TW201707979A - 偏光板及液晶顯示裝置 - Google Patents

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Shunsuke Murayama
Tomohiro Yamashita
Makiko Kimura
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Abstract

本發明提供在應用於液晶面板中的情況下也可以抑制顯示不均及黃變、並且還能夠防止薄膜製膜時的燒焦的偏光板及液晶顯示裝置。本發明的偏光板是在聚乙烯醇系偏光片的兩面夾隔著膠黏劑層設有透明保護薄膜的偏光板，一面的第一透明保護薄膜含有(甲基)丙烯酸系樹脂，並且具有紫外線吸收劑，所述(甲基)丙烯酸系樹脂是具有不飽和羧酸烷基酯單元及以通式(1)表示的戊二醯亞胺單元的(甲基)丙烯酸系樹脂，醯亞胺化率為2.5~5.0%，酸值為0.10~0.50mmol/g的範圍，並且丙烯酸酯單元小於1重量%，另一面的第二透明保護薄膜含有環烯烴系樹脂。 □此處，R1及R2各自獨立地表示氫或碳原子數1~8的烷基，R3表示碳原子數1~18的烷基、碳原子數3~12的環烷基、或碳原子數6~10的芳基。

Description

偏光板及液晶顯示裝置
本發明涉及偏光板及液晶顯示裝置。
背景技術
液晶顯示裝置是使由液晶的開關造成的偏光狀態可視化的裝置，從其顯示原理出發，使用了在偏光片的兩面利用膠黏劑層貼合了透明保護薄膜的偏光板。作為偏光片，例如使碘吸附於聚乙烯醇上並拉伸了的結構的碘系偏光片由於具有高透射率、高偏光度，因此被作為最普通的偏光片廣泛地使用。作為透明保護薄膜，使用透濕度高的三乙醯基纖維素等。
應用所述偏光板的液晶顯示裝置等圖像顯示裝置被用於各種環境下。因此，對於所述偏光板，希望具有高溫環境下的耐熱性、高濕環境下的耐濕性等耐久性。然而，作為透明保護薄膜，通常所用的三乙醯基纖維素等在高濕環境下，相位差大幅度變化，存在有在面板上產生顯示不均的問題。針對於此，提出了使用含有(甲基)丙烯酸系樹脂的透明保護薄膜來降低透濕度、抑制顯示不均的技術(參照專利文獻1)。
現有技術文獻 專利文獻
專利文獻1：日本特開2009-139720號公報
發明概要
另外，近年來，特別是實現了在行動電話等移動用途、車載用途等中的拓展。由於在這些用途中經常要置於室外環境，因此即使是使用上述技術的液晶顯示裝置，也會有因紫外線的影響而在顯示部產生黃變(黃斑)的情況，因而希望滿足環境耐久性，尤其是滿足紫外線耐久性。
因而，本案發明人等作為黃變對策向由(甲基)丙烯酸系樹脂形成的透明保護薄膜中添加了紫外線吸收劑，意圖提高紫外線耐久性。然而，判明有新的問題，即，添加有紫外線吸收劑的透明保護薄膜在薄膜製膜時會引發燒焦(看起來焦糊的黑色狀的微小斑點)等外觀不良。
本發明的目的在於，提供在應用於液晶面板中的情況下也可以抑制顯示不均及黃變、並且還能夠防止薄膜製膜時的燒焦的偏光板及液晶顯示裝置。
本案發明人等為了解決所述問題反複進行了深入研究，結果發現了以下所示的偏光板，從而完成了本發明。
即，本發明提供一種偏光板，是在聚乙烯醇系偏光片的兩面夾隔著膠黏劑層設有透明保護薄膜的偏光板， 一面的第一透明保護薄膜含有(甲基)丙烯酸系樹脂，並且具有紫外線吸收劑，所述(甲基)丙烯酸系樹脂是具有不飽和羧酸烷基酯單元及以通式(1)表示的戊二醯亞胺單元的(甲基)丙烯酸系樹脂，醯亞胺化率為2.5~5.0%，酸值為0.10~0.50mmol/g的範圍，並且丙烯酸酯單元小於1重量%，另一面的第二透明保護薄膜含有環烯烴系樹脂。
此處，R1及R2各自獨立地表示氫或碳原子數1~8的烷基，R3表示碳原子數1~18的烷基、碳原子數3~12的環烷基、或碳原子數6~10的芳基。
該偏光板中，作為偏光板的一面的第一透明保護薄膜，使用含有具有不飽和羧酸烷基酯單元及戊二醯亞胺單元的(甲基)丙烯酸系樹脂而成的保護薄膜。關於該(甲基)丙烯酸系樹脂，其透濕度低，可以滿足高溫環境下的耐熱性、高濕環境下的耐濕性等耐久性，即使在將偏光板應用於液晶面板中的情況下，也可以降低顯示不均。
另外，該偏光板中，由於第一透明保護薄膜具有紫外線吸收劑，因此可以合適地防止野外環境下的影響大的黃變。
此外，該偏光板中，由於作為第一透明保護薄膜 的形成材料採用具有不飽和羧酸烷基酯單元及戊二醯亞胺單元的(甲基)丙烯酸系樹脂，並且將該(甲基)丙烯酸系樹脂的醯亞胺化率、酸值及丙烯酸酯單元的含量設為規定範圍，因此可以抑制由紫外線吸收劑的添加造成的薄膜製膜時的燒焦的發生，使得偏光板的外觀良好。
再者，該偏光板由於利用環烯烴系樹脂形成另一個面側的第二透明保護薄膜，因此可以減小偏光板的透濕度而抑制高溫高濕下的顯示不均。
該偏光板中，較佳所述第一透明保護薄膜的面內相位差及厚度方向相位差分別為40nm以下。由此，就可以製成適於液晶顯示裝置的偏光板用途的透明保護薄膜。
該偏光板中，較佳所述膠黏劑層由活性能量射線固化型膠黏劑形成。活性能量射線固化型膠黏劑通常水分含量低，因此可以抑制由來自於膠黏劑的水分引起的偏光板的光學特性的降低。另外，要使之固化只要照射活性能量射線即可，因此可以提高偏光板的生產效率。
該偏光板可以具有配置於所述第一透明保護薄膜的一個面側的塗層。另外，所述塗層可以是硬塗層或防污層。由此，就可以對偏光板賦予與塗層的種類對應的功能。
該偏光板中，可以在所述透明保護薄膜的與所述偏光片側相反的一側設置黏合層。藉由在偏光板上設置黏合層，與其他構件的層疊就會變得容易，可以實現偏光板的多功能化。
該偏光板中，也可以在所述偏光板與所述黏合層之間設置錨固層。藉由設置錨固層，可以實現密合性的進一步的提高。
該偏光板中，所述黏合層也可以具有導電性，所述錨固層也可以具有導電性。由此就可以對偏光板或具備它的液晶顯示裝置賦予防靜電干擾性。
本發明中，也包括具備該偏光板的液晶顯示裝置。
1‧‧‧偏光片
3‧‧‧膠黏劑層
21‧‧‧第一透明保護薄膜
22‧‧‧第二透明保護薄膜
P‧‧‧偏光板
C‧‧‧液晶單元
圖1是示意性地表示本發明的一個實施方式的偏光板的剖視圖。
圖2是示意性地表示將本發明的一個實施方式的偏光板應用於液晶單元中的液晶顯示裝置的剖視圖。
具體實施方式
以下，在參照附圖的同時，對本發明的一個實施方式的偏光板進行說明。其中，在圖的一部分或全部，省略了對於說明而言不需要的部分，另外為了易於說明，有加以放大或縮小等而圖示的部分。
《偏光板》
如圖1所示，偏光板P中，在聚乙烯醇系偏光片1的兩面，夾隔著膠黏劑層3分別設有第一透明保護薄膜21、第二透明保護薄膜22。第一透明保護薄膜21含有具有不飽和羧酸烷基酯單元及戊二醯亞胺單元的(甲基)丙烯酸系樹脂及紫 外線吸收劑。另一方面，第二透明保護薄膜22由環烯烴系樹脂形成。
<聚乙烯醇系偏光片>
偏光片1沒有特別限制，可以使用各種偏光片。作為偏光片，例如可以舉出使碘、二色性染料等二色性材料吸附於聚乙烯醇系薄膜、部分甲縮醛化聚乙烯醇系薄膜、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物系部分皂化薄膜等親水性高分子薄膜並進行單軸拉伸而得的偏光片、聚乙烯醇的脫水處理物或聚氯乙烯的脫鹽酸處理物等多烯系取向薄膜等。其等當中適合為由聚乙烯醇系薄膜及碘等二色性物質構成的偏光片。這些偏光片的厚度沒有特別限制，然而一般為5~80μm左右。
將聚乙烯醇系薄膜用碘染色並單軸拉伸了的偏光片例如可以如下製成，即，將聚乙烯醇浸漬於碘的水溶液中而染色，並拉伸到原長的3~7倍。根據需要也可以浸漬於硼酸、碘化鉀等的水溶液中。此外根據需要也可以在染色之前將聚乙烯醇系薄膜浸漬於水中而水洗。藉由將聚乙烯醇系薄膜水洗，除了可以清洗聚乙烯醇系薄膜表面的污垢、防黏連劑以外，還具有使聚乙烯醇系薄膜溶脹而防止染色的不均等不均勻的效果。既可以在用碘染色後進行拉伸，也可以一邊染色一邊拉伸，另外還可以在拉伸後用碘染色。也可以在硼酸、碘化鉀等的水溶液中或水浴中進行拉伸。
<第一透明保護薄膜>
第一透明保護薄膜21含有具有不飽和羧酸烷基酯單元及戊二醯亞胺單元的(甲基)丙烯酸系樹脂、以及紫外線吸收劑。所述(甲基)丙烯酸系樹脂較佳具有以下述通式(1)表示的戊二醯亞胺單元及以下述通式(2)表示的不飽和羧酸烷基酯單元的結構單元。
通式(1)中，R1及R2各自獨立地表示氫或碳原子數1~8的烷基，R3表示碳原子數1~18的烷基、碳原子數3~12的環烷基、或碳原子數6~10的芳基。
通式(2)中，R4表示氫原子或碳原子數1~5的烷基。R5表示氫原子或碳原子數1~6的脂肪族、或脂環式烴基。
上述通式(1)中，較佳R1及R2各自獨立地為氫或甲基，R3為氫、甲基、丁基、或環己基，更佳R1為甲基，R2為氫，R3為甲基。
上述戊二醯(甲基)丙烯酸系樹脂作為戊二醯亞 胺單元，可以僅含有單一的種類，也可以含有上述通式(1)中的R1、R2、以及R3不同的多種。
所述(甲基)丙烯酸系樹脂中的以通式(1)表示的戊二醯亞胺單元的含有比例較佳為5~50莫耳%，更佳為10~45莫耳%，進一步更佳為15~40莫耳%，特佳為20~35莫耳%，最佳為25~35莫耳%。如果上述含有比例少於5莫耳%，則有可能無法充分地發揮由於以通式(1)表示的戊二酸酐單元而體現的效果，例如高光學特性、高機械強度、與偏光片的優異的膠黏性、薄型化。如果上述含有比例多於50莫耳%，則有可能無法充分地發揮例如高耐熱性、高透明性。
所述(甲基)丙烯酸系樹脂中的以通式(2)表示的不飽和羧酸烷基酯單元的含有比例較佳為50~95莫耳%，更佳為55~90莫耳%，進一步更佳為60~85莫耳%，特佳為65~80莫耳%，最佳為65~75莫耳%。如果上述含有比例少於50莫耳%，則有可能無法充分地發揮由於以通式(2)表示的不飽和羧酸烷基酯單元而體現的效果，例如高耐熱性、高透明性。如果上述含有比例多於95莫耳%，則樹脂脆而容易破裂，無法充分地發揮高機械強度，有可能生產率差。
具有以通式(1)表示的戊二醯亞胺單元及以通式(2)表示的不飽和羧酸烷基酯單元的(甲基)丙烯酸系樹脂基本上可以利用以下所示的方法來製造。
即，所述(甲基)丙烯酸系樹脂可以藉由如下操作 而得到，即，將對應於以通式(2)表示的不飽和羧酸烷基酯單元的不飽和羧酸烷基酯單體、與不飽和羧酸單體及/或其前體單體共聚而得到共聚物(a)後，利用醯亞胺化劑處理該共聚物(a)，由此進行該共聚物(a)中的不飽和羧酸烷基酯單體單元與不飽和羧酸單體及/或其前體單體單元的分子內醯亞胺化反應，將以通式(1)表示的戊二醯亞胺單元導入共聚物中而得到。
作為不飽和羧酸烷基酯，例如可以舉出(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸第三丁酯、(甲基)丙烯酸正己酯、(甲基)丙烯酸環己酯、(甲基)丙烯酸氯甲酯、(甲基)丙烯酸2-氯乙酯、(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯、(甲基)丙烯酸3-羥基丙酯、(甲基)丙烯酸2,3,4,5,6-五羥基己酯及(甲基)丙烯酸2,3,4,5-四羥基戊酯等。其等既可以僅使用1種，也可以併用2種以上。其等當中，從熱穩定性優異這一點考慮，更佳為(甲基)丙烯酸甲酯，特佳為甲基丙烯酸甲酯。即，在通式(2)中，特佳R4為甲基、R5為甲基。
作為不飽和羧酸單體，例如可以舉出丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、α-取代丙烯酸、α-取代甲基丙烯酸等，作為其前體單體，可以舉出丙烯醯胺、甲基丙烯醯胺等。這些不飽和羧酸單體或其前體單體既可以僅使用1種，也可以併用2種以上。其等當中特別是從充分地發揮本發明的效果這一點考慮，作為不飽和羧酸單體，較佳為丙烯酸、甲基丙烯酸，作為所述前體單體，較佳為丙烯醯胺。
利用醯亞胺化劑來處理共聚物(a)的方法沒有特別限定，可以使用以往公知的一切方法。例如可以利用使用擠出機、間歇式反應槽(壓力容器)等的方法，將上述共聚物(a)醯亞胺化。在使用擠出機進行加熱熔融、與醯亞胺化劑進行處理的情況下，所用的擠出機沒有特別限定，可以使用各種擠出機。具體而言，例如可以使用單軸擠出機、雙軸擠出機或多軸擠出機等。另外，在使用間歇式反應槽(壓力容器)進行上述共聚物(a)的借助醯亞胺化劑的處理的情況下，該間歇式反應槽(壓力容器)的結構沒有特別限定。
醯亞胺化劑沒有特別限定，只要是可以生成以上述通式(1)表示的戊二醯亞胺單元的物質即可。具體而言，例如可以舉出甲胺、乙胺、正丙胺、異丙胺、正丁胺、異丁胺、第三丁胺、正己胺等含有脂肪族烴基的胺、苯胺、苄胺、甲苯胺、三氯苯胺等含有芳香族烴基的胺、環己胺等等含有脂環式烴基的胺。
另外，也可以像尿素、1,3-二甲基脲、1,3-二乙基脲、1,3-二丙基脲那樣，使用因加熱而產生上述例示的胺的尿素系化合物。
上述例示的醯亞胺化劑當中，從成本、物性的方面考慮，較佳使用甲胺、氨、環己胺，特佳使用甲胺。
而且，在該醯亞胺化的工序中，也可以除了上述醯亞胺化劑以外，還根據需要添加閉環促進劑。
在該醯亞胺化的工序中，醯亞胺化劑相對於共聚物(a)100重量份較佳為0.5~10重量份，更佳為0.5~6重量 份。如果醯亞胺化劑的添加量在0.5重量份以下，則最終得到的樹脂組合物的醯亞胺化率變低，因此其耐熱性明顯降低，會誘發成形後的燒焦等外觀缺陷。另外，如果為10重量份以上，則會在樹脂中殘存醯亞胺化劑，誘發成形後的燒焦等外觀缺陷或發泡。
本實施方式的製造方法中，也可以除了上述醯亞胺化工序以外，還包含用酯化劑進行處理的工序。
作為酯化劑，例如可以舉出碳酸二甲酯、2,2-二甲氧基丙烷、二甲亞碸、原甲酸三乙酯、原乙酸三甲酯、原甲酸三甲酯、碳酸二苯酯、硫酸二甲酯、甲苯磺酸甲酯、三氟甲磺酸甲酯、乙酸甲酯、甲醇、乙醇、甲基異氰酸酯、對氯苯基異氰酸酯、二甲基碳二醯亞胺、二甲基-第三丁基氯矽烷、乙酸異丙烯酯、二甲脲、四甲基氫氧化銨、二甲基二乙氧基矽烷、四正丁氧基矽烷、二甲基(三甲基矽烷)亞磷酸酯、亞磷酸三甲酯、磷酸三甲酯、磷酸三甲苯酯、重氮甲烷、環氧乙烷、環氧丙烷、環氧環己烷、2-乙基己基縮水甘油醚、苯基縮水甘油醚、苄基縮水甘油醚等。其等當中，從成本、反應性等觀點考慮，以碳酸二甲酯為佳。
作為酯化劑的添加量，沒有特別限制，可以以使(甲基)丙烯酸系樹脂的酸值為所需的值的方式設定。
本實施方式的(甲基)丙烯酸系樹脂含有以上述通式(1)表示的戊二醯亞胺單元及不飽和羧酸烷基酯單元，並且具有特定的醯亞胺化率、酸值、丙烯酸酯單元含量。
上述(甲基)丙烯酸系樹脂中的醯亞胺化率以戊 二醯亞胺單元與不飽和羧酸烷基酯單元之比表示。因而，所謂“醯亞胺化率”，是指醯亞胺羰基在全部羰基中所占的比例。該比例如可以利用(甲基)丙烯酸系樹脂的NMR光譜、IR光譜、或者其他方法進行測定，而本實施方式的醯亞胺化率是使用1H NMR BRUKER AvanceIII(400MHz)，進行樹脂的1H-NMR測定而求出。將3.5到3.8ppm附近的來自於不飽和羧酸烷基酯的O-CH3質子的峰面積設為A，將3.0到3.3ppm附近的來自於戊二醯亞胺的N-CH3質子的峰的面積設為B，利用下述求出。
Im%={B/(A+B)}×100
上述醯亞胺化率需要設為2.5~5.0%。如果醯亞胺化率為上述範圍內，則不會有所得的(甲基)丙烯酸系樹脂的耐熱性及透明性降低、成形加工性降低、以及加工為薄膜時的燒焦的產生或機械強度降低的情況。另一方面，如果醯亞胺化率小於上述範圍，則會有在第一透明保護膜的薄膜製膜時產生燒焦、或所得的(甲基)丙烯酸系樹脂的耐熱性不足、或者透明性受損的趨勢。另外，大於上述範圍也會有產生燒焦、以及耐熱性及熔融黏度不必要地變高而使成形加工性變差、或薄膜加工時的機械強度變得極脆、或者透明性受損的趨勢。
本實施方式的(甲基)丙烯酸系樹脂的酸值表示(甲基)丙烯酸系樹脂中的羧酸單元、羧酸酐單元的含量。酸值例如可以利用WO2005-054311中記載的滴定法、日本特開2005-23272號公報中記載的滴定法等算出。
上述(甲基)丙烯酸系樹脂的酸值為0.10~0.50mmol/g。如果酸值為上述範圍內，則可以得到耐熱性、機械物性、成形加工性的平衡優異的(甲基)丙烯酸系樹脂。另一方面，例如酸值大於上述範圍時，則容易發生熔融擠出時的樹脂的發泡，成形加工性降低，成形品的生產率有降低的趨勢。酸值小於上述範圍時，則需要更多地耗費用於調整為該酸值的改性劑，因此會導致成本升高、或誘發由改性劑的殘留造成的凝膠狀物的產生，因此不為所欲。
本實施方式的(甲基)丙烯酸系樹脂中所含的丙烯酸酯單元小於1重量%，較佳為小於0.5重量%。如果丙烯酸酯單元為上述範圍內，則(甲基)丙烯酸系樹脂的熱穩定性優異，而大於上述範圍時，則熱穩定性變差，在樹脂製造時或成形加工時樹脂的分子量、黏度降低而使物性有惡化的趨勢。
在所述(甲基)丙烯酸系樹脂中，也可以含有以通式(1)表示的戊二醯亞胺單元及以通式(2)表示的不飽和羧酸烷基酯單元以外的其他單元。
所述(甲基)丙烯酸系樹脂中，例如可以含有0~10重量%的不參與所述分子內醯亞胺化反應的來自於不飽和羧酸單體的單元。來自於不飽和羧酸的單元的比例更佳為0~5重量%，進一步更佳為0~1重量%。藉由將所述(甲基)丙烯酸系樹脂中的來自於不飽和羧酸單體的單元設為10重量%以下，可以維持無色透明性、滯留穩定性、耐濕性。
另外，本實施方式的(甲基)丙烯酸系樹脂可以含有所述以外的能夠共聚的其他乙烯基系單體單元。作為其他乙烯基系單體，例如可以舉出丙烯腈、甲基丙烯腈、乙基丙烯腈、烯丙基縮水甘油醚、馬來酸酐、衣康酸酐、N-甲基馬來醯亞胺、N-乙基馬來醯亞胺、N-環己基馬來醯亞胺、丙烯酸胺基乙酯、丙烯酸丙基胺基乙酯、甲基丙烯酸二甲基胺基乙酯、甲基丙烯酸乙基胺基丙酯、甲基丙烯酸環己基胺基乙酯、N-乙烯基二乙胺、N-乙醯基乙烯胺、烯丙胺、甲基烯丙基胺、N-甲基烯丙基胺、2-異丙烯基-噁唑啉、2-乙烯基-噁唑啉、2-丙烯醯基-噁唑啉、N-苯基馬來醯亞胺、甲基丙烯酸苯基胺基乙酯、苯乙烯、α-甲基苯乙烯、對縮水甘油基苯乙烯、對胺基苯乙烯、2-苯乙烯基-噁唑啉等。其等既可以僅使用1種，也可以併用2種以上。
上述其他乙烯基系單體當中，較佳將苯乙烯、α-甲基苯乙烯等苯乙烯系結構單元的含有比例設為0~1重量%，更佳為0~0.1重量%。藉由將苯乙烯系結構單元的含有濃度設為0~1重量%，可以防止相位差的惡化及透明性的降低。
所述(甲基)丙烯酸系樹脂的重均分子量較佳為1000~2000000，更佳為5000~1000000，進一步更佳為10000~500000，特佳為50000~500000，最佳為60000~150000。如果重均分子量脫離上述範圍，則有可能無法充分地發揮本發明的效果。重均分子量是使用凝膠滲透色譜(GPC系統，Tosoh製)利用聚苯乙烯換算求出。溶劑使用四 氫呋喃。
所述(甲基)丙烯酸系樹脂的Tg(玻璃化轉變溫度)較佳為110℃以上，更佳為115℃以上，進一步更佳為120℃以上，特佳為125℃以上，最佳為130℃以上。藉由使Tg為110℃以上，例如在最終納入偏光板中的情況下，容易成為耐久性優異的偏光板。所述(甲基)丙烯酸系樹脂的Tg的上限值沒有特別限定，然而從成形性等方面考慮，較佳為300℃以下，更佳為290℃以下，進一步更佳為285℃以下，特佳為200℃以下，最佳為160℃以下。
所述(甲基)丙烯酸系樹脂利用注射成形得到的成形品的以依照ASTM-D-1003的方法測定的總光線透射率越高越好，較佳為85%以上，更佳為88%以上，進一步更佳為90%以上。如果總光線透射率小於85%，則透明性降低，有可能無法用於本來的目標用途中。
第一透明保護薄膜中的所述(甲基)丙烯酸系樹脂的含量較佳為50~100重量%，更佳為60~100重量%，進一步更佳為70~100重量%，特佳為80~100重量%。在本發明的透明保護薄膜中的所述(甲基)丙烯酸系樹脂的含量小於50重量%的情況下，有可能無法充分地反映出所述(甲基)丙烯酸系樹脂本來所具有的高耐熱性、高透明性。
另外，在本實施方式的第一透明保護薄膜中，作為可以在所述(甲基)丙烯酸系樹脂中併用的樹脂，可以舉出聚乙烯、聚丙烯、聚醯胺、聚苯硫醚、聚醚醚酮、聚酯、聚碸、聚苯醚、聚縮醛、聚醯亞胺、聚醚醯亞胺等其他熱 塑性樹脂、酚醛系樹脂、三聚氰胺系樹脂、聚酯系樹脂、矽酮系樹脂、環氧系樹脂等熱固化性樹脂。其等可以在不損害本發明的目的的範圍中配合。
第一透明保護薄膜在含有上述(甲基)丙烯酸系樹脂的同時，還含有紫外線吸收劑。由於本實施方式的第一透明保護薄膜具備特定的結構單元及特定的醯亞胺化率、酸值、丙烯酸酯單元含量，因此可以在防止以往成為問題的紫外線吸收劑所致的薄膜製膜時的燒焦的同時，抑制偏光板的黃變。作為紫外線吸收劑的具體例，例如可以舉出以往公知的氧基二苯甲酮系化合物、苯並***系化合物、水楊酸酯系化合物、二苯甲酮系化合物、氰基丙烯酸酯系化合物、鎳絡合物系化合物、三嗪系化合物等。作為向第一透明保護薄膜中賦予紫外線吸收劑的方法，可以舉出使透明保護薄膜中含有紫外線吸收劑的方法、作為透明保護薄膜的構成層層疊含有紫外線吸收劑的層的方法。
第一透明保護膜中的紫外線吸收劑的含量只要以獲得所需的防止黃變效果的方式適當地調整即可。如果紫外線吸收劑的含量過少，則會有防止黃變效果不充分的情況，相反如果過多，則會有難以充分地抑制燒焦、或產生紫外線吸收劑的滲出的情況。
而且，將上述其他樹脂、上述添加劑配合到用於形成所述(甲基)丙烯酸系樹脂的原料中，可以在製造(甲基)丙烯酸系樹脂時配合，也可以在製造(甲基)丙烯酸系樹脂後配合。
本發明的含有所述(甲基)丙烯酸系樹脂的透明保護薄膜通常是藉由將所述(甲基)丙烯酸系樹脂利用流延法、注射成形法、熔融擠出成形法加以薄膜化而得到。為了提高薄膜強度，對所得的薄膜可以進行單軸或雙軸拉伸。
含有所述(甲基)丙烯酸系樹脂的透明保護薄膜在未拉伸的狀態下基本上不體現出相位差，然而一旦拉伸就會產生相位差。在拉伸的情況下，利用拉伸倍率及相位差控制劑的添加，可以控制相位差。作為相位差控制劑，較佳為苯乙烯系樹脂，特佳為丙烯腈-苯乙烯共聚物。
本實施方式的第一透明保護薄膜的光學各向異性越小越好。特別是，不僅薄膜的面內方向(長度方向、寬度方向)的光學各向異性越小越好，對於厚度方向的光學各向異性也是越小越好。換言之，面內相位差及厚度方向相位差都是越小越好。
具體而言，第一透明保護薄膜的面內相位差及厚度方向相位差分別較佳為40nm以下，更佳為20nm以下。如果設為具有此種光學特性的構成，就可以將本實施方式的透明保護薄膜作為液晶顯示裝置的偏光板中具備的偏光片保護薄膜合適地使用。另一方面，如果薄膜的面內相位差大於40nm，或厚度方向相位差大於40nm，則在將本實施方式的透明保護薄膜裝入液晶顯示裝置的偏光板中使用的情況下，在液晶顯示裝置中會產生對比度降低等問題。
而且，面內相位差(Re)及厚度方向相位差(Rth)可以分別利用下式算出。即，就三維方向而言完全光學各 向同性的理想的薄膜中，面內相位差Re、厚度方向相位差Rth都為0。
Re=(nx-ny)×d
Rth=(nx-nz)×d
而且，上述式中，將面內折射率最大的方向表示為X軸，將垂直於X軸的方向表示為Y軸，將薄膜的厚度方向表示為Z軸，將各個軸向的折射率表示為nx、ny、以及nz。另外，d表示薄膜的厚度(nm)。
本實施方式的含有具有不飽和羧酸烷基酯單元及戊二酸酐單元的(甲基)丙烯酸系樹脂的透明保護薄膜可以滿足透濕度為300g/m2以下，從耐久性的方面考慮較佳。透濕度更佳為250g/m2以下，進一步更佳為200g/m2以下。
而且，本實施方式中所用的第一透明保護薄膜中也可以含有1種以上任意的合適的添加劑。作為其他的添加劑，例如可以舉出受阻酚系、磷系、硫系等抗氧化劑；耐光穩定劑、耐候穩定劑、熱穩定劑等穩定劑；玻璃纖維、碳纖維等加強材料；近紅外線吸收劑；三(二溴丙基)磷酸酯、磷酸三烯丙酯、氧化銻等阻燃劑；陰離子系、陽離子系、非離子系的表面活性劑等防靜電干擾劑；無機顏料、有機顏料、染料等著色劑；有機填料、無機填料；樹脂改性劑；有機填充劑、無機填充劑；增塑劑；潤滑劑；防靜電干擾劑；阻燃劑等。
本實施方式的第一透明保護薄膜中的添加劑的含有比例較佳為0~5重量%，更佳為0~2重量%，進一步 更佳為0~0.5重量%。
<第二透明保護薄膜>
本實施方式中，第二透明保護薄膜作為主原料含有環烯烴系樹脂。由此可以發揮高透明性及低吸水性的特性。
作為形成第二透明保護薄膜22的環烯烴系樹脂，只要是具有由環狀烯烴(環烯烴)構成的單體的單元的樹脂，就沒有特別限定。作為第二透明保護薄膜22中所用的環烯烴系樹脂，可以是環烯烴聚合物(COP)或環烯烴共聚物(COC)的任意一種。所謂環烯烴共聚物，是指作為環狀烯烴與乙烯等烯烴的共聚物的非結晶性的環狀烯烴系樹脂。
作為上述環狀烯烴，存在有稠環式的環狀烯烴及單環式的環狀烯烴。作為該稠環式的環狀烯烴，可以舉出降冰片烯、甲基降冰片烯、二甲基降冰片烯、乙基降冰片烯、亞乙基降冰片烯、丁基降冰片烯等降冰片烯類、二環戊二烯、二氫二環戊二烯、甲基二環戊二烯、二甲基二環戊二烯等二環戊二烯類、四環十二烯、甲基四環十二烯、二甲基四環十二烯等四環十二烯類、三環戊二烯、四環戊二烯等環戊二烯的多聚物類等。另外，作為單環式的環狀烯烴，可以舉出環丁烯、環戊烯、環辛烯、環辛二烯、環辛三烯、環十二烷三烯等。其中，從透明性、耐濕性、相位差控制的方面考慮，以降冰片烯類為佳。
由上述環烯烴系樹脂構成的第二透明保護薄膜也可以作為市售品的光學薄膜獲得，例如可以舉出Ticona公司製的Topas、JSR公司製的Arton、日本Zeon公司製的 Zeonor、Zeonex、三井化學公司製的APEL等。
對於第二透明保護薄膜22，也可以對表面預先實施濺射、電暈放電、火焰、紫外線照射、電子束照射、化成、氧化等蝕刻處理或底塗處理，提高與膠黏劑層的密合性。
第二透明保護薄膜22也可以不具有相位差，例如可以是各種波長板或以補償由液晶層的雙折射造成的著色或視角等為目的的薄膜等具有與使用目的對應的恰當的相位差的薄膜。在第二透明保護薄膜22具有相位差的情況下，也可以是將相位差不同的第二透明保護薄膜層疊而控制了相位差等光學特性的薄膜等。
在第二透明保護薄膜22具有相位差的情況下，可以根據各種用途選擇使用滿足nx=ny>nz、nx>ny>nz、nx>ny=nz、nx>nz>ny、nz=nx>ny、nz>nx>ny、nz>nx=ny的關係的薄膜。例如，在滿足nx>ny>nz的折射率的關係的情況下，由於可以改善斜視方向的視角特性，因此可以適用於IPS模式、VA模式的液晶顯示裝置中。
在第二透明保護薄膜例如滿足nx>ny>nz的情況下，較佳使用面內相位差為40~300nm、更佳為40~100nm、厚度方向相位差較佳為80~320nm、更佳為100~320nm、Nz係數滿足1.8~4.5的薄膜。在第二透明保護薄膜例如滿足nx>ny=nz的情況下(正A板)，較佳使用面內相位差滿足100~200nm的薄膜。在第二透明保護薄膜例如滿足nz=nx>ny的情況下(負A板)，較佳使用面內相位差滿足 100~200nm的薄膜。在第二透明保護薄膜例如滿足nx>nz>ny的情況下，較佳使用面內相位差為150~300nm、Nz係數滿足大於0~0.7的薄膜。另外，如上所述，例如可以使用滿足nx=ny>nz、nz>nx>ny、或nz>nx=ny的薄膜。而且，Nz係數以Nz=(nx-nz)/(nx-ny)表示(其中，將面內折射率最大的方向設為X軸，將垂直於X軸的方向設為Y軸，將厚度方向設為Z軸，將各個軸向的折射率設為nx、ny、nz。)。
這些相位差的控制可以藉由將含有環烯烴系樹脂的高分子薄膜沿縱向或橫向進行單軸拉伸、或雙軸拉伸而得到。或者，可以利用在高分子薄膜的一面或兩面膠黏收縮性薄膜而形成層疊體、並對該層疊體進行加熱拉伸處理而製作的方法得到。
也可以在本實施方式中所用的第二透明保護薄膜中包含1種以上任意的恰當的添加劑。作為其他添加劑(包括紫外線吸收劑。)及其含量，可以合適地使用第一透明保護薄膜一項中給出的添加劑及其含量。
本實施方式的第一透明保護薄膜及第二透明保護薄膜的厚度可以適當地決定，然而一般從強度、處置性等操作性、薄層性、透明性等方面考慮，各自獨立地為1~500μm左右，較佳為1~300μm，更佳為5~200μm。
<塗層>
也可以在所述透明保護薄膜的不膠黏偏光片的面，設置硬塗層或防污層、防反射層、抗黏連層、擴散層或抗眩 光層等各種塗層。
硬塗層是以防止偏光板表面的損傷等為目的而施加的層，例如可以利用在透明保護薄膜的表面附加基於丙烯酸系、矽酮系等適當的紫外線固化型樹脂的硬度、潤滑特性等優異的固化覆膜的方式等來形成。防污層以防止偏光板表面的污垢為目的。防反射層是以防止偏光板表面的外來光的反射為目的施加的層，可以利用依照以往方法的防反射膜等的形成來達成。另外，防黏連層是以防止與相鄰層的密合為目的施加的層。
另外，防眩光層是以防止因外來光在偏光板的表面反射而阻礙偏光板透射光的觀察等為目的而施加的層，例如可以藉由利用基於噴砂方式或壓花加工方式的粗面化方式或透明微粒的配合方式等適當的方式對透明保護薄膜的表面賦予微細凹凸結構而形成。作為所述表面微細凹凸結構的形成中所含的微粒，例如可以使用由平均粒徑為0.5~50μm的二氧化矽、氧化鋁、二氧化鈦、氧化鋯、氧化錫、氧化銦、氧化鎘、氧化銻等構成的有時也有導電性的無機系微粒、由交聯或未交聯的聚合物等構成的有機系微粒等透明微粒。在形成表面微細凹凸結構的情況下，微粒的使用量相對於形成表面微細凹凸結構的透明樹脂100重量份一般為2~50重量份左右，較佳為5~25重量份。抗眩光層也可以是兼作用於將偏光板透射光擴散而擴大視角等的擴散層(視角擴大功能等)的層。
而且，所述防反射層、防黏連層、擴散層或抗眩 光層等除了可以設於透明保護薄膜本身以外，還可以另外地作為光學層設為與透明保護薄膜分開的層。
<膠黏劑層>
在所述偏光片與透明保護薄膜的貼合中所用的膠黏劑層只要在光學上透明，就沒有特別限制，可以使用水系、溶劑系、熱熔系、活性能量射線固化型的各種形態的膠黏劑，然而適合為水系膠黏劑或活性能量射線固化型膠黏劑，更適合為活性能量射線固化型膠黏劑。
(水系膠黏劑)
作為形成膠黏劑層的水系膠黏劑沒有特別限定，然而例如可以例示出乙烯基聚合物系、明膠系、乙烯基系膠乳系、聚胺酯系、異氰酸酯系、聚酯系、環氧系等。
在所述膠黏劑層由水系膠黏劑等形成的情況下，該膠黏劑層的厚度為10~300nm左右。從獲得均勻的面內厚度、獲得充分的膠黏力的方面考慮，膠黏劑層的厚度更佳為10~200nm，進一步更佳為20~150nm。
在塗布水系膠黏劑後，將偏光片與透明保護薄膜利用輥筒層壓機等貼合。所述膠黏劑的塗布可以對透明保護薄膜、偏光片的任意一個進行，也可以對兩者進行。在貼合後，實施乾燥工序，形成由塗布乾燥層構成的膠黏劑層。乾燥溫度為5~150℃左右，較佳為30~120℃，且為120秒以上，更佳為300秒以上。
(活性能量射線固化型膠黏劑)
作為活性能量射線固化型膠黏劑，可以例示出電子束 固化型、紫外線固化型等由於活性能量射線的照射而固化的膠黏劑。
作為活性能量射線固化型膠黏劑的固化性成分，例如可以舉出具有(甲基)丙烯醯基的化合物、具有乙烯基的化合物等。這些固化性成分可以使用單官能或二官能以上的任意一種。另外，這些固化性成分可以單獨使用1種，或者組合使用2種以上。作為這些固化性成分，例如適合為具有(甲基)丙烯醯基的化合物，例如可以舉出各種環氧(甲基)丙烯酸酯、胺基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯、聚酯(甲基)丙烯酸酯、或各種(甲基)丙烯酸酯系單體等。
另外，在作為固化性成分使用具有(甲基)丙烯醯基的化合物、特別是具有芳香環及羥基的單官能的(甲基)丙烯酸酯、含有氮的(甲基)丙烯酸酯、含有羧基的(甲基)丙烯酸酯的情況下，該固化性成分適於作為活性能量射線固化型膠黏劑，藉由使用該膠黏劑，可以獲得對於偏光片及透明保護薄膜具有良好的膠黏性的偏光板。例如，無論是在使用低水分率的偏光片的情況下，還是在作為透明保護薄膜使用透濕度低的材料的情況下，本實施方式的膠黏劑對於其等都顯示出良好的膠黏性，其結果是，可以獲得尺寸穩定性良好的偏光板。
在使用上述固化性成分的情況下，可以製作尺寸變化小的偏光板，因此可以很容易地應對偏光板的大型化，從成品率、模腔數(取數)的觀點考慮可以壓低生產成本。另外，由於本實施方式中得到的偏光板的尺寸穩定性良 好，因此可以抑制由背光燈的外部熱量造成的圖像顯示裝置的不均的產生。
除了上述以外，作為具有(甲基)丙烯醯基的化合物，還可以舉出(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸異辛酯、(甲基)丙烯酸異壬酯、(甲基)丙烯酸月桂酯等碳原子數為1~12的烷基(甲基)丙烯酸酯；(甲基)丙烯酸甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸乙氧基乙酯等(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯系單體；(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羥基丙酯、(甲基)丙烯酸4-羥基丁酯、(甲基)丙烯酸6-羥基己酯、(甲基)丙烯酸8-羥基辛酯、(甲基)丙烯酸10-羥基癸酯、(甲基)丙烯酸12-羥基月桂酯或丙烯酸(4-羥基甲基環己基)甲酯等含有羥基的單體；馬來酸酐、衣康酸酐等含有酸酐基的單體；丙烯酸的己內酯加成物；苯乙烯磺酸或烯丙基磺酸、2-(甲基)丙烯醯胺-2-甲基丙磺酸、(甲基)丙烯醯胺丙磺酸、(甲基)丙烯酸磺丙酯、(甲基)丙烯醯氧基萘磺酸等含有磺酸基的單體；2-羥基乙基丙烯醯基磷酸酯等含有磷酸基的單體等。
作為上述固化性成分，可以使用二官能以上的固化性成分。作為二官能以上的固化性成分，較佳為二官能以上的(甲基)丙烯酸酯，特佳為二官能以上的環氧(甲基)丙烯酸酯。二官能以上的環氧(甲基)丙烯酸酯是利用多官能的環氧化合物與(甲基)丙烯酸的反應得到。多官能的環氧化合物可以例示出各種化合物。作為多官能的環氧化合物，例 如可以舉出芳香族環氧樹脂、脂環式環氧樹脂、脂肪族環氧樹脂。
固化型膠黏劑較佳除了所述固化性成分以外，還根據固化的類型含有自由基引發劑。在以電子束固化型使用所述膠黏劑的情況下，並非特別需要使所述膠黏劑中含有自由基引發劑，然而在以紫外線固化型使用的情況下，可以合適地使用自由基引發劑。
在所述膠黏劑層由固化型膠黏劑形成的情況下，所述膠黏層的厚度較佳為0.1~20μm，更佳為0.2~10μm，進一步更佳為0.3~8μm。在厚度薄的情況下，無法獲得膠黏力自身的凝聚力，有可能無法獲得膠黏強度。如果膠黏劑層的厚度大於20μm，則會產生成本升高及膠黏劑自身的固化收縮的影響，有可能對於偏光板的光學特性產生不良影響。
在將偏光片與透明保護薄膜貼合後，照射活性能量射線等，使膠黏劑固化。活性能量射線的照射方向可以從任意的合適方向照射。而且，在活性能量射線為紫外線的情況下，鑒於第一透明保護薄膜含有紫外線吸收劑，較佳從第二透明保護薄膜側照射。但是，該情況下，較佳設為不會產生由紫外線造成的偏光片的劣化的程度的照射量。
活性能量射線的照射條件只要是可以使所述膠黏劑固化的條件，就可以採用任意的合適條件。作為所照射的活性能量射線，例如可以使用曝光量為100mJ/cm2以 上、較佳為100mJ/cm2~3000mJ/cm2的紫外線。如果曝光量過小，則會有膠黏劑固化不足的情況，如果曝光量過大，則會對透明保護薄膜或偏光片造成損傷，產生機械強度的降低、黃變，會有無法獲得規定的光學特性的情況。
作為調整膠黏劑層的厚度的方法，沒有特別限制，然而例如可以舉出調整膠黏劑溶液的固體成分濃度或膠黏劑的塗布裝置的方法。作為此種膠黏劑層厚度的測定方法，沒有特別限制，然而較佳使用借助SEM(Scanning Electron Microscopy)、TEM(Transmission Electron Microscopy)的剖面觀察測定。膠黏劑的塗布操作沒有特別限制，可以採用各種塗布機、輥塗法、噴霧法、浸漬法等各種途徑。
在用連續生產線執行所述製造方法的情況下，生產線速度要根據膠黏劑的固化時間而定，然而較佳為1~500m/min，更佳為5~300m/min，進一步更佳為10~100m/min。在生產線速度過小的情況下，缺乏生產率，或者對透明保護薄膜的損傷過大，無法製作能夠經受耐久性試驗等的偏光板。在生產線速度過大的情況下，膠黏劑的固化不充分，會有無法獲得所需的膠黏性的情況。
另外，可以使所述膠黏劑中含有金屬化合物填料。利用金屬化合物填料，可以控制膠黏劑層的流動性，使膜厚穩定化，獲得具有良好的外觀、面內均勻而沒有膠黏性的偏差的偏光板。
所述偏光板是藉由在偏光片的兩面夾隔著膠黏 劑層貼合透明保護薄膜而得到，然而也可以在膠黏劑層與透明保護薄膜或偏光片之間設置底塗層、易膠黏處理層等。作為易膠黏處理，可以舉出等離子體處理、電暈處理等乾式處理、鹼處理(皂化處理)等化學處理、形成易膠黏劑層的塗布處理等。其等當中，適合為形成易膠黏劑層的塗布處理、鹼處理。在易膠黏劑層的形成時，可以使用多元醇樹脂、聚羧酸樹脂、聚酯樹脂等各種易膠黏劑材料。而且，易膠黏劑層的厚度通常較佳設為0.001~10μm左右，更佳設為0.001~5μm左右，特佳設為0.001~1μm左右。
《偏光板的其他實施方式》
本實施方式的偏光板在實用時也可以以與其他的光學層層疊的光學薄膜的形態使用。對於該光學層沒有特別限定，然而例如可以使用1層或2層以上的反射板或半透射板、相位差板(包括1/2、1/4等波長板)、視角補償薄膜等有時用於液晶顯示裝置等的形成中的光學層。特別是，較佳在本實施方式的偏光板上還層疊反射板或半透射反射板而成的反射型偏光板或半透射型偏光板、在偏光板上還層疊相位差板而成的橢圓偏光板或圓偏光板、在偏光板上還層疊視角補償薄膜而成的寬視角偏光板、或者在偏光板上還層疊亮度改善薄膜而成的偏光板。
反射型偏光板是在偏光板上設有反射層的構件，是用於形成反射顯示來自觀察側(顯示側)的入射光的類型的液晶顯示裝置等的構件，具有可以省略背光燈等光源的內置而容易實現液晶顯示裝置的薄型化等優點。反射型 偏光板的形成可以利用根據需要夾隔著透明保護層等在偏光板的一面附設由金屬等構成的反射層的方式等適當的方式來進行。
<黏合層>
也可以在前述的偏光板、或具備至少1層的偏光板的光學薄膜(以下只要沒有特別指出，就將偏光板及光學薄膜一併稱作“偏光板”。)中，設置用於與液晶單元等其他構件膠黏的黏合層。形成黏合層的黏合劑沒有特別限制，然而例如可以適當地選擇使用以丙烯酸系聚合物、矽酮系聚合物、聚酯、聚胺酯、聚醯胺、聚醚、氟系或橡膠系等聚合物作為基礎聚合物的黏合劑。特別是可以較佳使用像丙烯酸系黏合劑那樣光學透明性優異、顯示出適度的潤濕性、凝聚性及膠黏性的黏合特性、耐候性或耐熱性等優異的黏合劑。
另外，除了上述以外，從防止由吸濕造成的發泡現象、剝落現象、防止由熱膨脹差等造成的光學特性的降低或液晶單元的翹曲、以及高品質且耐久性優異液晶顯示裝置的形成性等方面考慮，較佳吸濕率低而耐熱性優異的黏合層。
上述黏合層也可以具有導電性。藉由對黏合層賦予導電性，可以提高防靜電干擾性，以此為目的也可以合適地添加防靜電干擾劑。作為防靜電干擾劑，可以舉出離子性表面活性劑系、聚苯胺、聚噻吩、聚吡咯、聚喹喔啉等導電性聚合物系、氧化錫、氧化銻、氧化銦等金屬氧化 物系等，然而特別是從光學特性、外觀、防靜電干擾效果、以及防靜電干擾效果在加熱、加濕時的穩定性的觀點考慮，較佳使用導電性聚合物系。其中，特佳使用聚苯胺、聚噻吩等水溶性導電性聚合物、或水分散性導電性聚合物。在作為防靜電干擾層的形成材料使用水溶性導電性聚合物或水分散性導電性聚合物的情況下，在塗布時可以抑制由有機溶劑造成的偏光板的改性。
黏合層例如也可以含有天然物或合成物的樹脂類、特別是增黏樹脂、或包含玻璃纖維、玻璃珠、金屬粉、其他的無機粉末等的填充劑或顏料、著色劑、抗氧化劑等添加到黏合層中的添加劑。另外，也可以是含有微粒而顯示出光擴散性的黏合層等。
黏合層在偏光板的一面或兩面的附設可以利用恰當的方式進行。作為其例子，例如可以舉出製備在包含甲苯或乙酸乙酯等恰當的溶劑的單獨物或混合物的溶劑中溶解或分散基礎聚合物或其組合物而得的10~40重量%左右的黏合劑溶液、並將其利用流延方式或塗布方式等恰當的展開方式直接附設在偏光板上的方式；或者依照所述方法在隔片上形成黏合層後將其轉印到偏光板上的方式等。
黏合層也可以作為不同組成或種類等的黏合層的重疊層設於偏光板的一面或兩面。另外，在設於兩面的情況下，也可以在偏光板的表面及背面設為不同組成、種類或厚度等的黏合層。黏合層的厚度可以根據使用目的、膠黏力等適當地決定，一般為1~40μm，較佳為5~30μm， 特佳為10~25μm。如果小於1μm，則耐久性變差，另外如果大於40μm，則容易產生由發泡等造成的翹起或剝落，導致外觀不良。
對於黏合層的露出面，以防止其在用於實用之前的期間的污染等為目的而臨時貼附隔片覆蓋。由此，就可以防止在通常的處置狀態下與黏合層接觸。作為隔片，除了上述厚度條件以外，例如可以使用將塑膠薄膜、橡膠片、紙、布、無紡布、網狀物、發泡片或金屬箔、其等的層壓體等適當的紙張狀物根據需要用矽酮系或長鏈烷基系、氟系或硫化鉬等適當的剝離劑進行了塗布處理的材料等依照以往方法的適當的材料。
<錨固層>
為了提高偏光板與黏合劑層之間的密合性，也可以在這兩層間設置錨固層。
作為上述錨固層的形成材料較佳使用選自聚胺酯、聚酯、在分子中含有胺基的聚合物類中的錨固劑，特佳為在分子中含有胺基的聚合物類。在分子中含有胺基的聚合物類由於分子中的胺基與黏合劑中的羧基等反應或顯示出離子性相互作用等相互作用，因此可以確保良好的密合性。
作為在分子中含有胺基的聚合物類，例如可以舉出聚亞乙基亞胺、聚烯丙基胺、聚乙烯基胺、聚乙烯基吡啶、聚乙烯基吡咯烷、丙烯酸二甲基胺基乙酯等含有胺基的單體的聚合物等。
上述錨固層也可以具有導電性。藉由對錨固層賦予導電性，可以提高防靜電干擾性，也可以以此為目的合適地添加防靜電干擾劑。作為防靜電干擾劑，可以合適地使用能夠包含於上述的黏合層中的防靜電干擾劑。
而且，在本實施方式中，錨固層也可以是利用以第一透明保護薄膜中所用的紫外線吸收劑進行處理的方式等方式使之具有紫外線吸收能力的層等。
《液晶顯示裝置》
本實施方式的偏光板可以較佳用於液晶顯示裝置等各種裝置的形成等中。液晶顯示裝置的形成可以依照以往方法進行。即，液晶顯示裝置一般是藉由將液晶單元與偏光板、以及根據需要使用的照明系統等構成部件適當地組裝並裝入驅動電路等而形成，而本實施方式中除了使用上述偏光板這一點以外沒有特別限定，可以依照以往方法。對於液晶單元也是，例如可以使用TN型或STN型、π型、VA型、IPS型等任意類型的液晶單元。
可以形成在液晶單元的一側或兩側配置有偏光板的液晶顯示裝置、或作為照明系統使用了背光燈或反射板的液晶顯示裝置等適當的液晶顯示裝置。該情況下，偏光板可以設於液晶單元的一側或兩側。在兩側設置偏光板或光學薄膜的情況下，其等既可以相同，也可以不同。此外，在液晶顯示裝置的形成時，例如可以在適當的位置配置1層或2層以上的擴散板、抗眩光層、防反射膜、保護板、稜鏡陣列、透鏡陣列片、光擴散板、背光燈等適當的部件。
在將第二透明保護薄膜22具有相位差的偏光板P配置於液晶單元C的情況下，該偏光板P較佳以使第二透明保護薄膜(相當於相位差板)22側為液晶單元C側的方式配置。在液晶單元C的兩側配置所述偏光板P的情況下，較佳將兩側的偏光板都以使第二透明保護薄膜(相位差板)22側為液晶單元C側的方式配置。將如此配置的情況表示於圖2中。
如圖2所示，作為液晶顯示裝置的構成，從視角特性的方面考慮較佳將偏光板配置於液晶單元的兩側。而且，將本實施方式的偏光板P應用於一側(特別是觀察側、圖2中上側)，作為另一側(圖2中、下側)的偏光板，可以使用採用了通常的透明保護薄膜的偏光板。
[實施例]
以下，對具體地給出本發明的構成及效果的實施例等進行說明，然而本發明並不受其等限定。而且，各例中，份及%只要沒有特別指出，就是重量基準。
(醯亞胺化率的算出)
使用1H-NMR BRUKER AvanceIII(400MHz)，進行了樹脂的1H-NMR測定。根據3.5到3.8ppm附近的來自於甲基丙烯酸甲酯的O-CH3質子的峰面積A、及3.0到3.3ppm附近的來自於戊二醯亞胺的N-CH3質子的峰的面積B，利用下式求出。
Im%={B/(A+B)}×100
而且，所謂“醯亞胺化率”是指醯亞胺羰基在全部羰基中所占的比例。
(酸值)
酸值表示醯亞胺樹脂中的羧酸單元、羧酸酐單元的含量。將0.3g的聚合物試樣在37.5ml的二氯甲烷及37.5ml的甲醇的混合溶劑中溶解，加入2滴酚酞乙醇溶液後，加入5ml的0.1N的氫氧化鈉水溶液。用0.1N鹽酸滴定過剩的鹼，利用所添加的鹼與到達中和前所使用的鹽酸之間的以毫當量表示的差算出酸值。
(偏光片的製作)
將平均聚合度2400、皂化度99.9莫耳%、厚度75μm的聚乙烯醇薄膜在8℃的溫水中浸漬60秒而使之溶脹。然後，在3.2重量%(重量比：碘/碘化鉀=1/10)的30℃的碘溶液中染色1分鐘的同時，拉伸到3.3倍。然後，在60℃的3重量%的硼酸、2重量%的碘化鉀水溶液中浸漬10秒的同時拉伸到3.6倍。其後，在60℃的4重量%的硼酸、3重量%的碘化鉀水溶液中浸漬0.5分鐘的同時拉伸至綜合拉伸倍率為6倍。此外，在5重量%的碘化鉀水溶液中浸漬10秒而進行了碘離子浸滲處理。其後，在40℃的烘箱中進行3分鐘乾燥，得到厚30μm的偏光片。
(透明保護薄膜的製作)
透明保護薄膜A(含有戊二醯亞胺單元)：將MS樹脂(MS-200；甲基丙烯酸甲酯/苯乙烯(莫耳比)=80/20的共聚物，新日鐵化學(株)製)用單甲胺進行醯亞胺化(醯亞胺化率：5%)。所得的經過醯亞胺化的MS樹脂具有以通式(1)表示的戊二醯亞胺單元(式中，R1及R3為甲基，R2為氫原 子)、以通式(2)表示的(甲基)丙烯酸酯單元(R4為氫原子，R5及R6為甲基)、以及苯乙烯單元，酸值為0.5mmol/g。而且，在所述醯亞胺化中，使用了口徑15mm的嚙合型同向旋轉式雙軸擠出機。將擠出機的各調溫區的設定溫度設為230℃，將螺桿轉速設為150rpm，以2.0kg/hr供給MS樹脂，單甲胺的供給量設為相對於MS樹脂100重量份為2重量份。從料斗投入MS樹脂，利用捏合塊使樹脂熔融、充滿後，從噴嘴注入單甲胺。向反應區的末端加入密封環而使樹脂充滿。將排氣口的壓力減壓至-0.08MPa而將反應後的副產物及過剩的甲胺脫揮。從設於擠出機出口的機頭中作為線料擠出的樹脂在水槽中冷卻後，由造粒機顆粒化。將所述經過醯亞胺化的MS樹脂熔融擠出而製膜。此時，相對於MS樹脂100重量份供給0.66重量份的紫外線吸收劑(ADEKA公司製、“T-712”)。然後，製作出以縱向2倍、橫向2倍進行了雙軸拉伸的透明保護薄膜(厚度40μm，Re=2nm，Rth=2nm)。
透明保護薄膜B(含有戊二醯亞胺單元)：除了調整反應時間及溫度而將醯亞胺化率設為2.5%以外，與透明保護薄膜A的步驟相同地製作。
透明保護薄膜C(含有戊二醯亞胺單元)：除了調整反應時間及溫度而將醯亞胺化率設為10%以外與透明保護薄膜A的步驟相同地製作。
透明保護薄膜D(含有戊二醯亞胺單元)：除了調整反應時間及溫度而將酸值設為0.1mmol/g以外，與透明保護薄膜A的步驟相同地製作。
透明保護薄膜E(含有戊二醯亞胺單元)：除了調整反應時間及溫度而將酸值設為3.0mmol/g以外，與透明保護薄膜A的步驟相同地製作。
透明保護薄膜F(含有戊二醯亞胺單元)：除了沒有配合紫外線吸收劑以外，與透明保護薄膜A相同地製作。
透明保護薄膜G(含有戊二酸酐單元)：將使甲基丙烯酸甲酯20重量份與丙烯醯胺80重量份共聚而得的共聚物再與甲基丙烯酸27重量份及甲基丙烯酸甲酯73重量份反應而得到共聚物(a)後，加熱該共聚物(a)，由此進行分子內環化反應，將戊二酸酐單元導入共聚物中。以該共聚物的全部單元作為基準，不飽和羧酸烷基酯單體單元：戊二酸酐單體單元：不飽和羧酸單體單元的比例為71：28：1(莫耳比)。作為所得的結構單元，在上述通式(2)中，R4及R5為甲基，在下述通式(3)中，R6及R7為甲基。而且，不飽和羧酸單體單元為來自於甲基丙烯酸的結構單元。重均分子量為13萬。
向具備攪拌機的300ml可分離燒瓶中加入所得的共聚物(a)50g、2-丁酮150g，用雙螺帶攪拌葉片攪拌24小時。將所得的溶液用1μm截止()的玻璃過濾器過濾，得到丙烯酸系樹脂溶液。在固定有聚對苯二甲酸乙二醇酯薄膜(厚度100μm)的玻璃板上取丙烯酸系樹脂溶液的一部 分，使用棒塗機形成均勻的膜，然後在50℃加熱10分鐘，得到丙烯酸系樹脂薄膜。將所得的丙烯酸系樹脂薄膜從聚對苯二甲酸乙二醇酯薄膜中剝下，在100℃加熱10分鐘，在120℃加熱20分鐘，在140℃加熱20分鐘，再在170℃加熱40分鐘，得到透明保護薄膜F(厚度40μm，Re=0nm，Rth=0nm)。
透明保護薄膜H：使用了降冰片烯系樹脂薄膜(日本Zeon公司製，商品名：Zeonor)的滿足nx>ny>nz的關係的雙軸性相位差薄膜(厚度50μm、Re=55nm、Rth=151nm、Nz=2.2)。
透明保護薄膜I：使用了降冰片烯系樹脂薄膜(日本Zeon公司製，商品名：Zeonor)的滿足nx>ny>nz的關係的雙軸性相位差薄膜(厚度40μm、Re=55nm、Rth=151nm、Nz=2.2)。
透明保護薄膜J：使用了厚度為40μm且含有紫外線吸收劑的三乙醯纖維素薄膜(富士膠片(株)製，“TD60UL”、Re=10nm，Rth=50nm，透濕度600g/m2‧24hr)。
(膠黏劑的製備)
膠黏劑A(活性能量射線固化系)：將HEAA(羥乙基丙烯醯胺)/50份、ACMOL(丙烯醯基嗎啉)/50份、IRGACURE 184/3份混合1小時而製備出膠黏劑A。
膠黏劑B(水系)：相對於含有乙醯乙醯基的聚乙烯醇系樹脂(平均聚合度：1200，皂化度：98.5莫耳%，乙 醯乙醯基化度：5莫耳%)100份，將羥甲基三聚氰胺50份在30℃的溫度條件下溶解於純水中，製備出將固體成分濃度調整為3.7%的水溶液。相對於所述水溶液100份，加入氧化鋁膠體水溶液(平均粒子徑15nm，固體成分濃度10%，正電荷)18份而製備出膠黏劑水溶液。膠黏劑水溶液的黏度為9.6mPa‧s。膠黏劑水溶液的pH為4-4.5的範圍。將其設為膠黏劑B。
<實施例1>
(偏光板的製作)
準備了在上述透明保護薄膜A的一面以使乾燥後的膠黏劑層的厚度為80nm的方式塗布了上述膠黏劑A的薄膜。準備了在上述透明保護薄膜H的一面以使乾燥後的膠黏劑層的厚度為80nm的方式塗布了上述膠黏劑A的薄膜。另外，膠黏劑的塗布是在其製備後30分鐘後在23℃的溫度條件下進行。然後，在23℃的溫度條件下在偏光片的兩面用滾壓機貼合所述帶有膠黏劑的透明保護薄膜A及H後，從透明保護薄膜H側適當地照射活性能量射線而使兩側的膠黏劑層A固化，製成偏光板。
<實施例2~5、比較例1~5>
除了在實施例1中，在偏光板的製作時，將透明保護薄膜的種類及膠黏劑的種類如表1所示地改變以外，與實施例1相同地製作出偏光板。而且，實施例5中，作為膠黏劑使用膠黏劑B，在23℃的溫度條件下在偏光片的兩面用滾壓機貼合所述帶有膠黏劑的透明保護薄膜A及H後，在55℃乾燥 10分鐘而製成偏光板。
(評價)
對所得的偏光板進行了下述評價。將結果表示於表1中。
(外觀評價：燒焦)
利用目視確認所製作的偏光板，確認了燒焦(黑色斑點狀的外觀不良)的有無。將沒有發生燒焦的情況評價為“○”，將發生了燒焦的情況評價為“×”。
(顯示不均)
以使偏光片的吸收軸相對於長邊為45°的方式，將偏光板裁切為160mm×90mm。在該偏光板的層疊薄膜面(光學補償層側)黏貼丙烯酸系黏合劑層。將該帶有黏合劑層的偏光板以使偏光板(偏光片)的吸收軸正交的方式黏貼在玻璃板的兩面，將所得的構件作為樣品。對樣品進行了加熱試驗(80℃，100小時)、加濕試驗(60℃，90%RH，100小時)。試驗後，進行了利用目視的觀察並測定出亮度。
利用目視的觀察是將沒有產生顯示不均的情況評價為“○”，將產生了顯示不均的情況評價為“×”。
亮度的測定是將供試驗用的樣品配置於背光燈上，使用設於其相反一側(距離上板50cm的位置)的測定機(二維顏色分佈測定裝置，Konica Minolta公司)製，商品名：CA-1500)進行。亮度是測定可以作為不均看到的部分(暗部)的亮度(A：cd/m2)及沒有不均的部分(明部)的亮度(B：cd/m2)，求出亮度比(A/B)，作為指標。亮度差(A/B)的值越 大，則意味著面內的亮度不均越大。
(外觀評價：黃變)
將偏光板裁切為1000mm×1000mm而製備出樣品。將樣品的偏光板置於JIS K 7350-2中規定的耐光試驗的環境下，確認此時的偏光板有無黃變。將沒有產生黃變的情況評價為“○”，將產生黃變的情況評價為“×”。
(偏光板的偏光度)
從偏光板(100mm×100mm)中以使吸收軸相對於長邊為45°的方式裁切而製成樣品，使用積分球式透射率測定機((株)村上色彩研究所製：DOT-3C)測定偏光度(%)。偏光度為99.990%以上即可，較佳為99.995%以上。
(面板的對比度)
利用以下的步驟製作液晶面板，將其安裝於液晶顯示裝置中而評價了對比度。
<向液晶顯示裝置中的安裝>
從包含IPS模式的液晶單元的液晶顯示裝置〔LG顯示器公司製液晶電視：型號32LE7500的液晶面板(畫面尺寸：32英寸)〕中，取出液晶面板，將配置於液晶單元的上下的光學薄膜全都去掉，清洗上述液晶單元的玻璃面(表面及背面)。將如此製作的液晶單元設為液晶單元A。此後在液晶單元A的兩面夾隔著丙烯酸系黏合劑(厚度20μm)黏貼所製作的實施例、比較例中記載的偏光板，使得觀察側在長邊側為偏光片的吸收軸，背光燈側的短邊方向為偏光片的吸收軸，製作出液晶面板A。
將所得的液晶面板A重新安裝於所述取出了IPS模式的液晶單元的液晶顯示裝置(LG顯示器公司製的液晶電視、型號：32LE7500的液晶面板、畫面尺寸：32英寸)中。
<對比度的測定>
對比度的測定是在23℃、55%R.H.的暗室中點亮背光燈後經過30分鐘後，使用ELDIM公司製的EZ Contrast160D(製品名)，測定出顯示出白圖像、以及黑圖像時的正面方向的XYZ顯示體系的Y值。根據白圖像時的Y值(YW：白亮度)及黑圖像時的Y值(YB：黑亮度)，算出正面方向的對比度比(YW/YB)。對比度比為5000以上即可，較佳為6000以上。
表1
(考察)
實施例1~5可以防止偏光板的第一透明保護薄膜的燒焦，另外在應用於液晶面板中時也可以抑制顯示不均及黃變，光學特性也良好。比較例1的第一透明保護薄膜的醯亞胺化率過高，比較例2的酸值過高，因此在第一透明保護薄膜中產生燒焦。比較例3由於在第一透明保護薄膜中沒有配合紫外線吸收劑，因此產生了偏光板的黃變。比較例4由於在第一透明保護薄膜中不含有戊二醯亞胺單元，因此產生了燒焦。比較例5由於作為第二透明保護薄膜使用了三乙醯纖維素薄膜，因此吸濕加劇，產生了顯示不均。而且，如果比較實施例1~4及實施例5，則實施例5由於使用了水系膠黏劑，因此偏光板的光學特性稍微降低。由此可知，作為膠黏劑無論是水系膠黏劑及活性能量射線固化型膠黏劑的任一種都可以用於實際應用，然而要製成更高品質的偏光板，較佳使用活性能量射線固化型膠黏劑。
1‧‧‧偏振片
3‧‧‧膠黏劑層
21‧‧‧第一透明保護膜
22‧‧‧第二透明保護膜
P‧‧‧偏振板

Claims (10)

  1. 一種偏光板，係在聚乙烯醇系偏光片的兩面夾隔著膠黏劑層設有透明保護薄膜的偏光板，一面的第一透明保護薄膜含有(甲基)丙烯酸系樹脂、並且具有紫外線吸收劑，所述(甲基)丙烯酸系樹脂具有不飽和羧酸烷基酯單元及以通式(1)表示的戊二醯亞胺單元的(甲基)丙烯酸系樹脂，醯亞胺化率為2.5~5.0%，酸值為0.10~0.50mmol/g的範圍，並且丙烯酸酯單元小於1重量%，另一面的第二透明保護薄膜含有環烯烴系樹脂； 此處，R1及R2各自獨立地表示氫或碳原子數1~8的烷基，R3表示碳原子數1~18的烷基、碳原子數3~12的環烷基、或碳原子數6~10的芳基。
  2. 如請求項1之偏光板，其中，前述第一透明保護薄膜的面內相位差及厚度方向相位差分別為40nm以下。
  3. 如請求項1或2之偏光板，其中，前述膠黏劑層由活性能量射線固化型膠黏劑形成。
  4. 如請求項1或2之偏光板，其具有配置於前述第一透明保護薄膜的一個面側的塗層。
  5. 如請求項4之偏光板，其中，前述塗層為硬塗層或防污層。
  6. 如請求項1或2之偏光板，其在前述透明保護薄膜的與前述偏光片側相反的一側設有黏合層。
  7. 如請求項6之偏光板，其在前述偏光板與前述黏合層之間設有錨固層。
  8. 如請求項6之偏光板，其中，前述黏合層具有導電性。
  9. 如請求項7之偏光板，其中，前述錨固層具有導電性。
  10. 一種液晶顯示裝置，其具備如請求項1至9中任一項之偏光板。
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