TW201938718A - 水易分解性接著劑組成物 - Google Patents
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Abstract
本發明之水易分解性接著劑組成物為接著劑組成物,前述接著劑組成物含有2-氰基丙烯酸酯化合物與水溶性化合物;將前述接著劑組成物之硬化物浸漬於40℃之水中24小時後的吸水率為5%以上。將前述接著劑組成物之硬化物浸漬於23℃之水中24小時後的吸水率為5%以上。
Description
本發明有關於一種水易分解性接著劑組成物。
含2-氰基丙烯酸酯化合物之接著劑組成物藉主成分之2-氰基丙烯酸酯化合物所具有的特殊陰離子聚合性,利用附著於黏附體表面之些許水分等之微弱陰離子引發聚合,可短時間強力地接合各種材料。因此,作為所謂的瞬間接著劑,正廣泛使用於工業用、醫療用、家庭用等領域。
含2-氰基丙烯酸酯化合物之接著劑組成物的硬化物較硬且具優異之剪切接著強度,另一方面則是接著性太強,因此若於使接著劑組成物硬化後欲將之剝離或去除,將有耗時或產生黏著物破損的情形。
剝離含2-氰基丙烯酸酯化合物之接著劑組成物的技術,例如,專利文獻1中記載了一種將氰基丙烯酸酯接著劑組成物浸漬於熱水或加壓熱水後剝離的方法,該氰基丙烯酸酯接著劑組成物係於氰基丙烯酸酯中摻合水溶性聚氧伸烷基二醇系溶劑與水溶性界面活性劑而成,其已改良過硬化後之水溶性。
又,專利文獻2中記載了一種剝離方法,係以固定劑將石英玻璃之被加工物固定於平台,機械加工後利用加熱自平台剝離被加工品,該方法特徵在於固定劑為紫外線硬化樹脂,且將被加工品自平台剝離前浸漬於含鹵素之有機溶劑,並記載著使用氰基丙烯酸系接著劑作為固定劑。
專利文獻1:日本專利特開2000-73015號公報
專利文獻2:日本專利特開2011-104747號公報
專利文獻2:日本專利特開2011-104747號公報
發明概要
發明欲解決之課題
然而,專利文獻1記載之技術中,為剝離接著劑組成物,需將硬化物浸漬於熱水或加壓熱水(100℃~130℃)中20分~80分鐘,專利文獻2記載之技術中,需將硬化物於水中加熱至水沸騰,於水沸騰後再保持約5分~約20分鐘。
因此,例如,若為人之手指彼此不小心互相接著的情況,則有燙傷之虞,無法採用該等文獻記載之方法,又,若為使用於工業用途之暫時接著的情況,為確保及維持剝離所需之熱量,則有成本變高的問題。
發明欲解決之課題
然而,專利文獻1記載之技術中,為剝離接著劑組成物,需將硬化物浸漬於熱水或加壓熱水(100℃~130℃)中20分~80分鐘,專利文獻2記載之技術中,需將硬化物於水中加熱至水沸騰,於水沸騰後再保持約5分~約20分鐘。
因此,例如,若為人之手指彼此不小心互相接著的情況,則有燙傷之虞,無法採用該等文獻記載之方法,又,若為使用於工業用途之暫時接著的情況,為確保及維持剝離所需之熱量,則有成本變高的問題。
於是,本發明欲解決之課題為提供一種水易分解性接著劑組成物,其相較於僅含有對應之氰基丙烯酸酯化合物的情況,於硬化後可藉由水輕易地剝離或去除。
用以解決課題之手段
用以解決課題之手段
用以解決前述課題之手段包含以下態樣。
<1>一種水易分解性接著劑組成物,其係接著劑組成物;前述接著劑組成物含有2-氰基丙烯酸酯化合物與水溶性化合物;將前述接著劑組成物之硬化物浸漬於40℃之水中24小時後的吸水率為5%以上。
<2>如<1>記載之水易分解性接著劑組成物,其中將前述接著劑組成物之硬化物浸漬於23℃之水中24小時後的吸水率為5%以上。
<3>如<1>或<2>記載之水易分解性接著劑組成物,其中將前述接著劑組成物之硬化物浸漬於40℃之水中24小時後的溶出率為5%以上。
<4>如<1>~<3>中任一者記載之水易分解性接著劑組成物,其中將前述接著劑組成物之硬化物浸漬於23℃之水中24小時後的溶出率為2%以上。
<5>如<1>~<4>中任一者記載之水易分解性接著劑組成物,其中前述水溶性化合物之溶解度參數為8.0(cal/cm3 )0.5 以上且23.4(cal/cm3 )0.5 以下。
<6>如<1>~<5>中任一者記載之水易分解性接著劑組成物,其中前述2-氰基丙烯酸酯化合物之溶解度參數為10.0(cal/cm3 )0.5 以上且23.4(cal/cm3 )0.5 以下。
<7>如<1>~<6>中任一者之水易分解性接著劑組成物,其中前述接著劑組成物之硬化物依據JIS K 7361-1測定的全光線穿透率為80%以上,將前述硬化物浸漬於40℃之水中24小時後,依據JIS K 7361-1測定的全光線穿透率為50%以下。
<8>如<1>~<7>中任一者記載之水易分解性接著劑組成物,其中將前述硬化物浸漬於23℃之水中24小時後,依據JIS K 7361-1測定的全光線穿透率為70%以下。
<9>如<1>~<8>中任一者記載之水易分解性接著劑組成物,其中前述接著劑組成物之硬化物依據JIS K 7136測定的霧度值為1%以上且70%以下,將前述硬化物浸漬於40℃之水中24小時後,依據JIS K 7136測定的霧度值為95%以上。
<10>如<1>~<9>中任一者記載之水易分解性接著劑組成物,其中將前述硬化物浸漬於23℃之水中24小時後,依據JIS K 7136測定的霧度值為95%以上。
<11>如<1>~<10>中任一者記載之水易分解性接著劑組成物,其中相對於前述2-氰基丙烯酸酯化合物及前述水溶性化合物之合計含量100質量份,前述水溶性化合物之含量為0.5質量份以上且50質量份以下。
<12>如<1>~<11>中任一者記載之水易分解性接著劑組成物,其中前述2-氰基丙烯酸酯化合物為烷基-2-氰基丙烯酸酯化合物或者具醚鍵、碳酸酯鍵或磺醯基鍵之2-氰基丙烯酸酯化合物。
<13>如<1>~<12>中任一者記載之水易分解性接著劑組成物,其中前述2-氰基丙烯酸酯化合物為選自於由乙基-2-氰基丙烯酸酯、乙氧乙基-2-氰基丙烯酸酯、甲氧基乙基-2-氰基丙烯酸酯、甲氧基丙氧丙基-2-氰基丙烯酸酯、四氫糠基-2-氰基丙烯酸酯、甘油碳酸酯-2-氰基丙烯酸酯、環丁碸基(sulfolanyl)甲基-2-氰基丙烯酸酯及甲氧基乙氧乙基-2-氰基丙烯酸酯所構成群組中之至少1種化合物。
<14>如<1>~<13>中任一者記載之水易分解性接著劑組成物,其中前述水溶性化合物為選自於由碳酸伸乙酯、二甲基碸、環丁碸、γ-丁內酯、碳酸伸丙酯、三乙二醇二甲基醚、四乙二醇二甲基醚、聚氧伸乙基癸基醚及脂肪酸聚氧伸乙基丙三醇硼酸酯所構成群組中之至少1種化合物。
<15>如<1>~<14>中任一者記載之水易分解性接著劑組成物,其為暫時固定用水易分解性接著劑組成物。
<16>如<1>~<15>中任一者記載之水易分解性接著劑組成物,其為教材用水易分解性接著劑組成物。
<1>一種水易分解性接著劑組成物,其係接著劑組成物;前述接著劑組成物含有2-氰基丙烯酸酯化合物與水溶性化合物;將前述接著劑組成物之硬化物浸漬於40℃之水中24小時後的吸水率為5%以上。
<2>如<1>記載之水易分解性接著劑組成物,其中將前述接著劑組成物之硬化物浸漬於23℃之水中24小時後的吸水率為5%以上。
<3>如<1>或<2>記載之水易分解性接著劑組成物,其中將前述接著劑組成物之硬化物浸漬於40℃之水中24小時後的溶出率為5%以上。
<4>如<1>~<3>中任一者記載之水易分解性接著劑組成物,其中將前述接著劑組成物之硬化物浸漬於23℃之水中24小時後的溶出率為2%以上。
<5>如<1>~<4>中任一者記載之水易分解性接著劑組成物,其中前述水溶性化合物之溶解度參數為8.0(cal/cm3 )0.5 以上且23.4(cal/cm3 )0.5 以下。
<6>如<1>~<5>中任一者記載之水易分解性接著劑組成物,其中前述2-氰基丙烯酸酯化合物之溶解度參數為10.0(cal/cm3 )0.5 以上且23.4(cal/cm3 )0.5 以下。
<7>如<1>~<6>中任一者之水易分解性接著劑組成物,其中前述接著劑組成物之硬化物依據JIS K 7361-1測定的全光線穿透率為80%以上,將前述硬化物浸漬於40℃之水中24小時後,依據JIS K 7361-1測定的全光線穿透率為50%以下。
<8>如<1>~<7>中任一者記載之水易分解性接著劑組成物,其中將前述硬化物浸漬於23℃之水中24小時後,依據JIS K 7361-1測定的全光線穿透率為70%以下。
<9>如<1>~<8>中任一者記載之水易分解性接著劑組成物,其中前述接著劑組成物之硬化物依據JIS K 7136測定的霧度值為1%以上且70%以下,將前述硬化物浸漬於40℃之水中24小時後,依據JIS K 7136測定的霧度值為95%以上。
<10>如<1>~<9>中任一者記載之水易分解性接著劑組成物,其中將前述硬化物浸漬於23℃之水中24小時後,依據JIS K 7136測定的霧度值為95%以上。
<11>如<1>~<10>中任一者記載之水易分解性接著劑組成物,其中相對於前述2-氰基丙烯酸酯化合物及前述水溶性化合物之合計含量100質量份,前述水溶性化合物之含量為0.5質量份以上且50質量份以下。
<12>如<1>~<11>中任一者記載之水易分解性接著劑組成物,其中前述2-氰基丙烯酸酯化合物為烷基-2-氰基丙烯酸酯化合物或者具醚鍵、碳酸酯鍵或磺醯基鍵之2-氰基丙烯酸酯化合物。
<13>如<1>~<12>中任一者記載之水易分解性接著劑組成物,其中前述2-氰基丙烯酸酯化合物為選自於由乙基-2-氰基丙烯酸酯、乙氧乙基-2-氰基丙烯酸酯、甲氧基乙基-2-氰基丙烯酸酯、甲氧基丙氧丙基-2-氰基丙烯酸酯、四氫糠基-2-氰基丙烯酸酯、甘油碳酸酯-2-氰基丙烯酸酯、環丁碸基(sulfolanyl)甲基-2-氰基丙烯酸酯及甲氧基乙氧乙基-2-氰基丙烯酸酯所構成群組中之至少1種化合物。
<14>如<1>~<13>中任一者記載之水易分解性接著劑組成物,其中前述水溶性化合物為選自於由碳酸伸乙酯、二甲基碸、環丁碸、γ-丁內酯、碳酸伸丙酯、三乙二醇二甲基醚、四乙二醇二甲基醚、聚氧伸乙基癸基醚及脂肪酸聚氧伸乙基丙三醇硼酸酯所構成群組中之至少1種化合物。
<15>如<1>~<14>中任一者記載之水易分解性接著劑組成物,其為暫時固定用水易分解性接著劑組成物。
<16>如<1>~<15>中任一者記載之水易分解性接著劑組成物,其為教材用水易分解性接著劑組成物。
<2-1>一種水易分解性接著劑組成物,其含有2-氰基丙烯酸酯化合物及水溶性化合物,前述水溶性化合物之溶解度參數為8.0(cal/cm3
)0.5
以上且23.4(cal/cm3
)0.5
以下。
<2-2>如<2-1>記載之水易分解性接著劑組成物,其中前述2-氰基丙烯酸酯化合物之溶解度參數為10.0(cal/cm3 )0.5 以上且23.4(cal/cm3 )0.5 以下。
<2-3>如<2-1>或<2-2>記載之水易分解性接著劑組成物,其中相對於前述2-氰基丙烯酸酯化合物及前述水溶性化合物之合計含量100質量份,前述水溶性化合物之含量為0.5質量份以上且50質量份以下。
<2-4>如<2-1>~<2-3>中任一者記載之水易分解性接著劑組成物,其中前述2-氰基丙烯酸酯化合物為烷基-2-氰基丙烯酸酯化合物或者具醚鍵、碳酸酯鍵或磺醯基鍵之2-氰基丙烯酸酯化合物。
<2-5>如<2-1>~<2-4>中任一者記載之水易分解性接著劑組成物,其中前述2-氰基丙烯酸酯化合物為選自於由乙基-2-氰基丙烯酸酯、甲氧基乙基-2-氰基丙烯酸酯、乙氧乙基-2-氰基丙烯酸酯、甲氧基丙氧丙基-2-氰基丙烯酸酯、四氫糠基-2-氰基丙烯酸酯、甘油-1,2-碳酸酯-3-(2-氰基丙烯酸酯)、環丁碸基甲基-2-氰基丙烯酸酯及甲氧基乙氧乙基-2-氰基丙烯酸酯所構成群組中之至少1種化合物。
<2-6>如<2-1>~<2-5>中任一者記載之水易分解性接著劑組成物,其中前述水溶性化合物為選自於由碳酸伸乙酯、二甲基碸、環丁碸、γ-丁內酯、碳酸伸丙酯、三乙二醇二甲基醚、四乙二醇二甲基醚、聚氧伸烷基烷基醚、聚氧伸烷基二烷基醚、聚氧伸烷基乙酸酯、聚氧伸烷基二乙酸酯及脂肪酸聚氧伸乙基丙三醇硼酸酯所構成群組中之至少1種化合物。
<2-7>如<2-1>~<2-6>中任一者記載之水易分解性接著劑組成物,其為暫時固定用水易分解性接著劑組成物。
<2-8>如<2-1>~<2-7>中任一者記載之水易分解性接著劑組成物,其為教材用水易分解性接著劑組成物。
<2-2>如<2-1>記載之水易分解性接著劑組成物,其中前述2-氰基丙烯酸酯化合物之溶解度參數為10.0(cal/cm3 )0.5 以上且23.4(cal/cm3 )0.5 以下。
<2-3>如<2-1>或<2-2>記載之水易分解性接著劑組成物,其中相對於前述2-氰基丙烯酸酯化合物及前述水溶性化合物之合計含量100質量份,前述水溶性化合物之含量為0.5質量份以上且50質量份以下。
<2-4>如<2-1>~<2-3>中任一者記載之水易分解性接著劑組成物,其中前述2-氰基丙烯酸酯化合物為烷基-2-氰基丙烯酸酯化合物或者具醚鍵、碳酸酯鍵或磺醯基鍵之2-氰基丙烯酸酯化合物。
<2-5>如<2-1>~<2-4>中任一者記載之水易分解性接著劑組成物,其中前述2-氰基丙烯酸酯化合物為選自於由乙基-2-氰基丙烯酸酯、甲氧基乙基-2-氰基丙烯酸酯、乙氧乙基-2-氰基丙烯酸酯、甲氧基丙氧丙基-2-氰基丙烯酸酯、四氫糠基-2-氰基丙烯酸酯、甘油-1,2-碳酸酯-3-(2-氰基丙烯酸酯)、環丁碸基甲基-2-氰基丙烯酸酯及甲氧基乙氧乙基-2-氰基丙烯酸酯所構成群組中之至少1種化合物。
<2-6>如<2-1>~<2-5>中任一者記載之水易分解性接著劑組成物,其中前述水溶性化合物為選自於由碳酸伸乙酯、二甲基碸、環丁碸、γ-丁內酯、碳酸伸丙酯、三乙二醇二甲基醚、四乙二醇二甲基醚、聚氧伸烷基烷基醚、聚氧伸烷基二烷基醚、聚氧伸烷基乙酸酯、聚氧伸烷基二乙酸酯及脂肪酸聚氧伸乙基丙三醇硼酸酯所構成群組中之至少1種化合物。
<2-7>如<2-1>~<2-6>中任一者記載之水易分解性接著劑組成物,其為暫時固定用水易分解性接著劑組成物。
<2-8>如<2-1>~<2-7>中任一者記載之水易分解性接著劑組成物,其為教材用水易分解性接著劑組成物。
<3-1>一種水易分解性接著劑組成物,其係接著劑組成物;前述接著劑組成物含有2-氰基丙烯酸酯化合物與水溶性化合物;前述接著劑組成物之硬化物依據JIS K 7361-1測定的全光線穿透率為80%以上;將前述硬化物浸漬於40℃之水中24小時後,依據JIS K 7361-1測定的全光線穿透率為50%以下。
<3-2>如<3-1>記載之水易分解性接著劑組成物,其中將前述硬化物浸漬於23℃之水中24小時後,依據JIS K 7361-1測定的全光線穿透率為70%以下。
<3-3>如<3-1>或<3-2>記載之水易分解性接著劑組成物,其中前述接著劑組成物之硬化物依據JIS K 7136測定的霧度值為1%以上且70%以下,將前述硬化物浸漬於40℃之水中24小時後,依據JIS K 7136測定的霧度值為95%以上。
<3-4>如<3-1>~<3-3>中任一者記載之水易分解性接著劑組成物,其中將前述硬化物浸漬於23℃之水中24小時後,依據JIS K 7136測定的霧度值為95%以上。
<3-5>如<3-1>~<3-4>中任一者記載之水易分解性接著劑組成物,其中相對於前述2-氰基丙烯酸酯化合物及前述水溶性化合物之合計含量100質量份,前述水溶性化合物之含量為0.5質量份以上且50質量份以下。
<3-6>如<3-1>~<3-5>中任一者記載之水易分解性接著劑組成物,其中前述2-氰基丙烯酸酯化合物為烷基-2-氰基丙烯酸酯化合物或者具醚鍵、碳酸酯鍵或磺醯基鍵之2-氰基丙烯酸酯化合物。
<3-7>如<3-1>~<3-6>中任一者記載之水易分解性接著劑組成物,其中前述2-氰基丙烯酸酯化合物為選自於由乙基-2-氰基丙烯酸酯、乙氧乙基-2-氰基丙烯酸酯、甲氧基乙基-2-氰基丙烯酸酯、甲氧基丙氧丙基-2-氰基丙烯酸酯、四氫糠基-2-氰基丙烯酸酯、甘油碳酸酯-2-氰基丙烯酸酯、環丁碸基甲基-2-氰基丙烯酸酯及甲氧基乙氧乙基-2-氰基丙烯酸酯所構成群組中之至少1種化合物。
<3-8>如<3-1>~<3-7>中任一者記載之水易分解性接著劑組成物,其中前述水溶性化合物為選自於由碳酸伸乙酯、二甲基碸、環丁碸、γ-丁內酯、碳酸伸丙酯、三乙二醇二甲基醚、四乙二醇二甲基醚、聚氧伸烷基烷基醚、聚氧伸烷基二烷基醚、聚氧伸烷基乙酸酯、聚氧伸烷基二乙酸酯及脂肪酸聚氧伸乙基丙三醇硼酸酯所構成群組中之至少1種化合物。
<3-9>如<3-1>~<3-8>中任一者記載之水易分解性接著劑組成物,其為暫時固定用水易分解性接著劑組成物。
<3-10>如<3-1>~<3-9>中任一者記載之水易分解性接著劑組成物,其為教材用水易分解性接著劑組成物。
發明效果
<3-2>如<3-1>記載之水易分解性接著劑組成物,其中將前述硬化物浸漬於23℃之水中24小時後,依據JIS K 7361-1測定的全光線穿透率為70%以下。
<3-3>如<3-1>或<3-2>記載之水易分解性接著劑組成物,其中前述接著劑組成物之硬化物依據JIS K 7136測定的霧度值為1%以上且70%以下,將前述硬化物浸漬於40℃之水中24小時後,依據JIS K 7136測定的霧度值為95%以上。
<3-4>如<3-1>~<3-3>中任一者記載之水易分解性接著劑組成物,其中將前述硬化物浸漬於23℃之水中24小時後,依據JIS K 7136測定的霧度值為95%以上。
<3-5>如<3-1>~<3-4>中任一者記載之水易分解性接著劑組成物,其中相對於前述2-氰基丙烯酸酯化合物及前述水溶性化合物之合計含量100質量份,前述水溶性化合物之含量為0.5質量份以上且50質量份以下。
<3-6>如<3-1>~<3-5>中任一者記載之水易分解性接著劑組成物,其中前述2-氰基丙烯酸酯化合物為烷基-2-氰基丙烯酸酯化合物或者具醚鍵、碳酸酯鍵或磺醯基鍵之2-氰基丙烯酸酯化合物。
<3-7>如<3-1>~<3-6>中任一者記載之水易分解性接著劑組成物,其中前述2-氰基丙烯酸酯化合物為選自於由乙基-2-氰基丙烯酸酯、乙氧乙基-2-氰基丙烯酸酯、甲氧基乙基-2-氰基丙烯酸酯、甲氧基丙氧丙基-2-氰基丙烯酸酯、四氫糠基-2-氰基丙烯酸酯、甘油碳酸酯-2-氰基丙烯酸酯、環丁碸基甲基-2-氰基丙烯酸酯及甲氧基乙氧乙基-2-氰基丙烯酸酯所構成群組中之至少1種化合物。
<3-8>如<3-1>~<3-7>中任一者記載之水易分解性接著劑組成物,其中前述水溶性化合物為選自於由碳酸伸乙酯、二甲基碸、環丁碸、γ-丁內酯、碳酸伸丙酯、三乙二醇二甲基醚、四乙二醇二甲基醚、聚氧伸烷基烷基醚、聚氧伸烷基二烷基醚、聚氧伸烷基乙酸酯、聚氧伸烷基二乙酸酯及脂肪酸聚氧伸乙基丙三醇硼酸酯所構成群組中之至少1種化合物。
<3-9>如<3-1>~<3-8>中任一者記載之水易分解性接著劑組成物,其為暫時固定用水易分解性接著劑組成物。
<3-10>如<3-1>~<3-9>中任一者記載之水易分解性接著劑組成物,其為教材用水易分解性接著劑組成物。
發明效果
依據本發明可提供一種水易分解性接著劑組成物,其相較於僅含有對應之氰基丙烯酸酯化合物的情況,於硬化後可藉由水輕易地剝離或去除。
用以實施發明之形態
以下記載之構成要件的說明係依據本發明代表之實施形態所構成,但本發明並未受該等實施態樣所限定。再者,本申請案說明書中「~」係包含以其前後記載之數值作為下限值及上限值之意使用。
本說明書中階段性地記載之數值範圍,以一個數值範圍記載之上限值或下限值,亦可取代為其他階段記載之數值範圍的上限值或下限值。又,本說明書中記載之數值範圍中,該數值範圍之上限值或下限值,亦可取代為實施例所示之值。
本發明中「質量%」與「重量%」同義,「質量份」與「重量份」同義。
又,本發明中,以組合2個以上之較佳態樣為更佳態樣。
以下詳細地說明本發明之內容。
以下記載之構成要件的說明係依據本發明代表之實施形態所構成,但本發明並未受該等實施態樣所限定。再者,本申請案說明書中「~」係包含以其前後記載之數值作為下限值及上限值之意使用。
本說明書中階段性地記載之數值範圍,以一個數值範圍記載之上限值或下限值,亦可取代為其他階段記載之數值範圍的上限值或下限值。又,本說明書中記載之數值範圍中,該數值範圍之上限值或下限值,亦可取代為實施例所示之值。
本發明中「質量%」與「重量%」同義,「質量份」與「重量份」同義。
又,本發明中,以組合2個以上之較佳態樣為更佳態樣。
以下詳細地說明本發明之內容。
(水易分解性接著劑組成物)
本發明之水易分解性接著劑組成物(以下,亦僅稱作「接著劑組成物」。)的第一實施態樣為接著劑組成物,含有2-氰基丙烯酸酯化合物與水溶性化合物,將前述接著劑組成物之硬化物浸漬於40℃之水中24小時後的吸水率為5%以上。
本發明之水易分解性接著劑組成物(以下,亦僅稱作「接著劑組成物」。)的第一實施態樣為接著劑組成物,含有2-氰基丙烯酸酯化合物與水溶性化合物,將前述接著劑組成物之硬化物浸漬於40℃之水中24小時後的吸水率為5%以上。
本發明人等致力研究之結果,發現藉由使用前述構成,可提供一種硬化後可藉由水輕易地剝離或去除的水易分解性接著劑組成物。
藉此得到優異效果之作用機制尚未明確,但可如下推測。
藉使含水溶性化合物之接著劑組成物的硬化物浸漬於40℃之水中24小時後的吸水率為5%以上,容易因隨著硬化物之吸水及膨脹、或前述水溶性化合物之溶析所致之變形而產生脆化及分解,並且,容易產生水往接著界面滲透及接著力下降之情形,故推測硬化後藉由水之剝離或去除性(本發明中亦稱作「水易分解性」。)優異。
本發明接著劑組成物之第一實施態樣,因水易分解性優異,藉由熱水或加壓熱水自然可於短時間內輕易地剝離或去除,例如,藉由浸漬於常溫(15℃~25℃)至溫水左右溫度(30℃~45℃)範圍的水等中亦可剝離或去除。
藉此得到優異效果之作用機制尚未明確,但可如下推測。
藉使含水溶性化合物之接著劑組成物的硬化物浸漬於40℃之水中24小時後的吸水率為5%以上,容易因隨著硬化物之吸水及膨脹、或前述水溶性化合物之溶析所致之變形而產生脆化及分解,並且,容易產生水往接著界面滲透及接著力下降之情形,故推測硬化後藉由水之剝離或去除性(本發明中亦稱作「水易分解性」。)優異。
本發明接著劑組成物之第一實施態樣,因水易分解性優異,藉由熱水或加壓熱水自然可於短時間內輕易地剝離或去除,例如,藉由浸漬於常溫(15℃~25℃)至溫水左右溫度(30℃~45℃)範圍的水等中亦可剝離或去除。
本發明之水易分解性接著劑組成物的第二實施態樣,含有2-氰基丙烯酸酯化合物及水溶性化合物,前述水溶性化合物之溶解度參數為8.0(cal/cm3
)0.5
以上且23.4(cal/cm3
)0.5
以下。
本發明人等致力檢討之結果,發現藉由使用前述構成,可提供一種硬化後可藉由水剝離或去除的水易分解性接著劑組成物。
藉此得到之優異效果的作用機制尚未明確,但可如以下地推測。
藉由含有可溶解於2-氰基丙烯酸酯化合物且溶解度參數為8.0(cal/cm3 )0.5 以上且23.4(cal/cm3 )0.5 以下之水溶性化合物,接著劑組成物中2-氰基丙烯酸酯化合物與前述水溶性化合物之相溶性優異,因此硬化後前述水溶性化合物亦可完全分散於2-氰基丙烯酸酯化合物之聚合物中,於與水接觸的情況下,以前述水溶性化合物對水之溶解為起點,水對硬化物之滲透性優異,且因隨著硬化物之吸水及膨脹、或前述水溶性化合物之溶析所致之變形而產生硬化物脆化及在些許外力下分解,並且,產生水往接著界面滲透及接著力下降之情形,由此推測硬化後藉由水之剝離或去除性(本發明中亦稱作「水易分解性」。)優異。
本發明接著劑組成物之第二實施態樣,因水易分解性優異,藉由熱水或加壓熱水自然可於短時間內輕易地剝離或去除,例如,藉由浸漬於常溫(15℃~25℃)至溫水左右溫度(30℃~45℃)範圍的水等中亦可剝離或去除。
藉此得到之優異效果的作用機制尚未明確,但可如以下地推測。
藉由含有可溶解於2-氰基丙烯酸酯化合物且溶解度參數為8.0(cal/cm3 )0.5 以上且23.4(cal/cm3 )0.5 以下之水溶性化合物,接著劑組成物中2-氰基丙烯酸酯化合物與前述水溶性化合物之相溶性優異,因此硬化後前述水溶性化合物亦可完全分散於2-氰基丙烯酸酯化合物之聚合物中,於與水接觸的情況下,以前述水溶性化合物對水之溶解為起點,水對硬化物之滲透性優異,且因隨著硬化物之吸水及膨脹、或前述水溶性化合物之溶析所致之變形而產生硬化物脆化及在些許外力下分解,並且,產生水往接著界面滲透及接著力下降之情形,由此推測硬化後藉由水之剝離或去除性(本發明中亦稱作「水易分解性」。)優異。
本發明接著劑組成物之第二實施態樣,因水易分解性優異,藉由熱水或加壓熱水自然可於短時間內輕易地剝離或去除,例如,藉由浸漬於常溫(15℃~25℃)至溫水左右溫度(30℃~45℃)範圍的水等中亦可剝離或去除。
本發明之水易分解性接著劑組成物的第三實施態樣為接著劑組成物,前述接著劑組成物含有2-氰基丙烯酸酯化合物與水溶性化合物,前述接著劑組成物之硬化物依據JIS K 7361-1測定的全光線穿透率為80%以上,將前述硬化物浸漬於40℃之水中24小時後,依據JIS K 7361-1測定的全光線穿透率為50%以下。
本發明人等致力研究之結果,發現藉由使用前述構成,可提供一種硬化後可藉由水剝離或去除的水易分解性接著劑組成物。
藉此得到之優異效果的作用機制尚未明確,但可如以下地推測。
含有水溶性化合物之前述接著劑組成物之硬化物依據JIS K 7361-1測定的全光線穿透率為80%以上,且將前述硬化物浸漬於40℃之水中24小時後依據JIS K 7361-1測定的全光線穿透率為50%以下,藉此,容易產生因硬化物之吸水及膨脹導致之變形及分解,又,容易產生水往接著界面滲透及接著力下降之情形,故推測硬化後藉由水之剝離或去除性(本發明中亦稱作「水易分解性」。)優異。
本發明接著劑組成物之第三實施態樣,因水易分解性優異,藉由熱水或加壓熱水自然可於短時間內輕易地剝離或去除,例如,藉由浸漬於常溫(15℃~25℃)至溫水左右溫度(30℃~45℃)範圍的水等中亦可剝離或去除。
藉此得到之優異效果的作用機制尚未明確,但可如以下地推測。
含有水溶性化合物之前述接著劑組成物之硬化物依據JIS K 7361-1測定的全光線穿透率為80%以上,且將前述硬化物浸漬於40℃之水中24小時後依據JIS K 7361-1測定的全光線穿透率為50%以下,藉此,容易產生因硬化物之吸水及膨脹導致之變形及分解,又,容易產生水往接著界面滲透及接著力下降之情形,故推測硬化後藉由水之剝離或去除性(本發明中亦稱作「水易分解性」。)優異。
本發明接著劑組成物之第三實施態樣,因水易分解性優異,藉由熱水或加壓熱水自然可於短時間內輕易地剝離或去除,例如,藉由浸漬於常溫(15℃~25℃)至溫水左右溫度(30℃~45℃)範圍的水等中亦可剝離或去除。
以下,說明本發明各構成要件的詳細內容。又,以下說明中,僅稱作「本發明接著劑組成物」或「本發明之水易分解性接著劑組成物」之情況,即為本發明所有之水易分解性接著劑組成物的第一~第三實施態樣。
<吸水率(40℃)>
本發明接著劑組成物之第一實施態樣,將前述接著劑組成物之硬化物浸漬於40℃之水中24小時後的吸水率為5%以上,由利用水之剝離性的觀點來看,以10%以上為佳,以20%以上較佳。
本發明接著劑組成物之第二或第三實施態樣,將前述接著劑組成物之硬化物浸漬於40℃之水中24小時後的吸水率,由利用水之剝離性的觀點來看,以5%以上為佳,以10%以上較佳,以20%以上更佳。
吸水率之上限並未特別限定,但以1000%以下為佳。
本發明接著劑組成物之第一實施態樣,將前述接著劑組成物之硬化物浸漬於40℃之水中24小時後的吸水率為5%以上,由利用水之剝離性的觀點來看,以10%以上為佳,以20%以上較佳。
本發明接著劑組成物之第二或第三實施態樣,將前述接著劑組成物之硬化物浸漬於40℃之水中24小時後的吸水率,由利用水之剝離性的觀點來看,以5%以上為佳,以10%以上較佳,以20%以上更佳。
吸水率之上限並未特別限定,但以1000%以下為佳。
<吸水率(23℃)>
將本發明接著劑組成物之硬化物浸漬於23℃之水中24小時後的吸水率,特別由利用常溫(15℃~25℃)水之剝離性的觀點來看,以5%以上為佳,以10%以上較佳,以20%以上更佳。
吸水率之上限並未特別限定,但以1000%以下為佳。
將本發明接著劑組成物之硬化物浸漬於23℃之水中24小時後的吸水率,特別由利用常溫(15℃~25℃)水之剝離性的觀點來看,以5%以上為佳,以10%以上較佳,以20%以上更佳。
吸水率之上限並未特別限定,但以1000%以下為佳。
<溶出率(40℃)>
將本發明接著劑組成物之硬化物浸漬於40℃之水中24小時後的溶出率,由利用水之剝離性的觀點來看,以5%以上為佳。
溶出率之上限並未特別限定,100%以下即可。
將本發明接著劑組成物之硬化物浸漬於40℃之水中24小時後的溶出率,由利用水之剝離性的觀點來看,以5%以上為佳。
溶出率之上限並未特別限定,100%以下即可。
<溶出率(23℃)>
將本發明接著劑組成物之硬化物浸漬於23℃之水中24小時後的溶出率,特別由利用常溫(15℃~25℃)水之剝離性的觀點來看,以2%以上為佳。
溶出率之上限並未特別限定,100%以下即可。
將本發明接著劑組成物之硬化物浸漬於23℃之水中24小時後的溶出率,特別由利用常溫(15℃~25℃)水之剝離性的觀點來看,以2%以上為佳。
溶出率之上限並未特別限定,100%以下即可。
<吸水率及溶出率之測定方法>
前述吸水率及前述溶出率藉由下述方法測定。
將約4g之接著劑組成物倒入直徑50mm之聚乙烯容器,添加3μL~4μL之N,N-二甲基-對甲苯胺並攪拌後,靜置至完全硬化,製作直徑50mm的硬化物。
硬化後自容器取出硬化物,將其分割為2份半圓型作為試驗片分別使用於試驗及評價。
之後,將製作之半圓型的2個前述試驗片之一作為浸水用(A)、將前述試驗片之另一者作為試驗前比較用(B、不浸水)使用。
試驗片A於溫度23℃之環境氣體下浸漬於80mL之蒸餾水中。靜置24小時後,將試驗片自蒸餾水中取出,拭乾表面之水後,依照下述式分別算出23℃下之吸水率及溶出率。
同樣地,將相同之摻合組成製作的試驗片A於溫度40℃之環境氣體下浸漬於80mL之蒸餾水中。靜置24小時後,將試驗片自蒸餾水中取出,拭乾表面之水後,作為40℃之試驗評價。
對於23℃試驗、或40℃試驗分別測定:浸水試驗前之試驗片A的質量(a)、該試驗片A之浸水試驗後的質量(b)、以及該試驗片A進行以溫度50℃真空乾燥20小時之脫水後恢復至溫度23℃時的質量(c)、未浸水之試驗前比較用之試驗片B的質量(d)、該試驗片B進行以溫度50℃真空乾燥20小時之脫水後恢復至溫度23℃時的質量(e)。
使用前述a~e之值,如下式所述算出吸水率及溶出率。
吸水率(%):
((b-c)-(a×(d-e)/d))/(a-a×(d-e/d))×100
溶出率(%):
((a-c)-(a×(d-e)/d))/(a-a×(d-e/d))×100
前述吸水率及前述溶出率藉由下述方法測定。
將約4g之接著劑組成物倒入直徑50mm之聚乙烯容器,添加3μL~4μL之N,N-二甲基-對甲苯胺並攪拌後,靜置至完全硬化,製作直徑50mm的硬化物。
硬化後自容器取出硬化物,將其分割為2份半圓型作為試驗片分別使用於試驗及評價。
之後,將製作之半圓型的2個前述試驗片之一作為浸水用(A)、將前述試驗片之另一者作為試驗前比較用(B、不浸水)使用。
試驗片A於溫度23℃之環境氣體下浸漬於80mL之蒸餾水中。靜置24小時後,將試驗片自蒸餾水中取出,拭乾表面之水後,依照下述式分別算出23℃下之吸水率及溶出率。
同樣地,將相同之摻合組成製作的試驗片A於溫度40℃之環境氣體下浸漬於80mL之蒸餾水中。靜置24小時後,將試驗片自蒸餾水中取出,拭乾表面之水後,作為40℃之試驗評價。
對於23℃試驗、或40℃試驗分別測定:浸水試驗前之試驗片A的質量(a)、該試驗片A之浸水試驗後的質量(b)、以及該試驗片A進行以溫度50℃真空乾燥20小時之脫水後恢復至溫度23℃時的質量(c)、未浸水之試驗前比較用之試驗片B的質量(d)、該試驗片B進行以溫度50℃真空乾燥20小時之脫水後恢復至溫度23℃時的質量(e)。
使用前述a~e之值,如下式所述算出吸水率及溶出率。
吸水率(%):
((b-c)-(a×(d-e)/d))/(a-a×(d-e/d))×100
溶出率(%):
((a-c)-(a×(d-e)/d))/(a-a×(d-e/d))×100
<全光線穿透率(40℃浸漬後)>
本發明接著劑組成物之第三實施態樣,將前述接著劑組成物之硬化物浸漬於40℃之水中24小時後,依據JIS K 7361-1測定的全光線穿透率為50%以下,由利用水之剝離性的觀點來看,以40%以下為佳,以30%以下較佳。
本發明接著劑組成物之第一或第二實施態樣,將前述接著劑組成物之硬化物浸漬於40℃之水中24小時後,依據JIS K 7361-1測定的全光線穿透率,由利用水之剝離性的觀點來看,以50%以下為佳,以40%以下較佳,以30%以下更佳。
下限值以0%以上為佳。
本發明接著劑組成物之第三實施態樣,將前述接著劑組成物之硬化物浸漬於40℃之水中24小時後,依據JIS K 7361-1測定的全光線穿透率為50%以下,由利用水之剝離性的觀點來看,以40%以下為佳,以30%以下較佳。
本發明接著劑組成物之第一或第二實施態樣,將前述接著劑組成物之硬化物浸漬於40℃之水中24小時後,依據JIS K 7361-1測定的全光線穿透率,由利用水之剝離性的觀點來看,以50%以下為佳,以40%以下較佳,以30%以下更佳。
下限值以0%以上為佳。
<全光線穿透率(23℃浸漬後)>
將本發明接著劑組成物之硬化物浸漬於23℃之水中24小時後,依據JIS K 7361-1測定的全光線穿透率,特別由利用常溫(15℃~25℃)水之剝離性的觀點來看,以70%以下為佳,以40%以下較佳,以30%以下更佳。下限值以0%以上為佳。
將本發明接著劑組成物之硬化物浸漬於23℃之水中24小時後,依據JIS K 7361-1測定的全光線穿透率,特別由利用常溫(15℃~25℃)水之剝離性的觀點來看,以70%以下為佳,以40%以下較佳,以30%以下更佳。下限值以0%以上為佳。
<全光線穿透率(浸漬前)>
本發明接著劑組成物之硬化物於23℃或40℃下依據JIS K 7361-1測定的全光線穿透率,特別由利用常溫(15℃~25℃)水之剝離性的觀點來看,以80%以上為佳,以85%以上較佳。上限值為100%以下即可。
本發明接著劑組成物之硬化物於23℃或40℃下依據JIS K 7361-1測定的全光線穿透率,特別由利用常溫(15℃~25℃)水之剝離性的觀點來看,以80%以上為佳,以85%以上較佳。上限值為100%以下即可。
<霧度值(40℃浸漬後)>
將本發明接著劑組成物之硬化物浸漬於40℃之水中24小時後,依據JIS K 7136測定的霧度值,由利用水之剝離性的觀點來看,以95%以上為佳,以98%以上為佳,以99%以上較佳。
前述霧度值之上限並未特別限定,100%以下即可。
將本發明接著劑組成物之硬化物浸漬於40℃之水中24小時後,依據JIS K 7136測定的霧度值,由利用水之剝離性的觀點來看,以95%以上為佳,以98%以上為佳,以99%以上較佳。
前述霧度值之上限並未特別限定,100%以下即可。
<霧度值(23℃浸漬後)>
將本發明接著劑組成物之硬化物浸漬於23℃之水中24小時後,依據JIS K 7136測定的霧度值,特別由利用常溫(15℃~25℃)水之剝離性的觀點來看,以90%以上為佳,以95%以上為佳,以98%以上較佳。
前述霧度值之上限並未特別限定,100%以下即可。
將本發明接著劑組成物之硬化物浸漬於23℃之水中24小時後,依據JIS K 7136測定的霧度值,特別由利用常溫(15℃~25℃)水之剝離性的觀點來看,以90%以上為佳,以95%以上為佳,以98%以上較佳。
前述霧度值之上限並未特別限定,100%以下即可。
<全光線穿透率及霧度之測定方法>
前述全光線穿透率及前述霧度藉由下述方法測定。
將約4g之接著劑組成物倒入直徑50mm之聚乙烯容器,添加3μL~4μL之N,N-二甲基-對甲苯胺並攪拌後,靜置至完全硬化,製作直徑50mm的硬化物。
硬化後自容器取出硬化物,將其分割為2份半圓型作為試驗片分別使用於試驗及評價。
之後,將製作之半圓型的2個前述試驗片之一試驗片作為試驗片(A)進行試驗。
首先,將試驗片A之全光線穿透率依據JIS K7361-1使用霧度計(NHD-2000,日本電色工業(股)製)測定。
接著,依據JIS K7136使用霧度計(NHD-2000,日本電色工業(股)製)測定並由下式算出試驗片A之霧度。
霧度(%)=(全光線穿透率-平行線穿透率)/全光線穿透率
所有試驗中,均以使試驗片與霧度計之光源呈垂直地壓附試驗片的狀態下測定。
前述測定後將試驗片A於溫度23℃下浸漬於80mL之蒸餾水中。靜置24小時後,將試驗片自蒸餾水中取出,拭乾表面之水。之後,藉由與前述全光線穿透率之測定方法及霧度值之測定方法相同的方法,測定全光線穿透率(23℃浸漬後)及霧度值(23℃浸漬後)。
同樣地,將相同之摻合組成製作的試驗片A於溫度40℃下浸漬於80mL之蒸餾水中。靜置24小時後,將試驗片自蒸餾水中取出,拭乾表面之水。之後,藉由與前述全光線穿透率之測定方法及霧度值之測定方法相同的方法,測定全光線穿透率(40℃浸漬後)及霧度值(40℃浸漬後)。
前述全光線穿透率及前述霧度藉由下述方法測定。
將約4g之接著劑組成物倒入直徑50mm之聚乙烯容器,添加3μL~4μL之N,N-二甲基-對甲苯胺並攪拌後,靜置至完全硬化,製作直徑50mm的硬化物。
硬化後自容器取出硬化物,將其分割為2份半圓型作為試驗片分別使用於試驗及評價。
之後,將製作之半圓型的2個前述試驗片之一試驗片作為試驗片(A)進行試驗。
首先,將試驗片A之全光線穿透率依據JIS K7361-1使用霧度計(NHD-2000,日本電色工業(股)製)測定。
接著,依據JIS K7136使用霧度計(NHD-2000,日本電色工業(股)製)測定並由下式算出試驗片A之霧度。
霧度(%)=(全光線穿透率-平行線穿透率)/全光線穿透率
所有試驗中,均以使試驗片與霧度計之光源呈垂直地壓附試驗片的狀態下測定。
前述測定後將試驗片A於溫度23℃下浸漬於80mL之蒸餾水中。靜置24小時後,將試驗片自蒸餾水中取出,拭乾表面之水。之後,藉由與前述全光線穿透率之測定方法及霧度值之測定方法相同的方法,測定全光線穿透率(23℃浸漬後)及霧度值(23℃浸漬後)。
同樣地,將相同之摻合組成製作的試驗片A於溫度40℃下浸漬於80mL之蒸餾水中。靜置24小時後,將試驗片自蒸餾水中取出,拭乾表面之水。之後,藉由與前述全光線穿透率之測定方法及霧度值之測定方法相同的方法,測定全光線穿透率(40℃浸漬後)及霧度值(40℃浸漬後)。
<2-氰基丙烯酸酯化合物>
本發明接著劑組成物含有2-氰基丙烯酸酯化合物。
2-氰基丙烯酸酯化合物可使用並未特別限定為該種接著劑組成物中一般所使用之2-氰基丙烯酸酯化合物。該2-氰基丙烯酸酯化合物,可舉例如:2-氰基丙烯酸之甲基、乙基、氯乙基、正丙基、i-丙基、烯丙基、炔丙基、正丁基、i-丁基、正戊基、正己基、環己基、苯基、四氫呋喃基、四氫糠基、庚基、2-乙基己基、正辛基、2-辛基、正壬基、氧代壬基、正癸基、正十二基、甲氧乙基、甲氧丙基、甲氧異丙基、甲氧丁基、乙氧乙基、乙氧丙基、乙氧異丙基、丙氧甲基、丙氧乙基、異丙氧乙基、丙氧丙基、丁氧甲基、丁氧乙基、丁氧丙基、丁氧異丙基、丁氧丁基、甲氧乙氧乙基、2,2,2-三氟乙基、六氟異丙基、苯基乙基、苯氧乙基、烷氧基聚乙烯環氧乙烷、烷氧基聚丙烯環氧丙烷、甘油碳酸酯、2-環丁碸基甲基、3-環丁碸基甲基等之酯。
本發明接著劑組成物含有2-氰基丙烯酸酯化合物。
2-氰基丙烯酸酯化合物可使用並未特別限定為該種接著劑組成物中一般所使用之2-氰基丙烯酸酯化合物。該2-氰基丙烯酸酯化合物,可舉例如:2-氰基丙烯酸之甲基、乙基、氯乙基、正丙基、i-丙基、烯丙基、炔丙基、正丁基、i-丁基、正戊基、正己基、環己基、苯基、四氫呋喃基、四氫糠基、庚基、2-乙基己基、正辛基、2-辛基、正壬基、氧代壬基、正癸基、正十二基、甲氧乙基、甲氧丙基、甲氧異丙基、甲氧丁基、乙氧乙基、乙氧丙基、乙氧異丙基、丙氧甲基、丙氧乙基、異丙氧乙基、丙氧丙基、丁氧甲基、丁氧乙基、丁氧丙基、丁氧異丙基、丁氧丁基、甲氧乙氧乙基、2,2,2-三氟乙基、六氟異丙基、苯基乙基、苯氧乙基、烷氧基聚乙烯環氧乙烷、烷氧基聚丙烯環氧丙烷、甘油碳酸酯、2-環丁碸基甲基、3-環丁碸基甲基等之酯。
又,2-氰基丙烯酸酯化合物,由水易分解性之觀點來看,以烷基-2-氰基丙烯酸酯化合物或者具醚鍵、碳酸酯鍵或磺醯基鍵之2-氰基丙烯酸酯化合物為佳,以具醚鍵、碳酸酯鍵或磺醯基鍵之2-氰基丙烯酸酯化合物較佳,以具醚鍵或磺醯基鍵之2-氰基丙烯酸酯化合物尤佳。
其中,2-氰基丙烯酸酯化合物由水易分解性之觀點來看,以選自於由乙基-2-氰基丙烯酸酯、乙氧乙基-2-氰基丙烯酸酯、甲氧基乙基-2-氰基丙烯酸酯、甲氧基丙氧丙基-2-氰基丙烯酸酯、四氫糠基-2-氰基丙烯酸酯、甘油碳酸酯-2-氰基丙烯酸酯、環丁碸基甲基-2-氰基丙烯酸酯及甲氧基乙氧乙基-2-氰基丙烯酸酯所構成群組中之至少1種的化合物為佳。
[化學式1]
前述2-氰基丙烯酸酯化合物之溶解度參數(SP值),由水易分解性及水溶性化合物之分散性的觀點來看,以8.0(cal/cm3
)0.5
以上且23.4(cal/cm3
)0.5
以下為佳,以10.0(cal/cm3
)0.5
以上且23.4(cal/cm3
)0.5
以下較佳,以10.0(cal/cm3
)0.5
以上且15.0(cal/cm3
)0.5
以下更佳,以10.0(cal/cm3
)0.5
以上且14.0(cal/cm3
)0.5
以下尤佳,以10.0(cal/cm3
)0.5
以上且12.0(cal/cm3
)0.5
以下最佳。
再者,本發明中的溶解度參數(SP值)為藉由R.F.Fedors所著之「Polymer Engineering and Science」14(2),147(1974)記載之計算方法算出的值。具體而言係利用式(3)所示之計算方法。再者,2.0455(cal/cm3
)0.5
=1MPa0.5
。
[數學式1]
δ:SP值((cal/cm3 )1/2 )
ΔEvap:各原子團之莫耳蒸發熱(cal/mol)
V:各原子團莫耳體積(cm3 /mol)
δ:SP值((cal/cm3 )1/2 )
ΔEvap:各原子團之莫耳蒸發熱(cal/mol)
V:各原子團莫耳體積(cm3 /mol)
又,併用2種以上的情況則藉由以下式算出。
(混合物之SP值)2 =(成分1之體積分率)×(成分1之SP值)2 +(成分2之體積分率)×(成分2之SP值)2 +・・・
(混合物之SP值)2 =(成分1之體積分率)×(成分1之SP值)2 +(成分2之體積分率)×(成分2之SP值)2 +・・・
本發明接著劑組成物所使用之2-氰基丙烯酸酯化合物可僅用1種,亦可併用2種以上。
本發明接著劑組成物中2-氰基丙烯酸酯化合物的含量,由水易分解性、接著性及硬化性的觀點來看,相對於接著劑組成物之總質量,以40質量%以上且99.5質量%以下為佳,以50質量%以上且99.5質量%以下較佳,以60質量%以上且90質量%以下更佳,以70質量%以上且85質量%以下尤佳。
本發明接著劑組成物中2-氰基丙烯酸酯化合物的含量,由水易分解性、接著性及硬化性的觀點來看,相對於接著劑組成物之總質量,以40質量%以上且99.5質量%以下為佳,以50質量%以上且99.5質量%以下較佳,以60質量%以上且90質量%以下更佳,以70質量%以上且85質量%以下尤佳。
<水溶性化合物>
本發明接著劑組成物含有水溶性化合物。
水溶性化合物以可溶解於前述2-氰基丙烯酸酯化合物為佳。
本發明中,水溶性化合物可溶解於2-氰基丙烯酸酯化合物指相對於使用之2-氰基丙烯酸酯化合物100質量份,使用1質量份之水溶性化合物於25℃下混合攪拌,藉由目視未見相分離,可形成均一之混合物。
又,本發明中,「水溶性化合物」係與水以任意之混合比例調和成為溶液、或對水之溶解度(25℃)為1g/100g以上之化合物之意。
本發明接著劑組成物含有水溶性化合物。
水溶性化合物以可溶解於前述2-氰基丙烯酸酯化合物為佳。
本發明中,水溶性化合物可溶解於2-氰基丙烯酸酯化合物指相對於使用之2-氰基丙烯酸酯化合物100質量份,使用1質量份之水溶性化合物於25℃下混合攪拌,藉由目視未見相分離,可形成均一之混合物。
又,本發明中,「水溶性化合物」係與水以任意之混合比例調和成為溶液、或對水之溶解度(25℃)為1g/100g以上之化合物之意。
本發明接著劑組成物之第二實施態樣中,前述水溶性化合物之溶解度參數(SP值)為8.0(cal/cm3
)0.5
以上且23.4(cal/cm3
)0.5
以下,由水易分解性及對2-氰基丙烯酸酯化合物之相溶性的觀點來看,以8.3(cal/cm3
)0.5
以上且15.0(cal/cm3
)0.5
以下為佳,以8.3(cal/cm3
)0.5
以上且14.0(cal/cm3
)0.5
以下較佳,以9.0(cal/cm3
)0.5
以上且14.0(cal/cm3
)0.5
以下尤佳。
本發明接著劑組成物之第一或第三實施態樣中,前述水溶性化合物之溶解度參數(SP值),由水易分解性及對2-氰基丙烯酸酯化合物之相溶性的觀點來看,以8.0(cal/cm3 )0.5 以上且23.4(cal/cm3 )0.5 以下為佳,以8.3(cal/cm3 )0.5 以上且15.0(cal/cm3 )0.5 以下較佳,以8.3(cal/cm3 )0.5 以上且14.0(cal/cm3 )0.5 以下更佳,以9.0(cal/cm3 )0.5 以上且14.0(cal/cm3 )0.5 以下尤佳。
又,前述水溶性化合物之SP值,由利用水之剝離及分解速度的觀點來看,以高之值為佳。
本發明接著劑組成物之第一或第三實施態樣中,前述水溶性化合物之溶解度參數(SP值),由水易分解性及對2-氰基丙烯酸酯化合物之相溶性的觀點來看,以8.0(cal/cm3 )0.5 以上且23.4(cal/cm3 )0.5 以下為佳,以8.3(cal/cm3 )0.5 以上且15.0(cal/cm3 )0.5 以下較佳,以8.3(cal/cm3 )0.5 以上且14.0(cal/cm3 )0.5 以下更佳,以9.0(cal/cm3 )0.5 以上且14.0(cal/cm3 )0.5 以下尤佳。
又,前述水溶性化合物之SP值,由利用水之剝離及分解速度的觀點來看,以高之值為佳。
本發明所使用之水溶性化合物可為低分子化合物或高分子化合物。前述低分子化合物以分子量小於1,000為佳,前述高分子化合物以重量平均分子量1,000以上為佳,以重量平均分子量1,000以上1,000,000以下較佳。
再者,本發明中高分子化合物之數量平均分子量(Mn)及重量平均分子量(Mw)的值係藉由膠透層析(GPC)測定。
再者,本發明中高分子化合物之數量平均分子量(Mn)及重量平均分子量(Mw)的值係藉由膠透層析(GPC)測定。
水溶性化合物並未特別限制,但由水易分解性及對2-氰基丙烯酸酯化合物之相溶性的觀點來看,以具有選自於由酯鍵、碳酸酯鍵及磺醯基鍵所構成群組中之至少1種鍵的化合物為佳,以具有選自於由碳酸酯鍵及磺醯基鍵所構成群組中之至少1種鍵的化合物較佳。
又,水溶性高分子化合物宜舉聚丙烯酸、聚丙烯酸鹽、醋酸纖維素、醋酸纖維素丁酸酯等為例。
此外,水溶性化合物由易分解性及黏性之觀點來看,亦可併用低分子化合物及高分子化合物。
又,水溶性高分子化合物宜舉聚丙烯酸、聚丙烯酸鹽、醋酸纖維素、醋酸纖維素丁酸酯等為例。
此外,水溶性化合物由易分解性及黏性之觀點來看,亦可併用低分子化合物及高分子化合物。
其中,水溶性化合物由水易分解性及對2-氰基丙烯酸酯化合物之相溶性的觀點來看,以選自於由碳酸伸乙酯、二甲基碸、環丁碸、γ-丁內酯、碳酸伸丙酯、三乙二醇二甲基醚、四乙二醇二甲基醚、乙二醇二乙基醚、二乙二醇二乙基醚、乙二醇單甲基醚乙酸酯、聚氧伸烷基烷基醚、聚氧伸烷基二烷基醚、聚氧伸烷基乙酸酯、聚氧伸烷基二乙酸酯、脂肪酸聚氧伸乙基丙三醇硼酸酯所構成群組中之至少1種化合物為佳;以選自於由碳酸伸乙酯、二甲基碸、環丁碸、碳酸伸丙酯、三乙二醇二甲基醚、四乙二醇二甲基醚、聚氧伸烷基烷基醚、聚氧伸烷基二烷基醚、聚氧伸烷基乙酸酯、聚氧伸烷基二乙酸酯及脂肪酸聚氧伸乙基丙三醇硼酸酯所構成群組中之至少1種化合物較佳。
又,由通用性之觀點來看,水溶性化合物以選自於由碳酸伸乙酯、γ-丁內酯、二甲基碸、碳酸伸丙酯、三乙二醇二甲基醚、四乙二醇二甲基醚、乙二醇二乙基醚、二乙二醇二乙基醚、乙二醇單甲基醚乙酸酯、聚氧伸烷基烷基醚、聚氧伸烷基二烷基醚、聚氧伸烷基乙酸酯及聚氧伸烷基二乙酸酯所構成群組中之至少1種化合物為佳。
又,由通用性之觀點來看,水溶性化合物以選自於由碳酸伸乙酯、γ-丁內酯、二甲基碸、碳酸伸丙酯、三乙二醇二甲基醚、四乙二醇二甲基醚、乙二醇二乙基醚、二乙二醇二乙基醚、乙二醇單甲基醚乙酸酯、聚氧伸烷基烷基醚、聚氧伸烷基二烷基醚、聚氧伸烷基乙酸酯及聚氧伸烷基二乙酸酯所構成群組中之至少1種化合物為佳。
上述聚氧伸烷基烷基醚、聚氧伸烷基二烷基醚、聚氧伸烷基乙酸酯、聚氧伸烷基二乙酸酯以例如,具有下述式(1)所示之結構的化合物為佳。
R-(OCH2 CHX)n ・(OCH2 CH2 )m -OR’
(式(1)中,R、R’為氫原子、直鏈或分支之碳數1~20之烷基或烷基乙酸酯基,X為碳數1~10之烷基,n為0~20之整數,m為0~20之整數。)。
R-(OCH2 CHX)n ・(OCH2 CH2 )m -OR’
(式(1)中,R、R’為氫原子、直鏈或分支之碳數1~20之烷基或烷基乙酸酯基,X為碳數1~10之烷基,n為0~20之整數,m為0~20之整數。)。
上述脂肪酸聚氧伸乙基丙三醇硼酸酯,宜舉例如:東邦化學工業(股)製,Emulbon(登錄商標)T-20(聚氧伸乙基丙三醇硼酸酯-月桂酸酯)、同T-40(聚氧伸乙基丙三醇硼酸酯-軟脂酸酯)、同T-60(聚氧伸乙基丙三醇硼酸酯-硬脂酸酯)、同T-66(聚氧伸乙基丙三醇硼酸酯-硬脂酸酯)、同T-80(聚氧伸乙基丙三醇硼酸酯-油酸酯)、同T-83(聚氧伸乙基丙三醇硼酸酯-油酸酯)、同T-160(聚氧伸乙基丙三醇硼酸酯異硬脂酸酯)等。
本發明接著劑組成物所使用之水溶性化合物可僅用1種,亦可併用2種以上。
本發明接著劑組成物中水溶性化合物之含量,由水易分解性之觀點來看,相對於接著劑組成物之總質量,以0.5質量%以上且50質量%以下為佳,以1質量%以上且40質量%以下較佳,以5質量%以上且35質量%以下更佳,以10質量%以上且30質量%以下尤佳。
本發明接著劑組成物中水溶性化合物之含量,由水易分解性之觀點來看,相對於接著劑組成物之總質量,以0.5質量%以上且50質量%以下為佳,以1質量%以上且40質量%以下較佳,以5質量%以上且35質量%以下更佳,以10質量%以上且30質量%以下尤佳。
<其他成分>
本發明接著劑組成物亦可含有前述2-氰基丙烯酸酯化合物及前述水溶性化合物以外之其他成分。
其他成分方面,可視目的,於不損及接著劑組成物之硬化性及接著強度等範圍內適量摻合以往用以摻合於含有2-氰基丙烯酸酯之接著劑組成物的穩定劑、硬化促進劑、可塑劑、增黏劑、粒子、著色劑、香料、溶劑、強度提升劑等。
本發明接著劑組成物亦可含有前述2-氰基丙烯酸酯化合物及前述水溶性化合物以外之其他成分。
其他成分方面,可視目的,於不損及接著劑組成物之硬化性及接著強度等範圍內適量摻合以往用以摻合於含有2-氰基丙烯酸酯之接著劑組成物的穩定劑、硬化促進劑、可塑劑、增黏劑、粒子、著色劑、香料、溶劑、強度提升劑等。
穩定劑可舉例如:(1)二氧化硫及甲烷磺酸等脂肪族磺酸、對甲苯磺酸等芳香族磺酸、三氟化硼甲醇、三氟化硼二乙基醚等三氟化硼錯合物、HBF4
、三烷基硼酸酯等陰離子聚合禁止劑、(2)氫醌、氫醌單甲基醚、第三丁基兒茶酚、兒茶酚及五倍子酚等自由基聚合禁止劑等。該等穩定劑可僅用1種,亦可併用2種以上。
硬化促進劑可使用任何可促進2-氰基丙烯酸酯系接著劑組成物之陰離子聚合者。硬化促進劑可舉聚醚化合物、杯芳烴類、硫橋杯芳烴類、五倍子酚芳烴類及鎓鹽等為例。該等硬化促進劑可僅用1種,亦可併用2種以上。
又,可塑劑可舉例如:乙醯檸檬酸三乙酯、乙醯檸檬酸三丁酯、己二酸二甲酯、己二酸二乙酯、癸二酸二甲酯、酞酸二甲酯、酞酸二乙酯、酞酸二丁酯、酞酸二異癸酯、酞酸二己酯、酞酸二庚酯、酞酸二辛酯、酞酸雙(2-乙基己基)酯、酞酸二異壬酯、酞酸二異三癸酯、酞酸二雙十五酯、對苯二甲酸二辛酯、間苯二甲酸二異壬酯、甲苯甲酸癸酯、莰二酸雙(2-乙基己基)酯、2-乙基己基環己基羧酸酯、反丁烯二酸二異丁酯、順丁烯二酸二異丁酯、己酸三酸甘油脂、苯甲酸2-乙基己基酯、二丙二醇二苯甲酸酯等。該等中,由與2-氰基丙烯酸酯化合物之相溶性佳,且可塑化效率高之點來看,以乙醯檸檬酸三丁酯、己二酸二甲酯、酞酸二甲酯、苯甲酸2-乙基己基酯、二丙二醇二苯甲酸酯為佳。該等可塑劑可僅用1種,亦可併用2種以上。
增黏劑可舉例如:聚甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯與丙烯酸酯之共聚物、甲基丙烯酸甲酯與其他甲基丙烯酸酯之共聚物、丙烯酸橡膠、聚乙酸乙烯酯、聚氯乙烯、聚胺甲酸乙酯樹脂、聚醯胺樹脂、聚苯乙烯、纖維素酯、聚烷基-2-氰基丙烯酸酯及乙烯-乙酸乙烯酯共聚物等。該等增黏劑可僅用1種,亦可併用2種以上。
可摻合於接著劑組成物中之粒子係用以調整使用接著劑組成物之際的接著劑層厚度。
前述粒子之平均粒徑以10μm~200μm為佳,以15μm~200μm較佳,以15μm~150μm更佳。
粒子之材質只要不溶於使用之2-氰基丙烯酸酯化合物,且不會引起聚合等變質者即可,並未特別限定。可舉例如:聚乙烯、聚丙烯、聚甲基戊烯、丙烯酸樹脂、聚氯乙烯、聚四氟乙烯類、聚對苯二甲酸乙二酯、聚對苯二甲酸丁二酯、聚碸、聚苯醚等熱可塑性樹脂;不飽和聚酯、二乙烯苯聚合物、二乙烯苯-苯乙烯共聚物、二乙烯苯-(甲基)丙烯酸酯共聚物、苯二甲酸二烯丙酯聚合物等交聯樹脂;球狀二氧化矽、玻璃珠、玻璃織維等無機化合物;矽酮化合物;包含有機聚合物骨架與聚矽氧烷骨架而成之有機無機複合粒子等。
又,粒子含量並未特別限定,但以2-氰基丙烯酸酯化合物之含量為100質量份的情況,以0.1質量份~10質量份為佳,以1質量份~5質量份較佳,以1質量份~3質量份更佳。若為前述0.1質量份~10質量份之範圍,可降地對硬化速度或接著強度賦與的影響。
本發明中粒子之平均粒徑為藉由雷射繞射式粒度分布測定裝置測定之體積基準的平均值。
前述粒子之平均粒徑以10μm~200μm為佳,以15μm~200μm較佳,以15μm~150μm更佳。
粒子之材質只要不溶於使用之2-氰基丙烯酸酯化合物,且不會引起聚合等變質者即可,並未特別限定。可舉例如:聚乙烯、聚丙烯、聚甲基戊烯、丙烯酸樹脂、聚氯乙烯、聚四氟乙烯類、聚對苯二甲酸乙二酯、聚對苯二甲酸丁二酯、聚碸、聚苯醚等熱可塑性樹脂;不飽和聚酯、二乙烯苯聚合物、二乙烯苯-苯乙烯共聚物、二乙烯苯-(甲基)丙烯酸酯共聚物、苯二甲酸二烯丙酯聚合物等交聯樹脂;球狀二氧化矽、玻璃珠、玻璃織維等無機化合物;矽酮化合物;包含有機聚合物骨架與聚矽氧烷骨架而成之有機無機複合粒子等。
又,粒子含量並未特別限定,但以2-氰基丙烯酸酯化合物之含量為100質量份的情況,以0.1質量份~10質量份為佳,以1質量份~5質量份較佳,以1質量份~3質量份更佳。若為前述0.1質量份~10質量份之範圍,可降地對硬化速度或接著強度賦與的影響。
本發明中粒子之平均粒徑為藉由雷射繞射式粒度分布測定裝置測定之體積基準的平均值。
本發明之水易分解性接著劑組成物並未特別限制,可使用於各種用途。
其中,本發明之水易分解性接著劑組成物,因可藉由水輕易地剝離或去除接著處之接著劑組成物或附著在不需接著處並硬化之接著劑組成物,故可適於作為例如暫時固定用水易分解性接著劑組成物或教材用水易分解性接著劑組成物使用。本發明之水易分解性接著劑組成物例如藉由浸漬於常溫(15℃~25℃)至溫水左右溫度(30℃~45℃)範圍的水等中即可剝離或去除,故例如即使附著並硬化在手指等不需接著處,仍可藉由水輕易地剝離或去除。又,因藉由常溫至溫水左右溫度範圍之水可剝離或去除,故用於工業用途之暫時固定的情況下,可減少剝離所需之熱量,降低成本。
此處,工業用途之暫時固定,可舉半導體晶圓等各種電子材料、光學材料等與研磨用平台等各種夾具的暫時固定等為例。
又,藉由本發明之水易分解性接著劑組成物接著之被接著材並未特別限制,可為無機化合物、有機化合物或無機-有機複合物,又,可為相同材質或不同材質。又,本發明之水易分解性接著劑組成物可接著固體狀之任何形狀者。
其中,本發明之水易分解性接著劑組成物,因可藉由水輕易地剝離或去除接著處之接著劑組成物或附著在不需接著處並硬化之接著劑組成物,故可適於作為例如暫時固定用水易分解性接著劑組成物或教材用水易分解性接著劑組成物使用。本發明之水易分解性接著劑組成物例如藉由浸漬於常溫(15℃~25℃)至溫水左右溫度(30℃~45℃)範圍的水等中即可剝離或去除,故例如即使附著並硬化在手指等不需接著處,仍可藉由水輕易地剝離或去除。又,因藉由常溫至溫水左右溫度範圍之水可剝離或去除,故用於工業用途之暫時固定的情況下,可減少剝離所需之熱量,降低成本。
此處,工業用途之暫時固定,可舉半導體晶圓等各種電子材料、光學材料等與研磨用平台等各種夾具的暫時固定等為例。
又,藉由本發明之水易分解性接著劑組成物接著之被接著材並未特別限制,可為無機化合物、有機化合物或無機-有機複合物,又,可為相同材質或不同材質。又,本發明之水易分解性接著劑組成物可接著固體狀之任何形狀者。
本發明之水易分解性接著劑組成物亦可適合使用於暫時固定方法。
即,本發明之暫時固定方法依序具有以下步驟:
混合2-氰基丙烯酸酯化合物與水溶性化合物來製作本發明水易分解性接著劑組成物的步驟(以下亦稱作「接著劑組成物製作步驟」);
於多數構件間形成由前述接著劑組成物所構成之接著層的步驟(以下亦稱作「接著層形成步驟」);
使形成於前述多數構件間之前述接著層硬化成為硬化物而藉由該硬化物暫時接著前述多數構件彼此的步驟(以下亦稱作「暫時接著步驟」);及
使前述硬化物接觸水後分解而分離前述多數構件彼此的步驟(以下亦稱作「分離步驟」)。
又,本發明之暫時固定方法亦可於前述暫時接著固定與前述分離步驟之間,具有一將已暫時接著之前述構件加工成所期望形狀的步驟(以下亦稱作「加工步驟」)。
以下,說明本發明之暫時固定方法具有的各步驟。
即,本發明之暫時固定方法依序具有以下步驟:
混合2-氰基丙烯酸酯化合物與水溶性化合物來製作本發明水易分解性接著劑組成物的步驟(以下亦稱作「接著劑組成物製作步驟」);
於多數構件間形成由前述接著劑組成物所構成之接著層的步驟(以下亦稱作「接著層形成步驟」);
使形成於前述多數構件間之前述接著層硬化成為硬化物而藉由該硬化物暫時接著前述多數構件彼此的步驟(以下亦稱作「暫時接著步驟」);及
使前述硬化物接觸水後分解而分離前述多數構件彼此的步驟(以下亦稱作「分離步驟」)。
又,本發明之暫時固定方法亦可於前述暫時接著固定與前述分離步驟之間,具有一將已暫時接著之前述構件加工成所期望形狀的步驟(以下亦稱作「加工步驟」)。
以下,說明本發明之暫時固定方法具有的各步驟。
接著劑組成物製作步驟為混合2-氰基丙烯酸酯化合物與水溶性化合物,製作本發明水易分解性接著劑組成物之步驟。
可用於本步驟之2-氰基丙烯酸酯化合物及水溶性化合物係如前述。
本步驟中,藉混合、攪拌2-氰基丙烯酸酯與水溶性化合物得到均勻溶液,可製作接著劑組成物。混合2-氰基丙烯酸酯與水溶性化合物之方法並未特別限定,但可藉於室溫至60℃以下之溫度下放置混合液或使用攪拌機等進行混合來製作。
可用於本步驟之2-氰基丙烯酸酯化合物及水溶性化合物係如前述。
本步驟中,藉混合、攪拌2-氰基丙烯酸酯與水溶性化合物得到均勻溶液,可製作接著劑組成物。混合2-氰基丙烯酸酯與水溶性化合物之方法並未特別限定,但可藉於室溫至60℃以下之溫度下放置混合液或使用攪拌機等進行混合來製作。
接著層形成步驟為於多數構件中之至少1個構件上、或於多數構件間形成由前述接著劑組成物所構成之接著層的步驟。
接著層形成步驟可為例如:於要固定之一個或多數構件的接合表面塗布接著劑組成物,並於該經塗布之處疊上其他構件;及重複進行前述作業的步驟。本形態中,為了塗布,亦可配合黏附體之形狀,使用分注器、塗佈器、輥、刷具、刮勺、噴器、塗布模具等。或者,亦可舉下述方法為例:預先將積層後之黏附體浸漬於接著劑組成物,使接著劑組成物浸滲入黏附體縫隙。黏附體只要是不會在接著劑組成物及常溫至溫水左右溫度之水中變質者即可,並未特別限定,可使用金屬、陶瓷、塑膠等。
接著層形成步驟可為例如:於要固定之一個或多數構件的接合表面塗布接著劑組成物,並於該經塗布之處疊上其他構件;及重複進行前述作業的步驟。本形態中,為了塗布,亦可配合黏附體之形狀,使用分注器、塗佈器、輥、刷具、刮勺、噴器、塗布模具等。或者,亦可舉下述方法為例:預先將積層後之黏附體浸漬於接著劑組成物,使接著劑組成物浸滲入黏附體縫隙。黏附體只要是不會在接著劑組成物及常溫至溫水左右溫度之水中變質者即可,並未特別限定,可使用金屬、陶瓷、塑膠等。
暫時接著步驟為使塗布於前述多數構件間之前述接著劑組成物硬化作為硬化物,藉由前述硬化物暫時接著前述多數構件彼此的步驟。
前述接著劑組成物因僅需些許溼氣即可瞬間硬化,故不需設置特別之裝置或特殊條件即可得到硬化物。為促進硬化反應,亦可於不影響黏附體之範圍內,例如,加熱至40℃至100℃左右地進行硬化。
前述接著劑組成物因僅需些許溼氣即可瞬間硬化,故不需設置特別之裝置或特殊條件即可得到硬化物。為促進硬化反應,亦可於不影響黏附體之範圍內,例如,加熱至40℃至100℃左右地進行硬化。
分離步驟為使硬化物接觸水後分解,分離前述多數構件彼此的步驟。
分離步驟中,使硬化物接觸水的方法,可舉將黏附體浸漬於水中、暴露於流水中、對黏附體噴水之方法等為例。處理時間視水之接觸方法或加熱溫度而異,但以例如10秒~3分鐘之範圍為佳。又,黏附體與常溫至溫水左右溫度之水接觸時,以對黏附體施加機械外力、照射超音波,以促進分離為佳。
分離步驟中,使硬化物接觸水的方法,可舉將黏附體浸漬於水中、暴露於流水中、對黏附體噴水之方法等為例。處理時間視水之接觸方法或加熱溫度而異,但以例如10秒~3分鐘之範圍為佳。又,黏附體與常溫至溫水左右溫度之水接觸時,以對黏附體施加機械外力、照射超音波,以促進分離為佳。
加工步驟為於前述暫時接著固定與前述分離步驟之間,將暫時接著之前述構件加工成所期形狀的步驟。加工步驟中,亦可施行切斷、研削、研磨、蝕刻等作成所期形狀的加工。
[實施例]
[實施例]
以下,依據實施例具體地說明本發明。再者,本發明並未受該等實施例所限定。又,以下之「份」及「%」若未特別說明,即分別為「質量份」及「質量%」之意。
1.試驗方法
1-1.試驗片製作
(實施例1~15及比較例1~5)
於表1或表2記載之2-氰基丙烯酸酯化合物中添加表1或表2記載之水溶性化合物至成為表1或表2記載之含量,攪拌至均勻,製作實施例1~11及比較例1~5之接著劑組成物。將約4g之各接著劑組成物倒入直徑50mm之聚乙烯容器,添加3μL~4μL之N,N-二甲基-對甲苯胺並攪拌後,靜置至完全硬化,製作直徑50mm、厚度16±5mm範圍內厚度的硬化物。硬化後自容器取出硬化物,將其分割為2份半圓型,使用於試驗及評價。
1-1.試驗片製作
(實施例1~15及比較例1~5)
於表1或表2記載之2-氰基丙烯酸酯化合物中添加表1或表2記載之水溶性化合物至成為表1或表2記載之含量,攪拌至均勻,製作實施例1~11及比較例1~5之接著劑組成物。將約4g之各接著劑組成物倒入直徑50mm之聚乙烯容器,添加3μL~4μL之N,N-二甲基-對甲苯胺並攪拌後,靜置至完全硬化,製作直徑50mm、厚度16±5mm範圍內厚度的硬化物。硬化後自容器取出硬化物,將其分割為2份半圓型,使用於試驗及評價。
1-2.浸水試驗
將如1-1製作之試驗片之一作為浸水用(A)、另一者作為試驗前比較用(B、不浸水)使用。
試驗片A於溫度23℃之環境氣體下浸漬於80mL之蒸餾水中。靜置24小時後,將試驗片自蒸餾水中取出,拭乾表面之水後,作為23℃之試驗評價。
同樣地,將相同之摻合組成製作的試驗片A於溫度40℃之環境氣體下浸漬於80mL之蒸餾水中。靜置24小時後,將試驗片自蒸餾水中取出,拭乾表面之水後,作為40℃之試驗評價。
將如1-1製作之試驗片之一作為浸水用(A)、另一者作為試驗前比較用(B、不浸水)使用。
試驗片A於溫度23℃之環境氣體下浸漬於80mL之蒸餾水中。靜置24小時後,將試驗片自蒸餾水中取出,拭乾表面之水後,作為23℃之試驗評價。
同樣地,將相同之摻合組成製作的試驗片A於溫度40℃之環境氣體下浸漬於80mL之蒸餾水中。靜置24小時後,將試驗片自蒸餾水中取出,拭乾表面之水後,作為40℃之試驗評價。
2.評價方法
(1)吸水率及溶出率
對於23℃試驗、或40℃試驗分別測定:浸水試驗前之試驗片A的質量(a)、該試驗片A之浸水試驗後的質量(b)、以及該試驗片A以溫度50℃真空乾燥20小時之脫水後的質量(c)、未浸水之試驗前比較用之試驗片B的質量(d)、該試驗片B以溫度50℃真空乾燥20小時之脫水後的質量(e)。
使用前述a~e之值,如下式所述算出吸水率及溶出率。結果如表1所述。
吸水率(%):((b-c)-(a×(d-e)/d))/(a-a×(d-e/d))×100
溶出率(%):((a-c)-(a×(d-e)/d))/(a-a×(d-e/d))×100
(1)吸水率及溶出率
對於23℃試驗、或40℃試驗分別測定:浸水試驗前之試驗片A的質量(a)、該試驗片A之浸水試驗後的質量(b)、以及該試驗片A以溫度50℃真空乾燥20小時之脫水後的質量(c)、未浸水之試驗前比較用之試驗片B的質量(d)、該試驗片B以溫度50℃真空乾燥20小時之脫水後的質量(e)。
使用前述a~e之值,如下式所述算出吸水率及溶出率。結果如表1所述。
吸水率(%):((b-c)-(a×(d-e)/d))/(a-a×(d-e/d))×100
溶出率(%):((a-c)-(a×(d-e)/d))/(a-a×(d-e/d))×100
(2)全光線穿透率及霧度
全光線穿透率依據JIS K7361-1,使用霧度計(NHD-2000,日本電色工業(股)製)測定。
霧度依據JIS K7136,使用霧度計(NHD-2000,日本電色工業(股)製)測定,由以下式算出。
霧度(%)=(全光線穿透率-平行線穿透率)/全光線穿透率
試驗片為將以1-1記載之方法製作的直徑50mm、測定處之厚度16±5mm範圍內的半圓型硬化物板與霧度計之光源垂直地壓附試驗片的狀態下測定。
首先,測定浸水前之試驗片,以與前述浸水試驗相同之方法進行浸水試驗後,作為拭乾表面水並浸水後之試驗片測定。結果如表2所述。
全光線穿透率依據JIS K7361-1,使用霧度計(NHD-2000,日本電色工業(股)製)測定。
霧度依據JIS K7136,使用霧度計(NHD-2000,日本電色工業(股)製)測定,由以下式算出。
霧度(%)=(全光線穿透率-平行線穿透率)/全光線穿透率
試驗片為將以1-1記載之方法製作的直徑50mm、測定處之厚度16±5mm範圍內的半圓型硬化物板與霧度計之光源垂直地壓附試驗片的狀態下測定。
首先,測定浸水前之試驗片,以與前述浸水試驗相同之方法進行浸水試驗後,作為拭乾表面水並浸水後之試驗片測定。結果如表2所述。
[表1]
[表2]
<接著及利用水之剝離性試驗>
使用食指,並使用實施例3、4、9~11及13~15、以及比較例1、2、4及5之接著劑組成物,藉由3位評價者進行接著及剝離試驗。
將1滴接著劑組成物置於食指,輕輕以拇指按壓薄薄地推開,接著拇指與食指。
實施例3、4、9~11及13~15、以及比較例1、2、4及5之接著劑組成物於30秒以內拇指與食指均無法剝離。
之後,將接著之手指沾40℃之溫水輕輕地搓揉,測定至拇指與食指分離之時間。於表3顯示算出3位評價者之測定值之平均值的結果。再者,實施例15僅為1位評價者之值。
使用食指,並使用實施例3、4、9~11及13~15、以及比較例1、2、4及5之接著劑組成物,藉由3位評價者進行接著及剝離試驗。
將1滴接著劑組成物置於食指,輕輕以拇指按壓薄薄地推開,接著拇指與食指。
實施例3、4、9~11及13~15、以及比較例1、2、4及5之接著劑組成物於30秒以內拇指與食指均無法剝離。
之後,將接著之手指沾40℃之溫水輕輕地搓揉,測定至拇指與食指分離之時間。於表3顯示算出3位評價者之測定值之平均值的結果。再者,實施例15僅為1位評價者之值。
[表3]
使用實施例3、4、9~11及13~15之接著劑組成物的情況,相較於使用僅含有對應之2-氰基丙烯酸酯化合物之比較例1、2、4及5組成物的情況,可較早剝離。
因此,本發明之水易分解性接著劑組成物相較於僅含有對應之氰基丙烯酸酯化合物的情況,於硬化後藉由水可輕易地剝離或去除。
又,表1或表2所之示之吸水率及溶出率之至少任一值越大,硬化後之水剝離性越優異。
此外,表2所示之浸水後的霧度越高、或浸水後之全光線穿透率越低,硬化後之水剝離性越優異。
因此,本發明之水易分解性接著劑組成物相較於僅含有對應之氰基丙烯酸酯化合物的情況,於硬化後藉由水可輕易地剝離或去除。
又,表1或表2所之示之吸水率及溶出率之至少任一值越大,硬化後之水剝離性越優異。
此外,表2所示之浸水後的霧度越高、或浸水後之全光線穿透率越低,硬化後之水剝離性越優異。
(實施例16~44及比較例6)
除了於表4記載之2-氰基丙烯酸酯化合物中如表4記載之含量地添加表4記載之水溶性化合物以外,以與實施例1同樣方式分別製作實施例16~44及比較例6之接著劑組成物。
使用所得之接著劑組成物,以與實施例1同樣方式進行吸水率及溶出率之評價,並由1位或2位評價者使用所得之接著劑組成物進行,且使手指彼此接著並經過2分鐘後進行剝離試驗,其餘則以與實施例3同樣方式進行接著及剝離試驗。
於表4顯示評價結果。
除了於表4記載之2-氰基丙烯酸酯化合物中如表4記載之含量地添加表4記載之水溶性化合物以外,以與實施例1同樣方式分別製作實施例16~44及比較例6之接著劑組成物。
使用所得之接著劑組成物,以與實施例1同樣方式進行吸水率及溶出率之評價,並由1位或2位評價者使用所得之接著劑組成物進行,且使手指彼此接著並經過2分鐘後進行剝離試驗,其餘則以與實施例3同樣方式進行接著及剝離試驗。
於表4顯示評價結果。
[表4]
表4記載之水溶性化合物中,上述以外之SP值係如以下所述。
三乙二醇二甲基醚:8.37(cal/cm3 )0.5
四乙二醇二甲基醚:8.55(cal/cm3 )0.5
NOIGEN XL-40(聚氧伸乙基癸基醚,第一工業製藥(股)製):8.96(cal/cm3 )0.5 (假設上述式(1)中,R之分支數:1、X:CH3 ,n:4的情況。)
三乙二醇二甲基醚:8.37(cal/cm3 )0.5
四乙二醇二甲基醚:8.55(cal/cm3 )0.5
NOIGEN XL-40(聚氧伸乙基癸基醚,第一工業製藥(股)製):8.96(cal/cm3 )0.5 (假設上述式(1)中,R之分支數:1、X:CH3 ,n:4的情況。)
如表4所示,實施例16~44之水易分解性接著劑組成物硬化後之水剝離性優異。
(實施例2-1~2-49及比較例2-1~2-8)
除了於表5~表7記載之2-氰基丙烯酸酯化合物中如表5~表7記載之含量地添加表5~表7記載之水溶性化合物以外,以與實施例1同樣方式製作實施例2-1~2-49及比較例2-1~2-8之接著劑組成物。
由1位或2位評價者使用所得之接著劑組成物進行,且使手指彼此接著並經過2分鐘後進行剝離試驗,其餘則以與實施例3同樣方式進行接著及剝離試驗。
於表5~表7顯示評價結果。
除了於表5~表7記載之2-氰基丙烯酸酯化合物中如表5~表7記載之含量地添加表5~表7記載之水溶性化合物以外,以與實施例1同樣方式製作實施例2-1~2-49及比較例2-1~2-8之接著劑組成物。
由1位或2位評價者使用所得之接著劑組成物進行,且使手指彼此接著並經過2分鐘後進行剝離試驗,其餘則以與實施例3同樣方式進行接著及剝離試驗。
於表5~表7顯示評價結果。
[表5]
[表6]
[表7]
表5~表7記載之水溶性化合物中,上述以外之SP值係如以下所述。
Emulbon T-80(脂肪酸聚氧伸乙基丙三醇硼酸酯,東邦化學工業(股)製):9.34(cal/cm3 )0.5 (假設脂肪酸:月桂酸(C12直鏈飽和脂肪酸)、環氧乙烷之重複數:8的情形)。
又,表6記載之下述化合物為未顯示水溶性之疏水性化合物。
DINP(酞酸二異壬酯)
ATBC(鄰乙醯檸檬酸三丁酯)
Emulbon T-80(脂肪酸聚氧伸乙基丙三醇硼酸酯,東邦化學工業(股)製):9.34(cal/cm3 )0.5 (假設脂肪酸:月桂酸(C12直鏈飽和脂肪酸)、環氧乙烷之重複數:8的情形)。
又,表6記載之下述化合物為未顯示水溶性之疏水性化合物。
DINP(酞酸二異壬酯)
ATBC(鄰乙醯檸檬酸三丁酯)
再者,於使用比較例1、2、4、5、2-7及2-8所示以外之僅含有未包含水溶性化合物之對應氰基丙烯酸酯化合物的接著劑組成物的情況,於前述水之剝離性試驗中均無法剝離。
如表5~表7所示,實施例2-1~2-49之水易分解性接著劑組成物相較於僅含有對應之氰基丙烯酸酯化合物的情況,硬化後藉由水可輕易地剝離或去除。
又,其中,實施例2-23、2-33~2-35、2-45及2-46之水易分解性接著劑組成物對手指之接著性與水剝離性的均衡優異,此外,實施例2-33及2-34之水易分解性接著劑組成物對手指之接著性與水剝離性的均衡特優。
如表5~表7所示,實施例2-1~2-49之水易分解性接著劑組成物相較於僅含有對應之氰基丙烯酸酯化合物的情況,硬化後藉由水可輕易地剝離或去除。
又,其中,實施例2-23、2-33~2-35、2-45及2-46之水易分解性接著劑組成物對手指之接著性與水剝離性的均衡優異,此外,實施例2-33及2-34之水易分解性接著劑組成物對手指之接著性與水剝離性的均衡特優。
(實施例3-1~3-22及比較例3-1)
除了於表8或表9記載之2-氰基丙烯酸酯化合物中如表8或表9記載之含量地添加表8或表9記載之水溶性化合物以外,以與實施例1同樣方式分別製作實施例3-1~3-22及比較例3-1之接著劑組成物。
使用所得之接著劑組成物,以與實施例1同樣方式進行全光線穿透率及霧度之評價,並由1位或2位評價者使用所得之接著劑組成物進行,且使手指彼此接著並經過2分鐘後進行剝離試驗,其餘則以與實施例3同樣方式進行接著及剝離試驗。
於表8及表9顯示評價結果。
除了於表8或表9記載之2-氰基丙烯酸酯化合物中如表8或表9記載之含量地添加表8或表9記載之水溶性化合物以外,以與實施例1同樣方式分別製作實施例3-1~3-22及比較例3-1之接著劑組成物。
使用所得之接著劑組成物,以與實施例1同樣方式進行全光線穿透率及霧度之評價,並由1位或2位評價者使用所得之接著劑組成物進行,且使手指彼此接著並經過2分鐘後進行剝離試驗,其餘則以與實施例3同樣方式進行接著及剝離試驗。
於表8及表9顯示評價結果。
[表8]
[表9]
如表8及表9所示,實施例3-1~3-22之水易分解性接著劑組成物硬化後之水剝離性優異。
產業上之可利用性
產業上之可利用性
本發明之水易分解性接著劑組成物含有2-氰基丙烯酸酯化合物,可作為所謂的瞬間接著劑使用於一般家庭用、教材用、建築材料用、醫療領域等各種產業界等廣泛之製品、技術領域中。特別適用於暫時接著用及教材用。
又,本發明之水易分解性接著劑組成物不僅可用於同種被接著材之間,尤可適用於異種被接著材之間(例如,金屬與樹脂之間)的接著。
又,本發明之水易分解性接著劑組成物不僅可用於同種被接著材之間,尤可適用於異種被接著材之間(例如,金屬與樹脂之間)的接著。
Claims (16)
- 一種水易分解性接著劑組成物,其為接著劑組成物; 前述接著劑組成物含有2-氰基丙烯酸酯化合物與水溶性化合物; 將前述接著劑組成物之硬化物浸漬於40℃之水中24小時後的吸水率為5%以上。
- 如請求項1之水易分解性接著劑組成物,其中將前述接著劑組成物之硬化物浸漬於23℃之水中24小時後的吸水率為5%以上且1,000%以下。
- 如請求項1之水易分解性接著劑組成物,其中將前述接著劑組成物之硬化物浸漬於40℃之水中24小時後的溶出率為5%以上且100%以下。
- 如請求項1之水易分解性接著劑組成物,其中將前述接著劑組成物之硬化物浸漬於23℃之水24中小時後的溶出率為2%以上且100%以下。
- 如請求項1之水易分解性接著劑組成物,其中前述水溶性化合物之溶解度參數為8.0(cal/cm3 )0.5 以上且23.4(cal/cm3 )0.5 以下。
- 如請求項1之水易分解性接著劑組成物,其中前述2-氰基丙烯酸酯化合物之溶解度參數為10.0(cal/cm3 )0.5 以上且23.4(cal/cm3 )0.5 以下。
- 如請求項1之水易分解性接著劑組成物,其中前述接著劑組成物之硬化物依據JIS K 7361-1測定的全光線穿透率為80%以上且100%以下,將前述硬化物浸漬於40℃之水中24小時後,依據JIS K 7361-1測定的全光線穿透率為0%以上且50%以下。
- 如請求項1之水易分解性接著劑組成物,其中將前述硬化物浸漬於23℃之水中24小時後,依據JIS K 7361-1測定的全光線穿透率為0%以上且70%以下。
- 如請求項1之水易分解性接著劑組成物,其中前述接著劑組成物之硬化物依據JIS K 7136測定的霧度值為1%以上且70%以下,將前述硬化物浸漬於40℃之水中24小時後,依據JIS K 7136測定的霧度值為95%以上且100%以下。
- 如請求項1之水易分解性接著劑組成物,其中將前述硬化物浸漬於23℃之水中24小時後,依據JIS K 7136測定的霧度值為95%以上且100%以下。
- 如請求項1之水易分解性接著劑組成物,其中相對於前述2-氰基丙烯酸酯化合物及前述水溶性化合物之合計含量100質量份,前述水溶性化合物之含量為0.5質量份以上且50質量份以下。
- 如請求項1之水易分解性接著劑組成物,其中前述2-氰基丙烯酸酯化合物為烷基-2-氰基丙烯酸酯化合物或者具醚鍵、碳酸酯鍵或磺醯基鍵之2-氰基丙烯酸酯化合物。
- 如請求項1之水易分解性接著劑組成物,其中前述2-氰基丙烯酸酯化合物為選自於由乙基-2-氰基丙烯酸酯、乙氧乙基-2-氰基丙烯酸酯、甲氧基乙基-2-氰基丙烯酸酯、甲氧基丙氧丙基-2-氰基丙烯酸酯、四氫糠基-2-氰基丙烯酸酯、甘油碳酸酯-2-氰基丙烯酸酯、環丁碸基甲基-2-氰基丙烯酸酯及甲氧基乙氧乙基-2-氰基丙烯酸酯所構成群組中之至少1種化合物。
- 如請求項1之水易分解性接著劑組成物,其中前述水溶性化合物為選自於由碳酸伸乙酯、二甲基碸、環丁碸、γ-丁內酯、碳酸伸丙酯、三乙二醇二甲基醚、四乙二醇二甲基醚、聚氧伸烷基烷基醚、聚氧伸烷基二烷基醚、聚氧伸烷基乙酸酯、聚氧伸烷基二乙酸酯及脂肪酸聚氧伸乙基丙三醇硼酸酯所構成群組中之至少1種化合物。
- 如請求項1之水易分解性接著劑組成物,其為暫時固定用水易分解性接著劑組成物。
- 如請求項1至請求項15中任1項之水易分解性接著劑組成物,其為教材用水易分解性接著劑組成物。
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