TW202130668A - 樹脂層形成用活性能量線硬化性樹脂組成物、硬化物、積層體及透鏡 - Google Patents

樹脂層形成用活性能量線硬化性樹脂組成物、硬化物、積層體及透鏡 Download PDF

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Abstract

本發明的課題在於提供一種於包括樹脂層及無機層的積層體中，具有能夠抑制無機層產生裂紋的優異的耐裂紋性的活性能量線硬化性樹脂組成物、所述活性能量線硬化性樹脂組成物的硬化物、積層體及包含所述積層體的透鏡。發明者等人藉由使用如下的活性能量線硬化性樹脂組成物而解決了所述課題，所述活性能量線硬化性樹脂組成物是包括樹脂層及無機層的積層體的樹脂層形成用活性能量線硬化性樹脂組成物，其特徵在於，所述活性能量線硬化性樹脂組成物含有具有(甲基)丙烯醯基的多分支型高分子化合物（A）。

Description

活性能量線硬化性樹脂組成物、硬化物、積層體及透鏡
本發明是有關於一種活性能量線硬化性樹脂組成物、硬化物、積層體及透鏡。
近年來，能夠藉由紫外線等活性能量線而硬化的活性能量線硬化性樹脂組成物、能夠藉由熱而硬化的熱硬化性樹脂組成物等硬化性樹脂組成物廣泛用於油墨、塗料、塗佈劑、接著劑、光學構件等領域。其中，於所述光學構件的領域中，可較佳地用作智慧型電話或車載照相機中使用的透鏡用樹脂。作為所述透鏡用樹脂的成形方法，自與透鏡模組的薄型化及生產效率的提高相關聯考慮，積極研究使用光壓印的製造製程。所述光壓印是於將未硬化樹脂塗佈於晶圓等基材上後，藉由利用透鏡模具夾入而進行形狀轉印，藉由進行光硬化，從而一次性能夠進行數百個晶圓級透鏡成形的方法。
作為用於所述光壓印的樹脂，已知有含有胺基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯的硬化性樹脂組成物（例如，參照專利文獻1），但於透鏡成形後，利用防反射膜被覆透鏡上層來使用的情況下，存在於回焊等熱處理時產生裂紋等問題。
因此，需要一種於成膜防反射膜等無機層後的回焊處理時，具有能夠抑制無機層產生裂紋的優異的耐裂紋性的樹脂層形成用材料。 [現有技術文獻] [專利文獻]
[專利文獻1]國際公開第2008/149766號
[發明所欲解決之課題]
本發明所欲解決的課題在於提供一種於包括樹脂層及無機層的積層體中，具有能夠抑制無機層產生裂紋的優異的耐裂紋性的樹脂層形成用活性能量線硬化性樹脂組成物、所述活性能量線硬化性樹脂組成物的硬化物、積層體及包含所述積層體的透鏡。 [解決課題之手段]
本發明者等人為解決所述課題進行了努力研究，結果發現，藉由使用含有具有(甲基)丙烯醯基的多分支型高分子化合物的活性能量線硬化性樹脂組成物，可解決所述課題，從而完成了本發明。
即，本發明是有關於一種樹脂層形成用活性能量線硬化性樹脂組成物、所述活性能量線硬化性樹脂組成物的硬化物、積層體及包含所述積層體的透鏡，所述樹脂層形成用活性能量線硬化性樹脂組成物是包括樹脂層及無機層的積層體的樹脂層形成用活性能量線硬化性樹脂組成物，其特徵在於，所述活性能量線硬化性樹脂組成物含有具有(甲基)丙烯醯基的多分支型高分子化合物（A）。 [發明的效果]
本發明的活性能量線硬化性樹脂組成物於包括樹脂層及無機層的積層體中，可抑制無機層產生裂紋，因此可較佳地用於利用光壓印的透鏡製造中。
本發明的活性能量線硬化性樹脂組成物的特徵在於，含有具有(甲基)丙烯醯基的多分支型高分子化合物（A）。
再者，本發明中，「(甲基)丙烯醯基」是指丙烯醯基及/或甲基丙烯醯基。另外，「(甲基)丙烯酸酯」是指丙烯酸酯及/或甲基丙烯酸酯。進而，「(甲基)丙烯酸」是指丙烯酸及/或甲基丙烯酸。
作為所述具有(甲基)丙烯醯基的多分支型高分子化合物（A），例如可列舉：具有樹枝狀聚合物（dendrimer）結構（樹枝狀結構）的化合物（以下有時稱為「樹枝狀聚合物」）、具有超枝化結構（hyperbranched structure）（超分支結構）的化合物（以下有時稱為「超枝化」或「超枝化聚合物」）、具有星型結構的化合物等。
作為所述具有樹枝狀聚合物結構的化合物的市售品，例如可列舉大阪有機化學工業股份有限公司製造的「比斯克（Viscoat）#1000LT」、美源（MIWON）公司製造的「米拉莫（Miramer）SP1106」。該些具有樹枝狀聚合物結構的化合物可單獨使用，亦可併用兩種以上。
作為所述具有超枝化結構的化合物的市售品，例如可列舉阿科瑪（Arkema）公司製造的「CN2302」、「CN2303」、「CN2304」；IGM公司製造的「佛陀瑪（Photomer）5500」等。該些具有超枝化結構的化合物可單獨使用，亦可併用兩種以上。
就可獲得具有能夠抑制無機層產生裂紋的優異的耐裂紋性的活性能量線硬化性樹脂組成物而言，所述多分支型高分子化合物（A）的每一分子的平均(甲基)丙烯醯基數更佳為6個～64個的範圍，特佳為10個～32個的範圍。
就可獲得具有能夠抑制無機層產生裂紋的優異的耐裂紋性的活性能量線硬化性樹脂組成物而言，所述多分支型高分子化合物（A）的重量平均分子量（Mw）較佳為500～30,000的範圍，更佳為1,000～10,000的範圍。再者，本發明中，重量平均分子量（Mw）表示藉由凝膠滲透層析（gel permeation chromatography，GPC）法測定的值。
所述多分支高分子化合物（A）的25℃下的黏度較佳為10 mPa·s～1,500 mPa·s的範圍，更佳為100 mPa·s～1,000 mPa·s的範圍。再者，本發明中，黏度表示利用E型黏度計測定的值。
作為所述多分支型高分子化合物（A）的製造方法，並無特別限制，可藉由適當公知的方法進行製造。例如可列舉：使分子逐代地與中心核分子鍵結來形成分支的發散（divergent）法、使預先合成的枝部分與核分子鍵結的會聚（convergent）法、使用一分子內包括具有兩個以上的反應點B的分支部分及具有其他反應點A的連結部分的單體ABx以一階段進行合成的方法等。其中，較佳為所述發散法，例如較佳為利用以下方法進行製造，即，藉由使多元醇與具有一個以上的羧基及兩個以上的羥基的化合物進行酯化反應而獲得多分支聚酯多元醇，繼而使末端的羥基與(甲基)丙烯酸進行反應。
於將樹脂層形成用活性能量線硬化性樹脂組成物整體設為100質量份的情況下，本發明的樹脂層形成用活性能量線硬化性樹脂組成物中的所述多分支型高分子化合物（A）的含量較佳為1質量份～80質量份，就耐裂紋性提高而言，更佳為5質量份～45質量份，若為10質量份～35質量份，則耐裂紋性進一步提高，因此特佳。
作為所述多元醇，例如可列舉：甘油、三羥甲基丙烷、二-三羥甲基丙烷、三羥甲基乙烷、二-三羥甲基乙烷、三(2-羥基乙基)異氰脲酸酯、1,2,4-丁三醇、季戊四醇、二季戊四醇、山梨糖醇、甘露糖醇、及該些的環氧烷加成物或己內酯加成物等。該些多元醇可單獨使用，亦可併用兩種以上。
作為所述具有一個以上的羧基及兩個以上的羥基的化合物，例如可列舉：2,3-二羥基丙酸、2,2-二羥甲基丙酸、2,2-二羥甲基丁酸、酒石酸、2,3-二羥基苯甲酸、2,4-二羥基苯甲酸、2,5-二羥基苯甲酸、2,6-二羥基苯甲酸、3,4-二羥基苯甲酸、3,5-二羥基苯甲酸、3,5-雙(2-羥基乙氧基)苯甲酸、2,6-二羥基-4-甲基苯甲酸、3,5-二羥基-4-甲基苯甲酸、檸嗪酸（citrazinic acid）、2,3-二羥基苯基乙酸、2,4-二羥基苯基乙酸、2,5-二羥基苯基乙酸、2,6-二羥基苯基乙酸、3,4-二羥基苯基乙酸、3,5-二羥基苯基乙酸及該些的衍生物等。該些化合物可單獨使用，亦可併用兩種以上。
作為所述多分支聚酯多元醇，除了如上所述使多元醇與具有一個以上的羧基及兩個以上的羥基的化合物進行酯化反應而獲得以外，亦可使用市售品。
作為所述多分支聚酯多元醇的市售品，例如可列舉：柏斯托（Perstorp）公司製造的「博頓（BOLTORN）H20」、「博頓（BOLTORN）H30」、「博頓（BOLTORN）H40」、「博頓（BOLTORN）H311」、「博頓（BOLTORN）H2003」、「博頓（BOLTORN）H2004」、「博頓（BOLTORN）P500」、「博頓（BOLTORN）P501」、「博頓（BOLTORN）P1000」等。
作為本發明的活性能量線硬化性樹脂組成物，根據需要亦可含有光聚合起始劑。
作為所述光聚合起始劑，例如可列舉：1-羥基環己基苯基酮、2-羥基-2-甲基-1-苯基丙烷-1-酮、1-〔4-(2-羥基乙氧基)苯基〕-2-羥基-2-甲基-1-丙烷-1-酮、噻噸酮及噻噸酮衍生物、2,2'-二甲氧基-1,2-二苯基乙烷-1-酮、二苯基(2,4,6-三甲氧基苯甲醯基)氧化膦、2,4,6-三甲基苯甲醯基二苯基氧化膦、雙(2,4,6-三甲基苯甲醯基)苯基氧化膦、2-甲基-1-(4-甲硫基苯基)-2-嗎啉代丙烷-1-酮、2-苄基-2-二甲基胺基-1-(4-嗎啉代苯基)-1-丁酮等。
作為所述其他光聚合起始劑的市售品，例如可列舉：「奧尼拉得（Omnirad）-1173」、「奧尼拉得（Omnirad）-184」、「奧尼拉得（Omnirad）-127」、「奧尼拉得（Omnirad）-2959」、「奧尼拉得（Omnirad）-369」、「奧尼拉得（Omnirad）-379」、「奧尼拉得（Omnirad）-907」、「奧尼拉得（Omnirad）-4265」、「奧尼拉得（Omnirad）-1000」、「奧尼拉得（Omnirad）-651」、「奧尼拉得（Omnirad）-TPO」、「奧尼拉得（Omnirad）-819」、「奧尼拉得（Omnirad）-2022」、「奧尼拉得（Omnirad）-2100」、「奧尼拉得（Omnirad）-754」、「奧尼拉得（Omnirad）-784」、「奧尼拉得（Omnirad）-500」、「奧尼拉得（Omnirad）-81」（IGM公司製造）；「卡亞固（Kayacure）-DETX」、「卡亞固（Kayacure）-MBP」、「卡亞固（Kayacure）-DMBI」、「卡亞固（Kayacure）-EPA」、「卡亞固（Kayacure）-OA」（日本化藥股份有限公司製造）；「拜固（Vicure）-10」、「拜固（Vicure）-55」（斯特弗化學（Stauffer Chemical）公司製造）；「提格納（Trigonal）P1」（阿克蘇（Akzo）公司製造）；「桑多雷（SANDORAY）1000」（山德士（SANDOZ）公司製造）；「迪普（DEAP）」（阿普焦（APJOHN）公司製造）；「昆塔固（Quantacure）-PDO」、「昆塔固（Quantacure）-ITX」、「昆塔固（Quantacure）-EPD」（沃德布倫金索普（Ward Blenkinsop）公司製造）；「華鈦固（Runtecure）-1104」（華鈦（Runtec）公司製造）等。該些光聚合起始劑可單獨使用，亦可併用兩種以上。
於活性能量線硬化性樹脂組成物的除溶劑以外的成分的合計中，所述光聚合起始劑的含量例如為0.05質量%～10質量%的範圍，更佳為0.1質量%～5質量%的範圍。
另外，所述光聚合起始劑亦可與光增感劑併用。
作為所述光增感劑，例如可列舉胺化合物、脲化合物、含硫化合物、含磷化合物、含氯化合物、腈化合物等。
另外，作為本發明的活性能量線硬化性樹脂組成物，根據需要亦可含有具有碳酸酯結構的(甲基)丙烯酸化合物、具有環狀結構的(甲基)丙烯酸化合物、一分子中具有一個或兩個(甲基)丙烯醯基以及一分子中具有烷二醇結構的化合物。
作為所述具有碳酸酯結構的(甲基)丙烯酸化合物，例如可列舉使聚碳酸酯多元醇與(甲基)丙烯酸及/或(甲基)丙烯酸酯反應而得者等。
作為所述聚碳酸酯多元醇，例如可列舉具有兩個以上的羥基的化合物與碳酸酯的反應產物等。
作為所述具有兩個以上的羥基的化合物，例如可使用：乙二醇、丙二醇、1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、1,3-丁二醇、1,2-丁二醇、2-甲基-1,3-丙二醇、1,5-戊二醇、新戊二醇、1,6-己二醇、1,5-己二醇、3-甲基-1,5-戊二醇、1,7-庚二醇、1,8-辛二醇、1,9-壬二醇、1,8-壬二醇、2-乙基-2-丁基-1,3-丙二醇、1,10-癸二醇、1,12-十二烷二醇、1,4-環己烷二甲醇、1,3-環己烷二甲醇、三羥甲基丙烷、三羥甲基乙烷、甘油等。該些化合物可單獨使用，亦可併用兩種以上。
作為所述碳酸酯，例如可列舉碳酸二甲酯、碳酸二乙酯、碳酸二苯酯、碳酸伸乙酯、碳酸伸丙酯等。該些化合物可單獨使用，亦可併用兩種以上。
作為所述(甲基)丙烯酸酯，例如可使用：(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸正戊酯、(甲基)丙烯酸正己酯、(甲基)丙烯酸正庚酯、(甲基)丙烯酸正辛酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸壬酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸十二烷基酯、甲氧基聚乙二醇單(甲基)丙烯酸酯、辛氧基聚乙二醇-聚丙二醇單(甲基)丙烯酸酯、月桂氧基聚乙二醇單(甲基)丙烯酸酯、硬脂氧基聚乙二醇單(甲基)丙烯酸酯、苯氧基聚乙二醇單(甲基)丙烯酸酯、苯氧基聚乙二醇-聚丙二醇單(甲基)丙烯酸酯、壬基苯氧基聚丙二醇單(甲基)丙烯酸酯、壬基苯氧基聚(乙二醇-丙二醇)單(甲基)丙烯酸酯、2-全氟己基乙基(甲基)丙烯酸酯等。該些(甲基)丙烯酸酯可單獨使用，亦可併用兩種以上。
另外，作為所述具有碳酸酯結構的(甲基)丙烯酸化合物的市售品，例如可列舉：宇部興產股份有限公司製造的「UH-100DA」、「UM-90（1/3）DA」、「UM-90（1/1）DA」、「UM-90（3/1）DA」、「UH-100DM」、「UM-90（1/3）DM」、「UM-90（1/1）DM」、「UM-90（3/1）DM」等。
作為所述具有環狀結構的(甲基)丙烯酸化合物，例如可使用具有單環烷烴結構、苯環、三環癸烷結構、二環戊烯基結構、異冰片基結構、以氧原子為雜原子的雜環結構等的(甲基)丙烯酸化合物。該些化合物可單獨使用，亦可併用兩種以上。
作為所述具有單環烷烴結構的(甲基)丙烯酸化合物，例如可使用(甲基)丙烯酸環己酯、1,4-環己烷二甲醇單丙烯酸酯等。該些化合物可單獨使用，亦可併用兩種以上。
作為所述具有苯環的(甲基)丙烯酸化合物，例如可列舉(甲基)丙烯酸苄酯、(甲基)丙烯酸苯氧基酯、(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯、壬基苯氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯等。該些化合物可單獨使用，亦可併用兩種以上。
作為所述具有三環癸烷(二環戊基)結構的(甲基)丙烯酸化合物，例如可列舉(甲基)丙烯酸二環戊基酯、(甲基)丙烯酸二環戊氧基乙酯、二羥甲基三環癸烷二(甲基)丙烯酸酯、三環癸烷二醇二(甲基)丙烯酸酯、三環癸烷二甲醇二(甲基)丙烯酸酯等。該些化合物可單獨使用，亦可併用兩種以上。
作為所述具有二環戊烯基結構的(甲基)丙烯酸化合物，例如可列舉二環戊烯基(甲基)丙烯酸酯、二環戊烯氧基乙基(甲基)丙烯酸酯等。該些化合物可單獨使用，亦可併用兩種以上。
作為所述具有異冰片基結構的(甲基)丙烯酸化合物，例如可列舉(甲基)丙烯酸異冰片酯、異冰片基二(甲基)丙烯酸酯等。該些化合物可單獨使用，亦可併用兩種以上。
作為所述具有以氧原子為雜原子的雜環結構等的(甲基)丙烯酸化合物，例如可列舉：環狀三羥甲基丙烷縮甲醛丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸(2-甲基-2-乙基-1,3-二氧雜環戊烷-4-基)甲酯、(甲基)丙烯酸(3-乙基氧雜環丁烷-3-基)甲酯、(甲基)丙烯酸四氫糠基酯、新戊基二醇改質三羥甲基丙烷二(甲基)丙烯酸酯等。該些化合物可單獨使用，亦可併用兩種以上。
作為所述一分子中具有一個或兩個(甲基)丙烯醯基以及一分子中具有烷二醇結構的化合物，其為一分子中必須具有一個或兩個(甲基)丙烯醯基及烷二醇結構者。
作為所述烷二醇結構，例如可列舉：1,2-乙二醇（乙二醇）、1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、1,7-庚二醇、1,8-辛二醇、1,9-壬二醇、1,10-癸二醇、1,2-丙二醇（丙二醇）、1,2-丁二醇、1,3-丁二醇、2,3-丁二醇、2-甲基-1,3-丙二醇、1,2-戊二醇、1,3-戊二醇、1,4-戊二醇、2,4-戊二醇、2,2-二甲基-1,3-丙二醇（新戊二醇）、3-甲基-1,3-丁二醇、2-甲基-1,3-丁二醇、1,2-己二醇、1,5-己二醇、2,5-己二醇、3-甲基-1,5-戊二醇、2,3-二甲基-2,3-丁二醇、2-乙基-2-甲基-1,3-丙二醇、1,2-庚二醇、2-甲基-2-丙基-1,3-丙二醇、2,4-二甲基-2,4-戊二醇、3,6-辛二醇、2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇、2,5-二甲基-2,5-己二醇、2-乙基-1,3-己二醇、1,2-壬二醇、1,8-壬二醇、2,8-壬二醇、2-丁基-2-乙基-1,3-丙二醇、2,4-二乙基-1,5-戊二醇、1,2-癸二醇、2,2-二異丁基-1,3-丙二醇等。該些烷二醇結構可於一分子中僅具有一種，亦可具有兩種以上。
另外，作為所述一分子中具有一個或兩個(甲基)丙烯醯基以及一分子中具有烷二醇結構的化合物的市售品，例如可列舉：美源（MIWON）公司製造的「米拉莫（Miramer）M170」、「米拉莫（Miramer）M202」、「米拉莫（Miramer）M210」、「米拉莫（Miramer）M216」、「米拉莫（Miramer）M220」、「米拉莫（Miramer）M222」、「米拉莫（Miramer）M232」、「米拉莫（Miramer）M280」、「米拉莫（Miramer）M282」、「米拉莫（Miramer）M284」、「米拉莫（Miramer）M286」、「米拉莫（Miramer）M2040」、「米拉莫（Miramer）M231」、「米拉莫（Miramer）M233」、「米拉莫（Miramer）M235」、「米拉莫（Miramer）M281」、「米拉莫（Miramer）M283」；新中村化學工業股份有限公司製造的「NK酯（NK Ester）A-30G」、「NK酯（NK Ester）A-90G」、「NK酯（NK Ester）A-130G」、「NK酯（NK Ester）AM-30PG」、「NK酯（NK Ester）A-200」、「NK酯（NK Ester）A-400」、「NK酯（NK Ester）A-600」、「NK酯（NK Ester）APG-100」、「NK酯（NK Ester）APG-200」、「NK酯（NK Ester）APG-400」、「NK酯（NK Ester）APG-700」、「NK酯（NK Ester）A-PTMG-65」、「NK酯（NK Ester）M-20G」、「NK酯（NK Ester）M-30G」、「NK酯（NK Ester）M-40G」、「NK酯（NK Ester）M-90G」、「NK酯（NK Ester）M-130G」、「NK酯（NK Ester）M-30PG」、「NK酯（NK Ester）EH-4E」、「NK酯（NK Ester）B-20G」、「NK酯（NK Ester）S-12E」、「NK酯（NK Ester）2G」、「NK酯（NK Ester）3G」、「NK酯（NK Ester）4G」、「NK酯（NK Ester）9G」、「NK酯（NK Ester）14G」、「NK酯（NK Ester）3PG」、「NK酯（NK Ester）9PG」；共榮社化學股份有限公司製造的「萊特酯（Light Ester）BC」、「萊特酯（Light Ester）130MA」、「萊特酯（Light Ester）BC」、「萊特酯（Light Ester）2EG」、「萊特酯（Light Ester）3EG」、「萊特酯（Light Ester）4EG」、「萊特酯（Light Ester）9EG」、「萊特酯（Light Ester）14EG」、「萊特丙烯酸酯（Light Acrylate）EC-A」、「萊特丙烯酸酯（Light Acrylate）MTG-A」、「萊特丙烯酸酯（Light Acrylate）EHDG-AT」、「萊特丙烯酸酯（Light Acrylate）130A」、「萊特丙烯酸酯（Light Acrylate）DPM-A」、「萊特丙烯酸酯（Light Acrylate）P2H-A」、「萊特丙烯酸酯（Light Acrylate）P-200A」、「萊特丙烯酸酯（Light Acrylate）3EG-A」、「萊特丙烯酸酯（Light Acrylate）4EG-A」、「萊特丙烯酸酯（Light Acrylate）9EG-A」、「萊特丙烯酸酯（Light Acrylate）14EG-A」、「萊特丙烯酸酯（Light Acrylate）PTMGA-250」；日立化成股份有限公司製造的「範克力（Fancryl）FA-240A」、「範克力（Fancryl）FA-P240A」、「範克力（Fancryl）FA-P270A」、「範克力（Fancryl）FA-PTG9A」、「範克力（Fancryl）FA-400M（100）」、「範克力（Fancryl）FA-240M」、「範克力（Fancryl）FA-PTG9M」；第一工業製藥股份有限公司製造的「新前沿（New Frontier）ME-3」、「新前沿（New Frontier）ME-4S」、「新前沿（New Frontier）MPE-600」、「新前沿（New Frontier）PE-200」、「新前沿（New Frontier）PE-300」、「新前沿（New Frontier）PE-400」、「新前沿（New Frontier）PE-600」、「新前沿（New Frontier）MPEM-400」、「新前沿（New Frontier）TEGDMA」；日本化藥股份有限公司製造的「卡亞拉得（KAYARAD）PEG400DA」；大阪有機化學工業股份有限公司製造的「比斯克（Viscoat）#190」、「比斯克（Viscoat）#MTG」、「MPE400A」、「MPE550A」、「比斯克（Viscoat）#310HP」等。
進而，作為本發明的活性能量線硬化性樹脂組成物，根據需要亦可含有胺基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯、環氧(甲基)丙烯酸酯、丙烯酸(甲基)丙烯酸酯等。
本發明的硬化物例如可藉由對所述活性能量線硬化性樹脂組成物照射活性能量線來獲得。作為所述活性能量線，例如可列舉紫外線、電子束、α射線、β射線、γ射線等電離放射線。另外，於使用紫外線作為所述活性能量線的情況下，可於效率良好地進行利用紫外線的硬化反應的基礎上，於氮氣等惰性氣體環境下照射，亦可於空氣環境下照射。
作為紫外線發生源，自實用性、經濟性的方面考慮，一般使用紫外線燈。具體而言，可列舉低壓水銀燈、高壓水銀燈、超高壓水銀燈、氙燈、鎵燈、金屬鹵化物燈、太陽光、發光二極體（Light-Emitting Diode，LED）等。
所述活性能量線的累計光量並無特別限制，較佳為100 mJ/cm2 ～10,000 mJ/cm2 ，更佳為300 mJ/cm2 ～8,000 mJ/cm2 。藉由將累計光量設為所述範圍內，可抑制光量不足引起的硬化不良、及光量過剩引起的硬化物的劣化。
再者，所述活性能量線的照射可分一個階段進行，亦可分兩個階段以上進行。
就可抑制色像差的觀點而言，所述硬化物的阿貝數νD較佳為53以上，更佳為55～60的範圍。
另外，所述硬化物的波長589 nm下的折射率nD較佳為1.48以上，更佳為1.49～1.55的範圍。
本發明的積層體具有包含所述硬化物的樹脂層及無機層。另外，根據需要，亦可具有基材。
作為所述無機層，是指包含無機化合物的層，一般具有防反射、耐擦傷性等功能。
作為所述無機化合物，例如可列舉金屬氧化物、複合氧化物、金屬氮化物、金屬氟化物、複合氟化物、矽氧化物、矽氮化物及該些的混合物等。
作為所述金屬，例如可列舉鋰、鈉、鎂、鋁、鈦、釔、銦、錫、鋯、鈮、鈰、鉿、鉭等。
於將所述無機層用作防反射膜層的情況下，所述防反射膜層可為單層，但亦可具有低折射率層及高折射率層。另外，低折射率層與高折射率層分別可為一層亦可為多層。再者，低折射率層與高折射率層的積層順序亦無特別限定。
作為所述高折射率層中使用的無機化合物，例如可列舉鈦酸鑭（LaTiO3 ）、氧化鋯（ZrO2 ）、氧化鈦（TiO2 ）、氧化鉭（Ta2 O5 ）、氧化鈮（Nb2 O5 ）、氧化鉿（HFO2 ）、氧化鈰（CeO2 ）、氧化釔（Y2 O3 ）及該些的混合物等。
作為所述低折射率層中使用的無機化合物，例如可列舉氟化鎂（MgF2 ）、二氧化矽（SiO2 ）、氟化鋁（AlF3 ）及該些的混合物等。
所述無機層是藉由於所述樹脂層的表面進行成膜而獲得。所述無機層的成膜方法並無特別限制，可適當使用公知的成膜方法，但較佳為藉由物理蒸鍍（物理氣相沈積（physical vapor deposition，PVD））或化學蒸鍍（化學氣相沈積（chemical vapor deposition，CVD））進行成膜。
就成膜步驟的一貫性及簡單化的觀點而言，所述成膜方法更佳為使用所述物理蒸鍍（PVD），例如可列舉真空蒸鍍、離子鍍、濺鍍等方法。
作為所述真空蒸鍍，例如可使用電阻加熱方式、高頻感應加熱方式、電子束加熱方式等。
所述濺鍍可為直流（direct current，DC）濺鍍或射頻（radio frequency，RF）濺鍍，亦可為磁控濺鍍或離子束濺鍍。另外，可為平行平板靶方式，亦可為對置靶方式。另外，作為導入至真空腔室內的氣體，例如可列舉氬、氪、氧、氮等，可分別單獨使用亦可混合使用兩種以上。
所述無機層的膜厚可根據目標功能適當調整，於以防反射功能為目的的情況下，較佳為10 nm～5,000 nm的範圍，就無機層的膜強度與生產性的觀點而言，更佳為100 nm～2,000 nm的範圍，特佳為250 nm～1,000 nm的範圍。
作為所述基材，例如可使用：聚對苯二甲酸乙二酯、聚對苯二甲酸丁二酯、聚萘二甲酸乙二酯等聚酯系樹脂；聚丙烯、聚乙烯、聚甲基戊烯等聚烯烴系樹脂；乙酸纖維素（二乙醯纖維素、三乙醯纖維素等）、乙酸丙酸纖維素、乙酸丁酸纖維素、乙酸丙酸丁酸纖維素、乙酸鄰苯二甲酸纖維素、硝酸纖維素等纖維素系樹脂；聚甲基丙烯酸甲酯等丙烯酸系樹脂；聚氯乙烯、聚偏二氯乙烯等氯乙烯系樹脂；聚乙烯醇；乙烯單乙酸乙烯酯共聚物；聚苯乙烯；聚醯胺；聚碳酸酯；聚碸；聚醚碸；聚醚醚酮；聚醯亞胺、聚醚醯亞胺等聚醯亞胺系樹脂；降冰片烯系樹脂（例如日本瑞翁（Zeon）股份有限公司製造的「瑞諾（Zeonor）」）、改質降冰片烯系樹脂（例如JSR股份有限公司製造的「阿頓（Arton）」）、環狀烯烴共聚物（例如三井化學股份有限公司製造的「阿佩爾（APEL）」）等樹脂膜；矽、碳化矽、氮化矽、藍寶石、氮化鋁、磷化鎵、砷化鎵、磷化銦、氮化鎵等半導體晶圓；石英玻璃、硼矽酸玻璃、鈉鈣玻璃、矽酸鹽玻璃、光學玻璃（冕玻璃（crown glass）、燧石玻璃（flint glass））等玻璃等。
作為將本發明的活性能量線硬化性組成物塗敷於所述膜基材的方法，例如可列舉模具塗佈、微凹版塗佈、凹版塗佈、輥塗佈、缺角輪塗佈、氣刀塗佈、吻合塗佈、噴霧塗佈、浸漬塗佈、旋轉塗佈、刷塗、利用絲網的整面塗佈、線棒塗佈、流動塗佈、分配器、噴墨印刷、網版印刷、膠版印刷等。
本發明的透鏡包含所述積層體。
作為所述透鏡的製造方法，例如可列舉：將活性能量線硬化性樹脂組成物塗佈於晶圓或感測器基板上，使用模具等以形成所期望的形狀的方式照射活性能量線，藉此使所述活性能量線硬化性樹脂組成物硬化後，利用有機溶劑沖洗未硬化部分，並將藉由物理蒸鍍等使無機層成膜於活性能量線硬化性樹脂組成物的硬化物表面而得的積層體裁斷成所期望的形狀的方法等。
作為所述有機溶劑，例如可列舉：甲基乙基酮、丙酮、異丁基酮、環戊酮、環己酮等酮系溶劑；四氫呋喃、二氧戊環、二噁烷等環狀醚系溶劑；乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸丁酯等酯系溶劑；甲苯、二甲苯、溶劑油（solvent naphtha）等芳香族系溶劑；環己烷、甲基環己烷等脂環式烴系溶劑；卡必醇、溶纖劑、甲醇、異丙醇、丁醇、丙二醇單甲醚等醇系溶劑；烷二醇單烷基醚、二烷二醇單烷基醚、二烷二醇單烷基醚乙酸酯等二醇醚系溶劑等。該些有機溶劑可單獨使用，亦可併用兩種以上。 [實施例]
以下，藉由實施例與比較例來具體說明本發明。
再者，本實施例中，重量平均分子量（Mw）為利用凝膠滲透層析法（GPC），藉由下述條件測定的值。
測定裝置：東曹股份有限公司製造的HLC-8220 管柱：東曹股份有限公司製造的保護管柱HXL -H +東曹股份有限公司製造的TSKgel G5000HXL +東曹股份有限公司製造的TSKgel G4000HXL +東曹股份有限公司製造的TSKgel G3000HXL +東曹股份有限公司製造的TSKgel G2000HXL 檢測器：RI（示差折射計） 資料處理：東曹股份有限公司製造的SC-8010 測定條件：管柱溫度   40℃ 溶媒         四氫呋喃 流速         1.0 ml/分鐘 標準：聚苯乙烯 試樣：利用微濾器對以樹脂固體成分換算計為0.4質量%的四氫呋喃溶液進行過濾而得者（100 μl）
（合成例1：具有丙烯醯基的多分支型高分子化合物（A-1）的製造） 於具備部分冷凝器（partial condenser）、溫度計、攪拌棒的反應釜中裝入三羥甲基丙烷134質量份、二羥甲基丙酸2,500質量份、對甲苯磺酸15質量份，於100℃下攪拌，製成均勻的液狀混合熔融物。繼而，注入甲苯100質量份後升溫至140℃，在回流甲苯的同時藉由共沸將所產生的水蒸餾去除至體系外。繼而，於140℃下繼續反應3小時後，向體系外蒸餾去除甲苯，獲得多分支聚酯多元醇（a）。多分支聚酯多元醇（a）的重量平均分子量為1,800。
繼而，向具備部分冷凝器、溫度計、攪拌棒的反應釜中裝入多分支聚酯多元醇（a）100質量份及丙烯酸80質量份、甲氧苯酚0.26質量份、對甲苯磺酸1.70質量份、甲苯120質量份，於反應溫度110℃下一邊回流甲苯一邊藉由共沸將水去除至體系外。繼而，於110℃下繼續反應5小時後，利用20質量%的氫氧化鈉水溶液中和反應混合物，利用食鹽水清洗三次。最後，向體系外減壓蒸餾甲苯，獲得具有丙烯醯基的多分支型高分子化合物（A-1）。該具有丙烯醯基的多分支型高分子化合物（A-1）的重量平均分子量為2,600。
（實施例1：活性能量線硬化性樹脂組成物（1）的製備） 於200 mL褐色瓶中調配合成例1中獲得的具有丙烯醯基的多分支型高分子化合物（A-1）5質量份、聚碳酸酯二丙烯酸酯（宇部興產股份有限公司製造的「UM-90（1/3）DA」）85質量份、三環癸烷二甲醇二甲基丙烯酸酯（新中村化學工業股份有限公司製造的「NK酯（NK Ester）DCP」）10質量份、光聚合起始劑（華鈦化學（Runtec Chemical）公司製造的「華鈦固（Runtecure）1104」）1質量份，於60℃下加溫30分鐘而均勻溶解、脫泡，藉此獲得活性能量線硬化性組成物（1）。
（實施例2：活性能量線硬化性樹脂組成物（2）的製備） 於200 mL褐色瓶中調配合成例1中獲得的具有丙烯醯基的多分支型高分子化合物（A-1）5質量份、聚碳酸酯二丙烯酸酯（宇部興產股份有限公司製造的「UM-90（1/3）DA」）80質量份、三環癸烷二甲醇二甲基丙烯酸酯（新中村化學工業股份有限公司製造的「NK酯（NK Ester）DCP」）15質量份、光聚合起始劑（華鈦化學（Runtec Chemical）公司製造的「華鈦固（Runtecure）1104」）1質量份，於60℃下加溫30分鐘而均勻溶解、脫泡，藉此獲得活性能量線硬化性組成物（2）。
（實施例3：活性能量線硬化性樹脂組成物（3）的製備） 於200 mL褐色瓶中調配合成例1中獲得的具有丙烯醯基的多分支型高分子化合物（A-1）10質量份、聚碳酸酯二丙烯酸酯（宇部興產股份有限公司製造的「UM-90（1/3）DA」）75質量份、三環癸烷二甲醇二甲基丙烯酸酯（新中村化學工業股份有限公司製造的「NK酯（NK Ester）DCP」）15質量份、光聚合起始劑（華鈦化學（Runtec Chemical）公司製造的「華鈦固（Runtecure）1104」）1質量份，於60℃下加溫30分鐘而均勻溶解、脫泡，藉此獲得活性能量線硬化性組成物（1）。
（實施例4：活性能量線硬化性樹脂組成物（4）的製備） 於200 mL褐色瓶中調配合成例1中獲得的具有丙烯醯基的多分支型高分子化合物（A-1）45質量份、聚碳酸酯二丙烯酸酯（宇部興產股份有限公司製造的「UM-90（1/3）DA」）55質量份、光聚合起始劑（華鈦化學（Runtec Chemical）公司製造的「華鈦固（Runtecure）1104」）1質量份，於60℃下加溫30分鐘而均勻溶解、脫泡，藉此獲得活性能量線硬化性組成物（4）。
（實施例5：活性能量線硬化性樹脂組成物（5）的製備） 於200 mL褐色瓶中調配合成例1中獲得的具有丙烯醯基的多分支型高分子化合物（A-1）70質量份、聚碳酸酯二丙烯酸酯（宇部興產股份有限公司製造的「UM-90（1/3）DA」）30質量份、光聚合起始劑（華鈦化學（Runtec Chemical）公司製造的「華鈦固（Runtecure）1104」）1質量份，於60℃下加溫30分鐘而均勻溶解、脫泡，藉此獲得活性能量線硬化性組成物（5）。
（實施例6：活性能量線硬化性樹脂組成物（6）的製備） 於200 mL褐色瓶中調配合成例1中獲得的具有丙烯醯基的多分支型高分子化合物（A-1）60質量份、聚碳酸酯二丙烯酸酯（宇部興產股份有限公司製造的「UM-90（1/3）DA」）40質量份、光聚合起始劑（華鈦化學（Runtec Chemical）公司製造的「華鈦固（Runtecure）1104」）1質量份，於60℃下加溫30分鐘而均勻溶解、脫泡，藉此獲得活性能量線硬化性組成物（6）。
（實施例7：活性能量線硬化性樹脂組成物（7）的製備） 於200 mL褐色瓶中調配合成例1中獲得的具有丙烯醯基的多分支型高分子化合物（A-1）50質量份、聚碳酸酯二丙烯酸酯（宇部興產股份有限公司製造的「UM-90（1/3）DA」）50質量份、光聚合起始劑（華鈦化學（Runtec Chemical）公司製造的「華鈦固（Runtecure）1104」）1質量份，於60℃下加溫30分鐘而均勻溶解、脫泡，藉此獲得活性能量線硬化性組成物（7）。
（實施例8：活性能量線硬化性樹脂組成物（8）的製備） 於200 mL褐色瓶中調配合成例1中獲得的具有丙烯醯基的多分支型高分子化合物（A-1）35質量份、聚碳酸酯二丙烯酸酯（宇部興產股份有限公司製造的「UM-90（1/3）DA」）65質量份、光聚合起始劑（華鈦化學（Runtec Chemical）公司製造的「華鈦固（Runtecure）1104」）1質量份，於60℃下加溫30分鐘而均勻溶解、脫泡，藉此獲得活性能量線硬化性組成物（8）。
（實施例9：活性能量線硬化性樹脂組成物（9）的製備） 於200 mL褐色瓶中調配合成例1中獲得的具有丙烯醯基的多分支型高分子化合物（A-1）35質量份、聚碳酸酯二丙烯酸酯（宇部興產股份有限公司製造的「UM-90（1/3）DA」）45質量份、聚乙二醇二丙烯酸酯（新中村化學工業股份有限公司製造的「NK酯（NK Ester）A-400」）20質量份、光聚合起始劑（華鈦化學（Runtec Chemical）公司製造的「華鈦固（Runtecure）1104」）1質量份，於60℃下加溫30分鐘而均勻溶解、脫泡，藉此獲得活性能量線硬化性組成物（9）。
（實施例10：活性能量線硬化性樹脂組成物（10）的製備） 於200 mL褐色瓶中調配具有丙烯醯基的樹枝聚合物型高分子化合物（大阪有機化學工業股份有限公司製造的「比斯克（Viscoat）#1000LT」）35質量份、聚碳酸酯二丙烯酸酯（宇部興產股份有限公司製造的「UM-90（1/3）DA」）45質量份、聚乙二醇二丙烯酸酯（新中村化學工業股份有限公司製造的「NK酯（NK Ester）A-400」）20質量份、光聚合起始劑（華鈦化學（Runtec Chemical）公司製造的「華鈦固（Runtecure）1104」）1質量份，於60℃下加溫30分鐘而均勻溶解、脫泡，藉此獲得活性能量線硬化性組成物（10）。
（實施例11：活性能量線硬化性樹脂組成物（11）的製備） 於200 mL褐色瓶中調配具有丙烯醯基的超枝化型高分子化合物（阿科瑪（Arkema）公司製造的「CN2302」）35質量份、聚碳酸酯二丙烯酸酯（宇部興產股份有限公司製造的「UM-90（1/3）DA」）45質量份、聚乙二醇二丙烯酸酯（新中村化學工業股份有限公司製造的「NK酯（NK Ester）A-400」）20質量份、光聚合起始劑（華鈦化學（Runtec Chemical）公司製造的「華鈦固（Runtecure）1104」）1質量份，於60℃下加溫30分鐘而均勻溶解、脫泡，藉此獲得活性能量線硬化性組成物（11）。
（實施例12：活性能量線硬化性樹脂組成物（12）的製備） 於200 mL褐色瓶中調配具有丙烯醯基的超枝化型高分子化合物（阿科瑪（Arkema）公司製造的「CN2303」）35質量份、聚碳酸酯二丙烯酸酯（宇部興產股份有限公司製造的「UM-90（1/3）DA」）45質量份、聚乙二醇二丙烯酸酯（新中村化學工業股份有限公司製造的「NK酯（NK Ester）A-400」）20質量份、光聚合起始劑（華鈦化學（Runtec Chemical）公司製造的「華鈦固（Runtecure）1104」）1質量份，於60℃下加溫30分鐘而均勻溶解、脫泡，藉此獲得活性能量線硬化性組成物（12）。
（實施例13：活性能量線硬化性樹脂組成物（13）的製備） 於200 mL褐色瓶中調配具有丙烯醯基的超枝化型高分子化合物（阿科瑪（Arkema）公司製造的「CN2304」）35質量份、聚碳酸酯二丙烯酸酯（宇部興產股份有限公司製造的「UM-90（1/3）DA」）45質量份、聚乙二醇二丙烯酸酯（新中村化學工業股份有限公司製造的「NK酯（NK Ester）A-400」）20質量份、光聚合起始劑（華鈦化學（Runtec Chemical）公司製造的「華鈦固（Runtecure）1104」）1質量份，於60℃下加溫30分鐘而均勻溶解、脫泡，藉此獲得活性能量線硬化性組成物（13）。
（比較例1：活性能量線硬化性樹脂組成物（R1）的製備） 於200 mL褐色瓶中調配聚碳酸酯二丙烯酸酯（宇部興產股份有限公司製造的「UM-90（1/3）DA」）81質量份、三環癸烷二甲醇二甲基丙烯酸酯（新中村化學工業股份有限公司製造的「NK酯（NK Ester）DCP」）19質量份、光聚合起始劑（華鈦化學（Runtec Chemical）公司製造的「華鈦固（Runtecure）1104」）1質量份，於60℃下加溫30分鐘而均勻溶解、脫泡，藉此獲得活性能量線硬化性樹脂組成物（R1）。
（比較例2：活性能量線硬化性樹脂組成物（R2）的製備） 於200 mL褐色瓶中調配二季戊四醇六丙烯酸酯（共榮社化學股份有限公司製造的「A-DPH6A」）35質量份、聚碳酸酯二丙烯酸酯（宇部興產股份有限公司製造的「UM-90（1/3）DA」）45質量份、聚乙二醇二丙烯酸酯（新中村化學工業股份有限公司製造的「NK酯（NK Ester）A-400」）20質量份、光聚合起始劑（華鈦化學（Runtec Chemical）公司製造的「華鈦固（Runtecure）1104」）1質量份，於60℃下加溫30分鐘而均勻溶解、脫泡，藉此獲得活性能量線硬化性樹脂組成物（R2）。
（比較例3：活性能量線硬化性樹脂組成物（R3）的製備） 於200 mL褐色瓶中調配聚季戊四醇聚丙烯酸酯（大阪有機化學工業股份有限公司製造的「比斯克（Viscoat）#802」）35質量份、聚碳酸酯二丙烯酸酯（宇部興產股份有限公司製造的「UM-90（1/3）DA」）45質量份、聚乙二醇二丙烯酸酯（新中村化學工業股份有限公司製造的「NK酯（NK Ester）A-400」）20質量份、光聚合起始劑（華鈦化學（Runtec Chemical）公司製造的「華鈦固（Runtecure）1104」）1質量份，於60℃下加溫30分鐘而均勻溶解、脫泡，藉此獲得活性能量線硬化性樹脂組成物（R3）。
（比較例4：活性能量線硬化性樹脂組成物（R4）的製備） 於200 mL褐色瓶中調配聚季戊四醇聚丙烯酸酯（新中村化學工業股份有限公司製造的「NK酯（NK Ester）TPOA-30」）35質量份、聚碳酸酯二丙烯酸酯（宇部興產股份有限公司製造的「UM-90（1/3）DA」）45質量份、聚乙二醇二丙烯酸酯（新中村化學工業股份有限公司製造的「NK酯（NK Ester）A-400」）20質量份、光聚合起始劑（華鈦化學（Runtec Chemical）公司製造的「華鈦固（Runtecure）1104」）1質量份，於60℃下加溫30分鐘而均勻溶解、脫泡，藉此獲得活性能量線硬化性樹脂組成物（R4）。
使用所述實施例及比較例中獲得的活性能量線硬化性樹脂組成物，進行下述評價。將評價結果記載於表1及表2中。
[折射率的測定方法] 將實施例及比較例中獲得的活性能量線硬化性組成物流入至三角稜鏡模具（厚度5 mm，一邊的長度10 mm）中，使用岩琦（EyeGraphics）股份有限公司製造的帶輸送機式紫外線照射裝置（120 W金屬鹵化物燈），照射3,000 mJ/cm2 的紫外線，製作三角稜鏡形狀的硬化物。使用島津製作所股份有限公司製造的卡爾紐（Kalnew）精密折射計「KPR-3000」對所得的硬化物測定折射率。再者，適當選擇使用具有與硬化物的折射率（nD）最接近的折射率（nD）的匹配液。
[阿貝數的測定方法] 將實施例及比較例中獲得的活性能量線硬化性組成物流入至三角稜鏡模具（厚度5 mm，一邊的長度10 mm）中，使用岩琦（EyeGraphics）股份有限公司製造的帶輸送機式紫外線照射裝置（120 W金屬鹵化物燈），照射3,000 mJ/cm2 的紫外線，製作三角稜鏡形狀的硬化物。使用島津製作所股份有限公司製造的卡爾紐（Kalnew）精密折射計「KPR-3000」對所得的硬化物測定阿貝數。再者，適當選擇使用具有與硬化物的折射率（nD）最接近的折射率（nD）的匹配液。
[表1]
表1 實施例1 實施例2 實施例3 實施例4 實施例5 實施例6 實施例7 實施例8 實施例9 實施例10 實施例11 實施例12 實施例13
活性能量線硬化性樹脂組成物 （1） （2） （3） （4） （5） （6） （7） （8） （9） （10） （11） （12） （13）
具有丙烯醯基的多分支高分子化合物（A-1） 組成（質量份） 5 5 10 45 50 60 70 35 35        
比斯克（Viscoat）#1000LT                   35      
CN2302                     35    
CN2303                       35  
CN2304                         35
聚碳酸酯二丙烯酸酯 85 80 75 55 50 40 30 65 45 45 45 45 45
三環癸烷二甲醇二丙烯酸酯 10 15 15                    
A-400                 20 20 20 20 20
光聚合起始劑 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1
折射率（nD） 1.495 1.497 1.498 1.498 1.500 1.502 1.504 1.496 1.498 1.497 1.495 1.495 1.497
阿貝數（νD） 57.6 57.6 57.2 57.1 56.9 56.4 56.2 57.2 57.2 57.2 57.3 57.4 57.0
[表2]
表2 比較例1 比較例2 比較例3 比較例4
活性能量線硬化性樹脂組成物 （R1） （R2） （R3） （R4）
具有丙烯醯基的多分支高分子化合物（A-1） 組成（質量份）        
DPE-6A   35    
比斯克（Viscoat）#802     35  
TPOA-30       35
聚碳酸酯二丙烯酸酯 81 45 45 45
三環癸烷二甲醇二丙烯酸酯 19      
A-400   20 20 20
光聚合起始劑 1 1 1 1
折射率（nD） 1.496 1.504 1.505 1.503
阿貝數（νD） 56.9 56.2 56.0 55.8
（實施例14：積層體（1）的製作） 使用吸管將實施例1中得到的活性能量線硬化性樹脂組成物（1）滴加至利用矽烷偶合劑（信越化學工業股份有限公司製造的「KBM-5103」）實施了密接處理的玻璃基板上，並利用模具夾入，使用LED光照射裝置（岩崎電氣股份有限公司製造的「LHPUV365」），以照射強度50 mW/cm2 、累計光量450 mJ/cm2 使其半硬化，將模具脫模。使用環戊酮作為溶劑來沖洗所得的半硬化物上的未硬化的樹脂組成物後，使用該LED照射裝置，以照射強度50 mW/cm2 、累計光量7550 mJ/cm2 使其完全硬化。繼而，將硬化物放入加熱至100℃的烘箱內，進行90分鐘的退火處理而獲得硬化物。使用磁控濺鍍裝置（島津製作所股份有限公司製造的「HSR-522」），於靶：SiO2 、導入氣體：Ar、氣體流量：15 sccm、室溫25℃、濺鍍時間：55 min的條件下對以該方式獲得的硬化物進行濺鍍，於所述硬化物的表面上，以0.6 μm的厚度積層SiO2 膜，獲得積層體（1）。
（實施例15：積層體（2）的製作） 使用活性能量線硬化性樹脂組成物（2）來代替實施例14中使用的活性能量線硬化性樹脂組成物（1），除此以外，以與實施例14相同的方式獲得積層體（2）。
（實施例16：積層體（3）的製作） 使用活性能量線硬化性樹脂組成物（3）來代替實施例14中使用的活性能量線硬化性樹脂組成物（1），除此以外，以與實施例14相同的方式獲得積層體（3）。
（實施例17：積層體（4）的製作） 使用活性能量線硬化性樹脂組成物（4）來代替實施例14中使用的活性能量線硬化性樹脂組成物（1），除此以外，以與實施例14相同的方式獲得積層體（4）。
（實施例18：積層體（5）的製作） 使用活性能量線硬化性樹脂組成物（5）來代替實施例14中使用的活性能量線硬化性樹脂組成物（1），除此以外，以與實施例14相同的方式獲得積層體（5）。
（實施例19：積層體（6）的製作） 使用活性能量線硬化性樹脂組成物（6）來代替實施例14中使用的活性能量線硬化性樹脂組成物（1），除此以外，以與實施例14相同的方式獲得積層體（6）。
（實施例20：積層體（7）的製作） 使用活性能量線硬化性樹脂組成物（7）來代替實施例14中使用的活性能量線硬化性樹脂組成物（1），除此以外，以與實施例14相同的方式獲得積層體（7）。
（實施例21：積層體（8）的製作） 使用活性能量線硬化性樹脂組成物（8）來代替實施例14中使用的活性能量線硬化性樹脂組成物（1），除此以外，以與實施例14相同的方式獲得積層體（8）。
（實施例22：積層體（9）的製作） 使用活性能量線硬化性樹脂組成物（9）來代替實施例14中使用的活性能量線硬化性樹脂組成物（1），除此以外，以與實施例14相同的方式獲得積層體（9）。
（實施例23：積層體（10）的製作） 使用活性能量線硬化性樹脂組成物（10）來代替實施例14中使用的活性能量線硬化性樹脂組成物（1），除此以外，以與實施例14相同的方式獲得積層體（10）。
（實施例24：積層體（11）的製作） 使用活性能量線硬化性樹脂組成物（11）來代替實施例14中使用的活性能量線硬化性樹脂組成物（1），除此以外，以與實施例14相同的方式獲得積層體（11）。
（實施例25：積層體（12）的製作） 使用活性能量線硬化性樹脂組成物（12）來代替實施例14中使用的活性能量線硬化性樹脂組成物（1），除此以外，以與實施例14相同的方式獲得積層體（11）。
（實施例26：積層體（13）的製作） 使用活性能量線硬化性樹脂組成物（13）來代替實施例14中使用的活性能量線硬化性樹脂組成物（1），除此以外，以與實施例14相同的方式獲得積層體（13）。
（比較例5：積層體（R1）的製作） 使用活性能量線硬化性樹脂組成物（R1）來代替實施例14中使用的活性能量線硬化性樹脂組成物（1），除此以外，以與實施例14相同的方式獲得積層體（R1）。
（比較例6：積層體（R2）的製作） 使用活性能量線硬化性樹脂組成物（R2）來代替實施例14中使用的活性能量線硬化性樹脂組成物（1），除此以外，以與實施例14相同的方式獲得積層體（R2）。
（比較例7：積層體（R3）的製作） 使用活性能量線硬化性樹脂組成物（R3）來代替實施例14中使用的活性能量線硬化性樹脂組成物（1），除此以外，以與實施例11相同的方式獲得積層體（R3）。
（比較例8：積層體（R4）的製作） 使用活性能量線硬化性樹脂組成物（R4）來代替實施例14中使用的活性能量線硬化性樹脂組成物（1），除此以外，以與實施例14相同的方式獲得積層體（R4）。
使用所述實施例及比較例中獲得的積層體，進行下述評價。
[耐裂紋性的評價方法] 將實施例11至實施例20中得到的積層體（1）至積層體（10）、以及比較例8至比較例14中得到的積層體（R1）至積層體（R7）放入加溫至175℃的烘箱中，進行5分鐘熱處理後，利用顯微鏡（基恩士（Keyence）股份有限公司製造的「VHX900」）對積層體（無機層）的表面進行觀察，依照下述基準進行評價。 ○：於積層體表面未產生裂紋。 △：於積層體表面產生了1條～3條裂紋。 ×：於積層體表面產生了4條以上的裂紋。
將實施例11至實施例20中得到的積層體（1）至積層體（10）、以及比較例8至比較例14中得到的積層體（R1）至積層體（R7）的評價結果示於表3及表4中。
[表3]
表3 實施例14 實施例15 實施例16 實施例17 實施例18 實施例19 實施例20 實施例21 實施例22 實施例23 實施例24 實施例25 實施例26
積層體 （1） （2） （3） （4） （5） （6） （7） （8） （9） （10） （11） （12） （13）
耐裂紋性 ○ ○ ○ ○ △ △ △ ○ ○ ○ ○ ○ ○
[表4]
表4 比較例5 比較例6 比較例7 比較例8
積層體 （R1） （R2） （R3） （R4）
耐裂紋性 × × × ×
表1及表3中所示的實施例1至實施例26是含有具有(甲基)丙烯醯基的多分支型高分子化合物（A）的活性能量線硬化性樹脂組成物的例子。確認到具有包含該活性能量線硬化性樹脂組成物的樹脂層的積層體抑制了成膜於所述樹脂層上的無機層產生裂紋，具有優異的耐裂紋性。
另一方面，比較例1至比較例8是不含具有(甲基)丙烯醯基的多分支型高分子化合物（A）的活性能量線硬化性樹脂組成物的例子。具有包含該活性能量線硬化性樹脂組成物的樹脂層的積層體於175℃、5分鐘的熱處理後，於表面產生了4條以上的裂紋，因此確認到抑制成膜於所述樹脂層上的無機層產生裂紋的耐裂紋性明顯不充分。
無
無

Claims (7)

  1. 一種樹脂層形成用活性能量線硬化性樹脂組成物，其是包括樹脂層及無機層的積層體的樹脂層形成用活性能量線硬化性樹脂組成物，其特徵在於，所述活性能量線硬化性樹脂組成物含有具有(甲基)丙烯醯基的多分支型高分子化合物（A）。
  2. 如請求項1所述的樹脂層形成用活性能量線硬化性樹脂組成物，其中所述多分支型高分子化合物（A）為選自由具有樹枝狀聚合物結構的化合物、具有超枝化結構的化合物、及具有星型結構的化合物所組成的群組中的一種以上。
  3. 一種硬化物，其為如請求項1或請求項2所述的活性能量線硬化性樹脂組成物的硬化物。
  4. 如請求項3所述的硬化物，其中阿貝數νD為53以上。
  5. 如請求項3所述的硬化物，其中波長589 nm下的折射率nD為1.48以上。
  6. 一種積層體，其特徵在於包括：樹脂層，包含如請求項3至請求項5中任一項所述的硬化物；以及無機層。
  7. 一種透鏡，其特徵在於包含如請求項6所述的積層體。
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2004307579A (ja) * 2003-04-03 2004-11-04 Mitsubishi Chemicals Corp 活性エネルギー線硬化性コーティング剤組成物及び該組成物から得られる硬化皮膜を有する成形品
JP2006010829A (ja) * 2004-06-23 2006-01-12 Fuji Photo Film Co Ltd 反射防止膜、反射防止フィルム、偏光板、及びそれを用いた画像表示装置
JP2006072346A (ja) * 2004-08-04 2006-03-16 Sanyo Chem Ind Ltd 光学レンズ用樹脂組成物
TW200906873A (en) 2007-05-30 2009-02-16 Toagosei Co Ltd Active energy ray curable composition, coating composition, coating member, and optical material
JP2011074280A (ja) * 2009-09-30 2011-04-14 Fujifilm Corp スターポリマー、硬化性樹脂組成物
JP5611705B2 (ja) * 2010-08-02 2014-10-22 富士フイルム株式会社 硬化性樹脂組成物および成形体
JP5981750B2 (ja) * 2012-03-29 2016-08-31 大阪ガスケミカル株式会社 ハードコート性樹脂組成物及びその硬化物並びに硬化物の製造方法
JP2014052424A (ja) * 2012-09-05 2014-03-20 Jsr Corp 感光性樹脂組成物
EP2980164B1 (en) * 2013-03-29 2020-02-26 HOYA Corporation Optical member with a hard coat film
WO2018105441A1 (ja) * 2016-12-08 2018-06-14 Dic株式会社 活性エネルギー線硬化型樹脂組成物及び積層体

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