TW201527515A - 硬質表面用殺菌清潔劑組合物 - Google Patents

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Abstract

本發明係一種硬質表面用殺菌清潔劑組合物，其以特定範圍之質量%含有(a)甜菜鹼型兩性界面活性劑、(b)特定之芳香族醇化合物、(c)螯合劑、及(d)水，且成分(a)於全部界面活性劑中之比率為65質量%以上，殺菌清潔劑組合物於25℃下之pH值為2以上且6以下。

Description

硬質表面用殺菌清潔劑組合物
本發明係關於一種硬質表面用殺菌清潔劑組合物。
包圍我等之居住環境設備中，存在以磁磚、塑膠、金屬等作為材料之各種硬質表面，該等硬質表面於生活場景中暴露於附著各種污垢之環境。其中，用作浴室、廚房、地板等之硬質表面由於亦係人們日常要接觸之表面，故而具有容易使大量污垢殘留並累積，進而難以清潔去除之性質。
一般而言，硬質表面用清潔劑為了去除浴室、廚房、地板等處理對象之不同污垢，使用適合於各者之組成者。例如，作為用於爐灶、烤箱、爐灶周邊之壁或墊、排風扇等廚房周邊之廚房周邊用清潔劑，為了去除因熱、陽光、空氣中之氧等之作用而變質之油污，使用包含界面活性劑、溶劑及鹼劑等之清潔劑。又，作為用於浴缸、浴室之壁及地板等浴室中之浴室用清潔劑，為了去除金屬皂、特別是脂肪酸之鈣鹽之污垢，使用包含界面活性劑、溶劑、金屬離子封阻劑等之清潔劑。
又，於對浴廁、浴室、廚房周邊等之硬質表面進行清潔時，期望獲得清潔力之同時還獲得優異之殺菌性。因此，於硬質表面用清潔劑中調配殺菌成分。
於日本專利特開2012-255073號公報中揭示有以特定條件含有陽離子界面活性劑、兩性界面活性劑、及苯甲醇等特定之有機化合物的 硬質表面用液體清潔劑組合物可有效去除浴室等中產生之呈粉紅色及/或紅色之污垢。
於日本專利特表2004-523616號公報中揭示有以特定條件含有特定之有機羧酸、及選自脂肪族醇及二醇醚類之難溶性之一元溶劑的低殘留性抗菌清潔組合物。
於日本專利特表2002-511391號公報中揭示有包含有效量之消毒用物質及特定之聚(伸烷基二醇)烷基醚的液體消毒用組合物。
於日本專利特開2009-120549號公報中揭示有包含特定之乳化穩定劑、2-(噻唑-4-炔)苯并咪唑、包含乙二醇基質之溶劑及苯甲醇之混合溶劑、及界面活性劑的殺有害生物組合物。
日本專利特開平8-199189揭示有浴室用清潔劑組合物。日本專利特開平7-3288揭示有硬質表面用清潔劑組合物。日本專利特開平6-322398揭示有硬表面用清潔劑組合物。EP-A879047或WO-A97/26860揭示有護髮洗髮精組合物。
本發明係關於一種硬質表面用殺菌清潔劑組合物，其含有下述成分(a)0.5質量%以上且3質量%以下、成分(b)0.5質量%以上且10質量%以下、成分(c)1質量%以上且8質量%以下、及成分(d)，且成分(a)於全部界面活性劑中之比率為65質量%以上，於25℃下之pH值為2以上且6以下。
成分(a)：甜菜鹼型兩性界面活性劑
成分(b)：通式(b1)所表示之化合物
(式中，n表示1以上且8以下之整數)
成分(c)：螯合劑
成分(d)：水
進而，本發明提供一種上述組合物之作為浴室清潔用之用途、及一種硬質表面之殺菌清潔方法，該硬質表面之殺菌清潔方法係利用上述組合物對硬質表面進行清潔、或用水對清潔後之硬質表面進行沖洗。
本發明提供一種對於肥皂渣與皮脂複合而成之頑固污垢之清潔力較高且殺菌性亦優異的硬質表面用殺菌清潔劑組合物。
本發明之硬質表面用殺菌清潔劑組合物對於肥皂渣與皮脂複合而成之頑固污垢之清潔力較高，且殺菌性亦優異。進而，使用時富於起泡性，沖洗時氣泡容易消去。
作為本發明之成分(a)即甜菜鹼型兩性界面活性劑，可列舉：烷基羰基甜菜鹼、烷基醯胺基羰基甜菜鹼、烷基磺基甜菜鹼、烷基醯胺基磺基甜菜鹼、烷基羥基磺基甜菜鹼、烷基醯胺基羥基磺基甜菜鹼等。
成分(a)較佳為選自下述通式(a1)所表示之甜菜鹼型兩性界面活性劑[以下稱為成分(a1)]及下述通式(a2)所表示之甜菜鹼型兩性界面活性劑[以下稱為成分(a2)]中之1種以上。
[化2]
(式中，R1表示碳數5以上且18以下之直鏈或支鏈之烷基或烯基。R2及R3分別表示可經羥基取代之碳數1以上且5以下之烷基。X表示可經羥基取代之碳數1以上且3以下之直鏈或支鏈之伸烷基。q表示0或1，r表示0以上且4以下之整數)
通式(a1)或(a2)中，較佳為R1較佳為碳數7以上、更佳為9以上且較佳為17以下、更佳為15以下、進而較佳為13以下之直鏈或支鏈之烷基或烯基，更佳為直鏈烷基。
又，通式(a1)或(a2)中，R2及R3分別較佳為碳數為1以上且3以下之烷基，更佳為甲基。
又，通式(a1)中，X較佳為可經羥基取代之碳數為1或2之伸烷基，更佳為亞甲基。
又，通式(a2)中，X較佳為可經羥基取代之碳數為2或3之伸烷基，更佳為伸丙基或羥基伸丙基。
又，通式(a1)中，q較佳為1，r較佳為3。
又，通式(a2)中，q較佳為0，r較佳為0。
成分(a)較佳為包含成分(a1)。又，成分(a)可併用成分(a1)及成分(a2)。於含有成分(a1)及成分(a2)作為成分(a)之情形時，成分(a1)/成分(a2)之質量比較佳為0.5以上，更佳為1以上，且較佳為20以下，更佳 為15以下。成分(a1)於成分(a)中之比率較佳為30質量%以上，更佳為50質量%以上。
本發明之殺菌清潔劑組合物含有成分(a)0.5質量%以上且3質量%以下、較佳為2.8質量%以下、更佳為2.5質量%以下。若成分(a)之含量為上述範圍，則清潔力及使用時之起泡性充分，又，沖洗時之消泡性變得良好。
本發明之殺菌清潔劑組合物亦可含有成分(a)以外之界面活性劑，但就清潔力之觀點而言，成分(a)於全部界面活性劑中之比率為65質量%以上，較佳為80質量%以上，更佳為90質量%以上，更佳為95質量%以上，更佳為100質量%。再者，本發明中，界面活性劑設為不包含後述成分(e)者。又，全部界面活性劑之質量意指下述成分(a)以外之界面活性劑與成分(a)之合計質量。
作為成分(a)以外之界面活性劑，可列舉陰離子界面活性劑、陽離子界面活性劑、非離子界面活性劑。關於任意地追加調配之界面活性劑之作用，主要目的在於調整泡量或泡質。關於成分(a)以外之界面活性劑，就對清潔力之影響而言，必須以於全部界面活性劑中為35質量%以下之比率使用，較佳為20質量%以下，更佳為10質量%以下，更佳為5質量%以下，更佳為0質量%。
成分(a)以外之界面活性劑較佳為選自陰離子界面活性劑、陽離子界面活性劑、及非離子界面活性劑中之1種以上，更佳為選自陰離子界面活性劑、及陽離子界面活性劑中之1種以上，更佳為陰離子界面活性劑。
作為陰離子界面活性劑，可列舉：烷基苯磺酸鹽、烷基或烯基硫酸酯鹽、聚氧伸烷基烷基或烯基醚硫酸酯鹽、烯烴磺酸鹽、烷磺酸鹽、脂肪酸鹽、聚氧伸烷基烷基或烯基醚羧酸鹽、α-烯烴脂肪酸鹽及其酯等。
作為陽離子界面活性劑，可列舉：鹵化苄烷銨鹽、鹵化苯銨松甯、單烷基三甲基銨鹽或二烷基二甲基銨鹽等四級銨鹽等。
作為非離子界面活性劑，可列舉聚氧伸烷基烷基或烯基醚、烷基多糖苷、烷基二甲基氧化胺、烷基醯胺基丙基二甲基氧化胺、聚氧乙烯-聚氧丙烯嵌段共聚物、蔗糖脂肪酸酯、山梨糖醇酐脂肪酸酯、聚氧乙烯山梨糖醇酐脂肪酸酯等。
成分(b)為下述通式(b1)所表示之化合物。
(式中，n表示1以上且8以下之整數)
通式(b1)中，n較佳為1或2，更佳為1。因此，成分(b)較佳為選自苯甲醇、及苯乙醇之化合物。
本發明之殺菌清潔劑組合物含有成分(b)0.5質量%以上，較佳為0.8質量%以上，更佳為1質量%以上，且10質量%以下，較佳為5質量%以下，更佳為3質量%以下。若成分(b)之含量為下限值以上，則可兼顧清潔性及殺菌性，若為上限值以下，則可使溶液不分離而保持穩定之一相溶液狀態。
作為本發明之成分(c)即螯合劑，並無特別限定，可列舉以下(1)~(5)所示之化合物之1種以上。
(1)正磷酸、焦磷酸、三聚磷酸、偏磷酸、六偏磷酸、植酸等磷酸系化合物、及其鹼金屬鹽或銨鹽或烷醇胺鹽。
(2)乙烷-1,1-二膦酸、乙烷-1,1,2-三膦酸、乙烷-1-羥基-1,1-二膦酸及其衍生物、乙烷羥基-1,1,2-三膦酸、乙烷-1,2-二羧基-1,2-二膦 酸、甲烷羥基膦酸等膦酸、及其鹼金屬鹽或銨鹽或烷醇胺鹽。
(3)氮基三乙酸、亞胺基二乙酸、乙二胺四乙酸、羥基乙二胺乙酸、二伸乙基三胺五乙酸、二醇醚二胺四乙酸、羥基乙基亞胺基二乙酸、三伸乙基四胺六乙酸、金龜胺酸(Djenkolic acid)等胺基聚乙酸、及其鹼金屬鹽或銨鹽或烷醇胺鹽。
(4)檸檬酸、乳酸、酒石酸、草酸、蘋果酸、葡萄糖酸、二甘醇酸、氧基二琥珀酸(oxydisuccinic acid)、羧基甲基琥珀酸、羧基甲氧基琥珀酸、羧基甲基酒石酸等化合物、及其鹼金屬鹽或銨鹽或烷醇胺鹽。
(5)胺基聚(亞甲基膦酸)、聚乙烯聚胺聚(亞甲基膦酸)、及其鹼金屬鹽或銨鹽或烷醇胺鹽
上述螯合劑中，較佳者為檸檬酸或蘋果酸等羥基羧酸、焦磷酸等縮合磷酸、乙二胺四乙酸等胺基羧酸、及該等之鹽，較佳為鹼金屬鹽或銨鹽或烷醇胺鹽，更佳者為檸檬酸或蘋果酸等羥基羧酸、及其鹽，較佳為鹼金屬鹽或銨鹽或烷醇胺鹽。
本發明之殺菌清潔劑組合物含有成分(c)1質量%以上、較佳為1.5質量%以上、更佳為2質量%以上且8質量%以下、較佳為6質量%以下。若成分(c)之含量為上述範圍，則可獲得優異之清潔力。
本發明之殺菌清潔劑組合物較佳為含有成分(d)之水80質量%以上、更佳為85質量%以上且較佳為95質量%以下、更佳為93質量%以下。
就獲得更優異之清潔力之觀點而言，本發明之殺菌清潔劑組合物較佳為含有下述成分(e)0.01質量%以上且10質量%以下。
成分(e)：通式(e1)所表示之化合物
RO-(C2H4-O)p-H (e1)
(式中，R為碳數3以上且8以下之脂肪族烴基或碳數3以上且8以 下之環狀烴基，p為1以上且8以下之整數)
通式(e1)中，較佳為R為碳數1以上、較佳為2以上、更佳為3以上且8以下、較佳為6以下、更佳為5以下之烷基。又，烷基較佳為直鏈之烷基。通式(e1)中，p為1以上，較佳為2以上，且為8以下，較佳為6以下。
作為成分(e)，較佳為選自乙二醇單丁醚、二乙二醇單丁醚、三乙二醇單丁醚、乙二醇單異丁醚、二乙二醇單異丁醚、二乙二醇單苯醚、五乙二醇單苯醚、六乙二醇單苯醚、乙二醇單苄醚、及二乙二醇單苄醚中之1種以上，更佳為選自乙二醇單丁醚、二乙二醇單丁醚、及乙二醇單苄醚中之1種以上，進而更佳為二乙二醇單丁醚。
本發明之殺菌清潔劑組合物含有成分(e)較佳為0.01質量%以上、更佳為1質量%以上、更佳為2質量%以上、更佳為3質量%以上、更佳為4質量%以上且較佳為10質量%以下、更佳為8質量%以下。若成分(e)之含量為上述範圍，則可獲得更優異之清潔力。
於本發明之殺菌清潔劑組合物含有成分(e)之情形時，含有合計較佳為2.5質量%以上、更佳為3質量%以上、更佳為4質量%以上、更佳為5質量%以上且較佳為20質量%以下、更佳為10質量%以下、更佳為8質量%以下、更佳為6質量%以下之成分(b)與成分(e)。又，成分(b)與成分(e)之質量比(b)/(e)較佳為25/500以上，更佳為50/500以上，更佳為100/500以上，且較佳為500/1以下，更佳為500/5以下，更佳為500/50以下，更佳為500/100以下，更佳為500/300以下，更佳為500/500以下。
本發明之殺菌清潔劑組合物於25℃下之pH值為2以上，較佳為4以上，且為6以下，較佳為5.8以下，更佳為5.5以下。若原液pH值為4以上，則對皮膚之刺激性較小，又，若pH值為6以下，則清潔力優異。
本發明之殺菌清潔劑組合物於25℃下之黏度較佳為1mPa．s以上且6mPa．s以下。該黏度係使用B型旋轉黏度計，以轉子No.1、60rpm之條件測定1分鐘後之值所得者。
於本發明之殺菌清潔劑組合物中，可調配作為膨潤性黏土礦物而為大眾所知之以蒙脫石、鋰膨潤石、蛭石、厄帖浦石、海泡石、及該等之混合物作為主成分之膨潤石型黏土礦物、聚乙烯醇、羥乙基纖維素及其衍生物、羥丙基纖維素及其衍生物、甲基纖維素及其衍生物等作為黏度調整劑。
為了使製品之附加價值增大，於本發明之殺菌清潔劑組合物中可任意地調配香料、色素、防腐劑、抗氧化劑等。
本發明之殺菌清潔劑組合物可較佳地使用於浴室、浴缸、洗臉盆、磁磚、化粧室、洗臉槽、鏡子、廚房周邊之水槽、台面、自來水管道周邊等之硬質表面之清潔。較佳地用作浴室用。此處，所謂浴室用，不僅指浴室，亦以浴缸、洗臉盆等存在於浴室內之其他具有硬質表面之物品為對象。
根據本發明，可提供一種硬質表面之殺菌清潔方法，其係利用本發明之硬質表面用殺菌清潔劑組合物對硬質表面進行清潔、並用水對清潔後之硬質表面進行沖洗。於本發明中，可將本發明之硬質表面用殺菌清潔劑組合物噴霧至硬質表面後，對該硬質表面進行清潔。 又，於本發明中，可藉由基體上擔載有本發明之硬質表面用殺菌清潔劑組合物之清掃用物品對硬質表面進行清潔。
作為一例，可提供一種硬質表面之殺菌清潔方法，其係將本發明之硬質表面用殺菌清潔劑組合物應用於硬質表面後，進行擦拭清潔。擦拭清潔較佳為使用抹布、搌布、不織布等將應用於硬質表面之組合物自硬質表面去除。
又，本發明之硬質表面用殺菌清潔劑組合物亦可含浸於基體而 以清掃用物品之形式使用。基體中含浸有本發明之硬質表面用殺菌清潔劑組合物之清掃用物品就清掃作業之作業性之觀點而言較佳。
作為用於含浸有硬質表面用殺菌清潔劑組合物之清掃用物品之基體，可使用具有可撓性、可含浸硬質表面用殺菌清潔劑組合物，且使用時具有充分之強度、不會產生碎屑等者。較佳為使用在無荷重下可含浸後述之量之硬質表面用殺菌清潔劑組合物的基體。
作為此種基體，可列舉包含纖維狀材料所構成之纖維構造體，例如各種紙、不織布、織布或編織布。作為構成該等纖維構造體之纖維狀材料，例如可列舉纖維素系纖維、改性纖維素系纖維、合成纖維及該等之兩種以上之混合物等。
又，使氣泡分散於樹脂中而獲得之多孔質構造體(例如海綿狀構造體)亦可用作上述基體。
又，就清掃作業之作業性之觀點而言，使用含浸有本發明之硬質表面用殺菌清潔劑組合物之清掃用物品擦拭硬質表面之殺菌清潔方法較佳為對硬質表面之輕度殺菌清潔。含浸有硬質表面用殺菌清潔劑組合物之清掃用物品可為使基體預先含浸殺菌清潔劑組合物而成者、或藉由噴霧器等使硬質表面用殺菌清潔劑組合物於即將使用之前含浸於經乾燥之基體而成者之任一者。又，亦可使用經噴霧之清掃用物品清掃被清掃面。含浸有硬質表面用殺菌清潔劑組合物之清掃用物品可安裝於拖把狀之掃除工具而使用，亦可直接手持而用於擦拭掃除。
於預先含浸硬質表面用殺菌清潔劑組合物之情形時，關於硬質表面用殺菌清潔劑組合物之含浸率，就清掃性之觀點而言，較佳為每基體質量[即，未含浸狀態(乾燥狀態)之基體之質量基準]為100質量%以上，更佳為150質量%以上，且較佳為1000質量%以下，更佳為400質量%以下，進而較佳為350質量%以下。若含浸率為100質量%以上，則可獲得對於斑點污垢或塵土之充分之清掃性能。若為1000質量 %以下，則硬質表面用殺菌清潔劑組合物向被清掃面之釋出量變得適當，污垢或塵土不殘留於被清掃面，又，可不影響包含木質系材料等各種材料之清掃面地使用。就清掃性進一步提昇之方面而言，於基體為薄片之情形時，關於硬質表面用殺菌清潔劑組合物之含浸前之基重，就固定面積之殺菌清潔所需之硬質表面用殺菌清潔劑組合物之保持性及薄片之操作性或成本之觀點而言，較佳為40g/m2以上，更佳為50g/m2以上，且較佳為200g/m2以下，更佳為150g/m2以下。
亦可於使用含浸有硬質表面用殺菌清潔劑組合物之清掃用物品時，一面另外將本發明之硬質表面用殺菌清潔劑組合物噴霧至被清掃物或上述清掃用物品一面使用。藉由該使用方法，對更大面積進行清掃。
<本發明之態樣>
以下，例示本發明之態樣。
<1>一種硬質表面用殺菌清潔劑組合物，其含有下述成分(a)0.5質量%以上且3質量%以下、成分(b)0.5質量%以上且10質量%以下、成分(c)1質量%以上且8質量%以下、及成分(d)，且成分(a)於全部界面活性劑中之比率為65質量%以上，於25℃下之pH值為2以上且6以下，成分(a)：甜菜鹼型兩性界面活性劑成分(b)：通式(b1)所表示之化合物 (式中，n表示1以上且8以下之整數) 成分(c)：螯合劑成分(d)：水。
<2>如<1>之硬質表面用殺菌清潔劑組合物，其中成分(a)為選自下述通式(a1)所表示之甜菜鹼型兩性界面活性劑及下述通式(a2)所表示之甜菜鹼型兩性界面活性劑中之1種以上， (式中，R1表示碳數5以上且18以下之直鏈或支鏈之烷基或烯基；R2及R3分別表示可經羥基取代之碳數1以上且5以下之烷基；X表示可經羥基取代之碳數1以上且3以下之直鏈或支鏈之伸烷基；q表示0或1，r表示0以上且4以下之整數)。
<3>如<2>之硬質表面用殺菌清潔劑組合物，其中通式(a1)或(a2)中，R1較佳為碳數7以上、更佳為9以上且較佳為17以下、更佳為15以下、進而較佳為13以下之直鏈或支鏈之烷基或烯基，更佳為直鏈烷基。
<4>如<2>或<3>之硬質表面用殺菌清潔劑組合物，其中通式(a1)或(a2)中，R2及R3分別較佳為碳數為1以上且3以下之烷基，更佳為甲基。
<5>如<2>至<4>中任一項之硬質表面用殺菌清潔劑組合物，其中通式(a1)中，X較佳為可經羥基取代之碳數為1或2之伸烷基，更佳為亞甲基。
<6>如<2>至<5>中任一項之硬質表面用殺菌清潔劑組合物，其中通式(a2)中，X較佳為可經羥基取代之碳數為2或3之伸烷基，更佳為伸丙基或羥基伸丙基。
<7>如<2>至<6>中任一項之硬質表面用殺菌清潔劑組合物，其中通式(a1)中，較佳為q為1，較佳為r為3。
<8>如<2>至<7>中任一項之硬質表面用殺菌清潔劑組合物，其中通式(a2)中，較佳為q為0，較佳為r為0。
<9>如<1>至<8>中任一項之硬質表面用殺菌清潔劑組合物，其含有成分(a)0.5質量%以上且3質量%以下、較佳為2.8質量%以下、更佳為2.5質量%以下、更佳為2質量%以下、更佳為1.8質量%以下、更佳為1.5質量%以下。
<10>如<1>至<9>中任一項之硬質表面用殺菌清潔劑組合物，其中成分(a)於全部界面活性劑中之比率為65質量%以上，較佳為80質量%以上，更佳為90質量%以上，更佳為95質量%以上，更佳為100質量%。
<11>如<1>至<10>中任一項之硬質表面用殺菌清潔劑組合物，其較佳為含有選自陰離子界面活性劑、陽離子界面活性劑、及非離子界面活性劑中之1種以上作為成分(a)以外之界面活性劑，更佳為含有選自陰離子界面活性劑、及陽離子界面活性劑中之1種以上，更佳為含有陰離子界面活性劑。
<12>如<1>至<11>中任一項之硬質表面用殺菌清潔劑組合物，其中成分(a)以外之界面活性劑於全部界面活性劑中之比率為35質量%以下，較佳為20質量%以下，更佳為10質量%以下，更佳為5質 量%以下，更佳為0質量%。
<13>如<1>至<12>中任一項之硬質表面用殺菌清潔劑組合物，其中成分(b)為選自苯甲醇、及苯乙醇之化合物。
<14>如<1>至<13>中任一項之硬質表面用殺菌清潔劑組合物，其含有成分(b)0.5質量%以上、較佳為0.8質量%以上、更佳為1質量%以上且10質量%以下、較佳為5質量%以下、更佳為3質量%以下。
<15>如<1>至<14>中任一項之硬質表面用殺菌清潔劑組合物，其中成分(c)較佳為選自檸檬酸、蘋果酸之羥基羧酸、選自焦磷酸之縮合磷酸、選自乙二胺四乙酸之胺基羧酸、及該等之鹽，較佳為選自鹼金屬鹽或銨鹽或烷醇胺鹽之螯合劑，更佳為選自檸檬酸、蘋果酸之羥基羧酸、及其鹽，較佳為鹼金屬鹽或銨鹽或烷醇胺鹽。
<16>如<1>至<15>中任一項之硬質表面用殺菌清潔劑組合物，其含有成分(c)1質量%以上、較佳為1.5質量%以上、更佳為2質量%以上且8質量%以下、較佳為6質量%以下。
<17>如<1>至<16>中任一項之硬質表面用殺菌清潔劑組合物，其含有成分(d)較佳為80質量%以上、更佳為85質量%以上且較佳為95質量%以下、更佳為93質量%以下。
<18>如<1>至<17>中任一項之硬質表面用殺菌清潔劑組合物，其含有下述成分(e)0.01質量%以上且10質量%以下，成分(e)：通式(e1)所表示之化合物RO-(C2H4-O)p-H (e1)(式中，R為碳數3以上且8以下之脂肪族烴基或碳數3以上且8以下之環狀烴基，p為1以上且8以下之整數)。
<19>如<18>之硬質表面用殺菌清潔劑組合物，其中成分(e)較佳為選自乙二醇單丁醚、二乙二醇單丁醚、三乙二醇單丁醚、乙二 醇單異丁醚、二乙二醇單異丁醚、二乙二醇單苯醚、五乙二醇單苯醚、六乙二醇單苯醚、乙二醇單苄醚、及二乙二醇單苄醚中之1種以上，更佳為選自乙二醇單丁醚、二乙二醇單丁醚、及乙二醇單苄醚中之1種以上，進而較佳為二乙二醇單丁醚。
<20>如<18>或<19>之硬質表面用殺菌清潔劑組合物，其含有成分(e)較佳為0.01質量%以上、更佳為1質量%以上、更佳為2質量%以上、更佳為3質量%以上、更佳為4質量%以上且較佳為10質量%以下、更佳為8質量%以下。
<21>如<18>至<20>中任一項之硬質表面用殺菌清潔劑組合物，其含有合計為2.5質量%以上、較佳為3質量%以上、更佳為4質量%以上、更佳為5質量%以上且較佳為20質量%以下、更佳為10質量%以下、更佳為8質量%以下、更佳為6質量%以下之成分(b)與成分(e)，且成分(b)與成分(e)之質量比(b)/(e)較佳為25/500以上，更佳為50/500以上，更佳為100/500以上，且較佳為500/1以下，更佳為500/5以下，更佳為500/50以下，更佳為500/100以下，更佳為500/300以下，更佳為500/500以下，更佳為400/500以下，更佳為300/500以下，更佳為200/500以下。
<22>如<1>至<21>中任一項之硬質表面用殺菌清潔劑組合物，其於25℃下之pH值為2以上，較佳為3以上，更佳為4以上，更佳為4.5以上，更佳為5以上，且為6以下，較佳為5.8以下，更佳為5.6以下，更佳為5.5以下。
<23>如<1>至<22>中任一項之硬質表面用殺菌清潔劑組合物，其為浴室用。
<24>一種硬質表面之殺菌清潔方法，其係利用如<1>至<23>中任一項之硬質表面用殺菌清潔劑組合物對硬質表面進行清潔、並用水對清潔後之硬質表面進行沖洗。
<25>如<22>之硬質表面之殺菌清潔方法，其係將如<1>至<23>中任一項之硬質表面用殺菌清潔劑組合物噴霧至硬質表面後，對該硬質表面進行清潔。
<26>如<22>之硬質表面之殺菌清潔方法，其係藉由基體上擔載有如<1>至<23>中任一項之硬質表面用殺菌清潔劑組合物之清掃用物品對硬質表面進行清潔。
[實施例]
以下實施例係針對本發明之實施進行說明。實施例係針對本發明之例示進行說明者，並非旨在限定本發明。
調製表1~3所示之硬質表面用殺菌清潔劑組合物。針對各組合物，對清潔力、及殺菌性進行評估。將各評估方法示於以下。將結果示於表1~3。再者，組合物之pH值係利用鹽酸或氫氧化鈉進行調整。又，表中，(a)/[全部界面活性劑]為成分(a)於全部界面活性劑中之比率。
<清潔力評估法>
評估對於肥皂渣與皮脂複合而成之樣本浴室污垢之清潔力。將樣本污垢之製作方法示於以下。將固體肥皂(KAO White)90質量%、樣本皮脂污垢10質量%於50~60℃下進行混合並保溫，將所得之溶液設為A溶液。再者，樣本皮脂污垢之組成為亞麻油酸40質量%、油酸20質量%、棕櫚酸20質量%、膽固醇10質量%及液態石蠟10質量%。將德國硬度10°dH之氯化鈣溶液於20~30℃下保溫，將所得之溶液設為B溶液。於聚丙烯板(50mm×100mm×2mm)上儘可能薄地均勻地塗佈A溶液，於20~30℃下自然乾燥5分鐘，然後儘可能薄地均勻地塗佈B溶液，於20~30℃下自然乾燥5分鐘。重複進行該塗佈A溶液→自然乾燥→塗佈B溶液→自然乾燥之操作30~50次，而製作樣本浴室污垢。
針對樣本浴室污垢，設置8mm 之紙碟，向其中滴加組合物40μl並放置5分鐘後，利用離子交換水充分地沖洗。利用以下基準判定清潔力。作為具體方法，對未塗佈污垢之板、塗佈污垢後且清潔前之板、清潔後之板於明亮度等攝影條件相同之狀態下進行攝影，由所獲得之圖像測定各板之灰度。將清潔污垢前之板設為清潔率0%，將未塗佈污垢之板設為100%，算出清潔後之板之清潔率。灰度之測定中使用圖像處理軟體ImageJ 1.47v。
1：清潔率未達20%
2：清潔率20%以上且未達40%
3：清潔率40%以上且未達60%
4：清潔率60%以上且未達80%
5：清潔率80%以上
<殺菌性評估方法>
刮取將大腸桿菌(菌株NBRC3972)及金黃色葡萄球菌(菌株NBRC12732)分別於營養瓊脂培養基(將Difco公司製造之Nutrient Agar試劑按照功效說明書調製)上重複進行2次37℃/24小時培養而成者，懸浮、分散於1/2營養液體培養基(將Difco公司製造之Nuturient Broth試劑以功效說明書之1/2濃度調製而成者)，使用1/2營養液體培養基，將菌濃度調製為2.5~13×108cfu/mL而製成試驗菌液。
又，於生長有分枝孢子菌屬(Cladosporium)sp.PA-4之馬鈴薯葡萄糖平板瓊脂培養基(將Becton Dickinson公司製造之Potato Dextrose Agar試劑按照功效說明書調製)上，滴加孢子回收液(利用大塚製藥工廠股份有限公司製造之生理鹽水調整之和光純藥工業股份有限公司製造之0.05%TWEEN80溶液)2mL，以利用細菌接種用白金針(bacteria spreader)(日水製藥股份有限公司製造)撫弄之方式輕擦，對回收之液體使用Miracloth(CALBIOCHEM公司製造)進行過濾，藉此去除菌 絲，將所獲得之液體於10000rpm下進行5分鐘離心處理而去除上清液。重複5次該等操作，最後進行離心處理後利用1mL之孢子回收液進行調整，將所得之液體(10倍濃縮)設為試驗孢子液。
對試驗液1mL混合調整為108cfu/mL之菌液或孢子液10μL，於25℃下接觸5分鐘後，分取其中之100μL，懸浮於900μL之LP(Lecithin Polysorbate，卵磷脂聚山梨醇酯)稀釋液(將日水製藥公司製造者按照功效說明書調製而成者)，藉此使試驗液不活化。將其進而利用LP稀釋液進行稀釋後，將大腸桿菌及金黃色葡萄球菌塗佈至卵磷脂-聚山梨糖醇酯-80加大豆-酪蛋白-消化物(將和光純藥工業股份有限公司製造之Soybean-Casein Digest Agar with Lecithin & Polysorbate 80“DAIGO”試劑按照功效說明書調製)瓊脂培養基，於37℃下培養一夜，將分枝孢子菌屬塗佈至馬鈴薯葡萄糖平板瓊脂培養基(將Becton Dickinson公司製造之Potato Dextrose Agar試劑按照功效說明書調製)，於30℃下培養4天，由所獲得之菌落數算出生殘菌數。
又，將使用生理鹽水代替試驗液進行相同操作(對試驗液1mL混合菌液10μL，接觸5分鐘後，與LP稀釋液混合)者作為對照操作，計算對照操作後之生殘菌數與試驗液接觸後生殘菌數之菌數的對數差，作為除菌性能之指標。再者，表中，殺菌性欄之「-」意指未進行殺菌性之評估。
表中之成分為以下者。
．月桂醯胺基丙基甜菜鹼：通式(a1)中，R1為碳數11之直鏈烷基，R2及R3分別為甲基，X為碳數1之伸烷基，q為1，r為3之化合物
．直鏈烷基苯磺酸鈉：烷基為碳數10~14之直鏈烷基之混合烷基之直鏈烷基苯磺酸鈉。
表4記載本發明組合物之其他調配例。
表中之成分為以下者。
．月桂基羥基磺基甜菜鹼：通式(a2)中，R1為碳數12之直鏈烷基，R2及R3分別為甲基，X為羥基伸丙基，q為0，r為0之化合物。

Claims (15)

  1. 一種硬質表面用殺菌清潔劑組合物，其含有下述成分(a)0.5質量%以上且3質量%以下、成分(b)0.5質量%以上且10質量%以下、成分(c)1質量%以上且8質量%以下、及成分(d)，成分(a)於全部界面活性劑中之比率為65質量%以上，且該殺菌清潔劑組合物於25℃下之pH值為2以上且6以下，成分(a)：甜菜鹼型兩性界面活性劑成分(b)：通式(b1)所表示之化合物 (式中，n表示1以上且8以下之整數)成分(c)：螯合劑成分(d)：水。
  2. 如請求項1之硬質表面用殺菌清潔劑組合物，其中成分(a)為選自下述通式(a1)所表示之甜菜鹼型兩性界面活性劑及下述通式(a2)所表示之甜菜鹼型兩性界面活性劑中之1種以上， (式中，R1表示碳數5以上且18以下之直鏈或支鏈之烷基或烯基；R2及R3分別表示可經羥基取代之碳數1以上且5以下之烷基；X表示可經羥基取代之碳數1以上且3以下之直鏈或支鏈之伸烷基；q表示0或1，r表示0以上且4以下之整數)。
  3. 如請求項1或2之硬質表面用殺菌清潔劑組合物，其中成分(a)於全部界面活性劑中之比率為90質量%以上。
  4. 如請求項1或2之硬質表面用殺菌清潔劑組合物，其含有選自陰離子界面活性劑、陽離子界面活性劑、及非離子界面活性劑中之1種以上作為成分(a)以外之界面活性劑。
  5. 如請求項1或2之硬質表面用殺菌清潔劑組合物，其中成分(a)以外之界面活性劑於全部界面活性劑中之比率為5質量%以下。
  6. 如請求項1或2之硬質表面用殺菌清潔劑組合物，其中成分(b)為選自苯甲醇、及苯乙醇之化合物。
  7. 如請求項1或2之硬質表面用殺菌清潔劑組合物，其含有成分(b)0.5質量%以上且5質量%以下。
  8. 如請求項1或2之硬質表面用殺菌清潔劑組合物，其中作為成分(c)之螯合劑為檸檬酸或蘋果酸等羥基羧酸、焦磷酸等縮合磷酸、乙二胺四乙酸等胺基羧酸、及該等之鹽。
  9. 如請求項1之硬質表面用殺菌清潔劑組合物，其進而含有下述成分(e)0.01質量%以上且10質量%以下，成分(e)：通式(e1)所表示之化合物RO-(C2H4-O)p-H (e1)(式中，R為碳數3以上且8以下之脂肪族烴基或碳數3以上且8以下之環狀烴基，p為1以上且8以下之整數)。
  10. 如請求項9之硬質表面用殺菌清潔劑組合物，其中成分(e)為選自乙二醇單丁醚、二乙二醇單丁醚、三乙二醇單丁醚、乙二醇單 異丁醚、二乙二醇單異丁醚、二乙二醇單苯醚、五乙二醇單苯醚、六乙二醇單苯醚、乙二醇單苄醚、及二乙二醇單苄醚中之1種以上。
  11. 如請求項9或10之硬質表面用殺菌清潔劑組合物，其含有合計為2.5質量%以上之成分(b)及成分(e)，且成分(b)與成分(e)之質量比(b)/(e)為25/500以上且500/1以下。
  12. 一種如請求項1至11中任一項之硬質表面用殺菌清潔劑組合物之用途，係作為浴室用。
  13. 一種硬質表面之殺菌清潔方法，其係利用如請求項1至11中任一項之硬質表面用殺菌清潔劑組合物對硬質表面進行清潔、並用水對清潔後之硬質表面進行沖洗。
  14. 如請求項13之硬質表面之殺菌清潔方法，其係將上述硬質表面用殺菌清潔劑組合物噴霧至硬質表面後，對該硬質表面進行清潔。
  15. 如請求項13之硬質表面之殺菌清潔方法，其係藉由基體上擔載有上述硬質表面用殺菌清潔劑組合物之清掃用物品對硬質表面進行清潔。
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