜之間的密著性，尤其，有利於提高置於高溫高濕環境時的偏光片與光學膜之間的密著性。A/(A+C)可為0.55以下，亦可為0.50以下，亦可為0.45以下，亦可為0.40以下。
從上述密著性之觀點來看，A/(A+C)較佳係0.1以上，更佳係0.2以上。
以成分(B)的含量設為B(質量份)時，B較佳係大於A。
樹脂層較佳係更滿足下述式[4]：
0.05≦A/(A+B)≦0.4 式[4]。滿足式[4]係有利於提高光學膜之韌性及對偏光片之密著性。
A/(A+B)較佳係0.10以上0.35以下，更佳係0.15以上0.30以下。
從光學膜之韌性及對偏光片之密著性的觀點來看，樹脂層中之成分(A)的含有率較佳係1質量%以上50質量%以下，更佳係5質量%以上40質量%以下，再更佳係10質量%以上35質量%以下，又再更佳係15質量%以上30質量%以下。
從光學膜之韌性及對偏光片之密著性的觀點來看，樹脂層中之成分(B)之含有率較佳係10質量%以上95質量%以下，更佳係20質量%以上90質量%以下，再更佳係30質量%以上80質量%以下，又再更佳係40質量%以上70質量%以下。
從光學膜之韌性及對偏光片之密著性之觀點來看，樹脂層中之成分(C)的含有率較佳係1質量%以上50質量%以下，更佳係5質量%以上40質量%以下，再更佳係10質量%以上35質量%以下，又再更佳係15質量%以上35質量%以下。
樹脂層係可依需要而含有上述以外之其他的成分。其他之成分例如可列舉：光滑劑、抗沾黏劑、熱穩定劑、抗氧化劑、紫外線吸收劑、抗靜電劑、耐衝撃性改良劑、界面活性劑、離型劑等。
〔3〕表面處理層
表面處理層可列舉：硬塗層、防眩層、抗反射層、光擴散層、抗靜電層、防污層、導電層等，較佳係硬塗層。又，表面處理層係可為以1層具有複數種功能者，例如可為具有硬塗性與防眩性之層。表面處理層(塗敷層)係被積層於上述樹脂層之上，通常係被直接積層於上述樹脂層上。通常，在 偏光片貼合光學膜而成的偏光板中，積層表面處理層之樹脂層的表面係與偏光片側為相反側之表面。
表面處理層可列舉包含活性能量線硬化性化合物之硬化性樹脂組成物的硬化物層。活性能量線硬化性化合物係藉由紫外線、電子射線等活性能量線的照射進行聚合而硬化之化合物。
活性能量線硬化性化合物例如可列舉：單官能、2官能或3官能以上之(甲基)丙烯酸酯化合物。活性能量線硬化性化合物係可使用1種或2種以上。
單官能之(甲基)丙烯酸酯化合物可列舉：(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羥基丙酯、(甲基)丙烯酸2-羥基丁酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸第三丁酯、(甲基)丙烯酸縮水甘油酯、丙烯醯基嗎啉、N-乙烯基吡咯啶酮、丙烯酸四氫呋喃甲酯、(甲基)丙烯酸環己酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸異莰酯、(甲基)丙烯酸異癸酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸十三烷酯、(甲基)丙烯酸鯨蠟酯、(甲基)丙烯酸硬脂酯、(甲基)丙烯酸苯甲酯、(甲基)丙烯酸2-乙氧基乙酯、(甲基)丙烯酸3-甲氧基丁酯、乙基卡必醇(甲基)丙烯酸酯、磷酸(甲基)丙烯酸酯、環氧乙烷改性磷酸(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸苯氧酯、環氧乙烷改性(甲基)丙烯酸苯氧酯、環氧丙烷改性(甲基)丙烯酸苯氧酯、壬基酚(甲基)丙烯酸酯、環氧乙烷改性壬基酚(甲基)丙烯酸酯、環氧丙烷改性壬基酚(甲基)丙烯酸酯、甲氧基二乙二醇(甲基)丙烯酸酯、甲氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、甲氧基丙二醇(甲基)丙烯酸酯、2-(甲基)丙烯醯氧基乙基-2-羥基丙基酞酸酯、(甲基)丙烯酸2-羥基 -3-苯氧基丙酯、2-(甲基)丙烯醯氧基乙基氫酞酸酯、2-(甲基)丙烯醯氧基丙基氫酞酸酯、2-(甲基)丙烯醯氧基丙基六氫酞酸酯、2-(甲基)丙烯醯氧基丙基四氫酞酸酯、(甲基)丙烯酸二甲基胺基乙酯、(甲基)丙烯酸三氟乙酯、(甲基)丙烯酸四氟丙酯、(甲基)丙烯酸六氟丙酯、(甲基)丙烯酸八氟丙酯、(甲基)丙烯酸八氟丙酯、金剛烷衍生物單(甲基)丙烯酸酯(例如，具有從金剛烷二醇所衍生之1價單(甲基)丙烯酸酯的丙烯酸金剛烷酯)等。
2官能之(甲基)丙烯酸酯化合物可列舉乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、己二醇二(甲基)丙烯酸酯、壬二醇二(甲基)丙烯酸酯、乙氧化己二醇二(甲基)丙烯酸酯、丙氧化己二醇二(甲基)丙烯酸酯、二乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、乙氧化新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、三丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三聚異氰酸二(甲基)丙烯酸酯、羥基三甲基乙酸新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、二(甲基)丙烯酸金剛烷酯、二(甲基)丙烯酸異莰酯、二環戊烷二(甲基)丙烯酸酯、三環癸烷二(甲基)丙烯酸酯等二(甲基)丙烯酸酯等。
3官能以上之(甲基)丙烯酸酯化合物係可列舉三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、乙氧化三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、丙氧化三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、參2-羥基乙基三聚異氰酸酯三(甲基)丙烯酸酯、甘油三(甲基)丙烯酸酯、新戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、二新戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、二(三羥甲基丙烷)三(甲基)丙烯酸酯、新戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二(三羥甲基丙烷)四(甲基)丙烯酸酯、二新戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、 二新戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、二(三羥甲基丙烷)四(甲基)丙烯酸酯、二(三羥甲基丙烷)五(甲基)丙烯酸酯、二新戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、二新戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、二(三羥甲基丙烷)六(甲基)丙烯酸酯、三新戊四醇八(甲基)丙烯酸酯、四新戊四醇十(甲基)丙烯酸酯等，此外可列舉此等(甲基)丙烯酸酯之一部分經烷基或ε-己內酯取代的多官能(甲基)丙烯酸酯化合物等。
活性能量線硬化性化合物之其他的例子亦可列舉：胺酯(甲基)丙烯酸酯、三聚異氰酸酯(甲基)丙烯酸酯、聚酯-胺酯(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸環氧酯等之寡聚物或聚合物。
胺酯(甲基)丙烯酸酯係可列舉新戊四醇三丙烯酸酯六亞甲基二異氰酸酯胺酯預聚物、二新戊四醇五丙烯酸酯六亞甲基二異氰酸酯胺酯預聚物、新戊四醇三丙烯酸酯甲苯二異氰酸酯胺酯預聚物、二新戊四醇五丙烯酸酯甲苯二異氰酸酯胺酯預聚物、新戊四醇三丙烯酸酯異佛酮二異氰酸酯胺酯預聚物、二新戊四醇五丙烯酸酯異佛酮二異氰酸酯胺酯預聚物等。
硬化性樹脂組成物係可更包含熱塑性樹脂。熱塑性樹脂例如可列舉：苯乙烯系樹脂、(甲基)丙烯酸系樹脂、乙酸乙烯酯系樹脂、乙烯基醚系樹脂、含鹵素樹脂、脂環式烯烴系樹脂、聚碳酸酯系樹脂、聚酯系樹脂、聚醯胺系樹脂、纖維素衍生物、聚矽氧系樹脂及橡膠或彈性體等。
硬化性樹脂組成物係可更包含熱硬化性樹脂。熱硬化性樹脂例如可列舉：酚樹脂、尿素樹脂、二烯丙基酞酸酯樹脂、三聚氰胺樹脂、胍胺樹脂、不飽和聚酯樹脂、聚胺酯樹脂、環氧樹脂、胺基醇酸樹脂、三聚氰胺-尿素共縮合樹脂、矽樹脂、聚矽氧烷樹脂等。
硬化性樹脂組成物係可包含光自由基聚合起始劑1種或2種以上。光自由基聚合起始劑可列舉乙醯苯類、二苯甲酮類、米希勒苯甲醯基苯甲酸酯、α-醯胺肟酯、硫雜蒽酮類、丙醯苯類、二苯甲醯類、苯偶姻類、醯基氧化膦類。硬化性樹脂組成物係可更包含光敏化劑1種或2種以上。光敏化劑例如可列舉：正丁基胺、三乙基胺、聚-正丁基膦等。
硬化性樹脂組成物係可更包含有機微粒子、無機微粒子。有機微粒子係可列舉選自由丙烯酸樹脂、聚苯乙烯樹脂、苯乙烯-丙烯酸共聚物、聚乙烯樹脂、環氧樹脂、聚矽氧樹脂、聚偏氟乙烯樹脂及聚氟乙烯樹脂所成的群中之至少一種的材料所構成的微粒子。無機微粒子係可列舉二氧化矽(SiO2)微粒子、氧化鋁微粒子、氧化鈦微粒子、氧化錫微粒子、摻銻氧化錫(簡稱：ATO)微粒子、氧化鋅微粒子等，以二氧化矽微粒子為較佳。二氧化矽粒子係以非晶質之二氧化矽為較佳。非晶質之二氧化矽微粒子例如可列舉：氣相二氧化矽(fumed silica)微粒子、膠體二氧化矽等。二氧化矽微粒子係可被表面修飾。二氧化矽微粒子之平均一次粒徑係以200nm以下為較佳，以100nm以下為更佳。二氧化矽微粒子之平均一次粒子的下限值並無特別限定，但例如只要為1nm以上即可。
硬化性樹脂組成物係可包含1種或2種以上之溶劑。溶劑例如可列舉：醇(例如，甲醇、乙醇、丙醇、異丙醇、正丁醇、第二丁醇、第三丁醇、苯甲醇、PGME、乙二醇)、酮類[丙酮、甲基乙基酮(MEK)、環己酮、甲基異丁基酮、二丙酮醇、環庚酮、二乙基酮等]、醚類(1,4-二噁烷、二氧雜環戊烷、二異丙基醚二噁烷、四氫呋喃等)、脂肪族烴類(己烷等)、脂環式烴類(環己烷等)、芳香族烴類(甲苯、二甲苯等)、鹵化碳類(二氯甲 烷、二氯乙烷等)、酯類(甲酸甲酯、乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸丙酯、乙酸丁酯、乳酸乙酯等)、賽璐蘇(cellosolve)類(甲基賽璐蘇、乙基賽璐蘇、丁基賽璐蘇等)、賽璐蘇乙酸酯類、亞碸類(二甲基亞碸等)、醯胺類(二甲基甲醯胺、二甲基乙醯胺等)等。
硬化性樹脂組成物之固體成分(活性能量線硬化性化合物、熱塑性樹脂及熱硬化性樹脂之合計量)例如為5質量%以上70質量%以下，較佳係25質量%以上60質量%以下。
相對於活性能量線硬化性化合物100質量份，在硬化性樹脂組成物中之光自由基聚合起始劑的含量較佳係0.5質量份以上10質量份以下。
硬塗層等之表面處理層的厚度例如為0.1μm以上50μm以下，較佳係0.5μm以上30μm以下，更佳係1μm以上20μm以下，又更佳係1μm以上10μm以下。
<偏光板>
在本說明書中所謂的「偏光板」，係指包含偏光片、及被積層於該偏光片的單面或兩面之熱塑性樹脂膜的光學積層體。在偏光板中，偏光片與上述熱塑性樹脂膜係隔著接著劑層而被積層。接著劑層係由接著劑組成物所形成的層，例如為接著劑組成物之硬化物層。
偏光板係可包含偏光片及上述熱塑性樹脂膜以外之膜或層。
本發明之偏光板係依序包含偏光片、接著劑層及上述本發明之光學膜。通常，偏光片係與接著劑層相接，接著劑層係與光學膜相接。本發明之偏光板係使用本發明之光學膜作為偏光片用之保護膜，故偏光片與光學膜之間的密著性可成為良好，藉此，可使偏光板之耐久性為良好者。 本發明之偏光板尤其是即使曝露於高溫高濕環境下，偏光片與光學膜之間的密著性亦可為良好，藉此，在高溫高濕環境下之耐久性可為良好。
本發明之偏光板係可適合使用於液晶顯示裝置、有機EL裝置等圖像顯示裝置。
〔1〕偏光板之構成
本發明之偏光板的層構成之例子係表示於圖1及圖2中。
如圖1所示，本發明之偏光板係可依序包含偏光片30、第1接著劑層15及屬於上述本發明之光學膜的第1熱塑性樹脂膜10，亦即，可為包含下述者：偏光片30、在該偏光片30的一面隔著第1接著劑層15所積層貼合之第1熱塑性樹脂膜10者。
在第1接著劑層15與第1熱塑性樹脂膜10之間亦可間隔存在底漆層，第1接著劑層15與第1熱塑性樹脂膜10係可直接相接。偏光片30與第1接著劑層15係以直接相接為較佳。
又，如圖2所示，本發明之偏光板可為包含下述者：偏光片30、在該偏光片30的一面隔著第1接著劑層15所積層貼合之屬於上述本發明的光學膜之第1熱塑性樹脂膜10、在偏光片30之另一面隔著第2接著劑層25所積層貼合之第2熱塑性樹脂膜20。
第1接著劑層15與第1熱塑性樹脂膜10係以直接相接為較佳。偏光片30與第1接著劑層15係以直接相接為較佳。第2接著劑層25與第2熱塑性樹脂膜20係以直接相接為較佳。偏光片30與第2接著劑層25係以直接相接為較佳。
有關本發明之偏光板較佳係以第1熱塑性樹脂膜10側成為視認側之方式被組入於圖像顯示裝置中。亦即，本發明之光學膜較佳係積層於偏光片30之視認側的保護膜。
不限定於圖1及圖2之例子，本發明之偏光板係可包含上述以外之其他的層(或膜)。其他的層例如可列舉：積層於第1熱塑性樹脂膜10、第2熱塑性樹脂膜20及/或偏光片30之外面的黏著劑層；積層於該黏著劑層之外面的分離膜(亦被稱為「剝離膜」)；積層於第1熱塑性樹脂膜10、第2熱塑性樹脂膜20及/或偏光片30之外面的保護膜(亦被稱為「表面保護膜」)；在第1熱塑性樹脂膜10、第2熱塑性樹脂膜20及/或偏光片30之外面隔著接著劑層或黏著劑層所積層的光學功能性膜(或層)等。
〔2〕偏光片
偏光片30係具有從自然光使某一方向的直線偏光選擇性穿透之功能的膜。偏光片30例如可列舉：在聚乙烯醇系樹脂膜使作為二色性色素之碘吸附/定向而成的碘系偏光片、在聚乙烯醇系樹脂膜使作為二色性色素之二色性染料吸附/定向而成的染料系偏光片、及塗敷溶致性液晶狀態之二色性染料，並經定向/固定化之塗佈型偏光片等。此等偏光片係從自然光使某一方向之直線偏光選擇性穿透，並吸收另一方向之直線偏光，故被稱為吸收型偏光片。
偏光片30係不限定於吸收型偏光片，亦可為從自然光使某一方向之直線偏光選擇性穿透，並將另一方向之直線偏光進行反射之反射型偏光片、或使另一方向之直線偏光進行散射的散射型偏光片，但從將偏光 板應用於圖像顯示裝置等之時的視認性為優異之點而言，以吸收型偏光片為較佳。
其中，偏光片30更佳係以聚乙烯醇系樹脂所構成的聚乙烯醇系偏光片，更佳係在聚乙烯醇系樹脂膜使碘或二色性染料等之二色性色素吸附/定向而成的聚乙烯醇系偏光片，特佳係在聚乙烯醇系樹脂膜使碘吸附/定向而成的聚乙烯醇系偏光片(聚乙烯醇-碘系偏光片)。
聚乙烯醇系偏光片係可使用聚乙烯醇系樹脂膜(或層)而藉由以往公知之方法來製造。
偏光片30之厚度係可設為30μm以下，較佳係25μm以下(例如20μm以下，更佳係15μm以下，又更佳係10μm以下，又再更佳係8μm以下)。偏光片30之厚度通常為2μm以上。減少偏光片30之厚度係有利於偏光板、甚至係應用該偏光板之圖像顯示裝置等的薄型化。
〔3〕第2熱塑性樹脂膜
第2熱塑性樹脂膜20係具有透光性(較佳係光學上為透明)之熱塑性樹脂，例如可為由鏈狀聚烯烴系樹脂(聚乙烯樹脂、聚丙烯系樹脂等)、環狀聚烯烴系樹脂(降莰烯系樹脂等)等之聚烯烴系樹脂；三乙醯纖維素、二乙醯纖維素等纖維素酯系樹脂；聚對苯二甲酸乙二酯、聚萘二甲酸乙二酯、聚對苯二甲酸丁二酯等聚酯系樹脂；聚碳酸酯系樹脂；(甲基)丙烯酸系樹脂等所構成的膜。
第2熱塑性樹脂膜20係可為本發明之光學膜。
第2熱塑性樹脂膜20為(甲基)丙烯酸系樹脂膜時，構成第2熱塑性樹脂膜20之樹脂成分係可與構成本發明之光學膜的樹脂成分在組成等方面相異。
第2熱塑性樹脂膜20係可為未經延伸之膜、或經單軸或者二軸延伸之膜之任一者。二軸延伸係可為朝2個延伸方向同時進行延伸之同時二軸延伸，亦可為朝第1方向延伸之後再朝與第1方向相異的第2方向進行延伸之逐次二軸延伸。
第2熱塑性樹脂膜20係可為發揮保護偏光片30之作用的保護膜，亦可為一併具有相位差膜等之光學功能的保護膜。例如可藉由將由上述熱塑性樹脂所構成的膜進行延伸(單軸延伸或二軸延伸等)、在該熱塑性樹脂膜上形成液晶層等，而設為經賦予任意之相位差值的相位差膜。
第2熱塑性樹脂膜20係可依需要而含有添加劑。添加劑例如可列舉：光滑劑、抗沾黏劑、熱穩定劑、抗氧化劑、紫外線吸收劑、抗靜電劑、耐衝撃性改良劑、界面活性劑、離型劑等。
在1個實施型態中，第1熱塑性樹脂膜10為本發明之光學膜，第2熱塑性樹脂膜20為聚烯烴系樹脂膜(較佳係環狀聚烯烴系樹脂膜)、纖維素酯系樹脂或聚酯系樹脂膜。
在另一實施型態中，第1熱塑性樹脂膜10為本發明之光學膜，第2熱塑性樹脂膜20為(甲基)丙烯酸系樹脂膜。該(甲基)丙烯酸系樹脂膜可為本發明之光學膜。
第2熱塑性樹脂膜20係可在其外面(與偏光片30為相反側之表面)具備硬塗層、防眩層、抗反射層、光擴散層、抗靜電層、防污層、導電層等之塗敷層(表面處理層)。
第2熱塑性樹脂膜20之厚度通常為5μm以上200μm以下，較佳係10μm以上120μm以下，更佳係10μm以上85μm以下，再更佳係15μm以上65μm以下。第2熱塑性樹脂膜20之厚度可為60μm以下，亦可為50μm以下。減少第2熱塑性樹脂膜20之厚度係有利於偏光板、甚至應用該偏光板之圖像顯示裝置等的薄型化。
〔4〕偏光板之製造、及接著劑層
藉由在偏光片30之一面隔著第1接著劑層15而積層接著屬於本發明之光學膜的第1熱塑性樹脂膜10，可獲得圖1所示的構成之偏光板；藉由在偏光片30之另一面隔著第2接著劑層25而再積層接著第2熱塑性樹脂膜20，可獲得圖2所示的構成之偏光板。
製造具有第1熱塑性樹脂膜10及第2熱塑性樹脂膜20(以下，亦將此等統括簡稱為「熱塑性樹脂膜」)這兩者的偏光板時，此等之熱塑性樹脂膜係可分階段而一次一面地進行積層接著，亦可將兩面之熱塑性樹脂膜同時地進行積層接著。
形成第1接著劑層15及第2接著劑層25之接著劑組成物可列舉水系接著劑或活性能量線硬化性接著劑。形成第1接著劑層15之接著劑組成物與形成第2接著劑層25之接著劑組成物係可為相同，亦可為相異。
使用於有關本發明之光學膜與偏光片的接著之接著劑較佳係活性能量線硬化性接著劑。
水系接著劑例如可列舉：使用聚乙烯醇系樹脂或胺酯樹脂作為主成分之以往公知的接著劑組成物。活性能量線硬化性接著劑係藉由紫外線、可見光、電子射線、X射線等之活性能量線的照射而硬化之接著劑。使用活性能量線硬化性接著劑時，偏光板所具有的接著劑層為該接著劑之硬化物層。
活性能量線硬化性接著劑係可為含有藉由陽離子聚合進行硬化之環氧系化合物作為硬化性成分之接著劑，較佳係含有如此的環氧系化合物作為硬化性成分之紫外線硬化性接著劑。所謂環氧系化合物，係意指在分子內具有平均1個以上、較佳係2個以上之環氧基的化合物。環氧系化合物係可僅使用1種，亦可併用2種以上。
環氧系化合物係可列舉：藉由使芳香族多元醇之芳香環進行氫化反應而得到脂環式多元醇，並使得到的脂環式多元醇與表氯醇反應所得到之氫化環氧系化合物(具有脂環式環之多元醇的縮水甘油基醚)；脂肪族多元醇或其環氧烷加成物之聚縮水甘油基醚等脂肪族環氧系化合物；在分子內具有1個以上之鍵結於脂環式環的環氧基之屬於環氧系化合物的脂環式環氧系化合物等。
活性能量線硬化性接著劑就硬化性成分而言，係可含有屬於自由基聚合性之(甲基)丙烯酸系化合物以取代上述環氧系化合物，或同時含有上述環氧系化合物以及屬於自由基聚合性之(甲基)丙烯酸系化合物。(甲基)丙烯酸系化合物係可列舉：在分子內具有1個以上之(甲基)丙烯醯氧基的(甲 基)丙烯酸酯單體；使2種以上之含官能基的化合物反應所得到，且在分子內至少具有2個(甲基)丙烯醯氧基的(甲基)丙烯酸酯寡聚物等之含(甲基)丙烯醯氧基的化合物。
活性能量線硬化性接著劑包含藉由陽離子聚合而進行硬化之環氧系化合物作為硬化性成分時，係以含有光陽離子聚合起始劑為較佳。光陽離子聚合起始劑例如可列舉：芳香族重氮鹽；芳香族錪鹽或芳香族鋶鹽等之鎓鹽；鐵-丙二烯錯合物等。
活性能量線硬化性接著劑包含(甲基)丙烯酸系化合物等自由基聚合性成分時，係以含有光自由基聚合起始劑為較佳。光自由基聚合起始劑例如可列舉：乙醯苯系起始劑、二苯甲酮系起始劑、苯偶姻醚系起始劑、硫雜蒽酮系起始劑、氧蒽酮、茀酮、樟腦醌、苯醛、蒽醌等。
偏光片30與熱塑性樹脂膜之接著係在偏光片30之貼合面及/或熱塑性樹脂膜之貼合面塗佈接著劑組成物，或者是在偏光片30與熱塑性樹脂膜之間注入接著劑組成物，並隔著接著劑組成物之層而重疊兩者之膜，例如，可包含使用貼合輥等而從上下進行按壓並貼合之步驟。
在接著劑組成物層之形成方面，係例如可利用刮刀(doctor blade)、線棒、模縫塗佈器(die coater)、缺角輪塗佈器(comma coater)、凹版塗佈器等各種塗佈方式。又，可為一邊將使偏光片30及熱塑性樹脂膜以兩者之貼合面成為內側之方式連續地供給，一邊在兩者之間流佈接著劑組成物之方式。
應用接著劑組成物之前，對於偏光片30及熱塑性樹脂膜之貼合面之一者或兩者，可施予皂化處理、電暈放電處理、電漿處理、火焰處理、底漆處理、錨塗處理等易接著處理(表面活性化處理)。
使用活性能量線硬化性接著劑時，係照射活性能量線而使接著劑組成物層硬化。
用以照射活性能量線而使用之光源係只要為可產生紫外線、電子射線、X射線等者即可。尤其適合使用在波長400nm以下具有發光分布者，例如：低壓水銀燈、中壓水銀燈、高壓水銀燈、超高壓水銀燈、化學燈、黑光燈、微波激發水銀燈、金屬鹵素燈等。
第1接著劑層15及第2接著劑層25之厚度在偏光板中係分別例如為0.1μm以上100μm以下，較佳係0.5μm以上80μm以下，更佳係1μm以上60μm以下，再更佳係2μm以上50μm以下。從偏光板之薄型化的觀點來看，將該接著劑層之厚度設為30μm以下，再進一步設為20μm以下亦較佳。使用水系接著劑時，接著劑層之厚度係可小於上述。
第1接著劑層15與第2接著劑層25之厚度可為相同，亦可為相異。
〔5〕偏光板之其他之構成要素
〔5-1〕光學功能性膜
偏光板係可具備用以賦予所希望之光學功能的偏光片30以外之其他的光學功能性膜，其適合的一例為相位差膜。
如上所述，第2熱塑性樹脂膜20亦可兼作相位差膜，但是亦可在熱塑性樹脂膜之外另行積層相位差膜。為後者之情形下，相位差膜係可隔著黏著劑層或接著劑層而積層於第2熱塑性樹脂膜20之外面。又，亦可積層相 位差膜以取代第2熱塑性樹脂膜20。其具體例例如可舉出：在圖1所示之於偏光片30的一面貼合有第1熱塑性樹脂膜10之單面保護偏光板中，在偏光片30之另一面貼合有相位差膜的構成。此時，相位差膜係可隔著黏著劑層或接著劑層而積層於偏光片30之表面。
相位差膜係可列舉：由具有透光性之熱塑性樹脂的延伸膜所構成之雙折射性膜；定向固定有盤形液晶或向列型液晶之膜；在基材膜上形成有上述之液晶層者等。
基材膜通常為由熱塑性樹脂所構成的膜，熱塑性樹脂之一例係三乙醯纖維素等之纖維素酯系樹脂。
形成雙折射性膜之熱塑性樹脂，係可使用有關第2熱塑性樹脂膜20所敘述者。
偏光板所可含有的其他之光學功能性膜(光學構件)之例子係聚光板、增亮膜、反射層(反射膜)、半穿透反射層(半穿透反射膜)、光擴散層(光擴散膜)等。此等一般而言係在偏光板為配置於液晶單元之背面側(背光側)的偏光板之情形下設置。
〔5-2〕黏著劑層
本發明之偏光板係可包含用以將該偏光板貼合於液晶單元、有機EL元件等圖像顯示元件、或其他之光學構件的黏著劑層。在圖1所示的構成之偏光板中，黏著劑層係可積層於偏光片30之外面(與第1熱塑性樹脂膜10側為相反側之面)；在圖2所示的構成之偏光板中，黏著劑層係可積層於第1熱塑性樹脂膜10或第2熱塑性樹脂膜20之外面。
在較佳的一實施型態之偏光板中，黏著劑層係積層於第2熱塑性樹脂膜20之外面，亦即，黏著劑層係積層於以偏光片30為基準而與第1熱塑性樹脂膜10側為相反側之面。在該實施型態中，偏光板被貼合於圖像顯示元件時，偏光板係以第1熱塑性樹脂膜10側成為視認側的方式，隔著其黏著劑層而被貼合於圖像顯示元件。
就可使用於黏著劑層之黏著劑而言，係可使用以(甲基)丙烯酸系樹脂、或聚矽氧系樹脂、聚酯系樹脂、聚胺酯系樹脂、聚醚系樹脂等作為基質聚合物者。其中，從透明性、黏著力、可靠性、耐候性、耐熱性、重工性等之觀點來看，以(甲基)丙烯酸系黏著劑為較佳。
黏著劑層之厚度係依照其接著力等而決定，但以1μm以上50μm以下之範圍為適當，較佳係2μm以上40μm以下。
偏光板係可包含積層於黏著劑層之外面的分離膜。分離膜係可為由聚乙烯等聚乙烯系樹脂、聚丙烯等聚丙烯系樹脂、聚對苯二甲酸乙二酯等聚酯系樹脂等所構成的膜。其中，以聚對苯二甲酸乙二酯之延伸膜為較佳。
黏著劑層係可依需要而包含由玻璃纖維、玻璃珠粒、樹脂珠粒、金屬粉或其他之無機粉末所構成的填充劑、顏料、著色劑、抗氧化劑、紫外線吸收劑、抗靜電劑等。
〔5-3〕保護膜
本發明之偏光板係可包含用以保護其表面(熱塑性樹脂膜表面或偏光片表面等)之保護膜。保護膜係例如，在圖像顯示元件或其他之光學構件貼合偏光板之後，其所具有之黏著劑層係整個被剝離除去。
在較佳之一實施型態中，偏光板係被積層於屬於本發明之光學膜的第1熱塑性樹脂膜10之表面上。
保護膜係例如，以基材膜與積層於該基材膜上之黏著劑層所構成。黏著劑層係引用上述之敘述。
構成基材膜之樹脂係例如可為：如聚乙烯之聚乙烯系樹脂、如聚丙烯之聚丙烯系樹脂、如聚對苯二甲酸乙二酯或聚萘二甲酸乙二酯之聚酯系樹脂、聚碳酸酯系樹脂等熱塑性樹脂。較佳係聚對苯二甲酸乙二酯等聚酯系樹脂。
[實施例]
以下，表示實施例而更具體地說明本發明，但本發明係不受此等之例所限定者。例中，表示含量乃至使用量之%及份只要無特別記載，即為質量基準。膜及接著劑層(硬化層)之厚度係使用NIKON股份有限公司製之Digital Micrometer「MH-15M」測定。
<實施例1>
(1)光學膜I之製作
準備下述原料。
‧(甲基)丙烯酸樹脂(A)：三聯體顯示之間規立構度(rr)為76%之甲基丙烯酸樹脂(甲基丙烯酸系甲酯之均聚物)
‧(甲基)丙烯酸樹脂(B-1)：甲基丙烯酸甲酯/丙烯酸甲酯=97/3(質量比)之三聯體顯示之間規立構度(rr)為48%的自由基共聚物
‧彈性體成分(C)：由三層構造所構成的(甲基)丙烯酸系多層聚合物之(甲基)丙烯酸系橡膠粒子[第一層(最內層)：甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸甲酯 與甲基丙烯酸烯丙酯之共聚物(質量比93.8/6.0/0.2)/第二層：丙烯酸丁酯、苯乙烯與甲基丙烯酸烯丙酯之共聚物(質量比80.6/17.4/2.0)/第三層(最外層)：丙烯酸甲酯與丙烯酸乙酯之共聚物(質量比94/6)]
從(甲基)丙烯酸樹脂(A)20份、(甲基)丙烯酸樹脂(B-1)55份、及彈性體成分(C)25份之混合物，藉由熔融擠出製作厚度50μm之未延伸之樹脂膜(樹脂層)。
將以下之各成分溶解於丙二醇單甲基醚，獲得紫外線硬化性樹脂組成物。紫外線硬化性樹脂組成物中之樹脂固體成分為50%。
Figure 111105821-A0202-12-0031-1
相對於上述之紫外線硬化性樹脂組成物，其樹脂固體成分每100份添加作為光自由基聚合起始劑之以固體成分量計為2.5份的“Omnirad 184”(IGM Resins B.V.公司製)及以固體成分量計為1份的“Omnirad 819”(IGM Resins B.V.公司製)並混合之後，使用棒塗機，塗佈於上述樹脂膜之單面，在80℃乾燥3分鐘。使乾燥之後的塗佈層，以FUSION公司製之“HBULB”燈作為光源，以累積光量200mJ/cm2照射紫外線，製作出在樹脂層之表面形成有硬塗層之光學膜I。硬塗層單膜之膜厚為5μm。
(2)偏光板之製作
對光學膜I之表面(與硬塗層為相反側之表面)施行電暈處理，對其電暈處理面使用接著劑塗佈裝置而塗佈硬化性接著劑組成物A。將所得到的塗佈層與厚度23μm之聚乙烯醇-碘系偏光片使用夾輥進行積層，獲得附光學 膜I之偏光片。於附光學膜I的偏光片中，光學膜I之機械移動方向(MD方向)與偏光片之吸收軸為平行。
然後，在由環狀聚烯烴系樹脂所構成的厚度50μm之相位差膜〔日本ZEON股份有限公司製之商品名「ZEONOR」〕的表面施行電暈處理，在其電暈處理面使用接著劑塗佈裝置塗佈硬化性接著劑組成物B。將所得到的塗佈層與附光學膜I的偏光片之偏光片面使用夾輥進行積層而獲得積層體。在該積層體，相位差膜之機械移動方向(MD方向)與偏光片之吸收軸為平行。
從該積層體之相位差膜側照射總累積光量(在波長320至400nm之波長區域的光照射強度之累積量)為約200mJ/cm2(測定器：以FusionUV公司製UV Power PuckII所得到的測定值)之紫外線(UVB)，藉此使硬化性接著劑組成物B之層及硬化性接著劑組成物A之層硬化，製作偏光板。又，硬化性接著劑組成物A之硬化層的厚度為約3μm，硬化性接著劑組成物B之硬化層的厚度為約3μm。
硬化性接著劑組成物A係將3’,4’-環氧基環己基甲基3,4-環氧基環己烷羧酸酯(DAICEL股份有限公司製之商品名「CELLOXIDE 2021P」)20份、新戊二醇二縮水甘油基醚(NAGASE CHEMTEX股份有限公司製、商品名「EX-211L」)70份、4-羥基丁基乙烯基醚(日本CARBIDE製、商品名「HBVE」)2份、甲基丙烯酸甲酯-甲基丙烯酸縮水甘油基醚共聚物(陽離子聚合性聚合物)(日油製、商品名「Marproof-01100」)8份、光聚合起始劑(SUN-APRO股份有限公司製之商品名「CPI-100P」)之固體成分2.25份進行混合、脫泡而調製。
硬化性接著劑組成物B係於3’,4’-環氧基環己基甲基3,4-環氧基環己烷羧酸酯(DAICEL股份有限公司製之商品名「CELLOXIDE 2021P」)100份混合1,4-丁二醇二縮水甘油基醚(NAGASE CHEMTEX股份有限公司製之商品名「EX-214L」)25份、及光聚合起始劑(SUN-APRO股份有限公司製之商品名「CPI-100P」)之固體成分2.8份並進行脫泡而調製。
<實施例2>
(1)光學膜II之製作
從(甲基)丙烯酸樹脂(A)21份、(甲基)丙烯酸樹脂(B-1)59份、及彈性體成分(C)20份之混合物，藉由熔融擠出而製作成厚度50μm之未延伸之樹脂膜(樹脂層)。(甲基)丙烯酸樹脂(A)、(甲基)丙烯酸樹脂(B-1)及彈性體成分(C)係使用與實施例1相同者。除了使用該樹脂膜以外，其餘係與實施例1同樣方式而形成硬塗層，製作光學膜II。
(2)偏光板之製作
除了使用光學膜II取代光學膜I以外，其餘係與實施例1同樣方式而製作偏光板。
<比較例1>
(1)光學膜III之製作
從(甲基)丙烯酸樹脂(A)75份及彈性體成分(C)25份之混合物，藉由熔融擠出製作厚度50μm之未延伸的樹脂膜(樹脂層)。(甲基)丙烯酸樹脂(A)及彈性體成分(C)係使用與實施例1相同者。除了使用該樹脂膜以外，其餘係與實施例1同樣方式而形成硬塗層，製作光學膜III。
(2)偏光板之製作
除了使用光學膜III取代光學膜I以外，其餘係與實施例1同樣方式而製作偏光板。
<實施例3>
(1)光學膜IV之製作
準備下述原料。
‧(甲基)丙烯酸樹脂(B-2)：甲基丙烯酸甲酯/丙烯酸甲酯=98.6/1.4(質量比)之三聯體顯示的間規立構度(rr)為51%之自由基共聚物
從(甲基)丙烯酸樹脂(A)12份、(甲基)丙烯酸樹脂(B-2)68份、及彈性體成分(C)20份之混合物，藉由熔融擠出製作厚度60μm之未延伸的樹脂膜(樹脂層)。(甲基)丙烯酸樹脂(A)及彈性體成分(C)係使用與實施例1相同者。除了使用該樹脂膜以外，其餘係與實施例1同樣方式而形成硬塗層，製作光學膜IV。
(2)偏光板之製作
除了使用光學膜IV取代光學膜I以外，其餘係與實施例1同樣方式而製作偏光板。
<實施例4>
(1)光學膜V之製作
從(甲基)丙烯酸樹脂(A)7.5份、(甲基)丙烯酸樹脂(B-2)67.5份、及彈性體成分(C)25份之混合物，藉由熔融擠出製作厚度60μm之未延伸的樹脂膜(樹脂層)。(甲基)丙烯酸樹脂(A)及彈性體成分(C)係使用與實施例1相 同者。除了使用該樹脂膜以外，其餘係與實施例1同樣方式而形成硬塗層，製作光學膜V。
(2)偏光板之製作
除了使用光學膜V取代光學膜I以外，其餘係與實施例1同樣方式而製作偏光板。
<實施例5>
(1)光學膜VI之製作
從(甲基)丙烯酸樹脂(A)22.5份、(甲基)丙烯酸樹脂(B-2)52.5份、及彈性體成分(C)25份之混合物，藉由熔融擠出製作厚度60μm之未延伸的樹脂膜(樹脂層)。(甲基)丙烯酸樹脂(A)及彈性體成分(C)係使用與實施例1相同者。除了使用該樹脂膜以外，其餘係與實施例1同樣方式而形成硬塗層，製作光學膜VI。
(2)偏光板之製作
除了使用光學膜VI取代光學膜I以外，其餘係與實施例1同樣方式而製作偏光板。
<實施例6>
(1)光學膜VII之製作
從(甲基)丙烯酸樹脂(A)14份、(甲基)丙烯酸樹脂(B-2)56份、及彈性體成分(C)30份之混合物，藉由熔融擠出製作厚度60μm之未延伸之樹脂膜(樹脂層)。(甲基)丙烯酸樹脂(A)及彈性體成分(C)係使用與實施例1相同者。除了使用該樹脂膜以外，其餘係與實施例1同樣方式而形成硬塗層，製作光學膜VII。
(2)偏光板之製作
除了使用光學膜VII取代光學膜I以外，其餘係與實施例1同樣方式而製作偏光板。
<測定及評估>
(1)光學膜之拉伸彈性係數之測定
(1-1)在23℃之MD方向的拉伸彈性係數之測定
從上述所得到的光學膜切出長度100mm×寬度10mm之長方形的試驗片。該試驗片之長度方向係與光學膜之MD方向平行，且與所製作之偏光板具有的偏光片之吸收軸為平行。該試驗片之寬度方向係與光學膜之TD方向(與MD方向正交之方向)平行，且為與所製作之偏光板具有的偏光片之吸收軸正交的方向。然後，用拉伸試驗機〔島津製作所股份有限公司製AUTOGRAPH AG-1S試驗機〕之上下抓持器，以抓持器之間隔成為5cm之方式夾住上述試驗片之長度方向(光學膜之MD方向)兩端部，在23℃之環境下、以拉伸速度50mm/分鐘將試驗片朝長度方向(光學膜之MD方向)拉伸，從所得到的應力-變形曲線中之初期的直線之斜率來算出在23℃之光學膜的MD方向之彈性係數(拉伸彈性係數)〔MPa〕。
(1-2)在23℃之TD方向的拉伸彈性係數之測定
從上述所得到的光學膜切出長度100mm×寬度10mm之長方形的試驗片。該試驗片之長度方向係與光學膜之TD方向平行，且為與所製作之偏光板具有的偏光片之吸收軸為正交的方向。該試驗片之寬度方向係與光學膜之MD方向平行，且與所製作之偏光板具有的偏光片之吸收軸平行。然後，用拉伸試驗機〔島津製作所股份有限公司製AUTOGRAPH AG-1S試 驗機〕之上下抓持器以抓持器之間隔成為5cm之方式夾住上述試驗片之長度方向(光學膜之TD方向)兩端部，在23℃之環境下、拉伸速度50mm/分鐘將試驗片朝長度方向(光學膜之TD方向)拉伸，從所得到的應力-變形曲線中之初期的直線之斜率來算出在23℃之光學膜的TD方向之彈性係數(拉伸彈性係數)〔MPa〕。
(1-3)在80℃之拉伸彈性係數的測定
除了在80℃之環境下進行測定以外，其餘係與上述(1-1)及(1-2)同樣方式，測定在80℃之MD方向的拉伸彈性係數及在80℃之TD方向的拉伸彈性係數。
將在各溫度之MD方向的拉伸彈性係數表示於表1之「MD」的欄中，將TD方向之拉伸彈性係數表示於表1之「TD」之欄中。又，將TD方向之拉伸彈性係數除以MD方向之拉伸彈性係數的值表示於表1之「TD/MD」之欄中。
(2)光學膜之夏比衝撃強度之測定
從上述所得到的光學膜切出長度100mm×寬度10mm之長方形的試驗片。使用所得到的試驗片，依據ISO179-1、JIS K7111-1，採用Hammer 1J(轉矩：0.540116N‧m)，在溫度23℃、相對濕度50%RH之環境下實施夏比衝撃試驗。吸收能量(kJ/m2)係測定10次而採用其平均值。將結果表示於表1中。
(3)光學膜之鉛筆硬度的測定
依據JIS K5600-5-4，使用安田精機製作所製之No553-M1電動鉛筆劃痕硬度試驗機進行測定。首先，以硬塗層朝上之方式，使光學膜以膠帶 固定於玻璃板上，並將鉛筆設置成45度，施加500g之荷重而於試樣表面(硬塗層表面)劃過。使用相同的硬度之鉛筆，進行5次試驗。又，將鉛筆之硬度變更為F至2H，進行同樣之劃痕試驗。將表面經劃線之膜載置於黑板上，以螢光燈反射來觀察膜之表面上有無刮傷。以5次中的4次以上不產生刮傷的最大之鉛筆硬度作為其膜之鉛筆硬度。將結果表示於表1中。
(4)密著性之評估
(4-1)初期之密著性
在所得到的偏光板之光學膜側(與相位差膜為相反側)形成黏著劑層。將所得到的附黏著劑層之偏光板裁切成長度(與偏光片之吸收軸方向平行)200mm×寬度25mm之大小，將黏著劑層貼合於玻璃板而獲得積層體。在溫度23℃、相對濕度50%RH之環境下放置24小時。其後，在所得到的積層體之偏光片與光學膜之間置入切割刀之刀刃，於長度方向從端緣剝離30mm，並將該經剝離的部分以試驗機之抓持部抓持，抓持下部係抓住玻璃板。對於該狀態之試驗片，在溫度23℃及相對濕度55%之環境中，依據JIS K 6854-2：1999「接著劑-剝離接著強度試驗方法-第2部：180度剝離」，以抓持移動速度300mm/分鐘進行剝離試驗，求出排除抓持部之30mm的涵蓋60mm之長度的平均剝離力(單位：N/25mm)，並以此作為偏光片與光學膜之間的剝離強度。將結果表示於表1中。
(4-2)曝露在高溫高濕環境後之密著性
在所得到的偏光板之光學膜側(與相位差膜為相反側)形成黏著劑層。將所得到的附黏著劑層之偏光板裁切成長度(與偏光片之吸收軸方向平行)200mm×寬度25mm之大小，將黏著劑層貼合於玻璃板而獲得積層體。 將所得到的積層體在溫度80℃、相對濕度90%RH之高溫高濕環境下放置24小時之後，在溫度23℃、相對濕度50%RH之環境下放置24小時。其後，在所得到的積層體之偏光片與光學膜之間置入切割刀之刀刃，於長度方向從端緣剝離30mm，並將該經剝離的部分以試驗機之抓持部抓持，抓持下部係抓住玻璃板。對於該狀態之試驗片，在溫度23℃及相對濕度55%之環境中，依據JIS K 6854-2：1999「接著劑-剝離接著強度試驗方法-第2部：180度剝離」，以抓持移動速度300mm/分鐘進行剝離試驗，求出排除抓持部之30mm的涵蓋60mm之長度的平均剝離力(單位：N/25mm)，以此作為偏光片與光學膜之間的剝離強度。將結果表示於表1中。
[表1]
Figure 111105821-A0202-12-0039-2
10:第1熱塑性樹脂膜
15:第1接著劑層
20:第2熱塑性樹脂膜
25:第2接著劑層
30:偏光片

Claims (6)

  1. 一種光學膜，係具備包含(甲基)丙烯酸樹脂之樹脂層；其中，
    將在23℃之MD方向的拉伸彈性係數設為E23(MD)，並將在23℃之TD方向的拉伸彈性係數設為E23(TD)時，前述樹脂層滿足下述式[1]，
    0.5≦E23(TD)/E23(MD)≦1.5 式[1]
    前述樹脂層藉由在23℃之夏比衝撃試驗所測定出的吸收能量為140kJ/m2以上。
  2. 如請求項1所述之光學膜，其中，前述樹脂層係包含(甲基)丙烯酸樹脂(A)、(甲基)丙烯酸樹脂(B)及彈性體成分(C)，
    前述(甲基)丙烯酸樹脂(A)之間規立構度高於前述(甲基)丙烯酸樹脂(B)。
  3. 如請求項2所述之光學膜，其中，前述彈性體成分(C)為橡膠粒子。
  4. 如請求項1至3中任一項所述之光學膜，係更具備積層於前述樹脂層上之表面處理層。
  5. 如請求項1至4中任一項所述之光學膜，係偏光片用保護膜。
  6. 一種偏光板，其係依序包含偏光片、接著劑層及請求項1至5中任一項所述之光學膜。
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