JP3438876B2 - 官能性ポリシロキサンベースの硬化性組成物 - Google Patents

官能性ポリシロキサンベースの硬化性組成物

Info

Publication number
JP3438876B2
JP3438876B2 JP2000505236A JP2000505236A JP3438876B2 JP 3438876 B2 JP3438876 B2 JP 3438876B2 JP 2000505236 A JP2000505236 A JP 2000505236A JP 2000505236 A JP2000505236 A JP 2000505236A JP 3438876 B2 JP3438876 B2 JP 3438876B2
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
curable composition
group
composition according
polysiloxane
anhydride
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Fee Related
Application number
JP2000505236A
Other languages
English (en)
Other versions
JP2001512168A (ja
Inventor
トルーマン エフ． ウィルト，
デイビッド エヌ． ウォルターズ，
ジェイムズ エイ． クラー，
カレン ディー． ドネリー，
ジョセフ エム． カーニー，
アンドリュー アール． ウォルフ，
Original Assignee
ピーピージー インダストリーズ オハイオ， インコーポレイテッド
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by ピーピージー インダストリーズ オハイオ， インコーポレイテッド filed Critical ピーピージー インダストリーズ オハイオ， インコーポレイテッド
Publication of JP2001512168A publication Critical patent/JP2001512168A/ja
Application granted granted Critical
Publication of JP3438876B2 publication Critical patent/JP3438876B2/ja
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Fee Related legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D183/00—Coating compositions based on macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon, with or without sulfur, nitrogen, oxygen, or carbon only; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D183/04—Polysiloxanes
    • C09D183/06—Polysiloxanes containing silicon bound to oxygen-containing groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
    • C08G77/04—Polysiloxanes
    • C08G77/38—Polysiloxanes modified by chemical after-treatment
    • C08G77/382—Polysiloxanes modified by chemical after-treatment containing atoms other than carbon, hydrogen, oxygen or silicon
    • C08G77/388—Polysiloxanes modified by chemical after-treatment containing atoms other than carbon, hydrogen, oxygen or silicon containing nitrogen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D133/00—Coating compositions based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D133/04—Homopolymers or copolymers of esters
    • C09D133/06—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, the oxygen atom being present only as part of the carboxyl radical
    • C09D133/062—Copolymers with monomers not covered by C09D133/06
    • C09D133/066—Copolymers with monomers not covered by C09D133/06 containing -OH groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D133/00—Coating compositions based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D133/04—Homopolymers or copolymers of esters
    • C09D133/06—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, the oxygen atom being present only as part of the carboxyl radical
    • C09D133/062—Copolymers with monomers not covered by C09D133/06
    • C09D133/068—Copolymers with monomers not covered by C09D133/06 containing glycidyl groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D183/00—Coating compositions based on macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon, with or without sulfur, nitrogen, oxygen, or carbon only; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D183/04—Polysiloxanes
    • C09D183/08—Polysiloxanes containing silicon bound to organic groups containing atoms other than carbon, hydrogen, and oxygen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
    • C09D5/03—Powdery paints
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L63/00—Compositions of epoxy resins; Compositions of derivatives of epoxy resins
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L67/00—Compositions of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L67/02—Polyesters derived from dicarboxylic acids and dihydroxy compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L83/00—Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon only; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L83/04—Polysiloxanes
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S525/00—Synthetic resins or natural rubbers -- part of the class 520 series
    • Y10S525/934—Powdered coating composition

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Silicon Polymers (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】（発明の背景） ポリシロキサンポリオールは、当該分野で周知である。
日本国特許公報４８−１９９４１は、ポリシロキサンポ
リオールを記載しており、これは、水素化ポリシロキサ
ンと脂肪族多価アルコールまたはポリオキシアルキレン
アルコールとの間の脱水素反応により、そのアルコール
性水酸基をこのポリシロキサン骨格上に導入することに
よって得られる。しかし実際は、工業的に有意な収量の
このようなポリシロキサンポリオールを得ることは困難
である。なぜならば、このようなヒドロシリル化反応は
容易にゲル化するからである。このヒドロシリル化反応
が直面する別の問題は、両方の反応体を溶解し得る溶媒
を得ることが困難であることである。ポリグリセロール
等の強親水性アルコールは、アルコールおよび水に非常
に可溶性であるが、炭化水素溶媒に不溶性である。しか
し、ポリシロキサンは、一般的に、トルエンまたはｎ−
ヘキサン等の炭化水素溶媒にのみ可溶性である。
【０００２】Ｏｋａｚａｋｉらに対する米国特許第４，
４３１，７８９号は、ポリシロキサンポリオールを開示
しており、これは、水素化ケイ素含有ポリシロキサンと
その分子中に脂肪族不飽和結合を有するポリグリセロー
ル化合物との間のヒドロシリル化反応により得られる。
このようなポリグリセロール化合物の例には、アリルア
ルコールとグリシドールとの間の反応、またはジグリセ
リンとアリルジグリシジルエーテルとの間の反応によっ
て得られるものがある。この反応（いわゆるヒドロシリ
ル化反応）は、ケイ素原子に直接結合した水素原子を有
する有機ケイ素化合物（すなわち水素化ポリシロキサ
ン）と、その分子中に脂肪族不飽和を有する有機化合物
との間の、触媒量の第ＶＩＩＩ族貴金属の存在下で行わ
れる、付加反応である。このヒドロシリル化反応は、両
方の反応体を溶解し得るアルコール性溶媒の存在下で容
易に進行し得る。得られるポリシロキサンポリオール
は、非イオン性界面活性剤として有用である。しかし、
このポリシロキサンポリオールは、有機樹脂および溶媒
との適合性が限定されており、これは、その用途を溶媒
媒介コーティング（ｓｏｌｖｅｎｔ−ｂｏｒｎｅ ｃｏ
ａｔｉｎｇ）に制限している。
【０００３】米国特許第５，２６０，４６９号は、ブト
キシル化ポリシロキサンポリオールを開示しており、こ
れは、化粧品において有用であるとして開示されてい
る。米国特許第５，２４８，７８９号は、エポキシ官能
性ポリシロキサンを開示しており、これは、ポリシロキ
サン含有水素化ケイ素とアリルグリシジルエーテルとの
反応により形成される。
【０００４】米国特許第５，４３２，２３３号は、硬化
性樹脂組成物を開示しており、この組成物は、ヒドロキ
シルおよびカルボキシル基含有シリコーンポリマー（ヒ
ドロキシル基含有シリコンポリマーを無水物基含有化合
物を用いて半エステル化することによって調製され
る）；カルボキシル基およびカルボキシレート基含有ポ
リマー（無水物基含有ポリマーと、ヒドロキシル基含有
化合物との反応から調製される）；ならびにヒドロキシ
ル基およびエポキシ基含有ポリマーを含有する。
【０００５】ＷＯ９５／２８４５２号は、遊離およびエ
ステル化カルボキシル基を含有するポリマー、１００〜
１５００のエポキシ当量重量を有するアルコキシル基含
有シリコーンポリマー；ならびにヒドロキシルおよびカ
ルボキシル官能基を有するポリエステル樹脂から構成さ
れる、硬化性樹脂組成物を開示する。
【０００６】米国特許第４，６８９，３８３号は、ヒド
ロキシル官能性ジシロキサンおよびポリシロキサンオリ
ゴマーを開示する。これらの化合物は、改良された機械
的強度を有する硬化性組成物を提供するために架橋剤と
組み合わせて使用され得る。これらの化合物は、まずエ
ポキシ官能性ポリシロキサン中間体を形成し、次いで、
アルコールまたはアミン等の求核性試薬と反応させて、
１ペンダント基あたり１個の第二級および／または１個
の第一級ヒドロキシル基を有するポリシロキサンを生成
することによって、調製される。
【０００７】米国特許第５，０６６，７２０号は、ヒド
ロキシル基含有ポリシロキサンおよび硬化性組成物にお
けるその使用を開示する。これらのヒドロキシル官能性
ポリシロキサンは、Ｓｉ−Ｈ含有シロキサンとアルケン
オキシトリアルキルシランとの、白金酸触媒存在下での
ヒドロシリル化反応、次いで、この中間体を加水分解す
ることによりペンダントヒドロキシル基を有するポリシ
ロキサンを生成することによって調製される。
【０００８】ＥＰ ０ ５８６ ０４８は、コーティン
グの表面張力を減少し、表面の欠陥を防止するための水
性塗料組成物における、トリグリセロール修飾シリコー
ン化合物の使用を開示している。
【０００９】従来技術の参考文献は、ポリシロキサンポ
リオールのヒドロキシル基と他の基をさらに反応させ
て、ポリシロキサン骨格からの種々の反応性官能基ペン
ダントを提供することを教示していない。このような反
応性官能基は、硬化性組成物（これは種々の反応性成分
（様々な硬化剤を含む）を含有し得る）へのポリシロキ
サン部分の組み込みを可能にする。参考文献には、硬化
性組成物中の主要成分として、ポリシロキサンポリオー
ルまたはその誘導体を使用することの示唆はない。
【００１０】（発明の要旨） 本発明は、有機ポリシロキサン（種々の反応性官能基を
含有し得る）および硬化剤（ポリシロキサンの官能基と
反応性の官能基を含有する）を含有する硬化性組成物に
関する。このような硬化性組成物は、周囲のおよび熱硬
化条件の両方で硬化し得るコーティング組成物に特に有
用であり、ここでこれらは、増加したポットライフ、改
良されたタック時間、接着、傷耐性（ｍａｒ ｒｅｓｉ
ｓｔａｎｃｅ）および酸エッチング耐性のような良好な
特性を提供する。
【００１１】本発明の硬化性組成物は、反応性官能基を
含有する有機ポリシロキサン（このポリシロキサンは、
以下の一般構造を有する：
【００１２】
【化１６】
【００１３】ここで、ｍは少なくとも１であり；ｍ’は
０〜５０であり；ｎは０〜５０であり；ＲはＯＨおよび
ケイ素原子に結合した一価炭化水素基からなる群から選
択され；Ｒaは以下の構造を有する： （ＩＶ） Ｒ1−Ｏ−Ｘ ここで、Ｒ1はアルキレン、オキシアルキレンまたはア
ルキレンアリールであり；かつＸは、ＯＨ、ＣＯＯＨ、
ＮＣＯ、カルボキシレート（例えば、エステル、カルボ
ネートおよび無水物）、第一級アミン、第二級アミン、
アミド、カーバメートおよびエポキシ官能基からなる群
から選択される官能基を含有する部分である）；および
有機ポリシロキサンの反応基と反応性である官能基を含
有する成分を含む。
【００１４】好ましくは、この硬化性組成物は以下： （ａ）反応性官能基を含有する有機ポリシロキサンであ
って、このポリシロキサンは式（ＩＩ）または（ＩＩ
Ｉ）を有し、ここで、ｍ、ｍ’、ｎ、Ｒ、ＲaおよびＸ
は、上記の通りである； （ｂ）反応性官能基を含有するポリマーまたはオリゴマ
ー；および （ｃ）（ａ）および（ｂ）の官能基と反応性である官能
基を含有する硬化剤を含む。１つの好ましい実施態様に
おいては、ｎ＋ｍおよびｎ＋ｍ’は２または３である。
【００１５】（発明の詳細な説明） 一般的に、本発明の硬化性組成物は以下： （ａ）反応性官能基を含有する有機ポリシロキサンであ
って、このポリシロキサンは式（ＩＩ）または（ＩＩ
Ｉ）を有し、ここで、ｍ、ｍ’、ｎ、Ｒ、ＲaおよびＸ
は、上記の通りである；および （ｂ）（ａ）の官能基と反応性である官能基を含有する
硬化剤を含む。
【００１６】様々なＲ基が同じまたは異なり得ることが
理解されるべきであり、Ｒ基が混合基または全体的に一
価の炭化水素基である場合が普通である。
【００１７】一価炭化水素基とは、基本的に炭素および
水素を含有する有機基を意味する。この炭化水素基は、
脂肪族、芳香族、環式または非環式であり得、１〜２４
個（芳香族の場合は３〜２４個）の炭素原子を含み得
る。必要に応じて、この炭化水素基は、ヘテロ原子、典
型的には酸素原子で置換され得る。このような一価炭化
水素基の例には、アルキル、アルコキシ、アリール、ア
ルカリール（ａｌｋａｒｙｌ）またはアルコキシアリー
ル基がある。
【００１８】アルキレンとは、Ｃ2〜Ｃ25の炭素鎖長を
有する非環式または環式アルキレン基を意味する。適切
なアルキレン基の例には、プロペン、ブテン、ペンテ
ン、１−デセン、イソプレン、ミルセン（ｍｙｒｃｅｎ
ｅ）、および１−ヘンエイコセンがある。オキシアルキ
レンとは、少なくとも１つのエーテル酸素原子を含有し
かつＣ2〜Ｃ25（好ましくはＣ2〜Ｃ4）の炭素鎖長を有
するアルキレン基を意味する。適切なオキシアルキレン
基の例には、トリメチロールプロパンモノアリルエーテ
ル、ペンタエリスリトールモノアリルエーテル、トリメ
チロールプロパンジアリルエーテル、ポリエトキシル化
アリルアルコールおよびポリプロポキシル化アリルアル
コールに関連したものがある。アルキレンアリールと
は、少なくとも１つのアリール基（好ましくはフェニ
ル）を含有しかつＣ2〜Ｃ25のアルキレン炭素鎖長を有
する非環式アルキレン基を意味する。このアリール基は
必要に応じて置換され得る。適切な置換基の例には、ヒ
ドロキシル、ベンジル、カルボン酸および脂肪族基が挙
げられ得る。適切なアルキレンアリール基の例には、ス
チレンおよび３−イソプロペニル−α，α−ジメチルベ
ンジルイソシアネートが挙げられる。
【００１９】式（ＩＩ）および（ＩＩＩ）は図式的であ
り、括弧部分が必ずブロックであるということを意味し
ないことが意図されるが、所望の場合、ブロックが使用
され得る。多くの場合、この化合物は多かれ少なかれラ
ンダムである（特に、数個より多いシロキサンユニット
が用いられる場合および混合物が使用される場合）。数
個より多いシロキサンユニットが用いられ、ブロックを
形成することが所望である場合、オリゴマーがまず形成
され、次いで、これらが連結されてブロック化合物を形
成する。反応体の賢明な選択により、交互の構造を有す
る化合物または交互の構造のブロックが使用され得る。
【００２０】好ましくは、硬化性組成物は以下： （ａ）反応性官能基を含有する有機ポリシロキサンであ
って、このポリシロキサンは式（ＩＩ）または（ＩＩ
Ｉ）を有し、ここで、ｍ、ｍ’、ｎ、Ｒ、ＲaおよびＸ
は、上記の通りである； （ｂ）反応性官能基を含有するポリマー；および （ｃ）（ａ）および（ｂ）の官能基と反応性である官能
基を含有する硬化剤を含む。１つの好ましい実施態様に
おいては、ｎ＋ｍおよびｎ＋ｍ’は、２または３であ
る。
【００２１】（ａ）および（ｂ）の両方が存在する場
合、（ａ）および（ｂ）の反応性官能基は同じまたは異
なり得るが、両方が硬化剤の官能基と反応性でなければ
ならないことに言及すべきである。このような反応性官
能基の例には、ＯＨ、ＣＯＯＨ、ＮＣＯ、カルボキシレ
ート、第一級アミン、第二級アミン、アミド、カーバメ
ートおよびエポキシ官能基が挙げられる。
【００２２】（反応性官能基を含むポリシロキサン） 本発明の１つの好ましい実施態様において、Ｘは、ＯＨ
官能基を含む部分である。好ましくは、ＸがＯＨ官能基
を含む場合、Ｘの少なくとも１部は以下の構造を有する
基である： （Ｖ） Ｒ2−（−ＣＨ2−ＯＨ）p ここで、ｐが２でありかつＲ3がＣ1〜Ｃ4アルキルの場
合、Ｒ2は、
【００２３】
【化１７】
【００２４】であるか、あるいはｐが３の場合、Ｒ2は
【００２５】
【化１８】
【００２６】である。より好ましくは、Ｘが式（Ｖ）を
有する基の場合、ｍは２でありかつｐは２である。
【００２７】本発明の１つの実施態様において、ＸはＣ
ＯＯＨ官能基を含む部分である。好ましくは、ＸがＣＯ
ＯＨ官能基を含む基である場合、有機ポリシロキサンは
以下の反応体の反応生成物である： （ａ）以下の構造を有するポリシロキサンポリオール：
【００２８】
【化１９】
【００２９】ここで、ｍは少なくとも１である；ｍ’は
０〜５０である；ｎは０〜５０である；Ｒは、Ｈ、Ｏ
Ｈ、およびケイ素原子に結合された一価の炭化水素基か
らなる群より選択される；Ｒbは以下の構造を有する： （ＩＸ） Ｒ1−Ｏ−Ｙ ここで、Ｒ1はアルキレン、オキシアルキレンまたはア
ルキレンアリールである；そしてＹは、Ｈ、モノ−ヒド
ロキシ置換アルキレンまたはオキシアルキレンである
か、あるいは式（Ｖ）の構造を有し、ここでｐ、Ｒ2、
およびＲ3は上記のとおりである；および （ｂ）少なくとも１つのポリカルボン酸または無水物、
好ましくは無水物。
【００３０】本発明において、直前に記述の反応体
（ｂ）として使用するために適切な無水物の例には、ヘ
キサヒドロフタル酸無水物、メチルヘキサヒドロフタル
酸無水物、無水フタル酸、トリメリト酸無水物、コハク
酸無水物、クロレンド酸無水物、アルケニルコハク酸無
水物および置換したアルケニル無水物（例えば、オクテ
ニルコハク酸無水物）ならびにこれらの混合物が挙げら
れる。
【００３１】本発明のさらに別の実施態様において、Ｘ
はエポキシ官能基を含む部分である。好ましくは、Ｘが
エポキシ官能基を含む基である場合、有機ポリシロキサ
ンは以下の反応体の反応生成物である： （ａ）式（ＶＩＩ）または（ＶＩＩＩ）の構造を有する
ポリシロキサンポリオールであって、ここでｍ、ｍ’、
ｎ、Ｒ、ＲbおよびＹは、これらの構造において上述の
とおりである：および （ｂ）少なくとも１つのポリエポキシド、好ましくは脂
肪族のまたは脂環式のポリエポキシド、あるいはこれら
の混合物。
【００３２】本発明において、直前に記述の反応体
（ｂ）として使用するために適切なポリエポキシドの例
は、当該技術分野において周知であるようなもの、例え
ば、米国特許第４，６８１，８１１号、第４欄５２行か
ら第５欄５０行に記載されるものであって、本明細書に
よって参考として援用される。
【００３３】本発明のさらに別の実施態様において、Ｘ
はオリゴマーまたはポリマーのウレタンまたは尿素含有
物質であって、これはＮＣＯ、ＯＨ、第１級アミンまた
は第２級アミン官能基で終端する。Ｘがこのような部分
の場合、有機ポリシロキサンは以下の反応体の反応生成
物である： （ａ）式（ＶＩＩ）または（ＶＩＩＩ）の構造を有する
ポリシロキサンポリオールであって、ここでｍ、ｍ’、
ｎ、Ｒ、ＲbおよびＹは、これらの構造において上述の
とおりである： （ｂ）少なくとも１つのポリイソシアネート；および （ｃ）必要に応じて、少なくとも１つの化合物であっ
て、ヒドロキシル、第１級アミンおよび第２級アミンか
らなる群より選択される分子１つ当り少なくとも２つの
活性Ｈ原子を有する、化合物。
【００３４】本発明において、直前に記述の反応体
（ｂ）として使用するために適切なポリイソシアネート
の例は、当該技術分野において通常公知であり、例え
ば、米国特許第４，０４６，７２９号、第５欄２６行か
ら第６欄２８行に記載されるものであって、本明細書に
よって参考として援用される。好ましくは、脂肪族また
は脂環式のジイソシアネート、あるいはこれらの混合物
である。
【００３５】分子１つ当り少なくとも２つの活性Ｈ原子
を有する化合物の例は、ポリオールおよび第１級および
／または第２級アミンを含むポリアミンである。本発明
において直前に記述の反応体（ｃ）として使用するため
に適切なポリオールの例は、当該技術分野において周知
であり、例えば、米国特許第４，０４６，７２９号、第
７欄５２行から第１０欄３５行に記載されるものであっ
て、本明細書によって参考として援用される。本発明に
おいて直前に記述の反応体（ｃ）として使用するために
適切なポリアミンの例は、当該技術分野において周知で
あり、例えば、米国特許第４，０４６，７２９号、第６
欄６１行から第７欄３２行、および米国特許第３，７９
９，８５４号、第３欄１３行から５０行に記載されるも
のであって、両方が本明細書によって参考として援用さ
れる。
【００３６】反応条件ならびに反応体（ａ）、（ｂ）お
よび（ｃ）の比は、所望の末端基を形成するように選択
される。
【００３７】本発明のさらに別の実施態様において、Ｘ
はオリゴマーまたはポリマーのエステル含有物質であっ
て、これはＯＨまたはＣＯＯＨ官能基で終端する。Ｘが
このような基の場合、有機ポリシロキサンは以下の反応
体の反応生成物である： （ａ）式（ＶＩＩ）または（ＶＩＩＩ）の構造を有する
ポリシロキサンポリオールであって、ここでｍ、ｍ’、
ｎ、Ｒ、ＲbおよびＹは、これらの構造において上述の
とおりである： （ｂ）少なくとも１つのＣＯＯＨ含有基；および （ｃ）少なくとも１つの有機ポリオール。
【００３８】本発明において、直前に記述の反応体
（ｂ）として使用するために適切なＣＯＯＨ含有基の例
は、当該技術分野において周知のカルボン酸基含有ポリ
マーであって、例えば、米国特許第４，６８１，８１１
号、第６欄３８行；第７欄３３行；第７欄４７行；およ
び第８欄２行に記載されるものであって、本明細書によ
って参考として援用される。脂肪族および脂環式のポリ
カルボン酸、ならびにこれらの混合物が好ましい。
【００３９】本発明において直前に記述の反応体（ｃ）
として使用するために適切な有機ポリオールの例は、当
該技術分野において周知のポリマーポリオールであり、
例えば、米国特許第４，７９８，７４６号、第３欄２０
行から第５欄６１行に記載されるものであって、本明細
書によって参考として援用される。
【００４０】反応条件ならびに反応体（ａ）、（ｂ）お
よび（ｃ）の比は、所望の末端基を形成するように選択
される。
【００４１】（硬化剤） ＯＨおよびＣＯＯＨ、アミドおよびカルバメート官能基
含有物質のための硬化剤としての、アミノプラスト樹脂
およびフェノプラスト樹脂ならびにこれらの混合物は、
当該技術分野において周知である。本発明の硬化可能な
組成物中で硬化剤として適切なアミノプラストおよびフ
ェノプラスト樹脂の例は、米国特許第３，９１９，３５
１号、第５欄２２行から第６欄２５行に記載されるもの
であって、本明細書によって参考として援用される。
【００４２】ＯＨならびに第１級および／または第２級
アミノ基含有物質のための硬化剤としての、ポリイソシ
アネートおよびブロックされたポリイソシアネートが、
当該技術分野において周知である。本発明の硬化可能な
組成物中で硬化剤として使用するために適切なポリイソ
シアネートおよびブロックされたポリイソシアネートの
例は、米国特許第４，５４６，０４５号、第５欄１６行
から３８行；および米国特許第５，４６８，８０２号、
第３欄４８行から６０行に記載されるものであって、両
方が本明細書によって参考として援用される。
【００４３】ＯＨならびに第１級および／または第２級
アミノ基含有物質のための硬化剤としての無水物が、当
該技術分野において周知である。本発明の硬化可能な組
成物中で硬化剤として使用するために適切な無水物の例
は、米国特許第４，７９８，７４６号、第１０欄１６行
から５０行；および米国特許第４，７３２，７９０号、
第３欄４１行から５７行に記載されるものであって、両
方が本明細書によって参考として援用される。
【００４４】ＣＯＯＨ官能基含有物質のための硬化剤と
してのポリエポキシドが、当該技術分野において周知で
ある。本発明の硬化可能な組成物中で硬化剤として使用
するために適切なポリエポキシドの例は、米国特許第
４，６８１，８１１号、第５欄３３行から５８行に記載
されるものであって、本明細書によって参考として援用
される。
【００４５】エポキシ官能基含有物質のための硬化剤と
してのポリ酸が、当該技術分野において周知である。本
発明の硬化可能な組成物中で硬化剤として使用するため
に適切なポリ酸の例は、米国特許第４，６８１，８１１
号、第６欄４５行から第９欄５４行に記載されるもので
あって、本明細書によって参考として援用される。
【００４６】ポリオールは、すなわち、分子１つ当り平
均で２またはそれ以上の水酸基を有する物質であって、
ＮＣＯ官能基含有物質および無水物およびエステルのた
めの硬化剤として使用され得、そして当該技術分野にお
いて周知である。上記ポリオールの例は、米国特許第
４，０４６，７２９号、第７欄５２行から第８欄９行；
第８欄２９行から第９欄６６行；および米国特許第３，
９１９，３１５号、第２欄６４行から第３欄３３行に記
載されるものであって、両方が本明細書によって参考と
して援用される。
【００４７】ポリアミンはまた、ＮＣＯ官能基含有物質
のためおよびカルボネートおよび妨害されていないエス
テルのための硬化剤として使用され得、そして当該技術
分野において周知である。本発明の硬化可能な組成物中
で硬化剤として使用するために適切なポリアミンの例
は、米国特許第４，０４６，７２９号、第６欄６１行か
ら第７欄２６行に記載されるものであって、本明細書に
よって参考として援用される。
【００４８】（ポリマーおよびオリゴマー含有官能基） 本発明の硬化可能なコーティング組成物は、さらに、ヒ
ドロキシルまたはカルボン酸含有アクリルコポリマー、
ならびにヒドロキシルまたはカルボン酸含有ポリエステ
ルポリマーおよびオリゴマー、ならびにイソシアネート
またはヒドロキシル含有ポリウレタンポリマー、あるい
は、硬化速度、硬化したコーティングの外見および他の
物理的特性を増強し得る、アミンまたはイソシアネート
含有ポリウレアのような、さらなる組成物を含み得る。
【００４９】アクリル酸ポリマーは、使用される場合、
典型的にはアクリル酸またはメタクリル酸のコポリマ
ー、あるいはアクリル酸またはメタクリル酸のヒドロキ
シアルキルエステル（例えば１またはそれ以上の他の重
合可能なエチレン性不飽和のモノマー（例えば、メチル
メタクリレートおよび２−エチルヘキシルアクリレート
を含むアクリル酸のアルキルエステル）を有するヒドロ
キシエチルメタクリレートまたはヒドロキシプロピルア
クリレート）、およびビニル芳香族化合物（例えば、ス
チレン、α−メチルスチレンおよびビニルトルエン）で
ある。反応体の比および反応条件が選択されて、ペンダ
ントのヒドロキシルまたはカルボン酸官能基を有するア
クリル酸ポリマーを生じる。
【００５０】アクリル酸ポリマーに加えて、本発明の硬
化可能なコーティング組成物は、ポリエステルポリマー
またはオリゴマーを含み得る。このようなポリマーは、
公知の様式で、多価アルコールとポリカルボン酸の縮合
によって、調製され得る。適切な多価アルコールには、
エチレングリコール、ネオペンチルグリコール、トリメ
チロールプロパンおよびペンタエリスリトールが挙げら
れる。
【００５１】適切なポリカルボン酸には、アジピン酸、
１，４−シクロヘキシルジカルボン酸およびヘキサヒド
ロフタル酸が挙げられる。上記のポリカルボン酸に加え
て、酸の官能的等価物、例えば、無水物（存在する場
合）または酸の低級アルキルエステル（例えばメチルエ
ステル）が使用され得る。また、少量のモノカルボン酸
（例えばステアリン酸）も、使用され得る。
【００５２】ヒドロキシル含有ポリエステルオリゴマー
は、ジカルボン酸の無水物（例えば、ヘキサヒドロフタ
ル酸無水物）とジオール（例えば、ネオペンチルグリコ
ール）との、１：２のモル比での反応によって調製され
得る。
【００５３】風乾の増強が所望の場合、適切な乾性油脂
肪酸が使用され得、そして適切な乾性油脂肪酸には、ア
マニ油、大豆油、トール油、脱水ヒマシ油またはキリ油
から誘導されるものが挙げられる。
【００５４】ポリエステルが遊離末端ヒドロキシル基お
よび／またはカルボキシル基を含有するように作製さ
れ、これらはさらなる架橋反応に利用可能である。
【００５５】末端イソシアネート基またはヒドロキシル
基を含むポリウレタンポリマーもまた使用され得る。使
用可能なポリウレタンポリオールまたはＮＣＯ−末端化
ポリウレタンは、ポリマー性ポリオールを含むポリオー
ルをポリイソシアネートと反応させることによって調製
されるものである。使用可能なポリ尿素含有末端イソシ
アネートまたは１級または２級アミン基は、ポリマー性
ポリアミンを含むポリアミンをポリイソシアネートと反
応させることによって調製されるものである。ヒドロキ
シル／イソシアネートまたはアミン／イソシアネート当
量比が調整され、そして、所望の末端基を得るために反
応条件が選択される。好適なポリイソシアネートの例に
は、米国特許第４，０４６，７２９号第５欄第２６行〜
第６欄第２８行に記載されるものがあり、本明細書によ
り参考として援用される。好適なポリオールの例には、
米国特許第４，０４６，７２９号第７欄第５２行〜第１
０欄第３５行に記載されるものがあり、本明細書により
参考として援用される。好適なポリアミンの例には、米
国特許第４，０４６，７２９号第６欄第６１行〜第７欄
第３２行、および米国特許第３，７９９，８５４号第３
欄第１３行〜第５０行に記載されるものがあり、両方が
本明細書により参考として援用される。
【００５６】本発明のコーティング組成物は、着色され
ることもまたは着色されないことも可能である。カラー
コートに好適な顔料には、不透明顔料、透明顔料および
半透明顔料が挙げられ、これらは一般にコーティング用
途に使用されるものとして公知である。顔料が使用され
る場合、典型的にはバインダーに対する顔料の比が約
０．０３：１から６．０：１であるような量で組成物中
に存在する。
【００５７】上述の構成要素に加えて、本発明のコーテ
ィング組成物は、１つまたはそれ以上の任意の成分（例
えば、当該分野で周知のような可塑剤、抗酸化剤、光安
定剤、カビ駆除剤（ｍｉｌｄｅｗｃｉｄｅ）および殺菌
剤、界面活性剤、ならびに流動制御添加物または触媒）
を含有し得る。
【００５８】本発明の硬化可能コーティング組成物に存
在する構成要素は、一般に有機溶媒に溶解されるか、ま
たは分散される。使用され得る有機溶媒には、例えば、
アルコール、ケトン、芳香族炭化水素、グリコールエー
テル、エステルまたはそれらの混合物が挙げられる。
【００５９】上述のように、硬化可能組成物は、特にコ
ーティング組成物として有用である。コーティング組成
物が自然条件または加熱条件で硬化するかどうかは、有
機ポリシロキサン成分の反応性官能基、任意のポリマー
またはオリゴマーおよび硬化剤成分に依存する。本発明
の硬化可能な組成物は、着色されることもまたは着色さ
れないことも可能である。
【００６０】カラーコートに好適な顔料には、不透明顔
料、透明顔料および半透明顔料が挙げられ、これらは一
般にコーティング用途に使用されるものとして公知であ
る。例として、二酸化チタン、酸化亜鉛、酸化アンチモ
ン、酸化鉄、カーボンブラックおよびフタロシアニンブ
ルーが挙げられる。金属性顔料（例えば、アルミニウム
フレークおよび金属酸化物被覆マイカ）も使用可能であ
る。コーティングは、エキステンダー顔料（例えば、炭
酸カルシウム、クレイ、シリカ、タルクなど）も含み得
る。顔料が使用される場合、典型的にはバインダーに対
する顔料の比が約０．０３：１から６．０：１であるよ
うな量で組成物中に存在する。
【００６１】上述の構成要素に加えて、本発明のコーテ
ィング組成物は、１つまたはそれ以上の任意の成分（例
えば、当該分野で周知のような可塑剤、抗酸化剤、光安
定剤、カビ駆除剤および殺菌剤、界面活性剤、ならびに
流動制御添加物または好適な触媒）を包含し得る。
【００６２】本発明の硬化可能コーティング組成物に存
在する構成要素は、一般に有機溶媒に溶解するか、また
は分散する。使用され得る有機溶媒には、例えば、アル
コール、ケトン、芳香族炭化水素、グリコールエーテ
ル、エステルまたはそれらの混合物が挙げられる。溶媒
ベースのコーティング組成物では、有機溶媒は典型的に
は、組成物の総重量に基づいて、５〜８０重量％の量で
存在する。
【００６３】ポリシロキサンを含有する官能基は、一般
に樹脂固体の総重量に基づいて、５〜約９５重量％、そ
して好ましくは約１０〜約７０重量％の量の本発明の硬
化可能コーティング組成物に存在する。硬化剤は、一般
に樹脂固体の総重量に基づいて、５〜約９５重量％、好
ましくは約１０〜約９０重量％の量で存在する。任意の
アクリルポリマーまたはポリエステルポリマーは、樹脂
固体の総重量に基づいて、７０％まで、および好ましく
は約１０〜約６０重量％の量で存在し得る。
【００６４】本発明のコーティング組成物は、任意の従
来の方法（例えば、ブラッシング、ディッピング、フロ
ーコーティング、ロールコーティング、従来の噴霧法お
よび静電噴霧法）で、基板に塗布され得る。典型的に
は、噴霧法が最も頻繁に塗布される。通常のスプレー技
術および空気噴霧および静電噴霧のための装置、ならび
に手動または自動化方法のいずれかが使用され得る。
【００６５】この組成物は、広範な種々の前処理したお
よび前処理していない基板（例えば、木材、金属、ガラ
ス、布、皮革、プラスチック、発泡体など）の上に、従
来の方法で塗布され得るが、金属基板の上が特に有用で
ある。
【００６６】周囲の温度で硬化可能な組成物（例えば、
ポリイソシアネートまたはポリ無水物硬化剤を使用して
いるもの）は、硬化を促進するために上昇した温度で硬
化され得る。例として、約４０℃から６０℃で、ダウン
ドラフトブースにて空気硬化がされ、これは自動車再仕
上げの業界では一般的である。周囲の温度で硬化可能な
組成物は、通常２つのパッケージ系として調製され、こ
れは硬化剤が反応性官能基を含むポリシロキサンから分
けて置かれている。このパッケージは、使用する前にす
ばやく合わせられる。
【００６７】熱で硬化可能な組成物（例えば、ブロック
されたイソシアネート、アミノプラスト、フェノール樹
脂、ポリエポキシドまたはポリ酸硬化剤を使用している
もの）は、１つのパッケージ系として調製され得る。
【００６８】熱で硬化可能なコーティング組成物は、上
昇した温度で、典型的には約２５０°Ｆ〜約４５０°Ｆ
（１２１℃〜２３２℃）で、１〜３０分間硬化され、こ
の温度は主に、使用される基板のタイプに依存する。ド
ウェル（ｄｗｅｌｌ）時間（すなわち、コートされた基
板が硬化のための上昇した温度に曝される時間）は、用
いた硬化温度および塗布したコーティング組成物の湿潤
膜厚に依存する。例えば、コートした自動車弾性部品
は、より低い硬化温度で、長いドウェル時間（例えば、
３０分／２５０°Ｆ（１２１℃））を必要とし、一方
で、コートしたアルミニウム飲料容器は、非常に高い硬
化温度で、非常に短いドウェル時間（例えば、１分／３
７５°Ｆ（１９１℃））を必要とする。
【００６９】本発明のコーティング組成物は、プライマ
ーとして、およびカラー−透明複合コーティングのカラ
ーコートおよび／または透明コートとして特に有用であ
る。着色された形態での本発明の組成物は、カラーコー
トを形成するために基板に直接塗布され得る。カラーコ
ートは続くトップコートの塗布のためのプライマーの形
態であり得るか、または着色したトップコートであり得
る。また、本発明のコーティング組成物は、着色されな
いことも可能であり、これはカラーコート（プライマー
コートまたは着色したトップコートのいずれか）の上に
塗布する透明コートの形態である。プライマーコーティ
ングとして使用される場合、０．４〜４．０ミル（ｍｉ
ｌ）の厚さが典型的である。カラートップコートとして
使用される場合、約０．５〜４．０ミルのコート厚さが
通常であり、透明コートとして使用される場合、約１．
５〜４．０ミルのコート厚さが一般に使用される。
【００７０】本発明のコーティング組成物を使用する複
合コーティングの塗布において、初めに塗布されたコー
ティングは、第２のコートの塗布の前に硬化され得る。
また、コーティングはウエットオンウエット（ｗｅｔ−
ｏｎ−ｗｅｔ）技術で塗布され得、この技術は、第２の
コーティングが第１のコーティングに塗布され（通常、
室温あるいは溶媒または希釈剤を除去するためのわずか
に上昇した温度でのフラッシュ時間の後であるが、コー
ティングが硬化するには不十分な時間である）、そして
２つのコーティングが１つの工程で同時に硬化される。
【００７１】複合コーティングの中の１つのコーティン
グだけが、本発明のコーティング組成物に基づいている
ことを必要とする。他のコーティング組成物は、当該分
野で周知の熱可塑性および／または熱硬化性フィルム形
成樹脂（たとえば、セルロース誘導体、アクリル類、ポ
リウレタン類、アルキド類を含むポリエステル、アミノ
プラスト、エポキシ類およびそれらの混合物）を含むフ
ィルム形成系に基づき得る。これらのフィルム形成樹脂
は、典型的には種々の他のコーティング成分（例えば、
顔料、溶媒および上記の任意の成分）で調製される。
【００７２】以下の実施例は、本発明を例示するが、そ
れらの範囲を限定するものとして解釈されるべきではな
い。他に特に指示がない限り、全てのパーセントおよび
量は、重量によるものである。
【００７３】（実施例） 実施例１から６は、本発明で有用な種々のポリシロキサ
ンポリオールの調製を記載する。実施例７および比較例
８は、それぞれ、実施例１のポリシロキサンポリオール
を含む透明コート組成物の調製と、ポリシロキサンポリ
オールを含まずにポリエステルポリオールのみを含む比
較のコーティングを記載する。以下の表１は、コーティ
ング特性（例えば、ポリシロキサンポリオールの使用に
由来するタック時間（ｔａｃｋ−ｔｉｍｅ）、ポットラ
イフおよび溶媒耐性）における利点を示す。実施例９お
よび比較例１０は、それぞれ、実施例１のポリシロキサ
ンポリオールを含む透明コート組成物の調製（これは、
添加剤レベル、すなわち、全樹脂固体に基づいて１０％
未満で組成物に使用される）と、ポリシロキサンポリオ
ールを含まない比較の透明コート組成物を記載する。以
下の表２は、添加剤レベルでのポリシロキサンポリオー
ルの使用に由来する透明コート組成物の傷耐性（ｍａｒ
ｒｅｓｉｓｔａｎｃｅ）における利点を示す。実施例
１１は、実施例２（組成物１１Ｂ、１１Ｃおよび１１
Ｄ）のポリシロキサンポリオールを含む透明コート組成
物の調製、ならびに比較の組成物１１Ａ（これは、ポリ
シロキサンポリオールを含まない）を記載する。それぞ
れの組成物は、アミノプラスト硬化剤を含み、熱で硬化
される。以下の表３は、ポリシロキサン組成物の使用に
由来する透明コート組成物の傷耐性における利点を示
す。実施例１２は、ＣＯＯＨ官能基を含むポリシロキサ
ンのポリエポキシド硬化剤との硬化を記載する。実施例
１３は、実施例５および実施例６のポリシロキサンポリ
オールおよびアミノプラスト硬化剤を含む透明コート組
成物の調製を記載する。コーティングは、画像の明瞭さ
（ＤＯＩ）、光沢、傷耐性および酸エッチング耐性につ
いて評価した。その結果を以下の表４に報告する。比較
のために、アクリルポリオールアミノプラスト硬化およ
びエポキシ−酸硬化に基づく市販の透明コート組成物も
また報告する。
【００７４】（実施例１） 本実施例はジシロキサンテトロールである、テトラメチ
ル−ジシロキサンのアルケニルポリオキシアルキレンア
ルコールとのヒドロシリル化の生成物の調製を記載す
る。このジシロキサンテトロールは以下の材料の混合物
から調製した：
【００７５】
【表１】
【００７６】窒素ブランケットを維持するための手段を
備える適切な反応容器に、チャージＩおよび全モノマー
固体の２０〜２５ｐｐｍに等価な炭酸水素ナトリウムの
量を周囲条件で添加し、そして温度を窒素ブランケット
下で７５℃まで徐々に増加した。この温度では、約５．
０％のチャージＩＩを攪拌下で添加し、続いてチャージ
ＩＩＩ（全モノマー固体に基づいて１０ｐｐｍに等価な
活性白金）を添加した。次いで、この反応を９５℃まで
発熱させ、この時点で温度が９５℃を超えないような速
度でチャージＩＩの残りを添加した。この添加が完了し
た後、反応温度を９５℃に維持し、そして水素化ケイ素
吸収帯（Ｓｉ−Ｈ，２１５０ｃｍ-1）の消失について赤
外分光法によりモニターした。
【００７７】（実施例２） 本実施例はポリシロキサンテトロールである、ほぼ３〜
４の重合度、すなわち、（Ｓｉ−Ｏ）3〜（Ｓｉ−Ｏ）4
を有するＭＡＳＩＬＷＡＸTMＢＡＳＥシロキサンのヒド
ロシリル化の生成物の調製を記載する。このシロキサン
テトロールは以下の材料の混合物から調製した：
【００７８】
【表２】
【００７９】1ポリシロキサン含有水素化ケイ素はＰＰ
Ｇ Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ，Ｉｎｃ．から市販されてい
る。2 塩化水銀の測定に基づく当量。
【００８０】窒素ブランケットを維持するための手段を
備える適切な反応容器に、チャージＩおよび全モノマー
固体の２０〜２５ｐｐｍに等価な炭酸水素ナトリウムの
量を周囲条件で添加し、そして温度を窒素ブランケット
下で７５℃まで徐々に増加した。この温度で、約５．０
％のチャージＩＩを攪拌下で添加し、続いてチャージＩ
ＩＩ（全モノマー固体に基づいて１０ｐｐｍに等価な活
性白金）を添加した。次いで、この反応を９５℃まで発
熱させ、この時点で温度が９５℃を超えないような速度
でチャージＩＩの残りを添加した。この添加が完了した
後、反応温度を９５℃に維持し、そして水素化ケイ素吸
収帯（Ｓｉ−Ｈ，２１５０ｃｍ-1）の消失について赤外
分光法によりモニターした。
【００８１】（実施例３） 本実施例はスチレン化ポリシロキサンポリオールであ
る、約３４の重合度を有するポリシロキサン、すなわ
ち、（Ｓｉ−Ｏ）34のヒドロシリル化の生成物の調製を
記載する。このポリシロキサンポリオールは以下の材料
の混合物から調製した：
【００８２】
【表３】
【００８３】1水素化ケイ素を含むポリシロキサン（Ｓ
ｉ−Ｏ）34。
【００８４】窒素ブランケットを維持するための手段を
備える適切な反応容器に、チャージＩを周囲条件で添加
し、続いて１３５マイクロリットルの７．５％塩化白金
酸溶液（全モノマー固体に基づいて１０ｐｐｍに等価な
活性白金）を添加した。窒素ブランケット下で、温度を
８０℃まで徐々に増加させた。次いで、この反応を１５
１℃まで発熱させ、次いでその後、８０℃まで冷却し、
この時点でチャージＩＩを７０ｐｐｍの酢酸カリウムと
共に添加した。反応系を再び約１５０℃に発熱させ、こ
の後に９５℃まで冷却して維持しつつ、水素化ケイ素吸
収帯（Ｓｉ−Ｈ，２１５０ｃｍ-1）の消失について赤外
分光法によりモニターした。
【００８５】（実施例４） 本実施例はポリシロキサンポリオールである、約４０の
重合度を有するＳｉ−Ｈ官能性ポリシロキサン、すなわ
ち、（Ｓｉ−Ｏ）40のヒドロシリル化の生成物の調製を
記載する。このポリシロキサンポリオールは以下の材料
の混合物から調製した：
【００８６】
【表４】
【００８７】1ヨウ素価に基づく当量。この物質は２４
４．５ｇ／ｍｏｌ ＯＨのヒドロキシル分析に基づく当
量を有した。
【００８８】窒素ブランケットを維持するための手段を
備える適切な反応容器に、チャージＩおよび全モノマー
固体の５０ｐｐｍに等価な酢酸カリウムの量を周囲条件
で添加し、そして温度を窒素ブランケット下で８０℃ま
で徐々に増加した。この温度で、約１０％のチャージＩ
Ｉを攪拌下で添加し、続いてチャージＩＩＩ、全モノマ
ー固体に基づいて２．５ｐｐｍに等価な活性白金を添加
した。次いで、この反応を８５℃まで発熱させ、この時
点で温度が８５．５℃を超えないような速度でチャージ
ＩＩの残りを添加した。この添加が完了した後、全モノ
マー固体に基づいて２．５ｐｐｍの活性白金に等価な塩
化白金酸の第２のチャージを添加し、そして少しのさら
なる発熱を観察した。反応温度を８０℃に８時間の間維
持し、そしてＳｉ−Ｈの存在について硝酸銀試験により
モニターした。
【００８９】（実施例５） 本実施例はポリシロキサンポリオールである、約５５の
重合度を有するＳｉ−Ｈ官能性ポリシロキサン：（Ｓｉ
−Ｏ）55のヒドロシリル化の生成物の、α−メチルスチ
レン、トリメチロールプロパンモノアリルエーテル、お
よび４モルのアリルアルコールのエトキシレートを用い
ての調製を記載する。このポリシロキサンポリオールは
以下の材料の混合物から調製した：
【００９０】
【表５】
【００９１】1ヨウ素価に基づく当量。この物質は２２
９．５ｍｇ／ｍｏｌのヒドロキシル価による当量を有
し、これはいくらかのエチレングリコールの存在を示し
た。
【００９２】窒素ブランケットを維持するための手段を
備える適切な反応容器に、チャージＩを窒素ブランケッ
ト下で３０℃まで加熱した。発熱により温度は約５０℃
まで上昇し、この時点でさらなる緩和な加熱により約１
４０℃までの発熱を誘導した。８５℃まで冷却した後、
全固体に基づいて５０ｐｐｍに等価な量の酢酸カリウム
をチャ−ジＩＩに添加し、次いで、チャージＩＩを攪拌
下で添加した。添加速度は反応温度が９３〜９６℃を維
持するように設定した。添加を進めると、この反応系は
冷却しはじめ、そして全モノマー量に基づいて１．０ｐ
ｐｍの白金に等価な塩化白金酸のさらなるチャージを添
加した。この反応系は９７℃までの二次発熱を示し、こ
の時点でチャージＩＩの残りを添加した。反応温度を８
５℃に２時間の間維持し、そしてＳｉ−Ｈの消失につい
て硝酸銀試験によりモニターした。
【００９３】（実施例６） 本実施例はポリシロキサンポリオールである、約４０の
重合度を有するＳｉ−Ｈ官能性ポリシロキサン：（Ｓｉ
−Ｏ）40のヒドロシリル化の生成物の、４モルのアリル
アルコールのブトキシレートを用いての調製を記載す
る。このポリシロキサンポリオールは以下の材料の混合
物から調製した：
【００９４】
【表６】
【００９５】1ヨウ素価に基づく当量。この物質は３２
２ｍｇ／ｍｏｌのヒドロキシル価による当量を有し、こ
れはいくらかのブチレングリコールの存在を示した。
【００９６】窒素ブランケットを維持するための手段を
備える適切な反応容器に、チャージＩおよび全モノマー
固体の５０ｐｐｍに等価な量の酢酸カリウムを周囲条件
下で添加し、そして温度を窒素ブランケット下で８０℃
まで徐々に増加した。この温度で、約１０％のチャージ
ＩＩを攪拌下で添加し、続けて全モノマー固体に基づい
て２．５ｐｐｍの活性白金に等価なチャージＩＩＩを添
加した。次いで、この反応系を８５℃まで発熱させ、こ
の時点で温度が８５．５℃を超えないような速度でチャ
ージＩＩの残りを添加した。この添加の完了後、全モノ
マー固体に基づいて２．５ｐｐｍの活性白金に等価な塩
化白金酸の第２のチャージを添加し、そして約９２℃ま
での少量のさらなる発熱を観察した。反応温度を８５℃
で８時間の間維持し、そしてＳｉ−Ｈの消失について硝
酸銀試験によりモニターした。
【００９７】（実施例７） 本実施例は、実施例１のポリシロキサンポリオールを含
む２成分クリアコート組成物の調製を記載する。このク
リアコート組成物は周囲条件下で硬化可能であり、そし
て自動車表面再仕上げ塗布に適切である。成分１（これ
はポリシロキサンポリオールを含有する）および成分２
（これはイソシアネート硬化剤を含有する）の材料を、
スプレー塗布の直前に緩やかな攪拌により共同混合（ｃ
ｏ−ｂｌｅｎｄｅｄ）した。
【００９８】
【表７】
【００９９】1１１．５／３３．７／２０．５／３４．
２の重量比で実施例１のポリシロキサンポリオール、ト
リメチロールプロパン、イソステアリン酸、１，４−シ
クロヘキシルジカルボン酸からなったシリコン化ポリエ
ステルポリオール。2 Ａｎｇｕｓ ＣｈｅｍｉｃａｌからＺＯＬＤＩＮＥ
ＲＤ−２０ＬＣとして市販されているオキサゾリジン。3 ＢＹＫ Ｃｈｅｍｉｅ ＵＳＡからＢＹＫ−３３１と
して市販されているポリシロキサン。4 Ｃｉｂａ−Ｇｅｉｇｙ Ｃｏｒｐ．からＴＩＮＵＶＩ
Ｎ３８４として市販されている。5 Ｃｉｂａ−Ｇｅｉｇｙ Ｃｏｒｐ．からＴＩＮＵＶＩ
Ｎ１２３として市販されている立体障害３級アミン光安
定化剤。6 ＥＸＸＯＮ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏ．からＥＸＸＡ
ＴＥ６００として市販されている。7 Ｅａｓｔｍａｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏ．からＥＫ
ＴＡＳＯＬＶＥ ＥＢとして市販されている。8 Ｅａｓｔｍａｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏ．からＥ
ＫＴＡＳＯＬＶＥ ＥＥＰとして市販される9 Ａｉｒ Ｐｒｏｄｕｃｔｓ ａｎｄ Ｃｈｅｍｉｃ
ａｌｓ， Ｉｎｃ．からＭＥＴＡＣＵＲＥ Ｔ−１２と
して市販される10 ＰＰＧ Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ， Ｉｎｃ．からＤ
ＣＸ−６１として入手可能である、ヘキサメチレンジイ
ソシアネートトリマーとイソホロンジイソシアネートの
イソシアヌレートとのブレンド11 ＰＰＧ Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ， Ｉｎｃ．からＤ
Ｘ−８４として市販される２，４−ペンタンジオンの２
％活性溶液 （比較実施例８） 実施例７との比較の目的で、この実施例は、ポリシロキ
サンポリオールを有さないポリエステルポリオールを含
む二成分クリアコート（ｃｌｅａｒｃｏａｔ）組成物の
調製について記載する。成分１および成分２の構成要素
（イソシアネート硬化剤を含む）を、噴霧塗布の直前に
穏やかな攪拌下にて共ブレンドした。
【０１００】
【表８】
【０１０１】1トリメチロールプロパン、イソステアリ
ン酸および１，４−シクロヘキシルジカルボン酸の縮合
物（３７．２／３８．５／２４．３重量比）；メチルア
ミルケトン中にて９０％の固体。
【０１０２】ＡＣＴ Ｌａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓから入
手可能なＡＰＲ２４７１１試験パネル（ＰＰＧ Ｉｎｄ
ｕｓｔｒｉｅｓ， Ｉｎｃ．から市販される電着可能プ
ライマーコーティング、ＥＤ５０００でコートした３２
ゲージ冷間圧延鋼（３２ ｇａｕｓｅ ｃｏｌｄ ｒｏ
ｌｌｅｄ ｓｔｅｅｌ））は、第二プライマーコート
（ＰＰＧ Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ， Ｉｎｃ．からのＧ
ＰＸ−５３７９）を噴霧塗布し、そして周囲条件で、硬
化することによって調製した。アクリル性下塗り（ＰＰ
Ｇ Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ，Ｉｎｃ．からＤＥＬＴＲＯ
Ｎ（登録商標）Ｕｎｉｖｅｒｓａｌ Ｂａｓｅｃｏａｔ
として市販される）を、従来の噴霧装置を使用して初期
のパネルに噴霧塗布し、そして周囲条件で２０分間フラ
ッシュした。次いで、実施例７および比較実施例８のク
リアコート組成物を、従来の噴霧装置を使用して下塗り
に噴霧塗布した。次いで、このクリアコート試験パネル
を、試験前の１週間、周囲条件で硬化した。
【０１０３】二成分クリアコートのポットライフを評価
するために、この二成分を共ブレンドし、そして再び一
時間後に共ブレンドした直後に、６０分解能／分にて、
＃３スピンドルを使用して、センチストークス／秒（ｃ
ｐｓ）で報告されるブルックフィールド粘度を、測定し
た。タックタイム（すなわち、試験パネルへの初期の噴
霧塗布から、塗布したコーティングがもはや手触りで粘
着性（ｓｔｉｃｋｙｏｒ ｔａｃｋｙ）がなくなる時間
までの時間である）を、実施例７および比較実施例８の
クリアコート組成物の各々について測定した。Ｐａｃｉ
ｆｉｃ ＳｃｉｅｎｔｉｆｉｃからのＧｌｏｓｓｇａｒ
ｄ ＩＩａ 光沢計を使用して周囲温度における１週間
の硬化後に、２０°光沢を測定した。周囲での硬化の１
週間の硬化後、コートしたパネルを９３オクタンガソリ
ン中に３分間浸漬し、そしてフィルムの軟化についてコ
ーティングを評点付けし、そして傷つけることによっ
て、ガソリン耐性を測定した。上記試験の結果を以下の
表１に報告する。
【０１０４】
【表９】
【０１０５】（実施例９） この実施例は、添加剤レベルにて実施例１のポリシロキ
サンポリオールを含む二成分クリアコート組成物の調製
について記載する。このクリアコート組成物は、周囲条
件において硬化可能であり、そして自動車の表面再仕上
げの塗布において適切である。ポリシロキサンポリオー
ルを含む成分１およびイソシアネート硬化剤を含む成分
２の構成要素を、噴霧塗布の直前に穏やかな攪拌下で共
ブレンドした。
【０１０６】
【表１０】
【０１０７】1 ＢＹＫ Ｃｈｅｍｉｅ ＵＳＡからＢ
ＹＫ ３００として市販されるポリエーテル修飾ジメチ
ルポリシロキサンコポリマー。2 ジブチルスズジラウレート3 Ｃｉｂａ−Ｇｅｉｇｙ Ｃｏｒｐ．からＴＩＮＵＶ
ＩＮ３２８として市販される２−（２’−ヒドロキシ−
３’，５’−ジｔｅｒｔ−アミルフェニル）ベンゾトリ
アゾール4 Ｃｉｂａ−Ｇｅｉｇｙ Ｃｏｒｐ．からＴＩＮＵＶ
ＩＮ１２３として市販される立体障害性三級アミン光安
定剤5 Ａｒｃｏ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏ．からＡＲＣＯ
ＳＯＬＶ ＰＭ ＡＣＥＴＡＴＥとして市販されるプロ
ピレングリコールモノメチルエーテルアセテート6 Ｒｈｏｎｅ Ｐｏｕｌｅｎｃ， Ｉｎｃ．からＨＤ
Ｔ−ＬＶとして市販されるヘキサメチレンジイソシアナ
ートトリマー7 キシレン中でスチレン、ヒドロキシプロピルアクリ
レート、イソステアリン酸、グリシジルメタクリレート
およびメチルメタクリレート（３２．４／２３．３／２
２．４／１１．２／１０．７重量比）から形成した8 Ａｓｈｌａｎｄ Ｃｈｅｍｉｃａｌ．からの低沸点
脂肪族溶媒のブレンド9 Ａｓｈｌａｎｄ Ｃｈｅｍｉｃａｌ．からの中沸点
脂肪族溶媒のブレンド。
【０１０８】（比較実施例１０） 実施例９との比較の目的で、この実施例は、添加剤レベ
ルにおいてポリシロキサンポリオールを含まない二成分
クリアコート組成物の調製について記載する。成分１お
よび成分２の構成要素（これはイソシアネート硬化剤を
含む）を、噴霧塗布の直前に穏やかな攪拌下で共ブレン
ドした。
【０１０９】
【表１１】
【０１１０】ＡＰＲ２４７１１試験パネルを、ＰＰＧ
Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ，Ｉｎｃ．からＤＥＬＴＲＯＮ
ＤＢＵ ９７００として市販の着色ベースコート、続け
てベースコートをスプレー塗布して周囲条件で２０分間
フラッシュ硬化することにより調製した。次いで、実施
例９および比較実施例１０のクリアコート組成物を、従
来のスプレー装置を使用してスプレー塗布し、そして試
験前の１週間の間、周囲条件で硬化させた。
【０１１１】パネルを２０度光沢（２０ ｄｅｇｒｅｅ
ｇｌｏｓｓ）、ペンシル硬度（ｐｅｎｃｉｌ ｈａｒ
ｄｎｅｓｓ）、接着性、ガソリン耐性および傷耐性につ
いて試験した。２０度光沢を実施例７のように測定し
た；ペンシル硬度をＡＳＴＭＤ３３６３−９２ａに従っ
て測定した；接着性をＡＳＴＭ Ｄ３３５９に従って測
定した；ガソリン耐性を実施例７のように決定した。傷
耐性を、被覆の表面に塗布される研磨剤粉末を横切って
動かすウールのフェルト布を用いて、被覆したパネルを
傷つけることによって決定した。光沢測定は、傷ついた
領域および傷ついていない領域において行い、傷耐性
は、最初の光沢を維持する割合として決定する。傷耐性
に対する試験についての基本的装置は、Ａｔｌａｓ Ｅ
ｌｅｃｔｒｉｃａｌ Ｄｅｖｉｃｅｓ Ｃｏｍｐａｎｙ
から入手可能なＡｔｌａｓ ＡＡＴＣＣ Ｍａｒ Ｔｅ
ｓｔｅｒ Ｍｏｄｅｌ ＣＭ−５である。使用される研
磨剤粉末は、市販のＢｏｎ−Ａｍｉ 商標（Ｆｅｌｄｓ
ｐａｒ／Ｃａｌｃｉｔｅ）である。Ｂｏｎ−Ａｍｉクレ
ンザーを被覆したパネルの約半分に塗布する。過剰のク
レンザーを除去し、クレンザーの薄いフィルムのみをパ
ネル上に残した。傷テスター（ｍａｒ ｔｅｓｔｅｒ）
を使用することにより、クレンザー被覆パネルをウール
布で１０回摩擦する（１０ダブル摩擦（１０ ｄｏｕｂ
ｌｅ ｒｕｂｓ））。傷つけ後、このパネルを水で洗浄
してクレンザーを除去し、次いでこのパネルをペーパー
クロスで乾かす。２０度光沢を、塗装した表面の傷つい
た領域および傷ついていない領域の両方のいくつかの位
置で測定する。最大および最小光沢値を取り、そして傷
耐性を以下のように決定する：
【０１１２】
【数１】
【０１１３】より高いこの値は、より良好な傷耐性であ
る。
【０１１４】上記試験の結果を、以下の表２に報告す
る。
【０１１５】
【表１２】
【０１１６】（実施例１１） 本実施例は、ポリシロキサンを含み、アミノプラスト硬
化剤を用いて硬化させるクリアコート組成物の調製を記
載する。組成物１１Ｂ、１１Ｃおよび１１Ｄは実施例２
の種々のレベルのポリシロキサンポリオールを含み、そ
して比較クリアコート組成物１１Ａはポリシロキサンポ
リオールを含まない。下塗りされたパネルは、ＰＰＧ
Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ，Ｉｎｃ．からのＨＷＢ−Ｓ−９
５１７のような市販されている着色ベースコートを、従
来のスプレー装置を使用してスプレー塗布することによ
り、そして２８５°Ｆ（１４１℃）で２５分間ベースコ
ートしたパネルを硬化することにより、調製した。各ク
リアコート組成物の成分を塗布の前に完全に混合した。
各組成物を、１０ミルのドロー・バーを用いて硬化した
ベースコート上にドローダウンし、そしてクリアコート
したパネルを２７５°Ｆ（１３５℃）で２５分間熱硬化
した。
【０１１７】
【表１３】
【０１１８】1樹脂固体を基準にして５９１．６のヒド
ロキシルの等量を有する、スチレン／ラウリルメタクリ
レート／ヒドロキシエチルメタクリレート／２−エチル
ヘキシルメタクリレート／メチルアクリル酸／アクリル
酸ブチル／α−メチルスチレンダイマーポリマー（３
５：３４．２：２２：５．２：３．４：０．１：０．
１）、キシレン中の６０％固体およびミネラルスピリッ
ト（９５：５）。2 ＣＹＭＥＬ ２０２としてＣｙｔｅｃ，Ｉｎｃ．から
市販される。3 流れ制御試薬、キシレン中６２％固体、分子量＝６７
００。4 フェニル酸性リン酸（ｐｈｅｎｙｌ ａｃｉｄ ｐｈ
ｏｓｐｈａｔｅ）。
【０１１９】この硬化試験パネルを、光沢および傷耐性
について実施例９に記載されるように試験した。これら
の試験の結果を以下の表３に報告する。
【０１２０】
【表１４】
【０１２１】（実施例１２） 本実施例はＣＯＯＨ官能基を含むポリシロキサン、実施
例２のポリシロキサンポリオールの生成物（約３〜４の
重合度を有する（すなわち、（Ｓｉ−Ｏ）3〜（Ｓｉ−
Ｏ）4）、およびポリ無水カルボン酸の調製を記載す
る。ＣＯＯＨ官能基を有するポリシロキサンは以下の成
分の混合物から調製される：
【０１２２】
【表１５】
【０１２３】窒素ブランケットを維持するための手段を
備えた適切な反応容器に、チャージＩを、周囲温度で添
加し、そして窒素ブランケット下で１２５℃まで加熱し
た。チャージＩＩを穏やかな攪拌下で滴下した。温度を
酸価が停滞し、そしてＩＲ分光法による無水物の存在が
なくなるまで、１２５℃に維持した。
【０１２４】酢酸ブチル中のＣＯＯＨ官能化ポリシロキ
サンの５０重量％溶液を、オキシラン官能化コポリマー
（グリシジルメタクリレート、メタクリル酸ブチル、ス
チレンおよびメチルスチレンダイマー（６０／３０／７
／２／１の重量比））とともに、１当量の酸に対して１
当量のオキシランの比でブレンドした。この樹脂ブレン
ドに、樹脂固体の重量を基準にして３重量％のヨウ化エ
チルトリフェニルホスホニウム触媒を添加した。得られ
た硬化性組成物を冷間圧延鋼パネル上に１０ミルのドロ
ーバーを用いてドローダウンし、そして２２０°Ｆ（１
０４℃）で３０分間硬化した。硬化した被覆は、透明で
あり、光沢があり、そして無色であり；良好な傷耐性お
よびメチルエチルケトンに対する良好な溶媒耐性を有し
た。
【０１２５】（実施例１３） 本実施例は、比較的高分子量のポリシロキサンポリオー
ルを含有し、そしてアミノプラスト硬化剤を用いて硬化
するクリアコート組成物の調製を記載する。下塗りした
冷間圧延鋼パネルを、ＤＣＴ−６３７３としてＰＰＧ
Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ，Ｉｎｃ．から市販されている着
色ベースコートを、従来のスプレー装置を使用してスプ
レー塗布することにより、そして２００°Ｆ（９３℃）
で１０分間ベースコートしたパネルをフラッシュ硬化す
ることにより、調製した。各透明な組成物の成分を塗布
の前に完全に混合した。各組成物を、従来のスプレー装
置を用いてスプレー塗布し、１５分間周囲温度でフラッ
シュした後、２８５°Ｆ（１４１℃）で２５分間ベーキ
ングした。硬化したクリアコートをＤｉｓｔｉｎｃｔｎ
ｅｓｓ ｏｆ Ｉｍａｇｅ、２０度光沢、傷耐性および
酸腐食耐性について測定した。市販のクリアコートもま
た評価し、そしてその結果を以下の表４に報告する。
【０１２６】ポリシロキサンポリオールを含有するクリ
アコート処方物を、以下の成分とともに混合し、そして
メチルアミルケトンを用いてスプレー粘度（２５秒、Ｎ
ｏ．４フォードカップ）まで薄めることにより調製し
た：
【０１２７】
【表１６】
【０１２８】1Ｅｘｘｏｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏ．
から入手可能な芳香族溶媒のブレンド。
【０１２９】
【表１７】
【０１３０】1Ｄｏｒｉｇｏｎ ＩＩ ＤＯＩ メータ
ーを用いる画像の明確さ（Ｄｉｓｔｉｎｃｔｎｅｓｓ
ｏｆ Ｉｍａｇｅ）（ＤＯＩ）。１００、すなわち、鏡
のようである。2 実施例７に記載のように測定した。3 実施例９に記載のように測定した。4 アクリル酸ポリオール−アミノプラスト硬化クリアコ
ートは、ＰＰＧ Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ，Ｉｎｃ．から
入手可能である。5 エポキシ−酸硬化クリアコートは、ＰＰＧ Ｉｎｄｕ
ｓｔｏｒｉｅｓ，Ｉｎｃ．から入手可能である。6 ２９８部の脱イオン水と１５部の０．２Ｎ硫酸との溶
液を調製した。この酸溶液を２×４インチパネル上に、
それぞれ５０マイクロリットルずつ、合計８つのスポッ
トでスポットした。次いで、このパネルを１２０°Ｆ
（４９℃）で２０分間オーブンに入れた。このパネルを
オーブンから取り出し、そしてスポット／ベーキング手
順を２回より多い回数繰り返し、１２０°Ｆ（４９℃）
で合計６０分行った。３回目のサイクル後、このパネル
を石鹸および水で洗浄し、そして乾燥し、次いで標準試
験パネルを基準に０〜１０の尺度で酸腐食耐性について
評価した（０＝観測され得る腐食はない；１０＝激しい
腐食）。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ Ｃ０９Ｄ 183/08 Ｃ０９Ｄ 183/08 183/12 183/12 (72)発明者 ウォルターズ， デイビッド エヌ. アメリカ合衆国 ペンシルベニア 16057， スリッパリー ロック， メ イプル ストリート 278 (72)発明者 クラー， ジェイムズ エイ. アメリカ合衆国 ペンシルベニア 15613， アポロ， パトリシア ドラ イブ 212 (72)発明者 ドネリー， カレン ディー. アメリカ合衆国 ペンシルベニア 15101， アリソン パーク， アンダ ーソン ドライブ 2837 (72)発明者 カーニー， ジョセフ エム. アメリカ合衆国 ペンシルベニア 15044， ギブソニア， アムレス ド ライブ 5128 (72)発明者 ウォルフ， アンドリュー アール. アメリカ合衆国 イリノイ 60046， レイク ビラ， コベントリー コーブ レーン 57 (56)参考文献 特表2001−512163（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C08L 83/00 - 83/16 C08G 77/00 - 77/62

Claims (26)

    (57)【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 以下を含む、硬化性組成物： （ａ）反応性官能基を含む有機ポリシロキサンであっ
    て、該ポリシロキサンは、以下の一般構造式を有し： 【化１】 ここで、ｍは、少なくとも１であり；ｍ’は、０〜５０
    であり；ｎは、０〜５０であり；Ｒは、ＯＨ、およびケ
    イ素原子に結合した１価の炭化水素基からなる群から選
    択され；Ｒａは、以下の構造を有し： Ｒ１−Ｏ−Ｘ ここで、Ｒ１は、アルキレン、オキシアルキレン、また
    はアルキレンアリールであり；そしてＸは、以下（ｉ）
    〜（ｖｉ）： （ｉ）以下の構造を有する基： Ｒ２−（−ＣＨ２−ＯＨ）ｐ（ここで、ｐは、２または
    ３である） ここで、ｐが２である場合、Ｒ２は 【化２】 （Ｒ３がＣ１〜Ｃ４アルキル）であるか、あるいは ｐが３である場合、Ｒ２は 【化３】 である； （ｉｉ ）少なくとも１つのポリカルボン酸または無水物
    との反応により（ｉ）から誘導される、ＣＯＯＨ含有部
    分； （ｉｉｉ）少なくとも１つのポリエポキシドとの反応に
    より（ｉ）から誘導される、エポキシ含有部分； （ｉｖ）少なくとも１つのポリイソシアネートとの反応
    により（ｉ）から誘導される、末端のＮＣＯ官能基、Ｏ
    Ｈ官能基、カルボキシレート官能基、第１級アミン官能
    基、アミド官能基、カルバメート官能基または第２級ア
    ミン官能基を含むオリゴマー基またはポリマー基；およ
    び （ｖ）少なくとも１つのＣＯＯＨ含有基および少なくと
    も１つの有機ポリオールとの反応により（ｉ）から誘導
    される、末端ＯＨ官能基またはＣＯＯＨ官能基を含む、
    エステル含有オリゴマー基またはエステル含有ポリマー
    基、からなる群から独立して選択される部分である、有
    機ポリシロキサン；ならびに （ｂ）該（ａ）の官能基と反応性である官能基を含む、
    硬化剤。
  2. 【請求項２】 ｎ＋ｍおよびｎ＋ｍ’が２または３であ
    る、請求項１に記載の硬化性組成物。
  3. 【請求項３】 Ｘが（ｉ）から選択される部分である、
    請求項１に記載の硬化性組成物。
  4. 【請求項４】 前記硬化剤が、アミノプラスト、フェノ
    プラスト、およびそれらの混合物からなる群から選択さ
    れる、請求項３に記載の硬化性組成物。
  5. 【請求項５】 前記硬化剤が、ポリイソシアネートであ
    る、請求項３に記載の硬化性組成物。
  6. 【請求項６】 前記硬化剤が、ブロックイソシアネート
    である、請求項３に記載の硬化性組成物。
  7. 【請求項７】 前記硬化剤が、ポリ無水物である、請求
    項３に記載の硬化性組成物。
  8. 【請求項８】 ｍが２である、請求項３に記載の硬化性
    組成物。
  9. 【請求項９】 ｍが２であり、かつｐが２である、請求
    項３に記載の硬化性組成物。
  10. 【請求項１０】 前記有機ポリシロキサンが、被覆組成
    物の全樹脂固形物に基づいて１０重量％〜７０重量％の
    量で存在する、請求項１に記載の硬化性組成物。
  11. 【請求項１１】 Ｘが、（ｉｉ）から選択される部分で
    ある、請求項１に記載の硬化性組成物。
  12. 【請求項１２】 前記硬化剤が、ポリエポキシドであ
    る、請求項１１に記載の硬化性組成物。
  13. 【請求項１３】 請求項１に記載の硬化性組成物であっ
    て、ここで、Ｘが、（ｉｉ）から選択される部分である
    場合、前記有機ポリシロキサンが、以下の（ａ）および
    （ｂ）の反応生成物である、組成物： （ａ）以下の一般式を有する、ポリシロキサンポリオー
    ルであって： 【化４】 ここで、ｍは少なくとも１であり；ｍ’は、０〜５０で
    あり；ｎは、０〜５０であり；Ｒは、ＯＨ、およびケイ
    素原子に結合した１価の炭化水素基からなる群から選択
    され；Ｒｂは、以下の構造を有し： Ｒ１−Ｏ−Ｙ ここで、Ｒ１は、アルキレン、オキシアルキレン、また
    はアルキレンアリールであり；そしてＹは、Ｈ、モノヒ
    ドロキシ置換アルキレン、またはオキシアルキレンであ
    るか、あるいは Ｒ２−（−ＣＨ２−ＯＨ）ｐ（ここで、ｐは２または３
    である）であり；そして ここで、ｐが２である場合、Ｒ２は 【化５】 （Ｒ３がＣ１〜Ｃ４アルキル）であるか、あるいは ｐが３である場合、Ｒ２は 【化６】 であり、 ただし、Ｙの一部は、Ｒ２−（−ＣＨ２−ＯＨ）ｐであ
    る、ポリシロキサンポリオール；ならびに （ｂ）少なくとも１つの、ポリカルボン酸または無水
    物。
  14. 【請求項１４】 （ｂ）が無水物である、請求項１３に
    記載の硬化性組成物。
  15. 【請求項１５】 前記無水物が、ヘキサヒドロフタル酸
    無水物、メチルヘキサヒドロフタル酸無水物、フタル酸
    無水物、トリメリト酸無水物、コハク酸無水物、アルケ
    ニルコハク酸無水物、および置換アルケニルコハク酸無
    水物、ならびにそれらの混合物からなる群から選択され
    る、請求項１４に記載の硬化性組成物。
  16. 【請求項１６】 Ｘが、（ｉｉｉ）から選択される部分
    である、請求項１に記載の硬化性組成物。
  17. 【請求項１７】 前記硬化剤が、ポリカルボン酸であ
    る、請求項１６に記載の硬化性組成物。
  18. 【請求項１８】 請求項１に記載の硬化性組成物であっ
    て、Ｘが（ｉｉｉ）から選択される部分である場合、前
    記有機ポリシロキサンが、以下の（ａ）および（ｂ）の
    反応生成物である、組成物： （ａ）以下の一般構造式を有する、ポリシロキサンポリ
    オールであって： 【化７】 ここで、ｍは少なくとも１であり；ｍ’は、０〜５０で
    あり；ｎは、０〜５０であり；Ｒは、ＯＨ、およびケイ
    素原子に結合した１価の炭化水素基からなる群から選択
    され；Ｒｂは、以下の構造を有し： Ｒ１−Ｏ−Ｙ ここで、Ｒ１は、アルキレン、オキシアルキレン、また
    はアルキレンアリールであり；そしてＹは、Ｈ、モノヒ
    ドロキシ置換アルキレン、またはオキシアルキレンであ
    るか、あるいは Ｒ２−（−ＣＨ２−ＯＨ）ｐ（ここで、ｐは２または３
    である）であり；そして ここで、ｐが２である場合、Ｒ２は 【化８】 （Ｒ３がＣ１〜Ｃ４アルキル）であるか、あるいは ｐが３である場合、Ｒ２は 【化９】 であり、 ただし、Ｙの一部は、Ｒ２−（−ＣＨ２−ＯＨ）ｐであ
    る、ポリシロキサンポリオール；ならびに （ｂ）少なくとも１つの、ポリエポキシド。
  19. 【請求項１９】 前記ポリエポキシドが、脂肪族ポリエ
    ポキシド、脂環式ポリエポキシド、およびそれらの混合
    物からなる群から選択される、請求項１８に記載の硬化
    性組成物。
  20. 【請求項２０】 Ｘが、（ｉｖ）から選択される、請求
    項１に記載の硬化性組成物。
  21. 【請求項２１】 請求項２０の硬化性組成物であって、
    前記有機ポリシロキサンが、以下の（ａ）、（ｂ）、お
    よび（ｃ）の反応生成物である、組成物： （ａ）以下の一般構造式を有する、ポリシロキサンポリ
    オールであって： 【化１０】 ここで、ｍは少なくとも１であり；ｍ’は、０〜５０で
    あり；ｎは、０〜５０であり；Ｒは、Ｈ、ＯＨ、および
    ケイ素原子に結合した１価の炭化水素基からなる群から
    選択され；Ｒｂは、以下の構造を有し： Ｒ１−Ｏ−Ｙ ここで、Ｒ１は、アルキレン、オキシアルキレン、また
    はアルキレンアリールであり；そしてＹは、Ｈ、モノヒ
    ドロキシ置換アルキレン、またはオキシアルキレンであ
    るか、あるいは Ｒ２−（−ＣＨ２−ＯＨ）ｐ（ここで、ｐは２または３
    である）であり；そして ここで、ｐが２である場合、Ｒ２は 【化１１】 （Ｒ３がＣ１〜Ｃ４アルキル）であるか、あるいは ｐが３である場合、Ｒ２は 【化１２】 であり、 ただし、Ｙの一部は、Ｒ２−（−ＣＨ２−ＯＨ）ｐであ
    る、ポリシロキサンポリオール； （ｂ）少なくとも１つの、ポリイソシアネート；ならび
    に （ｃ）必要に応じて、ヒドロキシル、第１級アミン、お
    よび第２級アミンからなるクラスから選択される、分子
    １つ当たり少なくとも２つの活性水素原子を含む少なく
    とも１つの化合物。
  22. 【請求項２２】 前記ポリイソシアネートが、ジイソシ
    アネートである、請求項２１に記載の硬化性組成物。
  23. 【請求項２３】 前記ポリイソシアネートが、脂肪族ジ
    イソシアネート、脂環式ジイソシアネート、芳香族ポリ
    イソシアネート、およびそれらの混合物からなる群から
    選択される、請求項２１に記載の硬化性組成物。
  24. 【請求項２４】 Ｘが、（ｖ）から選択される、請求項
    １に記載の硬化性組成物。
  25. 【請求項２５】 請求項２４に記載の硬化性組成物であ
    って、前記有機ポリシロキサンが、以下の（ａ）、
    （ｂ）、および（ｃ）の縮合反応生成物である、組成
    物： （ａ）以下の一般構造式を有する、ポリシロキサンポリ
    オールであって： 【化１３】 ここで、ｍは少なくとも１であり；ｍ’は、０〜５０で
    あり；ｎは、０〜５０であり；Ｒは、Ｈ、ＯＨ、および
    ケイ素原子に結合した１価の炭化水素基からなる群から
    選択され；Ｒｂは、以下の構造を有し： Ｒ１−Ｏ−Ｙ ここで、Ｒ１は、アルキレン、オキシアルキレン、また
    はアルキレンアリールであり；そして部分Ｙは、Ｈ、モ
    ノヒドロキシ置換アルキレン、またはオキシアルキレン
    であるか、あるいは Ｒ２−（−ＣＨ２−ＯＨ）ｐ（ここで、ｐは２または３
    である）であり；そして ここで、ｐが２である場合、Ｒ２は 【化１４】 （Ｒ３がＣ１〜Ｃ４アルキル）であるか、あるいは ｐが３である場合、Ｒ２は 【化１５】 であり、 ただし、Ｙの一部は、Ｒ２−（−ＣＨ２−ＯＨ）ｐであ
    る、ポリシロキサンポリオール； （ｂ）少なくとも１つの、ポリカルボン酸；ならびに （ｃ）少なくとも１つの、有機ポリオール。
  26. 【請求項２６】 前記ポリカルボン酸が、脂肪族および
    脂環式のポリカルボン酸、ならびにそれらの混合物から
    なる群から選択される、請求項２５に記載の硬化性組成
    物。
JP2000505236A 1997-08-01 1998-07-21 官能性ポリシロキサンベースの硬化性組成物 Expired - Fee Related JP3438876B2 (ja)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US08/904,597 1997-08-01
US08/904,597 US5939491A (en) 1997-08-01 1997-08-01 Curable compositions based on functional polysiloxanes
PCT/US1998/015535 WO1999006487A1 (en) 1997-08-01 1998-07-21 Curable compositions based on functional polysiloxanes

Related Child Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2003003531A Division JP2003183502A (ja) 1997-08-01 2003-01-09 官能性ポリシロキサンベースの硬化性組成物

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JP2001512168A JP2001512168A (ja) 2001-08-21
JP3438876B2 true JP3438876B2 (ja) 2003-08-18

Family

ID=25419407

Family Applications (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2000505236A Expired - Fee Related JP3438876B2 (ja) 1997-08-01 1998-07-21 官能性ポリシロキサンベースの硬化性組成物
JP2003003531A Withdrawn JP2003183502A (ja) 1997-08-01 2003-01-09 官能性ポリシロキサンベースの硬化性組成物

Family Applications After (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2003003531A Withdrawn JP2003183502A (ja) 1997-08-01 2003-01-09 官能性ポリシロキサンベースの硬化性組成物

Country Status (11)

Country Link
US (11) US5939491A (ja)
EP (1) EP1002019B1 (ja)
JP (2) JP3438876B2 (ja)
AU (1) AU8594398A (ja)
BR (1) BR9810975A (ja)
CA (1) CA2298605C (ja)
DE (1) DE69808486T2 (ja)
ES (1) ES2185195T3 (ja)
MY (1) MY123923A (ja)
TW (1) TW584655B (ja)
WO (1) WO1999006487A1 (ja)

Families Citing this family (94)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6391999B1 (en) * 1998-02-06 2002-05-21 Rensselaer Polytechnic Institute Epoxy alkoxy siloxane oligomers
DE19821731A1 (de) * 1998-05-14 1999-11-18 Basf Ag Kosmetisches Mittel
AU4177200A (en) * 1999-03-24 2000-10-09 Ck Witco Corporation Polyurethane foam stabilizers
AU770696B2 (en) 1999-07-30 2004-02-26 Ppg Industries Ohio, Inc. Cured coatings having improved scratch resistance, coated substrates and methods related thereto
WO2001009261A1 (en) * 1999-07-30 2001-02-08 Ppg Industries Ohio, Inc. Flexible coating compositions having improved scratch resistance, coated substrates and methods related thereto
US6623791B2 (en) 1999-07-30 2003-09-23 Ppg Industries Ohio, Inc. Coating compositions having improved adhesion, coated substrates and methods related thereto
JP2003506519A (ja) * 1999-07-30 2003-02-18 ピーピージー インダストリーズ オハイオ，インコーポレイティド 改良ひっかき抵抗性を有するコーティング組成物、コート基材及びそれに関連する方法
US6610777B1 (en) 1999-07-30 2003-08-26 Ppg Industries Ohio, Inc. Flexible coating compositions having improved scratch resistance, coated substrates and methods related thereto
KR100760067B1 (ko) * 1999-07-30 2007-09-18 피피지 인더스트리즈 오하이오, 인코포레이티드 개선된 내긁힘성을 갖는 가요성 코팅 조성물, 코팅된 기재및 관련 방법
JP2003506518A (ja) * 1999-07-30 2003-02-18 ピーピージー インダストリーズ オハイオ， インコーポレイテッド 改良ひっかき抵抗性を有するコーティング組成物、コート基材及びそれに関連する方法
DE10004498A1 (de) * 2000-02-02 2001-08-09 Basf Coatings Ag Diethyloctandioldicarbamate und Diethyloctandioldiallophanate, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung
US6224798B1 (en) * 2000-07-31 2001-05-01 Delphi Technologies, Inc. Method for fabricating powdered metal cores
US6635341B1 (en) 2000-07-31 2003-10-21 Ppg Industries Ohio, Inc. Coating compositions comprising silyl blocked components, coating, coated substrates and methods related thereto
US7151122B2 (en) * 2000-07-31 2006-12-19 Pgg Industries Ohio, Inc. UV curable polysiloxane clearcoat
US6620877B2 (en) 2000-12-29 2003-09-16 Ppg Industries Ohio, Inc. Combined organic/inorganic polyols in waterborne film-forming compositions
DE60231485D1 (de) 2001-03-16 2009-04-23 Novartis Ag Verfahren zur herstellung einer gefärbten kontaktlinse
US6835457B2 (en) * 2001-05-15 2004-12-28 Markem Corporation Marking substrates
US6592998B2 (en) * 2001-07-31 2003-07-15 Ppg Industries Ohio, Inc. Multi-layer composites formed from compositions having improved adhesion, coating compositions, and methods related thereto
US6592999B1 (en) * 2001-07-31 2003-07-15 Ppg Industries Ohio, Inc. Multi-layer composites formed from compositions having improved adhesion, coating compositions, and methods related thereto
US6858674B2 (en) * 2002-10-31 2005-02-22 Basf Corporation Carbamate functional materials, a method of making said materials, and curable coating compositions containing said materials
US6900270B2 (en) * 2002-10-31 2005-05-31 Basf Corporation Curable coating compositions with carbamate compounds
WO2003029353A1 (fr) * 2001-09-25 2003-04-10 Hitachi Chemical Co., Ltd. Composition de resine thermodurcissable a faible expansion thermique et film resine
US20030157263A1 (en) * 2001-12-20 2003-08-21 Walters David N. Method and apparatus for mixing and applying a multi-component coating composition
US7217442B2 (en) * 2001-12-20 2007-05-15 Ppg Industries, Ohio, Inc. Method and apparatus for mixing and applying a multi-component coating composition
US7959198B2 (en) * 2002-05-16 2011-06-14 Labor Saving Systems, Ltd. Magnetic line retrieval system and method
US20040202872A1 (en) * 2002-07-23 2004-10-14 Pennzoil-Quaker State Company Hydrophobic surface treatment composition and method of making and using same
US8389113B2 (en) * 2002-09-17 2013-03-05 Ppg Industries Ohio, Inc. Substrates and articles of manufacture coated with a waterborne 2K coating composition
US7906199B2 (en) * 2004-12-23 2011-03-15 Ppg Industries Ohio, Inc. Color harmonization coatings for articles of manufacture comprising different substrate materials
US6897259B1 (en) * 2002-09-25 2005-05-24 Rohm And Haas Company Heat stable wrinkle finish powder coatings
US6830808B2 (en) 2002-09-27 2004-12-14 Dupont Dow Elastomers, Llc Perfluoroelastomer articles having improved surface properties
US20040067313A1 (en) * 2002-10-03 2004-04-08 Hauser Brian T. Process for applying a coating to untreated metal substrates
US6890994B2 (en) * 2002-10-31 2005-05-10 Basf Corporation Curable coating compositions with carbamate-containing acrylic polymers
US6794041B2 (en) * 2002-11-05 2004-09-21 Ppg Industries Ohio, Inc. Additives for low VOC aqueous coatings
US20040241443A1 (en) * 2003-02-21 2004-12-02 Decker Owen H. Heat resistant powder coating composition having enhanced properties
US20040209063A1 (en) * 2003-03-24 2004-10-21 Gallagher Kevin P. Microporous sheets including a colored base coating and a clear coating
US20040191496A1 (en) * 2003-03-24 2004-09-30 Rearick Brian K. Coated microporous sheets
US20040191420A1 (en) * 2003-03-24 2004-09-30 Rearick Brian K. Protective coatings for microporous sheets
US20050074260A1 (en) * 2003-10-03 2005-04-07 Xerox Corporation Printing apparatus and processes employing intermediate transfer with molten intermediate transfer materials
US7128412B2 (en) 2003-10-03 2006-10-31 Xerox Corporation Printing processes employing intermediate transfer with molten intermediate transfer materials
EP1687358B1 (en) * 2003-10-10 2011-06-22 Dow Corning Corporation Carbinol-functional silicone resins
CN100556929C (zh) * 2003-10-10 2009-11-04 陶氏康宁公司 含有醇官能的有机硅树脂的聚氨酯组合物
WO2005056174A2 (en) * 2003-12-02 2005-06-23 Ppg Industries Ohio, Inc. Colloidal particle sols and methods for preparing the same
US7241830B2 (en) * 2004-05-07 2007-07-10 Ppg Industries Ohio, Inc. Organic solvent-free film-forming compositions, multi-layer composite coatings, and related methods
US20050249958A1 (en) * 2004-05-07 2005-11-10 Kania Charles M Film-forming compositions substantially free of organic solvent, multi-layer composite coatings and related methods
US20080071017A1 (en) * 2004-09-10 2008-03-20 Gordon Glenn V Anhydride-Functional Silsesquioxane Resins
DE602005023498D1 (de) * 2004-10-01 2010-10-21 Basf Corp Carbamat-funktionelle siliciumverbindungen, herstellungsverfahren und verwendung
US7390559B2 (en) 2004-10-22 2008-06-24 Ppg Industries Ohio, Inc. Multilayer coating system
US7727595B2 (en) * 2004-10-25 2010-06-01 Dow Corning Corporation Coating compositions containing a carbinol functional silicone resin or an anhydride functional silicone resin
US7807012B2 (en) * 2004-10-25 2010-10-05 Dow Corning Corporation Moldable compositions containing carbinol functional silicone resins or anhydride functional silicone resins
JP2008518049A (ja) * 2004-10-25 2008-05-29 ダウ・コーニング・コーポレイション カルビノール官能基シリコーン樹脂もしくは無水物官能基シリコーン樹脂を含有している成型可能な組成物
DE102004058069A1 (de) * 2004-12-01 2006-06-08 Basf Ag Kratzfeste strahlungshärtbare Beschichtungen
US7316846B2 (en) * 2005-04-28 2008-01-08 Ppg Industries Ohio, Inc. Hard coat compositions with acid functional organosiloxane polyol
US20070181598A1 (en) * 2006-02-02 2007-08-09 Ppg Industries Ohio, Inc. Packaging system for a multi-component coating composition
DE202006019880U1 (de) * 2006-02-24 2007-09-27 Gerhard Heiche Gmbh Korrosionsbeständiges Substrat
JP4974547B2 (ja) * 2006-02-28 2012-07-11 三洋化成工業株式会社 活性エネルギー線硬化型ハードコート用樹脂組成物
WO2007126640A1 (en) * 2006-03-27 2007-11-08 E. I. Du Pont De Nemours And Company Heat resistant powder coatings
DE102006020712A1 (de) * 2006-05-04 2007-11-08 Mitsubishi Polyester Film Gmbh Beschichtete Polyesterfolie mit hoher Oberflächenspannung und niedriger Reibung
DE102006031152A1 (de) 2006-07-04 2008-01-10 Byk-Chemie Gmbh Polyhydroxyfunktionelle Polysiloxane als anti-adhäsive und schmutzabweisende Zusätze in Beschichtungen, polymeren Formmassen und Thermoplasten, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung
DE102007020404A1 (de) 2006-09-18 2008-10-30 Nano-X Gmbh Verfahren zur Herstellung eines Beschichtungsmaterials
DE102006044310A1 (de) * 2006-09-18 2008-03-27 Nano-X Gmbh Silanbeschichtungsmaterial und Verfahren zur Herstellung eines Silanbeschichtungsmaterials
US20100010113A1 (en) * 2006-10-09 2010-01-14 Basf Se Radiation-curable compounds
WO2008043722A1 (de) * 2006-10-09 2008-04-17 Basf Se Strahlungshärtbare verbindungen
US7824844B2 (en) * 2007-01-19 2010-11-02 Az Electronic Materials Usa Corp. Solvent mixtures for antireflective coating compositions for photoresists
US20080221982A1 (en) * 2007-03-06 2008-09-11 Robin Michel Harkins Systems and methods for advertising
DE102007013262A1 (de) * 2007-03-15 2008-09-18 Basf Coatings Ag Beschichtungsmittel enthaltend Addukte mit Silanfunktionalität und daraus hergestellte hochkratzfeste Beschichtungen mit verbesserter Rissbeständigkeit
DE102007013242A1 (de) * 2007-03-15 2008-09-18 Basf Coatings Ag Hochkratzfeste Beschichtung mit guter Witterungs- und Rissbeständigkeit
WO2008127767A2 (en) 2007-04-12 2008-10-23 Ppg Industries Ohio, Inc. Curable film-forming compositions demonstrating burnish resistance and low gloss
DE102008041654A1 (de) 2007-08-31 2009-03-05 Basf Se Neue Beschichtungsmittel
DE602008002046D1 (de) * 2008-01-29 2010-09-16 Rohm & Haas Acryl-Beschichtungspulver mit hydrophoben Partikeln und Pulverbeschichtungen daraus mit Filiformkorrosionsbeständigkeit
PL2098575T3 (pl) * 2008-03-04 2011-02-28 Akzo Nobel Coatings Int Bv Proszek powłokowy zawierający związki akrylowe z epoksydowymi grupami funkcyjnymi oraz powłoki proszkowe oporne na korozję nitkową wykonane z takiego proszku
EP2254960A1 (de) * 2008-03-18 2010-12-01 Nano-X GmbH Verfahren zur herstellung eines hoch abriebfesten fahrzeuglackes, fahrzeuglack und dessen verwendung
US20090246393A1 (en) * 2008-03-27 2009-10-01 Ppg Industries Ohio, Inc. Polycarbodiimides
DE102008032066A1 (de) 2008-07-08 2010-01-14 Byk-Chemie Gmbh Polyhydroxyfunktionelle Polysiloxane als anti-adhäsive und schmutzabweisende Zusätze in Beschichtungen, polymeren Formmassen und Thermoplasten, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung
US8080287B2 (en) * 2009-03-31 2011-12-20 Ppg Industries Ohio, Inc Low temperature curable coating compositions, related methods and coated substrates
WO2010151758A1 (en) * 2009-06-25 2010-12-29 E. I. Du Pont De Nemours And Company Method for spraying multiple components
WO2010151762A1 (en) * 2009-06-25 2010-12-29 E. I. Du Pont De Nemours And Company Spray method and use thereof
BR112012018761A2 (pt) 2010-01-28 2017-07-11 Harvard College estruturas para prevenir fixação de microorganismos
US10442953B2 (en) * 2011-08-29 2019-10-15 Ppg Industries Ohio, Inc. Aqueous-based coating composition containing hydroxy-terminated polybutadiene
US8927652B2 (en) 2012-12-07 2015-01-06 Ppg Industries Ohio, Inc. Coating compositions for food and beverage containers
EP2623163B1 (de) 2012-02-05 2016-06-15 Minimax GmbH & Co KG Feuerlöschsystem
CN102702835A (zh) * 2012-06-01 2012-10-03 安徽省金盾涂料有限责任公司 低voc水性涂料添加剂
WO2014099579A1 (en) * 2012-12-17 2014-06-26 Axalta Coating Systems IP Co. LLC Process for the preparation of a powder coating composition
WO2014099580A1 (en) * 2012-12-17 2014-06-26 Axalta Coating Systems IP Co. LLC Powder coating composition
WO2014110511A1 (en) 2013-01-11 2014-07-17 President And Fellows Of Harvard College Protective barriers for preventing or reducing transfer of microorganisms
WO2014186285A1 (en) * 2013-05-16 2014-11-20 The Coca-Cola Company Polymer compositions and coatings for food and beverage packaging
EP3049256A4 (en) * 2013-09-27 2017-04-26 Aditya Birla Chemicals (Thailand) Ltd. A self-healing epoxy resin composition
MX2016005362A (es) * 2013-10-25 2017-01-05 Ppg Ind Ohio Inc Una composicion de recubrimiento acuosa que contiene polibutadieno terminado en hidroxi.
KR20160101917A (ko) 2013-12-17 2016-08-26 발스파 소싱 인코포레이티드 실리콘-개질된 폴리에스테르 코팅
CN105829395A (zh) * 2013-12-17 2016-08-03 威士伯采购公司 硅酮改性的聚酯涂料
DK3280763T4 (da) * 2015-04-06 2023-10-30 Novelis Inc Vandbaserede coatingsammensætninger og tilhørende produkter og fremgangsmåder
CN109852234B (zh) * 2018-12-24 2020-11-27 天津翔盛新材料有限公司 一种高性能、超耐候、重防腐建筑用铝模板专用粉末涂料及其制备方法和应用
US11466175B2 (en) * 2019-12-30 2022-10-11 Ppg Industries Ohio, Inc. Silicone-based electrodepositable coating composition
US20230357991A1 (en) 2020-01-21 2023-11-09 Brightplus Oy Biopolymer composition and its use as a powder coating
CN115260902A (zh) * 2022-08-29 2022-11-01 四川达威科技股份有限公司 一种合成革用梳状有机硅去污表面处理层及其涂布方法

Family Cites Families (42)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2527590A (en) * 1947-08-26 1950-10-31 Dow Corning Interaction of hydroxymethyl siloxanes with hydrocarbon di-isocyanate
US2819245A (en) * 1955-03-07 1958-01-07 Dow Corning Siloxane-epoxide resin reaction products
NL265209A (ja) * 1960-05-27
US3317460A (en) * 1963-04-01 1967-05-02 Dow Corning Hydroxyorganosiloxanes and copolymers
DE1193504B (de) * 1964-04-24 1965-05-26 Bundesrep Deutschland Verfahren zur Herstellung von Polysiloxanen mit endstaendigen Diketongruppen
DE1545040A1 (de) * 1964-11-02 1970-07-23 Tondeo Werk Noss A Schneidenueberzug fuer Rasierklingen und Verfahren zur Herstellung der UEberzugssubstanz sowie zu deren Aufbringung auf die Rasierklingen
US3398174A (en) * 1965-02-03 1968-08-20 Dow Corning Method of synthesizing organosilicon compounds
FR1469194A (fr) * 1965-12-30 1967-02-10 Onera (Off Nat Aerospatiale) Perfectionnements apportés aux missiles à générateur de gaz à au moins un ergolliquide soumis à la pression directe d'un gaz de chasse et aux installations de lancement de tels missiles
GB1293331A (en) * 1969-01-13 1972-10-18 Union Carbide Corp Addition process for producing siloxane alcohols
US3816359A (en) * 1972-05-10 1974-06-11 Union Carbide Corp Polysiloxane carbamate compounds
US4025456A (en) * 1974-09-20 1977-05-24 Union Carbide Corporation Polysiloxane-polyoxyalkylene block copolymers
JPS57149290A (en) * 1981-03-13 1982-09-14 Shin Etsu Chem Co Ltd Production of glycerol-modified silicone
FR2513644B1 (fr) * 1981-09-30 1985-06-21 Rhone Poulenc Spec Chim Copolymeres sequences polysiloxaniques et polyurethannes utilisables notamment comme elastomeres thermoplastiques
US4498929A (en) * 1983-04-18 1985-02-12 Ici Americas Inc. Stable dispersions of polyisocyanates containing polysiloxane mold release agents
US4728690A (en) * 1985-03-19 1988-03-01 Th. Goldschmidt Ag Process for producing molded polyurethane parts
US4689383A (en) * 1986-03-18 1987-08-25 Thoratec Laboratories Corp. Hydroxyl-functional disiloxanes and polysiloxane oligomers
FR2602776B1 (fr) * 1986-08-12 1988-11-10 Rhone Poulenc Chimie Diorganopolysiloxane a fonction beta-cetoester utile comme stabilisant des polymeres a base de polychlorure de vinyle
US5214101A (en) * 1986-09-29 1993-05-25 Ppg Industries, Inc. Powder coating composition comprising a co-reactable particulate mixture of carboxylic acid group-containing polymers and beta-hydroxyalkylamide curing agent
US4839443A (en) * 1987-02-04 1989-06-13 Chisso Corporation Polysiloxane containing hydroxyl groups and a silicone-modified polyurethane using the same
LU87127A1 (fr) * 1988-02-08 1989-09-20 Oreal Application cosmetique de polysiloxanes a fonction beta-cetoester et compositions mises en oeuvre
KR960014758B1 (ko) * 1988-02-19 1996-10-19 닛뽄 페인트 가부시끼가이샤 도료용 수지조성물
US5237082A (en) * 1989-09-22 1993-08-17 Minnesota Mining And Manufacturing Company Radiation-curable silicone elastomers and pressure sensitive adhesives
JP3108427B2 (ja) * 1990-07-30 2000-11-13 東レ・ダウコーニング・シリコーン株式会社 カルビノール基含有オルガノポリシロキサンの製造方法
US5260469A (en) * 1992-03-26 1993-11-09 Ppg Industries, Inc. Organo-siloxane with modified solubility
US5248789A (en) * 1992-03-26 1993-09-28 Ppg Industries, Inc. Epoxy silicone
JP2616640B2 (ja) * 1992-07-16 1997-06-04 信越化学工業株式会社 水系塗料用添加剤
AU663967B2 (en) * 1992-09-09 1995-10-26 Nippon Paint Co., Ltd. A curable resin composition, a coating composition and a process for forming a coating film
JP2869443B2 (ja) * 1992-09-24 1999-03-10 関西ペイント株式会社 上塗り塗料組成物
DE4240108A1 (de) * 1992-11-28 1994-06-01 Herberts Gmbh Polysiloxanhaltige Bindemittel, deren Herstellung, diese enthaltende Überzugsmittel und deren Verwendung
US5422396A (en) * 1993-07-09 1995-06-06 Morton International, Inc. Heat-resistant coating powder
US5773497A (en) * 1994-03-16 1998-06-30 Asahi Kasei Kogyo Kabushiki Kaisha Crosslinking resin composition
TW319790B (ja) * 1994-04-19 1997-11-11 Nippon Paint Co Ltd
US5498783A (en) * 1994-08-22 1996-03-12 Basf Corporation Powder coating composition resistant to overspray incompatibility defects
US5547608A (en) * 1994-09-09 1996-08-20 Basf Corporation Polyurethane SRIM compositions having internal mold release properties
JPH08113696A (ja) * 1994-10-14 1996-05-07 Toray Dow Corning Silicone Co Ltd 粉体塗料用樹脂組成物
JP3855074B2 (ja) * 1995-03-14 2006-12-06 ナガセケムテックス株式会社 オルガノポリシロキサン誘導体
JPH08259574A (ja) * 1995-03-22 1996-10-08 Toray Dow Corning Silicone Co Ltd 脂環式エポキシ基含有ラジカル重合性オリゴシロキサンおよびその製造方法
US5766769A (en) * 1995-10-06 1998-06-16 Basf Corporation Curable composition for coatings
US5646227A (en) * 1996-02-01 1997-07-08 Bayer Corporation Low surface energy polyisocyanates and their use in one- or two-component coating compositions
JP3661810B2 (ja) * 1996-02-26 2005-06-22 チッソ株式会社 ヒドロキシル基含有シロキサン化合物の製造方法
US6297331B1 (en) * 1996-06-22 2001-10-02 Th. Goldschmidt Ag Organosiloxanyl derivatives of alkanediol monovinyl ethers, process for their preparation, their modification and their use as paint additives
JPH1017670A (ja) * 1996-07-02 1998-01-20 Chisso Corp ヒドロキシル基含有シロキサン化合物の精製方法

Also Published As

Publication number Publication date
US6048934A (en) 2000-04-11
US6046276A (en) 2000-04-04
US6136928A (en) 2000-10-24
BR9810975A (pt) 2002-01-02
DE69808486D1 (de) 2002-11-07
DE69808486T2 (de) 2004-05-06
EP1002019B1 (en) 2002-10-02
US6376607B1 (en) 2002-04-23
US6046296A (en) 2000-04-04
US6187863B1 (en) 2001-02-13
WO1999006487A1 (en) 1999-02-11
MY123923A (en) 2006-06-30
US6040394A (en) 2000-03-21
CA2298605A1 (en) 1999-02-11
TW584655B (en) 2004-04-21
ES2185195T3 (es) 2003-04-16
US6103824A (en) 2000-08-15
CA2298605C (en) 2005-11-15
US6103838A (en) 2000-08-15
EP1002019A1 (en) 2000-05-24
US5939491A (en) 1999-08-17
JP2001512168A (ja) 2001-08-21
AU8594398A (en) 1999-02-22
JP2003183502A (ja) 2003-07-03
US6274672B1 (en) 2001-08-14

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP3438876B2 (ja) 官能性ポリシロキサンベースの硬化性組成物
JP3722891B2 (ja) カルバメート基を有するポリウレタンポリマーあるいはオリゴマー、その製造法、およびコーティング組成物
JP2004156042A (ja) 改良されたインターコート付着性を有するカラー−クリアー複合コーティング
US5578675A (en) Non-isocyanate basecoat/clearcoat coating compositions which may be ambient cured
US5916992A (en) Polysiloxane polyols
JPH0715081B2 (ja) 水酸成分と無水物成分に基づく非黄色化塗装組成物およびその塗装法の利用
JPH10510320A (ja) ペンダントカルバメート基を有するアクリルポリマーを含有する塗装組成物
EP1464674A2 (en) Paint film forming method
KR101294443B1 (ko) 코팅 조성물
JP3989595B2 (ja) 硬化性塗料組成物
MXPA97004808A (en) Coating composition cura
JP4106093B2 (ja) コーティング組成物用のフィルム形成性バインダーおよびそれを含むコーティング組成物
KR20090049073A (ko) 코팅용 수지 조성물 및 이를 이용한 코팅 조성물
US6329491B1 (en) Single stage carbodiimide containing coating compositions
JP5456381B2 (ja) 塗料組成物、塗装仕上げ方法および塗装物品
JPH09503544A (ja) 耐擦傷性塗料
EP0754211A1 (en) Mar resistant coating composition
JPH09122586A (ja) プラスチック基材の塗装方法
MXPA00001059A (en) Curable compositions based on functional polysiloxanes
JPH02228381A (ja) 自動車用塗料組成物
JPH04200776A (ja) 鋼板塗装方法
MXPA00001058A (en) Polysiloxane polyols

Legal Events

Date Code Title Description
A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

Effective date: 20030528

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20080613

Year of fee payment: 5

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090613

Year of fee payment: 6

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090613

Year of fee payment: 6

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100613

Year of fee payment: 7

LAPS Cancellation because of no payment of annual fees