JP2022127590A - 光学フィルム及び偏光板 - Google Patents

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直優 北川
Naomasa Kitagawa
沛▲ウェイ▼ 陳
Peiwei Chen
直樹 八幡
Naoki Hachiman
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Abstract

【課題】高温高湿環境に置いたときの偏光子に対する密着性を改善することができる(メタ)アクリル樹脂系光学フィルムを提供する。【解決手段】(メタ)アクリル樹脂を含む樹脂層を備え、樹脂層は23℃でのMD方向の引張弾性率をE23(MD)、23℃でのTD方向の引張弾性率をE23(TD)とするとき、0.5≦E23(TD)/E23(MD)≦1.5を満たし、樹脂層は23℃でのシャルピー衝撃試験により測定される吸収エネルギーが140kJ/m2以上である光学フィルムが提供される。【選択図】図2

Description

本発明は、光学フィルム及び偏光板に関する。
液晶表示装置、有機EL表示装置に代表される画像表示装置等に広く用いられている偏光板は通常、偏光子の片面又は両面に保護フィルムとして熱可塑性樹脂フィルムを貼合した構成を有する。特開2008-102274号公報(特許文献1)には、保護フィルムとしてアクリル樹脂フィルムを用い得ることが記載されている。
特開2008-102274号公報
(メタ)アクリル樹脂フィルムを保護フィルムとする偏光板は、高温高湿環境に置いたときの偏光子と(メタ)アクリル樹脂フィルムとの間の密着性に改善の余地があった。
本発明の目的は、上記密着性を改善することができる(メタ)アクリル樹脂系光学フィルムを提供することにある。
本発明は、以下に示す光学フィルム及び偏光板を提供する。
〔1〕 (メタ)アクリル樹脂を含む樹脂層を備える光学フィルムであって、
前記樹脂層は、23℃でのMD方向の引張弾性率をE23(MD)、23℃でのTD方向の引張弾性率をE23(TD)とするとき、下記式[1]:
0.5≦E23(TD)/E23(MD)≦1.5 式[1]
を満たし、
前記樹脂層は、23℃でのシャルピー衝撃試験により測定される吸収エネルギーが140kJ/m以上である、光学フィルム。
〔2〕 前記樹脂層は、(メタ)アクリル樹脂(A)と、(メタ)アクリル樹脂(B)と、エラストマー成分(C)とを含み、
前記(メタ)アクリル樹脂(A)は、シンジオタクティシティが前記(メタ)アクリル樹脂(B)よりも高い、〔1〕に記載の光学フィルム。
〔3〕 前記エラストマー成分(C)がゴム粒子である、〔2〕に記載の光学フィルム。
〔4〕 前記樹脂層上に積層される表面処理層をさらに備える、〔1〕~〔3〕のいずれかに記載の光学フィルム。
〔5〕 偏光子用保護フィルムである、〔1〕~〔4〕のいずれかに記載の光学フィルム。
〔6〕 偏光子、接着剤層及び〔1〕~〔5〕のいずれかに記載の光学フィルムをこの順に含む偏光板。
高温高湿環境に置いたときの偏光子との間の密着性を改善することができる(メタ)アクリル樹脂系光学フィルムを提供することができる。
本発明に係る偏光板の層構成の一例を示す概略断面図である。 本発明に係る偏光板の層構成の他の一例を示す概略断面図である。
<光学フィルム>
本発明に係る光学フィルム(以下、「光学フィルム」ともいう。)は、(メタ)アクリル樹脂を含む樹脂層を備えるフィルムであり、偏光子用の保護フィルムとして好適に用いることができる。
本明細書において「(メタ)アクリル」とは、アクリル及びメタクリルからなる群より選択される少なくとも1種を表す。「(メタ)アクリロイル」及び「(メタ)アクリレート」等の表記についても同様である。
樹脂層は、23℃でのMD方向の引張弾性率をE23(MD)、23℃でのTD方向の引張弾性率をE23(TD)とするとき、下記式[1]:
0.5≦E23(TD)/E23(MD)≦1.5 式[1]
を満たす。また、樹脂層は、23℃でのシャルピー衝撃試験により測定される吸収エネルギーが140kJ/m以上である。
本発明に係る光学フィルムは、接着剤を用いて偏光子に接着したときの偏光子に対する密着性が良好であり得、これにより、偏光板の耐久性を良好なものとし得る。本発明に係る光学フィルムは、とりわけ、高温高湿環境に暴露されても、接着剤を用いて偏光子に接着したときの偏光子に対する密着性が良好であり得、これにより、高温高湿環境下での偏光板の耐久性を良好なものとし得る。
〔1〕光学フィルムの構成
光学フィルムは単層フィルムであってよく、すなわち、上記樹脂層からなっていてもよい。あるいは、光学フィルムは、上記樹脂層以外の他の層を含んでいてもよく、他の層の一例は、表面処理層(コーティング層)である。
〔2〕樹脂層
樹脂層は、(メタ)アクリル樹脂を含む層である。樹脂層の厚みは、通常5μm以上200μm以下であり、好ましくは10μm以上120μm以下、より好ましくは10μm以上85μm以下、さらに好ましくは15μm以上65μm以下である。樹脂層の厚みは、60μm以下であってもよく、50μm以下であってもよい。樹脂層の厚みを小さくすることは、偏光板、ひいてはこれが適用される画像表示装置等の薄型化に有利である。
樹脂層は、23℃でのMD方向の引張弾性率をE23(MD)、23℃でのTD方向の引張弾性率をE23(TD)とするとき、下記式[1]:
0.5≦E23(TD)/E23(MD)≦1.5 式[1]
を満たす。式[1]中のE23(TD)/E23(MD)は、0.6以上1.4以下であってもよく、0.7以上1.3以下であってもよく、0.8以上1.3以下であってもよく、0.9以上1.3以下であってもよく、0.9以上1.2以下であってもよく、0.9以上1.1以下であってもよい。E23(MD)及びE23(TD)の単位はMPaである。
上記式[1]を満たすために、樹脂層は未延伸であることが好ましい。
樹脂層は、80℃でのMD方向の引張弾性率をE80(MD)、80℃でのTD方向の引張弾性率をE80(TD)とするとき、下記式[2]:
0.5≦E80(TD)/E80(MD)≦1.5 式[2]
を満たすことが好ましい。式[2]中のE80(TD)/E80(MD)は、0.6以上1.4以下であってもよく、0.7以上1.3以下であってもよく、0.8以上1.3以下であってもよく、0.9以上1.3以下であってもよく、0.9以上1.2以下であってもよく、0.9以上1.1以下であってもよい。E80(MD)及びE80(TD)の単位はMPaである。
樹脂層は、シャルピー衝撃試験により測定される吸収エネルギー(シャルピー衝撃強度)が、好ましくは140kJ/m以上であり、より好ましくは160kJ/m以上であり、さらに好ましくは170kJ/m以上であり、なおさらに好ましくは180kJ/m以上であり、特に好ましくは200kJ/m以上である。シャルピー衝撃強度は、通常350kJ/m以下であり、300kJ/m以下であってもよい。シャルピー衝撃試験は、温度23℃、相対湿度50%RHの環境下で実施される。
上記式[1]を満たし、かつ、シャルピー衝撃強度が上記範囲である光学フィルムは、接着剤を用いて偏光子に接着したときの偏光子に対する密着性が良好であり得る。上記式[1]を満たし、かつ、シャルピー衝撃強度が上記範囲である光学フィルムは、とりわけ、高温高湿環境に暴露されても、接着剤を用いて偏光子に接着したときの偏光子に対する密着性が良好であり得る。
樹脂層の引張弾性率及びシャルピー衝撃強度は、後述する[実施例]の項に記載される方法によって測定することができる。
樹脂層は、(メタ)アクリル樹脂(A)と、(メタ)アクリル樹脂(B)と、エラストマー成分(C)とを含むことが好ましい。
以下、(メタ)アクリル樹脂(A)、(メタ)アクリル樹脂(B)、エラストマー成分(C)をそれぞれ「成分(A)」、「成分(B)」、「成分(C)」ともいう。
成分(A)と成分(B)とは、少なくともシンジオタクティシティが相違しており、具体的には、成分(A)は、シンジオタクティシティが成分(B)よりも高い。
樹脂層は、成分(A)及び成分(B)以外の他の樹脂成分を含んでいてもよい。
ただし、光学フィルムの耐熱性、靱性の観点から、樹脂層に含まれる樹脂成分(成分(C)は含まれない)における成分(A)及び成分(B)の合計含有率は高いことが好ましく、該合計含有率は、好ましくは80質量%以上であり、より好ましくは90質量%以上であり、さらに好ましくは95質量%以上である。
成分(A)は、好ましくは、メタクリル酸エステルを主たる単量体とする(50質量%以上含有する)重合体である。成分(A)は、メタクリル酸エステルの単独重合体であってもよいし、メタクリル酸エステルと他の共重合成分との共重合体であってもよい。
成分(A)は、メタクリル酸エステルに由来する構成単位の含有量が、好ましくは90質量%以上、より好ましくは95質量%以上、さらに好ましくは98質量%以上、なおさらに好ましくは99質量%以上、特に好ましくは100質量%である。
好ましい一実施形態において、成分(A)は、メタクリル酸エステルの単独重合体である。好ましい他の実施形態において、成分(A)は、メタクリル酸メチルの単独重合体である。
上記メタクリル酸エステルとしては、例えば、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸n-、i-又はt-ブチル、メタクリル酸シクロヘキシル、メタクリル酸フェニル、メタクリル酸ベンジル、メタクリル酸2-エチルヘキシル、メタクリル酸2-ヒドロキシエチル等が挙げられる。成分(A)は、1種又は2種以上のメタクリル酸エステルに由来する構成単位を含んでいてもよい。
メタクリル酸エステルは、好ましくはメタクリル酸メチルを含み、より好ましくはメタクリル酸メチルである。
上記他の共重合成分としては、例えば、
アクリル酸エチル、アクリル酸n-、i-又はt-ブチル、アクリル酸シクロヘキシル、アクリル酸フェニル、アクリル酸ベンジル、アクリル酸2-エチルヘキシル、アクリル酸2-ヒドロキシエチル等のアクリル酸エステル類;
2-(ヒドロキシメチル)アクリル酸メチル、2-(1-ヒドロキシエチル)アクリル酸メチル、2-(ヒドロキシメチル)アクリル酸エチル、2-(ヒドロキシメチル)アクリル酸n-、i-又はt-ブチル等のヒドロキシアルキルアクリル酸エステル類;
メタクリル酸、アクリル酸等の不飽和酸類;
クロロスチレン、ブロモスチレン等のハロゲン化スチレン類;
ビニルトルエン、α-メチルスチレン等の置換スチレン類;
アクリロニトリル、メタクリロニトリル等の不飽和ニトリル類;
無水マレイン酸、無水シトラコン酸等の不飽和酸無水物類;
フェニルマレイミド、シクロヘキシルマレイミド等の不飽和イミド類;
等の単官能単量体が挙げられる。
上記他の単官能単量体は、1種のみを単独で用いてもよいし、2種以上を併用してもよい。
上記他の共重合成分として多官能単量体が用いられてもよい。
多官能単量体としては、例えば、エチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ジエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、トリエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、テトラエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ノナエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、テトラデカエチレングリコールジ(メタ)アクリレート等のエチレングリコール又はそのオリゴマーの両末端ヒドロキシル基を(メタ)アクリル酸でエステル化したもの;
プロピレングリコール又はそのオリゴマーの両末端ヒドロキシル基を(メタ)アクリル酸でエステル化したもの;
ネオペンチルグリコールジ(メタ)アクリレート、ヘキサンジオールジ(メタ)アクリレート、ブタンジオールジ(メタ)アクリレート等の2価アルコールのヒドロキシル基を(メタ)アクリル酸でエステル化したもの;
ビスフェノールA、ビスフェノールAのアルキレンオキサイド付加物、又はこれらのハロゲン置換体の両末端ヒドロキシル基を(メタ)アクリル酸でエステル化したもの;
トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール等の多価アルコールを(メタ)アクリル酸でエステル化したもの、並びにこれら末端ヒドロキシル基にグリシジル(メタ)アクリレートのエポキシ基を開環付加させたもの;
コハク酸、アジピン酸、テレフタル酸、フタル酸、これらのハロゲン置換体等の二塩基酸、又はこれらのアルキレンオキサイド付加物等にグリシジル(メタ)アクリレートのエポキシ基を開環付加させたもの;
アリール(メタ)アクリレート;ジビニルベンゼン等の芳香族ジビニル化合物;
等が挙げられる。
成分(A)の重量平均分子量Mwは、例えば40000以上150000以下であり、光学フィルムの耐熱性、偏光子への密着性及びフィルムへの成形性の観点から、好ましくは40000以上120000以下であり、より好ましくは50000以上100000以下である。
成分(A)の分子量分布(重量平均分子量Mw/数平均分子量Mn)は、例えば1.01以上1.8以下であり、光学フィルムの耐熱性及び偏光子への密着性の観点から、好ましくは1.03以上1.5以下であり、より好ましくは1.05以上1.3以下である。Mw及びMnは、成分(A)の調製時に使用する重合開始剤の種類及び/又は量等の調整によって制御可能である。Mw及びMnは、ゲルパーミエーションクロマトグラフィ(GPC)によって測定される(標準ポリスチレン換算)。
成分(A)のガラス転移温度Tgは、光学フィルムの靱性を高める観点から、好ましくは110℃以上160℃以下であり、より好ましくは120℃以上150℃以下であり、さらに好ましくは125℃以上140℃以下である。Tgは、分子量やシンジオタクティシティ等の調整によって制御可能である。
成分(A)の三連子表示のシンジオタクティシティ(rr)は、例えば55%以上であり、光学フィルムの靱性を高める観点及び光学フィルムの耐熱性を高める観点から、好ましくは60%以上であり、より好ましくは65%以上であり、さらに好ましくは70%以上である。成分(A)の三連子表示のシンジオタクティシティ(rr)は、通常90%以下であり、85%以下であってもよい。
三連子表示のシンジオタクティシティ(rr)は、連続する3つの構成単位の連鎖(3連子、triad)が有する2つの連鎖(2連子、diad)が、ともにラセモ(rrと表記する)である割合である。三連子表示のシンジオタクティシティ(rr)(%)は、CDCL中、30℃でH-NMRスペクトルを測定し、そのスペクトルから内部標準TMSを0ppmとしたときの0.6~0.95ppmの領域の面積(X)と0.6~1.35ppmの領域の面積(Y)とを計測し、(X/Y)×100にて算出される。
三連子表示のシンジオタクティシティ(rr)が上記範囲である成分(A)は、例えば、国際公開第2016/080124号公報に記載された方法に従って調製することができ、重合時の温度を下げたり、重合時間を長くすることで三連子表示のシンジオタクティシティ(rr)の割合を高くすることができる。
成分(B)は、例えば、メタクリル酸エステルを主たる単量体とする(50質量%以上含有する)重合体であることができ、メタクリル酸エステルと他の共重合成分とが共重合されている共重合体であることが好ましい。好ましい一実施形態において成分(B)は、メタクリル酸メチルに由来する構成単位を含む共重合体である。好ましい他の実施形態において成分(B)は、メタクリル酸メチルに由来する構成単位及びアクリル酸メチルに由来する構成単位を含む共重合体である。
アクリル酸メチル以外の他の共重合成分としては、例えば、成分(A)についてメタクリル酸エステル及び他の共重合成分として例示したものが挙げられる。
成分(B)の重量平均分子量Mwは、例えば40000以上150000以下であり、光学フィルムの耐熱性、偏光子への密着性及びフィルムへの成形性の観点から、好ましくは40000以上130000以下であり、より好ましくは50000以上120000以下である。
成分(B)の分子量分布(重量平均分子量Mw/数平均分子量Mn)は、例えば1.01以上2.5以下であり、光学フィルムの耐熱性及び偏光子への密着性の観点から、好ましくは1.03以上2.4以下であり、より好ましくは1.05以上2.3以下である。Mw及びMnは、成分(B)の調製時に使用する重合開始剤の種類及び/又は量等の調整によって制御可能である。Mw及びMnは、ゲルパーミエーションクロマトグラフィ(GPC)によって測定される(標準ポリスチレン換算)。
成分(B)のガラス転移温度Tgは、好ましくは80℃以上140℃以下であり、より好ましくは90℃以上130℃以下であり、さらに好ましくは90℃以上125℃未満である。Tgは、分子量やシンジオタクティシティ等の調整によって制御可能である。
成分(B)の三連子表示のシンジオタクティシティ(rr)は、成分(A)のそれよりも低い。成分(B)の三連子表示のシンジオタクティシティ(rr)は、例えば25%以上60%以下であり、好ましくは30%以上55%以下であり、より好ましくは40%以上55%未満である。
成分(B)は、例えば、特開2009-145397号公報や特開2021-155698号公報に記載された方法を参考に調製することができる。成分(B)は、ラジカル重合より調製されたものであってもよい。
樹脂層は、成分(C)を含むことができる。成分(C)を含有することは、光学フィルムの靱性及び偏光子への密着性を高めるうえで有利である。成分(C)としては、ゴム粒子が挙げられる。
ゴム粒子は、ゴム弾性を示す層を含むゴム弾性体粒子である。ゴム粒子は、ゴム弾性を示す層のみからなる粒子であってもよいし、ゴム弾性を示す層とともに他の層を有する多層構造の粒子であってもよい。ゴム弾性体としては、例えば、オレフィン系弾性重合体、ジエン系弾性重合体、スチレン-ジエン系弾性共重合体、アクリル系弾性重合体等が挙げられる。中でも、光学フィルムの耐光性、及び透明性の観点から、アクリル系弾性重合体が好ましく用いられる。
アクリル系弾性重合体は、アクリル酸アルキルを主体とする、すなわち、全モノマー量を基準にアクリル酸アルキル由来の構成単位を50質量%以上含む重合体であることができる。アクリル系弾性重合体は、アクリル酸アルキルの単独重合体であってもよいし、アクリル酸アルキル由来の構成単位を50質量%以上と、他の重合性モノマー由来の構成単位を50質量%以下含む共重合体であってもよい。
アクリル系弾性重合体を構成するアクリル酸アルキルとしては、通常、そのアルキル基の炭素数が4~8のものが用いられる。
上記他の重合性モノマーとしては、例えば、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル等のメタクリル酸アルキル;スチレン、アルキルスチレン等のスチレン系単量体;アクリロニトリル、メタクリロニトリル等の不飽和ニトリル等の単官能モノマー、さらには、(メタ)アクリル酸アリル、(メタ)アクリル酸メタリル等の不飽和カルボン酸のアルケニルエステル;マレイン酸ジアリル等の二塩基酸のジアルケニルエステル;アルキレングリコールジ(メタ)アクリレート等のグリコール類の不飽和カルボン酸ジエステル等の多官能モノマーが挙げられる。
アクリル系弾性重合体を含むゴム粒子は、アクリル系弾性重合体の層を有する多層構造の粒子であることが好ましい。具体的には、アクリル系弾性重合体の層の外側にメタクリル酸アルキルを主体とする硬質の重合体層を有する二層構造のものや、さらにアクリル系弾性重合体の層の内側にメタクリル酸アルキルを主体とする硬質の重合体層を有する三層構造のものが挙げられる。メタクリル酸アルキルは、好ましくはメタクリル酸メチルである。
ゴム粒子は、その中に含まれるゴム弾性体層(アクリル系弾性重合体の層)までの平均粒径が10nm以上350nm以下の範囲にあることが好ましい。かかる範囲の平均粒径は、光学フィルムの靱性及び偏光子への密着性を高めるうえで有利である。当該平均粒径は、より好ましくは30nm以上、さらには50nm以上であり、またより好ましくは320nm以下、さらには300nm以下である。
ゴム粒子におけるゴム弾性体層(アクリル系弾性重合体の層)までの平均粒径は、次のようにして測定することができる。すなわち、このようなゴム粒子を(メタ)アクリル系樹脂に混合してフィルム化し、その断面を酸化ルテニウムの水溶液で染色すると、ゴム弾性体層だけが着色してほぼ円形状に観察され、母層の(メタ)アクリル系樹脂は染色されない。そこで、このようにして染色されたフィルム断面から、ミクロトーム等を用いて薄片を調製し、これを電子顕微鏡で観察する。そして、無作為に100個の染色されたゴム粒子を抽出し、各々の粒子径(ゴム弾性体層までの径)を算出した後、その数平均値を上記平均粒径とする。このような方法で測定するため、得られる上記平均粒径は、数平均粒径となる。
最外層がメタクリル酸メチルを主体とする硬質の重合体であり、その中にゴム弾性体層(アクリル系弾性重合体の層)が包み込まれているゴム粒子である場合、それを母体の(メタ)アクリル系樹脂に混合すると、ゴム粒子の最外層が母体の(メタ)アクリル系樹脂と混和する。そのため、その断面を酸化ルテニウムで染色し、電子顕微鏡で観察すると、ゴム粒子は、最外層を除いた状態の粒子として観察される。具体的には、内層がアクリル系弾性重合体であり、外層がメタクリル酸メチルを主体とする硬質の重合体である二層構造のゴム粒子である場合には、内層のアクリル系弾性重合体部分が染色されて単層構造の粒子として観察される。また、最内層がメタクリル酸メチルを主体とする硬質の重合体であり、中間層がアクリル系弾性重合体であり、最外層がメタクリル酸メチルを主体とする硬質の重合体である三層構造のゴム粒子の場合には、最内層の粒子中心部分が染色されず、中間層のアクリル系弾性重合体部分のみが染色された二層構造の粒子として観察されることになる。
樹脂層における成分(A)の含有量をA(質量部)、成分(C)の含有量をC(質量部)とするとき、樹脂層は、下記式[3]:
A/(A+C)<0.6 式[3]
を満たすことが好ましい。式[3]を満たすことは、偏光子と光学フィルムとの間の密着性、とりわけ、高温高湿環境に置いたときの偏光子と光学フィルムとの間の密着性を向上させるうえで有利である。A/(A+C)は、0.55以下であってもよく、0.50以下であってもよく、0.45以下であってもよく、0.40以下であってもよい。
A/(A+C)は、上記密着性の観点から、好ましくは0.1以上であり、より好ましくは0.2以上である。
成分(B)の含有量をB(質量部)とするとき、BはAよりも大きいことが好ましい。
樹脂層は、下記式[4]:
0.05≦A/(A+B)≦0.4 式[4]
をさらに満たすことが好ましい。式[4]を満たすことは、光学フィルムの靱性及び偏光子への密着性を高めるうえで有利である。
A/(A+B)は、好ましくは0.10以上0.35以下であり、より好ましくは0.15以上0.30以下である。
樹脂層中の成分(A)の含有率は、光学フィルムの靱性及び偏光子への密着性の観点から、好ましくは1質量%以上50質量%以下であり、より好ましくは5質量%以上40質量%以下であり、さらに好ましくは10質量%以上35質量%以下であり、なおさらに好ましくは15質量%以上30質量%以下である。
樹脂層中の成分(B)の含有率は、光学フィルムの靱性及び偏光子への密着性の観点から、好ましくは10質量%以上95質量%以下であり、より好ましくは20質量%以上90質量%以下であり、さらに好ましくは30質量%以上80質量%以下であり、なおさらに好ましくは40質量%以上70質量%以下である。
樹脂層中の成分(C)の含有率は、光学フィルムの靱性及び偏光子への密着性の観点から、好ましくは1質量%以上50質量%以下であり、より好ましくは5質量%以上40質量%以下であり、さらに好ましくは10質量%以上35質量%以下であり、なおさらに好ましくは15質量%以上35質量%以下である。
樹脂層は、必要に応じて、上記以外の他の成分を含有していてもよい。他の成分としては、例えば、滑剤、ブロッキング防止剤、熱安定剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、耐衝撃性改良剤、界面活性剤、離型剤等が挙げられる。
〔3〕表面処理層
表面処理層としては、ハードコート層、防眩層、反射防止層、光拡散層、帯電防止層、防汚層、導電層等が挙げられ、好ましくはハードコート層である。なお、表面処理層は1層で複数の機能を有するものであってもよく、例えばハードコート性と防眩性とを有する層であってもよい。表面処理層(コーティング層)は上記樹脂層上に積層され、通常は、上記樹脂層上に直接積層される。表面処理層が積層される樹脂層の表面は、通常、偏光子に光学フィルムを貼合してなる偏光板において、偏光子側とは反対側の表面である。
表面処理層としては、活性エネルギー線硬化性化合物を含む硬化性樹脂組成物の硬化物層が挙げられる。活性エネルギー線硬化性化合物は、紫外線、電子線等の活性エネルギー線の照射により重合して硬化する化合物である。
活性エネルギー線硬化性化合物としては、例えば、単官能、2官能又は3官能以上の(メタ)アクリレート化合物が挙げられる。活性エネルギー線硬化性化合物は、1種又は2種以上使用できる。
単官能の(メタ)アクリレート化合物としては、2-ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、2-ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、2-ヒドロキシブチル(メタ)アクリレート、エチル(メタ)アクリレート、n-ブチル(メタ)アクリレート、イソブチル(メタ)アクリレート、t-ブチル(メタ)アクリレート、グリシジル(メタ)アクリレート、アクリロイルモルフォリン、N-ビニルピロリドン、テトラヒドロフルフリールアクリレート、シクロヘキシル(メタ)アクリレート、2-エチルヘキシル(メタ)アクリレート、イソボルニル(メタ)アクリレート、イソデシル(メタ)アクリレート、ラウリル(メタ)アクリレート、トリデシル(メタ)アクリレート、セチル(メタ)アクリレート、ステアリル(メタ)アクリレート、ベンジル(メタ)アクリレート、2-エトキシエチル(メタ)アクリレート、3-メトキシブチル(メタ)アクリレート、エチルカルビトール(メタ)アクリレート、リン酸(メタ)アクリレート、エチレンオキサイド変性リン酸(メタ)アクリレート、フェノキシ(メタ)アクリレート、エチレンオキサイド変性フェノキシ(メタ)アクリレート、プロピレンオキサイド変性フェノキシ(メタ)アクリレート、ノニルフェノール(メタ)アクリレート、エチレンオキサイド変性ノニルフェノール(メタ)アクリレート、プロピレンオキサイド変性ノニルフェノール(メタ)アクリレート、メトキシジエチレングリコール(メタ)アクリレート、メトキシポリチレングリコール(メタ)アクリレート、メトキシプロピレングリコール(メタ)アクリレート、2-(メタ)アクリロイルオキシエチル-2-ヒドロキシプロピルフタレート、2-ヒドロキシ-3-フェノキシプロピル(メタ)アクリレート、2-(メタ)アクリロイルオキシエチルハイドロゲンフタレート、2-(メタ)アクリロイルオキシプロピルハイドロゲンフタレート、2-(メタ)アクリロイルオキシプロピルヘキサヒドロハイドロゲンフタレート、2-(メタ)アクリロイルオキシプロピルテトラヒドロハイドロゲンフタレート、ジメチルアミノエチル(メタ)アクリレート、トリフルオロエチル(メタ)アクリレート、テトラフルオロプロピル(メタ)アクリレート、ヘキサフルオロプロピル(メタ)アクリレート、オクタフルオロプロピル(メタ)アクリレート、オクタフルオロプロピル(メタ)アクリレート、アダマンタン誘導体モノ(メタ)アクリレート(例えば、アダマンタンジオールから誘導される1価のモノ(メタ)アクリレートを有するアダマンチルアクリレート)等が挙げられる。
2官能の(メタ)アクリレート化合物としては、エチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ジエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ブタンジオールジ(メタ)アクリレート、ヘキサンジオールジ(メタ)アクリレート、ノナンジオールジ(メタ)アクリレート、エトキシ化ヘキサンジオールジ(メタ)アクリレート、プロポキシ化ヘキサンジオールジ(メタ)アクリレート、ジエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ポリエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ジプロピレングリコールジ(メタ)アクリレート、トリプロピレングリコールジ(メタ)アクリレート、ポリプロピレングリコールジ(メタ)アクリレート、ネオペンチルグリコ-ルジ(メタ)アクリレート、エトキシ化ネオペンチルグリコールジ(メタ)アクリレート、トリプロピレングリコールジ(メタ)アクリレート、イソシアヌル酸ジ(メタ)アクリレート、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールジ(メタ)アクリレート、アダマンチルジ(メタ)アクリレート、イソボロニルジ(メタ)アクリレート、ジシクロペンタンジ(メタ)アクリレート、トリシクロデカンジ(メタ)アクリレート等のジ(メタ)アクリレート等が挙げられる。
3官能以上の(メタ)アクリレート化合物としては、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、エトキシ化トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、プロポキシ化トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、トリス2-ヒドロキシエチルイソシアヌレートトリ(メタ)アクリレート、グリセリントリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、ジトリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ(メタ)アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ(メタ)アクリレート、ジトリメチロールプロパンペンタ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート、ジトリメチロールプロパンヘキサ(メタ)アクリレート、トリペンタエリスリトールオクタ(メタ)アクリレート、テトラペンタエリスリトールデカ(メタ)アクリレート等のほか、これら(メタ)アクリレートの一部をアルキル基やε-カプロラクトンで置換した多官能(メタ)アクリレート化合物等が挙げられる。
活性エネルギー線硬化性化合物の他の例として、ウレタン(メタ)アクリレート、イソシアヌレート(メタ)アクリレート、ポリエステル-ウレタン(メタ)アクリレート、エポキシ(メタ)アクリレート等のオリゴマー又はポリマーも挙げられる。
ウレタン(メタ)アクリレートとしては、ペンタエリスリトールトリアクリレートヘキサメチレンジイソシアネートウレタンプレポリマー、ジペンタエリスリトールペンタアクリレートヘキサメチレンジイソシアネートウレタンプレポリマー、ペンタエリスリトールトリアクリレートトルエンジイソシアネートウレタンプレポリマー、ジペンタエリスリトールペンタアクリレートトルエンジイソシアネートウレタンプレポリマー、ペンタエリスリトールトリアクリレートイソホロンジイソシアネートウレタンプレポリマー、ジペンタエリスリトールペンタアクリレートイソホロンジイソシアネートウレタンプレポリマー等が挙げられる。
硬化性樹脂組成物は、熱可塑性樹脂をさらに含むことができる。熱可塑性樹脂としては、例えば、スチレン系樹脂、(メタ)アクリル系樹脂、酢酸ビニル系樹脂、ビニルエーテル系樹脂、ハロゲン含有樹脂、脂環式オレフィン系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、セルロース誘導体、シリコーン系樹脂及びゴム又はエラストマー等を挙げることができる。
硬化性樹脂組成物は、熱硬化性樹脂をさらに含むことができる。熱硬化性樹脂としては、例えば、フェノール樹脂、尿素樹脂、ジアリルフタレート樹脂、メラミン樹脂、グアナミン樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、エポキシ樹脂、アミノアルキッド樹脂、メラミン-尿素共縮合樹脂、ケイ素樹脂、ポリシロキサン樹脂等が挙げられる。
硬化性樹脂組成物は、光ラジカル重合開始剤を1種又は2種以上含むことができる。光ラジカル重合開始剤としては、アセトフェノン類、ベンゾフェノン類、ミヒラーベンゾイルベンゾエート、α-アミロキシムエステル、チオキサントン類、プロピオフェノン類、ベンジル類、ベンゾイン類、アシルホスフィンオキシド類が挙げられる。硬化性樹脂組成物は、さらに、光増感剤を1種又は2種以上含むことができる。光増感剤としては、例えば、n-ブチルアミン、トリエチルアミン、ポリ-n-ブチルホスフィン等が挙げられる。
硬化性樹脂組成物は、さらに、有機微粒子、無機微粒子を含むことができる。有機微粒子は、アクリル樹脂、ポリスチレン樹脂、スチレン-アクリル共重合体、ポリエチレン樹脂、エポキシ樹脂、シリコーン樹脂、ポリフッ化ビニリデン樹脂及びポリフッ化エチレン樹脂からなる群より選択される少なくとも一種の材料からなる微粒子が挙げられる。無機微粒子は、シリカ(SiO)微粒子、アルミナ微粒子、チタニア微粒子、酸化スズ微粒子、アンチモンドープ酸化スズ(略称:ATO)微粒子、酸化亜鉛微粒子等が挙げられ、シリカ微粒子であることが好ましい。シリカ粒子としては、非晶質のシリカであることが好ましい。非晶質のシリカ微粒子としては、例えば、フュームドシリカ微粒子、コロイダルシリカ等が挙げられる。シリカ微粒子は表面修飾されていてもよい。シリカ微粒子の平均一次粒子径は200nm以下であることが好ましく、100nm以下であることがより好ましい。シリカ微粒子の平均一次粒子の下限値は特に限定されないが、例えば1nm以上であればよい。
硬化性樹脂組成物は、溶剤を1種又は2種以上含むことができる。溶剤としては、例えば、アルコール(例、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、n-ブタノール、s-ブタノール、t-ブタノール、ベンジルアルコール、PGME、エチレングリコール)、ケトン類(アセトン、メチルエチルケトン(MEK)、シクロヘキサノン、メチルイソブチルケトン、ジアセトンアルコール、シクロヘプタノン、ジエチルケトン等)、エーテル類(1,4-ジオキサン、ジオキソラン、ジイソプロピルエーテルジオキサン、テトラヒドロフラン等)、脂肪族炭化水素類(ヘキサン等)、脂環式炭化水素類(シクロヘキサン等)、芳香族炭化水素類(トルエン、キシレン等)、ハロゲン化炭素類(ジクロロメタン、ジクロロエタン等)、エステル類(蟻酸メチル、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸ブチル、乳酸エチル等)、セロソルブ類(メチルセロソルブ、エチルセロソルブ、ブチルセロソルブ等)、セロソルブアセテート類、スルホキシド類(ジメチルスルホキシド等)、アミド類(ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド等)等が挙げられる。
硬化性樹脂組成物の固形分(活性エネルギー線硬化性化合物、熱可塑性樹脂及び熱硬化性樹脂の合計量)は、例えば5質量%以上70質量%以下であり、好ましくは25質量%以上60質量%以下である。
硬化性樹脂組成物における光ラジカル重合開始剤の含有量は、活性エネルギー線硬化性化合物100質量部に対して、好ましくは0.5質量部以上10質量部以下である。
ハードコート層等の表面処理層の厚みは、例えば0.1μm以上50μm以下であり、好ましくは0.5μm以上30μm以下、より好ましくは1μm以上20μm以下であり、さらに好ましくは1μm以上10μm以下である。
<偏光板>
本明細書において「偏光板」とは、偏光子と、その片面又は両面に積層される熱可塑性樹脂フィルムとを含む光学積層体を指す。偏光板において、偏光子と上記熱可塑性樹脂フィルムとは、接着剤層を介して積層されている。接着剤層は、接着剤組成物から形成される層であり、例えば接着剤組成物の硬化物層である。
偏光板は、偏光子及び上記熱可塑性樹脂フィルム以外のフィルム又は層を含んでいてもよい。
本発明に係る偏光板は、偏光子、接着剤層及び上記本発明に係る光学フィルムをこの順に含む。通常、偏光子と接着剤層とは接しており、接着剤層と光学フィルムとは接している。本発明に係る偏光板は、偏光子用の保護フィルムとして本発明に係る光学フィルムを用いているので、偏光子と光学フィルムとの間の密着性が良好となり得、これにより、偏光板の耐久性を良好なものとし得る。本発明に係る偏光板は、とりわけ、高温高湿環境に暴露されても偏光子と光学フィルムとの間の密着性が良好となり得、これにより、高温高湿環境下での耐久性が良好となり得る。
本発明に係る偏光板は、液晶表示装置、有機EL装置等の画像表示装置に好適に用いることができる。
〔1〕偏光板の構成
本発明に係る偏光板の層構成の例を図1及び図2に示す。
図1に示されるように本発明に係る偏光板は、偏光子30、第1接着剤層15及び上記本発明に係る光学フィルムである第1熱可塑性樹脂フィルム10をこの順に含むものであることができ、すなわち、偏光子30と、その一方の面に第1接着剤層15を介して積層貼合される第1熱可塑性樹脂フィルム10とを含むものであることができる。
第1接着剤層15と第1熱可塑性樹脂フィルム10との間にはプライマー層が介在していてもよく、第1接着剤層15と第1熱可塑性樹脂フィルム10とは直接接していてもよい。偏光子30と第1接着剤層15とは直接接していることが好ましい。
また図2に示されるように本発明に係る偏光板は、偏光子30と、その一方の面に第1接着剤層15を介して積層貼合される上記本発明に係る光学フィルムである第1熱可塑性樹脂フィルム10と、偏光子30の他方の面に第2接着剤層25を介して積層貼合される第2熱可塑性樹脂フィルム20とを含むものであってもよい。
第1接着剤層15と第1熱可塑性樹脂フィルム10とは直接接していることが好ましい。偏光子30と第1接着剤層15とは直接接していることが好ましい。第2接着剤層25と第2熱可塑性樹脂フィルム20とは直接接していることが好ましい。偏光子30と第2接着剤層25とは直接接していることが好ましい。
本発明に係る偏光板は、好ましくは、第1熱可塑性樹脂フィルム10側が視認側となるように画像表示装置に組み込まれる。すなわち、本発明に係る光学フィルムは、好ましくは、偏光子30の視認側に積層される保護フィルムである。
図1及び図2の例に限らず、本発明に係る偏光板は、上記以外の他の層(又はフィルム)を含むことができる。他の層としては、例えば、第1熱可塑性樹脂フィルム10、第2熱可塑性樹脂フィルム20及び/又は偏光子30の外面に積層される粘着剤層;該粘着剤層の外面に積層されるセパレートフィルム(「剥離フィルム」とも呼ばれる。);第1熱可塑性樹脂フィルム10、第2熱可塑性樹脂フィルム20及び/又は偏光子30の外面に積層されるプロテクトフィルム(「表面保護フィルム」とも呼ばれる。);第1熱可塑性樹脂フィルム10、第2熱可塑性樹脂フィルム20及び/又は偏光子30の外面に接着剤層や粘着剤層を介して積層される光学機能性フィルム(又は層)等が挙げられる。
〔2〕偏光子
偏光子30は、自然光からある一方向の直線偏光を選択的に透過する機能を有するフィルムである。偏光子30としては、例えば、ポリビニルアルコール系樹脂フィルムに二色性色素としてのヨウ素を吸着・配向させたヨウ素系偏光子、ポリビニルアルコール系樹脂フィルムに二色性色素としての二色性染料を吸着・配向させた染料系偏光子、及びリオトロビック液晶状態の二色性染料をコーティングし、配向・固定化した塗布型偏光子等が挙げられる。これらの偏光子は、自然光からある一方向の直線偏光を選択的に透過し、もう一方向の直線偏光を吸収するため吸収型偏光子と呼ばれている。
偏光子30は、吸収型偏光子に限定されず、自然光からある一方向の直線偏光を選択的に透過し、もう一方向の直線偏光を反射する反射型偏光子、又はもう一方向の直線偏光を散乱する散乱型偏光子でも構わないが、偏光板を画像表示装置等に適用したときの視認性に優れる点から吸収型偏光子が好ましい。
中でも、偏光子30は、ポリビニルアルコール系樹脂で構成されるポリビニルアルコール系偏光子であることがより好ましく、ポリビニルアルコール系樹脂フィルムにヨウ素や二色性染料等の二色性色素を吸着・配向させたポリビニルアルコール系偏光子であることがさらに好ましく、ポリビニルアルコール系樹脂フィルムにヨウ素を吸着・配向させたポリビニルアルコール系偏光子(ポリビニルアルコール-ヨウ素系偏光子)であることが特に好ましい。
ポリビニルアルコール系偏光子は、ポリビニルアルコール系樹脂フィルム(又は層)を用いて従来公知の方法によって製造することができる。
偏光子30の厚みは、30μm以下とすることができ、好ましくは25μm以下(例えば20μm以下、さらには15μm以下、なおさらには10μm以下、なおさらには8μm以下であってもよい)である。偏光子30の厚みは、通常2μm以上である。偏光子30の厚みを小さくすることは、偏光板、ひいてはこれが適用される画像表示装置等の薄型化に有利である。
〔3〕第2熱可塑性樹脂フィルム
第2熱可塑性樹脂フィルム20は、透光性を有する(好ましくは光学的に透明な)熱可塑性樹脂、例えば、鎖状ポリオレフィン系樹脂(ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン系樹脂等)、環状ポリオレフィン系樹脂(ノルボルネン系樹脂等)等のポリオレフィン系樹脂;トリアセチルセルロース、ジアセチルセルロース等のセルロースエステル系樹脂;ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリブチレンテレフタレート等のポリエステル系樹脂;ポリカーボネート系樹脂;(メタ)アクリル系樹脂等からなるフィルムであることができる。
第2熱可塑性樹脂フィルム20は、本発明に係る光学フィルムであってもよい。
第2熱可塑性樹脂フィルム20が(メタ)アクリル系樹脂フィルムであるとき、第2熱可塑性樹脂フィルム20を構成する樹脂成分は、本発明に係る光学フィルムを構成する樹脂成分と組成等において異なっていてもよい。
第2熱可塑性樹脂フィルム20は、延伸されていないフィルム、又は一軸若しくは二軸延伸されたフィルムのいずれであってもよい。二軸延伸は、2つの延伸方向に同時に延伸する同時二軸延伸でもよく、第1方向に延伸した後でこれとは異なる第2方向に延伸する逐次二軸延伸であってもよい。
第2熱可塑性樹脂フィルム20は、偏光子30を保護する役割を担う保護フィルムであってもよいし、位相差フィルム等の光学機能を併せ持つ保護フィルムであることもできる。例えば、上記熱可塑性樹脂からなるフィルムを延伸(一軸延伸又は二軸延伸等)したり、該熱可塑性樹脂フィルム上に液晶層等を形成したりすることにより、任意の位相差値が付与された位相差フィルムとすることができる。
第2熱可塑性樹脂フィルム20は、必要に応じて添加剤を含有していてもよい。添加剤としては、例えば、滑剤、ブロッキング防止剤、熱安定剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、耐衝撃性改良剤、界面活性剤、離型剤等を挙げることができる。
1つの実施形態において、第1熱可塑性樹脂フィルム10は本発明に係る光学フィルムであり、第2熱可塑性樹脂フィルム20はポリオレフィン系樹脂フィルム(好ましくは、環状ポリオレフィン系樹脂フィルム)、セルロースエステル系樹脂又はポリエステル系樹脂フィルムである。
他の実施形態において、第1熱可塑性樹脂フィルム10は本発明に係る光学フィルムであり、第2熱可塑性樹脂フィルム20は(メタ)アクリル系樹脂フィルムである。この(メタ)アクリル系樹脂フィルムは、本発明に係る光学フィルムであってもよい。
第2熱可塑性樹脂フィルム20は、その外面(偏光子30とは反対側の表面)にハードコート層、防眩層、反射防止層、光拡散層、帯電防止層、防汚層、導電層等のコーティング層(表面処理層)を備えていてもよい。
第2熱可塑性樹脂フィルム20の厚みは、通常5μm以上200μm以下であり、好ましくは10μm以上120μm以下、より好ましくは10μm以上85μm以下、さらに好ましくは15μm以上65μm以下である。第2熱可塑性樹脂フィルム20の厚みは、60μm以下であってもよく、50μm以下であってもよい。第2熱可塑性樹脂フィルム20の厚みを小さくすることは、偏光板、ひいてはこれが適用される画像表示装置等の薄型化に有利である。
〔4〕偏光板の製造、及び接着剤層
偏光子30の一方の面に第1接着剤層15を介して本発明に係る光学フィルムである第1熱可塑性樹脂フィルム10を積層接着することにより、図1に示される構成の偏光板を得ることができ、偏光子30の他方の面に第2接着剤層25を介して第2熱可塑性樹脂フィルム20をさらに積層接着することにより、図2に示される構成の偏光板を得ることができる。
第1熱可塑性樹脂フィルム10及び第2熱可塑性樹脂フィルム20(以下、これらを総称して単に「熱可塑性樹脂フィルム」ともいう。)の双方を有する偏光板を製造する場合、これらの熱可塑性樹脂フィルムは、段階的に片面ずつ積層接着してもよいし、両面の熱可塑性樹脂フィルムを同時に積層接着してもよい。
第1接着剤層15及び第2接着剤層25を形成する接着剤組成物としては、水系接着剤又は活性エネルギー線硬化性接着剤が挙げられる。第1接着剤層15を形成する接着剤組成物と第2接着剤層25を形成する接着剤組成物とは、同じであってもよいし、異なっていてもよい。
本発明に係る光学フィルムと偏光子との接着に用いる接着剤は、好ましくは活性エネルギー線硬化性接着剤である。
水系接着剤としては、例えば、主成分としてポリビニルアルコール系樹脂又はウレタン樹脂を用いた従来公知の接着剤組成物が挙げられる。活性エネルギー線硬化性接着剤は、紫外線、可視光、電子線、X線等の活性エネルギー線の照射によって硬化する接着剤である。活性エネルギー線硬化性接着剤を用いる場合、偏光板が有する接着剤層は、当該接着剤の硬化物層である。
活性エネルギー線硬化性接着剤は、カチオン重合によって硬化するエポキシ系化合物を硬化性成分として含有する接着剤であることができ、好ましくは、かかるエポキシ系化合物を硬化性成分として含有する紫外線硬化性接着剤である。エポキシ系化合物とは、分子内に平均1個以上、好ましくは2個以上のエポキシ基を有する化合物を意味する。エポキシ系化合物は、1種のみを使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。
エポキシ系化合物としては、芳香族ポリオールの芳香環に水素化反応を行って得られる脂環式ポリオールに、エピクロロヒドリンを反応させることにより得られる水素化エポキシ系化合物(脂環式環を有するポリオールのグリシジルエーテル);脂肪族多価アルコール又はそのアルキレンオキサイド付加物のポリグリシジルエーテル等の脂肪族エポキシ系化合物;脂環式環に結合したエポキシ基を分子内に1個以上有するエポキシ系化合物である脂環式エポキシ系化合物等が挙げられる。
活性エネルギー線硬化性接着剤は、硬化性成分として、上記エポキシ系化合物の代わりに、又はこれとともにラジカル重合性である(メタ)アクリル系化合物を含有することができる。(メタ)アクリル系化合物としては、分子内に1個以上の(メタ)アクリロイルオキシ基を有する(メタ)アクリレートモノマー;官能基含有化合物を2種以上反応させて得られ、分子内に少なくとも2個の(メタ)アクリロイルオキシ基を有する(メタ)アクリレートオリゴマー等の(メタ)アクリロイルオキシ基含有化合物を挙げることができる。
活性エネルギー線硬化性接着剤は、カチオン重合によって硬化するエポキシ系化合物を硬化性成分として含む場合、光カチオン重合開始剤を含有することが好ましい。光カチオン重合開始剤としては、例えば、芳香族ジアゾニウム塩;芳香族ヨードニウム塩や芳香族スルホニウム塩等のオニウム塩;鉄-アレン錯体等を挙げることができる。
活性エネルギー線硬化性接着剤は、(メタ)アクリル系化合物等のラジカル重合性成分を含む場合、光ラジカル重合開始剤を含有することが好ましい。光ラジカル重合開始剤としては、例えば、アセトフェノン系開始剤、ベンゾフェノン系開始剤、ベンゾインエーテル系開始剤、チオキサントン系開始剤、キサントン、フルオレノン、カンファーキノン、ベンズアルデヒド、アントラキノン等を挙げることができる。
偏光子30と熱可塑性樹脂フィルムとの接着は、偏光子30の貼合面及び/又は熱可塑性樹脂フィルムの貼合面に接着剤組成物を塗工するか、又は偏光子30と熱可塑性樹脂フィルムとの間に接着剤組成物を注入し、接着剤組成物の層を介して両者のフィルムを重ね、例えば貼合ロール等を用いて上下から押圧して貼合する工程を含むことができる。
接着剤組成物層の形成には、例えば、ドクターブレード、ワイヤーバー、ダイコーター、カンマコーター、グラビアコーター等の種々の塗工方式が利用できる。また、偏光子30及び熱可塑性樹脂フィルムを両者の貼合面が内側となるように連続的に供給しながら、その間に接着剤組成物を流延させる方式であってもよい。
接着剤組成物を適用する前に、偏光子30及び熱可塑性樹脂フィルムの貼合面の一方又は両方に対して、ケン化処理、コロナ放電処理、プラズマ処理、火炎処理、プライマー処理、アンカーコーティング処理等の易接着処理(表面活性化処理)を施してもよい。
活性エネルギー線硬化性接着剤を用いる場合、活性エネルギー線を照射して接着剤組成物層を硬化させる。
活性エネルギー線を照射するために用いる光源は、紫外線、電子線、X線等を発生できるものであればよい。特に波長400nm以下に発光分布を有する、例えば、低圧水銀灯、中圧水銀灯、高圧水銀灯、超高圧水銀灯、ケミカルランプ、ブラックライトランプ、マイクロウェーブ励起水銀灯、メタルハライドランプ等が好適に用いられる。
第1接着剤層15及び第2接着剤層25の厚みはそれぞれ、偏光板において、例えば0.1μm以上100μm以下であり、好ましくは0.5μm以上80μm以下であり、より好ましくは1μm以上60μm以下であり、さらに好ましくは2μm以上50μm以下である。偏光板の薄型化の観点から、該接着剤層の厚みを30μm以下、さらには20μm以下とすることも好ましい。水系接着剤を用いる場合、接着剤層の厚みは上記より小さくてもよい。
第1接着剤層15と第2接着剤層25とは、厚みが同じであってもよいし、異なっていてもよい。
〔5〕偏光板のその他の構成要素
〔5-1〕光学機能性フィルム
偏光板は、所望の光学機能を付与するための、偏光子30以外の他の光学機能性フィルムを備えることができ、その好適な一例は位相差フィルムである。
上述のように、第2熱可塑性樹脂フィルム20が位相差フィルムを兼ねることもできるが、熱可塑性樹脂フィルムとは別途に位相差フィルムを積層することもできる。後者の場合、位相差フィルムは、粘着剤層や接着剤層を介して第2熱可塑性樹脂フィルム20の外面に積層することができる。また、第2熱可塑性樹脂フィルム20の代わりに位相差フィルムを積層することもできる。その具体例を挙げれば、例えば図1に示される偏光子30の一方の面に第1熱可塑性樹脂フィルム10が貼合された片面保護偏光板における偏光子30の他方の面に、位相差フィルムを貼合した構成である。この場合、位相差フィルムは、粘着剤層又は接着剤層を介して偏光子30の表面に積層することができる。
位相差フィルムとしては、透光性を有する熱可塑性樹脂の延伸フィルムから構成される複屈折性フィルム;ディスコティック液晶又はネマチック液晶が配向固定されたフィルム;基材フィルム上に上記の液晶層が形成されたもの等が挙げられる。
基材フィルムは通常、熱可塑性樹脂からなるフィルムであり、熱可塑性樹脂の一例は、トリアセチルセルロース等のセルロースエステル系樹脂である。
複屈折性フィルムを形成する熱可塑性樹脂としては、第2熱可塑性樹脂フィルム20について記述したものを使用することができる。
偏光板に含まれ得る他の光学機能性フィルム(光学部材)の例は、集光板、輝度向上フィルム、反射層(反射フィルム)、半透過反射層(半透過反射フィルム)、光拡散層(光拡散フィルム)等である。これらは一般的に、偏光板が液晶セルの背面側(バックライト側)に配置される偏光板である場合に設けられる。
〔5-2〕粘着剤層
本発明に係る偏光板は、これを液晶セル、有機EL素子等の画像表示素子、又は他の光学部材に貼合するための粘着剤層を含むことができる。粘着剤層は、図1に示される構成の偏光板においては偏光子30の外面(第1熱可塑性樹脂フィルム10側とは反対側の面)、図2に示される構成の偏光板においては第1熱可塑性樹脂フィルム10又は第2熱可塑性樹脂フィルム20の外面に積層することができる。
好ましい一実施形態に係る偏光板において粘着剤層は、第2熱可塑性樹脂フィルム20の外面、すなわち、偏光子30を基準に第1熱可塑性樹脂フィルム10側とは反対側の面に積層される。この実施形態において、偏光板が画像表示素子に貼合されるときには、偏光板は、第1熱可塑性樹脂フィルム10側が視認側となるように、その粘着剤層を介して画像表示素子に貼合される。
粘着剤層に用いられる粘着剤としては、(メタ)アクリル系樹脂や、シリコーン系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリエーテル系樹脂等をベースポリマーとするものを用いることができる。中でも、透明性、粘着力、信頼性、耐候性、耐熱性、リワーク性等の観点から、(メタ)アクリル系粘着剤が好ましい。
粘着剤層の厚みは、その接着力等に応じて決定されるが、1μm以上50μm以下の範囲が適当であり、好ましくは2μm以上40μm以下である。
偏光板は、粘着剤層の外面に積層されるセパレートフィルムを含み得る。セパレートフィルムは、ポリエチレン等のポリエチレン系樹脂、ポリプロピレン等のポリプロピレン系樹脂、ポリエチレンテレフタレート等のポリエステル系樹脂等からなるフィルムであることができる。中でも、ポリエチレンテレフタレートの延伸フィルムが好ましい。
粘着剤層は、必要に応じて、ガラス繊維、ガラスビーズ、樹脂ビーズ、金属粉や他の無機粉末からなる充填剤、顔料、着色剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤等を含むことができる。
〔5-3〕プロテクトフィルム
本発明に係る偏光板は、その表面(熱可塑性樹脂フィルム表面や偏光子表面等)を保護するためのプロテクトフィルムを含むことができる。プロテクトフィルムは、例えば画像表示素子や他の光学部材に偏光板が貼合された後、それが有する粘着剤層ごと剥離除去される。
好ましい一実施形態において偏光板は、本発明に係る光学フィルムである第1熱可塑性樹脂フィルム10の表面上に積層される。
プロテクトフィルムは、例えば、基材フィルムとその上に積層される粘着剤層とで構成される。粘着剤層については上述の記述が引用される。
基材フィルムを構成する樹脂は、例えば、ポリエチレンのようなポリエチレン系樹脂、ポリプロピレンのようなポリプロピレン系樹脂、ポリエチレンテレフタレートやポリエチレンナフタレートのようなポリエステル系樹脂、ポリカーボネート系樹脂等の熱可塑性樹脂であることができる。好ましくは、ポリエチレンテレフタレート等のポリエステル系樹脂である。
以下、実施例を示して本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はこれらの例によって限定されるものではない。例中、含有量ないし使用量を表す%及び部は、特記ない限り、質量基準である。フィルム及び接着剤層(硬化層)の厚みは、(株)ニコン製のデジタルマイクロメーター「MH-15M」を用いて測定した。
<実施例1>
(1)光学フィルムIの作製
下記原料を用意した。
・(メタ)アクリル樹脂(A):三連子表示のシンジオタクティシティ(rr)が76%であるメタクリル樹脂(メタクリル酸メチルの単独重合体)
・(メタ)アクリル樹脂(B-1):メタクリル酸メチル/アクリル酸メチル=97/3(質量比)の三連子表示のシンジオタクティシティ(rr)が48%であるラジカル共重合体
・エラストマー成分(C):三層構造からなる(メタ)アクリル系多層重合体である(メタ)アクリル系ゴム粒子(一層目(最内層):メタクリル酸メチルとアクリル酸メチルとメタクリル酸アリルとの共重合体(質量比93.8/6.0/0.2)/二層目:アクリル酸ブチルとスチレンとメタクリル酸アリルとの共重合体(質量比80.6/17.4/2.0)/三層目(最外層):アクリル酸メチルとアクリル酸エチルとの共重合体(質量比94/6))
(メタ)アクリル樹脂(A) 20部、(メタ)アクリル樹脂(B-1) 55部、及びエラストマー成分(C) 25部の混合物から、溶融押出により厚み50μmの未延伸の樹脂フィルム(樹脂層)を作製した。
以下の各成分をプロピレングリコールモノメチルエーテルに溶解し、紫外線硬化性樹脂組成物を得た。紫外線硬化性樹脂組成物中の樹脂固形分は50%である。
ペンタエリスリトールトリアクリレート 60部、
多官能ウレタン化アクリレート(ヘキサメチレンジイソシアネートとペンタエリスリトールトリアクリレートとの反応生成物) 40部
上記の紫外線硬化性樹脂組成物に対し、その樹脂固形分100部あたり、光ラジカル重合開始剤として“Omnirad 184”(IGM Resins B.V.社製)を固形分量で2.5部及び“Omnirad 819”(IGM Resins B.V.社製)を固形分量で1部添加して混合した後、バーコーターを用いて、上記樹脂フィルムの片面に塗布し、80℃で3分間乾燥させた。乾燥させた後の塗布層を、フュージョン社製の“Hバルブ”ランを光源として、積算光量200mJ/cmで紫外線を照射し、樹脂層の表面にハードコート層が形成された光学フィルムIを作製した。ハードコート層単膜の膜厚は5μmであった。
(2)偏光板の作製
光学フィルムIの表面(ハードコート層とは反対側の表面)にコロナ処理を施し、そのコロナ処理面に、接着剤塗工装置を用いて硬化性接着剤組成物Aを塗工した。得られた塗工層と厚み23μmのポリビニルアルコール-ヨウ素系偏光子とをニップロールを用いて積層し、光学フィルムI付偏光子を得た。光学フィルムI付偏光子において、光学フィルムIの機械流れ方向(MD方向)と偏光子の吸収軸とは平行である。
次いで、環状ポリオレフィン系樹脂からなる厚み50μmの位相差フィルム〔日本ゼオン(株)製の商品名「ZEONOR」〕の表面にコロナ処理を施し、そのコロナ処理面に、硬化性接着剤組成物Bを接着剤塗工装置を用いて塗工した。得られた塗工層と光学フィルムI付偏光子の偏光子面とをニップロールを用いて積層して積層体を得た。該積層体において、位相差フィルムの機械流れ方向(MD方向)と偏光子の吸収軸とは平行である。
この積層体における位相差フィルム側から、総積算光量(波長320~400nmの波長領域における光照射強度の積算量)が約200mJ/cm(測定器:FusionUV社製UV Power PuckIIによる測定値)の紫外線(UVB)を照射することにより硬化性接着剤組成物Bの層及び硬化性接着剤組成物Aの層を硬化させて、偏光板を作製した。なお、硬化性接着剤組成物Aの硬化層の厚みは約3μmであり、硬化性接着剤組成物Bの硬化層の厚みは約3μmであった。
硬化性接着剤組成物Aは、3’,4’-エポキシシクロヘキシルメチル 3,4-エポキシシクロヘキサンカルボキシレート(株式会社ダイセル製の商品名「セロキサイド2021P」)20部、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル(ナガセケムテックス(株)製、商品名「EX-211L」)70部、4-ヒドロキシブチルビニルエーテル(日本カーバイド製、商品名「HBVE」)2部、メタクリル酸メチル-メタクリル酸グリジジルエーテル共重合体(カチオン重合性ポリマー)(日油製、商品名「マープルーフG-01100」)8部、光重合開始剤(サンアプロ株式会社製の商品名「CPI-100P」)の固形分2.25部を混合、脱泡して調製した。
硬化性接着剤組成物Bは、3’,4’-エポキシシクロヘキシルメチル 3,4-エポキシシクロヘキサンカルボキシレート(株式会社ダイセル製の商品名「セロキサイド2021P」)100部に対して、1,4-ブタンジオールジグリシジルエーテル(ナガセケムテックス株式会社製の商品名「EX-214L」)25部、及び、光重合開始剤(サンアプロ株式会社製の商品名「CPI-100P」)の固形分2.8部を混合、脱泡して調製した。
<実施例2>
(1)光学フィルムIIの作製
(メタ)アクリル樹脂(A) 21部、(メタ)アクリル樹脂(B-1) 59部、及びエラストマー成分(C) 20部の混合物から、溶融押出により厚み50μmの未延伸の樹脂フィルム(樹脂層)を作製した。(メタ)アクリル樹脂(A)、(メタ)アクリル樹脂(B-1)及びエラストマー成分(C)としては、実施例1と同じものを用いた。この樹脂フィルムを用いたこと以外は実施例1と同様にしてハードコート層を形成して、光学フィルムIIを作製した。
(2)偏光板の作製
光学フィルムIの代わりに光学フィルムIIを用いたこと以外は実施例1と同様にして偏光板を作製した。
<比較例1>
(1)光学フィルムIIIの作製
(メタ)アクリル樹脂(A) 75部及びエラストマー成分(C) 25部の混合物から、溶融押出により厚み50μmの未延伸の樹脂フィルム(樹脂層)を作製した。(メタ)アクリル樹脂(A)及びエラストマー成分(C)としては、実施例1と同じものを用いた。この樹脂フィルムを用いたこと以外は実施例1と同様にしてハードコート層を形成して、光学フィルムIIIを作製した。
(2)偏光板の作製
光学フィルムIの代わりに光学フィルムIIIを用いたこと以外は実施例1と同様にして偏光板を作製した。
<実施例3>
(1)光学フィルムIVの作製
下記原料を用意した。
・(メタ)アクリル樹脂(B-2):メタクリル酸メチル/アクリル酸メチル=98.6/1.4(質量比)の三連子表示のシンジオタクティシティ(rr)が51%であるラジカル共重合体
(メタ)アクリル樹脂(A) 12部、(メタ)アクリル樹脂(B-2) 68部、及びエラストマー成分(C) 20部の混合物から、溶融押出により厚み60μmの未延伸の樹脂フィルム(樹脂層)を作製した。(メタ)アクリル樹脂(A)及びエラストマー成分(C)としては、実施例1と同じものを用いた。この樹脂フィルムを用いたこと以外は実施例1と同様にしてハードコート層を形成して、光学フィルムIVを作製した。
(2)偏光板の作製
光学フィルムIの代わりに光学フィルムIVを用いたこと以外は実施例1と同様にして偏光板を作製した。
<実施例4>
(1)光学フィルムVの作製
(メタ)アクリル樹脂(A) 7.5部、(メタ)アクリル樹脂(B-2) 67.5部、及びエラストマー成分(C) 25部の混合物から、溶融押出により厚み60μmの未延伸の樹脂フィルム(樹脂層)を作製した。(メタ)アクリル樹脂(A)及びエラストマー成分(C)としては、実施例1と同じものを用いた。この樹脂フィルムを用いたこと以外は実施例1と同様にしてハードコート層を形成して、光学フィルムVを作製した。
(2)偏光板の作製
光学フィルムIの代わりに光学フィルムVを用いたこと以外は実施例1と同様にして偏光板を作製した。
<実施例5>
(1)光学フィルムVIの作製
(メタ)アクリル樹脂(A) 22.5部、(メタ)アクリル樹脂(B-2) 52.5部、及びエラストマー成分(C) 25部の混合物から、溶融押出により厚み60μmの未延伸の樹脂フィルム(樹脂層)を作製した。(メタ)アクリル樹脂(A)及びエラストマー成分(C)としては、実施例1と同じものを用いた。この樹脂フィルムを用いたこと以外は実施例1と同様にしてハードコート層を形成して、光学フィルムVIを作製した。
(2)偏光板の作製
光学フィルムIの代わりに光学フィルムVIを用いたこと以外は実施例1と同様にして偏光板を作製した。
<実施例6>
(1)光学フィルムVIIの作製
(メタ)アクリル樹脂(A) 14部、(メタ)アクリル樹脂(B-2) 56部、及びエラストマー成分(C) 30部の混合物から、溶融押出により厚み60μmの未延伸の樹脂フィルム(樹脂層)を作製した。(メタ)アクリル樹脂(A)及びエラストマー成分(C)としては、実施例1と同じものを用いた。この樹脂フィルムを用いたこと以外は実施例1と同様にしてハードコート層を形成して、光学フィルムVIIを作製した。
(2)偏光板の作製
光学フィルムIの代わりに光学フィルムVIIを用いたこと以外は実施例1と同様にして偏光板を作製した。
<測定及び評価>
(1)光学フィルムの引張弾性率の測定
(1-1)23℃でのMD方向の引張弾性率の測定
上記で得られた光学フィルムから長さ100mm×幅10mmの長方形の試験片を切り出した。該試験片の長さ方向は、光学フィルムのMD方向と平行であり、作製した偏光板が有する偏光子の吸収軸と平行である。該試験片の幅方向は、光学フィルムのTD方向(MD方向と直交する方向)と平行であり、作製した偏光板が有する偏光子の吸収軸と直交する方向である。次いで、引張試験機〔株式会社島津製作所製 オートグラフ AG-1S試験機〕の上下つかみ具で、つかみ具の間隔が5cmとなるように上記試験片の長さ方向(光学フィルムのMD方向)両端部を挟み、23℃の環境下、引張速度50mm/分で試験片を長さ方向(光学フィルムのMD方向)に引っ張り、得られる応力-ひずみ曲線における初期の直線の傾きから、23℃での光学フィルムのMD方向の弾性率(引張弾性率)〔MPa〕を算出した。
(1-2)23℃でのTD方向の引張弾性率の測定
上記で得られた光学フィルムから長さ100mm×幅10mmの長方形の試験片を切り出した。該試験片の長さ方向は、光学フィルムのTD方向と平行であり、作製した偏光板が有する偏光子の吸収軸と直交する方向である。該試験片の幅方向は、光学フィルムのMD方向と平行であり、作製した偏光板が有する偏光子の吸収軸と平行である。次いで、引張試験機〔株式会社島津製作所製 オートグラフ AG-1S試験機〕の上下つかみ具で、つかみ具の間隔が5cmとなるように上記試験片の長さ方向(光学フィルムのTD方向)両端部を挟み、23℃の環境下、引張速度50mm/分で試験片を長さ方向(光学フィルムのTD方向)に引っ張り、得られる応力-ひずみ曲線における初期の直線の傾きから、23℃での光学フィルムのTD方向の弾性率(引張弾性率)〔MPa〕を算出した。
(1-3)80℃での引張弾性率の測定
80℃の環境下で測定を行ったこと以外は上記(1-1)及び(1-2)と同様にして、80℃でのMD方向の引張弾性率及び80℃でのTD方向の引張弾性率を測定した。
各温度でのMD方向の引張弾性率を表1の「MD」の欄に、TD方向の引張弾性率を表1の「TD」の欄に示す。また、TD方向の引張弾性率をMD方向の引張弾性率で除した値を表1の「TD/MD」の欄に示す。
(2)光学フィルムのシャルピー衝撃強度の測定
上記で得られた光学フィルムから長さ100mm×幅10mmの長方形の試験片を切り出した。得られた試験片を用いて、ISO179-1、JIS K7111-1に準拠し、ハンマー1J(回転モーメント:0.540116N・m)を採用して、温度23℃、相対湿度50%RHの環境下でシャルピー衝撃試験を実施した。吸収エネルギー(kJ/m)は、10回測定してその平均値を採用した。結果を表1に示す。
(3)光学フィルムの鉛筆硬度の測定
JIS K5600-5-4に準じて、安田精機製作所製のNo553-M1電動鉛筆ひっかき硬度試験機を用いて測定を行った。まず、ハードコート層が上を向くように光学フィルムをガラス板上にテープで固定し、鉛筆を45度となるようにセットし、500gの荷重をかけサンプル表面(ハードコート層表面)を引っかいた。同じ硬度の鉛筆を用いて、5回試験を行った。また、鉛筆の硬度をF~2Hまで変えて、同様の引っかき試験を行った。表面を引っかいたフィルムを黒板に載せ、蛍光灯反射でフィルムの表面上の傷つきの有無を観察した。5回中4回以上で傷つきが生じていない最大の鉛筆硬度を、そのフィルムの鉛筆硬度とした。結果を表1に示す。
(4)密着性の評価
(4-1)初期の密着性
得られた偏光板の光学フィルム側(位相差フィルムとは反対側)に粘着剤層を形成した。得られた粘着剤層付偏光板を長さ(偏光子の吸収軸方向と平行)200mm×幅25mmの大きさに裁断し、粘着剤層をガラス板に貼合して積層体を得た。温度23℃、相対湿度50%RHの環境下に24時間置いた。その後、得られた積層体の偏光子と光学フィルムとの間にカッターの刃を入れ、長さ方向に端から30mm剥がして、その剥がした部分を試験機のつかみ部でつかみ、つかみ下部はガラス板をつかんだ。この状態の試験片について、温度23℃及び相対湿度55%の雰囲気中にて、JIS K 6854-2:1999「接着剤-はく離接着強さ試験方法-第2部:180度はく離」に準じて、つかみ移動速度300mm/分で剥離試験を行い、つかみ部の30mmを除く60mmの長さにわたる平均剥離力(単位:N/25mm)を求め、これを、偏光子と光学フィルムとの間の剥離強さとした。結果を表1に示す。
(4-2)高温高湿環境暴露後の密着性
得られた偏光板の光学フィルム側(位相差フィルムとは反対側)に粘着剤層を形成した。得られた粘着剤層付偏光板を長さ(偏光子の吸収軸方向と平行)200mm×幅25mmの大きさに裁断し、粘着剤層をガラス板に貼合して積層体を得た。得られた積層体を温度80℃、相対湿度90%RHの高温高湿環境下に24時間置いた後、温度23℃、相対湿度50%RHの環境下に24時間置いた。その後、得られた積層体の偏光子と光学フィルムとの間にカッターの刃を入れ、長さ方向に端から30mm剥がして、その剥がした部分を試験機のつかみ部でつかみ、つかみ下部はガラス板をつかんだ。この状態の試験片について、温度23℃及び相対湿度55%の雰囲気中にて、JIS K 6854-2:1999「接着剤-はく離接着強さ試験方法-第2部:180度はく離」に準じて、つかみ移動速度300mm/分で剥離試験を行い、つかみ部の30mmを除く60mmの長さにわたる平均剥離力(単位:N/25mm)を求め、これを、偏光子と光学フィルムとの間の剥離強さとした。結果を表1に示す。
Figure 2022127590000002
10 第1熱可塑性樹脂フィルム、15 第1接着剤層、20 第2熱可塑性樹脂フィルム、25 第2接着剤層、30 偏光子。

Claims (6)

  1. (メタ)アクリル樹脂を含む樹脂層を備える光学フィルムであって、
    前記樹脂層は、23℃でのMD方向の引張弾性率をE23(MD)、23℃でのTD方向の引張弾性率をE23(TD)とするとき、下記式[1]:
    0.5≦E23(TD)/E23(MD)≦1.5 式[1]
    を満たし、
    前記樹脂層は、23℃でのシャルピー衝撃試験により測定される吸収エネルギーが140kJ/m以上である、光学フィルム。
  2. 前記樹脂層は、(メタ)アクリル樹脂(A)と、(メタ)アクリル樹脂(B)と、エラストマー成分(C)とを含み、
    前記(メタ)アクリル樹脂(A)は、シンジオタクティシティが前記(メタ)アクリル樹脂(B)よりも高い、請求項1に記載の光学フィルム。
  3. 前記エラストマー成分(C)がゴム粒子である、請求項2に記載の光学フィルム。
  4. 前記樹脂層上に積層される表面処理層をさらに備える、請求項1~3のいずれか1項に記載の光学フィルム。
  5. 偏光子用保護フィルムである、請求項1~4のいずれか1項に記載の光学フィルム。
  6. 偏光子、接着剤層及び請求項1~5のいずれか1項に記載の光学フィルムをこの順に含む偏光板。
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