TW202131999A - 用於轉化烷基芳香烴的催化劑及其製備方法 - Google Patents

用於轉化烷基芳香烴的催化劑及其製備方法 Download PDF

Info

Publication number
TW202131999A
TW202131999A TW109142911A TW109142911A TW202131999A TW 202131999 A TW202131999 A TW 202131999A TW 109142911 A TW109142911 A TW 109142911A TW 109142911 A TW109142911 A TW 109142911A TW 202131999 A TW202131999 A TW 202131999A
Authority
TW
Taiwan
Prior art keywords
weight
zeolite
metal
catalyst
mixed carrier
Prior art date
Application number
TW109142911A
Other languages
English (en)
Inventor
李相日
李知勳
千永恩
Original Assignee
南韓商Ｓｋ新技術股份有限公司
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 南韓商Ｓｋ新技術股份有限公司 filed Critical 南韓商Ｓｋ新技術股份有限公司
Publication of TW202131999A publication Critical patent/TW202131999A/zh

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/16—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
    • B01J23/24—Chromium, molybdenum or tungsten
    • B01J23/28—Molybdenum
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/38—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals
    • B01J23/54—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
    • B01J23/56—Platinum group metals
    • B01J23/62—Platinum group metals with gallium, indium, thallium, germanium, tin or lead
    • B01J23/622—Platinum group metals with gallium, indium, thallium, germanium, tin or lead with germanium, tin or lead
    • B01J23/626—Platinum group metals with gallium, indium, thallium, germanium, tin or lead with germanium, tin or lead with tin
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J27/00—Catalysts comprising the elements or compounds of halogens, sulfur, selenium, tellurium, phosphorus or nitrogen; Catalysts comprising carbon compounds
    • B01J27/02—Sulfur, selenium or tellurium; Compounds thereof
    • B01J27/04—Sulfides
    • B01J27/043—Sulfides with iron group metals or platinum group metals
    • B01J27/045—Platinum group metals
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J27/00—Catalysts comprising the elements or compounds of halogens, sulfur, selenium, tellurium, phosphorus or nitrogen; Catalysts comprising carbon compounds
    • B01J27/02—Sulfur, selenium or tellurium; Compounds thereof
    • B01J27/04—Sulfides
    • B01J27/047—Sulfides with chromium, molybdenum, tungsten or polonium
    • B01J27/051—Molybdenum
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
    • B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
    • B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
    • B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
    • B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
    • B01J29/18—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of the mordenite type
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
    • B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
    • B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
    • B01J29/18—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of the mordenite type
    • B01J29/20—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of the mordenite type containing iron group metals, noble metals or copper
    • B01J29/22—Noble metals
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
    • B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
    • B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
    • B01J29/18—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of the mordenite type
    • B01J29/26—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of the mordenite type containing arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
    • B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
    • B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
    • B01J29/40—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of the pentasil type, e.g. types ZSM-5, ZSM-8 or ZSM-11, as exemplified by patent documents US3702886, GB1334243 and US3709979, respectively
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
    • B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
    • B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
    • B01J29/40—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of the pentasil type, e.g. types ZSM-5, ZSM-8 or ZSM-11, as exemplified by patent documents US3702886, GB1334243 and US3709979, respectively
    • B01J29/42—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of the pentasil type, e.g. types ZSM-5, ZSM-8 or ZSM-11, as exemplified by patent documents US3702886, GB1334243 and US3709979, respectively containing iron group metals, noble metals or copper
    • B01J29/44—Noble metals
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
    • B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
    • B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
    • B01J29/40—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of the pentasil type, e.g. types ZSM-5, ZSM-8 or ZSM-11, as exemplified by patent documents US3702886, GB1334243 and US3709979, respectively
    • B01J29/48—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of the pentasil type, e.g. types ZSM-5, ZSM-8 or ZSM-11, as exemplified by patent documents US3702886, GB1334243 and US3709979, respectively containing arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
    • B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
    • B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
    • B01J29/70—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of types characterised by their specific structure not provided for in groups B01J29/08 - B01J29/65
    • B01J29/78—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of types characterised by their specific structure not provided for in groups B01J29/08 - B01J29/65 containing arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
    • B01J29/7869—MTW-type, e.g. ZSM-12, NU-13, TPZ-12 or Theta-3
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
    • B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
    • B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
    • B01J29/80—Mixtures of different zeolites
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
    • B01J37/0009—Use of binding agents; Moulding; Pressing; Powdering; Granulating; Addition of materials ameliorating the mechanical properties of the product catalyst
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
    • B01J37/02—Impregnation, coating or precipitation
    • B01J37/0201—Impregnation
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
    • B01J37/04—Mixing
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
    • B01J37/08—Heat treatment
    • B01J37/082—Decomposition and pyrolysis
    • B01J37/088—Decomposition of a metal salt
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
    • B01J37/16—Reducing
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
    • B01J37/20—Sulfiding
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2/00—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms
    • C07C2/54—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms by addition of unsaturated hydrocarbons to saturated hydrocarbons or to hydrocarbons containing a six-membered aromatic ring with no unsaturation outside the aromatic ring
    • C07C2/64—Addition to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
    • C07C2/66—Catalytic processes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C4/00—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a larger number of carbon atoms
    • C07C4/02—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a larger number of carbon atoms by cracking a single hydrocarbon or a mixture of individually defined hydrocarbons or a normally gaseous hydrocarbon fraction
    • C07C4/04—Thermal processes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C4/00—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a larger number of carbon atoms
    • C07C4/02—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a larger number of carbon atoms by cracking a single hydrocarbon or a mixture of individually defined hydrocarbons or a normally gaseous hydrocarbon fraction
    • C07C4/06—Catalytic processes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C4/00—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a larger number of carbon atoms
    • C07C4/08—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a larger number of carbon atoms by splitting-off an aliphatic or cycloaliphatic part from the molecule
    • C07C4/12—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a larger number of carbon atoms by splitting-off an aliphatic or cycloaliphatic part from the molecule from hydrocarbons containing a six-membered aromatic ring, e.g. propyltoluene to vinyltoluene
    • C07C4/14—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a larger number of carbon atoms by splitting-off an aliphatic or cycloaliphatic part from the molecule from hydrocarbons containing a six-membered aromatic ring, e.g. propyltoluene to vinyltoluene splitting taking place at an aromatic-aliphatic bond
    • C07C4/18—Catalytic processes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C5/00—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing the same number of carbon atoms
    • C07C5/22—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing the same number of carbon atoms by isomerisation
    • C07C5/27—Rearrangement of carbon atoms in the hydrocarbon skeleton
    • C07C5/2729—Changing the branching point of an open chain or the point of substitution on a ring
    • C07C5/2732—Catalytic processes
    • C07C5/274—Catalytic processes with inorganic acids; with salts or anhydrides of acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C6/00—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a different number of carbon atoms by redistribution reactions
    • C07C6/08—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a different number of carbon atoms by redistribution reactions by conversion at a saturated carbon-to-carbon bond
    • C07C6/12—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a different number of carbon atoms by redistribution reactions by conversion at a saturated carbon-to-carbon bond of exclusively hydrocarbons containing a six-membered aromatic ring
    • C07C6/123—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a different number of carbon atoms by redistribution reactions by conversion at a saturated carbon-to-carbon bond of exclusively hydrocarbons containing a six-membered aromatic ring of only one hydrocarbon
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C6/00—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a different number of carbon atoms by redistribution reactions
    • C07C6/08—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a different number of carbon atoms by redistribution reactions by conversion at a saturated carbon-to-carbon bond
    • C07C6/12—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a different number of carbon atoms by redistribution reactions by conversion at a saturated carbon-to-carbon bond of exclusively hydrocarbons containing a six-membered aromatic ring
    • C07C6/126—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a different number of carbon atoms by redistribution reactions by conversion at a saturated carbon-to-carbon bond of exclusively hydrocarbons containing a six-membered aromatic ring of more than one hydrocarbon
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G35/00—Reforming naphtha
    • C10G35/04—Catalytic reforming
    • C10G35/06—Catalytic reforming characterised by the catalyst used
    • C10G35/095—Catalytic reforming characterised by the catalyst used containing crystalline alumino-silicates, e.g. molecular sieves
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
    • B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
    • B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
    • B01J2029/062—Mixtures of different aluminosilicates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2523/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00
    • C07C2523/16—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00 of arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
    • C07C2523/24—Chromium, molybdenum or tungsten
    • C07C2523/28—Molybdenum
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2523/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00
    • C07C2523/16—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group C07C2521/00 of arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
    • C07C2523/32—Manganese, technetium or rhenium
    • C07C2523/36—Rhenium
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2527/00—Catalysts comprising the elements or compounds of halogens, sulfur, selenium, tellurium, phosphorus or nitrogen; Catalysts comprising carbon compounds
    • C07C2527/06—Halogens; Compounds thereof
    • C07C2527/08—Halides
    • C07C2527/10—Chlorides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2529/00—Catalysts comprising molecular sieves
    • C07C2529/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites, pillared clays
    • C07C2529/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
    • C07C2529/18—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of the mordenite type
    • C07C2529/20—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of the mordenite type containing iron group metals, noble metals or copper
    • C07C2529/22—Noble metals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2529/00—Catalysts comprising molecular sieves
    • C07C2529/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites, pillared clays
    • C07C2529/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
    • C07C2529/18—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of the mordenite type
    • C07C2529/26—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of the mordenite type containing arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2529/00—Catalysts comprising molecular sieves
    • C07C2529/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites, pillared clays
    • C07C2529/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
    • C07C2529/40—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of the pentasil type, e.g. types ZSM-5, ZSM-8 or ZSM-11
    • C07C2529/42—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of the pentasil type, e.g. types ZSM-5, ZSM-8 or ZSM-11 containing iron group metals, noble metals or copper
    • C07C2529/44—Noble metals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2529/00—Catalysts comprising molecular sieves
    • C07C2529/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites, pillared clays
    • C07C2529/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
    • C07C2529/40—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of the pentasil type, e.g. types ZSM-5, ZSM-8 or ZSM-11
    • C07C2529/48—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of the pentasil type, e.g. types ZSM-5, ZSM-8 or ZSM-11 containing arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2529/00—Catalysts comprising molecular sieves
    • C07C2529/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites, pillared clays
    • C07C2529/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
    • C07C2529/70—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of types characterised by their specific structure not provided for in groups C07C2529/08 - C07C2529/65
    • C07C2529/78—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of types characterised by their specific structure not provided for in groups C07C2529/08 - C07C2529/65 containing arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2529/00—Catalysts comprising molecular sieves
    • C07C2529/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites, pillared clays
    • C07C2529/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
    • C07C2529/80—Mixtures of different zeolites
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2531/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
    • C07C2531/16—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing coordination complexes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G2400/00—Products obtained by processes covered by groups C10G9/00 - C10G69/14
    • C10G2400/30—Aromatics
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
    • Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
    • Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Thermal Sciences (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Catalysts (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

本發明揭露一種雙官能催化劑及其製備方法，該雙官能催化劑適用於藉由對烷基芳香烴進行歧化／轉烷化／脫烷反應且同時抑制芳香烴損失，或者對C8芳香烴進行異構化反應且同時抑制二甲苯損失，而製備高價值芳香烴。

Description

用於轉化烷基芳香烴的催化劑及其製備方法
本發明係關於一種用於轉化芳香烴的催化劑及其製備方法。更具體而言，本發明係關於一種雙官能催化劑，該催化劑適用於藉由對烷基芳香烴進行歧化／轉烷化／脫烷反應且同時抑制芳香烴損失，或者對C8芳香烴進行異構化反應且同時抑制二甲苯損失，而製備高價值芳香烴；以及關於一種製備該催化劑的方法。
C8芳香烴，特別是混合二甲苯（或二甲苯異構物），在石油化學領域中佔基礎化學物質之進料來源中的很大一部分。混合二甲苯通常包含間二甲苯（m-二甲苯）、對二甲苯（p-二甲苯）、及鄰二甲苯（o-二甲苯）。其中，對二甲苯為合成對苯二甲酸的原材料，其中對苯二甲酸係用於製造合成織物纖維及樹脂的原材料，以及鄰二甲苯係作為製備鄰苯二甲酐的原材料。另一方面，間二甲苯係用於塑化劑、偶氮染料等。二甲苯異構物之間相似的沸點使得難以藉由典型蒸餾自混合二甲苯分離出特定之二甲苯。替代地，主要係使用吸附分離、結晶化、及異構化來分離及回收各別二甲苯。
大部分而言，商業化之混合二甲苯的製備係藉由從富含混合二甲苯之分餾物進行分離及回收或藉由反應合成來達成。
藉由分離製備混合二甲苯之代表為如下方法：藉由對經由石腦油之催化重組而獲得的重組油（reformate）進行蒸餾來分離混合二甲苯，以及如下方法：自石腦油熱裂解時所生成為副產物的熱解油分離混合二甲苯。然而，藉由催化重組或熱裂解獲得的富含混合二甲苯之分餾物並不以符合市場需求的合適之異構物比例構成。藉由反應合成來製備混合二甲苯通常伴隨芳香烴在催化劑存在下轉化為二甲苯的反應，其通常能夠進行甲苯的歧化反應、甲苯／C9芳香烴化合物的轉烷化反應、C9+烷基芳香烴化合物的脫烷反應、及／或由甲醇進行之甲苯的甲基化反應。
通常，為了自單環芳香烴或烷基芳香烴（如苯、甲苯、及／或C9+芳香烴） 製備高價值芳香烴（特別是C8芳香烴，更特別是二甲苯，最特別是對二甲苯），係牽涉到氫氣供應下的反應。
傳統上已知的轉烷化催化劑或C8異構化催化劑主要為氫化金屬被承載於沸石上之型式，例如，具有10員環的沸石（MFI型沸石）及／或具有12員環的沸石（MOR型沸石、β-沸石等），且為了以適用於商業化的成形材料之型式製備催化劑，係使用多孔無機氧化物之黏結劑，例如氧化鋁、氧化矽、氧化矽-氧化鋁、或磷酸鋁（例如，韓國專利公開第2008-46691號、美國專利第8,481,795號、美國專利公開第2012-0116139號）。
然而，由於對於改善高價值芳香烴產物之產率及降低其操作成本具有增加的需求，需要一種催化劑，其相較於傳統催化劑係具有優異之烷基芳香烴化合物的轉化活性，且能夠藉由抑制反應期間的芳香烴損失或二甲苯損失而增加高價值芳香烴產物的產率。
本發明之一方案旨在提供一種用於轉化芳香烴的催化劑及其製備方法，該催化劑能夠在歧化／轉烷化／脫烷反應中或在二甲苯異構化中提供有利的催化活性，且同時有效抑制芳香烴損失或二甲苯損失，其中歧化／轉烷化／脫烷反應係用於自芳香烴製備C8芳香烴（特別是二甲苯），二甲苯異構化係用於增加C8芳香烴中特定二甲苯異構物（如對二甲苯）之含量。
本發明另一方案旨在提供一種在C6、C7、及／或C9+芳香烴至C8芳香烴（特別是混合二甲苯）的轉化中或在C8芳香烴至對二甲苯的轉化中藉由使用具改善特性的催化劑以高產率製備目標產物的方法。
根據本發明之一方案，提供一種製備用於轉化芳香烴的催化劑的方法，該方法包含： a）在耐火無機氧化物黏結劑上承載具有氫化活性的第一金屬之前驅物，以製備經第一金屬前驅物承載的黏結劑； b）混合第一沸石及／或第二沸石與該經第一金屬前驅物承載的黏結劑，以製備成形催化劑體；以及 c）對該成形催化劑體進行鍛燒以形成催化劑，其中該第一金屬係承載於混合載體上，該混合載體含有該第一沸石及／或該第二沸石與該黏結劑， 其中該第一沸石具有5至300的氧化矽-氧化鋁比（SAR）及10員環孔洞結構，且該第二沸石具有5至300的氧化矽-氧化鋁比（SAR）及孔洞直徑為6至9 Å的12員環孔洞結構，以及 其中該第一金屬係選擇性地承載於該混合載體中之該耐火無機氧化物黏結劑上，基於該混合載體之重量，所承載之該第一金屬的量為0.01至5重量%。
根據一例示性實施態樣，該方法可更包含 d）對在混合載體上承載有第一金屬的催化劑進行還原處理或硫化處理。
根據一例示性實施態樣，步驟 a）可包含： 使含有第一金屬前驅物的溶液與耐火無機氧化物黏結劑接觸，以形成經第一金屬前驅物浸漬的耐火無機氧化物黏結劑；以及 乾燥該經第一金屬前驅物浸漬的耐火無機氧化物黏結劑。
根據一例示性實施態樣，耐火無機氧化物可為選自由以下所組成之群組之至少一者：氧化鋁、氧化矽、磷酸鋁、氧化鈦、氧化鋯、膨潤土（bentonite）、高嶺土、斜髮沸石（clinoptilolite）、及蒙脫石。
根據一例示性實施態樣，第一沸石可為選自由以下所組成之群組之至少一者：ZSM-5、ZSM-11、ZSM-23、ZSM-48、ZSM-57、EU-2、TNU-9、及MCM-22。
根據一例示性實施態樣，第二沸石可為選自由以下所組成之群組之至少一者：絲光沸石（mordenite，MOR）、β-沸石、ZSM-12、ZSM-10、及ZSM-18。
根據一例示性實施態樣，第一金屬可為選自由以下所組成之群組之至少一者：元素週期表第6、7、8、9、及10族元素。
根據一例示性實施態樣，第一金屬可為選自由以下所組成之群組之至少一者：鉑（Pt）、鎢（W）、錸（Re）、釕（Ru）、銥（Ir）、鎳（Ni）、鈀（Pd）、及鉬（Mo）。
根據一例示性實施態樣，第一金屬可為選自由以下所組成之群組之至少一者：鉑（Pt）、錸（Re）、及鉬（Mo）。
根據一例示性實施態樣，催化劑可更包含選自由錫（Sn）及鉛（Pb）所組成之群組之至少一第二金屬，該第二金屬係選擇性地承載於混合載體之耐火無機氧化物黏結劑上，基於該混合載體之重量，該第二金屬的量為0.01至5重量%。
根據一例示性實施態樣，第一金屬：第二金屬之原子比可為1：0.5至50。
根據本發明第二方案，提供一種用於轉化芳香烴的催化劑，該催化劑包含： （A）混合載體，包含：（i）第一沸石及／或第二沸石，該第一沸石具有5至300的氧化矽-氧化鋁比（SAR）及10員環孔洞結構，該第二沸石具有5至300的氧化矽-氧化鋁比（SAR）及孔洞直徑為6至9 Å的12員環孔洞結構；以及（ii）耐火無機氧化物黏結劑；以及 （B）第一金屬，其係選擇性地承載於該混合載體中之該耐火無機氧化物黏結劑上，且具有氫化活性； 其中該第一金屬係選自由以下所組成之群組之至少一者：鉑（Pt）、鎢（W）、錸（Re）、釕（Ru）、銥（Ir）、鎳（Ni）、鈀（Pd）、及鉬（Mo），以及 其中基於該混合載體之重量，所承載之該第一金屬的量為0.01至5重量%。
根據一例示性實施態樣，基於混合載體之重量，該混合載體可包含5至95重量%的第一沸石及95至5重量%的耐火無機氧化物黏結劑。
根據一例示性實施態樣，基於混合載體之重量，該混合載體可包含5至95重量%的第二沸石及95至5重量%的耐火無機氧化物黏結劑。
根據一例示性實施態樣，基於混合載體之重量，該混合載體包含5至70重量%的第一沸石、10至90重量%的第二沸石、及1至70重量%的耐火無機氧化物黏結劑。
根據一例示性實施態樣，第一金屬可為還原型式、部分氧化型式、或硫化型式。
根據本發明第三方案，提供一種製備C8芳香烴的方法，該方法包含： 提供含有苯、甲苯、及／或C9+芳香烴的進料；以及 在如上所界定之催化劑存在下，藉由歧化、轉烷化、及脫烷反應之至少一者自該進料形成含有增加量之C8芳香烴的反應產物， 其中該反應產物中的芳香烴損失為1莫耳%或更低。
根據本發明第四方案，提供一種製備對二甲苯的方法，該方法包含： 提供含有C8芳香烴的進料；以及 在如上所界定之催化劑存在下，藉由該進料的異構化而形成具有增加量之對二甲苯的含C8芳香烴的產物， 其中在該含C8芳香烴的產物中由氫化導致的二甲苯損失為1莫耳%或更低。
根據本發明實施態樣的催化劑使得可達成在芳香烴（例如烷基芳香烴）的歧化／轉烷化／脫烷反應中之高產率的混合二甲苯，且同時相較於傳統催化劑可有效抑制芳香烴損失；以及在C8芳香烴的異構化反應中增加對二甲苯產率，且同時抑制二甲苯損失。因此，該催化劑可增加後續對二甲苯分離製程的效率，從而降低整體製程花費，因此該催化劑被期望在未來廣泛地商業化。
本發明可藉由以下說明而全部達成。應理解，以下說明描述本發明較佳實施態樣，但本發明不必限於此。
本文所用術語可如下定義。
術語「異質催化劑」可指在催化反應中以與反應物不同的相而存在的催化劑。例如，異質催化劑可維持未溶解於反應介質中。當給定一異質催化劑，反應由擴散開始並吸附反應物至異質催化劑的表面上。完成反應之後，產物需要自異質催化劑的表面脫附。
術語「載體（support）」可指具有高比表面積的材料（通常為固相材料），其中催化活性成分連接至該材料，且載體可參與或不參與催化反應。
術語「歧化反應」係指相同之分子的去對稱化反應，其中烷基自一分子轉移至另一分子以形成二個不同的產物。例如，甲苯的歧化反應可導致生成苯及二甲苯。
在狹義上，術語「轉烷化」係指至少一烷基（例如，甲基、乙基、丙基、丁基等）自任一有機化合物轉移至另一有機化合物的反應。
術語「脫烷」係指至少一烷基（例如，甲基、乙基、丙基、丁基等）自烴化合物（特別是芳香烴化合物）脫去的反應。
術語「二甲苯異構化」可指C8芳香烴、更特別是鄰二甲苯及／或間二甲苯被轉化為對二甲苯的異構化反應
術語「C9+芳香烴」係指C9或更多碳原子的芳香烴。
術語「C8芳香烴」可指包含混合二甲苯（鄰二甲苯、間二甲苯、及對二甲苯）及／或乙苯的芳香烴。
術語「C7-芳香烴」係指C7或更少碳原子的芳香烴。
烷基芳香烴轉化催化劑
根據一實施態樣的催化劑係一種異質催化劑，且可應用於藉由歧化／轉烷化／脫烷反應選擇性地將含有化合物（特別是苯、甲苯、及／或C9+芳香烴（烷基芳香烴））的進料轉化為C8芳香烴化合物（特別是混合二甲苯），或選擇性地將C8芳香烴化合物（特別是混合二甲苯，更特別是鄰二甲苯及／或間二甲苯）轉化為特定異構物，例如對二甲苯。
在本發明實施態樣中，芳香烴轉化催化劑可為如下型式：其中具有氫化活性的金屬（第一金屬）係選擇性地承載於混合載體中之耐火無機氧化物黏結劑上，其中該混合載體包含含有至少一種沸石的沸石成分及耐火無機氧化物黏結劑。與無機氧化物黏結劑混合以構成混合載體的沸石可包含：（i）具有10員環孔洞結構的第一沸石；及／或（ii）具有特定孔洞尺寸（特別是6至9 Å）之12員環孔洞結構的第二沸石。
混合載體
- 第一沸石
在一實施態樣中，作為第一沸石成分之具有10員環孔洞結構的沸石可為選自由以下所組成之群組之至少一者：ZSM-5、ZSM-11、ZSM-23、ZSM-48、ZSM-57、EU-2、TNU-9、及MCM-22。根據一例示性實施態樣，可代表性地使用ZSM-5作為第一沸石。ZSM-5為具有MFI架構的合成沸石，其具有由(H,Na)n [Aln Si96-n O192 ]表示之每單位晶胞之化學式、小於約6 Å的孔洞直徑（尺寸），特別是對於直通道而言0.51×0.55奈米（5.1×5.5 Å），對於鋸齒形通道而言0.53×0.56奈米（5.3×5.6 Å）。第一沸石的細節係描述於Atlas of Zeolite Framework Types，第5修訂版，Elsevier（2001），該文獻併於此以供參考。另外，第一沸石可為銨型式或氫型式。
第一沸石的氧化矽-氧化鋁比（SAR）可影響催化劑活性（特別是酸特性），且使用如下沸石類型可為有利的：沸石的SAR經調整至合適範圍以用於抑制副反應的發生以及改善來自烷基芳香烴（例如，苯、甲苯、及／或C9+芳香烴）之C8芳香烴（特別是混合二甲苯）的產率或來自C8芳香烴（例如，缺乏對二甲苯的混合二甲苯）之對二甲苯的產率。第一沸石的SAR範圍可為例如約5至300，特別是約10至250，更特別是約20至200。
- 第二沸石
根據一實施態樣，可使用具有孔洞直徑為約6至9 Å的12員環孔洞結構之沸石類型作為第二沸石成分。在一例示性實施態樣中，第二沸石的SAR可為約5至300，特別是約10至250，且更特別是約15至200。可使用選自由以下組成之群組之至少一者作為具有上述孔洞性質的第二沸石：絲光沸石（MOR）、β-沸石、ZSM-12、ZSM-10、及ZSM-18。根據特定實施態樣，可例舉絲光沸石及β-沸石作為第二沸石，且他們可單獨或組合使用。另外，第二沸石可為銨型式或氫型式。
第二沸石的細節係描述於Atlas of Zeolite Framework Types，第5修訂版，Elsevier（2001），該文獻併於此以供參考。
- 耐火無機氧化物黏結劑
根據一實施態樣，催化劑的氫化金屬（第一金屬）係選擇性地承載於耐火無機氧化物黏結劑上，該耐火無機氧化物黏結劑為構成混合載體的成分之一。一般而言，黏結劑利於催化劑的製備，且提供予催化劑足夠的強度，且還用於黏結沸石成分之目的，使得有利於黏結、分散、或緊密互混沸石成分。然而，在本實施態樣中，應注意黏結劑在其上提供承載活性金屬的位置，而不限於黏結劑典型之功能。
儘管本發明不受特定理論限制，認為氫化金屬係僅承載於混合載體中之無機氧化物黏結劑上，而不在沸石成分（即，第一沸石及／或第二沸石）上，從而達成增加反應活性及控制多餘氫化的效果。因此，在芳香烴的歧化／轉烷化／脫烷反應中，反應活性的增加使得反應可在相對低的溫度下進行，從而降低各種成本；以及多餘氫化的抑制使得芳香烴損失降低，從而增加二甲苯的產率及降低氫消耗量。另外，在二甲苯的異構化反應中，反應活性的增加使得反應可在相對低的溫度下進行，從而降低各種成本；以及多餘氫化的抑制或控制可增加對二甲苯的產率及降低氫消耗量。
根據一例示性實施態樣，無機氧化物黏結劑可選自具有相對較大之比表面積的無機氧化物類型。根據一例示性實施態樣，無機氧化物黏結劑可具有比表面積（BET）為例如約20至1000平方公尺／克（m2 /g），特別是約30至700平方公尺／克，更特別是50至500平方公尺／克。
在一例示性實施態樣中，無機氧化物黏結劑可為例如選自由以下所組成之群組之至少一者：氧化鋁、氧化矽、磷酸鋁、氧化鈦、氧化鋯、膨潤土、高嶺土、斜髮沸石、及蒙脫石。根據一特定實施態樣，無機黏結劑可為非晶態，因此特定而言可使用選自由以下所組成之群組之至少一者：氧化鋁、氧化矽、及磷酸鋁，且更特定而言可使用γ-氧化鋁及／或氧化矽。
在一例示性實施態樣中，混合載體可包含第一沸石及無機氧化物黏結劑，其中基於混合載體之重量，第一沸石的含量可為例如約5至95重量%、特別是約10至90重量%、且特別是約30至80重量%，以及耐火無機氧化物黏結劑的含量可為例如約95至5重量%、特別是約90至10重量%、更特別是約70至20重量%。
在另一例示性實施態樣中，混合載體可包含第二沸石及無機氧化物黏結劑，其中基於混合載體之重量，第二沸石的含量可為例如約5至95重量%、特別是約10至90重量%、且特別是約30至80重量%，以及耐火無機氧化物黏結劑的含量可為例如約95至5重量%、特別是約90至10重量%、更特別是約70至20重量%。
在又另一例示性實施態樣中，混合載體的組成基於混合載體之重量可包含：（i）約5至70重量%的第一沸石（特別是約10至60重量%，更特別是約15至50重量%）；（ii）約10至90重量%的第二沸石（特別是約20至80重量%，更特別是約30至70重量%）；以及（iii）約1至70重量%的無機黏結劑（特別是約5至60重量%，更特別是約10至50重量%）。第一沸石：第二沸石之混合比（基於沸石之重量）可控制於例如1：約0.2至9，特別是1：約0.5至8，更特別是1：約2至6。在如上述使用二種類型之沸石之組合情況下，第一沸石發揮脫烷、異構化等功能，且第二沸石發揮轉烷化、歧化、脫烷、異構化等功能，因此，控制第一與第二沸石之混合比例至上述範圍以適當地平衡彼此可為有利的。
根據一例示性實施態樣，混合載體可具有表觀填充密度為約0.3至1.5立方公分／克（cc/g），特別是約0.5至1.0立方公分／克，更特別是約0.6至0.8立方公分／克。另一方面，混合載體的孔洞體積可為例如約0.1至1立方公分／克，特別是約0.15至0.9立方公分／克，更特別是約0.2至0.8立方公分／克。另外，混合載體的比表面積（BET）可為例如約100至800平方公尺／克，特別是約200至700平方公尺／克，且更特別是約300至600平方公尺／克。上述物理性質的數值範圍可被理解為係例示性的。
根據一實施態樣，催化劑的混合載體可為圓柱形，且可具有例如約0.5至5毫米（特別是約1至3毫米）的直徑及約2至20毫米（特別是3至15毫米）的長。除了圓柱形以外，混合載體還可具有顆粒狀、丸狀、片狀、球狀、三葉蟲狀（trilobite）、三葉草狀、蜂窩狀等的形狀。
第一金屬（氫化金屬）
在根據一實施態樣的雙官能催化劑中，選擇性地承載於混合載體中之無機氧化物黏結劑上的第一金屬為本領域已知具有氫化活性的金屬。例如，可使用選自由元素週期表第6、7、8、9、及10族所組成之群組的至少一者作為第一金屬。根據一例示性實施態樣，第一金屬可為選自由以下所組成之群組之至少一者：鉑（Pt）、鎢（W）、錸（Re）、釕（Ru）、銥（Ir）、鎳（Ni）、鈀（Pd）、及鉬（Mo）。在特定實施態樣中，第一金屬可為選自由以下所組成之群組之至少一者：鉑（Pt）、錸（Re）、及鉬（Mo）。
根據一實施態樣，基於混合載體之重量，第一金屬的量可為約0.01至5重量%，特別是約0.012至3.5重量%，且更特別是約0.015至2.5重量%。
另一方面，第一金屬可為還原型式、部分氧化型式（例如，當第一金屬為鉬時，為Mo4+ 之部分氧化型式，但不為Mo6+ ）、或硫化型式。
在特定實施態樣中，第一金屬可為鉑。然而，在其還原型式時，氫化活性強可能導致芳香環損失。因此，當此類第一金屬轉化為硫化型式時，氫化活性降低至適當程度，因此額外地抑制由芳香烴氫化所造成的損失。
在另一特定實施態樣中，第一金屬可為錸，其中錸可為還原型式或硫化型式。類似於鉑，當錸為還原型式時會因過量氫化功能而導致副反應，因此錸可以硫化型式導入。
在另一特定實施態樣中，第一金屬可為鉬，其中鉬可為由MoO3 之部分還原所獲得的MoO2 型式（即，部分氧化型式）或硫化物（即，MoS2 ）。原因為，鉬在具有6+之氧化數時係具有低氫化活性，但當為具有4+之氧化數的氧化物或硫化物型式時係可提供氫化功能。
第二金屬（用於控制第一金屬之氫化活性的視需要之成分）
根據一例示性實施態樣，當第一金屬之氫化活性過高（例如，當僅承載第一金屬而展現過量氫化活性）時，第二金屬可與第一金屬一起引入以控制第一金屬之氫化活性，且同樣可選擇性地承載於混合載體之無機氧化物上。特定而言，由於鉑具有高氫化活性，如下可為有利的：為了如所需地控制鉑的氫化活性之目的，藉由與鉑一起引入第二金屬至催化劑來抑制由芳香環之氫化所導致之環烷烴的生成。第二金屬可為選自由錫（Sn）及鉛（Pb）所組成之群組之至少一者。
根據一例示性實施態樣，基於混合載體之重量，第二金屬可以約0.01至5重量%、特別是約0.1至3重量%、且更特別是約0.2至1重量%之量引入。第一金屬：第二金屬之原子比可控制於例如1：約0.5至50、特別是1：約5至40、且更特別是1：約10至20之範圍內。
在特定實施態樣中，當使用鉑作為第一金屬時，第二金屬可與鉑組合地使用。當所承載之第二金屬的相對量過低或過高，會因鉑（特別是還原型式的鉑）的過量氫化活性而導致副反應，或者無法顯示適當的氫化功能，以及反而混合二甲苯的產率可能降低且可能形成焦炭，因此將所承載之第二金屬的量適當地控制在上述範圍可為有利的。然而，這些範圍可被理解為係例示性的。
根據一例示性實施態樣，第一及第二金屬可在混合載體上呈現合金型式，且替代性地可呈現為彼此間隔地分散或分布的型式。即使第一及第二金屬彼此間隔，如下可為有利的：若可能，則第一及第二金屬彼此相鄰以從而在電性上及／或化學性上影響彼此。
製備催化劑的方法
根據一實施態樣之製備用於芳香烴轉化反應（烷基芳香烴的歧化／轉烷化／脫烷反應或二甲苯的異構化）的催化劑的方法係如下所述。
- 製備經第一金屬前驅物承載（或經第一及第二金屬前驅物承載）的耐火無機氧化物黏結劑
首先，可進行在耐火無機氧化物黏結劑上承載具有氫化活性之第一金屬（或第一及第二金屬）的步驟。
如上所述，無機氧化物黏結劑可例如為選自由以下所組成之群組之至少一者：氧化鋁、氧化矽、磷酸鋁、氧化鈦、氧化鋯、膨潤土、高嶺土、斜髮沸石、及蒙脫石。根據特定實施態樣，無機氧化物黏結劑可為氧化鋁，例如γ-氧化鋁。由於γ-氧化鋁可衍生自水鋁石或假水鋁石（pseudoboehmite）氧化鋁，此類氧化鋁前驅物可用於金屬成分的承載。
在一例示性實施態樣中，為了引入第一金屬至無機氧化物黏結劑中，可使用本領域已知的承載或併入方法，例如使用金屬前驅物之方式，如共沉澱或浸漬（例如，初始濕浸漬、過量溶液浸漬、及浸沒）。
根據特定實施態樣，第一金屬（或第一及第二金屬）可以浸漬方式使用金屬前驅物（通常為可溶於水或可溶於溶劑的金屬化合物）來引入至混合載體上。
當第一金屬為鉑時，可使用選自以下之至少一者作為鉑前驅物：氫化物、氟化物（如，PtF6 、PtF4 、[PtF5 ]4 等）、氯化物（如，H2 PtCl6 、PtCl3 、PtCl4 、Pt6 Cl12 等）、溴化物（如，PtBr3 、PtBr4 等）、碘化物（如，PtI2 、PtI3 、PtI4 等）、氧化物（如，PtO、PtO2 等）、硫化物（如，PtS、PtS2 等）、羰基化合物（如，Pt(CO)4 ）、及／或錯合物（如[PtCl2 (NH3 )2 ] 、 K2 [PtCl6 ] 、K2 [Pt(CN)4 ] 、PtCl4 ·5H2 O、K[PtCl3 (NH3 )] 、Na2 [PtBr6 ]·6H2 O、(NH4 )2 [PtBr6 ] 、K2 [PtI6 ] 、(NH4 )2 [PtCl6 ] 、K2 [Pt(CN)6 ] 、(NH4 )2 [PtCl4 ] 、K2 [Pt(NO2 )4 ] 、K[PtCl3 (C2 H4 )]·H2 O [Pt(NH3 )4 ](NO3 )2 、H2 PtCl6 等），但不限於此。
對於鉬前驅物，可使用選自以下之至少一者：乙酸鉬（II）、鉬酸銨（VI）、二鉬酸二銨（III）、六鉬酸銨（VI）、磷鉬酸銨（VI）及類似之鈉及鉀鹽、溴化鉬（III）、氯化鉬（III）-（V）、氟化鉬（VI）、氧氯化鉬（VI）、硫化鉬（IV）-（VI）、鉬酸及相應之酸銨、鈉及鉀鹽、氧化鉬（II-VI）等，但不限於此。
對於錸前驅物，可使用選自以下之至少一者：過錸酸、過錸酸銨、氧化錸錯合物、ReO2 、ReO3 、Re2 O7 等，但不限於此。
另一方面，引入以控制第一金屬之氫化活性的第二金屬可與第一金屬一起引入或可依序（在承載第一金屬之前或之後）引入至無機氧化物黏結劑中。
根據一例示性實施態樣，第二金屬中的錫前驅物可為選自以下之至少一者：氯化錫、溴化錫、碘化錫、四甲氧基錫、四乙氧基錫、四丁氧基錫、四苯氧基錫、硫化錫、氧化錫、硫酸錫、硝酸錫、硒化錫、過氧化錫、Na2 SnO3 、Na2 SnO3 ·3H2 O、Sn(OH)2 、亞硝酸錫、乙酸錫、草酸錫等。另外，鉛前驅物可為選自以下之至少一者：硝酸鉛、氯化鉛、碳酸鉛、乙醯丙酮鉛（Pb(acac)2 ）、乙酸鉛等。
根據一例示性實施態樣，用於浸漬等的前驅物溶液中之第一金屬及／或第二金屬的濃度可為例如約0.005至1 M，特別是約0.01至0.5 M，且更特別是約0.015至0.3 M。浸漬條件並無特別限制，但浸漬可例如於約1至100℃（特別是約25至60℃）下進行約0.1至48小時（特別是約0.5至12小時），然而這些條件可被理解為例示性的。其上承載第一金屬前驅物（或第一及第二金屬前驅物）的無機氧化物黏結劑可經由上述浸漬過程獲得。
如上所述，金屬係於無機氧化物黏結劑上浸漬，然後乾燥，且乾燥步驟可例如在含氧氣氛（特別是空氣）下進行，且乾燥溫度可為例如約60至200℃，且特別是約80至150℃。另外，乾燥時間可被確定為例如約0.5至15小時，且特別是約1至12小時。金屬前驅物可經由乾燥步驟而緊密連接至無機氧化物黏結劑。
- 成形催化劑體（或催化劑體）之製備
根據一實施態樣，可混合沸石成分（即，第一沸石及／或第二沸石）與先前製備之經第一金屬前驅物承載（經第一及第二金屬前驅物承載）的黏結劑，然後成形，從而製備成形催化劑體。
根據一例示性實施態樣，沸石成分可為銨型式。替代性地，可藉由熱處理（如鍛燒）將銨型式的沸石轉化為氫型式的沸石。將沸石成分轉化為銨型式或氫型式的原因為，鈉型式之酸（固態酸）催化劑活性時難以確保。
另外，在催化劑製備期間或反應之前經由預處理將沸石成分轉化為氫型式可為有利的。
根據一例示性實施態樣，當同時使用二種類型的沸石時，含第一金屬前驅物（或含第一及第二金屬前驅物）的黏結劑首先可與任一類型的沸石混合，然後可接續與另外類型的沸石混合。替代性地，含第一金屬前驅物（或含第一及第二金屬前驅物）的黏結劑可同時與二種類型的沸石混合。在又另一實施態樣中，第一沸石與第二沸石首先彼此混合，然後可與含第一金屬前驅物（或含第一及第二金屬前驅物）的黏結劑混合。
根據一例示性實施態樣，可例示擠製、噴霧乾燥、造粒、油滴等作為混合及使沸石成分及含第一金屬前驅物（或含第一及第二金屬前驅物）的黏結劑成形的方法。
在催化劑體如上所述形成之後，可進行任何傳統的後處理，例如以水洗滌。
可在含氧氣氛（特別是空氣）下進行乾燥步驟作為接續的步驟，且乾燥溫度可為例如約60至200℃，且特別是約80至150℃。另外，乾燥時間可被確定為例如約0.5至15小時，且特別是約1至12小時。
然後，可對經乾燥的催化劑體進行鍛燒（或熱處理）步驟，其係在含氧氣氛（特別是空氣）或惰性氣體（例如氮氣等）氣氛下在約300至800℃、且特別是約400至650℃之溫度條件下進行。另外，鍛燒時間可控制為例如約0.5至24小時，且特別是約1至12小時。
- 還原步驟
根據一實施態樣，可對經鍛燒的催化劑體進行還原處理步驟。在還原處理步驟中，氫氣可單獨使用，或可以惰性氣體（例如N2 、He、Ar等）稀釋來使用。例如，還原處理可於約25至800℃，特別是約200至700℃，且更特別是約300至550℃之溫度下進行，且還原處理時間可控制為例如約0.5至24小時，且更特別是約1至12小時，但並不特別受限於此。
分布於混合載體中之無機氧化物黏結劑上的金屬（第一金屬，或第一及第二金屬）可經由還原處理而轉化為還原型式。
經由上述過程，第一金屬的氧化物（或第一及第二金屬的氧化物）可以還原型式或部分還原（或部分氧化）型式存在。例如，催化劑中所含有的金屬可例如藉由還原處理而具有元素型式，且可作為催化劑用於下文將描述之歧化／轉烷化／脫烷反應或二甲苯異構化。
- 硫化步驟
為了控制由於第一金屬過量氫化活性（特別是對於鉑及錸而言）而誘發副反應，如芳香烴損失，或為了賦予氫化功能（特別是對於鉬而言），可作為視需要之步驟進行轉化成硫化型式而非還原型式。根據一例示性實施態樣，可對還原催化劑體進行硫化處理，因此第一金屬（或第一及第二金屬）可以硫化型式存在。
由於催化劑體中的金屬成分可藉由本領域已知之方法轉化為硫化物，此種硫化可於氣相（與硫化氫或硫化氫及惰性氣體的混合物接觸）或液相（與含硫化合物的溶液接觸）中應用。根據特定實施態樣，還原催化劑體可以含硫化合物的溶液處理。
根據一例示性實施態樣，可用於硫化之硫化合物可為選自以下之至少一者：硫化氫、二硫化氫、二硫化碳、烷基硫化物等。特定而言，烷基硫化物之實例可包括甲基硫化物、二甲基硫化物、二甲基二硫化物、二乙基硫化物、及／或二丁基硫化物。另外，可使用烴系溶劑作為硫化反應中的溶劑，該烴系溶劑例如苯、甲苯、二甲苯、C9+芳香烴、己烷、或庚烷。作為實例，在用於硫化反應的溶液中之硫化合物的量可適當地確定為將催化劑體中之金屬硫化所需之當量或更高。例如，當使用鉬作為第一金屬時，可於溶液中混合具有將鉬硫化成MoS3 （其最終可轉化為MoS2 ）所需之當量或更高的硫化合物以供使用。
在一例示性實施態樣中，硫化反應可於室溫至500℃（特別是約100至450℃）之溫度下進行約0.5至100小時（特別是約1至48小時）。
歧化／轉烷化／脫烷反應
在一實施態樣中，提供一種方法，其中藉由使用上述催化劑的反應將含有芳香烴（特別是烷基芳香烴）的進料轉化為C8芳香烴。
烷基芳香烴為其中至少一個烷基連接至芳香環的化合物，且烷基之實例可為甲基、乙基、丙基、丁基等，且特定而言，烷基芳香烴為甲苯、乙基甲苯、丙基苯、四甲基苯、乙基二甲基苯、二乙基苯、甲基丙基苯、乙基丙基苯、三乙基苯、二異丙基苯、及其混合物。
另外，進料可不僅包含上述烷基芳香烴還包含無烷基連接的芳香烴化合物，如苯。在一例示性實施態樣中，進料可包含苯、甲苯、及／或C9+芳香烴。然而，不排除進料中包含C8+芳香烴（例如，鄰二甲苯、間二甲苯、對二甲苯、乙苯等）。因此，進料可單獨包含甲苯或C9+芳香烴（特別是C9及／或C10芳香烴化合物）；包含甲苯與C9+芳香烴以任何比例混合的混合物；或包含苯、甲苯、及C9+芳香烴。
根據一實施態樣，包含烷基芳香烴的進料可衍生自：石腦油的催化重組反應；石腦油、餾出物、或其他可生成輕烯烴及富含芳香烴分餾物之烴的熱解反應；可生成汽油沸點範圍之烴之重分餾物的催化裂解或熱解反應等，且此類來源可單獨使用或組合使用以作為進料。視需要地，在反應之前可對此種反應物來源進行任何本領域已知的預處理步驟，包括加氫處理，以用於消除雜質（例如能夠影響催化活性及產物分布的成分，如硫或烯烴）之目的。
根據一實施態樣，含有烷基芳香烴的進料可在預定反應條件下進行歧化、轉烷化、及脫烷反應之至少一者。例如有甲苯的歧化反應、甲苯／C9芳香烴化合物的轉烷化反應、烷基芳香烴化合物的脫烷反應等，且因此C8芳香烴化合物可經由上述反應而生成。
根據一例示性實施態樣，上述反應可於氣相或液相中在氫氣供應下進行，其中氫／烴之莫耳比可控制為例如約0.1至20，特別是約0.5至7，且更特別是約1至5。另外，對於反應器，可使用本領域已知的反應器型式，例如固定床反應器、批次反應器、半批次反應器、流化床反應器、漿料反應器等。
另一方面，上述反應可於例如以下條件下進行：約200至600℃（特別是約250至550℃，更特別是約300至500℃）的溫度，及約5至100公斤力／平方公分（kgf/cm2 ）（特別是約10至80公斤力／平方公分，更特別是約20至60公斤力／平方公分）的反應壓力。上述反應條件可被理解為係例示性的，且因此可視進料的組成等而改變。
根據另一實施態樣，反應可在連續模式下進行，其中每小時之重量空間速度（WHSV）可控制為例如約0.1至20小時-1 ，特別是約1至10小時-1 ，更特別是約2至5小時-1 的範圍內，但這些可被理解為係例示性的。
根據本發明實施態樣，含烷基芳香烴的進料係藉由歧化／轉烷化／脫烷反應轉化為C8芳香烴（主要為混合二甲苯），且其顯著維持C8芳香烴有利的產率及顯著低的芳香烴損失，特別是與使用傳統沸石系的轉烷化催化劑之情況相比。
歧化／轉烷化／脫烷反應中的芳香烴損失可為例如約1莫耳%或更少，特別是約0.7莫耳%或更少，更特別是約0.5莫耳%或更少。
二甲苯異構化反應
根據一實施態樣，提供一種方法，其中藉由使用上述催化劑的反應將含有C8芳香烴、特別是混合二甲苯（鄰二甲苯、間二甲苯、對二甲苯之混合物）、更特別是未平衡的混合二甲苯（二甲苯混合物，其中至少一種類型的C8芳香烴化合物的異構物係以低於平衡之濃度存在）的進料轉化為熱力學平衡的二甲苯。
二甲苯異構化的進料可為由精煉製程生成的C8烴分餾物，例如藉由對催化裂解或重組的烴進行選擇性分餾或蒸餾而分離及回收的  C8芳香烴分餾物。在特定實施態樣中，C8芳香烴分餾物可為藉由上述烷基芳香烴分餾物的歧化／轉烷化／脫烷反應而獲得的C8芳香烴分餾物。
根據一替代性實施態樣，二甲苯異構化的進料為在自二甲苯異構化反應產物分離特定C8芳香烴異構物（如對二甲苯）之後的殘餘分餾物，或可為此種殘餘分餾物與用於二甲苯異構化之新進料的組合。
根據一例示性實施態樣，二甲苯異構化的進料可包含約100重量%或更少（特別是約20至80重量%，且更特別是約30至70重量%）的鄰二甲苯、約100重量%或更少（特別是約20至80重量%，且更特別是約30至70重量%）的間二甲苯、及約30重量%或更少（特別是約20重量%或更少，且更特別是約10重量%或更少）的對二甲苯。另外，對二甲苯可在異構化之前藉由本領域已知的方法自進料分離及回收。
另外，二甲苯異構化的進料可更包含乙苯。進料中之乙苯的含量可為例如約90重量%或更少（特別是約50重量%或更少，更特別是約20重量%或更少）。
在一例示性實施態樣中，二甲苯異構化溫度可控制於例如約150至700℃，特別是約250至600℃，且更特別是約300至500℃。另外，二甲苯異構化可在氫氣供應下進行，且反應壓力可控制為例如約1至100公斤力／平方公分，特別是約3至80公斤力／平方公分，且更特別是約5至60公斤力／平方公分。在一例示性實施態樣中，可與氫氣一起供應任何稀釋氣體成分（具體而言，惰性稀釋氣體成分），例如氮氣、氬氣、及／或輕烴。
另外，二甲苯異構化可在氣相、氣-液混合相、或液相中進行，其中氫／烴之莫耳比可控制於例如約0.1至20，特別是約0.5至7，且更特別是約0.7至5之範圍。
另一方面，異構化可使用固定床反應器、移動床反應器、流化床反應器、漿料反應器或沸騰床反應器、槽反應器等進行。根據特定實施態樣，異構化可在連續模式下進行，其中每小時之重量空間速度（WHSV）可控制為例如約0.3至50小時-1 ，特別是約0.5至30小時-1 ，更特別是約1至20小時-1 的範圍內，但這些可被理解為係例示性的。
如此，產物與進料相比可具有降低的乙苯含量及鄰二甲苯及／或間二甲苯含量，但具有增加的對二甲苯含量。
作為實例，當進料含有乙苯時，此乙苯的轉化率可為例如至少約50%，特別是至少約70%，且更特別是至少約75%。另外，在異構化期間在氫化反應中損失的二甲苯的量可為約1重量%或更少，特別是約0.7重量%或更少，且更特別是約0.5重量%或更少。
從上述二甲苯異構化產物中，分離並回收特定二甲苯異構物，特別是對二甲苯，且未回收之分餾物可再循環作為進料，或與其他分餾物（具體而言，二甲苯異構化的新進料）混合然後再次引入至反應區域中。
藉由以下實施例可更清楚理解本發明，且該等實施例僅係說明本發明且無意限制本發明之範圍。
實施例
本發明實施例及比較例中所用之材料係如下所述。
金屬化合物為購自Sigma-Aldrich之ACS試劑等級產品，以及沸石係購自Zeolyst。另外，對於歧化／轉烷化／脫烷反應及二甲苯異構化而言，原材料係於商業過程中購買。
比較例 1 在製備擠製混合載體（ ZSM-5 ／ MOR ／氧化鋁）之後的鉬（ Mo ）浸漬
使用假水鋁石作為無機黏結劑，將具有氧化矽／氧化鋁莫耳比（SAR）為20的氫型式的絲光沸石以及具有氧化矽／氧化鋁莫耳比（SAR）為30的氫型式的ZSM-5擠壓成直徑1.6毫米且長3毫米的圓柱形，其中假水鋁石為γ-氧化鋁的前驅物。此處，催化劑擠製物包含60重量%的絲光沸石及25重量%的ZSM-5。將作為混合載體的催化劑擠製物於150℃下乾燥10小時，然後於500℃下燒製3小時。
然後，將七鉬酸銨的水溶液（0.06 M）浸漬至混合載體上，使得2.0重量份的鉬被包含於100重量份的混合載體中，然後於150℃下乾燥10小時，然後於500℃下鍛燒3小時，以製備催化劑體。
以如此製備的2.0克的催化劑體填充固定床連續反應器，然後將反應器中的氣氛以氮氣替換，然後將反應器中的壓力提升至30公斤／平方公分。然後，以氫氣替換氮氣，並將溫度提升至230℃，同時使82立方公分／分鐘的氫氣流動，然後維持溫度5小時，同時使0.15立方公分／分鐘的混合有2.0重量%之DMDS的甲苯流動，然後將溫度提升至350℃，然後進行硫化處理6小時。
然後，引入由以下構成的進料：50重量%的含有甲苯作為主要成分的C7-芳香烴分餾物、及50重量%的含有C9芳香烴作為主要成分的C9+芳香烴分餾物。在使0.135立方公分／分鐘的進料流動同時，進行歧化／轉烷化反應。結果係示於表1。
比較例 2 鉬（ Mo ）與混合載體的共混練（ co-mulling ）
在藉由使用假水鋁石作為無機黏結劑，具有氧化矽／氧化鋁莫耳比（SAR）為20的氫型式的絲光沸石以及具有氧化矽／氧化鋁莫耳比（SAR）為30的氫型式的ZSM-5的擠製製程中，將七鉬酸銨的水溶液（0.06 M）與其混合，使得在混合載體中（扣除鉬）之絲光沸石及ZSM-5的百分比分別控制為60重量%及25重量%。另外，基於以絲光沸石／ZSM-5／無機黏結劑（混合載體）為總100重量份，所承載之鉬的量係控制為2.0重量份。催化劑擠製物係製備為直徑1.6毫米且長3毫米的圓柱形。在成形後，將催化劑擠製物於150℃下乾燥10小時，然後於500℃下燒製3小時，從而製備催化劑體。
藉由與比較例1相同的方法進行硫化處理，並將結果示於下表1。
比較例 3 選擇性地在沸石（ MOR ／ ZSM-5 ）上承載鉬（ Mo ）
首先將具有氧化矽／氧化鋁莫耳比（SAR）為20的氫型式的絲光沸石以及具有氧化矽／氧化鋁莫耳比（SAR）為30的氫型式的ZSM-5混合。然後，將七鉬酸銨的水溶液（0.07 M）浸漬至混合沸石上，然後於150℃下乾燥10小時，然後於500℃下鍛燒3小時。
將如此製備的經鉬承載的沸石與假水鋁石混合，以製備直徑1.6毫米且長3毫米的圓柱形。在成形後，將催化劑擠製物於150℃下乾燥10小時，然後於500℃下燒製3小時，從而製備催化劑體。
在如此製備的催化劑體中，混合載體中（扣除鉬）之絲光沸石及ZSM-5的百分比分別控制為60重量%及25重量%。基於以絲光沸石／ZSM-5／無機黏結劑（混合載體）為總100重量份，所承載之鉬的量係控制為2.0重量份。
藉由與比較例1相同的方法進行硫化處理，並將結果示於下表1。
實施例 1 選擇性地在黏結劑上承載鉬（ Mo ）
首先將七鉬酸銨的水溶液（0.5 M）浸漬至作為無機黏結劑的假水鋁石上，然後於120℃下乾燥2小時，然後與具有氧化矽／氧化鋁莫耳比（SAR）為20的氫型式的絲光沸石以及具有氧化矽／氧化鋁莫耳比（SAR）為30的氫型式的ZSM-5混合，以製備具有直徑1.6毫米且長3毫米的圓柱形的催化劑擠製物。將該催化劑擠製物於150℃下乾燥10小時，然後於500℃下燒製3小時，從而製備催化劑體。
在如此製備的催化劑體中，混合載體中（扣除鉬）之絲光沸石及ZSM-5的百分比分別控制為60重量%及25重量%。基於以絲光沸石／ZSM-5／無機黏結劑（混合載體）為總100重量份，所承載之鉬的量係控制為2.0重量份。
藉由與比較例1相同的方法進行硫化處理，並將結果示於下表1。
轉化率、二甲苯產率、及芳香烴損失係分別藉由下式1至3計算。
[式1] 轉化率（%）= [1-（在所生成之分餾物中之甲苯 + C9芳香烴的含量，重量%）/（在進料中之甲苯 + C9芳香烴的含量，重量%）] *100
[式2] 二甲苯產率（重量％）= 在所生成之分餾物中之二甲苯含量，重量%
[式3] 芳香烴損失（莫耳%）= [1-（在所生成之分餾物中之芳香烴）/（在進料中之芳香烴）]*100
表1
  比較例1 比較例2 比較例3 實施例1
Mo承載 在混合載體成形之後承載 共混練 選擇性地承載於沸石上 選擇性地承載於黏結劑上
反應溫度（°C） 343 345 349 332
轉化率（%） 45.0 44.6 44.7 45.1
二甲苯產率 （重量%） 34.12 34.16 34.01 35.10
芳香烴損失（莫耳%） 1.09 1.10 1.19 0.43
根據上表，相較於比較例1至3，實施例1即使在較低反應溫度下亦顯示相似之轉化率，以及關於二甲苯產率，其中鉬（Mo）金屬僅承載於黏結劑上的催化劑（實施例1）亦為最優異。已特別證實，使用根據實施例1的催化劑相較於比較例，顯示顯著降低的芳香烴損失。
比較例 4 選擇性地在沸石（ β- 沸石）上浸漬鉬（ Mo ）
將七鉬酸銨的水溶液（0.07 M）浸漬至具有氧化矽／氧化鋁莫耳比（SAR）為13的氫型式的β-沸石上，然後於150℃下乾燥10小時，然後於500℃下鍛燒3小時。
將如此製備的經鉬承載的β-沸石與假水鋁石混合，以製備直徑1.6毫米且長3毫米的圓柱形，以及在成形後，將催化劑擠製物於150℃下乾燥10小時，然後於500℃下燒製3小時，從而製備催化劑體。
在如此製備的催化劑中，混合載體中（扣除鉬）之β-沸石含量係控制為80重量%，以及基於以β-沸石／無機黏結劑（混合載體）為總100重量份，所承載之鉬的量係控制為2.0重量份。
然後，藉由與比較例1相同的方法進行硫化處理，並將結果示於下表2。
實施例 2 選擇性地在黏結劑上承載鉬（ Mo ）
首先將七鉬酸銨的水溶液（0.5 M）浸漬至作為無機黏結劑的假水鋁石上，然後於120℃下乾燥2小時，然後與具有氧化矽／氧化鋁莫耳比（SAR）為13的氫型式的β-沸石混合，以製備具有直徑1.6毫米且長3毫米的圓柱形的催化劑擠製物。將該催化劑擠製物於150℃下乾燥10小時，然後於500℃下燒製3小時，從而製備催化劑體。
在藉由上述方法製備的催化劑中，混合載體中（扣除鉬）之β-沸石含量係控制為80重量%，以及基於以β-沸石／無機黏結劑（混合載體）為總100重量份，所承載之鉬的量係控制為2.0重量份。
然後，藉由與比較例1相同的方法進行硫化處理，並將結果示於下表2。
表2
  比較例4 實施例2
Mo承載 選擇性地承載於沸石上 選擇性地承載於黏結劑上
反應溫度（°C） 350 339
轉化率（%） 44.8 44.9
二甲苯產率 （重量%） 34.12 35.10
芳香烴損失（莫耳%） 1.22 0.51
根據上表，相較於比較例4，實施例2即使在較低反應溫度下亦顯示相似之轉化率，且就二甲苯產率而言，鉬（Mo）金屬選擇性地承載於黏結劑上的催化劑（實施例2）較鉬（Mo）金屬選擇性地承載於沸石上的催化劑（比較例4）更佳。特別而言，已確認，使用根據實施例2的催化劑顯示顯著降低的芳香烴損失。
比較例 5 選擇性地在 ZSM-12 上浸漬鉬（ Mo ）
將七鉬酸銨的水溶液（0.07 M）浸漬至具有氧化矽／氧化鋁莫耳比（SAR）為25的氫型式的ZSM-12沸石上，然後於150℃下乾燥10小時，然後於500℃下鍛燒3小時。
將如此製備的經鉬承載的ZSM-12沸石與假水鋁石混合，以製備具有直徑1.6毫米且長3毫米的圓柱形的擠製物。將催化劑擠製物於150℃下乾燥10小時，然後於500℃下燒製3小時，從而製備催化劑體。
在藉由上述方法製備的催化劑中，混合載體中（扣除鉬）之ZSM-12含量係控制為80重量%，以及基於以ZSM-12／無機黏結劑（混合載體）為總100重量份，所承載之鉬的量係控制為2.0重量份。
然後，藉由與比較例1相同的方法進行硫化處理，並將結果示於下表3。
實施例 3 選擇性地在黏結劑上承載鉬（ Mo ）
首先將七鉬酸銨的水溶液（0.5 M）浸漬至作為無機黏結劑的假水鋁石上，然後於120℃下乾燥2小時，然後與具有氧化矽／氧化鋁莫耳比（SAR）為25的氫型式的ZSM-12沸石混合，以製備具有直徑1.6毫米且長3毫米的圓柱形的催化劑擠製物。將該催化劑擠製物於150℃下乾燥10小時，然後於500℃下燒製3小時，從而製備催化劑體。
在藉由上述方法製備的催化劑中，混合載體中（扣除鉬）之ZSM-12含量係控制為80重量%，以及基於以ZSM-12／無機黏結劑（混合載體）為總100重量份，所承載之鉬的量係控制為2.0重量份。
然後，藉由與比較例1相同的方法進行硫化處理，並將結果示於下表3。
表3
  比較例5 實施例3
Mo承載 選擇性地承載於沸石上 選擇性地承載於黏結劑上
反應溫度（°C） 378 362
轉化率（%） 44.9 44.8
二甲苯產率 （重量%） 34.32 35.30
芳香烴損失（莫耳%） 1.02 0.40
根據上表，相較於鉬（Mo）金屬選擇性地承載於沸石（ZSM-12）上的催化劑（比較例5），實施例3即使在低16℃之溫度下亦顯示相似之轉化率，且在二甲苯產率方面很優異。特別而言，已確認，使用根據實施例3的催化劑顯示芳香烴損失降低至顯著較低的程度。
比較例 6 在製備混合載體（ ZSM-5 ／ MOR ／氧化鋁）之後的錸（ Re ）浸漬
除了使用過錸酸銨的水溶液（0.06 M）替代七鉬酸銨的水溶液之外，以與比較例1相同的方法製備催化劑。此處，基於以絲光沸石／ZSM-5／無機黏結劑（混合載體）為總100重量份，錸的量係控制為0.6重量份，且混合載體中（扣除錸）之絲光沸石及ZSM-5的百分比分別控制為60重量%及25重量%。
藉由與比較例1相同的方法進行硫化處理。引入由以下構成的進料：85重量%的含有甲苯作為主要成分的C7-芳香烴分餾物、及15重量%的含有C9芳香烴作為主要成分的C9+芳香烴分餾物。在使0.135立方公分／分鐘的進料流動同時，進行歧化／轉烷化反應。結果係示於表4。
實施例 4 選擇性地在黏結劑上承載錸（ Re ）
除了使用過錸酸銨的水溶液（0.45 M）替代七鉬酸銨的水溶液之外，以與實施例1相同的方法製備催化劑。此處，基於以絲光沸石／ZSM-5／無機黏結劑（混合載體）為總100重量份，錸的量係控制為0.6重量份，且混合載體中（扣除錸）之絲光沸石及ZSM-5的百分比分別控制為60重量%及25重量%。
藉由與比較例6相同的方法進行硫化處理，並將結果示於下表4。
表4
  比較例6 實施例4
Re承載 在混合載體成形之後承載 選擇性地承載於黏結劑上
反應溫度（°C） 349 336
轉化率（%） 44.8 45.1
二甲苯產率 （重量%） 28.10 29.05
芳香烴損失（莫耳%） 1.06 0.35
根據上表，相較於藉由製備混合催化劑擠製物然後於其上承載錸（Re）而獲得的催化劑（比較例6），實施例4即使在較低反應溫度下亦顯示相似之轉化率，且在二甲苯產率方面也很優異。特別而言，已確認，使用根據實施例4的催化劑顯示芳香烴損失降低至顯著較低的程度。
比較例 7 Pt ／ Sn 共混練
除了將七鉬酸銨的水溶液替換成H2 PtCl6 的水溶液（0.01 M）與SnCl2 的水溶液（0.08 M）之外，以與比較例2相同的方法製備催化劑。此處，基於以絲光沸石／ZSM-5／無機黏結劑（混合載體）為總100重量份，Pt及Sn的量分別控制為0.025重量份及0.2重量份，且混合載體中（扣除Pt及Sn）之絲光沸石及ZSM-5的百分比分別控制為60重量%及25重量%。
以如上述製備的2.0克的催化劑體填充固定床連續反應器，然後將反應器中的氣氛以氮氣替換，然後將反應器中的壓力提升至30公斤／平方公分。然後，以氫氣替換氮氣，並將氣氛於150℃下維持10小時，同時使82立方公分／分鐘的氫氣流動，然後進一步將氣氛於400℃下維持2小時，從而進行還原處理，然後以與比較例6相同的方法進行反應。反應結果係示於表5。
實施例 5 選擇性地在黏結劑上承載 Pt ／ Sn
除了將七鉬酸銨的水溶液替換成H2 PtCl6 的水溶液（0.03 M）與SnCl2 的水溶液（0.25 M）之外，以與實施例1相同的方法製備催化劑。此處，基於以絲光沸石／ZSM-5／無機黏結劑（混合載體）為總100重量份，Pt及Sn的量分別控制為0.025重量份及0.2重量份，且混合載體中（扣除Pt及Sn）之絲光沸石及ZSM-5的百分比分別控制為60重量%及25重量%。
藉由與比較例7相同的方法進行還原處理，並將結果示於下表5。
表5
  比較例7 實施例5
Pt/Sn承載 共混練 選擇性地承載於黏結劑上
反應溫度（°C） 344 330
轉化率（%） 44.7 45.0
二甲苯產率 （重量%） 28.12 29.02
芳香烴損失（莫耳%） 1.07 0.50
根據上表，相較於共混練的催化劑（比較例7），實施例5即使在較低反應溫度下亦顯示相似之轉化率，且在二甲苯產率方面很優異。特別而言，實施例5在芳香烴損失方面而言顯示顯著降低之結果。
比較例 8 在混合載體（ ZSM-5 ／氧化鋁）上浸漬鉬（ Mo ）
將具有氧化矽／氧化鋁莫耳比為30的銨型式的ZSM-5與氧化鋁黏結劑混合，並將該混合物擠製成直徑1.6毫米且長3毫米的圓柱形，於150℃下乾燥10小時，然後於500℃下燒製3小時。
然後，將七鉬酸銨的水溶液（0.09 M）浸漬至混合載體上，然後於150℃下乾燥10小時，然後於500℃下鍛燒3小時，從而製備催化劑體。
在所製備的催化劑體中，混合載體中（扣除鉬）之ZSM-5的百分比係控制為70重量%，且基於以ZSM-5／無機黏結劑（混合載體）為總100重量份，所承載之鉬的量係控制為3.0重量份。
藉由與比較例1相同的方法填充催化劑，然後進行硫化處理。然後，對C8芳香烴化合物混合物進行二甲苯異構化反應，作為反應物之C8芳香烴化合物混合物係由90重量%的混合二甲苯及10重量%的乙苯組成，其中該混合二甲苯包含鄰二甲苯及間二甲苯且已移除對二甲苯。結果係示於下表6。
比較例 9 選擇性地在 ZSM-5 上浸漬鉬（ Mo ）
將七鉬酸銨的水溶液（0.10 M）浸漬至具有氧化矽／氧化鋁莫耳比為30的銨型式的ZSM-5上，然後於150℃下乾燥10小時，然後於500℃下鍛燒3小時。將如此製備的經鉬承載的ZSM-5與假水鋁石混合，以製備具有直徑1.6毫米且長3毫米的圓柱形的催化劑擠製物。將該催化劑擠製物於150℃下乾燥10小時，然後於500℃下燒製3小時，從而製備催化劑體。
在藉由上述方法製備的催化劑中，混合載體中（扣除鉬）之ZSM-5的重量百分比係控制為70重量%，且基於以ZSM-5／無機黏結劑（混合載體）為總100重量份，所承載之鉬的量係控制為3.0重量份。
然後，藉由與比較例8相同的方法進行硫化處理及二甲苯異構化反應，並將結果示於下表6。
實施例 6 選擇性地在黏結劑上承載鉬（ Mo ）
首先將七鉬酸銨的水溶液（0.75 M）浸漬至作為無機黏結劑的假水鋁石上，然後於120℃下乾燥2小時，然後與具有氧化矽／氧化鋁莫耳比（SAR）為30的銨型式的ZSM-5混合，並使該混合物成形為具有直徑1.6毫米且長3毫米的圓柱形的催化劑擠製物。將該催化劑擠製物於150℃下乾燥10小時，然後於500℃下燒製3小時，從而製備催化劑體。
在藉由上述方法製備的催化劑中，混合載體中（扣除鉬）之ZSM-5的重量百分比係控制為70重量%，且基於以ZSM-5／無機黏結劑（混合載體）為總100重量份，所承載之鉬的量係控制為3.0重量份。然後，藉由與比較例8相同的方法進行硫化處理及二甲苯異構化反應，並將結果示於下表6。
乙苯轉化率及在二甲苯異構化反應中的二甲苯損失係分別藉由下式4及5計算。
[式4] 乙苯轉化率（%）= [1-（在所生成之分餾物中之乙苯含量，%）/（在進料中之乙苯含量，%）]*100
[式5] 二甲苯損失（重量%）= [1-（在所生成之分餾物中之二甲苯含量，%）/（在進料中之二甲苯含量，%）]*100
表6
  比較例8 比較例9 實施例6
Mo承載 在混合載體成形之後承載 選擇性地承載於沸石上 選擇性地承載於黏結劑上
WHSV（小時-1 ） 11 11 11
H2 /HC 2.0 2.0 2.0
反應壓力 （公斤力／平方公分） 10 10 10
乙苯轉化率（%） 77.1 77.3 78.2
反應溫度（℃） 381 390 369
二甲苯損失（重量%） 1.3 2.1 0.49
根據上表，相較於比較例8及9，具有金屬選擇性地承載於黏結劑上的催化劑（實施例6）在低反應溫度下顯示相似之乙苯轉化率，且在二甲苯損失方面顯示顯著降低之結果。
如上所述，可見具有金屬選擇性地僅承載於無機氧化物黏結劑上的催化劑（如實施例）在經由芳香烴的歧化／轉烷化／脫烷反應製備C8芳香烴（特別是二甲苯）或經由C8芳香烴（特別是混合二甲苯）製備對二甲苯的過程中顯示高催化活性。已確認，相較於具有活性金屬選擇性地承載於沸石上或承載於沸石與黏結劑之混合載體上的催化劑，或者相較於藉由活性金屬與沸石及黏結劑一起進行共混練製備的催化劑，如實施例的催化劑顯著降低芳香烴損失或二甲苯損失，此影響了二甲苯及對二甲苯在產物中的產率。
因此，應理解，本領域技藝人士可輕易使用本發明的簡單修改及變化，且此類修改及變化可落入本發明之範圍內。
無
：無
：無

Claims (19)

  1. 一種製備用於轉化芳香烴的催化劑的方法，該方法包含： a）在耐火無機氧化物黏結劑上承載具有氫化活性的第一金屬之前驅物，以製備經第一金屬前驅物承載的黏結劑； b）混合第一沸石及／或第二沸石與該經第一金屬前驅物承載的黏結劑，以製備成形體；以及 c）對該成形體進行鍛燒以形成催化劑，其中該第一金屬係承載於混合載體上，該混合載體含有該第一沸石及／或該第二沸石與該黏結劑， 其中該第一沸石具有5至300的氧化矽-氧化鋁比（SAR）及10員環孔洞結構，且該第二沸石具有5至300的氧化矽-氧化鋁比（SAR）及孔洞直徑為6至9 Å的12員環孔洞結構，以及 其中該第一金屬係選擇性地承載於該混合載體中之該耐火無機氧化物黏結劑上，基於該混合載體之重量，所承載之該第一金屬的量為0.01至5重量%。
  2. 如請求項1所述之方法，其中該耐火無機氧化物係選自由以下所組成之群組之至少一者：氧化鋁、氧化矽、磷酸鋁、氧化鈦、氧化鋯、膨潤土（bentonite）、高嶺土、斜髮沸石（clinoptilolite）、及蒙脫石。
  3. 如請求項1所述之方法，其中該第一沸石係選自由以下所組成之群組之至少一者：ZSM-5、ZSM-11、ZSM-23、ZSM-48、ZSM-57、EU-2、TNU-9、及MCM-22。
  4. 如請求項1所述之方法，其中該第二沸石係選自由以下所組成之群組之至少一者：絲光沸石（mordenite，MOR）、β-沸石、ZSM-12、ZSM-10、及ZSM-18。
  5. 如請求項1所述之方法，其中該第一金屬係選自由以下所組成之群組之至少一者：鉑（Pt）、鎢（W）、錸（Re）、釕（Ru）、銥（Ir）、鎳（Ni）、鈀（Pd）、及鉬（Mo）。
  6. 如請求項5所述之方法，其中該第一金屬係選自由以下所組成之群組之至少一者：鉑（Pt）、錸（Re）、及鉬（Mo）。
  7. 如請求項1所述之方法，其中該催化劑更包含選自由錫（Sn）及鉛（Pb）所組成之群組之至少一第二金屬，該第二金屬係選擇性地承載於該混合載體之該耐火無機氧化物黏結劑上，基於該混合載體之重量，該第二金屬的量為0.01至5重量%。
  8. 如請求項7所述之方法，其中該第一金屬：該第二金屬之原子比為1：0.5至50。
  9. 一種用於轉化芳香烴的催化劑，該催化劑包含： （A）混合載體，包含：（i）第一沸石及／或第二沸石，該第一沸石具有5至300的氧化矽-氧化鋁比（SAR）及10員環孔洞結構，該第二沸石具有5至300的氧化矽-氧化鋁比（SAR）及孔洞直徑為6至9 Å的12員環孔洞結構；以及（ii）耐火無機氧化物黏結劑；以及 （B）第一金屬，其係選擇性地承載於該混合載體中之該耐火無機氧化物黏結劑上，且具有氫化活性； 其中該第一金屬係選自由以下所組成之群組之至少一者：鉑（Pt）、鎢（W）、錸（Re）、釕（Ru）、銥（Ir）、鎳（Ni）、鈀（Pd）、及鉬（Mo），以及 其中基於該混合載體之重量，所承載之該第一金屬的量為0.01至5重量%。
  10. 如請求項9所述之催化劑，其中該第一金屬為還原型式、部分氧化型式、或硫化型式。
  11. 如請求項9所述之催化劑，其中基於該混合載體之重量，該混合載體包含5至95重量%的該第一沸石及95至5重量%的該耐火無機氧化物黏結劑。
  12. 如請求項9所述之催化劑，其中基於該混合載體之重量，該混合載體包含5至95重量%的該第二沸石及95至5重量%的該耐火無機氧化物黏結劑。
  13. 如請求項9所述之催化劑，其中基於該混合載體之重量，該混合載體包含5至70重量%的該第一沸石、10至90重量%的該第二沸石、及1至70重量%的該耐火無機氧化物黏結劑。
  14. 如請求項10所述之催化劑，其中該第一金屬為鉑，且為還原型式或硫化型式。
  15. 如請求項10所述之催化劑，其中該第一金屬為錸，且為還原型式或硫化型式。
  16. 如請求項10所述之催化劑，其中該第一金屬為鉬，且為部分氧化型式或硫化型式。
  17. 一種製備C8芳香烴的方法，該方法包含： 提供含有苯、甲苯、及／或C9+芳香烴的進料；以及 在如請求項9至16中任一項所述之催化劑存在下，藉由歧化、轉烷化、及脫烷反應之至少一者自該進料形成含有增加量之C8芳香烴的反應產物， 其中該反應產物中的芳香烴損失為1莫耳%或更低。
  18. 如請求項17所述之方法，其中歧化、轉烷化、及脫烷反應之至少一者係於如下條件下進行：200至600℃的反應溫度、5至100公斤力／平方公分（kgf/cm2 ）的反應壓力、0.1至20的氫／烴莫耳比、及0.1至20小時-1 的每小時之重量空間速度。
  19. 一種製備對二甲苯的方法，該方法包含： 提供含有C8芳香烴的進料；以及 在如請求項9至16中任一項所述之催化劑存在下，藉由該進料的異構化而形成具有增加量之對二甲苯的含C8芳香烴的產物， 其中在該含C8芳香烴的產物中由氫化導致的二甲苯損失為1莫耳%或更低。
TW109142911A 2019-12-17 2020-12-04 用於轉化烷基芳香烴的催化劑及其製備方法 TW202131999A (zh)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR10-2019-0168765 2019-12-17
KR1020190168765A KR20210077835A (ko) 2019-12-17 2019-12-17 방향족 탄화수소의 전환용 촉매 및 이의 제조방법

Publications (1)

Publication Number Publication Date
TW202131999A true TW202131999A (zh) 2021-09-01

Family

ID=74095647

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
TW109142911A TW202131999A (zh) 2019-12-17 2020-12-04 用於轉化烷基芳香烴的催化劑及其製備方法

Country Status (4)

Country Link
US (2) US11376574B2 (zh)
EP (1) EP3838879A1 (zh)
KR (1) KR20210077835A (zh)
TW (1) TW202131999A (zh)

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US11779914B2 (en) * 2020-09-18 2023-10-10 Bharat Petroleum Corporation Limited Hydroalkylation of mononuclear aromatic hydrocarbons to mono cycloalkyl aromatic hydrocarbons

Family Cites Families (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2637200B1 (fr) * 1988-10-05 1991-01-04 Inst Francais Du Petrole Catalyseur a base de mordenite renfermant au moins un metal du groupe viii et son utilisation en isomerisation d'une coupe c8 aromatique
US4899012A (en) * 1988-10-17 1990-02-06 Uop Catalyst for the isomerization of aromatics
JP3052710B2 (ja) 1993-12-20 2000-06-19 日産自動車株式会社 排ガス浄化装置
US6518472B1 (en) * 1996-08-05 2003-02-11 Bp Corporation North America Inc. Stabilized dual bed xylene isomerization catalyst system
FR2772751B1 (fr) * 1997-12-22 2000-04-14 Inst Francais Du Petrole Catalyseur a base de mordenite contenant au moins un metal du groupe viii et au moins un metal des groupes iii et iv et son utilisation en isomerisation d'une coupe c8 aromatique
US6114592A (en) * 1998-12-17 2000-09-05 Uop Llc Selective aromatics disproportionation process
US6867340B2 (en) * 1998-12-24 2005-03-15 Sk Corporation Disproportionation/transalkylation of aromatic hydrocarbons
DE69930533T2 (de) 1998-12-24 2007-03-08 Sk Corp. Katalysator zur disproportionierung und transalkylierung von aromatischen kohlenwasserstoffen und verfahren zu seiner herstellung
FR2792632B1 (fr) * 1999-04-22 2004-02-13 Inst Francais Du Petrole Procede de production de paraxylene comprenant une etape d'adsorption, une etape d'isomerisation en phase liquide et une etape d'isomerisation en phase gazeuse avec une zeolithe de type eu0
US20070049780A1 (en) 2005-08-30 2007-03-01 Schwartz Hilary E Methods of making xylene isomers
US20100029467A1 (en) 2008-07-30 2010-02-04 Tomoyuki Inui Multiple zeolite catalyst
US8481795B2 (en) 2010-09-30 2013-07-09 Uop Llc Processes for transalkylating aromatic hydrocarbons and converting olefins
EA028843B1 (ru) * 2012-06-05 2018-01-31 Сауди Бейсик Индастриз Корпорейшн Способ получения продукта бтк из смеси c-c-углеводородов

Also Published As

Publication number Publication date
US11648544B2 (en) 2023-05-16
EP3838879A1 (en) 2021-06-23
US11376574B2 (en) 2022-07-05
US20210178372A1 (en) 2021-06-17
US20220219153A1 (en) 2022-07-14
KR20210077835A (ko) 2021-06-28

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP4351393B2 (ja) 芳香族炭化水素の不均化／トランスアルキル化のための触媒及びその製造方法
US7393805B2 (en) Catalyst treatment useful for aromatics conversion process
US7456124B2 (en) Rhenium-containing transalkylation catalysts and processes for making the same
JP5139983B2 (ja) キシレン異性体の製造方法
CN110961143B (zh) 分子筛催化剂、其制备方法及其在乙苯脱烷基反应和二甲苯异构化反应中的应用
CN103269793B (zh) 异构化催化剂的制备方法
US11648544B2 (en) Catalyst for converting alkylaromatic hydrocarbon and preparation method thereof
US7273828B1 (en) Catalyst treatment useful for aromatics conversion process
US11660588B2 (en) Catalyst for producing C8 aromatic hydrocarbon having reduced ethylbenzene content and preparation method therefor
US10377683B2 (en) Isomerisation catalyst preparation process
TW202415640A (zh) 用於移除芳族餾分中的殘餘氫的方法
TW202216643A (zh) 藉由選擇性氫化降低芳族餾分中不飽和烴之製程及使用其之系統
JP2023065315A (ja) 触媒前処理によって芳香族留分中の不飽和炭化水素の選択的水素化を改善する方法
WO2011061204A1 (en) Catalyst and isomerisation process