TW202138521A - 附離型膜之黏著片及其製造方法 - Google Patents

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Abstract

附離型膜之黏著片(1)具備暫時黏於光硬化型黏著片(50)之第一主面之第一離型膜(10)、及暫時黏於黏著片之第二主面之第二離型膜(20)。黏著片包含光硬化型丙烯酸系聚合物及紫外線吸收劑。第一離型膜之第一離型層(15)為氟系離型層或縮合型矽酮離型層。附離型膜之黏著片例如藉由如下方式獲得，即，將包含丙烯酸系單體及/或丙烯酸系單體之部分聚合物、紫外線吸收劑、以及光聚合起始劑之光硬化性黏著劑組合物層狀地設置於第一離型膜與第二離型膜之間，自第一離型膜側照射光，而使光硬化性黏著劑組合物光硬化。

Description

附離型膜之黏著片及其製造方法
本發明係關於一種暫時黏有離型膜之黏著片及其製造方法。
於液晶顯示器或有機EL(Electroluminescence，電致發光)顯示器等顯示裝置或觸控面板等顯示器用輸入裝置中，為了貼合光學構件而使用透明黏著片。透明黏著片通常係以兩面附設有離型膜之附離型膜之黏著片之形式提供。使用黏著片時，首先剝離其中一片離型膜(輕剝離膜)，使黏著片之其中一面露出，並與第一被黏著體貼合，再剝離另一片離型膜(重剝離膜)，使黏著片之另一面與第二被黏著體貼合。
自抑制元件因紫外線而劣化等方面考慮，有時對用於顯示裝置或輸入裝置等之光學構件要求紫外線截止性。例如，於有機EL顯示器中，構成發光層等之有機分子會因紫外線而劣化，對顯示特性產生較大影響，因此對配置於元件之前面之光學構件要求較高之紫外線截止性。又，關於液晶顯示器或有機EL顯示器中所使用之偏光板，為了防止由紫外線所致之偏光元件劣化(例如碘之褪色)，而對配置於偏光元件之前面之光學構件要求紫外線截止性。
作為使黏著片具有紫外線截止性之方法，已知有向黏著劑組合物中添加紫外線吸收劑之方法。例如，於專利文獻1中記載有，將熱聚合型丙烯酸系黏著劑溶液中添加有紫外線吸收劑之黏著劑組合物塗佈成膜狀後，進行加熱乾燥，而獲得具有紫外線截止性之黏著片。於專利文獻2中記載有，於以2片離型膜夾著光硬化性丙烯酸系黏著劑組合物之狀態下進行光硬化，而獲得具有紫外線截止性之光硬化型黏著片，上述光硬化性丙烯酸系黏著劑組合物包含光硬化性丙烯酸系組合物、光聚合起始劑及紫外線吸收劑。 [先前技術文獻] [專利文獻]
[專利文獻1]日本專利特開2013-75978號公報 [專利文獻2]日本專利特開2019-112505號公報
[發明所欲解決之問題]
光硬化型黏著片通常無需溶劑，藉由在光硬化性黏著劑組合物之兩面附設有基材片之狀態下進行光硬化(光聚合)而獲得。因此，光硬化型黏著片具有容易增大厚度，且可提高平滑性之優點。
然而，亦如專利文獻2中記載，存在如下情形：若介隔離型膜對包含紫外線吸收劑之光硬化性黏著劑組合物照射紫外線而進行光硬化，則光照射面之離型膜與光硬化後之黏著片之剝離力會大幅提高，在與被黏著體貼合時難以將離型膜剝離。於專利文獻2中提出，藉由調整加成型矽酮離型層之厚度等，可降低離型膜與黏著片之剝離力，但充分地降低離型膜與光硬化後之黏著片之剝離力並不容易。
鑒於上述問題，本發明之目的在於提供一種具有紫外線截止性，且與離型膜之剝離性良好之附離型膜之黏著片。 [解決問題之技術手段]
本發明之附離型膜之黏著片具備：具有第一主面及第二主面之光硬化型黏著片、以及暫時黏於黏著片之第一主面之第一離型膜。第一離型膜於第一膜基材上具備第一離型層，第一離型層與黏著片相接。附離型膜之黏著片亦可具備暫時黏於黏著片之第二主面之第二離型膜。黏著片包含光硬化型丙烯酸系聚合物及紫外線吸收劑。
黏著片之第一主面係使光硬化性黏著劑組合物光硬化時之光照射面。即，藉由介隔第一離型膜對光硬化性黏著劑組合物進行光照射，而形成光硬化型黏著片。附設於對光硬化性黏著劑組合物之光照射面側的第一離型膜之第一離型層為氟系離型層或縮合型矽酮離型層。第二離型膜之第二離型層亦可為非氟系加成型矽酮離型層。
黏著片之波長380 nm之透光率較佳為50%以下。相對於丙烯酸系聚合物100重量份，黏著片可包含0.1～10重量份之紫外線吸收劑。黏著片之丙烯酸系聚合物可包含1分子中具有2個以上之聚合性官能基之多官能單體成分作為單體成分。
於上述第一離型膜之第一離型層與光硬化性黏著劑組合物層之第一主面相接之狀態下，自第一離型膜側對光硬化性黏著劑組合物進行光照射，藉此獲得附離型膜之黏著片。光硬化性黏著劑組合物包含丙烯酸系材料、紫外線吸收劑、及光聚合起始劑。作為光硬化性黏著劑組合物中所包含之丙烯酸系材料，可例舉丙烯酸系單體及其部分聚合物。丙烯酸系材料可包含丙烯酸系單體及丙烯酸系單體之部分聚合物兩者。
一實施方式中，自第一離型膜側對第一離型膜與第二離型膜之間夾著光硬化性黏著劑組合物層之積層體照射光，而使光硬化性黏著劑組合物光硬化，藉此獲得兩面暫時黏有離型膜之黏著片。於兩面暫時黏有離型膜之黏著片中，第一離型膜與黏著片之剝離力(剝離強度)可大於第二離型膜與黏著片之剝離力。 [發明之效果]
可見光透過率較高且具有紫外線截止性之黏著片適合作為要求紫外線截止性之顯示裝置或顯示器用輸入裝置用之光學黏著片使用。本發明之附離型膜之黏著片由於抑制了黏著片與第一離型膜之剝離力過度提高，故將離型膜自黏著片剝離及使黏著片與被黏著體貼合之作業性優異。
本發明之附離型膜之黏著片具備分別暫時黏於黏著片之兩面之離型膜。所謂「暫時黏」，意為可剝離地貼合之狀態。圖1係於黏著片50之兩面暫時黏有離型膜10、20之附離型膜之黏著片1的剖視圖。黏著片50係黏著劑形成為片狀者。黏著片50之全光線透過率較佳為85%以上，更佳為90%以上。黏著片之霧度較佳為2%以下，更佳為1%以下。全光線透過率及霧度係使用霧度計依據JIS K7136測定。
黏著片50係包含光硬化型丙烯酸系聚合物之丙烯酸系黏著劑。丙烯酸系黏著片包含光硬化型黏著劑，該光硬化型黏著劑藉由將包含丙烯酸系單體及/或丙烯酸系聚合物之部分聚合物(預聚物)、以及光聚合起始劑之光硬化性黏著劑組合物塗佈成層狀，並進行光硬化而獲得。本說明書中，「光硬化性(photocurable)」黏著劑係指包含含有乙烯基或(甲基)丙烯醯基等光聚合性官能基之化合物且能夠進行光硬化之黏著劑，「光硬化型(photocured)」黏著劑係指使光硬化性黏著劑光硬化後之黏著劑。再者，於使光硬化性黏著劑聚合後之黏著劑中，於光聚合性化合物之一部分未發生反應而殘存之情形時，存在黏著劑既為光硬化型(photocured)，又為光硬化性(photocurable)之情況。
[光硬化性黏著劑組合物] 光硬化性黏著劑組合物包含光聚合性丙烯酸系材料、紫外線吸收劑、及光聚合起始劑。
＜光聚合性丙烯酸系材料＞ 作為光硬化性黏著劑組合物中所包含之光聚合性丙烯酸系材料，可例舉丙烯酸系單體及其部分聚合物(預聚物)。
(單體成分) 作為丙烯酸系單體，適宜使用烷基之碳數為1～20之(甲基)丙烯酸烷基酯。(甲基)丙烯酸烷基酯之烷基可具有分枝。相對於丙烯酸系材料之單體成分總量，(甲基)丙烯酸烷基酯之含量較佳為40重量%以上，更佳為50重量%以上，進而較佳為60重量%以上。
除(甲基)丙烯酸烷基酯外，亦可含有含羥基單體或含氮單體等高極性單體作為共聚成分。藉由使丙烯酸系聚合物含有高極性單體單元，有黏著劑之凝集力提高而使黏著片對被黏著體之接著性提高，並且高溫高濕環境下之黏著劑之白濁得到抑制，黏著片之透明性提高的傾向。
作為含羥基單體，可例舉：(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羥基丙酯、(甲基)丙烯酸4-羥基丁酯、(甲基)丙烯酸6-羥基己酯、(甲基)丙烯酸8-羥基辛酯、(甲基)丙烯酸10-羥基癸酯、(甲基)丙烯酸12-羥基月桂酯或丙烯酸(4-羥甲基環己基)甲酯等。相對於單體成分總量，含羥基之單體之含量較佳為1～40重量%，更佳為3～30重量%，進而較佳為5～20重量%。
作為含氮單體，可例舉：N-乙烯基吡咯啶酮、甲基乙烯基吡咯啶酮、乙烯基吡啶、乙烯基哌啶酮、乙烯基嘧啶、乙烯基哌𠯤、乙烯基吡𠯤、乙烯基吡咯、乙烯基咪唑、乙烯基㗁唑、乙烯基𠰌啉、(甲基)丙烯醯𠰌啉、N-乙烯基羧醯胺類、N-乙烯基己內醯胺等乙烯基系單體；或丙烯腈、甲基丙烯腈等氰基丙烯酸酯系單體等。含氮單體較佳為具有包含氮原子之環狀結構者，其中，較佳為N-乙烯基吡咯啶酮等內醯胺系乙烯系單體。相對於單體成分總量，含氮單體之含量較佳為0.5～50重量%，更佳為1～40重量%，進而較佳為3～30重量%。
作為共聚單體成分，可包含：含羧基單體、含環狀醚基單體、矽烷系單體等上述單體以外之單體。
共聚單體成分可包含1分子中具有2個以上之聚合性官能基之多官能聚合性化合物。作為多官能聚合性化合物，可例舉：1分子中具有2個以上之C=C鍵之化合物；或1分子中具有1個C=C鍵及環氧基、氮丙啶基、㗁唑啉基、肼基、羥甲基等聚合性官能基之化合物等。其中，較佳為1分子中具有2個以上之C=C鍵之多官能聚合性化合物。多官能聚合性化合物可作為單體或低聚物存在於黏著劑組合物中，亦可與預聚物成分之羥基等官能基鍵結。
作為1分子中具有2個以上之C=C鍵之多官能聚合性化合物，可例舉：(聚)乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、(聚)丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、1,2-乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,12-十二烷二醇二(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、四羥甲基甲烷三(甲基)丙烯酸酯等多官能(甲基)丙烯酸酯(多元醇與(甲基)丙烯酸之酯化合物)。多官能(甲基)丙烯酸酯可為於環氧(甲基)丙烯酸酯、聚酯(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸胺基甲酸酯等聚合物鏈之末端具有(甲基)丙烯醯基者。
多官能單體之使用量因其分子量或官能基數等而異，相對於單體成分總量，較佳為5重量%以下，更佳為3重量%以下，進而較佳為2重量%以下。相對於單體成分總量，多官能單體之使用量可為0.001重量%以上，0.01重量%以上、或0.05重量%以上。
光硬化性黏著劑組合物中，上述單體成分可作為部分聚合物(預聚物)存在。預聚物係指使單體成分部分聚合而成者。藉由使單體成分作為預聚物存在，可將光硬化性黏著劑組合物之黏度調整至適合塗佈於支持體上之範圍。
預聚物例如可藉由使混合有單體成分與聚合起始劑之預聚物形成用組合物部分聚合而製備。預聚物形成用組合物可包含構成丙烯酸系聚合物之全部單體成分，亦可僅包含構成丙烯酸系聚合物之單體之一部分。於構成丙烯酸系聚合物之單體成分包含單官能單體及多官能單體之情形時，亦可向僅使單官能單體部分聚合而成之預聚物組合物中添加多官能單體而製備黏著劑組合物。藉由向僅使單官能單體部分聚合而成之預聚物組合物中添加多官能單體進行後聚合，可向聚合物中均勻地導入由多官能單體產生之交聯點。亦可使預聚物形成用組合物含有構成丙烯酸系聚合物之多官能單體成分之一部分，於使預聚物聚合後添加多官能單體成分之其餘部分，進行後聚合。
亦可利用2個階段以上或3個階段以上之聚合製備預聚物。例如，亦可於僅使單官能單體預聚合後，添加多官能單體進行部分聚合而製備預聚物組合物，再視需要進而添加單體成分等進行後聚合。
預聚物之聚合方法並無特別限定。自調整反應時間，使預聚物之分子量(聚合率)處於所期望之範圍內之方面考慮，較佳為利用紫外線等活性光線照射所進行之光聚合。於進行光聚合之情形時，較佳為預聚物形成用組合物包含光聚合起始劑。光聚合起始劑之具體例將於下文進行敍述。
除單體成分及聚合起始劑以外，預聚物形成用組合物還可視需要包含鏈轉移劑等。鏈轉移劑具有自成長聚合物鏈接收自由基使聚合物之伸長停止，並且已接收自由基之鏈轉移劑攻擊單體再次使聚合開始之作用。藉由使用鏈轉移劑，不降低反應系中之自由基濃度下，便可抑制分子量之過度之增大。作為鏈轉移劑，適宜使用α-硫代甘油、月桂硫醇、縮水甘油基硫醇、巰基乙酸、2-巰基乙醇、硫代乙醇酸、硫代乙醇酸2-乙基己酯、2,3-二巰基-1-丙醇等硫醇類。
預聚物之聚合率並無特別限定，要想具有適合塗佈於支持體上之黏度，較佳為3～50%，更佳為5～40%。預聚物之聚合率可藉由調整光聚合起始劑之種類或使用量、紫外線等活性光線之照射強度、照射時間等而調整至所期望之範圍。聚合率係根據於130℃下對預聚物組合物進行3小時加熱時之加熱(乾燥)前後之重量，藉由下述式算出。再者，於藉由溶液聚合進行部分聚合之情形時，將自預聚物組合物之總重量減去溶劑量所得者作為下述式中之加熱前重量，而算出聚合率。 聚合物之聚合率(%)＝100×(加熱後重量/加熱前重量)
＜光硬化性黏著劑組合物之製備＞ 藉由向上述光聚合性丙烯酸系材料(單體及/或其部分聚合物)中混合其餘部分之單體成分、紫外線吸收劑、光聚合起始劑、及其他添加劑等，而獲得光硬化性黏著劑組合物。光硬化性黏著劑組合物較佳為包含上述多官能單體作為其餘部分之單體成分。
＜紫外線吸收劑＞ 作為紫外線吸收劑，可例舉：苯并***系紫外線吸收劑、二苯甲酮系紫外線吸收劑、三𠯤紫外線吸收劑、 水楊酸酯系紫外線吸收劑、氰基丙烯酸酯系紫外線吸收劑等。要想容易獲得紫外線吸收性較高、與丙烯酸系聚合物之相溶性優異、且高透明性之丙烯酸系黏著劑，較佳為三𠯤系紫外線吸收劑及苯并***系紫外線吸收劑，其中，較佳為含有羥基之三𠯤系紫外線吸收劑、及1分子中具有1個苯并***骨架之苯并***系紫外線吸收劑。
可使用市售品作為紫外線吸收劑。作為三𠯤系紫外線吸收劑之市售品，可例舉：2-(4,6-雙(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三𠯤-2-基)-5-羥基苯基與[(烷氧基)甲基]環氧乙烷之反應產物(巴斯夫公司製造之「TINUVIN 400」)、2-(2,4-二羥基苯基)-4,6-雙-(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三𠯤與縮水甘油酸(2-乙基己基)酯之反應產物(巴斯夫公司製造之「TINUVIN 405」)、(2,4-雙[2-羥基-4-丁氧基苯基]-6-(2,4-二丁氧基苯基)-1,3,5-三𠯤(巴斯夫公司製造之「TINUVIN 460」)、2-(4,6-二苯基-1,3,5-三𠯤-2-基)-5-[(己基)氧基]-苯酚(巴斯夫公司製造之「TINUVIN 577」)、2-(2-羥基-4-[1-辛氧基羰基乙氧基]苯基)-4,6-雙(4-苯基苯基)-1,3,5-三𠯤(巴斯夫公司製造之「TINUVIN 479」)、2,4-雙-[{4-(4-乙基己基氧基)-4-羥基}-苯基]-6-(4-甲氧基苯基)-1,3,5-三𠯤(巴斯夫公司製造之「Tinosorb S」)、2-(4,6-二苯基-1,3,5-三𠯤-2-基)-5-[2-(2-乙基己醯氧基)乙氧基]-苯酚(ADEKA製造之「ADK STAB LA-46」)等。
作為苯并***系紫外線吸收劑之市售品，可例舉：2-(2H-苯并***-2-基)-6-(1-甲基-1-苯基乙基)-4-(1,1,3,3-四甲基丁基)苯酚(巴斯夫公司製造之「TINUVIN 928」)、2-(2-羥基-5-第三丁基苯基)-2H-苯并***(巴斯夫公司製造之「TINUVIN PS」)、2-(2H-苯并***-2-基)-4,6-雙(1-甲基-1-苯基乙基)苯酚(巴斯夫公司製造之「TINUVIN 900」)、2-(2H-苯并***-2-基)-6-(1-甲基-1-苯基乙基)-4-(1,1,3,3-四甲基丁基)苯酚(巴斯夫公司製造之「TINUVIN 928」)、2-(2H-苯并***-2-基)-6-十二烷基-4-甲基苯酚(巴斯夫公司製造之「TINUVIN 571」)、2-(2H-苯并***-2-基)-對甲酚(巴斯夫公司製造之「TINUVIN P」)、2-(2H-苯并***-2-基)-4-6-雙(1-甲基-1-苯基乙基)苯酚(巴斯夫公司製造之「TINUVIN 234」)、2-[5-氯(2H)-苯并***-2-基]-4-甲基-6-(第三丁基)苯酚(巴斯夫公司製造之「TINUVIN 326、」)、2-(2H-苯并***-2-基)-4,6-二第三戊基苯酚(巴斯夫公司製造之「TINUVIN 328」)、2-(2H-苯并***-2-基)-4-(1,1,3,3-四甲基丁基)苯酚(巴斯夫公司製造之「TINUVIN 329」)、苯丙酸與3-(2H-苯并***-2-基)-5-(1,1-二甲基乙基)-4-羥基(C7-9側鏈及直鏈烷基)之酯化合物(巴斯夫公司製造之「TINUVIN 384-2」)、3-(3-(2H-苯并***-2-基)-5-第三丁基-4-羥基苯基)丙酸甲酯與聚乙二醇之反應產物(巴斯夫公司製造之「TINUVIN 1130」)、3-(3-(2H-苯并***-2-基)-5-第三丁基-4-羥基苯基)丙酸甲酯與聚乙二醇300之反應產物(巴斯夫公司製造之「TINUVIN 213」)、2-[2-羥基-3-(3,4,5,6-四氫鄰苯二甲醯亞胺甲基)-5-甲基苯基]苯并***(住友化學製造之「Sumisorb250」)等。
相對於單體成分100重量份，光硬化性黏著劑組合物中之紫外線吸收劑之含量較佳為0.1～10重量份，更佳為0.3～7重量份，進而較佳為0.5～5重量份。藉由使紫外線吸收劑之含量處於上述範圍內，可抑制因紫外線吸收劑之滲出等導致之透明性之降低，並且提高黏著片之紫外線截止性。又，若紫外線吸收劑之含量處於上述範圍內，則可抑制黏著劑組合物之聚合速度之降低。
＜光聚合起始劑＞ 光硬化性黏著劑組合物含有光聚合起始劑。光聚合起始劑係藉由較波長450 nm更短之波長之可見光或紫外線產生自由基之光自由基產生劑。
若光硬化性黏著劑組合物中包含紫外線吸收劑，則用以進行光硬化之照射光之一部分會被紫外線吸收劑吸收。要想促進由光聚合起始劑之裂解所引起之自由基之生成，提高聚合速度，較佳為使用於紫外線吸收劑之吸收較小之波長區域具有感度之光聚合起始劑。具體而言，光聚合起始劑較佳為對長於波長380 nm之波長具有感度者，更佳為對長於400 nm之波長具有感度者。較佳為使用波長405 nm下之吸光係數為1×102 [mLg-1 cm-1 ]以上之光聚合起始劑。具有長波長之光感度之光聚合起始劑亦可對波長400 nm以下之光具有感度。
作為具有波長400 nm以上之光感度之光聚合起始劑之具體例，可例舉：2,4,6-三甲基苯甲醯基二苯基氧化膦(巴斯夫公司製造之「Lucirin TPO」)、2,4,6-三甲基苯甲醯基苯基乙氧基氧化膦(巴斯夫公司製造之「Lucirin TPO-L」)等醯基氧化膦類；2-苄基-2-二甲胺基-1-(4-𠰌啉基苯基)丁酮-1(巴斯夫公司製造之「Irgacure 369」)等胺基酮類；雙(2,4,6-三甲基苯甲醯基)-苯基氧化膦(巴斯夫公司製造之「Irgacure 819」)、2,2-二甲氧基-1,2-二苯基乙烷-1-酮(巴斯夫公司製造之「Irgacure 651」)、雙(2,6-二甲氧基苯甲醯基)-2,4,4-三甲基戊基氧化膦(巴斯夫公司製造之「CGI403」)等雙醯基氧化膦類等。
作為光聚合起始劑，可將具有長波長之光感度者與不具有長波長之光感度者(例如波長405 nm下之吸光係數未達1×102 [mLg-1 cm-1 ]者)倂用。
作為不具有長波長之光感度之光聚合起始劑，可例舉：安息香醚系光聚合起始劑、苯乙酮系光聚合起始劑、α-酮醇系光聚合起始劑、光活性肟系光聚合起始劑、安息香系光聚合起始劑、苯偶醯系光聚合起始劑、二苯甲酮系光聚合起始劑、縮酮系光聚合起始劑、9-氧硫𠮿
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系光聚合起始劑、醯基氧化膦系光聚合起始劑、二茂鈦系光聚合起始劑等。
相對於構成丙烯酸系聚合物之單體成分及預聚物成分之合計100重量份，光硬化性黏著劑組合物中之光聚合起始劑之含量較佳為0.02～10重量份，更佳為0.05～5重量份。若光聚合起始劑過少則有聚合率變得不足之情形，若光聚合起始劑過多，則有聚合物之分子量較低，黏著劑之接著力變得不足之情形。
如上所述，於預聚物之製備(部分聚合)中亦可使用光聚合起始劑。用於部分聚合之光聚合起始劑可與添加至光硬化性黏著劑組合物中之光聚合起始劑相同，亦可不同。於預聚物形成用組合物中不含紫外線吸收劑，而於部分聚合後添加紫外線吸收劑之情形時，用於部分聚合之光聚合起始劑可不具有長波長之光感度。可將用於部分聚合之光聚合起始劑之未反應物直接作為光聚合性黏著劑組合物中之光聚合起始劑使用。
自照射光之利用效率等方面考慮，較佳為預聚物形成用組合物中不含紫外線吸收劑，而向部分聚合後之預聚物組合物中添加紫外線吸收劑。例如，較佳為使用不具有長波長之光感度之光聚合起始劑作為先添加之聚合起始劑，進行部分聚合，向部分聚合後之組合物中添加紫外線吸收劑及作為後添加聚合起始劑之具有長波長之光感度之光聚合起始劑，製備光硬化性黏著劑組合物，將光硬化性黏著劑組合物於基材上塗佈成層狀之後，再進行後聚合。
＜其他成分＞ 光硬化性黏著劑組合物中亦可包含鏈轉移劑。光硬化性黏著劑組合物中所包含之鏈轉移劑並無特別限定，例如，可使用上述鏈轉移劑。
為了調整黏著劑之接著力或調整黏度等，光硬化性黏著劑組合物亦可包含各種低聚物。作為低聚物，例如使用重量平均分子量約為1000～30000者。作為低聚物，就與丙烯酸系聚合物之相溶性優異而言，較佳為丙烯酸系低聚物。
除上述成分外，光硬化性黏著劑組合物中亦可包含矽烷偶合劑、交聯劑、黏著賦予劑、塑化劑、軟化劑等添加劑。又，黏著劑組合物可於不影響黏著劑之特性之範圍內包含劣化防止劑、填充劑、著色劑、抗氧化劑、界面活性劑、抗靜電劑等添加劑。
光硬化性黏著劑組合物較佳為具有適合塗佈於基材上之黏度(例如，5～100泊左右)。黏著劑組合物之黏度例如可藉由增黏性添加劑等各種聚合物或多官能單體等之添加、預聚物之聚合率等進行調整。光硬化性黏著劑組合物中，丙烯酸系單體成分(丙烯酸系單體及丙烯酸系單體之部分聚合物)之含量較佳為50重量%以上，更佳為70重量%以上，進而較佳為80重量%以上。
[黏著片之形成] 將光硬化性黏著劑組合物塗佈於支持體上，或者，於支持體與覆蓋片之間形成黏著劑組合物層，對黏著劑組合物照射活性能量線而進行光硬化，藉此獲得黏著片。作為黏著劑組合物之塗佈方法，可例舉：輥式塗佈、接觸輥式塗佈、凹版塗佈、反向塗佈、輥式刷塗、噴塗、浸漬輥塗佈、棒式塗佈、刮塗、氣刀塗佈、淋幕式塗佈、模唇塗佈、模嘴塗佈。
光硬化性黏著劑組合物之塗佈厚度(黏著片50之厚度)並無特別限定，例如為10～500 μm左右。要想提高黏著片之紫外線吸收性，黏著片之厚度較佳為50 μm以上。黏著片50於波長380 nm下之透光率較佳為50%以下，更佳為30%以下，進而較佳為10%以下，亦可為5%以下或3%以下。
藉由對支持基材上具備光硬化性丙烯酸系黏著劑組合物層之積層體照射紫外線及/或短波長可見光而進行光硬化，可獲得黏著片。於藉由對光硬化性黏著劑組合物層夾於支持基材與覆蓋片之間而成之積層體照射光而進行光硬化之情形時，可自支持基材側及覆蓋片側之任一側進行光照射，亦可自兩面進行光照射。如下文詳述，本發明中，使用具備特定之離型層15之離型膜10作為附設於黏著片之光照射面側之支持基材或覆蓋片。
要想提高硬化速度，光照射強度較佳為5 mW/cm2 以上。要想充分地提高光硬化後之丙烯酸系聚合物之分子量，確保高溫下之保持力，光照射強度較佳為20 mW/cm2 以下。
照射光之累計光量較佳為100～5000 mJ/cm2 左右。作為用以進行光照射之光源，只要可照射黏著劑組合物中所包含之光聚合起始劑具有感度之波長範圍之光，則無特別限定，較佳為使用LED光源、高壓水銀燈、超高壓水銀燈、金屬鹵素燈、氙氣燈等。
對包含紫外線吸收劑之光硬化性黏著劑組合物所照射之紫外光大多被紫外線吸收劑吸收。要想抑制因溫度提高所導致之低分子量化，以及提高照射光之利用效率及硬化速度，較佳為照射紫外線吸收劑之光吸收較小之波長區域之光。較佳為使用LED光源，其原因在於來自光源之散熱較少，且可照射波長寬度較小之光。於使用LED光源之情形時，發光峰波長較佳為350 nm以上，亦可為360 nm以上、380 nm以上或400 nm以上。
光硬化後之黏著片之單體成分之最終聚合率較佳為90%以上，更佳為95%以上，進而較佳為98%以上。黏著片之凝膠分率較佳為50%以上，更佳為75%以上，進而較佳為85%以上。
[離型膜] 作為用以塗佈黏著劑組合物之支持基材、及附設於黏著劑組合物之塗佈層表面之覆蓋片，使用在與黏著劑組合物之塗佈層(黏著片)之接觸面具備離型層之離型膜。本發明中，於在光硬化性黏著劑組合物層55之第一主面(光照射面側)附設有具備特定第一離型層15之離型膜(第一離型膜)10之狀態下進行光硬化。於光硬化性黏著劑組合物層55之第二主面附設有具備第二離型層25之離型膜(第二離型膜)20。
＜膜基材＞ 作為離型膜10、20之膜基材11、21，使用具有透明性之各種樹脂膜。作為樹脂材料，可例舉：聚對苯二甲酸乙二酯、聚萘二甲酸乙二酯等聚酯系樹脂、乙酸酯系樹脂、聚醚碸系樹脂、聚碳酸酯系樹脂、聚醯胺系樹脂、聚醯亞胺系樹脂、聚烯烴系樹脂、(甲基)丙烯酸系樹脂、聚氯乙烯系樹脂、聚偏二氯乙烯系樹脂、聚苯乙烯系樹脂、聚乙烯醇系樹脂、聚芳酯系樹脂、聚苯硫醚系樹脂等。其中，特佳為聚對苯二甲酸乙二酯等聚酯系樹脂。膜基材11、21之厚度較佳為10～200 μm，更佳為25～150 μm。
＜離型層＞ 作為離型層15、25之材料，可例舉矽酮系樹脂、長鏈烷基系樹脂、脂肪醯胺樹脂等。該等樹脂可於聚合物之側鏈包含氟原子。例如，矽酮系樹脂可為側鏈包含氟原子之氟化矽酮樹脂。
用於形成矽酮系離型層之矽酮系離型劑，根據其主成分之聚有機矽氧烷之硬化反應(交聯反應)之形式，大致分為縮合型矽酮系離型劑及加成型矽酮系離型劑。
於加成型矽酮系離型層之形成中，使用藉由加成反應而硬化之類型之矽酮系樹脂組合物。藉由加成反應而硬化之類型之矽酮系樹脂組合物較佳為包含具有乙烯基或己烯基等烯基之聚有機矽氧烷樹脂、及具有氫矽烷基(SiH)之聚有機矽氧烷化合物(交聯劑)，進而包含硬化觸媒(矽氫化觸媒)。該矽酮系樹脂組合物藉由加熱，利用聚有機矽氧烷樹脂之烯基與交聯劑之氫矽烷基之反應(矽氫化反應)形成剝離性覆膜(離型層)。
作為聚有機矽氧烷，可例舉：聚二甲基矽氧烷、聚二乙基矽氧烷、聚甲基乙基矽氧烷等聚烷基烷基矽氧烷；聚烷基芳基矽氧烷；聚(二甲基矽氧烷-二乙基矽氧烷等。其中，較佳為聚二甲基矽氧烷。聚有機矽氧烷亦可為1個Si原子鍵結有複數種有機基者。
交聯劑係具有氫矽烷基之聚有機矽氧烷，較佳為1分子中具有2個以上具有Si-H鍵之矽原子者。作為具有氫矽烷基之聚有機矽氧烷，較佳為聚甲基氫矽氧烷或聚(二甲基矽氧烷-甲基氫矽氧烷)、氫矽烷基封端之聚二甲基矽氧烷等。
亦可使用預先混合有具有烯基之聚有機矽氧烷樹脂與具有氫矽烷基之聚有機矽氧烷化合物之市售品。作為包含具有烯基之聚有機矽氧烷樹脂與具有氫矽烷基之聚有機矽氧烷化合物之市售品，可例舉：信越化學工業製造之「KS-847」及「X-62-2829」、以及東麗道康寧公司製造之「SRX211」、「LTC761」及「LTC300B」等。
作為加成反應(矽氫化反應)之觸媒，較佳為鉑系觸媒。作為鉑系觸媒，可例舉氯鉑酸、鉑之烯烴錯合物、氯鉑酸之烯烴錯合物等。
於縮合型矽酮系離型層之形成中，使用藉由縮合反應而硬化之類型之矽酮系樹脂組合物。作為藉由縮合反應而硬化之類型之矽酮系樹脂組合物，例如可例舉包含分子末端具有矽烷醇基之聚有機矽氧烷樹脂、聚甲基氫矽氧烷、纖維素衍生物、醇酸樹脂等，進而包含硬化觸媒者。
作為分子末端具有矽烷醇基之聚有機矽氧烷，較佳為導入甲基或乙基等烷基、苯基等作為側鏈之官能基(有機基)者。縮合型之矽酮系樹脂組合物可包含作為交聯劑發揮作用之含烷氧基之聚有機矽氧烷。
作為縮合反應之觸媒，較佳為有機錫觸媒。作為有機錫觸媒，可例舉：二月桂酸二丁基錫、二乙酸二丁基錫、二辛酸二丁基錫等。
於氟系離型層之形成中，使用包含氟系樹脂之樹脂組合物。氟樹脂於聚合物之側鏈部分包含氟原子，作為其具體例，可例舉：聚四氟乙烯等含氟烴樹脂、氟化矽酮樹脂等。自與黏著片之剝離性之方面考慮，較佳為氟化矽酮樹脂。
氟化矽酮樹脂可為硬化型亦可為非硬化型。硬化型氟化矽酮樹脂(硬化性氟化矽酮之硬化物)由於與膜基材之密接性較高且可形成牢固之膜，故較佳。作為硬化性氟化矽酮樹脂，較佳為加成型矽酮。例如，使用將上述加成型矽酮組合物中之聚有機矽氧烷之側鏈之烷基之一部分或全部取代為氟原子或氟烷基者。
作為硬化性氟化矽酮樹脂之市售品，可例舉：信越化學工業製造之「KP-911」及「X-70-201S」、以及東麗道康寧公司製造之「FS1265-300CS」、「FS1265-1000CS」、「FS1265-10000CS」、「BY24-900」、「BY24-903」「Syl-off 3062」及「Q2-7785」等。
用以形成離型層之組合物(離型劑組合物)除樹脂成分外，還可包含有機溶劑。作為有機溶劑，可例舉：環己烷、正己烷、正庚烷等烴系溶劑；甲苯、二甲苯等芳香族系溶劑；乙酸乙酯、乙酸甲酯等酯系溶劑；丙酮、甲基乙基酮等酮系溶劑；甲醇、乙醇、丁醇等醇系溶劑等。有機溶劑亦可為混合溶劑。
離型劑組合物可視需要包含：填充劑、抗靜電劑、抗氧化劑、塑化劑、著色劑等各種添加劑。
藉由將離型劑組合物塗佈於膜基材上，進行加熱乾燥及視需要進行硬化反應，而形成離型層。作為塗佈方法，可例舉：輥式塗佈、接觸輥式塗佈、凹版塗佈、反向塗佈、輥式刷塗、噴塗、浸漬輥塗佈、棒式塗佈、刮塗、氣刀塗佈、淋幕式塗佈、模唇塗佈、模嘴塗佈。作為加熱乾燥方法，可例舉熱風乾燥。熱風乾燥之條件因基材之耐熱性而異，通常於80～150℃左右之溫度下乾燥10秒～10分鐘左右。為了促進硬化反應等，亦可視需要將熱處理與紫外線照射等活性能量線照射倂用。
如上所述，於使光硬化性黏著劑組合物層55光硬化時，自第一離型膜10側照射光。第一離型膜10之第一離型層15較佳為氟系離型層或縮合型矽酮離型層。縮合型矽酮離型層之矽酮樹脂可為氟系亦可為非氟系。於第一離型層15為氟系離型層或縮合型矽酮離型層之情形時，相較於使用具備非氟系加成型矽酮離型層之離型膜之情形，有與光硬化型黏著片之剝離力變小之傾向。
第二離型膜20之第二離型層25並無特別限定，要想表現適度之剝離力，較佳為非氟系之加成型矽酮離型層。於光照射面之第一離型膜10(重剝離膜)之第一離型層15為氟系離型層或縮合型矽酮離型層，相反面之第二離型膜20(輕剝離膜)之第二離型層25為非氟系加成型矽酮離型層之情形時，可獲得如下附離型膜之黏著片，其第一離型膜10容易自光硬化型黏著劑層50剝離，且第一離型膜之剝離力與第二離型膜之剝離力之平衡較為適當。
[離型膜與黏著片之剝離性] 於黏著片之兩面暫時黏有離型膜之附離型膜之黏著片中，通常，黏著片與其中一個離型膜之剝離力相較於黏著片與另一離型膜之剝離力而言，相對較小。於使用黏著片時，自黏著片剝離低剝離力之離型膜(低剝離膜)，並進行與第一被黏著體之貼合，之後，將剝離力相對較大之離型膜(重剝離膜)剝離，進行與第二被黏著體之貼合。藉由使暫時黏於黏著片之正面及背面之離型膜具有不同之剝離力，在與第一被黏著體貼合時，可選擇性地剝離輕剝離膜，因此可提高貼合之作業性。
光硬化型黏著片中，由於光硬化前後之黏著劑之接著力不同，故考慮光硬化後之黏著片之接著特性，調整輕剝離膜及重剝離膜各者與黏著片之接著性(剝離性)。於黏著劑組合物不含紫外線吸收劑之情形時，其中一片離型膜與另一片離型膜之剝離力之大小關係於光硬化前後不會發生變化。相對於此，於光硬化性黏著劑組合物中包含紫外線吸收劑之情形時，有光照射面側之第一離型膜10之剝離力之增加量明顯大於配置於相反側之面之第二離型膜20之剝離力之增加量之傾向。
因此，於附離型膜之黏著片中，較佳為將光照射面之第一離型膜10設為重剝離膜，將相反面之第二離型膜20設為輕剝離膜。即，較佳為第一離型膜10與黏著片50之剝離力大於第二離型膜20與黏著片50之剝離力。
如上所述，對黏著劑組合物所進行之光照射可自支持基材側及覆蓋片側之任一側進行，亦可自兩面進行光照射。於自支持基材側進行光照射之情形時，作為黏著劑組合物所要塗佈之支持基材，使用具備上述第一離型層15之第一離型膜10即可。於自覆蓋片側進行光照射之情形時，作為附設於黏著劑組合物層55上之覆蓋片，使用具備上述第一離型層15之第一離型膜10即可。
於自兩面照射光之情形時，支持基材或覆蓋片之任一者使用上述第一離型膜即可。亦可支持基材及覆蓋片兩者均使用具備氟系離型層或縮合型矽酮離型層之離型膜。如日本專利特開2014-65754號公報所記載，於在使搬送方向反轉之折返之通過路線上進行搬送，對兩面進行光照射之情形時，較佳為對最先照射光之面使用上述離型膜。
若第一離型膜10(重剝離膜)與黏著片50之剝離力過大，則於黏著片50貼合於第一被黏著體上之狀態下自黏著片50之表面剝離第一離型膜10時，有時會產生黏著片之變形或白化、黏著片自被黏著體剝離等不良情況。光硬化後之黏著片50與第一離型膜10之剝離力(剝離強度)較佳為0.1～1 N/50 mm，更佳為0.2～0.8 N/50 mm，進而較佳為0.3～0.7 N/50 mm。離型膜與黏著片之剝離力係藉由拉伸速度：0.3 m/分鐘之180°剝離試驗所得之測定值。如上所述，於第一離型膜10之離型層15為氟系離型層或縮合型矽酮離型層之情形時，可抑制光硬化後之黏著片50與第一離型膜10之剝離力之過度升高。
於光硬化性黏著劑組合物中包含紫外線吸收劑之情形時，關於光照射面側之離型膜之剝離力提高之原因尚不明確，推測和離型層中之未反應之反應性官能基與黏著劑組合物中之化合物之反應有關。
如上所述，對包含紫外線吸收劑之光硬化性黏著劑組合物所照射之大部分紫外光被紫外線吸收劑吸收。若紫外線吸收劑吸收光，則光能會轉換為熱能，溫度會上升。尤其是於光照射面側之離型膜之離型層與黏著劑組合物層之界面附近，由於紫外線吸收劑之光吸收量較大，故溫度容易上升。若於光照射下溫度上升，則除光硬化反應外，熱硬化反應亦容易進行。因此，認為藉由離型層15中之未反應之熱反應性官能基與黏著劑組合物中之化合物之反應等，接著力(剝離力)提高。
如下述參考例所示，若將剝離力因黏著劑之光硬化而提高之離型膜自黏著片暫時剝離(將此時之剝離強度設為第一剝離強度F1)，將相同或同種離型膜再次貼合於黏著片，實施剝離試驗(將此時之剝離強度設為第二剝離強度F2)，則第二剝離強度F2小於第一剝離強度F1。根據上述情況，亦認為光硬化時之化學鍵之形成等係離型層與黏著劑層之接著力變大之原因。
認為構成縮合型矽酮離型層之縮合型矽酮樹脂由於烯基等熱反應性較高之官能基較少或者不存在，故即便是於光硬化時因紫外線吸收劑之光吸收導致溫度上升之情形時，亦難以產生黏著劑組合物層55中之化合物與離型層15中之官能基之反應，可抑制剝離力之過度提高。
認為構成氟系離型層之氟系樹脂由於表面自由能較小，故黏著劑組合物中之反應性較高之官能基與離型層之相互作用較小，難以產生於界面處之化學反應等，有助於抑制剝離力之提高。
如上所述，自光硬化型黏著片50剝離第一離型膜10時之第一剝離強度F1較佳為0.1～1 N/50 mm。自光硬化型黏著片50剝離第一離型膜10，再次貼合相同或同種離型膜進行剝離時之第二剝離強度F2較佳為小於F1。F1/F2較佳為3以下。F1/F2通常為0.5以上。F1/F2更佳為0.7～2.5，進而較佳為0.8～2.0。
[黏著片之用途] 上述光硬化型黏著片由於可見光透過率較高，且具有紫外線截止性，故適合作為要求紫外線截止性之顯示裝置或顯示器用輸入裝置用之光學黏著劑使用。作為顯示裝置，可例舉：液晶顯示裝置、有機EL(電致發光)顯示裝置、PDP(Plasma Display Panel，電漿顯示面板)、電子紙等。作為輸入裝置，可例舉觸控面板。又，上述光硬化型黏著片亦可用於顯示裝置與輸入裝置之貼合、與配置於顯示裝置或輸入裝置之表面之透明板之貼合等。
於使用兩面暫時黏有離型膜之附離型膜之黏著片時，首先剝離輕剝離膜(第二離型膜20)，使黏著片50之第二主面露出，再與第一被黏著體貼合。之後，剝離重剝離膜(第一離型膜10)，使黏著片50之第一主面露出，再與第二被黏著體貼合。亦可於剝離兩面之離型膜後與被黏著體貼合。於黏著片具有光硬化性之情形時，可對與被黏著體貼合後之黏著片進而進行光照射。藉由在與被黏著體貼合後進而使黏著片光硬化，能夠提高與被黏著體之接著可靠性。 [實施例]
以下以實施例及比較例為例，更詳細地對本發明進行說明，但本發明並不受該等實施例限定。
[黏著劑組合物之製備] 向包含丙烯酸2-乙基己酯(2EHA)：78重量份、N-乙烯基-2-吡咯啶酮(NVP)：18重量份、及丙烯酸2-羥基乙酯(HEA)：4重量份之單體混合物中，添加作為光聚合起始劑之1-羥基環己基苯基酮(巴斯夫公司製造之「Irgacure 184」)：0.035重量份、及2,2-二甲氧基-1,2-二苯基乙烷-1-酮(巴斯夫公司製造之「Irgacure 651」)：0.035重量份。對該組合物照射紫外線，進行預聚合直至在室溫下之黏度成為約20 Pa・s，獲得聚合率為約8%之預聚物。
向預聚物組合物100重量份中，分別添加：重量平均分子量12500之聚酯胺基甲酸酯二丙烯酸酯(根上工業製造之「Artresin UN-350」)：2重量份、丙烯酸低聚物：5重量份；紫外線吸收劑(巴斯夫公司製造之「Tinosorb S」)：0.70重量份；作為光聚合起始劑之巴斯夫公司製造之「Irgacure 184」：0.05重量份、巴斯夫公司製造之「Irgacure 651」：0.05重量份、及巴斯夫公司製造之「Irgacure 819」：0.40重量份；作為鏈轉移劑之α-甲基苯乙烯二聚物(日油公司製造之「Nofmer MSD」)：0.07重量份；以及作為矽烷偶合劑之信越化學製造之「KBM-403」：0.3重量份，之後，將該等均勻地混合，製備光硬化性黏著劑組合物。上述丙烯酸低聚物係使用以60：40之重量比具有甲基丙烯酸雙環戊酯與甲基丙烯酸甲酯(MMA)作為單體成分之重量平均分子量為5100之低聚物。
[離型膜A之製作] 藉由體積比1：1之甲苯與己烷之混合溶劑稀釋：包含具有己烯基之聚有機矽氧烷之非氟系加成型矽酮組合物(東麗道康寧公司製造之「LTC761」)：30重量份、矽酮分散液(東麗道康寧公司製造之「BY 24-850」)：0.9重量份、及矽酮硬化用鉑觸媒(東麗道康寧公司製造之「SRX 212」)：2重量份，製備離型劑溶液。將該溶液塗佈於厚度75 μm之雙軸延伸聚酯膜之一面，利用130℃之熱風乾燥機加熱1分鐘，製作於聚酯膜之一面具備非氟系加成型矽酮離型層之離型膜A。
[比較例1] 比較例1中，支持離型膜及覆蓋離型膜分別使用上述離型膜A。於支持離型膜之離型層形成面，以300 μm之厚度塗佈黏著劑組合物而形成塗佈層，於塗佈層之表面貼合覆蓋離型膜而獲得積層體。於該積層體，利用以燈正下方之照射面之照射強度成為5 mW/cm2 之方式調節位置之黑光燈，自覆蓋離型膜側照射紫外線而進行光硬化，獲得於光硬化型黏著劑層之兩面具有離型膜之黏著片。
[實施例1] 作為覆蓋離型膜，使用於聚酯膜之一面具備氟系加成型矽酮離型層之離型膜(Nippa公司製造之「FSC6」)來代替離型膜A。除此以外，藉由與比較例1相同之方式，獲得於光硬化型黏著劑層之兩面具有離型膜之黏著片。
[實施例2] 作為覆蓋離型膜，使用於聚酯膜之一面具備非氟系縮合型矽酮離型層之離型膜(Nippa公司製造之SR(S)」)來代替離型膜A。除此以外，藉由與比較例1相同之方式，獲得於光硬化型黏著劑層之兩面具有離型膜之黏著片。
[參考例1] 於比較例1及實施例1、2中，自相反側之面，即支持離型膜側進行紫外線照射，使塗佈層硬化，獲得於光硬化型黏著劑層之兩面具有離型膜之黏著片。
[剝離性評估] ＜離型膜之剝離強度＞ 將附離型膜之黏著片切成50 mm寬，於23℃之環境下，使用拉伸試驗機，以拉伸速度0.3 m/分鐘進行180°剝離試驗，測定自黏著片剝離覆蓋離型膜時之剝離強度。即，對於比較例1及實施例1、2之試樣，測定光照射面側之離型膜之剝離強度，對於參考例1，測定與光照射面為相反側之面之離型膜之剝離強度。
[評估結果] 將實施例及比較例之覆蓋離型膜之種類、及覆蓋離型膜之剝離強度之測定結果示於表1。
[表1]
   覆蓋離型膜離型層 覆蓋離型膜剝離強度(N/50 mm)
光照射面 與光照射面為相反側之面(參考例1)
比較例1 加成型矽酮 (非氟系) 1.61 0.31
實施例1 加成型矽酮 (氟系) 0.49 0.29
實施例2 縮合型矽酮 (非氟系) 0.40 0.29
於藉由自支持離型膜側進行光照射而進行黏著劑之光硬化之情形時(參考例1)，不論用何種離型膜，覆蓋離型膜之剝離強度均未發現明顯差異。於自覆蓋離型膜側進行光照射之情形時，比較例1中，剝離強度超過1 N/50 mm，發現剝離強度大幅增加。另一方面，於使用了氟系矽酮離型膜之實施例1、及使用了縮合型矽酮離型膜之實施例2中，相較於參考例1，剝離強度雖然增大，但剝離強度低於0.5 N/50 mm。
[參考例2] 自上述比較例1(使用非氟系加成型矽酮離型膜作為覆蓋離型膜之例)之附離型膜之黏著片，剝離支持離型膜(輕剝離膜)，將黏著片貼合於玻璃板。自該試樣剝離覆蓋離型膜(重剝離膜)，將同一種離型膜貼合於黏著片，利用手壓輥進行加壓。於離型膜切出寬度5 cm之切口，測定剝離強度，結果為0.20 N/50 mm。
根據比較例1與參考例1及參考例2之對比，認為比較例1中，藉由使黏著劑組合物硬化時之光照射，使離型層與黏著劑層之接著力提高之作用(例如，由離型劑之樹脂成分與黏著劑中之硬化成分等之反應導致之化學鍵之生成)較強，故剝離強度提高。
另一方面，認為實施例1及實施例2中，構成離型層之樹脂材料中硬化反應性之官能基之殘存量較少，進而，實施例1中因氟之導入而使離型層之表面自由能較小，故離型層與黏著劑層之間之化學鍵之生成等所導致之接著力提高作用較小，抑制剝離強度之過度提高。
1:附離型膜之黏著片 10:離型膜 11:膜基材 15:離型層 20:離型膜 21:膜基材 25:離型層 50:光硬化型黏著劑層 55:光硬化性黏著劑組合物層
圖1係表示附離型膜之黏著片之積層構成之剖視圖。
1:附離型膜之黏著片
10:離型膜
11:膜基材
15:離型層
20:離型膜
21:膜基材
25:離型層
50:光硬化型黏著劑層
55:光硬化性黏著劑組合物層

Claims (10)

  1. 一種附離型膜之黏著片，其具備：具有第一主面及第二主面之光硬化型黏著片；暫時黏於上述黏著片之第一主面之第一離型膜；及暫時黏於上述黏著片之第二主面之第二離型膜； 上述第一離型膜於第一膜基材上具備第一離型層； 上述第二離型膜於第二膜基材上具備第二離型層； 上述第一離型層及上述第二離型層分別與上述黏著片相接； 上述黏著片包含光硬化型丙烯酸系聚合物及紫外線吸收劑； 上述第一離型層為氟系離型層或縮合型矽酮離型層。
  2. 如請求項1之附離型膜之黏著片，其中藉由剝離速度0.3 m/分鐘之180°剝離試驗所求出之自上述黏著片剝離上述第一離型膜時之剝離強度為0.1～1 N/50 mm。
  3. 如請求項1或2之附離型膜之黏著片，其中第一剝離強度F1與第二剝離強度F2滿足F1/F2≦3， 上述第一剝離強度F1係自上述黏著片剝離上述第一離型膜時之剝離強度， 上述第二剝離強度F2係自上述黏著片剝離上述第一離型膜，並再次自上述第一離型膜之第一離型層與上述黏著片相接之方式貼合後的該試樣剝離上述第一離型膜時之剝離強度。
  4. 如請求項1或2之附離型膜之黏著片，其中上述第一離型膜之自上述黏著片剝離之剝離強度大於上述第二離型膜之自上述黏著片剝離之剝離強度。
  5. 如請求項1或2之附離型膜之黏著片，其中上述光硬化型丙烯酸系聚合物包含1分子中具有2個以上之聚合性官能基之多官能單體作為共聚單體成分。
  6. 如請求項1或2之附離型膜之黏著片，其中上述黏著片之波長380 nm之透光率為50%以下。
  7. 如請求項1或2之附離型膜之黏著片，其中相對於上述丙烯酸系聚合物100重量份，上述黏著片含有0.1～10重量份之上述紫外線吸收劑。
  8. 如請求項1或2之附離型膜之黏著片，其中上述第二離型層為非氟系加成型矽酮離型層。
  9. 一種附離型膜之黏著片之製造方法，該附離型膜之黏著片具備：具有第一主面及第二主面之光硬化型黏著片；暫時黏於上述黏著片之第一主面之第一離型膜；及暫時黏於上述黏著片之第二主面之第二離型膜；該附離型膜之黏著片之製造方法包括如下步驟： 將包含丙烯酸系單體及/或丙烯酸系單體之部分聚合物、紫外線吸收劑、以及光聚合起始劑之光硬化性黏著劑組合物層狀地設置於上述第一離型膜與上述第二離型膜之間，而形成積層體；及 自上述第一離型膜側對上述第一離型膜與上述第二離型膜之間之上述光硬化性黏著劑組合物照射光，而使光硬化性黏著劑組合物光硬化；且 上述第一離型膜在與膜基材上之上述光硬化性黏著劑組合物相接側之面具備第一離型層； 上述第二離型膜在與膜基材上之上述光硬化性黏著劑組合物相接側之面具備第二離型層； 上述第一離型層為氟系離型層或縮合型矽酮離型層。
  10. 如請求項9之附離型膜之黏著片之製造方法，其中上述第二離型層為非氟系加成型矽酮離型層。
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