KR20200119258A - 수분내 이해체성 접착제 조성물 - Google Patents

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켄이치 이시자키
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에이이치 오카자키
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도아고세이가부시키가이샤
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Abstract

접착제 조성물로서, 상기 접착제 조성물이, 2-시아노아크릴레이트 화합물과 수용성 화합물을 함유하고, 상기 접착제 조성물의 경화물을 40℃의 물에 24 시간 침지했을 때의 흡수율(吸水率)이 5% 이상인, 수분내 이해체성(易解體性) 접착제 조성물에 관한 것이다. 상기 접착제 조성물의 경화물을 23℃의 물에 24 시간 침지했을 때의 흡수율이 5% 이상인 것이 바람직하다.

Description

수분내 이해체성 접착제 조성물
본 발명은, 수분내 이해체성(易解體性) 접착제 조성물에 관한 것이다.
2-시아노아크릴레이트 화합물을 함유하는 접착제 조성물은, 주성분인 2-시아노아크릴레이트 화합물이 갖는 특이한 음이온 중합성에 의해, 피착체 표면에 부착하는 아주 적은 수분 등의 미약한 음이온에 의해 중합을 시작하여, 각종 재료를 짧은 시간에 견고하게 접합할 수 있다. 그 때문에, 이른바 순간접착제로서, 공업용, 의료용, 가정용 등 광범위한 분야에서 이용되고 있다.
2-시아노아크릴레이트 화합물을 함유하는 접착제 조성물은, 그 경화물이 단단하고 뛰어난 전단 접착 강도(shear bond strength)를 갖는 반면, 접착성이 너무나도 강력하기 때문에, 접착제 조성물을 경화시킨 후에 박리하거나 제거하고자 할 경우, 시간이 걸리거나 피착물의 파손이 생길 수 있다.
2-시아노아크릴레이트 화합물을 함유하는 접착제 조성물을 박리하는 기술로서, 예를 들어 특허문헌 1에는, 시아노아크릴레이트에 수용성 폴리옥시알킬렌글리콜계 용제와 수용성 계면활성제를 배합하여 이루어진 경화 후의 수용해성(water solubility)을 개량한 시아노아크릴레이트 접착제 조성물을 열수(熱水) 또는 가압 열수에 침지하여 박리하는 것이 기재되어 있다.
또한 특허문헌 2에는, 석영유리의 피가공물을 고정제로 정반(定盤)에 고정하고, 기계가공 한 후에 가열에 의해 정반으로부터 피가공품을 박리하는 방법으로서, 고정제가 자외선 경화수지이고, 피가공품을 정반으로부터 박리하기 전에 할로겐 함유 유기용매를 함침(含浸)시키는 것을 특징으로 하는 박리방법이 기재되어 있으며, 고정제로서 시아노아크릴계 접착제를 이용하는 것이 기재되어 있다.
일본국 공개특허공보 특개2000-73015호 공보 일본국 공개특허공보 특개2011-104747호 공보
그러나, 특허문헌 1에 기재된 기술로는, 접착제 조성물을 박리하기 위해 경화물을 열수 또는 가압 열수(100℃ ~ 130℃)에 20분 ~ 80분간 침지할 필요가 있고, 특허문헌 2에 기재된 기술로는, 경화물을 물 속에서 물이 끓을 때까지 가열하여 물이 끓은 후 약 5분 ~ 약 20분간 더 유지할 필요가 있었다.
그 때문에, 예를 들어 사람의 손가락끼리 접착되어 버린 경우에는, 화상의 우려가 있으므로 이들 문헌에 기재된 방법을 채용할 수 없었고, 또한 공업적 용도의 임시 접착에 이용한 경우에는, 박리에 필요한 열량을 확보 및 유지하기 위해 비용이 높아지는 문제가 있었다.
그러므로, 본 발명이 해결하고자 하는 과제는, 대응하는 시아노아크릴레이트 화합물만을 함유하는 경우에 비해, 경화된 후에 있어서 물에 의해 용이하게 박리하거나 제거할 수 있는 수분내 이해체성(易解體性) 접착제 조성물을 제공하는 것이다.
상기 과제를 해결하기 위한 수단으로서는, 이하의 태양이 포함된다.
<1> 접착제 조성물로서,
상기 접착제 조성물이 2-시아노아크릴레이트 화합물과 수용성 화합물을 함유하고,
상기 접착제 조성물의 경화물을 40℃의 물에 24 시간 침지했을 때의 흡수율(吸水率)이 5% 이상인, 수분내 이해체성(易解體性) 접착제 조성물.
<2> 상기 접착제 조성물의 경화물을 23℃의 물에 24 시간 침지했을 때의 흡수율이 5% 이상인, <1>에 기재된 수분내 이해체성 접착제 조성물.
<3> 상기 접착제 조성물의 경화물을 40℃의 물에 24 시간 침지했을 때의 용출률이 5% 이상인, <1> 또는 <2>에 기재된 수분내 이해체성 접착제 조성물.
<4> 상기 접착제 조성물의 경화물을 23℃의 물에 24 시간 침지했을 때의 용출률이 2% 이상인, <1> ~ <3> 중 어느 하나에 기재된 수분내 이해체성 접착제 조성물.
<5> 상기 수용성 화합물의 용해성 파라미터가, 8.0(cal/cm3)0.5 이상 23.4(cal/cm3)0.5 이하인, <1> ~ <4> 중 어느 하나에 기재된 수분내 이해체성 접착제 조성물.
<6> 상기 2-시아노아크릴레이트 화합물의 용해성 파라미터가, 10.0(cal/cm3)0.5 이상 23.4(cal/cm3)0.5 이하인, <1> ~ <5> 중 어느 하나에 기재된 수분내 이해체성 접착제 조성물.
<7> 상기 접착제 조성물의 경화물의, JIS K 7361-1에 준거하여 측정되는 전광선(全光線) 투과율이 80% 이상이고, 상기 경화물을 40℃의 물에 24 시간 침지한 후에 JIS K 7361-1에 준거하여 측정되는 전광선 투과율이 50% 이하인, <1> ~ <6> 중 어느 하나에 기재된 수분내 이해체성 접착제 조성물.
<8> 상기 경화물을 23℃의 물에 24 시간 침지한 후에 JIS K 7361-1에 준거하여 측정되는 전광선 투과율이 70% 이하인, <1> ~ <7> 중 어느 하나에 기재된 수분내 이해체성 접착제 조성물.
<9> 상기 접착제 조성물의 경화물의, JIS K 7136에 준거하여 측정되는 헤이즈값이 1% 이상 70% 이하이고, 상기 경화물을 40℃의 물에 24 시간 침지한 후에 JIS K 7136에 준거하여 측정되는 헤이즈값이 95% 이상인, <1> ~ <8> 중 어느 하나에 기재된 수분내 이해체성 접착제 조성물.
<10> 상기 경화물을 23℃의 물에 24 시간 침지한 후에 JIS K 7136에 준거하여 측정되는 헤이즈값이 95% 이상인, <1> ~ <9> 중 어느 하나에 기재된 수분내 이해체성 접착제 조성물.
<11> 상기 수용성 화합물의 함유량이, 상기 2-시아노아크릴레이트 화합물 및 상기 수용성 화합물의 합계 함유량 100 질량부에 대하여, 0.5 질량부 이상 50 질량부 이하인, <1> ~ <10> 중 어느 하나에 기재된 수분내 이해체성 접착제 조성물.
<12> 상기 2-시아노아크릴레이트 화합물이, 알킬-2-시아노아크릴레이트 화합물 또는, 에테르 결합, 카보네이트 결합 혹은 술포닐 결합을 갖는 2-시아노아크릴레이트 화합물인, <1> ~ <11> 중 어느 하나에 기재된 수분내 이해체성 접착제 조성물.
<13> 상기 2-시아노아크릴레이트 화합물이, 에틸-2-시아노아크릴레이트, 에톡시에틸-2-시아노아크릴레이트, 메톡시에틸-2-시아노아크릴레이트, 메톡시프로폭시프로필-2-시아노아크릴레이트, 테트라하이드로푸르푸릴-2-시아노아크릴레이트, 글리세린카보네이트-2-시아노아크릴레이트, 술포라닐메틸-2-시아노아크릴레이트 및 메톡시에톡시에틸-2-시아노아크릴레이트로 이루어진 군에서 선택되는 적어도 1 종류의 화합물인, <1> ~ <12> 중 어느 하나에 기재된 수분내 이해체성 접착제 조성물.
<14> 상기 수용성 화합물이, 에틸렌카보네이트, 디메틸술폰, 술포란, γ-부티로락톤, 프로필렌카보네이트, 트리에틸렌글리콜디메틸에테르, 테트라에틸렌글리콜디메틸에테르, 폴리옥시에틸렌데실에테르 및 지방산폴리옥시에틸렌글리세롤보레이트로 이루어진 군에서 선택되는 적어도 1 종류의 화합물인, <1> ~ <13> 중 어느 하나에 기재된 수분내 이해체성 접착제 조성물.
<15> 임시 고정용 수분내 이해체성 접착제 조성물인, <1> ~ <14> 중 어느 하나에 기재된 수분내 이해체성 접착제 조성물.
<16> 교재용 수분내 이해체성 접착제 조성물인, <1> ~ <15> 중 어느 하나에 기재된 수분내 이해체성 접착제 조성물.
<2-1> 2-시아노아크릴레이트 화합물 및 수용성 화합물을 함유하고, 상기 수용성 화합물의 용해성 파라미터가 8.0(cal/cm3)0.5 이상 23.4(cal/cm3)0.5 이하인, 수분내 이해체성 접착제 조성물.
<2-2> 상기 2-시아노아크릴레이트 화합물의 용해성 파라미터가 10.0(cal/cm3)0.5 이상 23.4(cal/cm3)0.5 이하인, <2-1>에 기재된 수분내 이해체성 접착제 조성물.
<2-3> 상기 수용성 화합물의 함유량이, 상기 2-시아노아크릴레이트 화합물 및 상기 수용성 화합물의 합계 함유량 100 질량부에 대하여, 0.5 질량부 이상 50 질량부 이하인, <2-1> 또는 <2-2>에 기재된 수분내 이해체성 접착제 조성물.
<2-4> 상기 2-시아노아크릴레이트 화합물이, 알킬-2-시아노아크릴레이트 화합물 또는, 에테르 결합, 카보네이트 결합 혹은 술포닐 결합을 갖는 2-시아노아크릴레이트 화합물인, <2-1> ~ <2-3> 중 어느 하나에 기재된 수분내 이해체성 접착제 조성물.
<2-5> 상기 2-시아노아크릴레이트 화합물이, 에틸-2-시아노아크릴레이트, 메톡시에틸-2-시아노아크릴레이트, 에톡시에틸-2-시아노아크릴레이트, 메톡시프로폭시프로필-2-시아노아크릴레이트, 테트라하이드로푸르푸릴-2-시아노아크릴레이트, 글리세린-1,2-카보네이트-3-(2-시아노아크릴레이트), 술포라닐메틸-2-시아노아크릴레이트 및 메톡시에톡시에틸-2-시아노아크릴레이트로 이루어진 군에서 선택되는 적어도 1 종류의 화합물인, <2-1> ~ <2-4> 중 어느 하나에 기재된 수분내 이해체성 접착제 조성물.
<2-6> 상기 수용성 화합물이, 에틸렌카보네이트, 디메틸술폰, 술포란, γ-부티로락톤, 프로필렌카보네이트, 트리에틸렌글리콜디메틸에테르, 테트라에틸렌글리콜디메틸에테르, 폴리옥시알킬렌알킬에테르, 폴리옥시알킬렌디알킬에테르, 폴리옥시알킬렌아세테이트, 폴리옥시알킬렌디아세테이트 및 지방산폴리옥시에틸렌글리세롤보레이트로 이루어진 군에서 선택되는 적어도 1 종류의 화합물인, <2-1> ~ <2-5> 중 어느 하나에 기재된 수분내 이해체성 접착제 조성물.
<2-7> 임시 고정용 수분내 이해체성 접착제 조성물인, <2-1> ~ <2-6> 중 어느 하나에 기재된 수분내 이해체성 접착제 조성물.
<2-8> 교재용 수분내 이해체성 접착제 조성물인, <2-1> ~ <2-7> 중 어느 하나에 기재된 수분내 이해체성 접착제 조성물.
<3-1> 접착제 조성물로서,
상기 접착제 조성물이 2-시아노아크릴레이트 화합물과 수용성 화합물을 함유하고,
상기 접착제 조성물의 경화물의, JIS K 7361-1에 준거하여 측정되는 전광선 투과율이 80% 이상이고,
상기 경화물을 40℃의 물에 24 시간 침지한 후에 JIS K 7361-1에 준거하여 측정되는 전광선 투과율이 50% 이하인, 수분내 이해체성 접착제 조성물.
<3-2> 상기 경화물을 23℃의 물에 24 시간 침지한 후에 JIS K 7361-1에 준거하여 측정되는 전광선 투과율이 70% 이하인, <3-1>에 기재된 수분내 이해체성 접착제 조성물.
<3-3> 상기 접착제 조성물의 경화물의, JIS K 7136에 준거하여 측정되는 헤이즈값이 1% 이상 70% 이하이고, 상기 경화물을 40℃의 물에 24 시간 침지한 후에 JIS K 7136에 준거하여 측정되는 헤이즈값이 95% 이상인, <3-1> 또는 <3-2>에 기재된 수분내 이해체성 접착제 조성물.
<3-4> 상기 경화물을 23℃의 물에 24 시간 침지한 후에 JIS K 7136에 준거하여 측정되는 헤이즈값이 95% 이상인, <3-1> ~ <3-3> 중 어느 하나에 기재된 수분내 이해체성 접착제 조성물.
<3-5> 상기 수용성 화합물의 함유량이, 상기 2-시아노아크릴레이트 화합물 및 상기 수용성 화합물의 합계 함유량 100질량부에 대하여, 0.5질량부 이상 50질량부 이하인, <3-1> ~ <3-4> 중 어느 하나에 기재된 수분내 이해체성 접착제 조성물.
<3-6> 상기 2-시아노아크릴레이트 화합물이, 알킬-2-시아노아크릴레이트 화합물 또는, 에테르 결합, 카보네이트 결합 혹은 술포닐 결합을 갖는 2-시아노아크릴레이트 화합물인, <3-1> ~ <3-5> 중 어느 하나에 기재된 수분내 이해체성 접착제 조성물.
<3-7> 상기 2-시아노아크릴레이트 화합물이, 에틸-2-시아노아크릴레이트, 에톡시에틸-2-시아노아크릴레이트, 메톡시에틸-2-시아노아크릴레이트, 메톡시프로폭시프로필-2-시아노아크릴레이트, 테트라하이드로푸르푸릴-2-시아노아크릴레이트, 글리세린카보네이트-2-시아노아크릴레이트, 술포라닐메틸-2-시아노아크릴레이트 및 메톡시에톡시에틸-2-시아노아크릴레이트로 이루어진 군에서 선택되는 적어도 1 종류의 화합물인, <3-1> ~ <3-6> 중 어느 하나에 기재된 수분내 이해체성 접착제 조성물.
<3-8> 상기 수용성 화합물이, 에틸렌카보네이트, 디메틸술폰, 술포란, γ-부티로락톤, 프로필렌카보네이트, 트리에틸렌글리콜디메틸에테르, 테트라에틸렌글리콜디메틸에테르, 폴리옥시알킬렌알킬에테르, 폴리옥시알킬렌디알킬에테르, 폴리옥시알킬렌아세테이트, 폴리옥시알킬렌디아세테이트 및 지방산폴리옥시에틸렌글리세롤보레이트로 이루어진 군에서 선택되는 적어도 1 종류의 화합물인, <3-1> ~ <3-7> 중 어느 하나에 기재된 수분내 이해체성 접착제 조성물.
<3-9> 임시 고정용 수분내 이해체성 접착제 조성물인, <3-1> ~ <3-8> 중 어느 하나에 기재된 수분내 이해체성 접착제 조성물.
<3-10> 교재용 수분내 이해체성 접착제 조성물인, <3-1> ~ <3-9> 중 어느 하나에 기재된 수분내 이해체성 접착제 조성물.
본 발명에 따르면, 대응하는 시아노아크릴레이트 화합물만을 함유하는 경우에 비해, 경화된 후에 있어서 물에 의해 용이하게 박리하거나 제거하는 것이 가능한 수분내 이해체성(易解體性) 접착제 조성물을 제공할 수 있다.
이하에 기재하는 구성요건의 설명은, 본 발명의 대표적인 실시형태에 근거하여 이루어지는 경우가 있는데, 본 발명은 이와 같은 실시태양에 한정되는 것은 아니다. 또한, 본원 명세서에서 “~”란, 그 전후에 기재되는 수치를 하한값 및 상한값으로서 포함하는 의미로 사용된다.
본 명세서 중에 단계적으로 기재되어 있는 수치범위에 있어서, 하나의 수치범위로 기재된 상한값 또는 하한값은, 다른 단계적인 기재의 수치범위의 상한값 또는 하한값으로 대체할 수도 있다. 또한 본 명세서 중에 기재되어 있는 수치범위에 있어서, 그 수치범위의 상한값 또는 하한값은 실시예에 제시된 값으로 대체할 수도 있다.
본 발명에 있어서, 「질량%」와 「중량%」는 같은 의미이며, 「질량부」와 「중량부」는 같은 의미이다.
또한 본 발명에 있어서, 둘 이상의 바람직한 태양의 조합은, 보다 바람직한 태양이다.
이하에서, 본 발명의 내용에 대해 상세히 설명한다.
(수분내 이해체성(易解體性) 접착제 조성물)
본 발명의 수분내 이해체성(易解體性) 접착제 조성물(이하, 단순히 “접착제 조성물”이라고도 한다.)의 제 1 실시태양은, 접착제 조성물로서, 2-시아노아크릴레이트 화합물과 수용성 화합물을 함유하고, 상기 접착제 조성물의 경화물을 40℃의 물에 24 시간 침지했을 때의 흡수율이 5% 이상이다.
본 발명자들이 예의 검토한 결과, 상기 구성을 취함으로써, 경화된 후에 물에 의해 박리 또는 제거가 가능한 수분내 이해체성 접착제 조성물을 제공할 수 있음을 발견하였다.
이에 따른 뛰어난 효과의 작용 매커니즘은 명확하지 않으나, 이하와 같이 추정된다.
수용성 화합물을 함유하고, 접착제 조성물의 경화물을 40℃의 물에 24 시간 침지했을 때의 흡수율이 5% 이상인 것에 따라, 경화물의 흡수 및 팽윤(膨潤), 혹은 상기 수용성 화합물의 용출(elution)에 수반되는 변형으로 인한 메짐성(embrittlement) 및 해체가 발생하기 쉬우며, 또한 접착계면으로의 물의 침투 및 접착력의 저하가 발생하기 쉬우므로, 경화된 후에 있어서 물에 의한 박리 또는 제거성(본 발명에 있어서 “수분내 이해체성”이라고도 한다.)이 우수하다고 추정된다.
본 발명의 접착제 조성물의 제 1 실시태양은, 수분내 이해체성이 우수하므로, 열수 또는 가압 열수에 의해 짧은 시간에 용이하게 박리 또는 제거가 가능하다는 것은 물론, 예를 들어 상온(15℃ ~ 25℃)부터 미지근한 물 정도의 온도(30℃ ~ 45℃) 범위의 물에 침지 등을 행함으로써, 박리하거나 제거하는 것도 가능하다.
본 발명의 수분내 이해체성 접착제 조성물의 제 2 실시태양은, 2-시아노아크릴레이트 화합물 및 수용성 화합물을 함유하고, 상기 수용성 화합물의 용해성 파라미터가 8.0(cal/cm3)0.5 이상 23.4(cal/cm3)0.5 이하이다.
본 발명자들이 예의 검토한 결과, 상기 구성을 취함으로써, 경화된 후에 물에 의해 박리 또는 제거가 가능한 수분내 이해체성 접착제 조성물을 제공할 수 있음을 발견하였다.
이에 따른 뛰어난 효과의 작용 매커니즘은 명확하지 않으나, 이하와 같이 추정된다.
2-시아노아크릴레이트 화합물에 용해 가능하고, 또한 용해성 파라미터가 8.0(cal/cm3)0.5 이상 23.4(cal/cm3)0.5 이하인 수용성 화합물을 함유함으로써, 접착제 조성물 중에서 2-시아노아크릴레이트 화합물과 상기 수용성 화합물과의 상용성이 우수한 것에 따라, 경화 후에 있어서도 상기 수용성 화합물이 2-시아노아크릴레이트 화합물의 중합체에 충분히 분산되어 있고, 물과 접촉한 경우에 상기 수용성 화합물의 물에 대한 용해를 기점으로 하여, 경화물에 대한 물의 침투성이 우수함과 더불어, 경화물의 흡수 및 팽윤, 혹은 상기 수용성 화합물의 용출(elution)에 수반되는 변형으로 인한 경화물의 메짐성(embrittlement), 및 아주 적은 외력으로 해체가 발생하고, 또한 접착계면으로의 물의 침투 및 접착력의 저하가 발생함으로써, 경화된 후에 있어서 물에 의한 박리 또는 제거성(본 발명에 있어서 “수분내 이해체성”이라고도 한다)이 우수하다고 추정된다.
본 발명의 접착제 조성물의 제 2 실시태양은, 수분내 이해체성이 우수하므로, 열수 또는 가압 열수에 의해 짧은 시간에 용이하게 박리 또는 제거가 가능하다는 것은 물론, 예를 들어 상온(15℃ ~ 25℃)부터 미지근한 물 정도의 온도(30℃ ~ 45℃) 범위의 물에 침지 등을 행함으로써, 박리하거나 제거하는 것도 가능하다.
본 발명의 수분내 이해체성 접착제 조성물의 제 3 실시태양은, 접착제 조성물로서, 상기 접착제 조성물이 2-시아노아크릴레이트 화합물과 수용성 화합물을 함유하고, 상기 접착제 조성물의 경화물의, JIS K 7361-1에 준거하여 측정되는 전광선 투과율이 80% 이상이고, 상기 경화물을 40℃의 물에 24 시간 침지한 후에 JIS K 7361-1에 준거하여 측정되는 전광선 투과율이 50% 이하이다.
본 발명자들이 예의 검토한 결과, 상기 구성을 취함으로써, 경화된 후에 물에 의해 박리 또는 제거가 가능한 수분내 이해체성 접착제 조성물을 제공할 수 있음을 발견하였다.
이에 따른 뛰어난 효과의 작용 매커니즘은 명확하지 않으나, 이하와 같이 추정된다.
수용성 화합물을 함유하고, 상기 접착제 조성물의 경화물의, JIS K 7361-1에 준거하여 측정되는 전광선 투과율이 80% 이상이고, 또한 상기 경화물을 40℃의 물에 24 시간 침지한 후에 JIS K 7361-1에 준거하여 측정되는 전광선 투과율이 50% 이하인 것에 따라, 경화물의 흡수 및 팽윤에 따른 변형 및 해체가 발생하기 쉬우며, 또한 접착계면으로의 물의 침투 및 접착력의 저하가 발생하기 쉬우므로, 경화된 후에 있어서 물에 의한 박리 또는 제거성(본 발명에 있어서 “수분내 이해체성”이라고도 한다.)이 우수하다고 추정된다.
본 발명의 접착제 조성물의 제 3 실시태양은, 수분내 이해체성이 우수하므로, 열수 또는 가압 열수에 의해 짧은 시간에 용이하게 박리 또는 제거가 가능하다는 것은 물론, 예를 들어 상온(15℃ ~ 25℃)부터 미지근한 물 정도의 온도(30℃ ~ 45℃) 범위의 물에 침지 등을 행함으로써, 박리 또는 제거하는 것도 가능하다.
이하, 본 발명에 관한 각 구성요건의 상세한 내용에 대해 설명한다. 또한 이하의 설명에 있어서, 단순히 “본 발명의 접착제 조성물” 또는 “본 발명의 수분내 이해체성 접착제 조성물”이라고 할 경우는, 본 발명의 수분내 이해체성 접착제 조성물의 제 1 ~ 제 3 실시태양 모두에 대해 해당되는 것으로 한다.
<흡수율(40℃)>
본 발명의 접착제 조성물의 제 1 실시태양은, 상기 접착제 조성물의 경화물을 40℃의 물에 24 시간 침지했을 때의 흡수율은 5% 이상이고, 물에 의한 박리성의 관점에서 10% 이상인 것이 바람직하고, 20% 이상인 것이 보다 바람직하다.
본 발명의 접착제 조성물의 제 2 또는 제 3 실시태양은, 상기 접착제 조성물의 경화물을 40℃의 물에 24 시간 침지했을 때의 흡수율은, 물에 의한 박리성의 관점에서 5% 이상인 것이 바람직하고, 10% 이상인 것이 보다 바람직하며, 20% 이상인 것이 더욱 바람직하다.
흡수율의 상한은 특별히 한정되지 않으나, 1000% 이하인 것이 바람직하다.
<흡수율(23℃)>
본 발명의 접착제 조성물의 경화물을 23℃의 물에 24 시간 침지했을 때의 흡수율은, 특히 상온(15℃ ~ 25℃)의 물에 의한 박리성의 관점에서 5% 이상인 것이 바람직하고, 10% 이상인 것이 보다 바람직하며, 20% 이상인 것이 더욱 바람직하다.
흡수율의 상한은 특별히 한정되지 않으나, 1000% 이하인 것이 바람직하다.
<용출률(40℃)>
본 발명의 접착제 조성물의 경화물을 40℃의 물에 24 시간 침지했을 때의 용출률은, 물에 의한 박리성의 관점에서 5% 이상인 것이 바람직하다.
용출률의 상한은 특별히 한정되지 않고, 100% 이하이면 된다.
<용출률(23℃)>
본 발명의 접착제 조성물의 경화물을 23℃의 물에 24 시간 침지했을 때의 용출률은, 특히 상온(15℃ ~ 25℃)의 물에 의한 박리성의 관점에서 2% 이상인 것이 바람직하다.
용출률의 상한은 특별히 한정되지 않고, 100% 이하이면 된다.
<흡수율 및 용출률의 측정방법>
상기 흡수율 및 상기 용출률은, 이하의 방법에 의해 측정된다.
접착제 조성물을 직경 50mm인 폴리에틸렌 용기에 약 4g 흘려 넣고, N, N-디메틸-p-톨루이딘을 3μL ~ 4μL 첨가하여 교반한 후, 완전히 경화될 때까지 정치(靜置)하여 직경 50mm의 경화물을 제작한다.
경화 후, 용기에서 경화물을 꺼내 그것을 둘로 나눈 반원형인 것을 각각 시험편으로서 시험 및 평가에 사용한다.
그 후, 제작한 반원형인 2개의 상기 시험편 중 한쪽을 침수용(A)으로서, 상기 시험편의 다른 한쪽을 시험 전 비교용(B, 비침수)으로서 사용한다.
시험편(A)는, 온도 23℃의 분위기 하에서 80mL의 증류수에 담근다. 24 시간 정치한 후, 시험편을 증류수로부터 꺼내 표면의 물을 충분히 닦아내고, 하기 식에 따라 23℃에서의 흡수율 및 용출률을 각각 산출한다.
마찬가지로, 동일한 배합 조성으로 제작한 시험편(A)를, 온도 40℃의 분위기 하에서 80mL의 증류수에 담근다. 24 시간 정치한 후, 시험편을 증류수로부터 꺼내 표면의 물을 충분히 닦아내고, 40℃의 시험으로서 평가한다.
침수시험 전의 시험편(A)의 질량(a), 그 시험편(A)의 침수시험 후의 질량(b), 그리고 그 시험편(A)의 온도 50℃, 20 시간 진공건조에 의한 탈수 후 온도 23℃로 되돌렸을 때의 질량(c), 침수하지 않은 시험 전 비교용의 시험편(B)의 질량(d), 및 그 시험편(B)의 온도 50℃, 20 시간 진공건조에 의한 탈수 후 온도 23℃로 되돌렸을 때의 질량(e)를, 23℃의 시험 또는 40℃의 시험에 대하여 각각 측정한다.
상기(a) ~ (e)의 값을 이용하여, 하기 식과 같이 흡수율 및 용출률을 산출한다.
흡수율(%):
((b-c)-(a×(d-e)/d))/(a-a×(d-e/d))×100
용출률(%):
((a-c)-(a×(d-e)/d))/(a-a×(d-e/d))×100
<전광선 투과율(40℃ 침지 후)>
본 발명의 접착제 조성물의 제 3 실시태양은, 상기 접착제 조성물의 경화물을 40℃의 물에 24 시간 침지한 후에 JIS K 7361-1에 준거하여 측정되는 전광선 투과율은 50% 이하이고, 물에 의한 박리성의 관점에서 40% 이하인 것이 바람직하고, 30% 이하인 것이 보다 바람직하다.
본 발명의 접착제 조성물의 제 1 또는 제 2 실시태양은, 상기 접착제 조성물의 경화물을 40℃의 물에 24 시간 침지한 후에 JIS K 7361-1에 준거하여 측정되는 전광선 투과율은, 물에 의한 박리성의 관점에서 50% 이하인 것이 바람직하고, 40% 이하인 것이 보다 바람직하며, 30% 이하인 것이 더욱 바람직하다.
하한값은 0% 이상인 것이 바람직하다.
<전광선 투과율(23℃ 침지 후)>
본 발명의 접착제 조성물의 경화물을 23℃의 물에 24 시간 침지한 후에 JIS K 7361-1에 준거하여 측정되는 전광선 투과율은, 특히 상온(15℃ ~ 25℃)의 물에 의한 박리성의 관점에서 70% 이하인 것이 바람직하고, 40% 이하인 것이 보다 바람직하며, 30% 이하인 것이 더욱 바람직하다. 하한값은 0% 이상인 것이 바람직하다.
<전광선 투과율(침지 전)>
본 발명에 있어서, 접착제 조성물의 경화물의 23℃ 또는 40℃에서의 JIS K 7361-1에 준거하여 측정되는 전광선 투과율은, 특히 상온(15℃ ~ 25℃)의 물에 의한 박리성의 관점에서 80% 이상인 것이 바람직하고, 85% 이상인 것이 보다 바람직하다. 상한값은 100% 이하이면 된다.
<헤이즈값(40℃ 침지 후)>
본 발명의 접착제 조성물의 경화물을 40℃의 물에 24 시간 침지한 후에 JIS K 7136에 준거하여 측정되는 헤이즈값은, 물에 의한 박리성의 관점에서 95% 이상인 것이 바람직하고, 98% 이상인 것이 바람직하며, 99% 이상인 것이 보다 바람직하다.
상기 헤이즈값의 상한은 특별히 한정되지 않고, 100% 이하이면 된다.
<헤이즈값(23℃ 침지 후)>
본 발명의 접착제 조성물의 경화물을 23℃의 물에 24 시간 침지한 후에 JIS K 7136에 준거하여 측정되는 헤이즈값은, 특히 상온(15℃ ~ 25℃)의 물에 의한 박리성의 관점에서 90% 이상인 것이 바람직하고, 95% 이상인 것이 바람직하며, 98% 이상인 것이 보다 바람직하다.
상기 헤이즈값의 상한은 특별히 한정되지 않고, 100% 이하이면 된다.
<전광선 투과율 및 헤이즈의 측정방법>
상기 전광선 투과율 및 상기 헤이즈는, 이하의 방법에 의해 측정된다.
접착제 조성물을 직경 50mm인 폴리에틸렌 용기에 약 4g 흘려 넣고, N, N-디메틸-p-톨루이딘을 3μL ~ 4μL 첨가하여 교반한 후, 완전히 경화될 때까지 정치하여 직경 50mm인 경화물을 제작한다.
경화 후, 용기에서 경화물을 꺼내 그것을 둘로 나눈 반원형인 것을 각각 시험편으로 하여 시험 및 평가에 사용한다.
그 후, 제작한 반원형인 2개의 상기 시험편 중 한쪽의 시험편을 시험편(A)로 하여 시험을 수행한다.
먼저 시험편(A)의 전광선 투과율을, JIS K 7361-1에 준거하여 헤이즈미터(NHD-2000, 일본전색공업(주)의 제품)를 사용하여 측정한다.
다음으로 시험편(A)의 헤이즈를, JIS K 7136에 준거하여 헤이즈미터(NHD-2000, 일본전색공업(주)의 제품)를 사용하여 측정하고, 이하의 식에 의해 산출한다.
헤이즈(%) = (전광선 투과율 - 평행선 투과율)/전광선 투과율
모든 시험에 있어서, 시험편을, 헤이즈미터의 광원에 대해 수직이 되도록 하여 시험편을 눌러 밀착시킨 상태에서 측정한다.
상기 측정 후, 시험편(A)는, 온도 23℃이고 80mL의 증류수에 담근다. 24 시간 정치한 후, 시험편을 증류수로부터 꺼내 표면의 물을 충분히 닦아낸다. 그 후, 상기 전광선 투과율의 측정방법 및 헤이즈값의 측정방법과 동일한 방법에 의해, 전광선 투과율(23℃ 침지 후) 및 헤이즈값(23℃ 침지 후)을 측정한다.
마찬가지로, 동일한 배합 조성으로 제작한 시험편(A)를, 온도 40℃이고 80mL의 증류수에 담근다. 24 시간 정치한 후, 시험편을 증류수로부터 꺼내 표면의 물을 충분히 닦아낸다. 그 후, 상기 전광선 투과율의 측정방법 및 헤이즈값의 측정방법과 동일한 방법에 의해, 전광선 투과율(40℃ 침지 후) 및 헤이즈값(40℃ 침지 후)을 측정한다.
<2-시아노아크릴레이트 화합물>
본 발명의 접착제 조성물은, 2-시아노아크릴레이트 화합물을 함유한다.
2-시아노아크릴레이트 화합물로서는, 이 종류의 접착제 조성물에 일반적으로 사용되는 2-시아노아크릴레이트 화합물을 특별히 제한 없이 사용할 수 있다. 이 2-시아노아크릴레이트 화합물로서는, 2-시아노아크릴산의 메틸, 에틸, 클로로에틸, n-프로필, i-프로필, 알릴, 프로파르길, n-부틸, i-부틸, n-펜틸, n-헥실, 시클로헥실, 페닐, 테트라하이드로푸릴, 테트라하이드로푸르푸릴, 헵틸, 2-에틸헥실, n-옥틸, 2-옥틸, n-노닐, 옥소노닐, n-데실, n-도데실, 메톡시에틸, 메톡시프로필, 메톡시이소프로필, 메톡시부틸, 에톡시에틸, 에톡시프로필, 에톡시이소프로필, 프로폭시메틸, 프로폭시에틸, 이소프로폭시에틸, 프로폭시프로필, 부톡시메틸, 부톡시에틸, 부톡시프로필, 부톡시이소프로필, 부톡시부틸, 메톡시에톡시에틸, 2,2,2-트리플루오르에틸, 헥사플루오르이소프로필, 페닐에틸, 페녹시에틸, 알콕시폴리에틸렌옥시에틸, 알콕시폴리프로필렌옥시프로필, 글리세린카보네이트, 2-술포라닐메틸, 3-술포라닐메틸 등의 에스테르를 들 수 있다.
또한, 2-시아노아크릴레이트 화합물로서는, 수분내 이해체성의 관점에서 알킬-2-시아노아크릴레이트 화합물 또는, 에테르 결합, 카보네이트 결합 혹은 술포닐 결합을 갖는 2-시아노아크릴레이트 화합물인 것이 바람직하고, 에테르 결합, 카보네이트 결합 혹은 술포닐 결합을 갖는 2-시아노아크릴레이트 화합물인 것이 보다 바람직하며, 에테르 결합 혹은 술포닐 결합을 갖는 2-시아노아크릴레이트 화합물인 것이 특히 바람직하다.
그 중에서도 2-시아노아크릴레이트 화합물로서는, 수분내 이해체성의 관점에서 에틸-2-시아노아크릴레이트, 에톡시에틸-2-시아노아크릴레이트, 메톡시에틸-2-시아노아크릴레이트, 메톡시프로폭시프로필-2-시아노아크릴레이트, 테트라하이드로푸르푸릴-2-시아노아크릴레이트, 글리세린카보네이트-2-시아노아크릴레이트, 술포라닐메틸-2-시아노아크릴레이트 및 메톡시에톡시에틸-2-시아노아크릴레이트로 이루어진 군에서 선택되는 적어도 1 종류의 화합물인 것이 바람직하다.
[화학식 1]
Figure pct00001
상기 2-시아노아크릴레이트 화합물의 용해성 파라미터(SP값)는, 수분내 이해체성 및 수용성 화합물의 분산성의 관점에서 8.0(cal/cm3)0.5 이상 23.4(cal/cm3)0.5 이하인 것이 바람직하고, 10.0(cal/cm3)0.5 이상 23.4(cal/cm3)0.5 이하인 것이 보다 바람직하며, 10.0(cal/cm3)0.5 이상 15.0(cal/cm3)0.5 이하인 것이 더욱 바람직하고, 10.0(cal/cm3)0.5 이상 14.0(cal/cm3)0.5 이하인 것이 특히 바람직하며, 10.0(cal/cm3)0.5 이상 12.0(cal/cm3)0.5 이하인 것이 가장 바람직하다.
또한, 본 발명에 있어서 용해성 파라미터(SP값)는, R.F.Fedors에 의해 저술된 “Polymer Engineering and Science” 14(2), 147(1974)에 기재된 계산방법에 따라 산출하는 값이다. 구체적으로는, 식 (3)에 나타내는 계산방법에 따른다. 여기서, 2.0455(cal/cm3)0.5 = 1 MPa0.5이다.
[수식 1]
Figure pct00002
δ: SP값((cal/cm3)1/2)
ΔEvap: 각 원자단의 몰 증발열(cal/mol)
V: 각 원자단의 몰 부피(cm3/mol)
또한, 2 종류 이상을 병용하고 있는 경우는, 이하의 식에 따라 산출하는 것으로 한다.
(혼합물의 SP값)2 = (성분(1)의 부피분율)×(성분(1)의 SP값)2 + (성분(2)의 부피분율)×(성분(2)의 SP값)2 +···
본 발명의 접착제 조성물에 이용되는 2-시아노아크릴레이트 화합물은, 1 종류만 사용해도 되고, 2 종류 이상을 병용해도 된다.
본 발명의 접착제 조성물에 있어서 2-시아노아크릴레이트 화합물의 함유량은, 수분내 이해체성, 접착성 및 경화성의 관점에서 접착제 조성물의 전체 질량에 대하여 40 질량% 이상 99.5 질량% 이하인 것이 바람직하고, 50 질량% 이상 99.5 질량% 이하인 것이 보다 바람직하며, 60 질량% 이상 90 질량% 이하인 것이 더욱 바람직하고, 70 질량% 이상 85 질량% 이하인 것이 특히 바람직하다.
<수용성 화합물>
본 발명의 접착제 조성물은 수용성 화합물을 함유한다.
수용성 화합물은, 상기 2-시아노아크릴레이트 화합물에 용해 가능한 것이 바람직하다.
본 발명에서, 수용성 화합물이 2-시아노아크릴레이트 화합물에 용해 가능하다는 것은, 사용하는 2-시아노아크릴레이트 화합물 100 질량부에 대해, 사용하는 수용성 화합물 1 질량부를 25℃에서 혼합 교반하여, 육안으로 보아 상분리(相分離)가 보이지 않고 균일한 혼합물을 형성할 수 있는 것을 나타낸다.
또한, 본 발명에 있어서 “수용성 화합물”이란, 물과 임의의 혼합비율로 혼합하여 용액이 되거나 또는 물에 대한 용해도(25℃)가 1g/100g 이상인 화합물을 의미한다.
본 발명의 접착제 조성물의 제 2 실시태양에 있어서, 상기 수용성 화합물의 용해성 파라미터(SP값)는, 8.0(cal/cm3)0.5 이상 23.4(cal/cm3)0.5 이하이고, 수분내 이해체성, 및 2-시아노아크릴레이트 화합물에 대한 상용성(相溶性)의 관점에서, 8.3(cal/cm3)0.5 이상 15.0(cal/cm3)0.5 이하인 것이 바람직하고, 8.3(cal/cm3)0.5 이상 14.0(cal/cm3)0.5 이하인 것이 보다 바람직하며, 9.0(cal/cm3)0.5 이상 14.0(cal/cm3)0.5 이하인 것이 특히 바람직하다.
본 발명의 접착제 조성물의 제 1 또는 제 3 실시태양에 있어서, 상기 수용성 화합물의 용해성 파라미터(SP값)는, 수분내 이해체성, 및 2-시아노아크릴레이트 화합물에 대한 상용성의 관점에서 8.0(cal/cm3)0.5 이상 23.4(cal/cm3)0.5 이하인 것이 바람직하고, 8.3(cal/cm3)0.5 이상 15.0(cal/cm3)0.5 이하인 것이 보다 바람직하며, 8.3(cal/cm3)0.5 이상 14.0(cal/cm3)0.5 이하인 것이 더욱 바람직하고, 9.0(cal/cm3)0.5 이상 14.0(cal/cm3)0.5 이하인 것이 특히 바람직하다.
또한 상기 수용성 화합물의 SP값은, 물에 의한 박리 및 해체 속도의 관점에서는, 높은 값인 것이 바람직하다.
본 발명에 이용되는 수용성 화합물은, 저분자 화합물일 수도 있고 고분자 화합물일 수도 있다. 상기 저분자 화합물은 분자량이 1,000 미만인 것이 바람직하고, 상기 고분자 화합물은 중량 평균 분자량이 1,000 이상인 것이 바람직하고, 중량 평균 분자량이 1,000 이상 1,000,000 이하인 것이 보다 바람직하다.
또한, 본 발명에 있어서 고분자 화합물의 수 평균 분자량(Mn) 및 중량 평균 분자량(Mw)의 값은, 겔퍼미에이션 크로마토그래피(GPC)에 의해 측정하는 것으로 한다.
수용성 화합물로서는 특별히 제한은 없으나, 수분내 이해체성, 및 2-시아노아크릴레이트 화합물에 대한 상용성의 관점에서 에스테르 결합, 카보네이트 결합 및 술포닐 결합으로 이루어진 군에서 선택된 적어도 1 종류의 결합을 갖는 화합물인 것이 바람직하고, 카보네이트 결합 및 술포닐 결합으로 이루어진 군에서 선택된 적어도 1 종류의 결합을 갖는 화합물인 것이 보다 바람직하다.
또한, 수용성 고분자 화합물로서, 바람직하게는 폴리아크릴산, 폴리아크릴산염, 아세트산셀룰로오스, 셀룰로오스아세테이트부틸레이트 등을 들 수 있다.
덧붙여, 수용성 화합물로서 수분내 이해체성 및 점성의 관점에서, 저분자 화합물 및 고분자 화합물을 병용하는 것도 바람직하다.
그 중에서도 수용성 화합물로서는, 수분내 이해체성, 및 2-시아노아크릴레이트 화합물에 대한 상용성의 관점에서 에틸렌카보네이트, 디메틸술폰, 술포란, γ-부티로락톤, 프로필렌카보네이트, 트리에틸렌글리콜디메틸에테르, 테트라에틸렌글리콜디메틸에테르, 에틸렌글리콜디에틸에테르, 디에틸렌글리콜디에틸에테르, 에틸렌글리콜모노메틸에테르아세테이트, 폴리옥시알킬렌알킬에테르, 폴리옥시알킬렌디알킬에테르, 폴리옥시알킬렌아세테이트, 폴리옥시알킬렌디아세테이트, 지방산폴리옥시에틸렌글리세롤보레이트로 이루어진 군에서 선택되는 적어도 1 종류의 화합물인 것이 바람직하고, 에틸렌카보네이트, 디메틸술폰, 술포란, 프로필렌카보네이트, 트리에틸렌글리콜디메틸에테르, 테트라에틸렌글리콜디메틸에테르, 폴리옥시알킬렌알킬에테르, 폴리옥시알킬렌디알킬에테르, 폴리옥시알킬렌아세테이트, 폴리옥시알킬렌디아세테이트 및 지방산폴리옥시에틸렌글리세롤보레이트로 이루어진 군에서 선택되는 적어도 1 종류의 화합물인 것이 바람직하다.
또한, 범용성의 관점에서는, 수용성 화합물로서는, 에틸렌카보네이트, γ-부티로락톤, 디메틸술폰, 프로필렌카보네이트, 트리에틸렌글리콜디메틸에테르, 테트라에틸렌글리콜디메틸에테르, 에틸렌글리콜디에틸에테르, 디에틸렌글리콜디에틸에테르, 에틸렌글리콜모노메틸에테르아세테이트, 폴리옥시알킬렌알킬에테르, 폴리옥시알킬렌디알킬에테르, 폴리옥시알킬렌아세테이트 및 폴리옥시알킬렌디아세테이트로 이루어진 군에서 선택되는 적어도 1 종류의 화합물인 것이 바람직하다.
전술한 폴리옥시알킬렌알킬에테르, 폴리옥시알킬렌디알킬에테르, 폴리옥시알킬렌아세테이트, 폴리옥시알킬렌디아세테이트로서는, 예를 들어 하기 식 (1)로 나타내는 구조를 갖는 화합물이 바람직하다.
R-(OCH2CHX)n·(OCH2CH2)m-OR’
(식 (1) 중, R, R’은 수소 원자 또는 직쇄 혹은 분지의 탄소수 1 ~ 20의 알킬기 혹은 알킬아세테이트기, X는 탄소수 1 ~ 10의 알킬기, n은 0 ~ 20의 정수(integer), m은 0 ~ 20의 정수이다.)
전술한 지방산폴리옥시에틸렌글리세롤보레이트로서는, 예를 들어 토호화학공업(주)의 제품인 EMULBON(등록상표) T-20(폴리옥시에틸렌글리세롤보레이토-라우레이토), 동 T-40(폴리옥시에틸렌글리세롤보레이토-팔미테이트), 동 T-60(폴리옥시에틸렌글리세롤보레이토-스테아레이트), 동 T-66(폴리옥시에틸렌글리세롤보레이토-스테아레이트), 동 T-80(폴리옥시에틸렌글리세롤보레이토-올레이트), 동 T-83(폴리옥시에틸렌글리세롤보레이트-올레이트), 동 T-160(폴리옥시에틸렌글리세롤보레이트이소스테아레이트) 등을 바람직하게 들 수 있다.
본 발명의 접착제 조성물에 이용되는 수용성 화합물은, 1 종류만 사용해도 되고, 2 종류 이상을 병용해도 된다.
본 발명의 접착제 조성물에 있어서 수용성 화합물의 함유량은, 수분내 이해체성의 관점에서 접착제 조성물의 전체 질량에 대하여 0.5 질량% 이상 50 질량% 이하인 것이 바람직하고, 1 질량% 이상 40 질량% 이하인 것이 보다 바람직하며, 5 질량% 이상 35 질량% 이하인 것이 더욱 바람직하고, 10 질량% 이상 30 질량% 이하인 것이 특히 바람직하다.
<기타 성분>
본 발명의 접착제 조성물은, 상기 2-시아노아크릴레이트 화합물 및 상기 수용성 화합물 이외의 기타 성분을 함유하고 있어도 된다.
기타 성분으로서는, 종래 2-시아노아크릴산에스테르를 함유하는 접착제 조성물에 배합하여 사용되고 있는 안정제, 경화촉진제, 가소제, 증점(增粘)제, 입자, 착색제, 향료, 용제, 강도향상제 등을, 목적에 따라 접착제 조성물의 경화성 및 접착 강도 등을 해치지 않을 범위에서 적당량을 배합할 수 있다.
안정제로서는, (1) 이산화황 및 메탄술폰산 등의 지방족술폰산, p-톨루엔술폰산 등의 방향족술폰산, 삼플루오르화붕소메탄올, 삼플루오르화붕소디에틸에테르 등의 삼플루오르화붕소 착체, HBF4, 트리알킬보레이트 등의 음이온 중합금지제, (2)하이드로퀴논, 하이드로퀴논모노메틸에테르, t-부틸카테콜, 카테콜 및 피로갈롤 등의 라디칼 중합금지제 등을 들 수 있다. 이들 안정제는 1 종류만 사용해도 되고, 2 종류 이상을 병용해도 된다.
경화촉진제는, 2-시아노아크릴레이트계 접착제 조성물의 음이온중합을 촉진하는 것이라면 모두 사용할 수 있다. 경화촉진제로서는, 예를 들어 폴리에테르 화합물, 칼릭스아렌류, 티아칼릭스아렌류, 피로갈롤아렌류 및 오늄염 등을 들 수 있다. 이들 경화촉진제는 1 종류만 사용해도 되고, 2 종류 이상을 병용해도 된다.
또한 가소제로서는, 아세틸시트르산트리에틸, 아세틸시트르산트리부틸, 아디프산디메틸, 아디프산디에틸, 세바스산디메틸, 프탈산디메틸, 프탈산디에틸, 프탈산디부틸, 프탈산디이소데실, 프탈산디헥실, 프탈산디헵틸, 프탈산디옥틸, 프탈산비스(2-에틸헥실), 프탈산디이소노닐, 프탈산디이소트리데실, 프탈산디펜타데실, 테레프탈산디옥틸, 이소프탈산디이소노닐, 톨루엔산데실, 캄포르산비스(2-에틸헥실), 2-에틸헥실시클로헥실카르복시레이트, 푸마르산디이소부틸, 말레인산디이소부틸, 카프로산트리글리세라이드, 벤조산2-에틸헥실, 디프로필렌그리콜디벤조에이트 등을 들 수 있다. 이들 중에서는 2-시아노아크릴레이트 화합물과의 상용성(相溶性)이 좋고 또한 가소화 효율이 높다는 점에서, 아세틸시트르산트리부틸, 아디프산디메틸, 프탈산디메틸, 벤조산2-에틸헥실, 디프로필렌글리콜디벤조에이트가 바람직하다. 이들 가소제는 1 종류만 사용해도 되고, 2 종류 이상을 병용해도 된다.
증점제로서는, 폴리메타크릴산메틸, 메타크릴산메틸과 아크릴산에스테르의 공중합체, 메타크릴산메틸과 기타 메타크릴산에스테르의 공중합체, 아크릴고무, 폴리아세트산비닐, 폴리염화비닐, 폴리우레탄수지, 폴리아미드수지, 폴리스티렌, 셀룰로오스에스테르, 폴리알킬-2-시아노아크릴산에스테르 및 에틸렌-아세트산비닐 공중합체 등을 들 수 있다. 이들 증점제는 1 종류만 사용해도 되고, 2 종류 이상을 병용해도 된다.
접착제 조성물에 배합해도 되는 입자는, 접착제 조성물을 사용한 경우의 접착제층의 두께를 조정하기 위한 것이다.
상기 입자의 평균 입경은 10μm ~ 200μm인 것이 바람직하고, 15μm ~ 200μm인 것이 보다 바람직하며, 15μm ~ 150μm인 것이 더욱 바람직하다.
입자의 재질은, 사용하는 2-시아노아크릴레이트 화합물에 불용(不溶)이며 중합 등의 변질을 일으키지 않는 것이라면 특별히 한정되지 않는다. 예를 들어, 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 폴리메틸펜텐, 아크릴수지, 폴리염화비닐, 폴리테트라플루오르에틸렌, 폴리에틸렌테레프탈레이트, 폴리부틸렌테레프탈레이트, 폴리술폰, 폴리페닐렌옥사이드 등의 열가소성 수지; 불포화폴리에스테르, 디비닐벤젠 중합체, 디비닐벤젠-스티렌 공중합체, 디비닐벤젠-(메타)아크릴산에스테르 공중합체, 디알릴프탈레이트 중합체 등의 가교수지; 구상(球狀) 실리카, 유리 비즈, 유리 섬유 등의 무기 화합물; 실리콘 화합물; 유기 폴리머 골격과 폴리실록산 골격을 포함하여 이루어진 유기무기 복합입자 등을 들 수 있다.
또한, 입자의 함유량은 특별히 한정되지 않으나, 2-시아노아크릴레이트 화합물의 함유량을 100 질량부로 한 경우에, 0.1 질량부 ~ 10 질량부인 것이 바람직하고, 1 질량부 ~ 5 질량부인 것이 보다 바람직하며, 1 질량부 ~ 3 질량부인 것이 더욱 바람직하다. 상기 0.1 질량부 ~ 10 질량부의 범위이면, 경화속도나 접착강도에 미치는 영향을 줄일 수 있다.
본 발명에 있어서 입자의 평균 입경은, 레이저회절식 입도분포 측정장치에 의해 측정한, 부피 기준의 평균값이다.
본 발명의 수분내 이해체성 접착제 조성물은 특별히 제한되지 않으며, 다양한 용도로 이용할 수 있다.
그 중에서도 본 발명의 수분내 이해체성 접착제 조성물은, 접착한 곳의 접착제 조성물 또는 불필요한 곳에 부착되어 경화된 접착제 조성물을, 물에 의하여 간편하게 박리하거나 제거할 수 있기 때문에, 예를 들어 임시 고정용 수분내 이해체성 접착제 조성물 또는 교재용 수분내 이해체성 접착제 조성물로서 적합하게 이용할 수 있다. 본 발명의 수분내 이해체성 접착제 조성물은, 예를 들어 상온(15℃ ~ 25℃)부터 미지근한 물 정도의 온도(30℃ ~ 45℃) 범위의 물에 침지 등을 행함으로써, 박리하거나 제거하는 것이 가능하기 때문에, 예를 들어 손가락 등 불필요한 곳에 부착되어 경화되더라도 물에 의해 용이하게 박리하거나 제거할 수 있다. 또한, 상온부터 미지근한 물 정도의 온도범위의 물에 의해 박리하거나 제거하는 것이 가능하기 때문에, 공업적 용도의 임시 고정에 이용한 경우에는, 박리에 필요한 열량을 저감할 수 있어 비용을 줄일 수 있다.
여기서, 공업적 용도의 임시 고정으로서는, 예를 들어 반도체 웨이퍼 등의 각종 전자재료, 광학재료 등과, 연마용 정반(定盤) 등의 각종 지그와의 임시 고정 등을 들 수 있다.
또한, 본 발명의 수분내 이해체성 접착제 조성물에 의해 접착할 피접착재로서는 특별히 제한되지 않으며, 무기 화합물일 수 있고, 유기 화합물일 수도 있고, 무기-유기 복합물일 수도 있으며, 또한 같은 재질인 것일 수도 있고 상이한 재질인 것일 수도 있다. 또한 본 발명의 수분내 이해체성 접착제 조성물은, 고체상인 임의의 형상의 것을 접착할 수 있다.
본 발명의 수분내 이해체성 접착제 조성물은, 임시 고정방법에도 적합하게 이용할 수 있다.
즉, 본 발명의 임시 고정 방법은,
2-시아노아크릴레이트 화합물과 수용성 화합물을 혼합하여, 본 발명에 관한 수분내 이해체성 접착제 조성물을 제작하는 공정(이하, “접착제 조성물 제작 공정”이라고 한다.),
복수의 부재 시이에 상기 접착제 조성물로 이루어진 접착층을 형성하는 공정(이하 “접착층 형성 공정”이라고 한다.),
상기 복수의 부재 사이에 형성된 상기 접착층을 경화시켜서 경화물로 만들고, 해당 경화물에 의해 상기 복수의 부재끼리 임시 접착하는 공정(이하, 「임시 접착 공정」이라고 한다.) 및
상기 경화물을 물에 접촉시켜서 해체하고, 상기 복수의 부재끼리 분리하는 공정(이하, “분리 공정”이라고 한다.)을 이 순서로 갖는다.
또한, 본 발명의 임시 고정 방법은, 상기 임시 접착 공정과 상기 분리 공정 사이에, 임시 접착한 상기 부재를 원하는 형상으로 가공하는 공정(이하, 「가공 공정」이라고 한다.)을 가지고 있어도 된다.
이하, 본 발명의 임시 고정 방법이 갖는 각 공정에 대해 설명한다.
접착제 조성물 제작공정은, 2-시아노아크릴레이트 화합물과 수용성 화합물을 혼합하여, 본 발명에 관한 수분내 이해체성 접착제 조성물을 제작하는 공정이다.
본 공정에 이용할 수 있는 2-시아노아크릴레이트 화합물 및 수용성 화합물에 대해서는 전술한 바와 같다.
본 공정에서 2-시아노아크릴레이트와 수용성 화합물을 혼합, 교반하여 균일한 액을 얻음으로써, 접착제 조성물을 제작할 수 있다. 2-시아노아크릴레이트와 수용성 화합물을 혼합하는 방법은 특별히 한정되지 않으나, 실온부터 60℃ 이하의 온도에서 혼합액을 방치하거나 교반기 등을 사용하여 혼합함으로써 제작할 수 있다.
접착층 형성 공정은, 복수의 부재 중 적어도 하나의 부재 위, 또는 복수의 부재 사이에 상기 접착제 조성물로 이루어진 접착층을 형성하는 공정이다.
접착층 형성 공정은, 예를 들어 고정하는 한쪽 또는 복수의 부재의 피착면에 접착제 조성물을 도포하고, 도포한 해당 부분에 다른 부재를 겹치는 일, 및 그 일을 반복하는 공정으로 할 수 있다. 본 형태에 있어서 도포하기 위해서는, 피착체의 형상에 맞춰서 디스펜서, 코터, 롤, 솔, 주걱, 스프레이, 도포지그 등을 이용할 수도 있다. 혹은, 미리 적층한 피착체를 접착제 조성물에 담그고, 피착체의 틈새에 접착제 조성물을 스며들게 하는 방법도 들 수 있다. 피착체로서는, 접착제 조성물 및 상온부터 미지근한 물 정도의 온도인 물에 의해 변질하지 않을 것이라면 특별히 한정되지 않으며, 금속, 세라믹스, 플라스틱 등을 이용할 수 있다.
임시 접착 공정은, 상기 복수의 부재 사이에 도포된 상기 접착제 조성물을 경화시켜서 경화물로 만들고, 상기 경화물에 의해 상기 복수의 부재끼리 임시 접착하는 공정이다.
상기 접착제 조성물은, 아주 적은 습기에 의해 순간적으로 경화할 수 있으므로, 특별한 장치나 특수한 조건을 마련할 필요 없이 경화물을 얻을 수 있다. 경화반응을 촉진하기 위해, 피착체에 영향이 없는 범위로, 예를 들어 40℃에서 100℃ 정도로 가열하여 경화를 수행할 수도 있다.
분리 공정은, 경화물을 물에 접촉시켜서 해체하고, 상기 복수의 부재끼리 분리하는 공정이다.
분리 공정에 있어서 경화물을 물에 접촉시킬 방법으로서는, 피착체를 물에 침지하는 방법, 흐르는 물에 노출시키는 방법, 피착체에 물을 분무하는 방법 등을 들 수 있다. 처리시간은 물의 접촉방법이나 가열온도에 따라 다를 수 있으나, 예를 들어 10 초 ~ 3 분의 범위인 것이 바람직하다. 또한, 피착체와, 상온부터 미지근한 물 정도의 온도인 물이 접촉할 때, 피착체에 기계적인 외력을 가하거나 초음파를 조사하여 분리를 촉진하는 것도 바람직하다.
가공 공정은, 상기 임시 접착 공정과 상기 분리 공정 사이에, 임시 접착한 상기 부재를 원하는 형상으로 가공하는 공정이다. 가공 공정에 있어서, 원하는 형상으로 절단, 연삭, 연마, 에칭 등의 가공을 실시할 수도 있다.
[실시예]
이하, 실시예에 따라 본 발명을 구체적으로 설명한다. 여기서 본 발명은, 이들 실시예에 의해 한정되는 것은 아니다. 또한, 이하에서 “부” 및 “%”는, 특별히 언급하지 않는 한 “질량부” 및 “질량%”를 각각 의미한다.
1. 시험방법
1-1. 시험편 제작
(실시예 1 ~ 15 및 비교예 1 ~ 5)
표 1 또는 표 2에 기재된 2-시아노아크릴레이트 화합물에, 표 1 또는 표 2에 기재된 수용성 화합물을 표 1 또는 표 2에 기재된 함유량이 되게끔 첨가하고, 균일해질 때까지 교반하여 실시예 1 ~ 11 및 비교예 1 ~ 5에 관한 접착제 조성물을 제작하였다. 각 접착제 조성물을 직경 50mm인 폴리에틸렌 용기에 약 4g 흘려 넣고, N, N-디메틸-p-톨루이딘을 3μL ~ 4μL 첨가하여 교반한 후, 완전히 경화될 때까지 정치(靜置)하여 직경 50mm, 두께 16±5mm 범위 내 두께의 경화물을 제작하였다. 경화 후, 용기에서 경화물을 꺼내 그것을 둘로 나눈 반원형인 것을 시험 및 평가에 사용하였다.
1-2. 침수 시험
1-1과 같이 제작한 시험편의 한쪽을 침수용(A)으로서, 다른 한쪽을 시험 전 비교용(B, 비침수)으로서 사용하였다.
시험편(A)는, 온도 23℃의 분위기 하에서 80mL의 증류수에 담갔다. 24 시간 정치한 후, 시험편을 증류수로부터 꺼내 표면의 물을 충분히 닦아내고, 23℃의 시험으로서 평가하였다.
마찬가지로, 동일한 배합 조성으로 제작한 시험편(A)를, 온도 40℃의 분위기 하에서 80mL의 증류수에 담갔다. 24 시간 정치(靜置)한 후, 시험편을 증류수로부터 꺼내 표면의 물을 충분히 닦아내고, 40℃의 시험으로서 평가하였다.
2. 평가 방법
(1) 흡수율 및 용출률
침수시험 전의 시험편(A)의 질량(a), 그 시험편(A)의 침수시험 후의 질량(b), 그리고 그 시험편(A)의 온도 50℃, 20 시간 진공건조에 의한 탈수 후의 질량(c), 침수하지 않은 시험전 비교용의 시험편(B)의 질량(d), 및 그 시험편(B)의 온도 50℃, 20 시간 진공건조에 의한 탈수 후의 질량(e)를, 23℃의 시험 또는 40℃의 시험에 대하여 각각 측정하였다.
상기(a) ~ (e)의 값을 이용하여, 하기 식과 같이 흡수율 및 용출률을 산출하였다. 그 결과는 표 1과 같다.
흡수율(%): ((b-c)-(a×(d-e)/d))/(a-a×(d-e/d))×100
용출률(%): ((a-c)-(a×(d-e)/d))/(a-a×(d-e/d))×100
(2) 전광선 투과율 및 헤이즈
전광선 투과율은, JIS K 7361-1에 준거하여, 헤이즈미터(NHD-2000, 일본전색공업(주)의 제품)를 사용하여 측정하였다.
헤이즈는, JIS K 7136에 준거하여 헤이즈미터(NHD-2000, 일본전색공업(주)의 제품)를 사용하여 측정하고, 이하의 식에 의해 산출하였다.
헤이즈(%) = (전광선 투과율 - 평행선 투과율)/전광선 투과율
시험편은, 1-1에 기재된 방법으로 제작한 직경 50mm, 측정 부분의 두께가 16±5mm의 범위 내의 반원형인 경화물판을, 헤이즈미터의 광원에 대해 수직이 되도록 하여 시험편을 눌러 밀착시킨 상태에서 측정하였다.
우선 침수 전의 시험편을 측정하고, 상기 침수 시험과 동일한 방법으로 침수 시험을 한 후, 표면의 물을 닦아내고 침수 후의 시험편으로서 측정하였다. 결과는 표 2와 같다.
Figure pct00003
Figure pct00004
<접착 및 물에 의한 박리성 시험>
사람의 손가락을 이용하여 실시예 3, 4, 9 ~ 11 및 13 ~ 15, 그리고 비교예 1, 2, 4 및 5에 관한 접착제 조성물을 사용하여 3 명의 평가자에 의해 접착 및 박리시험을 수행하였다.
접착제 조성물 한 방울을 검지손가락에 얹고, 엄지손가락을 살짝 눌러 대고 얇게 눌러 펴서 엄지손가락과 검지손가락을 접착하였다.
실시예 3, 4, 9 ~ 11 및 13 ~ 15, 그리고 비교예 1, 2, 4 및 5에 관한 접착제 조성물은, 모두 30초 이내에 엄지손가락과 검지손가락이 떼어지지 않게 되었다.
다음으로 40℃의 온수에 접착한 손가락을 담그고 가볍게 주물러 엄지손가락과 검지손가락이 분리될 때까지의 시간을 측정하였다. 3 명의 평가자에 의한 측정값의 평균값을 산출한 결과를 표 3에 나타낸다. 여기서, 실시예 15는 1 명의 평가자만의 값이다.
Figure pct00005
실시예 3, 4, 9 ~ 11 및 13 ~ 15에 관한 접착제 조성물을 사용한 경우는, 대응하는 2-시아노아크릴레이트 화합물만을 함유한 비교예 1, 2, 4 및 5에 관한 조성물을 사용한 경우보다도 빨리 뗄 수 있었다.
따라서, 본 발명의 수분내 이해체성 접착제 조성물은, 대응하는 시아노아크릴레이트 화합물만을 함유하는 경우에 비해, 경화 후에 있어서 물에 의해 용이하게 박리하거나 제거할 수 있었다.
또한, 표 1 또는 표 2에 나타내는 흡수율 및 용출률의 적어도 어느 하나의 값이 클수록, 경화 후의 물에 의한 박리성이 보다 우수하게 나타났다.
이와 더불어, 표 2에 나타내는 침수 후의 헤이즈가 높거나 침수 후의 전광선 투과율이 낮을수록, 경화 후의 물에 의한 박리성이 보다 우수하게 나타났다.
(실시예 16 ~ 44 및 비교예 6)
표 4에 기재된 2-시아노아크릴레이트 화합물에, 표 4에 기재된 수용성 화합물을 표 4에 기재된 함유량이 되게끔 첨가한 것 이외는, 실시예 1과 마찬가지로 하여 실시예 16 ~ 44 및 비교예 6에 관한 접착제 조성물을 각각 제작하였다.
얻어진 접착제 조성물을 이용하여, 실시예 1과 마찬가지로 하여 흡수율 및 용출률을 평가하였고, 또한, 얻어진 접착제 조성물을 이용하여 1 명 또는 2 명의 평가자에 의해 수행하였으며, 또한 손가락끼리 접착한 뒤 2 분 경과 후에 박리시험을 수행한 것 이외는, 실시예 3과 마찬가지로 하여 접착 및 박리시험을 수행하였다.
평가 결과를 표 4에 나타낸다.
Figure pct00006
표 4에 기재된 수용성 화합물 중, 전술한 것 이외의 SP값은 다음과 같다.
트리에틸렌글리콜디메틸에테르: 8.37(cal/cm3)0.5
테트라에틸렌글리콜디메틸에테르: 8.55(cal/cm3)0.5
NOIGEN XL-40(폴리옥시에틸렌데실에테르, 제일공업제약(주)의 제품): 8.96(cal/cm3)0.5(전술한 식(1)에 있어서, R의 분지수: 1, X: CH3, n: 4로 가정한 경우)
표 4에 나타내는 바와 같이, 실시예 16 ~ 44의 수분내 이해체성 접착제 조성물은 경화 후의 물에 의한 박리성이 우수하게 나타났다.
(실시예 2-1 ~ 2-49 및 비교예 2-1 ~ 2-8)
표 5 ~ 표 7에 기재된 2-시아노아크릴레이트 화합물에, 표 5 ~ 표 7에 기재된 수용성 화합물을 표 5 ~ 표 7에 기재된 함유량이 되게끔 첨가한 것 이외는, 실시예 1과 마찬가지로 하여 실시예 2-1 ~ 2-49 및 비교예 2-1 ~ 2-8에 관한 접착제 조성물을 제작하였다.
얻어진 접착제 조성물을 이용하여 1 명 또는 2 명의 평가자에 의해 실시하였고, 또한 손가락끼리 접착한 뒤 2 분 경과 후에 박리시험을 수행한 것 이외는, 실시예 3과 마찬가지로 하여 접착 및 박리시험을 수행하였다.
평가 결과를 표 5 ~ 표 7에 나타낸다.
Figure pct00007
Figure pct00008
Figure pct00009
표 5 ~ 표 7에 기재된 수용성 화합물 중, 전술한 것 이외의 SP값은 다음과 같다.
EMULBON T-80(지방산폴리옥시에틸렌글리세롤보레이트, 토호화학공업(주)의 제품): 9.34(cal/cm3)0.5(지방산: 라우린산(C12 직쇄 포화지방산), 에틸렌옥사이드의 반복수: 8로 가정한 경우)
또한, 표 6에 기재된 하기 화합물은, 수용성을 나타내지 않는 소수성(疎水性) 화합물이다.
DINP(프탈산디이소노닐)
ATBC(o-아세틸시트르산트리부틸)
참고로, 비교예 1, 2, 4, 5, 2-7 및 2-8에 나타낸 것 이외의, 수용성 화합물을 포함하지 않고 대응하는 시아노아크릴레이트 화합물만을 함유하는 접착제 조성물을 사용한 경우는, 모두 상기 물에 의한 박리성 시험에 있어서 박리할 수 없었다.
표 5 ~ 표 7에 나타내는 바와 같이, 실시예 2-1 ~ 2-49의 수분내 이해체성 접착제 조성물은, 대응하는 시아노아크릴레이트 화합물만을 함유하는 경우에 비해, 경화 후에 있어서 물에 의해 용이하게 박리하거나 제거할 수 있었다.
또한, 그 중에서도 실시예 2-23, 2-33 ~ 2-35, 2-45 및 2-46의 수분내 이해체성 접착제 조성물은, 손가락에 대한 접착성과 물 박리성의 밸런스가 우수했으며, 이와 더불어, 실시예 2-33 및 2-34의 수분내 이해체성 접착제 조성물은, 손가락에 대한 접착성과 물 박리성의 밸런스가 특히 우수하였다.
(실시예 3-1 ~ 3-22, 및 비교예 3-1)
표 8 또는 표 9에 기재된 2-시아노아크릴레이트 화합물에, 표 8 또는 표 9에 기재된 수용성 화합물을 표 8 또는 표 9에 기재된 함유량이 되게끔 첨가한 것 이외는, 실시예 1과 마찬가지로 하여, 실시예 3-1 ~ 3-22 및 비교예 3-1에 관한 접착제 조성물을 각각 제작하였다.
얻어진 접착제 조성물을 이용하여, 실시예 1과 마찬가지로 하여 전광선 투과율 및 헤이즈를 평가하였고, 또한 얻어진 접착제 조성물을 이용하여 1 명 또는 2 명의 평가자에 의해 평가하였으며, 그리고 손가락끼리 접착한 뒤 2 분 경과 후에 박리시험을 수행한 것 이외는, 실시예 3과 마찬가지로 하여 접착 및 박리시험을 수행하였다.
평가 결과를 표 8 및 표 9에 나타낸다.
Figure pct00010
Figure pct00011
표 8 및 표 9에 나타내는 바와 같이, 실시예 3-1 ~ 3-22의 수분내 이해체성 접착제 조성물은, 경화 후의 물에 의한 박리성이 우수하게 나타났다.
본 발명의 수분내 이해체성(易解體性) 접착제 조성물은, 2-시아노아크릴레이트 화합물을 함유하고, 이른바 순간접착제로서 일반 가정용, 교재용, 건축재료용, 의료분야 등 이외에 각종 산업계 등의 광범위한 제품, 기술 분야에서 이용할 수 있다. 특히, 임시 접착용 및 교재용으로 유용하다.
또한, 본 발명의 수분내 이해체성 접착제 조성물은, 동종의 피접착재 사이뿐만 아니라, 특히 이종의 피접착재 사이(예를 들어, 금속과 수지와의 사이)의 접착에 적합하게 사용할 수 있다.

Claims (16)

  1. 접착제 조성물로서,
    상기 접착제 조성물이, 2-시아노아크릴레이트 화합물과 수용성 화합물을 함유하고,
    상기 접착제 조성물의 경화물을 40℃의 물에 24 시간 침지했을 때의 흡수율(吸水率)이 5% 이상인, 수분내 이해체성(易解體性) 접착제 조성물.
  2. 제 1항에 있어서,
    상기 접착제 조성물의 경화물을 23℃의 물에 24 시간 침지했을 때의 흡수율이 5% 이상인, 수분내 이해체성 접착제 조성물.
  3. 제 1항 또는 제 2항에 있어서,
    상기 접착제 조성물의 경화물을 40℃의 물에 24 시간 침지했을 때의 용출률이 5% 이상인, 수분내 이해체성 접착제 조성물.
  4. 제 1항 내지 제 3항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 접착제 조성물의 경화물을 23℃의 물에 24 시간 침지했을 때의 용출률이 2% 이상인, 수분내 이해체성 접착제 조성물.
  5. 제 1항 내지 제 4항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 수용성 화합물의 용해성 파라미터가 8.0(cal/cm3)0.5 이상 23.4(cal/cm3)0.5 이하인, 수분내 이해체성 접착제 조성물.
  6. 제 1항 내지 제 5항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 2-시아노아크릴레이트 화합물의 용해성 파라미터가 10.0(cal/cm3)0.5 이상 23.4(cal/cm3)0.5 이하인, 수분내 이해체성 접착제 조성물.
  7. 제 1항 내지 제 6항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 접착제 조성물의 경화물의, JIS K 7361-1에 준거하여 측정되는 전광선(全光線) 투과율이 80% 이상이고, 상기 경화물을 40℃의 물에 24 시간 침지한 후에 JIS K 7361-1에 준거하여 측정되는 전광선 투과율이 50% 이하인, 수분내 이해체성 접착제 조성물.
  8. 제 1항 내지 제 7항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 경화물을 23℃의 물에 24 시간 침지한 후에 JIS K 7361-1에 준거하여 측정되는 전광선 투과율이 70% 이하인, 수분내 이해체성 접착제 조성물.
  9. 제 1항 내지 제 8항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 접착제 조성물의 경화물의, JIS K 7136에 준거하여 측정되는 헤이즈값이 1% 이상 70% 이하이고, 상기 경화물을 40℃의 물에 24 시간 침지한 후에 JIS K 7136에 준거하여 측정되는 헤이즈값이 95% 이상인, 수분내 이해체성 접착제 조성물.
  10. 제 1항 내지 제 9항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 경화물을 23℃의 물에 24 시간 침지한 후에 JIS K 7136에 준거하여 측정되는 헤이즈값이 95% 이상인, 수분내 이해체성 접착제 조성물.
  11. 제 1항 내지 제 10항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 수용성 화합물의 함유량이, 상기 2-시아노아크릴레이트 화합물 및 상기 수용성 화합물의 합계 함유량 100 질량부에 대하여, 0.5 질량부 이상 50 질량부 이하인, 수분내 이해체성 접착제 조성물.
  12. 제 1항 내지 제 11항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 2-시아노아크릴레이트 화합물이, 알킬-2-시아노아크릴레이트 화합물 또는, 에테르 결합, 카보네이트 결합 혹은 술포닐 결합을 갖는 2-시아노아크릴레이트 화합물인, 수분내 이해체성 접착제 조성물.
  13. 제 1항 내지 제 12항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 2-시아노아크릴레이트 화합물이, 에틸-2-시아노아크릴레이트, 에톡시에틸-2-시아노아크릴레이트, 메톡시에틸-2-시아노아크릴레이트, 메톡시프로폭시프로필-2-시아노아크릴레이트, 테트라하이드로푸르푸릴-2-시아노아크릴레이트, 글리세린카보네이트-2-시아노아크릴레이트, 술포라닐메틸-2-시아노아크릴레이트 및 메톡시에톡시에틸-2-시아노아크릴레이트로 이루어진 군에서 선택되는 적어도 1 종류의 화합물인, 수분내 이해체성 접착제 조성물.
  14. 제 1항 내지 제 13항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 수용성 화합물이, 에틸렌카보네이트, 디메틸술폰, 술포란, γ-부티로락톤, 프로필렌카보네이트, 트리에틸렌글리콜디메틸에테르, 테트라에틸렌글리콜디메틸에테르, 폴리옥시알킬렌알킬에테르, 폴리옥시알킬렌디알킬에테르, 폴리옥시알킬렌아세테이트, 폴리옥시알킬렌디아세테이트 및 지방산폴리옥시에틸렌글리세롤보레이트로 이루어진 군에서 선택되는 적어도 1 종류의 화합물인, 수분내 이해체성 접착제 조성물.
  15. 제 1항 내지 제 14항 중 어느 한 항에 있어서,
    임시 고정용 수분내 이해체성 접착제 조성물인, 수분내 이해체성 접착제 조성물.
  16. 제 1항 내지 제 15항 중 어느 한 항에 있어서,
    교재용 수분내 이해체성 접착제 조성물인, 수분내 이해체성 접착제 조성물.
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