TW202113017A - 黏合劑組成物、黏合層及黏合膜 - Google Patents

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Abstract

本發明的目的在於在維持光學透明性的狀態下進行高黏接力化。本發明的黏合劑組成物的特徵在於：包含丙烯酸聚合物（A）以及交聯劑（B），所述丙烯酸聚合物（A）包含：源自(甲基)丙烯酸酯單體（a1）的單元；源自含氮單體（a2）的單元；以及源自選自由具有酸基的單體（a3）及具有羥基的單體（a4）所組成的群組中的至少一種的單元，所述(甲基)丙烯酸酯單體（a1）包含均聚物的玻璃化轉變溫度（Tg）小於-15℃的低Tg單體（a1-1）、以及均聚物的玻璃化轉變溫度（Tg）為-15℃以上的高Tg單體（a1-2），所述低Tg單體（a1-1）包含丙烯酸丁酯，源自所述具有酸基的單體（a3）及具有羥基的單體（a4）的單元的合計在所述丙烯酸聚合物（A）中為2質量%以上。

Description

黏合劑組成物、黏合層及黏合膜
本發明是有關於一種黏合劑組成物及黏合膜。
黏合片被用於汽車、建築、電子設備等各種領域中。尤其是，近年來，被有效用於輸入板（tablet）、或智能手機等搬運式電子設備的表面保護、構件的固定、所使用的構件的加工步驟時的保護等多種場合中。此種電子設備中所使用的黏合片就其製品的特性而言，進一步要求高性能、高功能。尤其是，要求在各種使用環境下，構件也不會剝落、且沒有缺點等，並可顯示清晰的圖像（不妨礙顯示）。
另外，關於這些以智能手機為代表的行動設備，搬運頻率高，使用過程中誤掉落的風險也高。掉落時，視情況，也有表面玻璃破裂且玻璃的碎片飛散而受傷的可能性，存在危險。因此，有時會黏貼以防止玻璃的碎片飛散為目的的飛散防止膜。 [現有技術文獻] [專利文獻]
[專利文獻1]日本專利特開2017-48328號公報 [專利文獻2]日本專利特開2019-70148號公報 [專利文獻3]日本專利特開2019-70149號公報 [專利文獻4]日本專利特開2019-70152號公報 [專利文獻5]日本專利特開2019-77881號公報 [專利文獻6]日本專利特開2019-77882號公報 [專利文獻7]日本專利特開2019-90040號公報
[發明所要解決的問題] 所述飛散防止膜通過貼附於表面玻璃而防止碎片飛散，因此在黏貼狀態下使用智能手機等。因此，最大的課題為：兼顧在各種環境下也不會剝落（高黏接力）、與光學透明性高（被膜的高透明性）。然而，現狀是並未達成以高水平兼顧這些要求性能。本發明是鑒於所述情況而成，目的在於在維持光學透明性的狀態下進行高黏接力化。 [解決問題的技術手段]
本發明的黏合劑組成物的特徵在於：通過將丙烯酸聚合物設為特定的單體組成，可在維持光學透明性的狀態下提高黏合劑被膜的凝聚力，兼顧高透明性與高黏接力。
具體而言，所述黏合劑組成物的特徵在於：包含丙烯酸聚合物（A）以及交聯劑（B）， 所述丙烯酸聚合物（A）包含：源自(甲基)丙烯酸酯單體（a1）的單元；源自含氮單體（a2）的單元；以及源自選自由具有酸基的單體（a3）及具有羥基的單體（a4）所組成的群組中的至少一種的單元， 所述(甲基)丙烯酸酯單體（a1）包含均聚物的玻璃化轉變溫度（Tg）小於-15℃的低Tg單體（a1-1）、以及均聚物的玻璃化轉變溫度（Tg）為-15℃以上的高Tg單體（a1-2）， 所述低Tg單體（a1-1）包含丙烯酸丁酯， 源自所述具有酸基的單體（a3）及具有羥基的單體（a4）的單元的合計在所述丙烯酸聚合物（A）中為2質量%以上。 [發明的效果]
通過使用本發明的黏合劑組成物，可在維持光學透明性的狀態下進行高黏接力化。
本發明的黏合劑組成物包含丙烯酸聚合物（A）以及交聯劑（B）。
所述丙烯酸聚合物（A）包含：源自(甲基)丙烯酸酯單體（a1）的單元；源自含氮單體（a2）的單元；以及源自選自由具有酸基的單體（a3）及具有羥基的單體（a4）所組成的群組中的至少一種的單元。
作為(甲基)丙烯酸酯單體（a1），可列舉：烷基進行酯鍵結而成的(甲基)丙烯酸烷基酯、含環狀醚的(甲基)丙烯酸酯單體、含脂環結構的(甲基)丙烯酸酯單體、含芳香環的(甲基)丙烯酸酯單體、含環氧烷結構的(甲基)丙烯酸酯單體等。
作為所述(甲基)丙烯酸烷基酯中的烷基，可列舉：甲基、乙基、正丙基、正丁基、正戊基、正己基、正庚基、正辛基、正壬基、正癸基、月桂基、硬脂基等直鏈狀烷基；異丙基、異丁基、叔丁基、異戊基、新戊基、異己基、異庚基、異辛基、2-乙基己基、異壬基、異癸基、異硬脂基等分支鏈狀烷基等。所述烷基的碳原子數優選為1以上，且優選為20以下，更優選為15以下，進而優選為12以下。
作為所述(甲基)丙烯酸烷基酯，例如可列舉：(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸庚酯、(甲基)丙烯酸正辛酯、(甲基)丙烯酸異辛酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸壬酯、(甲基)丙烯酸異壬酯、(甲基)丙烯酸正癸酯、(甲基)丙烯酸異癸酯、(甲基)丙烯酸月桂基酯、(甲基)丙烯酸硬脂基酯、(甲基)丙烯酸異硬脂基酯等。
另外，作為所述(甲基)丙烯酸酯單體（a1），可列舉：(甲基)丙烯酸縮水甘油酯、(甲基)丙烯酸四氫糠基酯等含環狀醚的(甲基)丙烯酸酯單體；(甲基)丙烯酸環己酯、(甲基)丙烯酸異冰片基酯等含脂環結構的(甲基)丙烯酸酯單體；(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸苄基酯等含芳香環的(甲基)丙烯酸酯單體；(甲基)丙烯酸2-甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸甲氧基丁酯、甲氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯等含環氧烷結構的(甲基)丙烯酸酯單體等。
所述(甲基)丙烯酸酯單體（a1）包含均聚物的玻璃化轉變溫度（Tg）小於-15℃的低Tg單體（a1-1）、以及均聚物的玻璃化轉變溫度（Tg）為-15℃以上的高Tg單體（a1-2）。
所述低Tg單體（a1-1）的玻璃化轉變溫度（Tg）小於-15℃，優選為-20℃以下，更優選為-25℃以下，下限例如可為-100℃以上。
所述低Tg單體（a1-1）的含有率在所述(甲基)丙烯酸烷基酯中優選為30質量%以上，更優選為40質量%以上，進而優選為45質量%以上，且優選為95質量%以下，更優選為90質量%以下，進而優選為85質量%以下。
所述高Tg單體（a1-2）的玻璃化轉變溫度為-15℃以上，優選為-10℃以上，更優選為-10℃以上，上限例如可為150℃以下、100℃以下。
相對於所述低Tg單體（a1-1）100質量份，所述高Tg單體（a1-2）的含量優選為15質量份以上，更優選為20質量份以上，進而優選為25質量份以上，且優選為50質量份以下，更優選為45質量份以下，進而優選為40質量份以下。
源自所述高Tg單體（a1-2）的單元在所述丙烯酸聚合物（A）中優選為10質量%以上，更優選為20質量%以上，進而優選為25質量%以上，且優選為50質量%以下，更優選為45質量%以下，進而優選為40質量%以下。
所述(甲基)丙烯酸酯單體（a1）可使用一種或兩種以上，就可平衡良好地賦予柔軟性與凝聚力的方面而言，優選為丙烯酸烷基酯、含脂環結構的(甲基)丙烯酸酯單體。
所述丙烯酸聚合物（A）中，源自所述(甲基)丙烯酸酯單體（a1）的單元的含有率優選為50質量%以上，更優選為70質量%以上，且優選為97質量%以下，更優選為95質量%以下。
所述含氮單體（a2）為分子中具有氮原子與聚合性雙鍵的單量體，優選為分子中具有醯胺鍵與聚合性雙鍵的單量體，例如可列舉：具有乙烯基的內醯胺化合物；(甲基)丙烯醯胺單量體；具有包含氮原子的官能基（例如，胺基、1取代胺基、2取代胺基、腈基等）的(甲基)丙烯酸酯化合物等。
作為所述具有乙烯基的內醯胺化合物，可列舉：N-乙烯基吡咯烷酮、N-乙烯基己內醯胺等。
所述(甲基)丙烯醯胺單量體可列舉：在(甲基)丙烯醯胺的氮原子上鍵結氫原子或烴基（優選為脂肪族烴基；其中，所述烴基中所含的-CH2 -可經取代為-CO-，所述烴基中所含的氫原子可經取代為羥基）而成的化合物等。另外，在兩個以上的基（所述烴基）對(甲基)丙烯醯胺的氮原子進行取代時，這些基可彼此鍵結而形成包含氮原子的環。
在所述醯胺鍵中所含的氮原子上進行取代的烴基（優選為脂肪族烴基）的碳原子數優選為1以上，且優選為10以下，更優選為6以下。
作為所述(甲基)丙烯醯胺單量體（a2），可使用一種或兩種以上。所述(甲基)丙烯醯胺單量體可為(甲基)丙烯醯胺、N-1取代(甲基)丙烯醯胺化合物、N,N-2取代(甲基)丙烯醯胺化合物的任一種。
作為所述(甲基)丙烯醯胺化合物，可使用一種或兩種以上，例如可列舉：(甲基)丙烯醯胺；N-異丙基(甲基)丙烯醯胺、N-(1,1-二甲基-3-氧代丁基)丙烯醯胺、N-羥甲基(甲基)丙烯醯胺、N-甲氧基甲基(甲基)丙烯醯胺、N-丁氧基甲基(甲基)丙烯醯胺、N-(2-羥基甲基)丙烯醯胺、N-(2-羥基乙基)丙烯醯胺等N-1取代(甲基)丙烯醯胺化合物；N-(甲基)丙烯醯基嗎啉、N-(甲基)丙烯醯基呱啶酮、N-(甲基)丙烯醯基呱啶、N-(甲基)丙烯醯基吡咯烷、N-(甲基)丙烯醯基-4-呱啶酮、N,N-二甲基(甲基)丙烯醯胺、N,N-二乙基(甲基)丙烯醯胺、N,N-二異丙基(甲基)丙烯醯胺、N,N-亞甲基雙(甲基)丙烯醯胺、N,N-二甲基胺基丙基(甲基)丙烯醯胺等N-2取代(甲基)丙烯醯胺化合物等。
其中，所述(甲基)丙烯醯胺單量體優選為包含式（1）所表示的單量體。
[化1]
Figure 02_image001
[式（1）中，R1 表示氫原子或甲基；R2 及R3 分別獨立地表示氫原子或碳原子數1～20的烴基，所述烴基中所含的-CH2 -可經取代為-CO-或-O-，所述烴基中所含的氫原子可經取代為羥基，R2 及R3 可彼此鍵結而形成包含氮原子的環]
作為所述R2 及R3 所表示的烴基，可為一種或兩種以上，例如，可列舉：直鏈狀或分支鏈狀的飽和脂肪族烴基；直鏈狀或分支鏈狀的不飽和脂肪族烴基等。其中，優選為直鏈狀或分支鏈狀的飽和脂肪族烴基，更優選為分支鏈狀的飽和脂肪族烴基。優選為R2 及R3 的至少一者為氫原子。
所述(甲基)丙烯醯胺單體也優選為包含R2 及R3 兩者為所述烴基的(甲基)丙烯醯胺單體。在包含所述R2 及R3 兩者為所述烴基的(甲基)丙烯醯胺單體時，源自所述單量體的單元的含有率在所述丙烯酸聚合物（A）中優選為0.5質量%以上，更優選為1質量%以上，且優選為20質量%以下，更優選為15質量%以下。
所述含氮單體（a2）中，源自所述丙烯醯胺單體的單元的含有率優選為70質量%以上，更優選為80質量%以上，進而優選為90質量%以上，上限為100質量%。
作為所述具有包含氮原子的官能基（例如，胺基、1取代胺基、2取代胺基、腈基等）的(甲基)丙烯酸酯化合物，可列舉：(甲基)丙烯腈、(甲基)丙烯酸叔丁基胺基乙酯、(甲基)丙烯酸二甲基胺基乙酯、(甲基)丙烯酸二乙基胺基乙酯等。
所述丙烯酸聚合物中，源自所述含氮單體（a2）的單元的含有率優選為0.5質量%以上，更優選為1質量%以上，且優選為20質量%以下，更優選為15質量%以下。
作為所述具有酸基的單體（a3），可列舉具有酸基與聚合性雙鍵的單體，優選為可列舉具有羧基的單體、具有磺基的單體，優選為具有羧基的單體。
作為所述具有羧基的單體，可使用一種或兩種以上，例如可列舉：(甲基)丙烯酸；(甲基)丙烯酸羧基乙酯、(甲基)丙烯酸羧基戊酯、(甲基)丙烯酸β-羧基乙酯等(甲基)丙烯酸羧基烷基酯；衣康酸、衣康酸酐、馬來酸、馬來酸酐、富馬酸、丁烯酸等不飽和羧酸等。
所述具有酸基的單體（a3）中，具有羧基的單體的含有率優選為80質量%以上，更優選為90質量%以上，進而優選為95質量%以上，上限為100質量%。
所述丙烯酸聚合物（A）中，源自所述具有酸基的單體（a3）的單元的含有率優選為1質量%以上，更優選為2.5質量%以上，進而優選為4質量%以上，且優選為20質量%以下，更優選為15質量%以下，進而優選為12質量%以下。
所述具有羥基的單體（a4）可列舉具有羥基與聚合性雙鍵的單體。作為所述具有羥基的單體（a4），可列舉：(甲基)丙烯酸羥基烷基酯；羥基烷基(甲基)丙烯醯胺；聚烷二醇(甲基)丙烯酸酯等，優選為(甲基)丙烯酸羥基烷基酯。
作為所述具有羥基的單體（a4），具體可列舉：(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羥基丙酯、(甲基)丙烯酸2-羥基丁酯、(甲基)丙烯酸4-羥基丁酯、(甲基)丙烯酸6-羥基己酯、(甲基)丙烯酸8-羥基辛酯等烷基（伸烷基）的碳原子數為2～10的(甲基)丙烯酸羥基烷基酯；2-羥基乙基(甲基)丙烯醯胺、4-羥基乙基(甲基)丙烯醯胺、6-羥基己基(甲基)丙烯醯胺、8-羥基辛基(甲基)丙烯醯胺等烷基（伸烷基）的碳原子數為2～8的羥基烷基(甲基)丙烯醯胺；聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯等聚烷二醇(甲基)丙烯酸酯等。
源自所述具有羥基的單體（a4）的單元的含有率在所述丙烯酸單量體（A）中優選為0.01質量%以上，更優選為0.03質量%以上，進而優選為0.05質量%以上，且優選為10質量%以下，更優選為5質量%以下，進而優選為3質量%以下。
源自所述具有酸基的單體（a3）及具有羥基的單體（a4）的單元的合計在所述丙烯酸聚合物（A）中為2質量%以上，優選為3質量%以上，更優選為5質量%以上，且優選為30質量%以下，更優選為22質量%以下，進而優選為17質量%以下。
所述丙烯酸聚合物（A）中，源自所述(甲基)丙烯酸酯單體（a1）、所述含氮單體（a2）、具有酸基的單體（a3）及具有羥基的單體（a4）的單元的合計在所述丙烯酸聚合物（A）中優選為70質量%以上，更優選為80質量%以上，進而優選為90質量%以上，上限為100質量%。
所述丙烯酸聚合物（A）可具有源自所述(甲基)丙烯酸酯單體（a1）、含氮單體（a2）、具有酸基的單體（a3）及具有羥基的單體（a4）以外的其他單量體（ax）的單元。
作為所述其他單量體（ax），可使用一種或兩種以上，例如可列舉：乙酸乙烯基酯、丙酸乙烯基酯、丁酸乙烯基酯、叔碳酸乙烯基酯等乙烯基酯單量體；甲基乙烯基醚、乙基乙烯基醚、丙基乙烯基醚、丁基乙烯基醚、戊基乙烯基醚、己基乙烯基醚等乙烯基醚單量體；苯乙烯、鄰甲基苯乙烯、間甲基苯乙烯、對甲基苯乙烯、乙基乙烯基苯、α-甲基苯乙烯、對甲氧基苯乙烯、對叔丁基苯乙烯、對苯基苯乙烯、鄰氯苯乙烯、間氯苯乙烯、對氯苯乙烯、對羥基苯乙烯等芳香族乙烯基單量體；異戊二烯、氯丁二烯、丁二烯、乙烯、四氟乙烯、偏二氟乙烯等。
所述丙烯酸聚合物（A）中，源自其他單量體（ax）的單元的含有率優選為20質量%以下，更優選為10質量%以下，進而優選為5質量%以下，下限為0質量%。
所述丙烯酸聚合物（A）的重量平均分子量優選為10萬以上，更優選為20萬以上，進而優選為30萬以上，且優選為200萬以下，更優選為180萬以下，進而優選為150萬以下。
在本說明書中，所述丙烯酸聚合物（A）的數量平均分子量、重量平均分子量表示將聚苯乙烯作為標準試樣且使用凝膠滲透色譜法（gel permeation chromatography，GPC）進行測定而得的換算值。
在本發明的黏合劑組成物中，所述丙烯酸聚合物（A）的含有率在不揮發成分中優選為15質量%以上，更優選為20質量%以上，進而優選為25質量%以上，且優選為100質量%以下。
在本說明書中，所謂黏合劑組成物的不揮發成分，是表示將黏合劑組成物中視需要包含的溶劑成分去除後的部分。
所述丙烯酸聚合物（A）可通過在聚合起始劑的存在下使所述(甲基)丙烯酸酯單體（a1）、含氮單體（a2）、具有酸基的單體（a3）、具有羥基的單體（a4）及視需要使用的其他單量體（ax）進行共聚而製造。
作為所述聚合起始劑，例如可使用熱聚合起始劑的一種或兩種以上，可列舉：過氧化苯甲醯或過氧化月桂醯等過氧化物起始劑；偶氮雙甲基丁腈、偶氮雙異丁腈等偶氮起始劑等。
本發明的黏合劑組成物包含交聯劑（B）。作為交聯劑，可使用一種或兩種以上，例如，可列舉：異氰酸酯交聯劑、環氧交聯劑、氮丙啶交聯劑、多價金屬鹽交聯劑、金屬螯合物交聯劑、酮-醯肼交聯劑、噁唑啉交聯劑、碳二亞胺交聯劑、矽烷交聯劑、縮水甘油基（烷氧基）環氧矽烷交聯劑等。
其中，優選為異氰酸酯交聯劑、環氧交聯劑、噁唑啉交聯劑、碳二亞胺交聯劑，更優選為異氰酸酯交聯劑、環氧交聯劑、碳二亞胺交聯劑，特別優選為環氧交聯劑。
所述環氧交聯劑的含有率在所述交聯劑（B）中優選為30質量%以上，更優選為50質量%以上，進而優選為80質量%以上，進而更優選為90質量%以上，且優選為100質量%以下。
相對於所述丙烯酸聚合物（A）100質量份，所述交聯劑（B）的含量優選為0.01質量份以上，更優選為0.05質量份以上，進而優選為0.1質量份以上，且優選為5質量份以下，更優選為3質量份以下，進而優選為1質量份以下。
本發明的黏合劑組成物優選為包含溶劑（D）。作為所述溶劑（D），可使用一種或兩種以上，例如，可列舉：甲苯、二甲苯等芳香族烴溶劑；乙酸乙酯、乙酸丁酯等酯溶劑；丙酮、甲基乙基酮等酮溶劑；己烷等脂肪族烴溶劑等。其中，優選為包含酯溶劑。
所述酯溶劑的含有率在所述溶劑（D）中優選為30質量%以上，更優選為50質量%以上，進而優選為70質量%以上，且優選為100質量%以下。
所述溶劑（D）的含有率在所述黏合劑組成物中優選為10質量%以上，更優選為30質量%以上，進而優選為50質量%以上，且優選為90質量%以下，更優選為70質量%以下，進而優選為65質量%以下。
本發明的黏合劑組成物中，為了維持低黃變性，優選為降低黏合賦予樹脂的含量，相對於所述丙烯酸聚合物100質量份，優選為小於10質量份，更優選為8質量份以下，進而優選為3質量份以下，進而更優選為1質量份以下，優選為0質量份。
本發明的黏合劑組成物也可包含用於調整pH值的鹼（氨水等）或酸；發泡劑；塑化劑；軟化劑；抗氧化劑；玻璃或塑膠製的纖維-氣球-珠粒-金屬粉末等填充劑；顏料-染料等著色劑；pH值調整劑；皮膜形成輔助劑；流平劑；增黏劑；疏水劑；消泡劑；酸催化劑；酸產生劑等作為添加劑。
通過將所述黏合劑組成物塗布於支撐體上並使其乾燥，可形成黏合層。所述支撐體可為剝離片及黏合片等基材的任一種。
作為所述塗敷方法，可使用刮刀塗布機、反向塗布機、模塗布機、唇模塗布機、狹縫模塗布機、凹版塗布機、簾幕塗布機等方法。
所述黏合層的厚度優選為5 μm以上，更優選為10 μm以上，進而優選為15 μm以上，且優選為150 μm以下，更優選為100 μm以下，進而優選為75 μm以下。
本發明的黏合片或黏合帶具有所述黏合層與所述基材。所述基材可為膜狀、片狀、帶狀、板狀、立體形狀等任一種形狀，作為所述基材的材質，可列舉聚酯樹脂、聚丙烯樹脂、聚乙烯樹脂、聚醯亞胺樹脂、氯乙烯樹脂、胺基甲酸酯樹脂等塑膠；橡膠；無紡布；金屬箔；紙等，優選為塑膠，更優選為聚酯樹脂。另外，所述基材可為表面平滑的基材，也可為纖維質基材、泡沫基材等表面具有凹凸的基材。
所述基材的厚度優選為0.1 μm以上，且優選為1,000 μm以下。 [實施例]
以下，列舉實施例對本發明更具體地進行說明，但本發明原本就不受下述實施例的限制，當然也能夠在可適合於所述、後述的主旨的範圍內適當地施加變更來實施，這些均包含於本發明的技術範圍內。
[合成例1] ＜丙烯酸樹脂（A）的合成＞ 在包括攪拌機、回流冷卻管、氮氣導入管、溫度計的反應容器中，投入丙烯酸正丁酯200質量份、丙烯酸2-乙基己酯277質量份、丙烯酸環己酯400質量份、二丙酮丙烯醯胺50質量份、丙烯酸70質量份、丙烯酸4-羥基丁酯3質量份、乙酸乙酯1000質量份，在攪拌下，一邊吹入氮氣一邊升溫至70℃。1小時後，添加預先溶解於乙酸乙酯中而成的2,2'-偶氮雙(2-甲基丁腈)溶液10質量份（固體成分5質量%）。其後，在攪拌下以70℃保持8小時後，使內容物冷卻，利用200目金屬網進行過濾，獲得不揮發成分為50質量%、黏度為100,000 mPa·s、重量平均分子量為90萬的丙烯酸樹脂（A1）。
[合成例2～合成例7、比較合成例1～比較合成例5] 將(甲基)丙烯酸酯單體（a1）、含氮單體（a2）、具有酸基的單體（a3）、具有羥基的單體（a4）如表1、表2所示那樣加以變更，除此以外，與合成例1同樣地獲得丙烯酸樹脂（A2）～丙烯酸樹脂（A7）、比較丙烯酸樹脂（A1'）～比較丙烯酸樹脂（A5'）。
[實施例1] 相對於合成例1中所獲得的丙烯酸樹脂（A1）100質量份，以變得均勻的方式攪拌混合環氧系交聯劑（範泰科（finetack）硬化劑EX-50；迪愛生（DIC）（股）製造）0.3質量份，由此獲得丙烯酸黏合組成物。
[實施例2～實施例7、比較例1～比較例5] 代替使用100質量份的合成例1中所獲得的丙烯酸樹脂（A1），而使用分別為100質量份的合成例2～合成例7、比較合成例1～比較合成例5中所獲得的丙烯酸樹脂（A2）～丙烯酸樹脂（A7）、比較丙烯酸樹脂（A1'）～比較丙烯酸樹脂（A5'），除此以外，與實施例1同樣地獲得丙烯酸黏合組成物。
[黏合膜的加工方法] 在表面經脫模處理的厚度50 μm的聚對苯二甲酸乙二酯膜（脫模PET50）的表面，以溶劑乾燥後的膜厚為25 μm的方式塗布所述實施例中所獲得的丙烯酸系黏合劑組成物，在80℃乾燥機中使溶劑揮發3分鐘後，貼合PET 50 μm膜。
[黏接力的測定方法] 將利用所述方法製成的黏合膜切割成25 mm寬，將如此而得的物品設為試驗片。將被黏體設為玻璃板，按照2 kg輥×2次往返貼附於被黏體。貼附1小時後，在23℃、50%RH的環境下測定180度剝離強度，設為黏接力。
[保持力的測定方法] 將利用所述方法製成的黏合膜切割成25 mm寬，將如此而得的物品設為試驗片。對於進行了鏡面精加工的不銹鋼板，以黏接面積為25 mm×25 mm的方式按照2 kg輥×2次往返進行貼附。對於貼附於所述不銹鋼板的試驗片，在70℃環境下，在相對於不銹鋼板而為0°的方向（剪切方向）上施加1 kg的負荷，測定直至黏合膜自被黏體滑落為止的時間，將所述保持時間設為保持力。另外，於在24小時後也得到保持時，將保持時間設為24小時以上，測定並一併記載自初始貼附位置起的偏離寬度。
[黃變度（b*）的測定方法] 將利用所述方法製成的黏合膜貼附於玻璃板上，將如此而得的物品設為試驗片。以光源C、視野2°、「分光測色計」CM-5000d（柯尼卡美能達傳感（Konica Minolta Sensing）（股）製造），按照日本工業標準（Japanese Industrial Standard，JIS）K 7105對所述試驗片測定黃變度（b*）。
[霧度、光線透過率的測定方法] 將利用所述方法製成的黏合膜貼附於玻璃板上，將如此而得的物品設為試驗片。利用濁度計「NDH5000」（日本電色工業（股）製造），按照JIS K 7361-1對所述試驗片測定霧度、光線透過率。
[耐濕熱試驗後的黃變度（b*）、霧度、光線透過率的測定方法] 將利用所述方法製成的黏合膜貼附於玻璃板上，在85℃×85%RH環境下放置250小時、及500小時。其後，剝離另一片脫模PET50，與所述方法同樣地，按照JIS K 7105測定黃變度（b*）。
[表1]
實施例1 實施例2 實施例3 實施例4 實施例5 實施例6 實施例7
丙烯酸聚合物（A） （A1） （A2） （A3） （A4） （A5） （A6） （A7）
（a1-1） BA 20 44.5 58 63 10 54.5 30
2EHA 27.7 20 39.5 35.2
（a1-2） CHA 40 30 12
MA 38 20
n-BMA 20
IBXA 10
（b） DMAA 11 4
DAAM 5 10 20
NIPAM 1.5 5
ACMO 5
（c） AA 7 6 7 15 5 10 2.5
（d） HEA 0.5 1 0.5 0.3
4HBA 0.3 0.5 1
重量平均分子量 900,000 350,000 720,000 1,250,000 800,000 630,000 410,000
交聯劑（B） D-40 2 3
EX-50 0.3 0.2 0.5 0.7 0.2
黏合物性
初始黏接力 [N/25 mm] 玻璃 15 16 15 14 14 15 13
保持力 70℃×1 kg 1440分鐘＜ 1440分鐘＜ 1440分鐘＜ 1440分鐘＜ 1440分鐘＜ 1440分鐘＜ 1440分鐘＜
光學特性
初始 霧度 0.9% 0.9% 0.9% 0.9% 0.9% 0.9% 0.9%
透過率 89.4% 89.3% 89.4% 89.3% 89.3% 89.3% 89.4%
b* 0.3 0.4 0.5 0.4 0.4 0.4 0.3
85℃85%RH ×500 h 霧度 0.9% 0.9% 0.9% 0.9% 0.9% 0.9% 0.9%
透過率 89.3% 87.7% 89.3% 87.7% 87.7% 87.7% 89.3%
b* 0.3 0.5 1.5 0.6 0.5 1.9 0.4
表1中，各簡稱分別表示以下化合物。 BA：丙烯酸正丁酯 2EHA：丙烯酸2-乙基己酯 CHA：丙烯酸環己酯 MA：丙烯酸甲酯 n-BMA：甲基丙烯酸正丁酯 IBXA：丙烯酸異冰片基酯 DMAA：二甲基丙烯醯胺 DAAM：二丙酮丙烯醯胺 NIPAM：N-異丙基丙烯醯胺 ACMO：丙烯醯基嗎啉 AA：丙烯酸 HEA：丙烯酸2-羥基乙酯 4HBA：丙烯酸4-羥基丁酯 D-40：範泰科（finetack）硬化劑 D-40（異氰酸酯系交聯劑：迪愛生（DIC）（股）製造） EX-50：範泰科（finetack）硬化劑 EX-50（環氧系交聯劑：迪愛生（DIC）（股）製造）
[表2]
比較例1 比較例2 比較例3 比較例4 比較例5
丙烯酸聚合物（A） （A1'） （A2'） （A3'） （A4'） （A5'）
（a1-1） BA 50 58 54 83.5
2EHA 9 30 54.5
（a1-2） CHA 30
MA 30 10 30
n-BMA
IBXA
（b） DMAA 5
DAAM 10
NIPAM 5 5
ACMO 5
（c） AA 10 8 1 5
（d） HEA 1 0.5
4HBA 2 1 0.5
重量平均分子量 400,000 1,320,000 770,000 860,000 610,000
交聯劑（B） D-40 3 2
EX-50 0.3 0.2 0.5
黏合物性
初始黏接力 [N/25 mm] 玻璃 10 9 10 8 11
保持力 70℃×1 kg 1440分鐘＜ 1440分鐘＜ 1440分鐘＜ 1440分鐘＜ 1440分鐘＜
光學特性
初始 霧度 1.0% 0.9% 0.9% 0.9% 1.0%
透過率 89.4% 89.4% 89.3% 89.3% 89.4%
b* 0.4 0.5 0.4 0.4 0.5
85℃85%RH ×500 h 霧度 1.6% 1.0% 0.9% 0.9% 1.0%
透過率 89.4% 89.4% 89.4% 89.4% 89.4%
b* 1.7 0.3 0.4 1.9 0.3
實施例1～實施例7為本發明的實施例，可在維持光學透明性的狀態下提高黏合劑被膜的凝聚力，可兼顧高透明性與高黏接力。
比較例1、比較例4為具有酸基的單體及具有羥基的單體的合計小於2質量%的例子，黏接力低。比較例2為不含含氮單體的例子，黏接力低。比較例3為不含高Tg單體的例子，黏接力低。比較例5為不含作為低Tg單體的丙烯酸丁酯的例子，黏接力低。
無。
無。
無。

Claims (7)

  1. 一種黏合劑組成物，包含丙烯酸聚合物（A）以及交聯劑（B）， 所述丙烯酸聚合物（A）包含：源自(甲基)丙烯酸酯單體（a1）的單元；源自含氮單體（a2）的單元；以及源自選自由具有酸基的單體（a3）及具有羥基的單體（a4）所組成的群組中的至少一種的單元， 所述(甲基)丙烯酸酯單體（a1）包含均聚物的玻璃化轉變溫度（Tg）小於-15℃的低Tg單體（a1-1）、以及均聚物的玻璃化轉變溫度（Tg）為-15℃以上的高Tg單體（a1-2）， 所述低Tg單體（a1-1）包含丙烯酸丁酯， 源自所述具有酸基的單體（a3）及具有羥基的單體（a4）的單元的合計在所述丙烯酸聚合物（A）中為2質量%以上。
  2. 如請求項1所述的黏合劑組成物，其中源自所述具有酸基的單體（a3）的單元在所述丙烯酸聚合物（A）中為2.5質量%以上且20質量%以下。
  3. 如請求項1或請求項2所述的黏合劑組成物，其中源自所述高Tg單體（a1-2）的單元在所述丙烯酸聚合物（A）中為10質量%以上且50質量%以下。
  4. 如請求項1至請求項3中任一項所述的黏合劑組成物，其中所述含氮單體（a2）為(甲基)丙烯醯胺單體。
  5. 如請求項1至請求項4中任一項所述的黏合劑組成物，進而包含溶劑（D）。
  6. 一種黏合層，其由如請求項1至請求項5中任一項所述的黏合劑組成物形成。
  7. 一種黏合膜，具有如請求項6所述的黏合層。
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