TW201835166A - 聚碳酸酯-聚有機矽氧烷共聚物、包含其之聚碳酸酯系樹脂組合物及其成形品 - Google Patents

聚碳酸酯-聚有機矽氧烷共聚物、包含其之聚碳酸酯系樹脂組合物及其成形品 Download PDF

Info

Publication number
TW201835166A
TW201835166A TW107106899A TW107106899A TW201835166A TW 201835166 A TW201835166 A TW 201835166A TW 107106899 A TW107106899 A TW 107106899A TW 107106899 A TW107106899 A TW 107106899A TW 201835166 A TW201835166 A TW 201835166A
Authority
TW
Taiwan
Prior art keywords
polycarbonate
polyorganosiloxane
polyorganosiloxane copolymer
copolymer
mass
Prior art date
Application number
TW107106899A
Other languages
English (en)
Other versions
TWI772374B (zh
Inventor
石川康弘
阿部智子
秋元隆史
Original Assignee
日本商出光興產股份有限公司
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 日本商出光興產股份有限公司 filed Critical 日本商出光興產股份有限公司
Publication of TW201835166A publication Critical patent/TW201835166A/zh
Application granted granted Critical
Publication of TWI772374B publication Critical patent/TWI772374B/zh

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G64/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carbonic ester link in the main chain of the macromolecule
    • C08G64/18—Block or graft polymers
    • C08G64/186—Block or graft polymers containing polysiloxane sequences
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G64/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carbonic ester link in the main chain of the macromolecule
    • C08G64/18—Block or graft polymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G64/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carbonic ester link in the main chain of the macromolecule
    • C08G64/20—General preparatory processes
    • C08G64/32—General preparatory processes using carbon dioxide
    • C08G64/34—General preparatory processes using carbon dioxide and cyclic ethers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G64/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carbonic ester link in the main chain of the macromolecule
    • C08G64/04—Aromatic polycarbonates
    • C08G64/06—Aromatic polycarbonates not containing aliphatic unsaturation
    • C08G64/08—Aromatic polycarbonates not containing aliphatic unsaturation containing atoms other than carbon, hydrogen or oxygen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G64/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carbonic ester link in the main chain of the macromolecule
    • C08G64/04—Aromatic polycarbonates
    • C08G64/06—Aromatic polycarbonates not containing aliphatic unsaturation
    • C08G64/08—Aromatic polycarbonates not containing aliphatic unsaturation containing atoms other than carbon, hydrogen or oxygen
    • C08G64/081—Aromatic polycarbonates not containing aliphatic unsaturation containing atoms other than carbon, hydrogen or oxygen containing sulfur
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G64/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carbonic ester link in the main chain of the macromolecule
    • C08G64/04—Aromatic polycarbonates
    • C08G64/06—Aromatic polycarbonates not containing aliphatic unsaturation
    • C08G64/14—Aromatic polycarbonates not containing aliphatic unsaturation containing a chain-terminating or -crosslinking agent
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
    • C08G77/42—Block-or graft-polymers containing polysiloxane sequences
    • C08G77/445—Block-or graft-polymers containing polysiloxane sequences containing polyester sequences
    • C08G77/448—Block-or graft-polymers containing polysiloxane sequences containing polyester sequences containing polycarbonate sequences
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L25/00—Compositions of, homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an aromatic carbocyclic ring; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L25/02—Homopolymers or copolymers of hydrocarbons
    • C08L25/04—Homopolymers or copolymers of styrene
    • C08L25/08—Copolymers of styrene
    • C08L25/10—Copolymers of styrene with conjugated dienes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L25/00—Compositions of, homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an aromatic carbocyclic ring; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L25/02—Homopolymers or copolymers of hydrocarbons
    • C08L25/04—Homopolymers or copolymers of styrene
    • C08L25/08—Copolymers of styrene
    • C08L25/12—Copolymers of styrene with unsaturated nitriles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L55/00—Compositions of homopolymers or copolymers, obtained by polymerisation reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds, not provided for in groups C08L23/00 - C08L53/00
    • C08L55/02—ABS [Acrylonitrile-Butadiene-Styrene] polymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L69/00—Compositions of polycarbonates; Compositions of derivatives of polycarbonates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L83/00—Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon only; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L83/10—Block- or graft-copolymers containing polysiloxane sequences
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2201/00—Properties
    • C08L2201/02—Flame or fire retardant/resistant
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2203/00—Applications
    • C08L2203/20—Applications use in electrical or conductive gadgets

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
  • Silicon Polymers (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Other Resins Obtained By Reactions Not Involving Carbon-To-Carbon Unsaturated Bonds (AREA)

Abstract

本發明係一種聚碳酸酯-聚有機矽氧烷共聚物，其特徵在於：含有包含特定重複單元之聚碳酸酯嵌段(A-1)及包含特定重複單元之聚有機矽氧烷嵌段(A-2)，且滿足式(F1a)，

Description

聚碳酸酯-聚有機矽氧烷共聚物、包含其之聚碳酸酯系樹脂組合物及其成形品
本發明係關於一種聚碳酸酯-聚有機矽氧烷共聚物、包含其之難燃性聚碳酸酯系樹脂組合物及其成形品。
聚碳酸酯-聚有機矽氧烷共聚物(以下有時簡記為「PC-POS共聚物」)由於其較高之耐衝擊性、耐化學品性、及阻燃性等優異之性質而受到關注。因此，業界期待該聚碳酸酯-聚有機矽氧烷共聚物廣泛用於電氣、電子機器領域、汽車領域等各種領域。尤其是向行動電話、移動電腦、數位相機、攝像機、電動工具、通信基站、電池等之殼體、及其他日用品之應用擴大。 關於包含上述PC-POS共聚物之聚碳酸酯樹脂組合物，亦研究進一步提高耐衝擊性或難燃性；及賦予流動性等其他特性。例如於專利文獻1、2中，揭示有如下熱塑性樹脂，其分別含有特定量之聚碳酸酯樹脂、丙烯腈-苯乙烯共聚物(以下(亦稱為「AS」)或丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物(以下亦稱為「ABS」)、聚矽氧烷-聚碳酸酯共聚物、及含磷難燃劑，不會使衝擊強度實質上變差而提高了流動性或難燃性。 於專利文獻3、4中，作為一面維持優異之難燃性，一面滿足成形性、耐衝擊性、剛性，可成形熱穩定性優異之成形體之聚碳酸酯樹脂組合物，揭示有含有聚碳酸酯樹脂、苯乙烯系樹脂、及聚碳酸酯-聚有機矽氧烷共聚物及/或含官能基之矽酮化合物等之聚碳酸酯樹脂組合物。 [先前技術文獻] [專利文獻] [專利文獻1]日本專利特開2006-52401號公報 [專利文獻2]日本專利特表2008-516013號公報 [專利文獻3]日本專利特開2000-191898號公報 [專利文獻4]日本專利特開2001-55500號公報
[發明所欲解決之問題] 對於可成形厚度較薄且大型之成形體之聚碳酸酯樹脂組合物，要求ABS樹脂等級之較高流動性。然而，若欲提高先前包含PC-POS共聚物之聚碳酸酯樹脂組合物之流動性，則有衝擊強度降低之傾向，以較高等級兼顧流動性與衝擊強度較為困難。 本發明之目的在於提供一種流動性優異，且可獲得具有較高衝擊強度之成形體之聚碳酸酯系樹脂組合物。 [解決問題之技術手段] 本發明者等人發現，藉由製成特定分子量範圍內之聚有機矽氧烷嵌段之濃度為一定以上之聚碳酸酯-聚有機矽氧烷共聚物，可獲得即便不延伸聚有機矽氧烷嵌段之鏈長、或增加含量，亦具有更優異之耐衝擊性之聚碳酸酯-聚有機矽氧烷共聚物、包含其之聚碳酸酯系樹脂組合物及其成形品。 即，本發明係關於下述[1]～[28]。 [1]一種聚碳酸酯-聚有機矽氧烷共聚物，其特徵在於：含有包含下述通式(I)所表示之重複單元之聚碳酸酯嵌段(A-1)及包含下述通式(II)所表示之重複單元之聚有機矽氧烷嵌段(A-2)，且滿足下式(F1a)， [數1][式中，wM1係表示上述聚有機矽氧烷嵌段(A-2)於藉由利用凝膠滲透層析法將上述聚碳酸酯-聚有機矽氧烷共聚物進行分離而獲得之聚碳酸酯-聚有機矽氧烷共聚物中之以聚碳酸酯作為換算基準之分子量為56,000以上且200,000以下之聚碳酸酯-聚有機矽氧烷共聚物中所占的平均含量(質量%)] [化1][式中，R1 及R2 分別獨立地表示鹵素原子、碳數1～6之烷基或碳數1～6之烷氧基；X表示單鍵、碳數1～8之伸烷基、碳數2～8之亞烷基、碳數5～15之伸環烷基、碳數5～15之亞環烷基、茀二基、碳數7～15之芳基伸烷基、碳數7～15之芳基亞烷基、-S-、-SO-、-SO2 -、-O-或-CO-；R3 及R4 分別獨立地表示氫原子、鹵素原子、碳數1～6之烷基、碳數1～6之烷氧基或碳數6～12之芳基；a及b分別獨立地表示0～4之整數]。 [2]如上述[1]所記載之聚碳酸酯-聚有機矽氧烷共聚物，其滿足下式(F1a')， [數2][式中，wM2係表示上述聚有機矽氧烷嵌段(A-2)於藉由利用凝膠滲透層析法將上述聚碳酸酯-聚有機矽氧烷共聚物進行分離而獲得之聚碳酸酯-聚有機矽氧烷共聚物中之以聚碳酸酯作為換算基準之分子量為16,000以上且未達56,000之聚碳酸酯-聚有機矽氧烷共聚物中所占的平均含量(質量%)]。 [3]如上述[1]或[2]所記載之聚碳酸酯-聚有機矽氧烷共聚物，其滿足下式(F1b)， [數3][式中，wM1係如上所述，wA係表示上述聚碳酸酯-聚有機矽氧烷共聚物中之上述聚有機矽氧烷嵌段(A-2)之平均含量(質量%)]。 [4]如上述[1]至[3]中任一項所記載之聚碳酸酯-聚有機矽氧烷共聚物，其滿足下式(F2)， [數4][式中，wM1及wM2係如上所述]。 [5]如上述[1]至[4]中任一項所記載之聚碳酸酯-聚有機矽氧烷共聚物，其滿足下式(F3)， [數5][式中，wM2係如上所述，wM3係表示上述聚有機矽氧烷嵌段(A-2)於藉由利用凝膠滲透層析法將上述聚碳酸酯-聚有機矽氧烷共聚物進行分離而獲得之聚碳酸酯-聚有機矽氧烷共聚物中之以聚碳酸酯作為換算基準之分子量為4,500以上且未達16,000之聚碳酸酯-聚有機矽氧烷共聚物中所占的平均含量(質量%)]。 [6]如上述[1]至[5]中任一項所記載之聚碳酸酯-聚有機矽氧烷共聚物，其中上述聚碳酸酯-聚有機矽氧烷共聚物滿足下式(F4a)， [數6][式中，nM1係表示藉由利用凝膠滲透層析法將上述聚碳酸酯-聚有機矽氧烷共聚物進行分離而獲得之聚碳酸酯-聚有機矽氧烷共聚物中之以聚碳酸酯作為換算基準之分子量為56,000以上且200,000以下之聚碳酸酯-聚有機矽氧烷共聚物中的上述聚有機矽氧烷嵌段(A-2)之平均鏈長]。 [7]如上述[1]至[6]中任一項所記載之聚碳酸酯-聚有機矽氧烷共聚物，其中上述聚碳酸酯-聚有機矽氧烷共聚物滿足下式(F4b)， [數7][式中，nM1係如上所述，nA係表示上述聚碳酸酯-聚有機矽氧烷共聚物中之上述聚有機矽氧烷嵌段(A-2)之平均鏈長]。 [8]如上述[1]至[7]中任一項所記載之聚碳酸酯-聚有機矽氧烷共聚物，其滿足下式(F5)， [數8][式中，nM1係如上所述，nM2係表示藉由利用凝膠滲透層析法將上述聚碳酸酯-聚有機矽氧烷共聚物進行分離而獲得之聚碳酸酯-聚有機矽氧烷共聚物中之以聚碳酸酯作為換算基準之分子量為16,000以上且未達56,000之聚碳酸酯-聚有機矽氧烷共聚物中的上述聚有機矽氧烷嵌段(A-2)之平均鏈長]。 [9]如上述[1]至[8]中任一項所記載之聚碳酸酯-聚有機矽氧烷共聚物，其滿足下式(F6)， [數9][式中，nM2係如上所述，nM3係表示藉由利用凝膠滲透層析法將上述聚碳酸酯-聚有機矽氧烷共聚物進行分離而獲得之聚碳酸酯-聚有機矽氧烷共聚物中之以聚碳酸酯作為換算基準之分子量為4,500以上且未達16,000之聚碳酸酯-聚有機矽氧烷共聚物中的上述聚有機矽氧烷嵌段(A-2)之平均鏈長]。 [10]如上述[1]至[9]中任一項所記載之聚碳酸酯-聚有機矽氧烷共聚物，其中藉由利用凝膠滲透層析法將上述聚碳酸酯-聚有機矽氧烷共聚物進行分離而獲得之聚碳酸酯-聚有機矽氧烷共聚物中之以聚碳酸酯作為換算基準之分子量為56,000以上且200,000以下之聚碳酸酯-聚有機矽氧烷共聚物滿足下式(F7a)， [數10][式中，iPOS係表示上述聚碳酸酯嵌段(A-1)與上述聚有機矽氧烷嵌段(A-2)之連結基之平均含量(莫耳)；又，iPC係表示上述聚碳酸酯嵌段(A-1)之末端基之平均含量(莫耳)]。 [11]如上述[1]至[10]中任一項所記載之聚碳酸酯-聚有機矽氧烷共聚物，其中上述聚碳酸酯-聚有機矽氧烷共聚物滿足下式(F7b)， [數11][式中，iM1係表示藉由利用凝膠滲透層析法將上述聚碳酸酯-聚有機矽氧烷共聚物進行分離而獲得之聚碳酸酯-聚有機矽氧烷共聚物中之以聚碳酸酯作為換算基準之分子量為56,000以上且200,000以下之聚碳酸酯-聚有機矽氧烷共聚物中的iPOS相對於iPC之比率(iPOS/iPC)；又，iA係表示上述聚碳酸酯-聚有機矽氧烷共聚物中之iPOS相對於iPC之比率(iPOS/iPC)]。 [12]如上述[1]至[11]中任一項所記載之聚碳酸酯-聚有機矽氧烷共聚物，其滿足下式(F8)， [數12][式中，iM1係如上所述，iM2係表示藉由利用凝膠滲透層析法將上述聚碳酸酯-聚有機矽氧烷共聚物進行分離而獲得之聚碳酸酯-聚有機矽氧烷共聚物中之以聚碳酸酯作為換算基準之分子量為16,000以上且未達56,000之聚碳酸酯-聚有機矽氧烷共聚物中的iPOS相對於iPC之比率(iPOS/iPC)]。 [13]如上述[1]至[12]中任一項所記載之聚碳酸酯-聚有機矽氧烷共聚物，其滿足下式(F9)， [數13][式中，iM2係如上所述，iM3係表示藉由利用凝膠滲透層析法將上述聚碳酸酯-聚有機矽氧烷共聚物進行分離而獲得之聚碳酸酯-聚有機矽氧烷共聚物中之以聚碳酸酯作為換算基準之分子量為4,500以上且未達16,000之聚碳酸酯-聚有機矽氧烷共聚物中的iPOS相對於iPC之比率(iPOS/iPC)]。 [14]如上述[1]至[13]中任一項所記載之聚碳酸酯-聚有機矽氧烷共聚物，其中上述芳香族聚碳酸酯系樹脂(B)含有主鏈包含下述通式(III)所表示之重複單元之聚碳酸酯嵌段， [化2][式中，R30 及R31 分別獨立地表示鹵素原子、碳數1～6之烷基或碳數1～6之烷氧基；X'係表示單鍵、碳數1～8之伸烷基、碳數2～8之亞烷基、碳數5～15之伸環烷基、碳數5～15之亞環烷基、-S-、-SO-、-SO2 -、-O-或CO-；d及e分別獨立地表示0～4之整數]。 [15]如上述[1]至[14]中任一項所記載之聚碳酸酯-聚有機矽氧烷共聚物，其中上述聚有機矽氧烷嵌段(A-2)之平均鏈長為30以上且500以下。 [16]如上述[1]至[15]中任一項所記載之聚碳酸酯-聚有機矽氧烷共聚物，其中上述聚有機矽氧烷嵌段(A-2)之平均鏈長為55以上且500以下。 [17]如上述[1]至[16]中任一項所記載之聚碳酸酯-聚有機矽氧烷共聚物，其中上述聚有機矽氧烷嵌段(A-2)之平均鏈長為55以上且85以下。 [18]如上述[1]至[17]中任一項所記載之聚碳酸酯-聚有機矽氧烷共聚物，其中上述聚碳酸酯-聚有機矽氧烷共聚物中之上述聚有機矽氧烷嵌段(A-2)之含有率為5質量%以上且70質量%以下。 [19]如上述[1]至[18]中任一項所記載之聚碳酸酯-聚有機矽氧烷共聚物，其中上述聚碳酸酯-聚有機矽氧烷共聚物(A)之黏度平均分子量(Mv)為9,000以上且50,000以下。 [20]一種聚碳酸酯系樹脂組合物，其係對於如上述[1]至[19]中任一項所記載之上述聚碳酸酯-聚有機矽氧烷共聚物(A)及上述聚碳酸酯-聚有機矽氧烷共聚物(A)以外之芳香族聚碳酸酯系樹脂(B)之合計100質量份，調配苯乙烯系樹脂(C)而成，且上述聚碳酸酯-聚有機矽氧烷共聚物(A)及芳香族聚碳酸酯系樹脂(B)於上述聚碳酸酯-聚有機矽氧烷共聚物(A)及芳香族聚碳酸酯系樹脂(B)、以及上述苯乙烯系樹脂(C)之合計量100質量%中所占的比例為50質量%以上且99質量%以下。 [21]如上述[20]所記載之聚碳酸酯系樹脂組合物，其中上述聚碳酸酯-聚有機矽氧烷共聚物(A)及上述芳香族聚碳酸酯(B)之質量比率(A)/(B)為0.1/99.9～99.9/0.1。 [22]如上述[20]或[21]所記載之聚碳酸酯系樹脂組合物，其中上述聚有機矽氧烷嵌段(A-2)相對於上述聚碳酸酯-聚有機矽氧烷共聚物(A)及上述芳香族聚碳酸酯(B)之合計的含有率為0.1質量%以上且10質量%以下。 [23]如上述[20]至[22]中任一項所記載之聚碳酸酯系樹脂組合物，其中包含上述聚碳酸酯-聚有機矽氧烷共聚物(A)及上述芳香族聚碳酸酯(B)之聚碳酸酯系樹脂之黏度平均分子量(Mv)為9,000以上且50,000以下。 [24]如上述[20]至[23]中任一項所記載之聚碳酸酯系樹脂組合物，其中上述苯乙烯系樹脂(C)具有源自丙烯腈及苯乙烯之結構單元。 [25]如上述[20]至[24]中任一項所記載之聚碳酸酯系樹脂組合物，其中上述苯乙烯系樹脂(C)為選自丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物及丙烯腈-苯乙烯共聚物中之至少一種。 [26]一種成形品，其係將如上述[20]至[25]中任一項所記載之聚碳酸酯系樹脂組合物進行成形而成。 [27]如上述[26]所記載之成形品，其係電氣及電子機器用殼體。 [28]如上述[26]所記載之成形品，其係汽車及建材之零件。 [發明之效果] 根據本發明，可獲得具有更優異之耐衝擊性之聚碳酸酯-聚有機矽氧烷共聚物、及含有包含該聚碳酸酯-聚有機矽氧烷共聚物之聚碳酸酯系樹脂及苯乙烯系樹脂且流動性優異之聚碳酸酯系樹脂組合物及其成形品。
本發明者等人進行努力研究，結果發現，藉由製成特定分子量範圍內之聚有機矽氧烷嵌段之濃度為一定以上之聚碳酸酯-聚有機矽氧烷共聚物，可獲得即便不延伸聚有機矽氧烷嵌段之鏈長或增加含量亦具有更優異之耐衝擊性的聚碳酸酯-聚有機矽氧烷共聚物。又，發現，藉由於包含上述聚碳酸酯-聚有機矽氧烷共聚物之聚碳酸酯系樹脂中添加苯乙烯系樹脂，可獲得流動性優異，具有更優異之耐衝擊性之聚碳酸酯系樹脂組合物及其成形品。以下，詳細地進行說明。 再者，於本說明書中，「XX～YY」之記載意指「XX以上且YY以下」。又，於本說明書中，視為較佳之規定可任意地採用，較佳者彼此之組合更佳。 ＜聚碳酸酯-聚有機矽氧烷共聚物＞ 本發明之第一實施形態之聚碳酸酯-聚有機矽氧烷共聚物之特徵在於：含有包含下述通式(I)所表示之重複單元之聚碳酸酯嵌段(A-1)及包含下述通式(II)所表示之重複單元之聚有機矽氧烷嵌段(A-2)，且滿足下式(F1a)。 [數14][式中，wM1係表示上述聚有機矽氧烷嵌段(A-2)於藉由利用凝膠滲透層析法將上述聚碳酸酯-聚有機矽氧烷共聚物進行分離而獲得之聚碳酸酯-聚有機矽氧烷共聚物中之以聚碳酸酯作為換算基準之分子量為56,000以上且200,000以下之聚碳酸酯-聚有機矽氧烷共聚物中所占的平均含量(質量%)] [化3][式中，R1 及R2 分別獨立地表示鹵素原子、碳數1～6之烷基或碳數1～6之烷氧基。X表示單鍵、碳數1～8之伸烷基、碳數2～8之亞烷基、碳數5～15之伸環烷基、碳數5～15之亞環烷基、茀二基、碳數7～15之芳基伸烷基、碳數7～15之芳基亞烷基、-S-、-SO-、-SO2 -、-O-或-CO-。R3 及R4 分別獨立地表示氫原子、鹵素原子、碳數1～6之烷基、碳數1～6之烷氧基或碳數6～12之芳基。a及b分別獨立地表示0～4之整數]。 上述通式(I)中，作為R1 及R2 所分別獨立表示之鹵素原子，可列舉：氟原子、氯原子、溴原子、及碘原子。 作為R1 及R2 所分別獨立表示之烷基，可列舉：甲基、乙基、正丙基、異丙基、各種丁基(所謂「各種」，表示包括直鏈狀及所有支鏈狀者，以下說明書中相同)、各種戊基、及各種己基。作為R1 及R2 所分別獨立表示之烷氧基，可列舉：具有上述烷基作為烷基部位者。 作為X所表示之伸烷基，例如可列舉：亞甲基、伸乙基、三亞甲基、四亞甲基、六亞甲基等，較佳為碳數1～5之伸烷基。作為X所表示之亞烷基，可列舉：亞乙基、亞異丙基等。作為X所表示之伸環烷基，可列舉：環戊烷二基或環己烷二基、環辛烷二基等，較佳為碳數5～10之伸環烷基。作為X所表示之亞環烷基，例如可列舉：亞環己基、3,5,5-三甲基亞環己基、2-亞金剛烷基等，較佳為碳數5～10之亞環烷基，更佳為碳數5～8之亞環烷基。作為X所表示之芳基伸烷基之芳基部位，可列舉：苯基、萘基、聯苯基、蒽基等環形成碳數6～14之芳基，作為伸烷基，可列舉上述之伸烷基。作為X所表示之芳基亞烷基之芳基部位，可列舉：苯基、萘基、聯苯基、蒽基等環形成碳數6～14之芳基，作為亞烷基，可列舉上述之亞烷基。 a及b分別獨立地表示0～4之整數，較佳為0～2，更佳為0或1。 其中，較佳為a及b為0，X為單鍵或碳數1～8之伸烷基者；或者a及b為0，X為碳數3之伸烷基、尤其是亞異丙基者。 上述通式(II)中，作為R3 或R4 所示之鹵素原子，可列舉：氟原子、氯原子、溴原子、及碘原子。作為R3 或R4 所示之烷基，可列舉：甲基、乙基、正丙基、異丙基、各種丁基、各種戊基、及各種己基。作為R3 或R4 所示之烷氧基，可列舉：烷基部位為上述烷基之情形。作為R3 或R4 所示之芳基，可列舉：苯基、萘基等。 再者，作為R3 及R4 ，均較佳為氫原子、碳數1～6之烷基、碳數1～6之烷氧基或碳數6～12之芳基，更佳為均為甲基。 包含上述通式(II)所表示之重複單元之聚有機矽氧烷嵌段(A-2)更具體而言，較佳為具有下述通式(II-I)～(II-III)所表示之單元。 [化4][式中，R3 ～R6 分別獨立地表示氫原子、鹵素原子、碳數1～6之烷基、碳數1～6之烷氧基或碳數6～12之芳基，複數個R3 ～R6 相互可相同亦可不同。Y表示-R7 O-、-R7 COO-、-R7 NH-、-R7 NR8 -、-COO-、-S-、-R7 COO-R9 -O-、或-R7 O-R10 -O-，複數個Y相互可相同亦可不同。上述R7 表示單鍵、直鏈、支鏈或環狀伸烷基、芳基取代伸烷基、經取代或未經取代之伸芳基、或二伸芳基。R8 表示烷基、烯基、芳基、或芳烷基。R9 表示二伸芳基。R10 表示直鏈、支鏈或環狀伸烷基、或二伸芳基。β表示源自二異氰酸酯化合物之2價基、或者源自二羧酸或二羧酸之鹵化物之2價基。n表示聚有機矽氧烷之鏈長。n-1、及p與q分別表示聚有機矽氧烷單元之重複數，為1以上之整數，p與q之和為n-2]。 作為R3 ～R6 所分別獨立表示之鹵素原子，可列舉：氟原子、氯原子、溴原子、及碘原子。作為R3 ～R6 所分別獨立表示之烷基，可列舉：甲基、乙基、正丙基、異丙基、各種丁基、各種戊基、及各種己基。作為R3 ～R6 所分別獨立表示之烷氧基，可列舉：烷基部位為上述烷基之情形。作為R3 ～R6 所分別獨立表示之芳基，可列舉：苯基、萘基等。 作為R3 ～R6 ，均較佳為氫原子、碳數1～6之烷基、碳數1～6之烷氧基或碳數6～12之芳基。 通式(II-I)、(II-II)及/或(II-III)中之R3 ～R6 較佳為均為甲基。 作為Y所示之-R7 O-、-R7 COO-、-R7 NH-、-R7 NR8 -、-R7 COO-R9 -O-、或-R7 O-R10 -O-中之R7 所表示之直鏈或支鏈伸烷基，可列舉：碳數1～8、較佳為碳數1～5之伸烷基，作為環狀伸烷基，可列舉：碳數5～15、較佳為碳數5～10之伸環烷基。 作為R7 所表示之芳基取代伸烷基，亦可於芳香環上具有如烷氧基、烷基之取代基，作為其具體之結構，例如可顯示下述之通式(i)或(ii)之結構。再者，於具有芳基取代伸烷基之情形時，伸烷基鍵結於Si。 [化5](式中c係表示正之整數，通常為1～6之整數)。 所謂R7 、R9 及R10 所示之二伸芳基，係兩個伸芳基直接、或經由二價之有機基而連結之基，具體而言，係具有-Ar1 -W-Ar2 -所表示之結構之基。此處，Ar1 及Ar2 表示伸芳基，W表示單鍵、或2價之有機基。W所示之2價之有機基例如為亞異丙基、亞甲基、二亞甲基、三亞甲基。 作為R7 、Ar1 及Ar2 所表示之伸芳基，可列舉：伸苯基、伸萘基、聯伸苯基、亞蒽基等環形成碳數6～14之伸芳基。該等伸芳基亦可具有烷氧基、烷基等任意之取代基。 作為R8 所示之烷基，係碳數1～8、較佳為1～5之直鏈或支鏈者。作為烯基，可列舉：碳數2～8、較佳為2～5之直鏈或支鏈者。作為芳基，可列舉：苯基、萘基等。作為芳烷基，可列舉：苯基甲基、苯基乙基等。 R10 所示之直鏈、支鏈或環狀伸烷基係與R7 相同。 作為Y，較佳為-R7 O-，且R7 為芳基取代伸烷基，尤其是具有烷基之酚系化合物之殘基，更佳為源自烯丙基苯酚之有機殘基或源自丁香油酚之有機殘基。 再者，關於式(II-II)中之p及q，較佳為p＝q。 又，β表示源自二異氰酸酯化合物之2價之基或者源自二羧酸或二羧酸之鹵化物之2價之基，例如可列舉：以下之通式(iii)～(vii)所表示之2價之基。 [化6]PC-POS共聚物(A)中之聚有機矽氧烷嵌段(A-2)之平均鏈長n較佳為30以上，更佳為35以上，進而較佳為40以上，進而更佳為50以上，尤佳為55以上，最佳為60以上。又，較佳為500以下，更佳為400以下，進而較佳為300以下，進而更佳為200以下，尤佳為120以下，最佳為85以下。該平均鏈長係藉由核磁共振(NMR)測定而算出。若平均鏈長n為30以上且500以下之範圍，則可獲得更優異之耐衝擊性。又，就獲得更優異之耐衝擊性之觀點而言，亦較佳為聚有機矽氧烷嵌段(A-2)之平均鏈長n處於55以上且500以下之範圍內。 PC-POS共聚物(A)中之聚有機矽氧烷嵌段(A-2)之含有率較佳為5質量%以上，更佳為6質量%以上，進而較佳為10質量%以上，進而更佳為14質量%以上，進而更佳為18質量%以上，尤佳為21質量%以上，且較佳為70質量%以下，更佳為50質量%以下，進而較佳為45質量%以下，尤佳為40質量%以下。若PC-POS共聚物(A)中之聚有機矽氧烷量為上述範圍內，則可獲得更優異之耐衝擊性。 PC-POS共聚物(A)之黏度平均分子量(Mv)可根據所使用之用途或製品，以成為目標分子量之方式藉由使用分子量調節劑(末端封端劑)等而適當進行調整，較佳為9,000以上，更佳為12,000以上，進而較佳為14,000以上，尤佳為16,000以上，且較佳為50,000以下，更佳為30,000以下，進而較佳為23,000以下，尤佳為22,000以下，最佳為20,000以下。若黏度平均分子量為9,000以上，則可獲得充分之成形品之強度。若為50,000以下，則可於不會引起熱劣化之溫度下進行射出成形或擠出成形。 黏度平均分子量(Mv)係對20℃下之二氯甲烷溶液之極限黏度[η]進行測定，並根據下述Schnell式而算出之值。 [數15]上述聚碳酸酯-聚有機矽氧烷共聚物(A)可藉由界面聚合法(光氣法)、吡啶法、酯交換法等公知之製造方法進行製造。尤其是於界面聚合法之情形時，包含PC-POS共聚物(A)之有機相與包含未反應物或觸媒殘渣等之水相的分離步驟變容易，而於利用鹼清洗、酸清洗、純水清洗之各清洗步驟中之包含PC-POS共聚物(A)之有機相與水相的分離變容易，而高效率地獲得PC-POS共聚物(A)。作為製造PC-POS共聚物(A)之方法，例如可參照日本專利特開2010-241943號公報等所記載之方法。 具體而言，可藉由使下述預先製造之聚碳酸酯低聚物、與聚有機矽氧烷溶解於非水溶性有機溶劑(二氯甲烷等)中，添加二元酚系化合物(雙酚A等)之鹼性化合物水溶液(氫氧化鈉水溶液等)，使用三級胺(三乙胺等)或四級銨鹽(氯化三甲基苄基銨等)作為聚合觸媒，於末端封端劑(對第三丁基苯酚等一元酚)之存在下使該等進行界面縮聚反應而製造。又，PC-POS共聚物(A)亦可藉由使聚有機矽氧烷、二元酚、光氣、及碳酸酯或氯甲酸酯進行共聚而製造。 再者，於使本申請案之聚碳酸酯系樹脂組合物所包含之聚碳酸酯-聚有機矽氧烷共聚物(A)例如於有機溶劑中與聚碳酸酯低聚物及聚有機矽氧烷原料進行反應後，與二元酚進行反應等從而進行製造的情形時，上述有機溶劑與聚碳酸酯低聚物之混合溶液1 L中之聚碳酸酯低聚物之固形物成分重量(g/L)較佳為處於80 g/L以上且200 g/L以下之範圍內。更佳為90 g/L以上，進而較佳為100g/L以上，且更佳為180 g/L以下，進而較佳為170 g/L以下。 作為成為原料之聚有機矽氧烷，可使用以下之通式(1)、(2)及/或(3)所示者。 [化7]式中，R3 ～R6 、Y、β、n-1、p及q係如上所述，具體例及較佳者亦相同。 Z表示氫原子或鹵素原子，複數個Z相互可相同亦可不同。 例如，作為通式(1)所表示之聚有機矽氧烷，可列舉以下之通式(1-1)～(1-11)之化合物。 [化8]上述通式(1-1)～(1-11)中，R3 ～R6 、n及R8 係如上述定義，且較佳者亦相同。c表示正之整數，通常為1～6之整數。 該等中，就聚合之容易性之觀點而言，較佳為上述通式(1-1)所表示之酚改性聚有機矽氧烷。又，就獲取之容易性之觀點而言，較佳為作為上述通式(1-2)所表示之化合物中之一種的α,ω-雙[3-(鄰羥基苯基)丙基]聚二甲基矽氧烷、作為上述通式(1-3)所表示之化合物中之一種的α,ω-雙[3-(4-羥基-3-甲氧基苯基)丙基]聚二甲基矽氧烷。 此外，作為聚有機矽氧烷原料，亦可使用具有以下之通式(4)者。 [化9]式中，R3 及R4 係與上述者相同。通式(4)所示之聚有機矽氧烷嵌段之平均鏈長係成為(r×m)，(r×m)之範圍係與上述n相同。 於使用上述(4)作為聚有機矽氧烷原料之情形時，聚有機矽氧烷嵌段(A-2)較佳為具有下述通式(II-IV)所表示之單元。 [化10][式中之R3 、R4 、r及m係如上所述] 作為聚有機矽氧烷嵌段(A-2)，亦可具有下述通式(II-V)所表示之結構。 [化11][式中，R18 ～R21 分別獨立地為氫原子或碳數1～13之烷基。R22 為碳數1～6之烷基、氫原子、鹵素原子、羥基、碳數1～6之烷氧基、或碳數6～14之芳基。Q2 為碳數1～10之2價脂肪族基。n表示平均鏈長，為30～70]。 作為通式(II-V)中，R18 ～R21 所分別獨立表示之碳數1～13之烷基，可列舉：甲基、乙基、正丙基、異丙基、各種丁基、各種戊基、各種己基、各種庚基、各種辛基、2-乙基己基、各種壬基、各種癸基、各種十一烷基、各種十二烷基、各種十三烷基。該等中，作為R18 ～R21 ，較佳為氫原子或碳數1～6之烷基，更佳為均為甲基。 作為R22 所示之碳數1～6之烷基，可列舉：甲基、乙基、正丙基、異丙基、各種丁基、各種戊基、各種己基。作為R22 所示之鹵素原子，可列舉：氟原子、氯原子、溴原子、碘原子。作為R22 所示之碳數1～6之烷氧基，可列舉：烷基部位為上述烷基之情形。又，作為R22 所示之碳數6～14之芳基，可列舉：苯基、甲苯甲醯基、二甲基苯基、萘基等。 上述中，R22 較佳為氫原子、或碳數1～6之烷氧基，更佳為氫原子或碳數1～3之烷氧基，進而較佳為氫原子。 作為Q2 所示之碳數1～10之2價脂肪族基，較佳為碳數1～10之直鏈或支鏈之2價飽和脂肪族基。該飽和脂肪族基之碳數較佳為1～8，更佳為2～6，進而較佳為3～6，進而更佳為4～6。又，平均鏈長n係如上所述。 作為結構單元(II-V)之較佳態樣，可列舉：下式(II-VI)所表示之結構。 [化12][式中，n係與上述相同]。 上述通式(II-V)或(II-VI)所表示之聚有機矽氧烷嵌段(A-2)可藉由使用下述通式(5)或(6)所表示之聚有機矽氧烷原料而獲得。 [化13][式中，R18 ～R22 、Q2 、及n係如上所述]。 [化14][式中，n係如上所述]。 上述聚有機矽氧烷之製造方法並無特別限定。例如根據日本專利特開平11-217390號公報所記載之方法，藉由使環三矽氧烷與二矽氧烷於酸性觸媒之存在下進行反應，而合成α,ω-二氫有機五矽氧烷，繼而於矽氫化反應用觸媒之存在下使該α,ω-二氫有機五矽氧烷與酚性化合物(例如2-烯丙基苯酚、4-烯丙基苯酚、丁香油酚、2-丙烯基苯酚等)等進行加成反應，從而可獲得粗聚有機矽氧烷。又，根據日本專利第2662310號公報所記載之方法，藉由使八甲基環四矽氧烷與四甲基二矽氧烷於硫酸(酸性觸媒)之存在下進行反應而獲得α,ω-二氫有機聚矽氧烷，繼而使所獲得之α,ω-二氫有機聚矽氧烷以與上述相同之方式於矽氫化反應用觸媒之存在下與酚性化合物等進行加成反應，從而可獲得粗聚有機矽氧烷。再者，關於α,ω-二氫有機聚矽氧烷，亦可根據其聚合條件，適當調整其鏈長n而使用，亦可使用市售之α,ω-二氫有機聚矽氧烷。 作為上述矽氫化反應用觸媒，可列舉過渡金屬系觸媒，其中，就反應速度及選擇性之方面而言，可較佳地使用鉑系觸媒。作為鉑系觸媒之具體例，可列舉：氯鉑酸、氯鉑酸之醇溶液、鉑之烯烴錯合物、鉑與含乙烯基之矽氧烷之錯合物、擔載鉑之二氧化矽、擔載鉑之活性碳等。 較佳為藉由粗聚有機矽氧烷與吸附劑進行接觸，而使粗聚有機矽氧烷中所包含之源自用作上述矽氫化反應用觸媒之過渡金屬系觸媒的過渡金屬吸附於吸附劑而將其去除。 作為吸附劑，例如可使用具有1000 Å以下之平均細孔直徑者。若平均細孔直徑為1000 Å以下，則可有效率地將粗聚有機矽氧烷中之過渡金屬去除。就此種觀點而言，吸附劑之平均細孔直徑較佳為500 Å以下，更佳為200 Å以下，進而較佳為150 Å以下，進而更佳為100 Å以下。又，就相同之觀點而言，吸附劑較佳為多孔性吸附劑。 作為吸附劑，只要為具有上述平均細孔直徑者，則無特別限定，例如可使用活性白土、酸性白土、活性碳、合成沸石、天然沸石、活性氧化鋁、二氧化矽、二氧化矽-氧化鎂系吸附劑、矽藻土、纖維素等，較佳為選自由活性白土、酸性白土、活性碳、合成沸石、天然沸石、活性氧化鋁、二氧化矽及二氧化矽-氧化鎂系吸附劑所組成之群中之至少1種。 使粗聚有機矽氧烷中所包含之過渡金屬吸附於吸附劑後，可藉由任意之分離方法將吸附劑自聚有機矽氧烷分離。作為自聚有機矽氧烷分離吸附劑之方法，例如可列舉過濾器或離心分離等。於使用過濾器之情形時，可使用薄膜過濾器、燒結金屬過濾器、玻璃纖維過濾器等過濾器，尤佳為使用薄膜過濾器。 就吸附劑於吸附過渡金屬後自聚有機矽氧烷分離之觀點而言，吸附劑之平均粒徑通常為1 μm以上且4 mm以下，較佳為1 μm以上且100 μm以下。 於使用上述吸附劑之情形時，其使用量並無特別限定。可使用相對於粗聚有機矽氧烷100質量份，較佳為1質量份以上、更佳為2質量份以上且較佳為30質量份以下、更佳為20質量份以下之範圍之量的多孔性吸附劑。 再者，於因所處理之粗聚有機矽氧烷之分子量較高而並非液體狀態之情形時，於進行利用吸附劑之吸附及吸附劑之分離時，可加熱至如使聚有機矽氧烷成為液體狀態之溫度。或可使之溶解於二氯甲烷或己烷等溶劑中而進行。 所需之分子量分佈之聚有機矽氧烷例如可藉由調配複數種聚有機矽氧烷而調節分子量分佈而獲得。關於調配，亦可藉由於調配複數種α,ω-二氫有機聚矽氧烷後，於矽氫化反應用觸媒之存在下與酚性化合物等進行加成反應而獲得成為所需之分子量分佈之粗聚有機矽氧烷。又，亦可於調配複數種粗聚有機矽氧烷後，進行將矽氫化反應觸媒去除等之精製。亦可調配經精製後之複數種聚有機矽氧烷。又，亦可藉由聚有機矽氧烷製造時之聚合條件而適當調整。又，亦可藉由利用各種分離等方法自既存之聚有機矽氧烷僅分取一部分而獲得。 聚碳酸酯低聚物可藉由於二氯甲烷、氯苯、氯仿等有機溶劑中，使二元酚與如光氣或三光氣之碳酸酯前驅物進行反應而製造。再者，於使用酯交換法而製造聚碳酸酯低聚物時，亦可藉由使二元酚與如碳酸二苯酯之碳酸酯前驅物進行反應而製造。 作為二元酚，較佳為使用下述通式(viii)所表示之二元酚。 [化15]式中，R1 、R2 、a、b及X係如上所述。 作為上述通式(viii)所表示之二元酚，例如可列舉：2,2-雙(4-羥基苯基)丙烷[雙酚A]、雙(4-羥基苯基)甲烷、1,1-雙(4-羥基苯基)乙烷、2,2-雙(4-羥基-3,5-二甲基苯基)丙烷等雙(4-羥基苯基)烷烴系、4,4'-二羥基聯苯、雙(4-羥基苯基)環烷烴、雙(4-羥基苯基)氧化物、雙(4-羥基苯基)硫醚、雙(4-羥基苯基)碸、雙(4-羥基苯基)亞碸、雙(4-羥基苯基)酮等。該等二元酚可單獨使用1種，亦可混合2種以上使用。 該等中，較佳為雙(羥基苯基)烷烴系二元酚，更佳為雙酚A。於使用雙酚A作為二元酚之情形時，成為上述通式(i)中，X為亞異丙基，且a＝b＝0之PC-POS共聚物。 作為雙酚A以外之二元酚，例如可列舉：雙(羥基芳基)烷烴類、雙(羥基芳基)環烷烴類、二羥基芳基醚類、二羥基二芳基硫醚類、二羥基二芳基亞碸類、二羥基二芳基碸類、二羥基聯苯類、二羥基二芳基茀類、二羥基二芳基金剛烷類等。該等二元酚可單獨使用1種，亦可混合2種以上。 作為雙(羥基芳基)烷烴類，例如可列舉：雙(4-羥基苯基)甲烷、1,1-雙(4-羥基苯基)乙烷、2,2-雙(4-羥基苯基)丁烷、2,2-雙(4-羥基苯基)辛烷、雙(4-羥基苯基)苯甲烷、雙(4-羥基苯基)二苯甲烷、2,2-雙(4-羥基-3-甲基苯基)丙烷、雙(4-羥基苯基)萘基甲烷、1,1-雙(4-羥基-3-第三丁基苯基)丙烷、2,2-雙(4-羥基-3-溴苯基)丙烷、2,2-雙(4-羥基-3,5-二甲基苯基)丙烷、2,2-雙(4-羥基-3-氯苯基)丙烷、2,2-雙(4-羥基-3,5-二氯苯基)丙烷、2,2-雙(4-羥基-3,5-二溴苯基)丙烷等。 作為雙(羥基芳基)環烷烴類，例如可列舉：1,1-雙(4-羥基苯基)環戊烷、1,1-雙(4-羥基苯基)環己烷、1,1-雙(4-羥基苯基)-3,5,5-三甲基環己烷、2,2-雙(4-羥基苯基)降烷、1,1-雙(4-羥基苯基)環十二烷等。作為二羥基芳基醚類，例如可列舉：4,4'-二羥基二苯基醚、4,4'-二羥基-3,3'-二甲基苯基醚等。 作為二羥基二芳基硫醚類，例如可列舉：4,4'-二羥基二苯基硫醚、4,4'-二羥基-3,3'-二甲基二苯基硫醚等。作為二羥基二芳基亞碸類，例如可列舉：4,4'-二羥基二苯基亞碸、4,4'-二羥基-3,3'-二甲基二苯基亞碸等。作為二羥基二芳基碸類，例如可列舉：4,4'-二羥基二苯基碸、4,4'-二羥基-3,3'-二甲基二苯基碸等。 作為二羥基聯苯類，例如可列舉：4,4'-二羥基聯苯等。作為二羥基二芳基茀類，例如可列舉：9,9-雙(4-羥基苯基)茀、9,9-雙(4-羥基-3-甲基苯基)茀等。作為二羥基二芳基金剛烷類，例如可列舉：1,3-雙(4-羥基苯基)金剛烷、2,2-雙(4-羥基苯基)金剛烷、1,3-雙(4-羥基苯基)-5,7-二甲基金剛烷等。 作為上述以外之二元酚，例如可列舉：4,4'-[1,3-伸苯基雙(1-甲基亞乙基)]雙酚、10,10-雙(4-羥基苯基)-9-蒽酮、1,5-雙(4-羥基苯基硫)-2,3-二氧雜戊烷等。 為了調整所獲得之PC-POS共聚物之分子量，可使用末端封端劑(分子量調節劑)。作為末端封端劑，例如可列舉：苯酚、對甲酚、對第三丁基苯酚、對第三辛基苯酚、對異丙苯基苯酚、對壬基苯酚、間十五烷基苯酚及對第三戊基苯酚等一元酚。該等一元酚可單獨使用1種，亦可組合2種以上使用。 上述界面縮聚反應後，可藉由適當進行靜置而分離為水相與有機溶劑相[分離步驟]；將有機溶劑相進行清洗(較佳為以鹼性水溶液、酸性水溶液、水之順序進行清洗)[清洗步驟]；將所獲得之有機相進行濃縮[濃縮步驟]、及進行乾燥[乾燥步驟]而獲得PC-POS共聚物(A)。 藉由將本發明之第一實施形態中之聚碳酸酯-聚有機矽氧烷共聚物利用凝膠滲透層析法進行分離而獲得之聚碳酸酯-聚有機矽氧烷共聚物需要滿足式(F1a)： [數16][式中，wM1係表示上述聚有機矽氧烷嵌段(A-2)於藉由利用凝膠滲透層析法將上述聚碳酸酯-聚有機矽氧烷共聚物進行分離而獲得之聚碳酸酯-聚有機矽氧烷共聚物中之以聚碳酸酯作為換算基準之分子量為56,000以上且200,000以下之聚碳酸酯-聚有機矽氧烷共聚物中所占的平均含量(質量%)]。 具體而言，關於上述聚有機矽氧烷嵌段(A-2)於藉由利用凝膠滲透層析法進行分離而獲得之聚碳酸酯-聚有機矽氧烷共聚物中之以聚碳酸酯作為換算基準之分子量為56,000以上且200,000以下之聚碳酸酯-聚有機矽氧烷共聚物中所占的平均含量，就耐衝擊性之觀點而言，為15質量%以上，較佳為20質量%以上，更佳為30質量%以上，進而較佳為40質量%以上。 又，藉由利用凝膠滲透層析法將上述聚碳酸酯-聚有機矽氧烷共聚物進行分離而獲得之聚碳酸酯-聚有機矽氧烷共聚物進而理想為滿足下式(F1a')。 [數17][式中，wM2係表示上述聚有機矽氧烷嵌段(A-2)於藉由利用凝膠滲透層析法將上述聚碳酸酯-聚有機矽氧烷共聚物進行分離而獲得之聚碳酸酯-聚有機矽氧烷共聚物中之以聚碳酸酯作為換算基準之分子量為16,000以上且未達56,000之聚碳酸酯-聚有機矽氧烷共聚物中所占的平均含量(質量%)]。 具體而言，關於上述聚有機矽氧烷嵌段(A-2)於藉由利用凝膠滲透層析法進行分離而獲得之聚碳酸酯-聚有機矽氧烷共聚物中之以聚碳酸酯作為換算基準之分子量為16,000以上且未達56,000之聚碳酸酯-聚有機矽氧烷共聚物中所占的平均含量，就耐衝擊性之觀點而言，較佳為13質量%以上，更佳為18質量%以上，進而較佳為22質量%以上，尤佳為27質量%以上。 又，上述聚碳酸酯-聚有機矽氧烷共聚物中之上述聚有機矽氧烷嵌段(A-2)之平均含量(wA)、及上述聚有機矽氧烷嵌段(A-2)於藉由利用凝膠滲透層析法將上述聚碳酸酯-聚有機矽氧烷共聚物進行分離而獲得之聚碳酸酯-聚有機矽氧烷共聚物中之以聚碳酸酯作為換算基準之分子量為56,000以上且200,000以下之聚碳酸酯-聚有機矽氧烷共聚物中所占的平均含量(wM1)較佳為滿足下式(F1b)。 [數18]式中，wM1係如上所述，wA係表示上述聚碳酸酯-聚有機矽氧烷共聚物中之上述聚有機矽氧烷嵌段(A-2)之平均含量(質量%)。wM1/wA×100之值更佳為115以上，進而較佳為130以上，進而更佳為145以上，尤佳為160以上。 若wM1/wA×100之值為上述範圍內，則上述聚有機矽氧烷嵌段(A-2)變得較多地偏集存在於具有更高分子量之聚碳酸酯-聚有機矽氧烷共聚物中，相對於上述聚碳酸酯-聚有機矽氧烷共聚物整體中之上述聚有機矽氧烷嵌段(A-2)之平均含量，可高效率地提高耐衝擊性。 進而較佳為如下情況，即藉由利用凝膠滲透層析法將上述聚碳酸酯-聚有機矽氧烷共聚物進行分離而獲得之聚碳酸酯-聚有機矽氧烷共聚物中之越為以聚碳酸酯作為換算基準之分子量較高者，上述聚有機矽氧烷嵌段(A-2)之平均含量變得越高。具體而言，較佳為滿足下式(F2)及/或(F3)。 [數19][式中，wM1及wM2係如上所述]。 [數20][式中，wM2係如上所述，wM3係表示上述聚有機矽氧烷嵌段(A-2)於藉由利用凝膠滲透層析法將上述聚碳酸酯-聚有機矽氧烷共聚物進行分離而獲得之聚碳酸酯-聚有機矽氧烷共聚物中之以聚碳酸酯作為換算基準之分子量為4,500以上且未達16,000之聚碳酸酯-聚有機矽氧烷共聚物中所占的平均含量(質量%)]。 上述式(F2)係意指，上述聚有機矽氧烷嵌段(A-2)在分子量為56,000以上且200,000以下之聚碳酸酯-聚有機矽氧烷共聚物中所占的平均含量(wM1)大於在分子量為16,000以上且未達56,000之聚碳酸酯-聚有機矽氧烷共聚物中所占的平均含量(wM2)。式(F3)係意指，上述聚有機矽氧烷嵌段(A-2)在分子量為16,000以上且未達56,000之聚碳酸酯-聚有機矽氧烷共聚物中所占的平均含量(wM2)大於在分子量為4,500以上且未達16,000之聚碳酸酯-聚有機矽氧烷共聚物中所占的平均含量(wM3)。 其原因在於：上述聚有機矽氧烷嵌段(A-2)變得更多地偏集存在於具有更高分子量之聚碳酸酯-聚有機矽氧烷共聚物中，相對於上述聚碳酸酯-聚有機矽氧烷共聚物整體中之上述聚有機矽氧烷嵌段(A-2)之平均含量，可更高效率地提高耐衝擊性。 關於藉由利用凝膠滲透層析法將上述聚碳酸酯-聚有機矽氧烷共聚物進行分離而獲得之聚碳酸酯-聚有機矽氧烷共聚物中之以聚碳酸酯作為換算基準之分子量為56,000以上且200,000以下之聚碳酸酯-聚有機矽氧烷共聚物中的上述聚有機矽氧烷嵌段(A-2)之平均鏈長，就獲得更高之耐衝擊性之觀點而言，較佳為滿足以下之式(F4a)。 [數21][式中，nM1係表示藉由利用凝膠滲透層析法將上述聚碳酸酯-聚有機矽氧烷共聚物進行分離而獲得之聚碳酸酯-聚有機矽氧烷共聚物中之以聚碳酸酯作為換算基準之分子量為56,000以上且200,000以下之聚碳酸酯-聚有機矽氧烷共聚物中的上述聚有機矽氧烷嵌段(A-2)之平均鏈長]。 上述nM1較佳為50以上，更佳為60以上，進而較佳為70以上。 又，上述聚碳酸酯-聚有機矽氧烷共聚物中之上述聚有機矽氧烷嵌段(A-2)之平均鏈長(nA)、及藉由利用凝膠滲透層析法將上述聚碳酸酯-聚有機矽氧烷共聚物進行分離而獲得之聚碳酸酯-聚有機矽氧烷共聚物中之於以聚碳酸酯作為換算基準之分子量為56,000以上且200,000以下之聚碳酸酯-聚有機矽氧烷共聚物中所占的上述聚有機矽氧烷嵌段(A-2)之平均鏈長(nM1)較佳為滿足下式(F4b)。 [數22]式中，nM1/nA×100之值較佳為超過100，更佳為105以上，進而較佳為110以上，進而更佳為115以上，尤佳為120以上。 若nM1/nA×100之值為上述範圍內，則鏈長更長之上述聚有機矽氧烷嵌段(A-2)變得較多地偏集存在於具有更高分子量之聚碳酸酯-聚有機矽氧烷共聚物中，相對於上述聚碳酸酯-聚有機矽氧烷共聚物整體中之上述聚有機矽氧烷嵌段(A-2)之平均鏈長，可高效率地提高耐衝擊性。 進而較佳為如下情況，即藉由利用凝膠滲透層析法將上述聚碳酸酯-聚有機矽氧烷共聚物進行分離而獲得之聚碳酸酯-聚有機矽氧烷共聚物中之越為以聚碳酸酯作為換算基準之分子量較高者，上述聚有機矽氧烷嵌段(A-2)之平均鏈長變得越長。 具體而言，較佳為滿足下式(F5)及/或式(F6)。 [數23][式中，nM2係表示藉由利用凝膠滲透層析法將上述聚碳酸酯-聚有機矽氧烷共聚物進行分離而獲得之聚碳酸酯-聚有機矽氧烷共聚物中之以聚碳酸酯作為換算基準之分子量為16,000以上且未達56,000之聚碳酸酯-聚有機矽氧烷共聚物中的上述聚有機矽氧烷嵌段(A-2)之平均鏈長]。 [數24][式中，nM3係表示藉由利用凝膠滲透層析法將上述聚碳酸酯-聚有機矽氧烷共聚物進行分離而獲得之聚碳酸酯-聚有機矽氧烷共聚物中之以聚碳酸酯作為換算基準之分子量為4,500以上且未達16,000之聚碳酸酯-聚有機矽氧烷共聚物中的上述聚有機矽氧烷嵌段(A-2)之平均鏈長]。 根據式(F5)，藉由利用凝膠滲透層析法將聚碳酸酯-聚有機矽氧烷共聚物進行分離而獲得之聚碳酸酯-聚有機矽氧烷共聚物中，以聚碳酸酯作為換算基準之分子量為16,000以上且未達56,000之聚碳酸酯-聚有機矽氧烷共聚物中的聚有機矽氧烷嵌段(A-2)之平均鏈長較佳為短於分子量為56,000以上且200,000以下之聚碳酸酯-聚有機矽氧烷共聚物中的聚有機矽氧烷嵌段(A-2)之平均鏈長。 根據式(F6)，藉由利用凝膠滲透層析法將聚碳酸酯-聚有機矽氧烷共聚物進行分離而獲得之聚碳酸酯-聚有機矽氧烷共聚物中，以聚碳酸酯作為換算基準之分子量為4,500以上且未達16,000之聚碳酸酯-聚有機矽氧烷共聚物中的聚有機矽氧烷嵌段(A-2)之平均鏈長較佳為短於分子量為16,000以上且未達56,000之聚碳酸酯-聚有機矽氧烷共聚物中的聚有機矽氧烷嵌段(A-2)之平均鏈長。 即，鏈長更長之上述聚有機矽氧烷嵌段(A-2)變得較多地偏集存在於具有更高分子量之聚碳酸酯-聚有機矽氧烷共聚物中。因此，相對於聚碳酸酯-聚有機矽氧烷共聚物整體中之上述聚有機矽氧烷嵌段(A-2)之平均鏈長，可更高效率地提高耐衝擊性。 藉由利用凝膠滲透層析法將上述聚碳酸酯-聚有機矽氧烷共聚物進行分離而獲得之聚碳酸酯-聚有機矽氧烷共聚物中之以聚碳酸酯作為換算基準之分子量為56,000以上且200,000以下之聚碳酸酯-聚有機矽氧烷共聚物較佳為滿足下式(F7a)。 [數25]式中，iPOS係表示上述聚碳酸酯嵌段(A-1)與上述聚有機矽氧烷嵌段(A-2)之連結基之平均含量(莫耳)。又，iPC係表示上述聚碳酸酯嵌段(A-1)之末端基之平均含量(莫耳)。 又，上述聚碳酸酯-聚有機矽氧烷共聚物中之iPOS相對於iPC之比率即iA(iPOS/iPC)、及藉由利用凝膠滲透層析法將上述聚碳酸酯-聚有機矽氧烷共聚物進行分離而獲得之聚碳酸酯-聚有機矽氧烷共聚物中之以聚碳酸酯作為換算基準之分子量為56,000以上且200,000以下之聚碳酸酯-聚有機矽氧烷共聚物中的iPOS相對於iPC之比率即iM1(iPOS/iPC)較佳為滿足下式(F7b)。 [數26]此處，iM1/iA×100之值較佳為超過100，更佳為130以上，進而較佳為150以上，進而更佳為200以上，尤佳為250以上。 若iM1/iA×100之值為上述範圍內，則包含上述聚有機矽氧烷嵌段(A-2)之分子鏈變得較多地偏集存在於具有更高分子量之聚碳酸酯-聚有機矽氧烷共聚物中，相對於上述聚碳酸酯-聚有機矽氧烷共聚物整體中之包含上述聚有機矽氧烷嵌段(A-2)之分子鏈之平均條數，可高效率地提高耐衝擊性。 進而較佳為如下情況，即藉由利用凝膠滲透層析法將上述聚碳酸酯-聚有機矽氧烷共聚物進行分離而獲得之聚碳酸酯-聚有機矽氧烷共聚物中之越為以聚碳酸酯作為換算基準之分子量較高者，上述iPOS/iPC之值變得越高。 具體而言，較佳為滿足下式(F8)及/或式(F9)。 [數27][式中，iM1係如上所述，iM2係表示藉由利用凝膠滲透層析法將上述聚碳酸酯-聚有機矽氧烷共聚物進行分離而獲得之聚碳酸酯-聚有機矽氧烷共聚物中之以聚碳酸酯作為換算基準之分子量為16,000以上且未達56,000之聚碳酸酯-聚有機矽氧烷共聚物中的iPOS相對於iPC之比率(iPOS/iPC)]。 [數28][式中，iM2係如上所述，iM3係表示藉由利用凝膠滲透層析法將上述聚碳酸酯-聚有機矽氧烷共聚物進行分離而獲得之聚碳酸酯-聚有機矽氧烷共聚物中之以聚碳酸酯作為換算基準之分子量為4,500以上且未達16,000之聚碳酸酯-聚有機矽氧烷共聚物中的iPOS相對於iPC之比率(iPOS/iPC)]。 其原因在於：包含上述聚有機矽氧烷嵌段(A-2)之分子鏈變得更多地偏集存在於藉由利用凝膠滲透層析法將聚碳酸酯-聚有機矽氧烷共聚物進行分離而獲得之聚碳酸酯-聚有機矽氧烷共聚物中之具有更高分子量之聚碳酸酯-聚有機矽氧烷共聚物中，相對於上述聚碳酸酯-聚有機矽氧烷共聚物整體中之包含上述聚有機矽氧烷嵌段(A-2)之分子鏈之平均條數，可更高效率地提高耐衝擊性。 ＜聚碳酸酯系樹脂組合物＞ 本發明之第二實施形態之聚碳酸酯系樹脂組合物係對於上述聚碳酸酯-聚有機矽氧烷共聚物(A)及上述聚碳酸酯-聚有機矽氧烷共聚物(A)以外之芳香族聚碳酸酯系樹脂(B)之合計100質量份，調配苯乙烯系樹脂(C)而成，且上述聚碳酸酯-聚有機矽氧烷共聚物(A)及芳香族聚碳酸酯系樹脂(B)於上述聚碳酸酯-聚有機矽氧烷共聚物(A)及芳香族聚碳酸酯系樹脂(B)、以及上述苯乙烯系樹脂(C)之合計量100質量%中所占的比例為50質量%以上且99質量%以下。 [化16][式中，R1 及R2 分別獨立地表示鹵素原子、碳數1～6之烷基或碳數1～6之烷氧基。X係表示單鍵、碳數1～8之伸烷基、碳數2～8之亞烷基、碳數5～15之伸環烷基、碳數5～15之亞環烷基、茀二基、碳數7～15之芳基伸烷基、碳數7～15之芳基亞烷基、-S-、-SO-、-SO2 -、-O-或CO-。R3 及R4 分別獨立地表示氫原子、鹵素原子、碳數1～6之烷基、碳數1～6之烷氧基或碳數6～12之芳基。a及b分別獨立地表示0～4之整數]。 於上述聚碳酸酯系樹脂組合物中，關於聚碳酸酯-聚有機矽氧烷共聚物(A)在上述聚碳酸酯-聚有機矽氧烷共聚物(A)及芳香族聚碳酸酯系樹脂(B)之合計量中所占的含量，就獲得具有耐衝擊性等所需之性質之樹脂組合物之觀點而言，通常為0.1質量%以上，較佳為1質量%以上，更佳為3質量%以上，進而較佳為5質量%以上，且通常為99.9質量%以下，較佳為99質量%以下，更佳為30質量%以下，進而較佳為25質量%以下，尤佳為17質量%以下，最佳為13質量%以下。 關於芳香族聚碳酸酯系樹脂(B)於上述聚碳酸酯-聚有機矽氧烷共聚物(A)及上述芳香族聚碳酸酯系樹脂(B)之合計量中所占的含量，就獲得具有耐衝擊性等所需之性質之樹脂組合物之觀點而言，通常為0.1質量%以上，較佳為1質量%以上，更佳為50質量%以上，進而較佳為80質量%以上，且通常為99.9質量%以下，較佳為99質量%以下，更佳為98質量%以下，進而較佳為95質量%以下，尤佳為90質量%以下。 再者，於本實施形態之1個方面，上述聚碳酸酯-聚有機矽氧烷共聚物(A)與上述芳香族聚碳酸酯系樹脂(B)之合計量為100質量%。 於本實施形態中，就所獲得之樹脂組合物之耐衝擊性之觀點而言，上述聚碳酸酯-聚有機矽氧烷共聚物(A)、與上述芳香族聚碳酸酯系樹脂(B)之質量比率(A)/(B)通常為0.1/99.9～99.9/0.1，較佳為1/99～99/1，更佳為2/98～50/50，進而較佳為5/95～20/80。 包含上述聚碳酸酯-聚有機矽氧烷共聚物(A)及上述芳香族聚碳酸酯系樹脂(B)之聚碳酸酯系樹脂中之聚有機矽氧烷嵌段(A-2)的含有率較佳為0.1質量%以上，更佳為0.4質量%以上，進而較佳為0.8質量%以上，進而更佳為1質量%以上，尤佳為3質量%以上，且較佳為10質量%以下，更佳為7質量%以下，進而較佳為6質量%以下，尤佳為5質量%以下，最佳為4質量%以下。若聚碳酸酯系樹脂中之聚有機矽氧烷嵌段(A-2)之含有率處於上述範圍內，則可獲得優異之耐衝擊特性。 包含上述聚碳酸酯-聚有機矽氧烷共聚物(A)及上述芳香族聚碳酸酯系樹脂(B)之聚碳酸酯系樹脂之黏度平均分子量(Mv)可根據所使用之用途或製品，以成為目標分子量之方式藉由使用分子量調節劑(末端封端劑)等而適當進行調整。包含上述聚碳酸酯-聚有機矽氧烷共聚物(A)及上述芳香族聚碳酸酯系樹脂(B)之聚碳酸酯系樹脂之黏度平均分子量較佳為9,000以上，更佳為12,000以上，進而較佳為14,000以上，尤佳為16,000以上，且較佳為50,000以下，更佳為30,000以下，進而較佳為23,000以下，尤佳為22,000以下。若黏度平均分子量為9,000以上，則可獲得充分之成形品之強度。若為50,000以下，則可於不會引起熱劣化之溫度下進行射出成形或擠出成形。 再者，黏度平均分子量(Mv)係對20℃下之二氯甲烷溶液之極限黏度[η]進行測定，並根據下述Schnell式而算出之值。 [數29]＜(B)芳香族聚碳酸酯系樹脂＞ 上述聚碳酸酯-聚有機矽氧烷共聚物(A)以外之芳香族聚碳酸酯系樹脂(B)係主鏈具有下述通式(III)所表示之重複單元。作為上述聚碳酸酯系樹脂，並無特別限制，可使用各種公知之聚碳酸酯系樹脂。 [化17][式中，R30 及R31 分別獨立地表示鹵素原子、碳數1～6之烷基或碳數1～6之烷氧基。X'係表示單鍵、碳數1～8之伸烷基、碳數2～8之亞烷基、碳數5～15之伸環烷基、碳數5～15之亞環烷基、-S-、-SO-、-SO2 -、-O-或-CO-。d及e分別獨立地表示0～4之整數]。 作為R30 及R31 之具體例，可列舉與上述R1 及R2 相同者，較佳者亦相同。作為R30 及R31 ，更佳為碳數1～6之烷基或碳數1～6之烷氧基。作為X'之具體例，可列舉與上述X相同者，較佳者亦相同。d及e分別獨立，較佳為0～2，更佳為0或1。 作為上述芳香族聚碳酸酯系樹脂(B)，具體而言，可使用藉由界面聚合法或吡啶法等先前之聚碳酸酯之製造法而獲得者，該界面聚合法係於對於反應為惰性之有機溶劑、鹼性水溶液之存在下，與二元酚系化合物及光氣反應後，添加三級胺或四級銨鹽等聚合觸媒而進行聚合；該吡啶法係使二元酚系化合物溶解於吡啶或吡啶與惰性溶劑之混合溶液中，導入光氣而直接製造。 上述反應時，視需要而使用分子量調節劑(末端封端劑)、支鏈劑等。 再者，作為上述二元酚系化合物，可列舉：下述通式(III')所表示者。 [化18][式中，R30 、R31 、X'、d及e係如上述定義所示，較佳者亦相同]。 作為該二元酚系化合物之具體例，可列舉：聚碳酸酯-聚有機矽氧烷共聚物(A)之製造方法中所述者，較佳者亦相同。其中，較佳為雙(羥基苯基)烷烴系二元酚，更佳為雙酚A。 上述芳香族聚碳酸酯系樹脂可單獨使用1種，亦可併用2種以上。再者，芳香族聚碳酸酯樹脂(B)亦可為與聚碳酸酯-聚有機矽氧烷共聚物(A)不同，不具有如式(II)所表示之聚有機矽氧烷嵌段之結構。例如，芳香族聚碳酸酯系樹脂(B)亦可為均聚碳酸酯樹脂。 ＜苯乙烯系樹脂(C)＞ 本發明之聚碳酸酯系樹脂組合物所使用之苯乙烯系樹脂(C)較佳為具有源自丙烯腈及苯乙烯之結構單元，更佳為具有源自丁二烯、丙烯腈及苯乙烯之結構單元，可使用非晶質苯乙烯系樹脂及結晶性苯乙烯系樹脂。本發明中，作為苯乙烯系樹脂(C)，可使用1種苯乙烯系樹脂，亦可組合2種以上使用。 關於上述聚碳酸酯系樹脂組合物中之苯乙烯系樹脂(C)之調配量，就改善聚碳酸酯系樹脂組合物之成形加工性及流動性之觀點而言，上述聚碳酸酯-聚有機矽氧烷共聚物(A)及芳香族聚碳酸酯系樹脂(B)、以及上述苯乙烯系樹脂(C)之合計量100質量%中，較佳為1質量%以上且50質量%以下，更佳為3質量%以上且45質量%以下，進而較佳為15質量%以上且40質量%以下，尤佳為20質量%以上且35質量%以下。 作為非晶質苯乙烯系樹脂，可列舉：包含苯乙烯、α-甲基苯乙烯等單乙烯系芳香族單體20質量%以上且100質量%以下；丙烯腈、甲基丙烯腈等氰化乙烯系單體0質量%以上且60質量%以下；及可與該等共聚之馬來醯亞胺、(甲基)丙烯酸甲酯等其他乙烯系單體0質量%以上且50質量%以下之單體、或使單體混合物聚合所獲得之不具有結晶結構之聚合物。 作為該等聚合物，有通用聚苯乙烯(GPPS)、丙烯腈-苯乙烯共聚物(AS樹脂)等。 又，作為非晶質苯乙烯系樹脂，可較佳地應用經橡膠狀聚合物強化之橡膠改性苯乙烯系樹脂。作為該橡膠改性苯乙烯系樹脂，較佳為丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物，例如有聚丁二烯等橡膠與苯乙烯聚合所得之耐衝擊性聚苯乙烯(HIPS)、聚丁二烯與丙烯腈及苯乙烯聚合所得之丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物(ABS樹脂)、聚丁二烯與甲基丙烯酸甲酯及苯乙烯聚合所得之甲基丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯共聚物(MBS樹脂)等，橡膠改性苯乙烯系樹脂可併用2種以上，並且亦可以與上述作為橡膠未改性之非晶質苯乙烯系樹脂之混合物之形式使用。 橡膠改性苯乙烯系樹脂中之橡膠之含量較佳為2質量%以上且50質量%以下，更佳為5質量%以上且30質量%以下，進而較佳為5質量%以上且15質量%以下。若橡膠之比例為2質量%以上，則耐衝擊性充分，又，若為50質量%以下，則不會產生熱穩定性之降低、熔融流動性之降低、凝膠之產生、著色等問題。 作為上述橡膠之具體例，可列舉：聚丁二烯、含有丙烯酸酯及/或甲基丙烯酸酯之橡膠質聚合物、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯橡膠(SBS)、苯乙烯-丁二烯橡膠(SBR)、丁二烯-丙烯酸橡膠、異戊二烯橡膠、異戊二烯-苯乙烯橡膠、異戊二烯-丙烯酸橡膠、乙烯-丙烯橡膠等。其中，尤佳者為聚丁二烯。此處所使用之聚丁二烯可使用順式-1,4鍵含量較低之聚丁二烯(例如，含有1莫耳%以上且30莫耳%以下之1,2-乙烯鍵、30莫耳%以上且42莫耳%以下之順式-1,4鍵者)、順式-1,4鍵含量較高之聚丁二烯(例如，含有20莫耳%以下之1,2-乙烯鍵、78莫耳%以上之順式-1,4鍵者)之任一者，又，亦可為該等之混合物。 又，作為結晶性苯乙烯系樹脂，可列舉：具有對排結構、同排結構之苯乙烯系(共)聚合物，但於本發明中，為了更為改善流動性，較佳為使用非晶質苯乙烯系樹脂。進而可使用非晶質苯乙烯系樹脂之中、在200℃、5 kg負荷下之熔體流動速率(MFR)較佳為0.5 g/10 min以上且100 g/10 min以下、更佳為2 g/10 min以上且80 g/10 min以下、進而較佳為2 g/10 min以上且50 g/10 min以下者。若熔體流動速率(MFR)為5 g/10 min以上，則流動性變得充分，若為100 g/10 min以下，則聚碳酸酯系樹脂組合物之耐衝擊性變得良好。 進而較佳為非晶質苯乙烯系樹脂之中、耐衝擊性聚苯乙烯樹脂(HIPS)、丙烯腈-苯乙烯共聚物(AS樹脂)及丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物(ABS樹脂)、甲基丙烯酸甲酯-苯乙烯共聚物(MS樹脂)、甲基丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯共聚物(MBS樹脂)、丙烯腈-丙烯酸甲酯-苯乙烯共聚物(AAS樹脂)、丙烯腈-(乙烯/丙烯/二烯共聚物)-苯乙烯共聚物(AES樹脂)，更佳為丙烯腈-苯乙烯共聚物(AS樹脂)、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物(ABS樹脂)、及甲基丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯共聚物(MBS樹脂)，進而更佳為丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物(ABS樹脂)及丙烯腈-苯乙烯共聚物(AS樹脂)。 ＜其他成分＞ 於本發明之聚碳酸酯系樹脂組合物中，可於無損本發明之效果之範圍內含有其他添加劑。作為其他添加劑，可列舉：抗氧化劑、紫外線吸收劑、脫模劑、補強材、填充劑、耐衝擊性改良用之彈性物、染料、顏料、抗靜電劑、聚碳酸酯以外之其他樹脂等。 本發明之聚碳酸酯系樹脂組合物係藉由將上述之各成分以上述比例，進而將視需要使用之各種任意成分以適當之比例進行調配、混練而獲得。 於本發明之一態樣中，成分(A)、成分(B)及成分(C)之合計含量以聚碳酸酯樹脂組合物之總量(100質量%)基準計，較佳為80～100質量%，更佳為95～100質量%。 於本發明之其他態樣中，成分(A)、成分(B)、成分(C)及上述其他成分之合計含量以聚碳酸酯樹脂組合物之總量(100質量%)基準計，較佳為90～100質量%，更佳為95～100質量%。 調配及混練可利用如下方法進行：利用通常所使用之機器、例如帶式混合機、鼓槳滾筒式烘乾機等進行預混合，並使用亨舍爾混合機、班布里混合機、單螺桿擠出機、雙螺桿擠出機、多螺桿擠出機及雙向捏合機等。混練時之加熱溫度係通常於240℃以上且320℃以下之範圍內適當選擇。作為該熔融混練，較佳為使用擠出機、尤其是排氣式擠出機。 [成形品] 以上述經熔融混練之本發明之聚碳酸酯系樹脂組合物、或所獲得之顆粒作為原料，藉由射出成形法、射出壓縮成形法、擠出成形法、吹塑成形法、加壓成形法、真空成形法及發泡成形法等而可製造各種成形體。尤其是可較佳地用於使用藉由熔融混練所獲得之顆粒，利用射出成形及射出壓縮成形而製造射出成形體。 包含本發明之聚碳酸酯系樹脂組合物之成型品例如可較佳地用作電視、收音機、攝像機、錄影機、聲訊播放機、DVD播放機、空氣調節器、行動電話、顯示器、電腦、暫存器、計算器、影印機、印表機、傳真機、通信基站、電池等電氣、電子機器用零件之殼體等、以及汽車及建材之零件。 [實施例] 其次，藉由實施例而更具體地對本發明進行說明，但本發明並不受該等例任何限定。再者，各例中之特性值、評價結果係依據以下之要領而求出。 (1)聚二甲基矽氧烷鏈長及含有率 藉由NMR測定，並根據聚二甲基矽氧烷之甲基之積分值比而算出。再者，於本說明書中，有時將聚二甲基矽氧烷簡記為PDMS。 ＜聚二甲基矽氧烷之鏈長之定量方法＞1 H-NMR測定條件 NMR裝置：JEOL RESONANCE(股)製造之ECA500 探針：50TH5AT/FG2 觀測範圍：-5～15 ppm 觀測中心：5 ppm 脈衝重複時間：9秒 脈衝寬度：45° NMR試樣管：5 f 樣品量：30～40 mg 溶劑：氘化氯仿 測定溫度：室溫 累計次數：256次 烯丙基苯酚末端之聚二甲基矽氧烷之情形 A：於δ-0.02～0.5附近所觀測到之二甲基矽氧烷部之甲基之積分值 B：於δ2.50～2.75附近所觀測到之烯丙基苯酚之亞甲基之積分值 聚二甲基矽氧烷之鏈長＝(A/6)/(B/4) 丁香油酚末端之聚二甲基矽氧烷之情形 A：於δ-0.02～0.5附近所觀測到之二甲基矽氧烷部之甲基之積分值 B：於δ2.40～2.70附近所觀測到之丁香油酚之亞甲基之積分值 聚二甲基矽氧烷之鏈長＝(A/6)/(B/4) ＜聚二甲基矽氧烷含有率之定量方法＞ 使烯丙基苯酚末端之聚二甲基矽氧烷進行共聚所獲得之PTBP末端之聚碳酸酯中之聚二甲基矽氧烷共聚量之定量方法 NMR裝置：JEOL RESONANCE(股)製造之ECA-500 探針：50TH5AT/FG2 觀測範圍：-5～15 ppm 觀測中心：5 ppm 脈衝重複時間：9秒 脈衝寬度：45° 累計次數：256次 NMR試樣管：5 f 樣品量：30～40 mg 溶劑：氘化氯仿 測定溫度：室溫 A：於δ1.5～1.9附近所觀測到之BPA部之甲基之積分值 B：於δ-0.02～0.3附近所觀測到之二甲基矽氧烷部之甲基之積分值 C：於δ1.2～1.4附近所觀測到之對第三丁基苯基部之丁基之積分值 a＝A/6 b＝B/6 c＝C/9 T＝a＋b＋c f＝a/T×100 g＝b/T×100 h＝c/T×100 TW＝f×254＋g×74.1＋h×149 PDMS(wt%)＝g×74.1/TW×100 (2)黏度平均分子量 黏度平均分子量(Mv)係使用烏氏黏度計，對20℃下之二氯甲烷溶液之黏度進行測定，據此求出極限黏度[η]，並利用下式(Schnell式)算出。 [數30](3)凝膠滲透層析法(GPC) 聚有機矽氧烷-聚碳酸酯共聚物之GPC測定係於以下之條件下進行。 試驗機器：TOSOH HLC 8220 溶劑：四氫呋喃(THF) 管柱：TOSOH TSK-GEL MULTIPORE HXL-M×2、 Shodex KR801 管柱溫度：40℃ 流速：1.0 mL/min 檢測器：日本分光(股)製造之UV-2075 Plus(254 nm) 注入濃度：10 mg/mL 注入量：0.1 mL 分步收集器：ADVANTEC製造之CHF122SC 使用Tosoh股份有限公司製造之標準聚苯乙烯而製作校準曲線。 於上述條件下，將聚有機矽氧烷-聚碳酸酯共聚物根據各滯留時間進行區分而獲得5個組份。將以上之操作反覆100次。 針對所獲得之組份，藉由上述1 H-NMR測定，分別求出各組份中上述聚有機矽氧烷嵌段(A-2)之平均含量、平均鏈長、上述聚碳酸酯嵌段(A-1)與上述聚有機矽氧烷嵌段(A-2)之連結基之平均含量及上述聚碳酸酯嵌段(A-1)之末端基之平均含量。 再者，於上述GPC測定中，於以聚碳酸酯作為換算基準之分子量為360以上且1,300以下之範圍內會檢測到環狀有機矽氧烷，因此上述聚有機矽氧烷嵌段(A-2)之平均含量及平均鏈長在表觀上看起來較高。 ＜聚碳酸酯低聚物之製造＞ 於5.6質量%之氫氧化鈉水溶液中添加相對於雙酚A(BPA)(之後進行溶解)為2000 ppm之二硫亞磺酸鈉。於其中以BPA濃度成為13.5質量%之方式溶解BPA，而製備BPA之氫氧化鈉水溶液。將該BPA之氫氧化鈉水溶液以40 L/hr之流量，將二氯甲烷以15 L/hr之流量，及將光氣以4.0 kg/hr之流量連續地通入至內徑6 mm、管長30 m之管型反應器中。管型反應器具有套管部分，向套管內通入冷卻水而將反應液之溫度保持為40℃以下。向具備後掠翼之內容積40 L之附帶擋板之槽型反應器中連續地導入自管型反應器流出之反應液，進而向其中，以2.8 L/hr之流量添加BPA之氫氧化鈉水溶液，以0.07 L/hr之流量添加25質量%之氫氧化鈉水溶液，以17 L/hr之流量添加水，以0.64 L/hr之流量添加1質量%之三乙胺水溶液而進行反應。連續地抽出自槽型反應器溢出之反應液，加以靜置，藉此分離去除水相，採集二氯甲烷相。 以上述方式獲得之聚碳酸酯低聚物之濃度為341 g/L，氯甲酸酯基濃度為0.71 mol/L。 製造例1 ＜PC-POS共聚物(A-1a)＞ 以下所記載之(i)～(xiv)之值係如表1所示。 向具備隔板、槳型攪拌翼及冷卻用套管之50 L槽型反應器添加如上述般製造之聚碳酸酯低聚物溶液(PCO)(i)L、二氯甲烷(MC)(ii)L、及使平均鏈長n＝(iii)之烯丙基苯酚末端改性聚二甲基矽氧烷(iv)g溶解於二氯甲烷(MC)(v)L中所得者、以及三乙胺(TEA)(vi)mL，於攪拌下，於其中加入6.4質量%之氫氧化鈉水溶液(NaOHaq)(vii)g，而進行聚碳酸酯低聚物與烯丙基苯酚末端改性PDMS之反應20分鐘。 向該聚合液添加對第三丁基苯酚(PTBP)之二氯甲烷溶液(使PTBP(viii)g溶解於二氯甲烷(MC)(ix)L中所得者)、BPA之氫氧化鈉水溶液(使NaOH(x)g與二硫亞磺酸鈉(Na2 S2 O4 )(xi)g溶解於水(xii)L中而獲得水溶液，使BPA(xiii)g溶解於該水溶液中所得者)，而實施40分鐘聚合反應。 為了進行稀釋而添加二氯甲烷(MC)(xiv)L，攪拌10分鐘後，分離為包含PC-POS之有機相與包含過量之BPA及NaOH之水相，而單離有機相。 針對以上述方式獲得之PC-POS之二氯甲烷溶液，利用相對於該溶液為15體積%之0.03 mol/L NaOH水溶液、0.2 mol/L鹽酸依序進行清洗，繼而利用純水反覆進行清洗直至清洗後之水相中之導電率成為0.01 μS/m以下。 對藉由清洗而獲得之聚碳酸酯之二氯甲烷溶液進行濃縮、粉碎，於減壓下，於120℃下將所獲得之薄片乾燥，而獲得PC-POS共聚物(A1)～(A17)。進行所獲得之薄片之PDMS含有率、未反應PDMS量、黏度平均分子量及利用GPC之各種測定。iM1之值為3.2，iM2之值為2.3，iM3之值為0.7，iM1/iA×100之值為287。將其他結果示於表1。 [表1] 製造例2 ＜PC-POS共聚物(A-1b)＞ 將上述(i)～(xiv)之值如上述表1所記載般變更，除此以外，利用與製造例1相同之方法進行製造與測定。 ＜PC-POS共聚物(A-2)＞ PC-POS共聚物A-2：「FG1700」[PC-POS共聚物、聚有機矽氧烷嵌段鏈長88、聚有機矽氧烷含量6質量%、黏度平均分子量Mv 17,700](參照表1) ＜芳香族聚碳酸酯系樹脂(B)＞ 芳香族聚碳酸酯系樹脂B-1：「FN2500」[黏度平均分子量Mv 23,500] 芳香族聚碳酸酯系樹脂B-2：「FN2200」[黏度平均分子量Mv 21,300] 芳香族聚碳酸酯系樹脂B-3：「FN1900」[黏度平均分子量Mv 19,300] 芳香族聚碳酸酯系樹脂B-4：「FN1700」[黏度平均分子量Mv 17,700] ＜苯乙烯系樹脂(C)＞ 「KRALASTIC SXH-330」[丙烯腈-丁二烯-苯乙烯三元共聚物(ABS)，KΜMHO PETROCHEMICAL公司製造，源自丁二烯之結構單元之含量：60質量%] 「SANTAC AT-05」[丙烯腈-丁二烯-苯乙烯三元共聚物(ABS)，日本A&L(股)製造，源自丁二烯之結構單元之含量：14質量%] 「KIBISAN PN-117C」[丙烯腈-苯乙烯共聚物(AS)，奇美實業公司製造，源自丙烯腈之結構單元之含量：24質量%] ＜其他成分＞ 抗氧化劑：「IRGAFOS168(商品名)」[亞磷酸三(2,4-二-第三丁基苯基)酯，BASF Japan股份有限公司製造] 抗氧化劑：「IRGANOX1076(商品名)」[3-(3,5-二-第三丁基-4-羥基苯基)丙酸十八烷基酯，BASF Japan股份有限公司製造] 實施例a～b、實施例1～27、比較例1～22 將製造例1及2中所獲得之PC-POS共聚物A1及A2、以及其他各成分以表2～表6所示之調配比例進行混合，供給於排氣式雙軸擠出機(東芝機械股份有限公司製造，TEM35B)，於螺桿轉速150 rpm、噴出量20 kg/hr、樹脂溫度278～300℃下進行熔融混練，而獲得評價用顆粒樣品。將PC系樹脂組合物之組成與評價項目示於表2～表6。 [表2] [表3] [表4] [表5] [表6] [評價試驗] ＜流動性評價＞(MFR) 使用上述顆粒，依據JIS K 7210-1：2014，於300℃、1.2 kg之負荷下，對自直徑2.095±0.005 mm、長度8.000±0.025 mm之模頭流出之熔融樹脂量(g/10 min)進行測定。 ＜Q值(流動值)[單位；10-2 mL/sec]＞ 使用上述顆粒，依據JIS K 7210-1：2014：附屬說明書JA，使用高化式流變儀，於280℃、160 kgf之壓力下，對自直徑1.00 mm、長度10.00 mm之噴嘴流出之熔融樹脂量(mL/sec)進行測定。Q值係表示每單位時間之流出量，數值越高，表示流動性越良好。 ＜耐衝擊性＞ 使上述所獲得之顆粒於120℃下乾燥8小時後，使用射出成形機(日精樹脂工業股份有限公司製造，NEX110，螺桿直徑36 mmf)，於缸體溫度280℃、模具溫度80℃下進行射出成形，而製作IZOD試片(長度63.5 mm、寬度12.7 mm、厚度3.2 mm)。使用於後加工中對該試片賦予了缺口(r＝0.25 mm±0.05 mm)後之試片，依據ASTM標準D-256，測定-40℃、-30℃、-20℃、-10℃、0℃及23℃下之帶缺口艾氏衝擊強度。 ＜負荷下之熱變形溫度(單位；℃)＞ 使上述所獲得之顆粒於120℃下乾燥8小時後，使用射出成形機(日精樹脂工業股份有限公司製造，NEX110，螺桿直徑36 mmf)，於缸體溫度280℃、模具溫度80℃下進行射出成形而獲得試片(長度127 mm、寬度12.7 mm、厚度3.2 mm)。使用該試片，依據ASTM標準D-648，於升溫速度120℃/h、支點間距離100 mm下施加1.8 MPa之負荷，記錄沿邊之試片之彎曲達到0.26 mm時的溫度。 [產業上之可利用性] 本發明中所獲得之聚碳酸酯樹脂由於耐衝擊性優異，故而可較佳地用作電氣、電子機器用零件之殼體等、汽車及建材之零件等。
圖1係藉由凝膠滲透層析法將聚碳酸酯-聚有機矽氧烷共聚物根據各滯留時間而區分為5個組份之圖。 圖2係表示製造例1中之基於凝膠滲透層析法之以聚碳酸酯作為換算基準之每個分子量的聚有機矽氧烷嵌段之含量之圖。 圖3係表示聚有機矽氧烷嵌段及聚碳酸酯嵌段之連結基之一例、以及聚碳酸酯嵌段之末端基之一例的圖。

Claims (28)

  1. 一種聚碳酸酯-聚有機矽氧烷共聚物，其特徵在於：含有包含下述通式(I)所表示之重複單元之聚碳酸酯嵌段(A-1)及包含下述通式(II)所表示之重複單元之聚有機矽氧烷嵌段(A-2)，且滿足下式(F1a)， [數1][式中，wM1係表示上述聚有機矽氧烷嵌段(A-2)於藉由利用凝膠滲透層析法將上述聚碳酸酯-聚有機矽氧烷共聚物進行分離而獲得之聚碳酸酯-聚有機矽氧烷共聚物中之以聚碳酸酯作為換算基準之分子量為56,000以上且200,000以下之聚碳酸酯-聚有機矽氧烷共聚物中所占的平均含量(質量%)]， [化1][式中，R1 及R2 分別獨立地表示鹵素原子、碳數1～6之烷基或碳數1～6之烷氧基；X表示單鍵、碳數1～8之伸烷基、碳數2～8之亞烷基、碳數5～15之伸環烷基、碳數5～15之亞環烷基、茀二基、碳數7～15之芳基伸烷基、碳數7～15之芳基亞烷基、-S-、-SO-、-SO2 -、-O-或CO-；R3 及R4 分別獨立地表示氫原子、鹵素原子、碳數1～6之烷基、碳數1～6之烷氧基或碳數6～12之芳基；a及b分別獨立地表示0～4之整數]。
  2. 如請求項1之聚碳酸酯-聚有機矽氧烷共聚物，其滿足下式(F1a')， [數2][式中，wM2係表示上述聚有機矽氧烷嵌段(A-2)於藉由利用凝膠滲透層析法將上述聚碳酸酯-聚有機矽氧烷共聚物進行分離而獲得之聚碳酸酯-聚有機矽氧烷共聚物中之以聚碳酸酯作為換算基準之分子量為16,000以上且未達56,000之聚碳酸酯-聚有機矽氧烷共聚物中所占的平均含量(質量%)]。
  3. 如請求項1或2之聚碳酸酯-聚有機矽氧烷共聚物，其滿足下式(F1b)， [數3][式中，wM1係如上所述，wA係表示上述聚碳酸酯-聚有機矽氧烷共聚物中之上述聚有機矽氧烷嵌段(A-2)之平均含量(質量%)]。
  4. 如請求項1至3中任一項之聚碳酸酯-聚有機矽氧烷共聚物，其滿足下式(F2)， [數4][式中，wM1及wM2係如上所述]。
  5. 如請求項1至4中任一項之聚碳酸酯-聚有機矽氧烷共聚物，其滿足下式(F3)， [數5][式中，wM2係如上所述，wM3係表示上述聚有機矽氧烷嵌段(A-2)於藉由利用凝膠滲透層析法將上述聚碳酸酯-聚有機矽氧烷共聚物進行分離而獲得之聚碳酸酯-聚有機矽氧烷共聚物中之以聚碳酸酯作為換算基準之分子量為4,500以上且未達16,000之聚碳酸酯-聚有機矽氧烷共聚物中所占的平均含量(質量%)]。
  6. 如請求項1至5中任一項之聚碳酸酯-聚有機矽氧烷共聚物，其中上述聚碳酸酯-聚有機矽氧烷共聚物滿足下式(F4a)， [數6][式中，nM1係表示藉由利用凝膠滲透層析法將上述聚碳酸酯-聚有機矽氧烷共聚物進行分離而獲得之聚碳酸酯-聚有機矽氧烷共聚物中之以聚碳酸酯作為換算基準之分子量為56,000以上且200,000以下之聚碳酸酯-聚有機矽氧烷共聚物中的上述聚有機矽氧烷嵌段(A-2)之平均鏈長]。
  7. 如請求項1至6中任一項之聚碳酸酯-聚有機矽氧烷共聚物，其中上述聚碳酸酯-聚有機矽氧烷共聚物滿足下式(F4b)， [數7][式中，nM1係如上所述，nA係表示上述聚碳酸酯-聚有機矽氧烷共聚物中之上述聚有機矽氧烷嵌段(A-2)之平均鏈長]。
  8. 如請求項1至7中任一項之聚碳酸酯-聚有機矽氧烷共聚物，其滿足下式(F5)， [數8][式中，nM1係如上所述，nM2係表示藉由利用凝膠滲透層析法將上述聚碳酸酯-聚有機矽氧烷共聚物進行分離而獲得之聚碳酸酯-聚有機矽氧烷共聚物中之以聚碳酸酯作為換算基準之分子量為16,000以上且未達56,000之聚碳酸酯-聚有機矽氧烷共聚物中的上述聚有機矽氧烷嵌段(A-2)之平均鏈長]。
  9. 如請求項1至8中任一項之聚碳酸酯-聚有機矽氧烷共聚物，其滿足下式(F6)， [數9][式中，nM2係如上所述，nM3係表示藉由利用凝膠滲透層析法將上述聚碳酸酯-聚有機矽氧烷共聚物進行分離而獲得之聚碳酸酯-聚有機矽氧烷共聚物中之以聚碳酸酯作為換算基準之分子量為4,500以上且未達16,000之聚碳酸酯-聚有機矽氧烷共聚物中的上述聚有機矽氧烷嵌段(A-2)之平均鏈長]。
  10. 如請求項1至9中任一項之聚碳酸酯-聚有機矽氧烷共聚物，其中藉由利用凝膠滲透層析法將上述聚碳酸酯-聚有機矽氧烷共聚物進行分離而獲得之聚碳酸酯-聚有機矽氧烷共聚物中之以聚碳酸酯作為換算基準之分子量為56,000以上且200,000以下之聚碳酸酯-聚有機矽氧烷共聚物滿足下式(F7a)， [數10][式中，iPOS係表示上述聚碳酸酯嵌段(A-1)與上述聚有機矽氧烷嵌段(A-2)之連結基之平均含量(莫耳)；又，iPC係表示上述聚碳酸酯嵌段(A-1)之末端基之平均含量(莫耳)]。
  11. 如請求項1至10中任一項之聚碳酸酯-聚有機矽氧烷共聚物，其中上述聚碳酸酯-聚有機矽氧烷共聚物滿足下式(F7b)， [數11][式中，iM1係表示藉由利用凝膠滲透層析法將上述聚碳酸酯-聚有機矽氧烷共聚物進行分離而獲得之聚碳酸酯-聚有機矽氧烷共聚物中之以聚碳酸酯作為換算基準之分子量為56,000以上且200,000以下之聚碳酸酯-聚有機矽氧烷共聚物中的iPOS相對於iPC之比率(iPOS/iPC)；又，iA係表示上述聚碳酸酯-聚有機矽氧烷共聚物中之iPOS相對於iPC之比率(iPOS/iPC)]。
  12. 如請求項1至11中任一項之聚碳酸酯-聚有機矽氧烷共聚物，其滿足下式(F8)， [數12][式中，iM1係如上所述，iM2係表示藉由利用凝膠滲透層析法將上述聚碳酸酯-聚有機矽氧烷共聚物進行分離而獲得之聚碳酸酯-聚有機矽氧烷共聚物中之以聚碳酸酯作為換算基準之分子量為16,000以上且未達56,000之聚碳酸酯-聚有機矽氧烷共聚物中的iPOS相對於iPC之比率(iPOS/iPC)]。
  13. 如請求項1至12中任一項之聚碳酸酯-聚有機矽氧烷共聚物，其滿足下式(F9)， [數13][式中，iM2係如上所述，iM3係表示藉由利用凝膠滲透層析法將上述聚碳酸酯-聚有機矽氧烷共聚物進行分離而獲得之聚碳酸酯-聚有機矽氧烷共聚物中之以聚碳酸酯作為換算基準之分子量為4,500以上且未達16,000之聚碳酸酯-聚有機矽氧烷共聚物中的iPOS相對於iPC之比率(iPOS/iPC)]。
  14. 如請求項1至13中任一項之聚碳酸酯-聚有機矽氧烷共聚物，其中上述芳香族聚碳酸酯系樹脂(B)含有主鏈包含下述通式(III)所表示之重複單元之聚碳酸酯嵌段， [化2][式中，R30 及R31 分別獨立地表示鹵素原子、碳數1～6之烷基或碳數1～6之烷氧基；X'表示單鍵、碳數1～8之伸烷基、碳數2～8之亞烷基、碳數5～15之伸環烷基、碳數5～15之亞環烷基、-S-、-SO-、-SO2 -、-O-或CO-；d及e分別獨立地表示0～4之整數]。
  15. 如請求項1至14中任一項之聚碳酸酯-聚有機矽氧烷共聚物，其中上述聚有機矽氧烷嵌段(A-2)之平均鏈長為30以上且500以下。
  16. 如請求項1至15中任一項之聚碳酸酯-聚有機矽氧烷共聚物，其中上述聚有機矽氧烷嵌段(A-2)之平均鏈長為55以上且500以下。
  17. 如請求項1至16中任一項之聚碳酸酯-聚有機矽氧烷共聚物，其中上述聚有機矽氧烷嵌段(A-2)之平均鏈長為55以上且85以下。
  18. 如請求項1至17中任一項之聚碳酸酯-聚有機矽氧烷共聚物，其中上述聚碳酸酯-聚有機矽氧烷共聚物(A)中之上述聚有機矽氧烷嵌段(A-2)之含有率為5質量%以上且70質量%以下。
  19. 如請求項1至18中任一項之聚碳酸酯-聚有機矽氧烷共聚物，其中上述聚碳酸酯-聚有機矽氧烷共聚物(A)之黏度平均分子量(Mv)為9,000以上且50,000以下。
  20. 一種聚碳酸酯系樹脂組合物，其係對於如請求項1至19中任一項之上述聚碳酸酯-聚有機矽氧烷共聚物(A)及上述聚碳酸酯-聚有機矽氧烷共聚物(A)以外之芳香族聚碳酸酯系樹脂(B)的合計100質量份，調配苯乙烯系樹脂(C)而成，且上述聚碳酸酯-聚有機矽氧烷共聚物(A)及芳香族聚碳酸酯系樹脂(B)於上述聚碳酸酯-聚有機矽氧烷共聚物(A)及芳香族聚碳酸酯系樹脂(B)、以及上述苯乙烯系樹脂(C)之合計量100質量%中所占的比例為50質量%以上且99質量%以下。
  21. 如請求項20之聚碳酸酯系樹脂組合物，其中上述聚碳酸酯-聚有機矽氧烷共聚物(A)及上述芳香族聚碳酸酯(B)之質量比率(A)/(B)為0.1/99.9～99.9/0.1。
  22. 如請求項20或21之聚碳酸酯系樹脂組合物，其中上述聚有機矽氧烷嵌段(A-2)相對於上述聚碳酸酯-聚有機矽氧烷共聚物(A)及上述芳香族聚碳酸酯(B)之合計的含有率為0.1質量%以上且10質量%以下。
  23. 如請求項20至22中任一項之聚碳酸酯系樹脂組合物，其中包含上述聚碳酸酯-聚有機矽氧烷共聚物(A)及上述芳香族聚碳酸酯(B)之聚碳酸酯系樹脂之黏度平均分子量(Mv)為9,000以上且50,000以下。
  24. 如請求項20至23中任一項之聚碳酸酯系樹脂組合物，其中上述苯乙烯系樹脂(C)具有源自丙烯腈及苯乙烯之結構單元。
  25. 如請求項20至24中任一項之聚碳酸酯系樹脂組合物，其中上述苯乙烯系樹脂(C)為選自丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物及丙烯腈-苯乙烯共聚物中之至少一種。
  26. 一種成形品，其係將如請求項20至25中任一項之聚碳酸酯系樹脂組合物進行成形而成。
  27. 如請求項26之成形品，其係電氣及電子機器用殼體。
  28. 如請求項26之成形品，其係汽車及建材之零件。
TW107106899A 2017-03-01 2018-03-01 聚碳酸酯-聚有機矽氧烷共聚物、包含其之聚碳酸酯系樹脂組合物及其成形品 TWI772374B (zh)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2017-038843 2017-03-01
JP2017038843 2017-03-01

Publications (2)

Publication Number Publication Date
TW201835166A true TW201835166A (zh) 2018-10-01
TWI772374B TWI772374B (zh) 2022-08-01

Family

ID=63371326

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
TW107106899A TWI772374B (zh) 2017-03-01 2018-03-01 聚碳酸酯-聚有機矽氧烷共聚物、包含其之聚碳酸酯系樹脂組合物及其成形品

Country Status (7)

Country Link
US (1) US11697708B2 (zh)
JP (1) JP7129134B2 (zh)
KR (1) KR102503315B1 (zh)
CN (1) CN110366573B (zh)
DE (1) DE112018001098T5 (zh)
TW (1) TWI772374B (zh)
WO (1) WO2018159789A1 (zh)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US11155712B2 (en) 2017-03-01 2021-10-26 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Polycarbonate-polyorganosiloxane copolymer, flame-retardant polycarbonate resin composition including same, and molded product thereof

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2018159790A1 (ja) * 2017-03-01 2018-09-07 出光興産株式会社 ポリカーボネート－ポリオルガノシロキサン共重合体、それを含むポリカーボネート系樹脂組成物及びその成形品
US11111386B2 (en) * 2017-03-01 2021-09-07 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Polycarbonate-polyorganosiloxane copolymer, polycarbonate resin composition including same, and molded product thereof

Family Cites Families (25)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
NL9202090A (nl) * 1992-12-02 1994-07-01 Gen Electric Polymeermengsel met aromatisch polycarbonaat, styreen bevattend copolymeer en/of entpolymeer en een polysiloxaan-polycarbonaat blok copolymeer, daaruit gevormde voorwerpen.
JP3623117B2 (ja) 1998-12-25 2005-02-23 出光興産株式会社 難燃性ポリカーボネート樹脂組成物および成形品
JP3616791B2 (ja) 1999-08-18 2005-02-02 出光興産株式会社 難燃性ポリカーボネート樹脂組成物および成形品
DE60017327T2 (de) * 1999-03-02 2005-12-22 Mitsubishi Chemical Corp. Polycarbonatharz
US7799855B2 (en) 2001-11-12 2010-09-21 Sabic Innovative Plastics Ip B.V. Flame retardant thermoplastic polycarbonate compositions, use and method thereof
EP1597317B1 (en) * 2003-02-21 2015-09-09 SABIC Global Technologies B.V. Translucent thermoplastic composition, method for making the composition and articles molded there from.
JP5315583B2 (ja) * 2004-06-24 2013-10-16 ソニー株式会社 ディスク回収物の再資源化方法、難燃樹脂組成物及び難燃樹脂成形体
US20060030647A1 (en) 2004-08-05 2006-02-09 Thomas Ebeling Flame retardant thermoplastic polycarbonate compositions, use, and method of manufacture thereof
US20060142486A1 (en) * 2004-12-23 2006-06-29 Derudder James L Thermoplastic polycarbonate compositions, articles made therefrom and method of manufacture
US7498401B2 (en) * 2005-03-03 2009-03-03 Sabic Innovative Plastics Ip B.V. Thermoplastic polycarbonate compositions, articles made therefrom and method of manufacture
US20070060716A1 (en) * 2005-09-13 2007-03-15 Bala Ambravaneswaran Fatigue resistant thermoplastic composition, method of making, and articles formed therefrom
US20070135569A1 (en) * 2005-12-14 2007-06-14 General Electric Company Thermoplastic polycarbonate compositions, method of manufacture, and method of use thereof
KR101453773B1 (ko) * 2010-12-27 2014-10-21 제일모직 주식회사 폴리카보네이트 수지 조성물 및 이를 이용한 성형품
KR101510407B1 (ko) * 2012-12-27 2015-04-17 주식회사 삼양사 우수한 난연성 및 내충격성을 동시에 갖는 폴리실록산-폴리카보네이트 수지 조성물 및 이의 성형품
KR101530319B1 (ko) * 2012-12-28 2015-06-22 주식회사 삼양사 우수한 난연성 및 내충격성을 동시에 갖는 폴리실록산-폴리카보네이트 수지 조성물 및 이의 성형품
EP3081584A4 (en) * 2013-12-10 2017-07-12 Idemitsu Kosan Co., Ltd Polycarbonate-polyorganosiloxane copolymer and method for producing same
TWI663207B (zh) * 2014-02-13 2019-06-21 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Polycarbonate resin composition
JP6355951B2 (ja) 2014-03-31 2018-07-11 出光興産株式会社 ポリオルガノシロキサン、ポリカーボネート−ポリオルガノシロキサン共重合体及びその製造方法
CN107709460B (zh) 2015-06-17 2023-08-08 出光兴产株式会社 聚碳酸酯系树脂组合物及其成型体
WO2016203916A1 (ja) * 2015-06-17 2016-12-22 出光興産株式会社 ポリカーボネート系樹脂組成物の製造方法
JP5914737B1 (ja) 2015-08-12 2016-05-11 出光興産株式会社 ポリカーボネート樹脂組成物及びその成形体
US11111386B2 (en) 2017-03-01 2021-09-07 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Polycarbonate-polyorganosiloxane copolymer, polycarbonate resin composition including same, and molded product thereof
TWI753122B (zh) * 2017-03-01 2022-01-21 日本商出光興產股份有限公司 聚碳酸酯系樹脂組合物及其成形品
JP7129133B2 (ja) 2017-03-01 2022-09-01 出光興産株式会社 ポリカーボネート－ポリオルガノシロキサン共重合体、それを含む難燃性ポリカーボネート系樹脂組成物及びその成形品
WO2018159790A1 (ja) 2017-03-01 2018-09-07 出光興産株式会社 ポリカーボネート－ポリオルガノシロキサン共重合体、それを含むポリカーボネート系樹脂組成物及びその成形品

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US11155712B2 (en) 2017-03-01 2021-10-26 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Polycarbonate-polyorganosiloxane copolymer, flame-retardant polycarbonate resin composition including same, and molded product thereof
TWI771381B (zh) * 2017-03-01 2022-07-21 日本商出光興產股份有限公司 聚碳酸酯-聚有機矽氧烷共聚物、包含其之難燃性聚碳酸酯系樹脂組合物及其成形品

Also Published As

Publication number Publication date
TWI772374B (zh) 2022-08-01
US20200010614A1 (en) 2020-01-09
WO2018159789A1 (ja) 2018-09-07
CN110366573A (zh) 2019-10-22
CN110366573B (zh) 2022-04-26
JPWO2018159789A1 (ja) 2019-12-26
KR102503315B1 (ko) 2023-02-23
US11697708B2 (en) 2023-07-11
JP7129134B2 (ja) 2022-09-01
DE112018001098T5 (de) 2019-11-28
KR20190118593A (ko) 2019-10-18

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP7081882B2 (ja) ポリカーボネート系樹脂組成物の製造方法
TWI737661B (zh) 聚碳酸酯系樹脂組合物
WO2017034039A1 (ja) ポリカーボネート系樹脂組成物及びその成形品
TWI775816B (zh) 聚碳酸酯-聚有機矽氧烷共聚物、包含其之聚碳酸酯系樹脂組合物及其成形品
WO2017034040A1 (ja) ポリカーボネート－ポリオルガノシロキサン共重合体の製造方法
TWI753122B (zh) 聚碳酸酯系樹脂組合物及其成形品
TWI771381B (zh) 聚碳酸酯-聚有機矽氧烷共聚物、包含其之難燃性聚碳酸酯系樹脂組合物及其成形品
JPWO2016159025A1 (ja) ポリカーボネート系樹脂組成物及びその成形体
TWI772374B (zh) 聚碳酸酯-聚有機矽氧烷共聚物、包含其之聚碳酸酯系樹脂組合物及其成形品
WO2018159786A1 (ja) ポリカーボネート－ポリオルガノシロキサン共重合体、それを含むポリカーボネート系樹脂組成物及びその成形品
KR102671610B1 (ko) 폴리카보네이트-폴리오가노실록세인 공중합체, 그것을 포함하는 난연성 폴리카보네이트계 수지 조성물 및 그의 성형품
TW201839059A (zh) 難燃性聚碳酸酯系樹脂組合物及其成形品