TW201801935A - 聚酯多層膜與其製備方法 - Google Patents

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Abstract

本發明提供一種具有高透明度、優異表面性質以及低收縮率的聚酯多層膜與其製備方法。

Description

聚酯多層膜與其製備方法
本申請案根據35 U.S.C.§119主張於2016年6月24日向韓國智慧財產局提出申請之韓國專利申請案第10-2016-0079242之優先權，其揭露內容以引用的方式全部併入本文中。
以下揭示內容是有關於一種具有高透明度、優異表面性質以及低收縮率以能夠用於光學膜的聚酯多層膜與其製備方法。
光學膜是用於作為顯示器的光學構件，且是用於作為液晶顯示器（liquid crystal display，LCD）背光單元（backlight unit，BLU）的光學材料或作為用以保護液晶顯示器、電漿顯示器（plasma display panel，PDP）及觸控面板等各種顯示器的表面的光學構件。
為了使光學膜適用於觸控面板及手機等，藉由實現適當的透明度、低收縮率及優異的表面性質來提高膜品質是很重要的。
為了達到此目的，可將聚酯膜在高溫下進行老化並使用，或可使用聚萘二甲酸乙二酯（polyethylene naphthalate，PEN）或聚醯亞胺（polyimide，PI）等高耐熱聚合物。然而，將聚酯膜在高溫下進行老化並使用時，存在下述問題：聚酯多層膜的製造良率不足且因溼氣等而發生變形，聚酯多層膜在老化過程中收縮且變形，製造成本遠高於聚酯的製造成本，以及後處理難以進行。
本發明之實施例是針對提供一種聚酯多層膜，其因透明度高，在進行後處理中的塗佈處理時，易於進行雜質等的品質檢查，因表面性質優異而有優異的塗佈加工性，且聚酯多層膜因收縮率低，在後處理過程中不會收縮。
具體而言，本發明之實施例是針對提供一種聚酯多層膜，其在相對於聚酯多層膜的機械方向（machine direction，MD）的45度方向與135度方向的熱收縮率滿足特定範圍，以防止後處理中熱收縮的發生。
在一個通用態樣中，提供一種聚酯多層膜，藉由共擠出聚酯樹脂而具有三個以上的層，其中基於75微米厚度的透明度為2.5%以下，在相對於聚酯多層膜的機械方向的45度方向與135度方向的熱收縮率滿足以下等式1，且當使用熱機械分析儀（thermomechanical analyzer，TMA）測量時，在機械方向的反轉點（inflection point）為100℃至160℃，而當聚酯多層膜在40℃下保持3分鐘後以每分鐘升高5℃的速度加熱至180℃時，尺寸變化滿足以下等式2：
[等式1]
|S45 - S135 | ≤ 0.35
在以上等式1中，S45 為在相對於聚酯多層膜的機械方向的45度方向的收縮率，S135 為在相對於聚酯多層膜的機械方向的135度方向的收縮率，並且
[等式2]
0.4 ≤ 機械方向的尺寸變化 / 橫方向（transverse direction，TD）的尺寸變化 ≤ 2.0
在以上等式2中，尺寸變化意指在120℃時的長度減去初始長度。
在另一通用態樣中，提供一種聚酯多層膜的製備方法，包括：a)藉由對第一聚酯樹脂組成物與第二聚酯樹脂組成物進行熔融擠出而共擠出片材為三層以上的堆疊，第一聚酯樹脂組成物用於核心層，其包含固有黏度為0.6分升/克至0.7分升/克的聚酯樹脂，第二聚酯樹脂組成物用於表皮層，其包含固有黏度為0.65分升/克至0.8分升/克的聚酯樹脂與無機粒子；b)在滿足以下等式3的範圍內雙軸拉伸共擠出的片材，從而製備聚酯多層膜；以及
[等式3]
EMD × 1.1 ≤ ETD ≤ EMD × 1.5
在以上等式3中，EMD 為機械方向的拉伸比，ETD 為橫方向的拉伸比，
c)當同時對拉伸後的膜在機械方向鬆弛1.1%至2.0%且在橫方向鬆弛2%至12%時，進行熱處理。
在下文中，將透過特定實施例或包含附圖的實例來詳述本發明。同時，下列示例性實施例或實例是提供作為詳述本發明的參考，因此本發明不限於此，而可以各種方式實施。
再者，除非另外定義，否則本文所用之所有技術及科學術語的意義與本發明所屬領域中技術人員通常所瞭解之意義相同。本發明說明書所用之術語是用以更有效地描述特定的示例性實施例，而非意欲限定本發明。
此外，除非上下文中另外指明，否則所附說明書及申請專利範圍中所用之單數形式旨在亦包含多數形式。
根據本發明之示例性實施例，提供一種聚酯多層膜，藉由共擠出聚酯樹脂而具有三個以上的層，其中基於75微米厚度的透明度為2.5%以下，在相對於聚酯多層膜的機械方向的45度方向與135度方向的熱收縮率滿足以下等式1，且當使用熱機械分析儀（thermomechanical analyzer，TMA）測量時，在機械方向的反轉點為100℃至160℃，而當聚酯多層膜在40℃下保持3分鐘後以每分鐘升高5℃的速度加熱至180℃時，尺寸變化滿足以下等式2：
[等式1]
|S45 - S135 | ≤ 0.35
在以上等式1中，S45 為在相對於聚酯多層膜的機械方向的45度方向的收縮率，S135 為在相對於聚酯多層膜的機械方向的135度方向的收縮率，並且
[等式2]
0.4 ≤ 機械方向的尺寸變化 / 橫方向的尺寸變化 ≤ 2.0
在以上等式2中，尺寸變化意指在120℃時的長度減去初始長度。
本發明之示例性實施例中，聚酯多層膜可具有三個以上的層，包括核心層以及堆疊於核心層一側或兩側上的至少一表皮層。
本發明之示例性實施例中，表皮層可包含固有黏度為0.65分升/克至0.8分升/克的聚酯樹脂與無機粒子。
本發明之示例性實施例中，無機粒子可具有0.5微米至5微米的平均粒徑，且表皮層中的粒子含量可為10 ppm至100 ppm。
本發明之示例性實施例中，聚酯多層膜可具有6奈米至25奈米的中心線平均粗糙度（Ra）及80奈米至400奈米的十點平均粗糙度（Rz）。
本發明之示例性實施例中，聚酯多層膜可具有25微米至125微米的總厚度，且以聚酯多層膜的總重量計，核心層的含量可為70 wt%至90 wt%，表皮層的含量可為10 wt%至30 wt%。
根據本發明另一示例性實施例，提供一種聚酯多層膜的製備方法，包括：
a)藉由對第一聚酯樹脂組成物與第二聚酯樹脂組成物進行熔融擠出而共擠出片材為三層以上的堆疊，第一聚酯樹脂組成物用於核心層，其包含固有黏度為0.6分升/克至0.7分升/克的聚酯樹脂，第二聚酯樹脂組成物用於表皮層，其包含固有黏度為0.65分升/克至0.8分升/克的聚酯樹脂與無機粒子；
b)在滿足以下等式3的範圍內雙軸拉伸共擠出的片材，從而製備聚酯多層膜；以及
[等式3]
EMD × 1.1 ≤ ETD ≤ EMD × 1.5
在以上等式3中，EMD 為機械方向的拉伸比，ETD 為橫方向的拉伸比，
c)當同時對拉伸後的膜在機械方向鬆弛1.1%至2.0%且在橫方向鬆弛2%至12%時，進行熱處理。
本發明之示例性實施例中，機械方向的拉伸比可為2倍至4倍，橫方向的拉伸比可為2.2倍至6倍。
根據本發明之示例性實施例，聚酯多層膜中，基於75微米厚度的透明度可為2.5%以下，在相對於聚酯多層膜的機械方向的45度方向與135度方向的熱收縮率可滿足以下等式1，且當使用熱機械分析儀（thermomechanical analyzer，TMA）測量時，在機械方向的反轉點可為100℃至160℃，而當聚酯多層膜在40℃下保持3分鐘後以每分鐘升高5℃的速度加熱至180℃時，尺寸變化可滿足以下等式2：
[等式1]
|S45 - S135 | ≤ 0.35
在以上等式1中，S45 為在相對於聚酯多層膜的機械方向的45度方向的收縮率，S135 為在相對於聚酯多層膜的機械方向的135度方向的收縮率，
[等式2]
0.4 ≤ 機械方向的尺寸變化 / 橫方向的尺寸變化 ≤ 2.0
在以上等式2中，尺寸變化意指在120℃時的長度減去初始長度。
本發明之示例性實施例中，聚酯多層膜可具有6奈米至25奈米的中心線平均粗糙度（Ra）及80奈米至400奈米的十點平均粗糙度（Rz）。
下文將更詳述本發明的各種架構。
具體而言，本發明是關於一種聚酯多層膜，其具有三個以上的層，包括核心層以及堆疊於核心層一側或兩側上的至少一表皮層。更具體而言，本發明之示例性實施例中，聚酯多層膜可包括核心層以及堆疊於核心層兩側上的一個以上的表皮層。
聚酯多層膜的總厚度可為25微米至125微米，更佳為50微米至100微米，且可適用於傾向製成在上述範圍內的薄膜的顯示器。
進一步來說，以聚酯多層膜的總重量計，當核心層的含量為70 wt%至90 wt%且表皮層的含量為10 wt%至30 wt%時，優選的情況是，由於進行共擠出時的界面穩定性優異，可輕易進行成膜，而可能製備表面粗糙度小且收縮小的膜。
核心層優選為由聚酯樹脂形成，更具體而言，由聚對苯二甲酸乙二酯（polyethylene terephthalate）樹脂單獨形成。在此所用之聚對苯二甲酸乙二酯樹脂優選具有0.6分升/克至0.7分升/克的固有黏度，因為其耐熱性優異且在進行共擠出時不會造成界面不穩定。
堆疊於核心層一側或兩側上的表皮層可與一個層或兩個以上的層堆疊，並可藉由共擠出來堆疊。
表皮層可包含固有黏度為0.65分升/克至0.8分升/克的聚酯樹脂與無機粒子，在固有黏度滿足上述範圍的範圍內，可穩定地與核心層堆疊而不會造成界面不穩定，從而製備多層膜，且可輕易地加工。
表皮層只要是本領域中常用的無機粒子，則可無限制地使用。具體而言，例如可使用二氧化矽、沸石、高嶺土等，但本發明並不限於此。這些粒子透過拉伸製程而出現在膜的表面，以提高膜的滑動性與捲繞性（windability）。
無機粒子的大小與含量優選滿足中心線平均粗糙度（Ra）為6奈米至25奈米且十點平均粗糙度（Rz）為80奈米至400奈米的範圍。作為滿足上述範圍的例子，無機粒子可具有0.5微米至5微米的平均粒徑，且表皮層中的粒子含量可為10 ppm至100 ppm。當在中心線平均粗糙度（Ra）與十點平均粗糙度（Rz）滿足上述條件的範圍內進行後處理時，塗佈性可為優異且滿足使用者所要求的塗佈穩定性，且全膜的透明度可為優異，從而適用於光學用途及觸控面板等顯示器。
當粒子的平均粒徑大於5微米時，即使粒子含量小於10 ppm，膜的透明度可能大幅下降，且當進行塗佈製程時可能會產生刮痕。當中心線平均粗糙度（Ra）大於25奈米且十點平均粗糙度（Rz）大於400奈米時，表面上的突起可能會轉移等，亦即成品的光學性質可能會受到影響。當平均粒徑小於0.5微米時，即使粒子含量大於100 ppm，透明度仍低，當進行塗佈製程時，不易進行品質檢查。當中心線平均粗糙度（Ra）小於6奈米且十點平均粗糙度（Rz）小於80奈米時，平滑度優異，但塗佈加工性與產品操作性退化，且當進行塗佈製程時，可能會產生刮痕或阻塞，因而可能造成塗佈不均勻。
本發明的聚酯多層膜被要求需滿足下列所有物理特性，其中基於75微米厚度的透明度為2.5%以下，在相對於聚酯多層膜的機械方向的45度方向與135度方向的熱收縮率滿足以下等式1，以及當使用熱機械分析儀（thermomechanical analyzer，TMA）測量時，在機械方向的反轉點為100℃至160℃，而當聚酯多層膜在40℃下保持3分鐘後以每分鐘升高5℃的速度加熱至180℃時，尺寸變化滿足以下等式2：
[等式1]
|S45 - S135 | ≤ 0.35
在以上等式1中，S45 為在相對於聚酯多層膜的機械方向的45度方向的收縮率，S135 為在相對於聚酯多層膜的機械方向的135度方向的收縮率，並且
[等式2]
0.4 ≤ 機械方向的尺寸變化 / 橫方向的尺寸變化 ≤ 2.0
在以上等式2中，尺寸變化意指在120℃時的長度減去初始長度。
更具體而言，透明度意指根據JIS K 715測量的霧度，且基於總厚度為75微米的多層膜，透明度為2.5%以下，更具體而言為0.5%至2.5%。當透明度大於2.5%時，透明度低，因而當進行後處理以將膜作為光學膜使用時，不易進行雜質等的品質檢查，因此無法作為光學膜使用。
再者，相對於聚酯多層膜的機械方向的45度方向的熱收縮率與135度方向的熱收縮率之差優選為0.35以下，當差值大於0.35時，由於在高溫製程（進行後處理以將膜作為光學膜使用）中可能會發生收縮，且扭曲捲曲可能會發生在45度方向與135度方向，因此並非優選。
此外，當使用熱機械分析儀（thermomechanical analyzer，TMA）測量時，機械方向的反轉點優選為100℃至160℃，且製程可在上述範圍內進行。在正常後處理過程中，膜收縮不會發生，因此減少了膜的熱變形。此處，反轉點是指在機械方向對基膜採樣時以及之後當溫度上升時膜擴展及收縮的使用TMA測的量變化點。藉由分別準備在聚酯多層膜的橫方向位置相同且相對於機械方向位置相異的三個試樣，使用TMA測量各個試樣以測定反轉點，並算出反轉點的平均值，以計算機械方向的反轉點。
再者，當使用熱機械分析儀（thermomechanical analyzer，TMA）測量時，優選的情況是，當膜在40℃下保持3分鐘後以每分鐘升高5℃的速度加熱至180℃時，在120℃時的機械方向的尺寸變化優選為0.01%至小於0.13%。當120℃時的機械方向的尺寸變化小於0.01%時，難以實現製程。當機械方向的尺寸變化為0.13%以上時，由於後處理中的膜大幅變形，難以達到產品的物理特性。
本發明的膜在所有物理特性均滿足的範圍內，適於作為薄型顯示器及手機等光學膜。
本發明的包括核心層與表皮層的聚酯多層膜的製備並無限制，但可藉由在至少兩台熔融擠出機中進行熔融擠出後藉由鑄造及雙軸拉伸來獲得。更具體而言，自一台擠出機擠出聚酯，同時在另一台擠出機中對聚酯及如二氧化矽、沸石以及高嶺土等無機粒子的添加物進行熔融擠出，然後在進料機（feed block）中將各個熔融物進行共擠出後，進行鑄造、冷卻，以及依序進行雙軸拉伸、熱處理及鬆弛。膜的物理特性可藉由控制膜的拉伸、熱處理及鬆弛來調整。
更具體而言，本發明的一種聚酯多層膜的製備方法包括：
a)藉由對第一聚酯樹脂組成物與第二聚酯樹脂組成物進行熔融擠出而共擠出片材為三層以上的堆疊，第一聚酯樹脂組成物用於核心層，其包含固有黏度為0.6分升/克至0.7分升/克的聚酯樹脂，第二聚酯樹脂組成物用於表皮層，其包含固有黏度為0.65分升/克至0.8分升/克的聚酯樹脂與無機粒子；
b)在滿足以下等式3的範圍內雙軸拉伸共擠出的片材，從而製備聚酯多層膜；以及
[等式3]
EMD × 1.1 ≤ ETD ≤ EMD × 1.5
在以上等式3中，EMD 為機械方向的拉伸比，ETD 為橫方向的拉伸比，
c)當同時對拉伸後的膜在機械方向鬆弛1.1%至2.0%且在橫方向鬆弛2%至12%時，進行熱處理。
根據上述本發明，拉伸可在拉伸比滿足以上等式3的範圍內進行，然後，當同時對拉伸後的膜在機械方向鬆弛1.1%至2.0%且在橫方向鬆弛2%至12%時，可進行熱處理，因此，膜在高溫情況下不會收縮，從而製備有利於後處理的膜。
具體而言，步驟a)為對包括核心層與表皮層的聚酯樹脂進行共擠出後，用鑄造滾筒（casting drum）使其冷卻固化以製備聚酯片材，其中表皮層包含無機粒子。無機粒子只要是本領域中習知使用者，則可無限制地使用，具體而言，例如可使用二氧化矽、沸石、高嶺土等，但本發明並不限於此。
核心層中所用之聚酯樹脂的固有黏度優選為0.6分升/克至0.7分升/克，表皮層中所用之聚酯樹脂的固有黏度優選為0.65分升/克至0.8分升/克。
無機粒子的大小與含量優選滿足中心線平均粗糙度（Ra）為6奈米至25奈米且十點平均粗糙度（Rz）為80奈米至400奈米的範圍。作為滿足上述範圍的例子，無機粒子可具有0.5微米至5微米的平均粒徑，且表皮層中的粒子含量可為10 ppm至100 ppm。當在中心線平均粗糙度（Ra）與十點平均粗糙度（Rz）滿足上述條件的範圍內進行後處理時，塗佈性可為優異且滿足使用者所要求的塗佈穩定性，且全膜的透明度可為優異，以適用於光學用途及觸控面板等顯示器。
接著，步驟b)為拉伸共擠出的片材以製備聚酯多層膜，可藉由單軸拉伸或雙軸拉伸來進行，且優選為藉由雙軸拉伸來進行。
更具體而言，可進行共擠出以形成三個以上的層後，在鑄造輥（casting roll）中冷卻，然後，片材可在機械方向拉伸2倍至4倍，更佳為2倍至3.7倍，再更佳為2.8倍至3.7倍，且在橫方向拉伸2.2倍至6倍，更佳為3倍至5.5倍，再更佳為3.4倍至4.3倍。當機械方向的拉伸比為2倍至4倍時，橫方向的拉伸可穩定地進行，而不會減少膜的機械強度。此外，當橫方向的拉伸比為2.2倍至6倍時，膜的機械強度不會減少，而可能防止膜斷裂。
步驟c)為進行熱固定及鬆弛的製程，其中熱固定的溫度可為200℃至245℃，且當同時對膜在機械方向鬆弛1.1%至2.0%且於在橫方向鬆弛2%至12%時，可進行熱處理。因此，可能提供在高溫時的熱收縮率低的膜。
鬆弛率可如下計算。
鬆弛率（%）=（鬆弛處理區段前的膜的最大寬度長 - 鬆弛處理區段中的膜的最小寬度長）/ 鬆弛處理區段前的膜的最大寬度長 × 100
此處，優選為同時進行機械方向的鬆弛與橫方向的鬆弛。當先進行機械方向的鬆弛再進行橫方向的鬆弛時，即使鬆弛率增加，也難以將橫方向的收縮率減少至0.3%以下。當先進行橫方向的鬆弛再進行機械方向的鬆弛時，難以將機械方向的收縮率減少至0.4%以下。此外，當機械方向的鬆弛率小於1.1%時，難以將機械方向的收縮率減少至0.4%以下。當機械方向的鬆弛率大於2%時，難以將機械方向的收縮率減少至小於2%，而可能會增加設備的負擔，因而損害設備。此外，當橫方向的鬆弛率小於2%時，難以將橫方向的收縮率調整至0.4%以下。當橫方向的鬆弛率為12%以上時，會過度鬆弛，膜在設備中可能會嚴重下垂，因與設備摩擦而可能會造成刮痕，使作業難以進行。
具體而言，藉由上述製備方法製備的聚酯多層膜可滿足下列條件：基於75微米厚度的透明度為2.5%以下、在相對於聚酯多層膜的機械方向的45度方向與135度方向的熱收縮率滿足以下等式1、以及當使用熱機械分析儀（thermomechanical analyzer，TMA）測量時在機械方向的反轉點為100℃至160℃，而當聚酯多層膜在40℃下保持3分鐘後以每分鐘升高5℃的速度加熱至180℃時，尺寸變化滿足以下等式2：
[等式1]
|S45 - S135 | ≤ 0.35
在以上等式1中，S45 為在相對於聚酯多層膜的機械方向的45度方向的收縮率，S135 為在相對於聚酯多層膜的機械方向的135度方向的收縮率，並且
[等式2]
0.4 ≤ 機械方向的尺寸變化 / 橫方向的尺寸變化 ≤ 2.0
在以上等式2中，尺寸變化意指在120℃時的長度減去初始長度。
在下文中，將基於實例與比較例來更詳述本發明。同時，下列實例與比較例是為了更詳細說明本發明而作為示例提供的，因此，本發明不限於這些實例與比較例。
1)固有黏度
將0.4克的聚對苯二甲酸乙二酯（polyethylene terephthalate，PET）顆粒（試樣）加入由苯酚與1,1,2,2-四氯乙醇以6:4的重量比混合而成的100毫升試劑中，將混合物溶解90分鐘，然後轉移到烏氏黏度計（Ubbelohde viscometer），在30℃恆溫槽中保持10分鐘。然後，使用黏度計與吸氣器計算溶液下落秒數。藉由同樣的方法測量溶劑下落秒數，並藉由以下計算式1與計算式2來計算相對黏度（relative viscosity，R.V.）值與固有黏度（intrinsic viscosity，I.V.）值。
在下列計算式中，C代表試樣的濃度。
[計算式1]
Figure TW201801935AD00001
[計算式2]
Figure TW201801935AD00002
2)透明度
根據JIS K 715並使用霧度計（型號名稱：日本電色（Nippon Denshoku），型號NDH 5000）測量如此形成的膜試樣的透明度。
3)表面粗糙度
使用二維接觸式表面粗糙度測量計（小坂研究所（Kosaka），SE3300）測量中心線平均粗糙度（Ra）與十點平均粗糙度（Rz）。
4)熱收縮率
熱收縮率如下判定。將膜裁剪為200公釐×200公釐的大小，測量膜長與膜寬，將膜在熱風爐中以140℃的溫度進行熱處理60分鐘，然後，如下測量及計算熱處理後改變的膜長與膜寬。此處，在機械方向的尺寸變化、在相對於機械方向的45度方向與135度方向的尺寸變化以及在橫方向的尺寸變化是一起測量的。
收縮率（%）=（熱處理前量得的長度 - 熱處理後量得的長度）/ 熱處理前量得的長度 × 100
5)使用熱機械分析儀（thermomechanical analyzer，TMA）測量
將膜試樣裁剪為機械方向16公釐且橫方向4.5公釐的大小，並使用TMA（TA儀器，TMA Q400）測量熱變形的長度（尺寸變化）。
為了測量，膜在40℃下等溫保持3分鐘，然後以每分鐘上升5℃的速度加熱至180℃，然後測量反轉點（即擴展與收縮改變的點）以及在120℃時的尺寸變化。
[實例1]
將固有黏度為0.65分升/克的聚對苯二甲酸乙二酯（polyethylene terephthalate，PET）用於核心層，將固有黏度為0.64分升/克的PET及70 ppm的平均粒徑為2.5微米的二氧化矽粒子用於表皮層，各自進行熔融擠出，並共擠出成堆疊有表皮層／核心層／表皮層的三層膜，然後在冷卻輥（cooling roll）上鑄造以製備未經拉伸之片材。此時，以聚酯多層膜的總重量計，核心層的含量為80 wt%，表皮層的含量為20 wt%。膜依序在機械方向拉伸3.8倍及在橫方向拉伸3.4倍，當同時對拉伸後的膜在機械方向鬆弛1.2%且在橫方向鬆弛3.0%時，以230℃的溫度進行熱處理，以製備總厚度為75微米的膜。
測量製備成的膜的物理特性並顯示在下表2中。
[實例2與實例3]
將表皮層原料的固有黏度變更為如下表1所示，除此之外以與實例1相同之方式製備膜。
測量製備成的膜的物理特性並顯示在下表2中。
[實例4與實例5]
將表皮層的重量變更為如下表1所示，除此之外以與實例1相同之方式製備膜。
測量製備成的膜的物理特性並顯示在下表2中。
[實例6與實例7]
將表皮層的粒子含量變更為如下表1所示，除此之外以與實例1相同之方式製備膜。
測量製備成的膜的物理特性並顯示在下表2中。
[實例8與實例9]
將表皮層的粒子大小與含量變更為如下表1所示，除此之外以與實例1相同之方式製備膜。
測量製備成的膜的物理特性並顯示在下表2中。
[實例10至實例13]
將機械方向（machine direction，MD）與橫方向（transverse direction，TD）的鬆弛率變更為如下表1所示，除此之外以與實例1相同之方式製備膜。
測量製備成的膜的物理特性並顯示在下表2中。
[實例14]
機械方向的拉伸比為2.8倍，且橫方向的拉伸比為4.3倍，除此之外，以與實例1相同之方式製備膜。
[比較例1與比較例2]
將機械方向與橫方向的鬆弛率變更為如下表1所示，除此之外以與實例1相同之方式製備膜。
測量製備成的膜的物理特性並顯示在下表2中。
[比較例3與比較例4]
如下表1所示，依序進行及反序進行機械方向的鬆弛與橫方向的鬆弛，除此之外以與實例1相同之方式製備膜。
測量製備成的膜的物理特性並顯示在下表2中。
[比較例5與比較例6]
將表皮層的固有黏度變更為如下表1所示，除此之外以與實例1相同之方式製備膜。
測量製備成的膜的物理特性並顯示在下表2中。
[比較例7與比較例8]
將表皮層的含量變更為如下表1所示，除此之外以與實例1相同之方式製備膜。
測量製備成的膜的物理特性並顯示在下表2中。
[比較例9至比較例12]
將表皮層的粒子大小與含量變更為如下表1所示，除此之外以與實例1相同之方式製備膜。
測量製備成的膜的物理特性並顯示在下表2中。
[比較例13至比較例16]
將機械方向橫方向的鬆弛率變更為如下表1所示，除此之外以與實例1相同之方式製備膜。
測量製備成的膜的物理特性並顯示在下表2中。
[比較例17]
機械方向的拉伸比為2.7倍，且橫方向的拉伸比為4.4倍，除此之外，以與實例1相同之方式製備膜。
測量製備成的膜的物理特性並顯示在下表2中。
[比較例18]
機械方向的拉伸比為3.9倍，且橫方向的拉伸比為3.4倍，除此之外，以與實例1相同之方式製備膜。
測量製備成的膜的物理特性並顯示在下表2中。 [表1]
Figure TW201801935AD00003
 *共擠出為A/B/A。（表皮層重量為兩個A層的總量。） [表2]
Figure TW201801935AD00004
根據本發明的聚酯多層膜因透明度高，在進行後處理中的塗佈處理時，易於進行雜質等的品質檢查，因表面性質優異而有優異的塗佈加工性，且聚酯多層膜因收縮率低，在後處理過程中不會收縮。因此，可能提供少有變形的聚酯多層膜。
再者，根據本發明的聚酯多層膜可適合作為用於平板、手機之類的光學膜，且由於在後處理中很少發生熱變形，可適用於需要後處理的領域及薄型顯示器等。
無

Claims (9)

  1. 一種聚酯多層膜，藉由共擠出聚酯樹脂而具有三個以上的層， 其中基於75微米厚度的透明度為2.5%以下，在相對於所述聚酯多層膜的機械方向的45度方向與135度方向的熱收縮率滿足以下等式1，以及當使用熱機械分析儀測量時，在所述機械方向的反轉點為100℃至160℃，而當所述聚酯多層膜在40℃下保持3分鐘後以每分鐘升高5℃的速度加熱至180℃時，尺寸變化滿足以下等式2： [等式1] |S45 - S135 | ≤ 0.35 在以上等式1中，S45 為在相對於所述聚酯多層膜的所述機械方向的45度方向的收縮率，S135 為在相對於所述聚酯多層膜的所述機械方向的135度方向的收縮率，並且 [等式2] 0.4 ≤ 機械方向的尺寸變化 / 橫方向的尺寸變化 ≤ 2.0 在以上等式2中，尺寸變化意指在120℃時的長度減去初始長度。
  2. 如申請專利範圍第1項所述之聚酯多層膜，其中所述聚酯多層膜具有三個以上的層，包括核心層以及堆疊於所述核心層一側或兩側上的至少一表皮層。
  3. 如申請專利範圍第2項所述之聚酯多層膜，其中所述表皮層包含固有黏度為0.65分升/克至0.8分升/克的聚酯樹脂與無機粒子。
  4. 如申請專利範圍第3項所述之聚酯多層膜，其中所述無機粒子具有0.5微米至5微米的平均粒徑，且所述表皮層中的所述粒子含量為10 ppm至100 ppm。
  5. 如申請專利範圍第4項所述之聚酯多層膜，其中所述聚酯多層膜具有6奈米至25奈米的中心線平均粗糙度（Ra）及80奈米至400奈米的十點平均粗糙度（Rz）。
  6. 如申請專利範圍第2項所述之聚酯多層膜，其中所述聚酯多層膜具有25微米至125微米的總厚度，且以所述聚酯多層膜的總重量計，所述核心層的含量為70 wt%至90 wt%，所述表皮層的含量為10 wt%至30 wt%。
  7. 一種聚酯多層膜的製備方法，包括： a)藉由對第一聚酯樹脂組成物與第二聚酯樹脂組成物進行熔融擠出而共擠出片材為三層以上的堆疊，所述第一聚酯樹脂組成物用於核心層，所述核心層包含固有黏度為0.6分升/克至0.7分升/克的聚酯樹脂，所述第二聚酯樹脂組成物用於表皮層，所述表皮層包含固有黏度為0.65分升/克至0.8分升/克的聚酯樹脂與無機粒子； b)在滿足以下等式3的範圍內雙軸拉伸共擠出的所述片材，從而製備所述聚酯多層膜；以及 [等式3] EMD × 1.1 ≤ ETD ≤ EMD × 1.5 在以上等式3中，EMD 為機械方向的拉伸比，ETD 為橫方向的拉伸比， c)當同時對拉伸後的所述膜在所述機械方向鬆弛1.1%至2.0%且在所述橫方向鬆弛2%至12%時，進行熱處理。
  8. 如申請專利範圍第7項所述之聚酯多層膜的製備方法，其中所述機械方向的拉伸比為2倍至4倍，所述橫方向的拉伸比為2.2倍至6倍。
  9. 如申請專利範圍第7項所述之聚酯多層膜的製備方法，其中在所述聚酯多層膜中，基於75微米厚度的透明度為2.5%以下，在相對於所述聚酯多層膜的所述機械方向的45度方向與135度方向的熱收縮率滿足以下等式1，以及當使用熱機械分析儀測量時，在所述機械方向的反轉點為100℃至160℃，而當所述聚酯多層膜在40℃下保持3分鐘後以每分鐘升高5℃的速度加熱至180℃時，尺寸變化滿足以下等式2： [等式1] |S45 - S135 | ≤ 0.35 在以上等式1中，S45 為在相對於所述聚酯多層膜的所述機械方向的45度方向的收縮率，S135 為在相對於所述聚酯多層膜的所述機械方向的135度方向的收縮率，並且 [等式2] 0.4 ≤ 機械方向的尺寸變化 / 橫方向的尺寸變化 ≤ 2.0 在以上等式2中，尺寸變化意指在120℃時的長度減去初始長度。
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