JP2021188015A - 粘着剤組成物、粘着層及びテープ - Google Patents

Abstract

【課題】本発明は、薄膜でありながら、被着体の極性を問わず安定した強粘着力を発現させることが可能な粘着剤組成物を提供することを目的とする。【解決手段】本発明の粘着剤組成物は、アクリル重合体（Ａ）、架橋剤（Ｂ）及び粘着付与樹脂（Ｃ）を含み、前記アクリル重合体（Ａ）が、（メタ）アクリレートモノマー（ａ１）に由来する単位と、酸基を有するモノマー（ａ２）及びアミド基を有するモノマー（ａ３）からなる群より選ばれる少なくとも１種に由来する単位とを含み、前記（メタ）アクリレートモノマーが、炭素原子数６以上のアルキル基を有するアクリル酸アルキルエステル（ａ１−１）を含み、前記酸基を有するモノマー（ａ２）及びアミド基を有するモノマー（ａ３）に由来する単位の合計の含有率が、５質量％以下であり、前記（メタ）アクリル重合体（Ａ）の重量平均分子量が、５００，０００以上であり、前記粘着付与樹脂（Ｃ）の含有率が、不揮発分中１０質量％以上４０質量％以下である【選択図】なし

Description

本発明は、粘着剤組成物、粘着層及びテープに関する。

粘着テープは、作業性に優れ、接着信頼性の高い接合手段であるため、例えばＯＡ機器や家電製品等の電子機器の製造場面で広く使用されている。特に近年、パソコン、デジタルビデオカメラ、電子手帳、携帯電話、ＰＨＳ、スマートフォン、ゲーム機器、電子書籍等の携帯電子端末といった前記電子機器においては、高機能化と薄型化とが強く求められている。

こうした粘着テープに用いられる粘着剤としては、例えば、（メタ）アクリル酸エステルモノマー、アミド基含有モノマー及び水酸基含有モノマーの共重合体である（メタ）アクリル共重合体を含む粘着剤組成物（特許文献１参照）、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸２−エチルヘキシル及び極性基含有モノマーに由来する単位を含むアクリル系ポリマーを含むアクリル系粘着剤（特許文献２）、炭素原子数１〜１４のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレートモノマーと、芳香族基を有する（メタ）アクリレートモノマーと、窒素含有ビニルモノマーと、カルボキシル基を有する共重合性ビニルモノマー及び／又はヒドロキシル基を有する共重合性ビニルモノマーとの共重合体を含む粘着剤（特許文献３、４）、炭素原子数１〜１４のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレートモノマー、炭素原子数４〜１０のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステルと、アクリル酸と、水酸基含有モノマーとの共重合体を含む粘着剤などが知られている（特許文献５）。

特開２０１６−１８３２７６号公報 特開２０１８−０８７３３４号公報 特開２０１９−１０４９３０号公報 特開２０１９−１９６４８６号公報 特開２０１９−２１０３８１号公報 国際公開第２０１９／１６７７１２号 国際公開第２０２０／０２７１８０号

前記携帯電子端末の製造場面では、主要構成部品の薄型化と共に、この部品の固定に使用する粘着テープにも、さらなる薄型化が求められている。また、接着信頼性の観点から、前記の部品の固定に使用する粘着テープは強粘着力化が求められている。粘着テープの粘着力は、粘着剤層が厚いほど高められる傾向があり、特に、薄膜（例えば厚さ１０μｍ以下）の粘着テープで強粘着力を発現することは困難になる傾向がある。さらに、粘着剤の凝集力を高めて強粘着力を発現させる手段としては、極性の高いアクリルモノマーを使用することが一般的であるものの、本発明者らの検討によれば、高極性の（メタ）アクリルモノマーを用いると、低極性被着体に対する粘着力はジッピング(Ｓｌｉｐ−ｓｔｉｃｋ現象)が生じてしまい、安定した粘着力を得ることは困難であった。

本発明は、前記事情に鑑みてなされたものであり、薄膜でありながら、被着体の極性を問わず安定した強粘着力を発現させることが可能な粘着剤組成物を提供することを目的とする。

本発明の粘着剤組成物は、アクリル重合体（Ａ）、架橋剤（Ｂ）及び粘着付与樹脂（Ｃ）を含み、前記アクリル重合体（Ａ）が、（メタ）アクリレートモノマー（ａ１）に由来する単位と、酸基を有するモノマー（ａ２）及びアミド基を有するモノマー（ａ３）からなる群より選ばれる少なくとも１種に由来する単位とを含むものであり、前記（メタ）アクリレートモノマーが、炭素原子数６以上のアルキル基を有するアクリル酸アルキルエステル（ａ１−１）を含むものであり、前記酸基を有するモノマー（ａ２）及びアミド基を有するモノマー（ａ３）に由来する単位の合計の含有率が、５質量％以下であり、前記（メタ）アクリル重合体（Ａ）の重量平均分子量が、５００，０００以上であり、前記粘着付与樹脂（Ｃ）の含有率が、粘着剤組成物の不揮発分中１０質量％以上４０質量％以下であることを特徴とする。

本発明の粘着剤組成物を用いることで、薄膜でありながら、被着体の極性を問わず、安定した強粘着力を発現させることができる。

本発明の粘着剤組成物は、アクリル重合体（Ａ）、架橋剤（Ｂ）及び粘着付与樹脂（Ｃ）を含む。

前記アクリル重合体（Ａ）は、（メタ）アクリレートモノマー（ａ１）に由来する単位と、酸基を有するモノマー（ａ２）及びアミド基を有するモノマー（ａ３）からなる群より選ばれる少なくとも１種に由来する単位とを含む。

前記（メタ）アクリレートモノマー（ａ１）としては（メタ）アクリル酸アルキルエステル、環状エーテル含有（メタ）アクリレートモノマー、脂環構造含有（メタ）アクリレートモノマー、芳香環含有（メタ）アクリレートモノマー、アルキレンオキサイド構造含有（メタ）アクリレートモノマーなどが挙げられる。

前記（メタ）アクリル酸アルキルエステルにおけるアルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、ｎ−オクチル基、ｎ−ノニル、ｎ−デシル基、ラウリル基、ステアリル基等の直鎖状アルキル基；イソプロピル基、イソブチル基、ｔ−ブチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、イソヘキシル基、イソヘプチル基、イソオクチル基、２−エチルヘキシル基、イソノニル基、イソデシル基、イソステアリル基等の分岐鎖状アルキル基などが挙げられる。前記アルキル基の炭素原子数は、好ましくは１以上であり、好ましくは２０以下、より好ましくは１５以下、さらに好ましくは１２以下である。

前記（メタ）アクリル酸アルキルエステルとしては、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチル（メタ）アクリレート、ペンチル（メタ）アクリレート、ヘキシル（メタ）アクリレート、ヘプチル（メタ）アクリレート、ｎ−オクチル（メタ）アクリレート、イソオクチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ノニル（メタ）アクリレート、イソノニル（メタ）アクリレート、ｎ−デシル（メタ）アクリレート、イソデシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、イソステアリル（メタ）アクリレート等が挙げられる。

また、前記（メタ）アクリレートモノマー（ａ１）としては、グリシジル（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート等の環状エーテル含有（メタ）アクリレートモノマー；シクロへキシル（メタ）アクリレート、イソボロニル（メタ）アクリレート等の脂環構造含有（メタ）アクリレートモノマー；フェノキシエチル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレートなどの芳香環含有（メタ）アクリレートモノマー；２−メトキシエチル（メタ）アクリレート、メトキシブチル（メタ）アクリレート、メトキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート）などのアルキレンオキサイド構造含有（メタ）アクリレートモノマーなどが挙げられる。

前記（メタ）アクリレートモノマー（ａ１）は、炭素原子数が６以上のアルキル基を有するアクリル酸アルキルエステル（ａ１−１）を含む。前記アクリル酸アルキルエステル（ａ１−１）を含むことで、得られる粘着剤層の柔軟性を高めることができる。

前記アクリル酸アルキルエステル（ａ１−１）としては、ヘキシルアクリレート、ヘプチルアクリレート、ｎ−オクチルアクリレート、イソオクチルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、ノニルアクリレート、イソノニルアクリレート、ｎ−デシルアクリレート、イソデシルアクリレート、ラウリルアクリレート、ステアリルアクリレート、イソステアリルアクリレート等が挙げられる。

前記アクリル酸アルキルエステル（ａ１−１）におけるアルキル基の炭素原子数は、好ましくは７以上、より好ましくは８以上であり、例えば２０以下、好ましくは１８以下、より好ましくは１５以下、さらに好ましくは１２以下である。

前記アクリル酸アルキルエステル（ａ１−１）におけるアルキル基は、直鎖状であっても分岐鎖状であってもよく、分岐鎖状であることが好ましい。

前記アクリル酸アルキルエステル（ａ１−１）に由来する単位の含有率は、前記アクリル重合体（Ａ）中、好ましくは５０質量％以上、より好ましくは６０質量％以上、さらに好ましくは６５質量％以上であり、例えば９９．９質量％以下、好ましくは９９質量％以下である。

前記アクリル酸アルキルエステル（ａ１−１）の含有率は、前記（メタ）アクリレートモノマー（ａ１）中、好ましくは５０質量％以上、より好ましくは６０質量％以上、さらに好ましくは６５質量％以上であり、上限は１００質量％である。

前記（メタ）アクリレートモノマー（ａ１）は、炭素原子数が５以下のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステル（ａ１−２）を含んでいてもよい。前記（メタ）アクリル酸アルキルエステル（ａ１−２）としては、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチル（メタ）アクリレート、ペンチル（メタ）アクリレート等が挙げられる。

前記（メタ）アクリル酸アルキルエステル（ａ１−２）におけるアルキル基の炭素原子数は、１以上であり、好ましくは２以上、より好ましくは３以上である。

前記（メタ）アクリル酸アルキルエステル（ａ１−２）におけるアルキル基は、直鎖状であっても分岐鎖状であってもよい。

前記（メタ）アクリル酸アルキルエステル（ａ１−２）に由来する単位の含有率は、前記アクリル酸アルキルエステル（ａ１−１）１００質量部に対して、好ましくは７０質量部以下、より好ましくは６０質量部以下、さらに好ましくは５０質量部以下であり、下限は０質量部である。

前記アクリル重合体（Ａ）中、前記（メタ）アクリレートモノマー（ａ１）に由来する単位の含有率は、好ましくは５０質量％以上、より好ましくは７０質量％以上であり、好ましくは９９．９質量％以下、より好ましくは９９質量％以下である。

前記酸基を有するモノマー（ａ２）としては、酸基と重合性二重結合とを有するモノマーが挙げられ、好ましくはカルボキシル基を有するモノマー、スルホ基を有するモノマーが挙げられ、カルボキシル基を有するモノマーが好ましい。

前記カルボキシル基を有するモノマーとしては、１種又は２種以上を用いることができ、例えば、（メタ）アクリル酸；カルボキシエチル（メタ）アクリレート、カルボキシペンチル（メタ）アクリレート、β−カルボキシエチル（メタ）アクリレート等のカルボキシアルキル（メタ）アクリレート；イタコン酸、無水イタコン酸、マレイン酸、無水マレイン酸、フマル酸、クロトン酸等の不飽和カルボン酸などが挙げられる。

前記酸基を有するモノマー（ａ２）中、カルボキシル基を有するモノマーの含有率は、好ましくは８０質量％以上、より好ましくは９０質量％以上、さらに好ましくは９５質量％以上であり、上限は１００質量％である。

前記アミド基を有するモノマー（ａ３）としては、分子中に、窒素原子と重合性二重結合とを有する単量体であり、分子中に、アミド結合と重合性二重結合とを有する単量体であることが好ましく、例えば、ビニル基を有するラクタム化合物；（メタ）アクリルアミド単量体；窒素原子を含む官能基（例えば、アミノ基、１置換アミノ基、２置換アミノ基、ニトリル基等）を有する（メタ）アクリレート化合物等が挙げられる。

前記ビニル基を有するラクタム化合物としては、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルカプロラクタム等が挙げられる。

前記（メタ）アクリルアミド単量体は、（メタ）アクリルアミドの窒素原子に、水素原子又は炭化水素基（好ましくは脂肪族炭化水素基。ただし、該炭化水素に含まれる−ＣＨ2−は、−ＣＯ−に置き換わっていてもよく、該炭化水素基に含まれる水素原子は、水酸基に置換されていてもよい。）が結合した化合物などが挙げられる。また、（メタ）アクリルアミドの窒素原子に、２以上の基（前記炭化水素基）が置換する場合、それらの基は互いに結合して窒素原子を含む環を形成していてもよい。

前記アミド結合に含まれる窒素原子に置換する炭化水素基（好ましくは脂肪族炭化水素基）の炭素原子数は、好ましくは１以上であり、好ましくは１０以下、より好ましくは６以下である。

前記（メタ）アクリルアミド単量体としては、１種又は２種以上を用いることができる。前記（メタ）アクリルアミド単量体は、（メタ）アクリルアミド、Ｎ−１置換（メタ）アクリルアミド化合物、Ｎ，Ｎ−２置換（メタ）アクリルアミド化合物のいずれであってもよい。

前記（メタ）アクリルアミド化合物としては、１種又は２種以上を用いることができ、例えば、（メタ）アクリルアミド；Ｎ−イソプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−（１，１−ジメチル−３−オキソブチル）アクリルアミド、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メトキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ブトキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−（２−ヒドロキシメチル）アクリルアミド、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）アクリルアミド等のＮ−１置換（メタ）アクリルアミド化合物；Ｎ−（メタ）アクリロイルモルホリン、Ｎ−（メタ）アクリロイルピペリドン、Ｎ−（メタ）アクリロイルピペリジン、N-（メタ）アクリロイルピロリジン、Ｎ−（メタ）アクリロイル−４−ピペリドン、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジイソプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−メチレンビス（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド等のＮ−２置換（メタ）アクリルアミド化合物などが挙げられる。

前記アミド基を有する単量体（ａ３）としては、（メタ）アクリルアミド単量体が好ましい。

前記アミド基を有する単量体（ａ３）中、（メタ）アクリルアミド単量体の含有率は、好ましくは８０質量％以上、より好ましくは９０質量％以上、さらに好ましくは９５質量％以上であり、上限は１００質量％である。

前記アクリル重合体（Ａ）中、前記酸基を有するモノマー及びアミド基を有するモノマー（ａ３）に由来する単位の合計の含有率は、好ましくは１５質量％以下、より好ましくは１０質量％以下、さらに好ましくは５質量％以下、特に好ましくは３質量％以下であり、好ましくは０．１質量％以上、より好ましくは０．５質量％以上である。前記酸基を有するモノマー（ａ２）及びアミド基を有するモノマー（ａ３）に由来する単位の合計の含有率が前記範囲にあることで、得られる粘着剤層に極性を付与しつつ、凝集力を適度に付与することが容易となる。

前記アクリル重合体（Ａ）中、（メタ）アクリレートモノマー（ａ１）に由来する単位、酸基を有するモノマー（ａ２）に由来する単位、及びアミド基を有するモノマー（ａ３）に由来する単位の合計の含有率は、好ましくは７０質量％以上、より好ましくは８０質量％以上、さらに好ましくは９０質量％以上であり、例えば９９．９９質量％以下であることが好ましい。

前記アクリル重合体（Ａ）は、水酸基を有するモノマー（ａ４）に由来する単位を含んでいてもよい。前記水酸基を有するモノマー（ａ４）は、水酸基と重合性二重結合とを有するモノマーが挙げられる。前記水酸基を有する（メタ）アクリル単量体としては、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート；ヒドロキシアルキル（メタ）アクリルアミド；ポリアルキレングリコール（メタ）アクリレート等が挙げられ、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートが好ましい。

前記水酸基を有するモノマー（ａ４）としては、具体的には、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキブチル（メタ）アクリレート、６−ヒドロキシヘキシル（メタ）アクリレート、８−ヒドロキシオクチル（メタ）アクリレート等のアルキル基（アルキレン基）の炭素原子数が２〜１０のヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート；２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリルアミド、４−ヒドロキシエチル（メタ）アクリルアミド、６−ヒドロキシヘキシル（メタ）アクリルアミド、８−ヒドロキシオクチル（メタ）アクリルアミド等のアルキル基（アルキレン基）の炭素原子数が２〜８のヒドロキシアルキル（メタ）アクリルアミド；ポリエチレングリコール（メタ）アクリレート等のポリアルキレングリコール（メタ）アクリレートなどが挙げられる。

前記水酸基を有するモノマー（ａ４）に由来する単位の含有率は、前記アクリル単量体（Ａ）中、好ましくは０．０１質量％以上、より好ましくは０．０３質量％以上、さらに好ましくは０．０５質量％以上であり、好ましくは１０質量％以下、より好ましくは５質量％以下、さらに好ましくは３質量％以下である。

前記酸基を有するモノマー（ａ２）、アミド基を有するモノマー（ａ３）及び水酸基を有するモノマー（ａ４）に由来する単位の合計は、前記アクリル重合体（Ａ）中、好ましくは１５質量％以下、より好ましくは１０質量％以下、さらに好ましくは５質量％以下、特に好ましくは３質量％以下であり、好ましくは０．１質量％以上、より好ましくは０．５質量％以上である。

前記アクリル重合体（Ａ）は、前記（メタ）アクリレートモノマー（ａ１）、前記酸基を有するモノマー（ａ２）、前記アミド基を有するモノマー（ａ３）及び前記水酸基を有するモノマー（ａ４）以外に、その他のモノマー（ａ５）を含んでいてもよい。

前記その他のモノマー（ａ５）としては、１種又は２種以上を用いることができ、例えば、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、ビニルブチラート、バーサチック酸ビニル等のビニルエステル単量体；メチルビニルエーテル、エチルビニルエーテル、プロピルビニルエーテル、ブチルビニルエーテル、ペンチルビニルエーテル、ヘキシルビニルエーテル等のビニルエーテル単量体；スチレン、ｏ−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、エチルビニルベンゼン、α−メチルスチレン、ｐ−メトキシスチレン、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルスチレン、ｐ−フェニルスチレン、ｏ−クロロスチレン、ｍ−クロロスチレン、ｐ−クロロスチレン、パラヒドロキシスチレン等の芳香族ビニル単量体；イソプレン、クロロプレン、ブタジエン等の共役ジエン化合物；エチレン；テトラフルオロエチレン、フッ化ビニリデン等のフッ素含有モノマーなどが挙げられる。

前記その他の単量体（ａ５）に由来する単位の含有率は、前記アクリル重合体（Ａ）中、例えば１０質量％以下、好ましくは５質量％以下、より好ましくは３質量％以下であり、下限は０質量％である。

前記アクリル重合体（Ａ）の重量平均分子量は、５０万以上、より好ましくは５５万以上、より好ましくは６５万以上、より好ましくは７０万以上であり、好ましくは２００万以下、より好ましくは１８０万以下、さらに好ましくは１５０万以下である。前記アクリル重合体（Ａ）の重量平均分子量を高めることで、ポリマー鎖同士の絡み合いが生じやすくなり、得られる粘着剤層の破断を抑制しつつ伸張性を高めることが可能になると考えられる。

本明細書において、前記アクリル重合体（Ａ）の数平均分子量、重量平均分子量は、ポリスチレンを標準試料としゲル・パーミエーション・クロマトグラフィ法（ＧＰＣ）を用いて測定された換算値を表すものとする。

本発明の粘着剤組成物において、前記アクリル重合体（Ａ）の含有率は、不揮発分中、好ましくは１５質量％以上、より好ましくは２０質量％以上、さらに好ましくは２５質量％以上であり、好ましくは１００質量％以下である。

本明細書において、粘着剤組成物の不揮発分とは、粘着剤組成物必要に応じて含まれる溶剤成分を除いた部分を表すものとする。

前記アクリル重合体（Ａ）は、前記（メタ）アクリレートモノマー（ａ１）、酸基を有するモノマー（ａ２）、アミド基を有するモノマー（ａ３）、必要に応じて用いる水酸基を有するモノマー（ａ４）及びその他の単量体（ａ５）を、重合開始剤の存在下、共重合させることにより製造することができる。

前記重合開始剤としては、例えば、熱重合開始剤の１種又は２種以上を用いることができ、過酸化ベンゾイルや過酸化ラウロイル等の過酸化物開始剤；アソビスメチルブチロニトリル、アゾビスイソブチルニトリル等のアゾ開始剤などが挙げられる。

本発明の粘着剤組成物は、架橋剤（Ｂ）を含む。架橋剤としては、１種又は２種以上を用いることができ、例えば、イソシアネート架橋剤、エポキシ架橋剤、アジリジン架橋剤、多価金属塩架橋剤、金属キレート架橋剤、ケト・ヒドラジド架橋剤、オキサゾリン架橋剤、カルボジイミド架橋剤、シラン架橋剤等が挙げられる。

中でも、イソシアネート架橋剤、エポキシ架橋剤、オキサゾリン架橋剤、カルボジイミド架橋剤が好ましく、イソシアネート架橋剤、エポキシ架橋剤、カルボジイミド架橋剤がより好ましく、イソシアネート架橋剤、エポキシ架橋剤がさらに好ましく、イソシアネート架橋剤が特に好ましい。

前記イソシアネート架橋剤の含有率は、前記架橋剤（Ｂ）中、好ましくは３０質量％以上、より好ましくは５０質量％以上、さらに好ましくは８０質量％以上、よりいっそう好ましくは９０質量％以上であり、好ましくは１００質量％以下である。

前記架橋剤（Ｂ）の含有量は、前記アクリル重合体（Ａ）１００質量部に対して、固形分比で好ましくは０．０１質量部以上、より好ましくは０．０１５質量部以上、さらに好ましくは０．０２質量部以上であり、好ましくは５質量部以下、より好ましくは４質量部以下、さらに好ましくは３質量部以下である。

前記粘着付与樹脂（Ｃ）としては、１種又は２種以上を用いることができ、例えば、未変性ロジン、変性ロジン、ロジン誘導体等のロジン系樹脂；未変性テルペン、芳香族変性テルペン、水添テルペン、テルペンフェノール等のテルペン系樹脂；石油樹脂、クマロン・インデン樹脂、ピュアモノマー石油樹脂等の重合系樹脂；フェノール樹脂、キシレン樹脂等の縮合系樹脂などが挙げられる。

前記未変性ロジンとしては、１種又は２種以上を用いることができ、例えば、ガムロジン、ウッドロジン、トール油ロジン等が挙げられる。

前記変性ロジンとしては、１種又は２種以上を用いることができ、例えば、不均化ロジン、重合ロジン、水添ロジン等が挙げられる。

前記ロジン誘導体としては、１種又は２種以上を用いることができ、例えば、前記未変性ロジン又は前記変性ロジンをエステル化したロジンエステル；前記未変性ロジン又は変性ロジンを不飽和脂肪酸で変性した不飽和脂肪酸変性ロジン；前記ロジンエステルを不飽和脂肪酸で変性した不飽和脂肪酸変性ロジンエステル；前記不飽和脂肪酸変性ロジン又は前記不飽和脂肪酸変性ロジンエステルに含まれるカルボキシル基を還元したロジンアルコール；未変性ロジン、変性ロジン、ロジンエステル、不飽和脂肪酸変性ロジン、不飽和脂肪酸変性ロジンエステル又はロジンアルコールの金属塩等のロジン金属塩；ロジンフェノールなどが挙げられる。

前記ロジン系樹脂としては、変性ロジンが好ましい。

前記未変性テルペンとしては、１種又は２種を用いることができ、例えば、α−ピネン、β−ピネン、ｄ−リモネン、ｌ−リモネン、ジペンテン等のテルペン化合物の重合体が挙げられる。

前記芳香族変性テルペンとしては、１種又は２種以上を用いることができ、例えば、前記未変性テルペンのフェノール変性物又はスチレン変性物が挙げられる。

前記テルペンフェノールとしては、１種又は２種以上を用いることができ、例えば、テルペンとフェノールを共重合させた樹脂等が挙げられる。

前記テルペン系樹脂としては、芳香族変性テルペン、テルペンフェノールが好ましい。

前記石油樹脂としては、１種又は２種以上を用いることができ、例えば、脂肪族石油樹脂、芳香族石油樹脂、脂肪族／芳香族石油樹脂及びこれらの水素添加物などが挙げられる。

中でも前記粘着付与樹脂（Ｃ）は、ロジン系樹脂及びテルペン系樹脂からなる群より選ばれる少なくとも１種を含むことが好ましく、ロジン系樹脂を含むことが好ましい。前記ロジン系樹脂テルペン系樹脂（好ましくはロジン系樹脂）の含有率は、前記粘着付与樹脂（Ｃ）中、好ましくは３５質量％以上、より好ましくは４０質量％以上、さらに好ましくは４５質量％以上であり、好ましくは１００質量％以下、より好ましくは８５質量％以下、さらに好ましくは７５質量％以下である。

前記粘着付与樹脂（Ｃ）は、ロジン系樹脂、テルペン系樹脂に加えて、ロジン系樹脂以外の粘着付与樹脂（好ましくは石油樹脂）を含んでいてもよい。ロジン系樹脂、テルペン系樹脂以外の粘着付与樹脂の含有量は、ロジン系樹脂及びテルペン系樹脂（好ましくはロジン系樹脂）の合計１００質量部に対して、好ましくは１０質量部以上、より好ましくは３０質量部以上、さらに好ましくは５０質量部以上であり、好ましくは１００質量部以下、より好ましくは８０質量部以下、さらに好ましくは７０質量部以下である。

前記粘着付与樹脂（Ｃ）の軟化温度は、好ましくは１６０℃以下、より好ましくは１５０℃以下、さらに好ましくは１４０℃以下であり、好ましくは７０℃以上、より好ましくは８０℃以上、さらに好ましくは９０℃以上である。

本発明の粘着剤組成物において、粘着付与樹脂（Ｃ）の含有率は、粘着剤組成物の不揮発分中好ましくは５質量％以上、より好ましくは１０質量％以上、さらに好ましくは１５質量％以上であり、好ましくは５０質量部以下、より好ましくは４０質量部以下、さらに好ましくは３５質量部以下である。

本発明の粘着剤組成物は、溶剤（Ｄ）を含むことが好ましい。前記溶剤（Ｄ）としては、１種又は２種以上を用いることができ、例えば、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素溶剤；酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル溶剤；アセトン、メチルエチルケトン等のケトン溶剤；ヘキサン等の脂肪族炭化水素溶剤等が挙げられる。中でも、エステル溶剤を含むことが好ましい。

前記エステル溶剤の含有率は、前記溶剤（Ｄ）中、好ましくは３０質量％以上、より好ましくは５０質量％以上、さらに好ましくは７０質量％以上であり、好ましくは１００質量％以下である。

前記溶剤（Ｄ）の含有率は、前記粘着剤組成物中、好ましくは１０質量％以上、より好ましくは３０質量％以上、さらに好ましくは５０質量％以上であり、好ましくは９０質量％以下、より好ましくは７０質量％以下、さらに好ましくは６５質量％以下である。

本発明の粘着剤組成物は、添加剤として、ｐＨを調整するための塩基（アンモニア水など）や酸；発泡剤；可塑剤；軟化剤；酸化防止剤；ガラスやプラスチック製の繊維・バルーン・ビーズ・金属粉末等の充填剤；顔料・染料等の着色剤；ｐＨ調整剤；皮膜形成補助剤；レベリング剤；増粘剤；撥水剤；消泡剤；酸触媒；酸発生剤、シランカップリング剤等を含んでいてもよい。

前記粘着剤組成物を支持体上に塗布し、乾燥させることによって、粘着層を形成することができる。前記支持体は、剥離シート及び粘着シート等の基材のいずれであってもよい。

前記塗工方法としては、ナイフコーター、リバースコーター、ダイコーター、リップダイコーター、スロットダイコーター、グラビアコーター、カーテンコーター等の方法を用いることができる。

前記粘着層の厚さは、好ましくは０．１μｍ以上、より好ましくは０．５μｍ以上、さらに好ましくは１μｍ以上であり、好ましくは１５０μｍ以下、より好ましくは１００μｍ以下、さらに好ましくは７５μｍ以下である。

本発明の粘着シートは、前記粘着層と前記基材とを有する。前記基材は、フィルム状、シート状、テープ状、板状、立体形状等のいずれであってもよく、前記基材の材質としては、ポリエステル樹脂、ポリプロピレン樹脂、ポリエチレン樹脂、ポリイミド樹脂、塩化ビニル樹脂、ウレタン樹脂等のプラスチック；ゴム；不織布；金属箔；紙などが挙げられ、プラスチックが好ましく、ポリエステル樹脂がより好ましい。また、前記基材は、表面が平滑なものであってもよく、繊維質基材、フォーム基材等の表面に凹凸を有するものであってもよい。

前記基材の厚さは、好ましくは０．１μｍ以上であり、好ましくは１，０００μｍ以下である。

本発明の粘着剤組成物から得られる粘着フィルムは、薄膜でありながら、被着体の極性を問わず、安定した強粘着力を発現させることが可能であり、粘着テープ（特に、電子機器等の製造場面に用いられる粘着テープ）に用いられる粘着剤として有用である。

以下、実施例を挙げて本発明をより具体的に説明するが、本発明はもとより下記実施例によって制限を受けるものではなく、前・後記の趣旨に適合し得る範囲で適当に変更を加えて実施することも勿論可能であり、それらはいずれも本発明の技術的範囲に包含される。

［合成例１］
＜アクリル共重合体（Ａ−１）の合成＞
攪拌機、還流冷却管、窒素導入管、温度計を備えた反応容器に、２−エチルヘキシルアクリレート９９３質量部、アクリル酸４質量部、４−ヒドロキシブチルアクリレート３質量部、酢酸エチル１０００質量部を仕込み、攪拌下、窒素を吹き込みながら６５℃まで昇温した。１時間後に、予め酢酸エチルにて溶解した２，２’−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）溶液１０質量部（固形分４質量％）を添加した。反応容器の内容物の温度を６５℃に維持できるように加熱及び冷却を繰り返しながら、８時間ホールドした後、内容物を冷却し２００メッシュ金網にて濾過し、不揮発分４０質量％、粘度１７、０００ｍＰａ・ｓ、重量平均分子量８５万のアクリル共重合体（Ａ−１）を得た。

［合成例２］
＜アクリル共重合体（Ａ−２）の合成＞
攪拌機、還流冷却管、窒素導入管、温度計を備えた反応容器に、２−エチルヘキシルアクリレート９６７質量部、アクリル酸１６質量部、メタクリル酸２−(ジメチルアミノ)エチル１６質量部、ヒドロキシエチルアクリレート１．０質量部、酢酸エチル１０００質量部を仕込み、攪拌下、窒素を吹き込みながら６５℃まで昇温した。１時間後に、予め酢酸エチルにて溶解した２，２’−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）溶液１０質量部（固形分６．５質量％）を添加した。反応容器の内容物の温度を６５℃に維持できるように加熱及び冷却を繰り返しながら、８時間ホールドした後、内容物を冷却し２００メッシュ金網にて濾過し、不揮発分３５質量％、粘度３８、０００ｍＰａ・ｓ、重量平均分子量１４２万のアクリル共重合体（Ａ−２）を得た。

［合成例３］
＜アクリル共重合体（Ａ−３）の合成＞
攪拌機、還流冷却管、窒素導入管、温度計を備えた反応容器に、２−エチルヘキシルアクリレート９５９質量部、ジメチルアクリルアミド３６質量部、４−ヒドロキシブチルアクリレート５．０質量部、酢酸エチル１０００質量部を仕込み、攪拌下、窒素を吹き込みながら６５℃まで昇温した。１時間後に、予め酢酸エチルにて溶解した２，２’−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）溶液１０質量部（固形分４質量％）を添加した。反応容器の内容物の温度を６５℃に維持できるように加熱及び冷却を繰り返しながら、８時間ホールドした後、内容物を冷却し２００メッシュ金網にて濾過し、不揮発分４０質量％、粘度１５、０００ｍＰａ・ｓ、重量平均分子量６９万のアクリル共重合体（Ａ−３）を得た。

［合成例４］
＜アクリル共重合体（Ａ−４）の合成＞
攪拌機、還流冷却管、窒素導入管、温度計を備えた反応容器に、２−エチルヘキシルアクリレート７６６．５質量部、ｎ‐ブチルアクリレート２０５質量部、アクリル酸２７質量部、ヒドロキシエチルアクリレート０．１５質量部、酢酸エチル１０００質量部を仕込み、攪拌下、窒素を吹き込みながら６５℃まで昇温した。１時間後に、予め酢酸エチルにて溶解した２，２’−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）溶液１０質量部（固形分４質量％）を添加した。反応容器の内容物の温度を６５℃に維持できるように加熱及び冷却を繰り返しながら、８時間ホールドした後、内容物を冷却し２００メッシュ金網にて濾過し、不揮発分４０質量％、粘度３４，０００ｍＰａ・ｓ、重量平均分子量１００万のアクリル共重合体（Ａ−４）を得た。

［合成例５］
＜アクリル共重合体（Ａ−５）の合成＞
攪拌機、還流冷却管、窒素導入管、温度計を備えた反応容器に、２−エチルヘキシルアクリレート６１８．５質量部、ｎ−ブチルアクリレート３６９質量部、ダイアセトンアクリルアマイド１．２質量部、４−ヒドロキシブチルアクリレート０．５質量部、酢酸エチル１０００質量部を仕込み、攪拌下、窒素を吹き込みながら６５℃まで昇温した。１時間後に、予め酢酸エチルにて溶解した２，２’−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）溶液１０質量部（固形分６．５質量％）を添加した。反応容器の内容物の温度を６５℃に維持できるように加熱及び冷却を繰り返しながら、８時間ホールドした後、内容物を冷却し２００メッシュ金網にて濾過し、不揮発分４０質量％、粘度２４，０００ｍＰａ・ｓ、重量平均分子量７４万のアクリル共重合体（Ａ−５）を得た。

［合成例６］
＜アクリル共重合体（Ａ−６）の合成＞
攪拌機、還流冷却管、窒素導入管、温度計を備えた反応容器に、２−エチルヘキシルアクリレート８５４．５質量部、ｎ−ブチルアクリレート１０質量部、ジエチルアクリルアミド２，０質量部、ダイアセトンアクリルアマイド２．５質量部、ヒドロキシエチルアクリレート０．５質量部、酢酸エチル１０００質量部を仕込み、攪拌下、窒素を吹き込みながら６５℃まで昇温した。１時間後に、予め酢酸エチルにて溶解した２，２’−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）溶液１０質量部（固形分４．０質量％）を添加した。反応容器の内容物の温度を６５℃に維持できるように加熱及び冷却を繰り返しながら、８時間ホールドした後、内容物を冷却し２００メッシュ金網にて濾過し、不揮発分４０質量％、粘度２０，０００ｍＰａ・ｓ、重量平均分子量８１万のアクリル共重合体（Ａ−６）を得た。

［合成例７］
＜アクリル共重合体（Ａ−７）の合成＞
攪拌機、還流冷却管、窒素導入管、温度計を備えた反応容器に、ｎ―ブチルアクリレート９８０質量部、アクリル酸１７質量部、４−ヒドロキシブチルアクリレート３．０質量部、酢酸エチル１０００質量部を仕込み、攪拌下、窒素を吹き込みながら６５℃まで昇温した。１時間後に、予め酢酸エチルにて溶解した２，２’−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）溶液１０質量部（固形分２．０質量％）を添加した。反応容器の内容物の温度を６５℃に維持できるように加熱及び冷却を繰り返しながら、８時間ホールドした後、内容物を冷却し２００メッシュ金網にて濾過し、不揮発分４０質量％、粘度３０，０００ｍＰａ・ｓ、重量平均分子量７８万のアクリル共重合体（Ａ−７）を得た。

［合成例８］
＜アクリル共重合体（Ａ−８）の合成＞
攪拌機、還流冷却管、窒素導入管、温度計を備えた反応容器に、２−エチルヘキシルアクリレート３００質量部、ｎ―ブチルアクリレート６２９質量部、アクリル酸７０質量部、４−ヒドロキシブチルアクリレート１．０質量部、酢酸エチル１０００質量部を仕込み、攪拌下、窒素を吹き込みながら６５℃まで昇温した。１時間後に、予め酢酸エチルにて溶解した２，２’−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）溶液１０質量部（固形分２．０質量％）を添加した。反応容器の内容物の温度を６５℃に維持できるように加熱及び冷却を繰り返しながら、８時間ホールドした後、内容物を冷却し２００メッシュ金網にて濾過し、不揮発分４０質量％、粘度２８，０００ｍＰａ・ｓ、重量平均分子量６６万のアクリル共重合体（Ａ−８）を得た。

［合成例９］
＜アクリル共重合体（Ａ−９）の合成＞
攪拌機、還流冷却管、窒素導入管、温度計を備えた反応容器に、２−エチルヘキシルアクリレート３００質量部、ｎ―ブチルアクリレート６１４質量部、ジエチルアクリルアミド８５質量部、ヒドロキシエチルアクリレート１．０質量部、酢酸エチル１０００質量部を仕込み、攪拌下、窒素を吹き込みながら６５℃まで昇温した。１時間後に、予め酢酸エチルにて溶解した２，２’−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）溶液１０質量部（固形分２．０質量％）を添加した。反応容器の内容物の温度を６５℃に維持できるように加熱及び冷却を繰り返しながら、８時間ホールドした後、内容物を冷却し２００メッシュ金網にて濾過し、不揮発分４０質量％、粘度３５，０００ｍＰａ・ｓ、重量平均分子量８５万のアクリル共重合体（Ａ−９）を得た。

［合成例１０］
＜アクリル共重合体（Ａ−１０）の合成＞
攪拌機、還流冷却管、窒素導入管、温度計を備えた反応容器に、２−エチルヘキシルアクリレート８５５質量部、ｎ―ブチルアクリレート１４４質量部、ヒドロキシエチルアクリレート１．０質量部、酢酸エチル１０００質量部を仕込み、攪拌下、窒素を吹き込みながら６５℃まで昇温した。１時間後に、予め酢酸エチルにて溶解した２，２’−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）溶液１０質量部（固形分２．０質量％）を添加した。反応容器の内容物の温度を６５℃に維持できるように加熱及び冷却を繰り返しながら、８時間ホールドした後、内容物を冷却し２００メッシュ金網にて濾過し、不揮発分４０質量％、粘度１８，０００ｍＰａ・ｓ、重量平均分子量７２万のアクリル共重合体（Ａ−１０）を得た。

［合成例１１］
＜アクリル共重合体（Ａ−１１）の合成＞
攪拌機、還流冷却管、窒素導入管、温度計を備えた反応容器に、２−エチルヘキシルアクリレート９８０質量部、アクリル酸１８質量部、４−ヒドロキブチルアクリレート２．０質量部、酢酸エチル１０００質量部を仕込み、攪拌下、窒素を吹き込みながら６５℃まで昇温した。１時間後に、予め酢酸エチルにて溶解した２，２’−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）溶液１０質量部（固形分２．０質量％）を添加した。反応容器の内容物の温度を６５℃に維持できるように加熱及び冷却を繰り返しながら、８時間ホールドした後、内容物を冷却し２００メッシュ金網にて濾過し、不揮発分４０質量％、粘度８，０００ｍＰａ・ｓ、重量平均分子量４０万のアクリル共重合体（Ａ−１１）を得た。

［実施例１］
合成例１で得られたアクリル共重合体（Ａ−１）固形分１００質量部に対して、ロジン系粘着付与樹脂（Ａ−１００：荒川化学（株）製）２０質量部、ロジン系粘着付与樹脂（ＫＥ−１００：荒川化学（株）製）５質量部、重合ロジン系粘着付与樹脂（Ｄ−１３５：荒川化学（株）製）５質量部、合成炭化水素系粘着付与樹脂（ＦＴＲ−６１００：三井化学（株）製）１０質量部、イソシアネート系架橋剤（ファインタック硬化剤Ｄ−４０；ＤＩＣ（株）製、固形分４０質量％、以下「Ｄ−４０」という場合がある。）１．８重量部、を均一になるように攪拌混合することによってアクリル粘着剤組成物１を得た。

［実施例２〜１２、比較例１〜７］
アクリル共重合体の種類、粘着付与剤の種類及び量、架橋剤の種類及び量を変更した以外は実施例１と同様の方法で、アクリル系粘着剤組成物を得た。各アクリル粘着剤組成物で用いたアクリル樹脂の種類、粘着付与剤の種類及び量、架橋剤の種類及び量を表２に示す。

［片面粘着シート加工方法］
表面が離型処理された厚さ５０μｍのポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルムの表面に、乾燥後における膜厚が２μｍとなるように粘着付与剤と架橋剤を配合したアクリル系粘着剤を塗布し、８０℃で３分間乾燥した。これに表面が離型処理されていない厚さ２５μｍのＰＥＴフィルムを貼り合せ、４０℃で３日間養生し、片面粘着シートを得た。

［両面粘着シート加工方法］
表面が離型処理された厚さ５０μｍのポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルムの表面に、乾燥後における膜厚が２μｍとなるように粘着付与剤と架橋剤を配合したアクリル系粘着剤を塗布し、８０℃で３分間乾燥した。これを２枚作成し、表面が離型処理されていない厚さ6μｍのＰＥＴフィルムの両面にそれぞれ貼り合せ、４０℃で３日間養生し、両面粘着シートを得た。

［片面粘着シートの接着力の測定方法］
得られた片面粘着シートを２５ｍｍ幅に切ったものを試験片とした。前記試験片の離型処理されたＰＥＴフィルムを剥離し、粘着面をステンレス（ＳＵＳ）板、及び、ポリプロピレン板（ＰＰ）に対し、接着面積が２５ｍｍ×６０ｍｍとなるように２ｋｇロール×２往復圧着させた。その後、２３℃、湿度５０％の雰囲気下で３０分間放置した後、２３℃、湿度５０％の雰囲気下でＪＩＳＫ６８４８−１９７４に準拠して１８０度剥離強度を測定し、これを接着力（Ｎ／２５ｍｍ）とした。

［両面粘着シートの接着力の測定方法］
得られた両面粘着シートの片面の離型処理されたＰＥＴフィルムを剥離し、表面が離型処理されていない厚さ２５μｍのＰＥＴフィルムに貼り合わせ、２５ｍｍ幅に切ったものを試験片とした。前記試験片の離型処理されたＰＥＴフィルムを剥離し、粘着面をステンレス（ＳＵＳ）板、及び、ポリプロピレン板（ＰＰ）に対し、接着面積が２５ｍｍ×６０ｍｍとなるように２ｋｇロール×２往復圧着させた。その後、２３℃、湿度５０％の雰囲気下で３０分間放置した後、２３℃、湿度５０％の雰囲気下でＪＩＳＫ６８４８−１９７４に準拠して１８０度剥離強度を測定し、これを接着力（Ｎ／２５ｍｍ）とした。

表２、３中、「ＫＥ−３１１」は、荒川化学（株）製ロジン系粘着付与樹脂を表し、「ＰＣＪ」は、荒川化学（株）製重合ロジン系粘着付与樹脂を表し、「Ｄ−１６０」は、荒川化学（株）製重合ロジン系粘着付与樹脂を表し、「ＴＯ−１０５」は、ヤスハラケミカル（株）製芳香族変性テルペン系粘着付与樹脂を表し、「ＴＯ−１２５」は、ヤスハラケミカル（株）製芳香族変性テルペン系年宅付与樹脂を表し、「ＴＨ−１３０」は、ヤスハラケミカル（株）製水添テルペンフェノール系粘着付与樹脂を表し、「Ｔ−１６０」は、ヤスハラケミカル（株）製テルペンフェノール系粘着付与樹脂を表し、「ＦＴＲ６１２５」は。三井化学（株）製合成炭化水素系粘着付与樹脂を表す。また、「ＤＮ９８０」は、ファインタック硬化剤「ＤＮ９８０」（ＤＩＣ（株）製イソシアネート架橋剤）、ＤＮは、ファインタック硬化剤「ＤＮ」（ＤＩＣ（株）製イソシアネート架橋剤）、Ｅ−２Ｃは、ファインタック硬化剤「Ｅ−２Ｃ」（ＤＩＣ（株）製エポキシ架橋剤）を表す。

本発明の粘着剤組成物から得られる粘着フィルムは、薄膜でありながら、被着体の極性を問わず、安定した強粘着力を発現させることが可能であり、粘着テープ（特に、電子機器等の製造場面に用いられる粘着テープ）に用いられる粘着剤として有用である。

Claims (5)

1. アクリル重合体（Ａ）、架橋剤（Ｂ）及び粘着付与樹脂（Ｃ）を含み、
   前記アクリル重合体（Ａ）が、（メタ）アクリレートモノマー（ａ１）に由来する単位と、酸基を有するモノマー（ａ２）及びアミド基を有するモノマー（ａ３）からなる群より選ばれる少なくとも１種に由来する単位とを含むものであり、
   前記（メタ）アクリレートモノマーが、炭素原子数６以上のアルキル基を有するアクリル酸アルキルエステル（ａ１−１）を含むものであり、
   前記酸基を有するモノマー（ａ２）及びアミド基を有するモノマー（ａ３）に由来する単位の合計の含有率が、５質量％以下であり、
   前記（メタ）アクリル重合体（Ａ）の重量平均分子量が、５００，０００以上であり、
   前記粘着付与樹脂（Ｃ）の含有率が、粘着剤組成物の不揮発分中１０質量％以上４０質量％以下である粘着剤組成物。
2. 前記アクリル重合体（Ａ）が、水酸基を有するモノマー（ａ３）に由来する単位を含むものである請求項１記載の粘着剤組成物。
3. 前記架橋剤（Ｂ）が、イソシアネート架橋剤及びエポキシ架橋剤からなる群より選ばれる少なくとも１種を含むものである請求項１又は２記載の粘着剤組成物。
4. 請求項１〜３のいずれか１項記載の粘着剤組成物から形成される粘着層。
5. 請求項４記載の粘着層を有するテープ