TW201531551A - 偏光板及影像顯示裝置 - Google Patents
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Abstract
本發明的課題在於提供樹脂層和黏著劑層展現出足夠的接著性且重工性(rework property)優異的偏光板、及具備該偏光板的影像顯示裝置。本發明的偏光板係具備偏光片、和與偏光片直接接觸的樹脂層的偏光板,偏光片的厚度係20μm以下,樹脂層的表面自由能的氫鍵成分係3.5mN/m以上,偏光板的厚度係70μm以下的偏光板。
Description
本發明係關於具備偏光片、和與偏光片直接接觸的樹脂層的偏光板及影像顯示裝置。
通常,偏光片,由於機械性強度差,因此將經凝膠化處理的包含三乙醯纖維素的薄膜等的偏光片保護薄膜貼合至偏光片,當作偏光板來使用。
另一方面,近年來,針對偏光片保護薄膜,要求機械性強度提升等各種性能提升,作出了各種提案。
例如,專利文獻1揭露了將由包含多官能(甲基)丙烯酸系單體的硬化性樹脂組成物所形成的硬化樹脂層直接形成在偏光片的表面所得到的偏光板([請求項1]),記載了偏光片和硬化樹脂層的緊貼性優異的宗旨([0008])。
[專利文獻1]日本特開2011-221185號公報
隨著液晶顯示裝置或有機EL顯示裝置等影
像顯示裝置的用途擴大,要求更薄的偏光片。
本案發明人等,針對使用專利文獻1所記載的偏光板的影像顯示裝置,就偏光板的剝離性(以下稱為「重工性(rework property)」)進行了檢討,結果發現了由於硬化樹脂層和黏著劑層的接著性不足,因此有在剝離偏光板的情況下會在影像顯示裝置的面板(顯示裝置)側殘留黏著劑之所謂的殘糊的問題,重工性差。
因此,本發明的課題在於提供一種偏光板、及具備該偏光板的影像顯示裝置,該偏光板係在偏光片上直接具備樹脂層,樹脂層和黏著劑層展現出足夠的接著性且重工性優異。
本案發明人等,為了達成上述課題而銳意研究,結果發現藉由使用使用表面自由能的氫鍵成分在既定範圍內的樹脂層作為直接形成在偏光片的樹脂層的偏光板,樹脂層和黏著劑層展現出足夠的接著性且重工性優異,而完成了本發明。
即,本案發明人等發現藉由以下的構成能解決上述課題。
[1]一種偏光板,其係具備偏光片、和與偏光片直接接觸的樹脂層的偏光板,偏光片的厚度係20μm以下,樹脂層的表面自由能的氫鍵成分係3.5mN/m以上,偏光板的厚度係70μm以下。
[2]如[1]記載的偏光板,其中在樹脂層上,還具有黏著劑層。
[3]如[2]記載的偏光板,其中黏著劑層係包含丙烯酸系黏著劑的黏著劑層,該丙烯酸系黏著劑包含丙烯酸系聚合物。
[4]如[2]或[3]記載的偏光板,其中黏著劑層包含具有異氰酸酯基的成分。
[5]如[1]至[4]中任一項記載的偏光板,其中樹脂層的Re(550)及Rth(550)分別符合下述式(X)及式(Y),式(X) Re(550)≦10nm式(Y) |Rth(550)|≦10nm(其中,Re(550)意指波長550nm下的面內遲延度(nm),Rth(550)意指波長550nm下的厚度方向的遲延度(nm))。
[6]如[1]至[5]中任一項記載的偏光板,其中樹脂層係使多官能單體聚合硬化所得到的層,多官能單體所包含的聚合性基係(甲基)丙烯醯基。
[7]如[1]至[6]中任一項記載的偏光板,其中樹脂層係使具有以下述式(1)所表示的硼酸基及聚合性基的硼酸單體、和多官能單體聚合硬化所得到的層。
(式(1)中,R1及R2表示各自獨立的氫原子、取代或者未取代的脂肪族烴基、芳基、或雜環基;R1及R2可以相互連結而形成環;*表示鍵結位置。)
[8]一種影像顯示裝置,其包含如[1]至[7]中任一項
記載的偏光板。
[9]如[8]記載的影像顯示裝置,其係液晶顯示裝置。
根據本發明,係在偏光片上直接具備樹脂層的偏光板,能提供樹脂層和黏著劑層展現出足夠的接著性且重工性優異的偏光板、及具備該偏光板的影像顯示裝置。
100‧‧‧偏光板
12‧‧‧偏光片
14‧‧‧樹脂層
16‧‧‧偏光片保護薄膜
第1圖係顯示本發明的偏光板之一實施形態的示意剖面圖。
以下,針對本發明詳細地說明。
以下記載的構成要件的說明,係基於本發明的代表性實施態樣所完成的,但本發明並非受那種實施態樣所限定。
又,在本說明書中使用「~」所表示的數值範圍意指包含以「~」前後所記載的數值為下限值及上限值的範圍。
此外,「(甲基)丙烯醯基」係表示包含丙烯醯基及甲基丙烯醯基兩者的概念,同樣地,「(甲基)丙烯酸酯」係包含丙烯酸酯及甲基丙烯酸酯兩者的概念。
[偏光板]
本發明的偏光板,係具備偏光片、和與偏光片的一面或者兩面直接接觸的樹脂層的偏光板,偏光片的厚度係
20μm以下,樹脂層的表面自由能的氫鍵成分係3.5mN/m以上,偏光板的厚度係70μm以下的偏光板。
在本發明中,因將這種樹脂層直接設置在偏光片上,故而樹脂層和黏著劑層展現出足夠的接著性且重工性變好。
雖然其細節尚不明朗,但本案發明人等作出如下的推測。
首先,黏著劑層,從與構成顯示裝置的玻璃基板的接著性的觀點來看,一般而言,有使用與能存在於玻璃基板的羥基的反應性優異者的傾向。
因此認為:黏著劑層有與玻璃基板的接著性比與樹脂層的接著性相對較強的傾向,其結果,產生在剝離偏光板的情況下黏著劑會殘留在影像顯示裝置的問題。
因此認為:依本發明的方式,將樹脂層的表面自由能的氫鍵成分設定為3.5mN/m以上,從而黏著劑層成為與樹脂層的接著性比與玻璃基板的接著性相對較強,其結果,重工性變好。
以下,針對本發明的偏光板之一實施形態,參照圖示加以說明。
第1圖係顯示本發明的偏光板之一實施形態的示意剖面圖。又,第1圖係示意圖,各層的厚度關係或位置關係等未必與實物一致。
第1圖所示的偏光板100係具備偏光片保護薄膜16、偏光片12、和樹脂層14。如第1圖所示,樹脂層14係直接配置在上述偏光片12表面上,起了作為偏光
片保護薄膜的功能。在偏光片12的與樹脂層14側為相反側的表面上,配置有偏光片保護薄膜16。
此外,在本發明中,可以在偏光片12的兩面設置樹脂層14以取代偏光片保護薄膜16。
以下,針對構成本發明的偏光板的偏光片及樹脂層以及任意的黏著劑層或偏光片保護薄膜等加以詳細敘述。
<偏光片>
本發明的偏光板所具有的偏光片,若為具有將光變換為特定的直線偏光的功能的構件的話,便沒有特別的限定,能利用目前公知的吸收型偏光片及反射型偏光片。
作為吸收型偏光片,可使用碘系偏光片、利用二色性染料的染料系偏光片、及多烯系偏光片等。在碘系偏光片及染料系偏光片方面,有塗布型偏光片和拉伸型偏光片,任一者都能適用,但較佳為使聚乙烯醇上吸附碘或者二色性染料,加以拉伸所製作的偏光片。
此外,作為藉由在已在基材上形成聚乙烯醇層的積層薄膜的狀態下施加拉伸及染色來得到偏光片的方法,能舉出日本專利第5048120號公報、日本專利第5143918號公報、日本專利第5048120號公報、日本專利第4691205號公報、日本專利第4751481號公報、日本專利第4751486號公報,也能好好地利用與這些偏光片有關的公知技術。
作為反射型偏光片,可使用積層有雙折射率不同的薄膜的偏光片、線柵格型偏光片、組合具有選擇反射區
域的膽固醇液晶和1/4波長板的偏光片等。
其中,在與後述的樹脂層的緊貼性更優異的方面上,較佳為包含聚乙烯醇系樹脂(包含-CH2-CHOH-作為重複單元的聚合物。尤其是,從包含聚乙烯醇及乙烯-乙烯醇共聚物的群組所選出的至少1個)的偏光片。
偏光片的厚度係20μm以下,從操作性優異並且光學特性也優異的方面來看,較佳為3~20μm,更佳為4~15μm。若為上述厚度的話,則在影像顯示裝置薄型化之際也能適合使用。
<樹脂層>
本發明的偏光板的樹脂層(硬化樹脂層)係保護偏光片,賦予機械性強度給偏光板的層。樹脂層係與偏光片直接接觸。
在本發明中,樹脂層的表面自由能的氫鍵成分係3.5mN/m以上,更佳為4.0mN/m以上,再更佳為4.5mN/m以上。
在此,本發明記載的表面自由能係參考D.K.Owens:J.Appl.Polym.Sci.,13,1741(1969)而由實測的各自與純水H2O和二碘甲烷CH2I2的接觸角θH2O及θCH2I2,利用以下的聯立方程式(A)及(B)求出。
[聯立方程式]
(A):1+cosθH2O=2√ γsd(√ γ H2O d/γ H2O v)+2√ γsh(√ γ H2O h/γH2O v)
(B):1+cosθCH2I2=2√ γsd(√ γ CH2I2 d/γCH2I2 v)+2√ γsh(√ γ CH2I2 h/γCH2I2 v)γH2O d=29.1,γH2O h=43.7,γH2O v=72.8,γCH2I2 d=46.8,γCH2I2 h=4.0,γCH2I2 v=50.8
其中,上述聯立方程式中,γsd相當於表面自由能的分散力成分,γsh相當於表面自由能的氫鍵成分,將以它們的總和所表示的值γsv(=γsd+γsh)定義為表面自由能。
上述接觸角的測定,係使用協和界面科學(股)製DropMaster 500,在25℃、相對濕度60%的條件下將樣品增濕24小時後,在此條件下分別將10μl的純水及二碘甲烷滴落在樣品表面上30秒後實施。
樹脂層的平均厚度沒有特別的限制,從操作性的方面等來看,較佳為0.2~15μm,更佳為0.5~10μm。
在此,膜厚能使用既有的膜厚計、反射分光膜厚計(FE-3000,大塚電子(股)製)來測量。此外,也可以用顯微鏡或SEM觀察樹脂層的剖面直接測量。
又,平均厚度,係在樹脂層中測定相距10mm以上的任意5點以上的厚度,將它們予以算術平均的值。
此外,樹脂層,從防止從斜方向辨識影像顯示裝置之際的帶黃色調的觀點來看,較佳為符合以下的式(X)及式(Y)。又,式(Y)意指Rth(550)的絕對值為10nm以下,換言之,為-10nm≦Rth(550)≦10nm。
式(X) Re(550)≦10nm
式(Y) |Rth(550)|≦10nm
在此,Re(550)意指波長550nm下的面內遲延度(nm),Rth(550)意指波長550nm下的厚度方向的遲延度(nm)。
在不對透過的偏光造成影響的方面上,樹脂層的Re(550)較佳為5nm以下,更佳為3nm以下。此外,依
同樣的理由,樹脂層的|Rth(550)|較佳為5nm以下,更佳為3nm以下。
作為樹脂層的Re(550)及Rth(550)的測定方法,能以KOBRA 21ADH或WR(王子計測機器(股)製)、AXOSCAN(AXOMETRICS公司製)等的相位差測定裝置測定。
本發明的偏光板的樹脂層,基於貼合在顯示裝置之際的硬度變好的理由,較佳為使多官能單體聚合硬化所得到的層,更佳為多官能單體所包含的聚合性基為(甲基)丙烯醯基。
此外,樹脂層,基於偏光片與樹脂層的緊貼性變好的理由,再更佳為使具有以後述式(1)所表示的硼酸基及聚合性基的硼酸單體、和多官能單體聚合硬化所得到的層。
以下,首先,針對樹脂層的原料(多官能單體或硼酸單體等)加以詳細敘述,之後,針對樹脂層的製造順序等加以詳細敘述。
(多官能單體)
多官能單體係具有複數個聚合性基,使用光或熱而可以聚合的化合物,聚合硬化而成為構成樹脂層的成分。
在此,聚合性基較佳為可以進行加成聚合反應或縮合聚合反應的基。作為這種聚合性基,較佳為聚合性乙烯性不飽和基,具體而言,較佳為(甲基)丙烯醯基。
多官能單體中所含的聚合性基的數量沒有特別的限制,若為複數個(2個以上)的話即可,在偏光板的表面硬度更優異的方面上,較佳為3~32,更佳為3~20。
作為多官能單體,具體而言,例如,能舉出:乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,3-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基乙烷三丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、1,4-己二醇(甲基)丙烯酸酯、己二醇二(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三(丙烯醯氧基丙基)醚、異三聚氰酸三(丙烯醯氧基乙基)酯、三聚氰酸三(丙烯醯氧基乙基)酯、甘油三(甲基)丙烯酸酯、在使環氧乙烷或環氧丙烷加成反應於三羥甲基丙烷或者甘油等的多官能醇後予以(甲基)丙烯酸酯化者等的多官能(甲基)丙烯酸酯。
這些多官能單體,可以僅使用1種,也可以合併2種以上使用。
(硼酸單體)
硼酸單體係具有以下述式(1)所表示的硼酸基及聚合性基的化合物,如上所述,起了提高偏光片和樹脂層的緊貼性的作用。
式(1)中,R1及R2表示各自獨立的氫原子、取代或者未取代的脂肪族烴基、芳基、或雜環基。
作為脂肪族烴基,例如,可舉出:碳數1~20的取代或者未取代的直鏈或者支鏈的烷基(例如,甲基、乙基、異丙基等)、碳數3~20的取代或者未取代的環狀烷基(例如,環己基等)、碳數2~20的烯基(例如,乙烯基等)。
作為芳基,例如,可舉出:碳數6~20的取代或者未取代的苯基(例如,苯基、甲苯基等)、碳數10~20的取代或者未取代的萘基等。
作為雜環基,係例如,包含至少一個雜原子(例如,氮原子、氧原子、硫原子等)的取代或者未取代的5員或者6員環的基,例如,可舉出:吡啶基、咪唑基、呋喃基、哌啶基、味啉基等)。R1及R2可以相互連結而形成環,例如,R1及R2的異丙基可以連結而形成4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧雜硼環戊烷(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane)環。
式(1)中,作為R1及R2,較佳為氫原子、碳數1~3的直鏈或者支鏈的烷基、R1及R2連結而形成環的情形,最佳為氫原子。
式(1)中,*表示鍵結位置。
又,以式(1)所表示的硼酸基的數量沒有特別的限
制,可以是1個,也可以是複數個(2個以上)。
又,可以用任意的取代基來取代這些脂肪族烴基、芳基、及雜環基所含的烴基1個以上。取代基的種類,例如,可舉出日本特開2013-054201號公報在其段落0046中記載的取代基。
聚合性基的種類沒有特別的限制,例如,可舉出:自由基聚合性基、陽離子聚合性基等。作為自由基聚合性基,可舉出:(甲基)丙烯醯基、丙烯酸醯胺基、乙烯基、苯乙烯基、烯丙基等。作為陽離子聚合性基,可舉出:乙烯醚基、環氧乙基(oxiranyl)、氧雜環丁烷基等。其中,較佳為(甲基)丙烯醯基、苯乙烯基、乙烯基、環氧乙基或氧雜環丁烷基,更佳為(甲基)丙烯醯基或苯乙烯基,特佳為(甲基)丙烯醯基。
聚合性基的數量沒有特別的限制,可以是1個,也可以是複數個(2個以上)。
硼酸單體的分子量沒有特別的限制,但在與多官能單體的相溶性優異的方面上,較佳為120~1200,更佳為180~1800。
作為硼酸單體的合適態樣,在偏光片與樹脂層的緊貼性更優異的方面上,可舉出以下述式(2)所表示的硼酸單體。
式(2)中的R1及R2的定義係如上所述。
Z表示聚合性基。聚合性基的定義係如上所述。
X1表示單鍵或2價的連結基。作為2價的連結基,例如,可舉出:從-O-、-CO-、-NH-、-CO-NH-、-COO-、-O-COO-、伸烷基、伸芳基、雜環基(雜芳基)、及它們的組合所選出的2價的連結基。
又,作為組合,例如,可舉出:-伸芳基-COO-伸芳基-O-伸烷基-、-伸芳基-COO-伸烷基-等。
以下,顯示硼酸單體的具體例,但本發明並非受其所限定。
上述硼酸單體和多官能單體的質量比沒有特別的限制,但在於高溫高濕條件下的偏光板中的偏光片的耐久性更優異的方面上,硼酸單體的質量對硼酸單體和多官能單體的合計質量之比例(硼酸單體的質量/(硼酸單體及多官能單體的合計質量))較佳為0.0005~20.0質量%,更佳為0.005~11.0質量%,再更佳為0.05~9.0質量%。
(樹脂層的製造方法)
樹脂層的製造方法,若為能製造與偏光片直接接觸的樹脂層的話便沒有特別的限制,但從較容易控制樹脂層厚度的方面來看,可適合舉出藉由將包含上述硼酸單體及上述多官能單體的樹脂層形成用組成物直接塗布在偏光片上,使其聚合硬化來製造的態樣。
以下,針對使用樹脂層形成用組成物的態樣加以詳細敘述。
樹脂層形成用組成物包含上述硼酸單體及上述多官能單體。硼酸單體和多官能單體的質量比沒有特別的限制,但較佳為符合上述硼酸單體的質量比例(硼酸單體的質量/(硼酸單體及多官能單體的合計質量))。
此外,樹脂層形成用組成物可以包含上述硼酸單體及上述多官能單體以外的成分,例如,可以包含聚合引發劑。
聚合引發劑的種類沒有特別的限制,可按照聚合硬化的種類適宜選擇最適合的化合物。更具體而言,可舉出:光聚合引發劑、熱聚合引發劑。
作為光聚合引發劑,例如,可舉出:炔苯酮(alkyne phenone)系、醯基氧化膦系、二茂鈦系等。作為熱聚合引發劑,例如,可舉出:過氧化酮系、過氧化縮酮系、氫過氧化物系、二烷基過氧化物系、過氧化二醯系、過氧化二碳酸酯系、過氧化酯系等。
此外,樹脂層形成用組成物,從在3.5mN/m以上的範圍內調整樹脂層的表面自由能的氫鍵成分的觀點來看,可以包含各種界面活性劑。
界面活性劑能抑制因由乾燥風的局部分布所造成的乾燥變異所引起的膜厚不均,此外,能改良樹脂層的表面凹凸或塗布物的排斥(起了作為勻塗劑的功能,能優化樹脂層的面狀)。
作為界面活性劑,具體而言,較佳為氟系界面活性劑、或矽酮系界面活性劑。此外,界面活性劑係寡聚物或聚合物比低分子化合物佳。
若添加界面活性劑,則界面活性劑在被塗布的液膜的表面快速地移動而分配不均化,膜乾燥後界面活性劑也就這樣在表面上分配不均,因此已添加界面活性劑的樹脂層的表面能會因界面活性劑而降低。從防止樹脂層的膜厚不均一性或排斥、不均這樣的觀點來看,較佳為膜的表面能是低的。
在本發明中,氟系界面活性劑的較佳態樣及具體例係和記載於日本特開2007-102206號公報的段落號碼[0023]~[0080]者相同。
作為矽酮系界面活性劑的較佳例子,可舉出包含複數個二甲基矽氧基單元作為重複單元之在化合
物鏈的末端及/或側鏈具有取代基者。在包含二甲基矽氧基單元作為重複單元的化合物鏈中,可以包含二甲基矽氧基單元以外的構造單元。取代基可以是相同的,也可以是不同的,較佳為有複數個。作為較佳的取代基,可舉出包含聚醚基、烷基、芳基、芳氧基、桂皮醯基、氧雜環丁烷基、氟烷基、聚氧伸烷基等的基。
作為較佳的矽酮系界面活性劑,可舉出:信越化學工業(股)製的”X-22-174DX”、”X-22-2426”、”X22-164C”、”X-22-176D”(以上為商品名);Chisso(股)製的”FM-7725”、”FM-5521”、”FM-6621”(以上為商品名);Gelest製的”DMS-U22”、”RMS-033”(以上為商品名);Toray-Dow Corning(股)製的”SH200”、”DC11PA”、”ST80PA”、”L7604”、”FZ-2105”、”L-7604”、”Y-7006”、”SS-2801”(以上為商品名);Momentive Performance Materials Japan製的”TSF400”(商品名)等,但不限於此。
界面活性劑的分子量沒有特別的限制,較佳為10萬以下,更佳為5萬以下,特佳為1,000~30,000,最佳為1,000~20,000。
樹脂層形成用組成物中的界面活性劑的含量沒有特別的限制,但較佳的是以界面活性劑的含量相對於所形成的樹脂層的總質量成為0.01~0.5質量%的方式予以調整,更佳為0.01~0.3質量%。
樹脂層形成用組成物,依需要,可以包含溶媒。作為溶媒,可舉出水或有機溶媒。
此外,樹脂層形成用組成物,能在不損害其特性的
範圍下添加上述以外的各種添加劑。作為各種添加劑,能例示:紫外線吸收劑、防氧化劑、光穩定劑、有機/無機填料、可塑劑、難燃劑、熱穩定劑、滑劑、防靜電劑、脫模劑、發泡劑、成核劑、著色劑、交聯劑、分散助劑、勻塗劑、及樹脂成分等。
將樹脂層形成用組成物塗布在偏光片上的方法沒有特別的限制,能採用公知的塗布方法。例如,可舉出:凹版塗布、輥塗布、逆輥塗布、刮刀塗布、模塗布、模唇塗布、刮墨塗布、擠壓塗布、滑動塗布(slide coat)、線棒塗布、簾幕式塗布、擠出塗布、旋轉塗布等。
塗布樹脂層形成用組成物後,依需要,可以為了除去溶媒而對該組成物的塗布層實施乾燥處理。乾燥處理的方法沒有特別的限制,可舉出風乾處理、或加熱處理等。
使利用上述塗布所得到的組成物的塗布層聚合硬化的方法沒有特別的限制,可舉出加熱處理或照光處理等。
加熱處理的條件係隨所使用的材料而不同,在反應效率更優異的方面上,係以在40~120℃(較佳為50~80℃)下處理0.5分鐘~10分鐘(較佳為1分鐘~5分鐘)為宜。
照光處理的條件沒有特別的限制,較佳為產生、照射紫外線以進行光硬化這種紫外線照射法。作為這種方法使用的紫外線照射器,例如,可舉出:金屬鹵化物照射器、高壓水銀照射器、低壓水銀照射器、脈衝型氙照射器、氙/水銀混合照射器、低壓殺菌照射器、
無電極照射器。這些紫外線照射器當中,較佳為使用金屬鹵化物照射器或高壓水銀照射器。
此外,照射條件係隨各個照射器的條件而不同,通常,若照射曝光量為20~10000mJ/cm2的範圍的話即可,較佳為100~3000mJ/cm2的範圍。
<黏著劑層>
本發明的偏光板,可以將在貼合於影像顯示裝置之際所使用的黏著劑預先設置在偏光板側,即上述的樹脂層上作為黏著劑層。
在樹脂層上具備黏著劑層的態樣,樹脂層的表面自由能的氫鍵成分係3.5mN/m以上,因此樹脂層與黏著劑層的接著力成為6.0N/25mm以上,但較佳為8.0N/25mm,更佳為10.0N/25mm以上。
在此,本發明記載的接著力的測定法係用以下的順序測定。首先,將直接形成在偏光片的樹脂層,透過黏著劑層而和剝離薄膜壓接後,裁斷成寬度25mm、長度160mm。然後,使用將偏光板的保護薄膜側(相對於偏光片,與剝離薄膜面為相反側),透過另行準備的黏著劑貼附在已水洗、乾燥的玻璃表面者作為測定樣品。在25℃、剝離速度300mm/min、180°剝落的條件下,按照JISZ0237,使用拉伸試驗機而僅將此測定樣品的剝離薄膜剝離,從而測定偏光板的樹脂層和黏著劑層的接著力。
這種黏著劑層所使用的黏著劑沒有特別的限定,基於將上述樹脂層與黏著劑層的接著力設定在上述範圍變得容易的理由,例如,能適合使用包含丙烯酸
系聚合物的丙烯酸系黏著劑、包含矽酮系聚合物的黏著劑、包含橡膠系聚合物的黏著劑等的黏著劑。
這些黏著劑當中,基於接著力或操作性優異的理由,較佳為包含丙烯酸系聚合物的丙烯酸系黏著劑。
在本發明中,基於與樹脂層的接著性更加提升,更能改善重工性的理由,較佳為使用黏著劑層的形成材料進一步具有異氰酸酯基的成分。
在此,作為具有異氰酸酯基的成分,例如,可舉出現有公知的硬化劑,具體而言,例如,可舉出:間伸苯二甲基二異氰酸酯、甲苯-2,4-二異氰酸酯、六亞甲基二異氰酸酯、異佛酮二異氰酸酯等的聚異氰酸酯化合物;甲基矽烷基三異氰酸酯等的矽烷基異氰酸酯化合物等。
此外,黏著劑層,從樹脂層與黏著劑層的接著力在6.0N/25mm以上的範圍內調整的觀點來看,可以包含各種界面活性劑。
又,作為界面活性劑,例如,能舉出上述記載作為樹脂層的任意成分者。
<偏光片保護薄膜>
本發明的偏光板係如第1圖所示,可以在偏光片的與樹脂層側為相反側的表面上具有偏光片保護薄膜。
在包含偏光片保護薄膜的偏光板係包含在影像顯示裝置中的情況下,較佳為以朝向辨識側(外側)的方式配置偏光片保護薄膜。
偏光片保護薄膜的光學特性沒有特別的限制,在影像顯示裝置中使用偏光板,在將該偏光片保護薄膜配置
在辨識側的情況下,在偏光板中的偏光片的耐光性更優異的方面上,較佳為波長300~380nm下的最大透過率為15%以下,更佳為7%以下。最大透過率的測定方法能用分光光度計UV-3150(島津製作所(股)製)等的分光光度計來測量。
為了將最大透過率設定在上述的範圍,偏光片保護薄膜可以包含紫外線吸收劑。作為紫外線吸收劑,能使用公知者。例如,可舉出:苯并***系、二苯甲酮系、水楊酸苯酯系、三系的紫外線吸收劑。
樹脂層中的紫外線吸收劑的含量沒有特別的限制,但從防止從聚合硬化後的樹脂層滲出、樹脂層的高硬度化、辨識性和UV遮斷性的平衡的方面來看,較佳為相對於樹脂層的總質量為2~25質量%。
偏光片保護薄膜的構成沒有特別的限制,例如,可以是所謂的透明支持體或硬塗層或防眩層,也可以是透明支持體和硬塗層及防眩層的積層體。
作為硬塗層及防眩層,能使用公知的層,例如,可以是上述的將多官能單體聚合硬化所得到的層。為了對硬塗層及防眩層賦予防眩性(表面散射性)或內部散射性,能使用與前述的樹脂層相同的素材。
此外,作為透明支持體,能使用公知的透明支持體,例如,作為形成透明支持體的材料,能使用以三乙醯纖維素為代表的纖維素系聚合物(以下稱為醯化纖維素)、或熱可塑性降烯系樹脂(日本ZEON(股)製的ZEONEX、ZEONOR;JSR(股)製的ARTON等)、丙烯
酸系樹脂、聚酯系樹脂。
偏光片保護薄膜的厚度沒有特別的限定,但基於能減薄偏光板的厚度等的理由,較佳為40μm以下,更佳為25μm以下。
<偏光板及其用途>
如上所述,本發明的偏光板至少具有偏光片、樹脂層、任意的黏著劑層、任意的偏光片保護薄膜,但在不損害本發明的效果的範圍下,可以包含其他層。
[影像顯示裝置]
本發明的影像顯示裝置係具備上述的本發明的偏光板的影像顯示裝置。
具體而言,藉由將本發明的偏光板配置在影像顯示裝置的光通路內,例如,液晶顯示裝置的至少液晶單元的單側等,能得到本發明的影像顯示裝置,例如,液晶顯示裝置。
液晶顯示裝置係依使用的液晶單元的種類而有各種模式,但不論是那種情況,都能使用本發明的偏光板。例如,能將本發明的偏光板用於VA(垂直配向)型、IPS(面內切換)型、OCB(光學補償彎曲)型、TN(扭曲向列)型、STN(超扭曲向列)型等各種模式的液晶顯示裝置。
又,可以在本發明的偏光板與液晶單元之間***供改善視角特性或對比度用的相位差層。相位差層係隨使用的液晶單元的種類而不同,在VA型的情況下能舉出負型C板或A板和負型C板等;在IPS的情況下能舉出雙軸型板或正型C板等;在TN型方面能舉出將已混合
配向的膽固醇液晶固定化的層等;在STN型方面能舉出雙軸型板等。
以下舉出實施例進一步具體地說明本發明的特徵。只要不脫離本發明的宗旨,以下實施例所示的材料、使用量、比例、處理內容、處理順序等能加以適宜變更。由此,本發明的範圍不應由以下所示的具體例予以限定性解釋。
<薄膜1的製作>
(空氣層用纖維素酯溶液的調製)
將下述的組成物投入混合槽(mixing tank),一面加熱一面攪拌,溶解各成分,調製空氣層用纖維素酯溶液。
空氣層用纖維素酯溶液的組成
(鼓輪層用纖維素酯溶液的調製)
將下述的組成物投入混合槽,一面加熱一面攪拌,溶解各成分,調製鼓輪層用纖維素酯溶液。
鼓輪層用纖維素酯溶液的組成
(芯層用纖維素酯溶液的調製)
將下述的組成物投入混合槽,一面加熱一面攪拌,溶解各成分,調製芯層用纖維素酯溶液。
芯層用纖維素酯溶液的組成
(利用共澆鑄的製膜)
使用裝設用於調整共澆鑄的分層器(feed block)作為澆鑄模,而能夠形成3層構造的薄膜的裝置。將上述空氣層用纖維素酯溶液、芯層用纖維素酯溶液、及鼓輪層用纖維素酯溶液,從澆鑄口共澆鑄至已冷卻為-7℃的鼓輪上。此時,以厚度比成為空氣層/芯層/鼓輪層=7/90/3的方式調整各塗料(dope)的流量。
在直徑3m的鼓輪的鏡面不鏽鋼支持體上澆鑄。在
鼓輪上依270m3/分鐘吹送34℃的乾燥風。
然後,在離澆鑄部的終點部前的50cm處,從鼓輪剝取澆鑄/旋轉而來的纖維素酯薄膜後,用銷拉幅機(pin tenter)夾住兩端。剝離之際,在搬送方向(長度方向)上進行5%的拉伸。
將用銷拉幅機所保持的纖維素酯薄片(cellulose ester web)搬送至乾燥區域。初始的乾燥係送出45℃的乾燥風,接下來在110℃下乾燥5分鐘。此時,一面在寬度方向上以10%的倍率拉伸纖維素酯薄片,一面搬送。
在使其從銷拉幅機脫離後,連續地切掉用銷拉幅機所保持的部分,在薄片的寬度方向兩端部,在寬度15mm處附上高度10μm的凹凸。此時薄片的寬度係1610mm。一面在搬送方向上附加210N的拉伸應力,一面在140℃下乾燥10分鐘。另外,以薄片成為所要的寬度的方式,連續切掉寬度方向端部,製作膜厚41μm的纖維素酯薄膜。
(硬塗層的製作)
調製下述硬化性樹脂組成物作為硬塗層形成用的塗布液。
(硬化性樹脂組成物)
.環己酮 3.0質量份
在上述製作的纖維素酯薄膜上,以使用日本特開2006-122889號公報的實施例1記載的狹縫模(slot die)的模塗布法,在搬送速度30m/分鐘的條件下塗布上述硬化性樹脂組成物,使其在60℃下乾燥60秒鐘。之後,進一步在氮沖洗下(氧濃度約0.1%)使用160W/cm的空冷式金屬鹵化物照射器(EYEGRAPHICS(股)製),照射照度400mW/cm2、照射量390mJ/cm2的紫外線來使塗布層硬化,加以捲取。以硬化層的膜厚成為4μm的方式調整塗布量。依此方式,製作總膜厚45μm的附有硬塗層的薄膜1(以後,簡稱為「薄膜1」)。
<薄膜2的製作>
(芯層用纖維素酯溶液2的調製)
將下述的組成物投入混合槽攪拌,溶解各成分,調製芯層用纖維素酯溶液2。
芯層用纖維素酯溶液2的組成
(空氣層用纖維素酯溶液2的調製)
將10質量份的下述消光劑分散液添加在190質量份的上述的芯層用纖維素酯溶液2,調製空氣層用纖維素酯溶液2。
消光劑分散液的組成
(纖維素酯薄膜的製膜)
將上述芯層用纖維素酯溶液、和在其兩側的外層用纖維素酯溶液,3層同時地從澆鑄口澆鑄在20℃的鼓輪上。在溶劑含有率約20質量%的狀態下剝取,用拉幅機夾具固定薄膜寬度方向的兩端,在殘留溶劑為3~15質量%的狀態下,在橫向上拉伸1.2倍並且乾燥。之後,在熱處理裝置的輥間搬送,從而製作膜厚25μm的纖維素酯薄膜。
然後,以與薄膜1相同的順序,在上述膜厚25μm的纖維素酯薄膜上形成硬塗層,製作總膜厚29μm的附有硬塗層的薄膜2(以後,簡稱為「薄膜2」)。
<比較例1的偏光板>
準備附有硬塗層的薄膜1,浸漬在保持為55℃的1.5mol/L的NaOH水溶液(皂化液)2分鐘後,水洗薄膜。之後,浸漬在25℃的0.05mol/L的硫酸水溶液30秒鐘後,進一步在30秒流水下通過水洗浴,將薄膜作成中性的狀態。然後,重複3次利用氣刀(air knife)的瀝乾,在弄掉水後使其在70℃的乾燥區域滯留15秒鐘進行乾燥,製作已皂化處理的薄膜。
使用聚乙烯醇系接著劑將已皂化的附有硬塗層的薄膜1貼合在膜厚20μm的偏光片(含有聚乙烯醇系樹脂的偏光片)上,在70℃下乾燥10分鐘以上,製作偏光板A。在此,以偏光片的透過軸和薄膜的搬送方向正交的方式配置。又,在貼合之際,係將附有硬塗層的薄膜1中的薄膜側朝向偏光片側進行貼合。
在已製作的偏光板A中的偏光片的與附有硬塗層的薄膜1側為相反側的表面上,以使用日本特開2006-122889號公報的實施例1記載的狹縫模的模塗布法,在搬送速度24m/分鐘的條件下塗布後述的硬化性樹脂組成物4,使其在60℃下乾燥60秒鐘。之後,進一步在氮沖洗下(氧濃度約0.1%)使用160W/cm的空冷式金屬鹵化物照射器(EYEGRAPHICS(股)製),照射照度400mW/cm2、照射量390mJ/cm2的紫外線來使塗布層硬化,加以捲取。以硬化層的膜厚成為2μm的方式調整塗布量。依此方式,製作比較例1的偏光板。
(硬化性樹脂組成物4)
<比較例2~4,實施例1~8>
除了如下述表3所示變更硬化性樹脂組成物.硬化層的種類、偏光片保護薄膜的種類、及偏光片的厚度以外,用與比較例1相同的方法,製作比較例2~4及實施例1~8的偏光板。
又,實施例1~8的構成係附有硬塗層的薄膜2相當於第1圖中的偏光片保護薄膜16。
下述表1中,「組成」欄中的數值意指各成分的質量份。
又,在各硬化性樹脂組成物中,包含103.7質量份的甲乙酮作為溶媒。
下述表1中,「多官能單體」欄記載的A-TMMT意指以下的東西。
.A-TMMT:A-TMMT[新中村化學工業(股)製]
下述表1中,「硼酸單體」欄記載的化合
物1意指以下的化合物1。
下述表1中,「聚合物引發劑」欄記載的Irg127意指以下的化合物。
.Irg127:IRGACURE 127(BASF製)
下述表1中,「界面活性劑」欄記載的化合物2~化合物4意指以下述表2的含有率(莫耳%)具有下述表2記載的重複單元的共聚物。
重量平均分子量(Mw)係GPC測定(聚苯乙烯換算)的測定值。
下述表1中,「其他單體」欄記載的化合物5意指以下的化合物。
.化合物5:乙烯基三甲氧基矽烷(KBM-1003,信越化學工業(股)製)
下述表1中的「硬化層」欄分別表示使用各硬化性樹脂組成物形成樹脂層之際的照射量、利用各硬化性樹脂組成物所形成的樹脂層的膜厚、及利用各硬化性樹脂組成物所形成的樹脂層的Re(550)、Rth(550)。
在各實施例所形成的樹脂層係依下述表1的膜厚製造。
利用各硬化性樹脂組成物所形成的樹脂層的Re(550)、Rth(550)係以AXOSCAN(AXOMETRICS公司製)測定。
又,作為Re(550)及Rth(550)的測定方法,首先,在厚度100μm的PET上塗布各硬化性樹脂組成物,進一步在氮沖洗下(氧濃度約0.1%)使用160W/cm的空冷式金屬鹵化物照射器(EYEGRAPHICS(股)製),照射照度400mW/cm2、照射量390mJ/cm2的紫外線來使塗布層硬化,形成樹脂層。之後,剝離PET,測定只有樹脂層的Re(550)及Rth(550)。各樹脂層(硬化膜)的厚度係依表1記載的膜厚(μm)進行測定。
下述表3中,「硬化性樹脂組成物的種類」欄記載下述表1記載的硬化性樹脂組成物的號碼。
此外,「樹脂層」欄意指利用該硬化性樹脂組成物所得到的樹脂層(硬化層),例如,將利用硬化性樹脂組成物1所形成的樹脂層表示為硬化層1。
使用下述表3所示的在實施例及比較例所得到的偏光板,實施以下所示的各種評價。結果係歸納顯示在下述表3。
<接觸角>
接觸角的測定,係使用協和界面科學(股)製DropMaster 500,在25℃、相對濕度60%的條件下將各偏光板增濕24小時後,在此條件下分別將10μl的純水及二碘甲烷滴落在各偏光板的樹脂層表面上30秒後實施。此外,參考D.K.Owens:J.Appl.Polym.Sci.,13,1741(1969),從所測定的純水及二碘甲烷的接觸角算出表面自由能的氫鍵成分。
<緊貼性>
透過厚度約20μm的黏著劑(SK-2057,綜研化學公司製),將所得到的偏光板的與已形成樹脂層的面為相反側的面貼合在玻璃基板製作試料,將該試料在25℃、相對濕度60%的條件下靜置2天後,針對偏光板中的樹脂層表面實施按照JIS K 5400的棋盤格子剝離試驗,依下述的基準由剝離個數進行評價。但是,使用膠帶的剝離操作係對同一樣品連續實施2次,評價2次合計的剝離個數(第2次結束後的剝離個數)。又,連續實施2次意指在貼合膠帶並剝離後,再對同一樣品貼合膠帶並剝離。
A:100塊中,剝離的塊為0個。(可接受)
B:100塊中,剝離的塊為1~10個。(可接受)
C:100塊中,剝離的塊為11個以上。(不能接受)
<接著力>
(黏著劑層的製作)
在100μm的PET薄膜(剝離薄膜)上塗布下述黏著劑(A)形成黏著劑層(A)(厚度10μm)。在所得到的各偏光板
的樹脂層側,輥壓接附有上述黏著劑(A)的PET的黏著劑層側。在使附有黏著劑層的PET壓接在偏光板之際,使2kg的輥來回1次。然後,在25℃下將這些積層體放置12小時。製作的樣品係裁斷為寬度25mm、長度160mm。
(黏著劑(A))
上述黏著劑(A)係使用添加了相對於100質量份的丙烯酸系黏著劑(SK-2147,綜研化學公司製)為0.04質量份的異氰酸酯系硬化劑(TD-75,綜研化學公司製)、0.06質量份的矽烷偶合劑(A-50,綜研化學公司製)的黏著劑溶液。
(接著力的測定)
透過黏著劑丙烯酸系黏著劑(SK-1478,綜研化學公司製),將所得到的附有黏著劑層(A)的偏光板的保護薄膜側貼附在已水洗、乾燥的玻璃(1737,CORNING公司製)表面。接下來,在25℃、剝離速度300mm/min、180°剝落的條件下,按照JISZ0237,使用拉伸試驗機來僅將附黏著劑層(A)的偏光板的PET層剝離,從而測定上述黏著劑層(A)和上述偏光板的樹脂層的接著力。
<重工評價中的黏著劑殘留>
使用市售的IPS液晶面板,用丙酮洗淨其玻璃表面。
在38μm的PET薄膜(剝離薄膜)上塗布上述黏著劑(A)形成黏著劑層(A)(厚度20μm)。在所得到的各偏光板的樹脂層側,輥壓接上述附有黏著劑(A)的PET的黏著劑層側。在25℃下將這些積層體放置5天後,裁斷為縱橫比4:3的9.7吋大小。
接下來,從裁斷後的積層體除去PET薄膜(剝離薄膜),透過黏著劑層(A),將偏光板貼合在洗淨後的玻璃表面,在50℃、5大氣壓下施加30分鐘的熱壓釜(autoclave)處理,在25℃環境下放置24小時後,再度剝離上述偏光板。利用目視觀察已剝離上述偏光板的上述玻璃表面的外觀。
A:完全沒有黏著劑殘留。(可接受)
B:黏著劑殘留小於5mm2。(可接受)
C:黏著劑殘留5mm2以上且小於20mm2。(可接受)
D:黏著劑殘留20mm2以上。(不能接受)
從表3顯示的結果可知,在使用樹脂層的表面自由能的氫鍵成分小於3.5mN/m的偏光板的情況下,硬化層與黏著劑層的接著性變得不足,重工性差(比較例1~4)。
相對於此,知道了在使用樹脂層的表面自由能的氫鍵成分係3.5mN/m以上的偏光板的情況下,硬化層與黏著劑層的接著性變好,重工性優異(實施例1~8)。
尤其是,從實施例1~5、7及8和實施例6的對比可知,若樹脂層係使具有以上述式(1)所表示的硼酸基及聚合性基的硼酸單體、和多官能單體聚合硬化所得到的層,則與偏光片的緊貼性變高,重工性變得更好。
<實施例9>
除了使用與形成硬塗層用的塗布液相同的下述硬化性樹脂組成物7取代硬化性樹脂組成物1,用與硬塗層相同的形成方法形成膜厚4μm的硬化層(樹脂層)以外,用與實施例1相同的方法,製作總厚度69μm的偏光板。
製作的偏光板的樹脂層的表面自由能的氫鍵成分係12.0mN/m。
此外,製作的偏光板的樹脂層的Re(550)係0.1nm,Rth(550)係10.9nm。
(硬化性樹脂組成物7)
使用在實施例1及實施例9製作的偏光板試作影像顯示裝置,結果在從斜方向對具有在實施例9製作的偏光板的影像顯示裝置進行辨識之際,能確認出帶黃色調。
相對於此,知道了使用在實施例1製作的偏光板(即,具有Re(550)係10nm以下且Rth(550)的絕對值係10nm以下的樹脂層的偏光板的偏光板)的影像顯示裝置能抑制從斜方向辨識之際的帶黃色調。
100‧‧‧偏光板
12‧‧‧偏光片
14‧‧‧樹脂層
16‧‧‧偏光片保護薄膜
Claims (9)
- 一種偏光板,其係具備偏光片、和與該偏光片直接接觸的樹脂層的偏光板,該偏光片的厚度係20μm以下,該樹脂層的表面自由能的氫鍵成分係3.5mN/m以上,該偏光板的厚度係70μm以下。
- 如請求項1的偏光板,其中在該樹脂層上,還具有黏著劑層。
- 如請求項2的偏光板,其中該黏著劑層係包含丙烯酸系黏著劑的黏著劑層,該丙烯酸系黏著劑包含丙烯酸系聚合物。
- 如請求項2或3的偏光板,其中該黏著劑層包含具有異氰酸酯基的成分。
- 如請求項1至3中任一項的偏光板,其中該樹脂層的Re及Rth分別符合下述式(X)及式(Y),式(X) Re≦10nm式(Y) |Rth|≦10nm其中,Re意指波長550nm下的面內遲延度(retardation),Rth意指波長550nm下的厚度方向的遲延度。
- 如請求項1至3中任一項的偏光板,其中該樹脂層係使多官能單體聚合硬化所得到的層,該多官能單體所包含的聚合性基係(甲基)丙烯醯基。
- 如請求項1至3中任一項的偏光板,其中該樹脂層係使具有以下述式(1)所表示的硼酸基及聚合性基的硼 酸單體、和多官能單體聚合硬化所得到的層,
- 一種影像顯示裝置,其包含如請求項1至7中任一項的偏光板。
- 如請求項8的影像顯示裝置,其係液晶顯示裝置。
Applications Claiming Priority (2)
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