TW201510648A - 用於形成非顯示部遮光圖案感光性樹脂組合物 - Google Patents

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Abstract

本發明關於一種用於形成非顯示部遮光圖案感光性樹脂組合物,包含:包含珍珠顏料之著色劑(A)、鹼溶性黏合劑樹脂(B)、光聚合性化合物(C)、光聚合起始劑(D)以及溶劑(E),前述珍珠顏料以固態成分為基準,相對於組合物的總重量,包含組合物0.2-2重量%的量而製成,具有良好的圖案性、辨識性、工序性、以及耐熱性。

Description

用於形成非顯示部遮光圖案感光性樹脂組合物
本發明是關於用於形成非顯示部遮光圖案感光性樹脂組合物,特別是關於良好辨識性、工序性、耐熱性的非顯示部遮光圖案感光性樹脂組合物。
近年來,以急速發展的半導體技術為中心,因小型化及輕量化發展導致更高性能的顯示裝置之需求急速地增加中。
由資訊化的趨勢,用來將資訊以視覺性的方式傳達的電子顯示器以各種型態出現,而最近隨著手機通訊的發達,對於訴求攜帶性的顯示器之開發的需求相當地高。
此些顯示裝置從映像管式,轉變為液晶顯示裝置(LCD; Liquid Crystal Display)、電漿顯示面板(PDP; Plasma Display Panel)、有機發光顯示裝置(OLED; Organic Light-Emitting Diode)等方式。特別是,液晶顯示器(LCD; Liquid Crystal Display)相較於傳統映像管式顯示器,具有較低耗電、小型化及輕量薄型,且不釋放有害電磁波等優點。因此,做為受矚目的次世代先端顯示器,幾乎所有的資訊處理機器都配備了顯示裝置。此外,最近由於智慧型手機的普及,將此種顯示裝置於觸控感應器一體化的觸控面板的使用,處於在急速增加的狀態。
如第1圖所示,以手機為例,在最外面配置覆蓋視窗基板,而覆蓋視窗基板的整個面都顯示圖像,且應所需可區分為進行觸控輸入部分的顯示部,以及包圍此影像感應器的顯示部的非顯示部。
在非顯示部形成有顯示部遮光圖案,具有隱藏不透明導電性配線圖案以及各種電路之功能,依其所需還可印刷上手機廠商的商標或是標識。現有技術上,由於非顯示部用來隱藏圖案及電路為主要目的,因此以單純的色相層來形成為普遍作法。如韓國公開專利第2013-56598號公報所揭露之以熱固化性黑墨組合物來形成邊緣圖案之技術。
另外一方面,最近考慮消費者的各種喜好以及顯示器的美感,使用了具有各種色彩的塗膜組合物,然而當使用低遮光性的白色、桃紅色等亮色的塗膜組合物來做為非顯示部的塗膜材料時,很容易顯露出顯示器的內部,因此會在上述亮色塗膜組合物所形成的塗膜層下方,再配置灰色或黑色的塗膜層來形成非顯示部。
然而,以此方式用塗膜層來形成非顯示部的情況下,雖因下方層之灰色或黑色塗膜層可使光學密度(Optical Density)變高,而改善光遮蔽率,但因上層的亮色塗膜層透光率較高的關係,導致可以肉眼辨識到下方層灰色或黑色的塗膜層的問題。因此,業界為了改善此問題許多方法來研究。此外,考量顯示器的美感,也對為了體現上述非顯示部的高反射亮度做了許多努力。
此外,最近以觸控方式所驅動的顯示裝置之需求及供給大幅地擴大。觸控面板依照驅動方式,有電阻式、靜電式、SAW式、紅外線式等,但主要還是使用感應從人體發出之靜電來驅動的靜電式。過去除了在製品的全面部表面配置強化玻璃以外,在強化玻璃的內部,另外***一片或兩片內部玻璃板或是透明薄膜,用以真空蒸鍍ITO圖案,然後在上述內部玻璃板或是透明薄膜的兩側面或是其間各形成ITO圖案後進行組裝來完成觸控面板。然而,由於觸控面板的厚度變厚,近年廣泛採取在強化玻璃上直接真空蒸鍍ITO圖案來製造觸控面板。在前述方式,強化玻璃上形成非顯示部,也直接形成ITO圖案。因此,在強化玻璃所形成的非顯示部,在用以形成ITO電極的微影製程(lithography)等工序中暴露於化學藥品當中,亦暴露於ITO電極熱處理時的高溫。因此,觸控面板的非顯示部的鍍膜材料,其耐化學性及耐熱性是做為特別重要的功能而被要求。
特別是,高溫的後處理工序之後,由於非顯示部的鍍膜產生黃變有損美觀,也因此限制了製品的使用,因此為解決此問題的研究也相當地多。 【先前技術文獻】 【專利文獻】
韓國公開專利第2013-56598號公報
【發明所欲解決的問題】
本發明之目的為提供一種用於形成非顯示部遮光圖案感光性樹脂組合物,其美觀且辨識性良好。
本發明尚具有一目的,為提供一種用於形成非顯示部遮光圖案感光性樹脂組合物,即使以高溫熱處理仍然能夠呈現良好耐熱性,因而具有高度信賴性,圖案成形性及良好的殘膜率。
此外,本發明更具有一目的,為提供一種形成非顯示部遮光圖案感光性樹脂組合物,具有良好感光性,並具有良好的固化後立體感以及質感呈現。 【用來解決問題的方案】
1. 一種用於形成非顯示部遮光圖案感光性樹脂組合物,包含:包含珍珠顏料之著色劑(A)、鹼溶性黏合劑樹脂(B)、光聚合性化合物(C)、光聚合起始劑(D)以及溶劑(E),其中前述珍珠顏料以固態成分為基準,相對於組合物的總重量,包含組合物0.2-2重量%的量。
2. 在前述項目1所述之用於形成非顯示部遮光圖案感光性樹脂組合物,其中前述珍珠顏料的平均粒徑為5-15μm。
3. 在前述項目1所述之用於形成非顯示部遮光圖案感光性樹脂組合物,其中前述珍珠顏料具備反射層核心部,以及塗佈於前述核心部之高折射率層。
4. 在前述項目3所述之用於形成非顯示部遮光圖案感光性樹脂組合物,其中前述反射層核心部為雲母、絹雲母、滑石、高嶺土、膨潤石類黏土礦物、板狀二氧化鈦、板狀二氧化矽、板狀氧化鋁、氮化硼、硫酸鋇、以及板狀二氧化鈦/二氧化矽錯合氧化物所組成群組中至少一者。
5. 在前述項目3所述之用於形成非顯示部遮光圖案感光性樹脂組合物,其中前述高折射率層為包含由二氧化鈦(TiO2 )、二氧化鋯(ZeO2 )、三氧化二銻(Sb2 O3 )、硫化鋅(ZnS)、二氧化錫(SnO2 )、氧化鋅(ZnO)中所組成群組中所選擇任一者。
6. 一種具備非顯示部之視窗基板,其中前述非顯示部由前述項目1-5中任一項目所述之用於形成非顯示部遮光圖案感光性樹脂組合物所形成。
7. 一種觸控螢幕面板,具備在前述項目6所述之視窗基板。
8. 一種圖像顯示裝置,具備在前述項目7所述之觸控螢幕面板。
本發明之用於形成非顯示部遮光圖案感光性樹脂組合物,藉由包含特定含量範圍的珍珠顏料,呈現出良好的辨識性、立體感以及質感,而即使以高溫進行熱處理也呈現良好耐熱性,所以呈現良好的信賴性。此外,亦呈現出良好的工序性以及圖案成形性。
本發明與一種用於形成非顯示部遮光圖案感光性樹脂組合物有關,其中包含含有珍珠顏料之著色劑(A)、鹼溶性黏合劑樹脂(B)、光聚合性化合物(C)、光聚合起始劑(D)以及溶劑(E),前述珍珠顏料以固態成分為基準,以佔前述組合物總重量0.2-2重量%比例製得前述組合物,其具有良好的圖案性,辨識性,工序性以及耐熱性。
以下更詳細地說明本發明內容。
著色劑(A) 本發明著色劑包含珍珠(pearl)顏料。
關於本發明之珍珠顏料為具有多重色相之珍珠光澤顏料,為顯示珍珠色、彩虹色、金屬色等顏色之統括稱呼。本發明所使用之珍珠顏料不僅具有良好美感,還具有高反射率,且立體感以及質感上之具體展現性能都很出色。此外由於在硬化時可將所照射之光線均勻散射在組合物內部當中,因此能夠形成良好的圖案。
本發明所使用之珍珠顏料也可以具有反射層核心部以及塗佈於前述核心部之高折射率層。前述反射層核心部以及高折射率層之具體材料可根據其所需的色相、反射率等來做多樣的選擇。
反射層核心部可使材料為:雲母、絹雲母、滑石、高嶺土、膨潤石類黏土礦物、板狀二氧化鈦、板狀二氧化矽、板狀氧化鋁、氮化硼、硫酸鋇、以及板狀二氧化鈦/二氧化矽錯合氧化物等,此些材料可單獨或是混和兩者以上來使用。
高折射率層所包含成分可為:二氧化鈦(TiO2 )、二氧化鋯(ZeO2 )、三氧化二銻(Sb2 O3 )、硫化鋅(ZnS)、二氧化錫(SnO2 )、氧化鋅(ZnO)等,此些可單獨或是混和二者以上使用。
市面販售品之珍珠顏料列舉例如CQV公司製的R-900D、R-900F、R-901D、R-901F等,但不受此限。
高折射率層的折射率較佳為2.4至3.0。若在前述數值範圍中,可呈現出珍珠顏料的良好反射率、立體感以及質感。
本發明所使用之珍珠顏料的平均粒徑較佳為5至15μm。藉由使用具有前述數值範圍之平均粒徑之珍珠顏料,組合物具有優越的保存穩定性。
若平均粒徑未滿5μm,辨識性會降低;若超過15μm時,則塗佈組合物時噴嘴會塞住,或是因塗佈面的均勻性降低而導致圖案不容易形成。
本發明之珍珠顏料以固態成分為基準,相對於組合物之總重量,包含0.2至2重量%的量。若含量未滿0.2重量%時,辨識性會降低,若超過2重量%時,工序性會降低。
關於本發明之著色劑,除了上述珍珠顏料以外,可更包含在本發明範圍內之技術領域所周知之著色劑,例如染料以及顏料。
鹼溶性黏合劑樹脂(B) 鹼溶性黏合劑樹脂為可溶解於本發明之溶劑中,具有對於著色劑的黏合劑樹脂之功能,且為可溶解於鹼性顯像液中之樹脂即可,不需特別限制種類來使用。
前述黏合劑樹脂可列舉例如含羧基之單體,以及此單體及可與其共聚合之其他單體所成之共聚物等。
前述含有羧基的單體列舉例如可為不飽和單羧酸、不飽和二羧酸、不飽和三羧酸等之分子中具有一個以上之羧基之不飽和多價羧酸等之不飽和羧酸等。
做為前述不飽和單羧酸可列舉例如丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、α-氯丙烯酸、肉桂酸等。
做為前述不飽和二羧酸可列舉例如順丁烯二酸、延胡索酸、伊康酸、檸康酸、中康酸等。
前述不飽和多價羧酸可為酸酐,具體來說可列舉順丁烯二酸酐、伊康酸酐、檸康酸酐等。此外、前述不飽和多價羧酸,可為其單(2-甲基丙烯醯氧乙基烷基)酯類,可舉出例如:琥珀酸單(2-丙烯醯氧乙酯)、琥珀酸單(2-甲基丙烯醯氧乙基乙酯)、鄰苯二甲酸單(2-丙烯醯氧乙酯)、鄰苯二甲酸單(2-甲基丙烯醯氧乙基乙酯)等。前述不飽和多價羧酸,可為其兩末端二羧基聚合物之單(甲基)丙烯酸酯類,舉出例如:ω-羧基聚己內酯單丙烯酸酯、ω-羧基聚己內酯單甲基丙烯酸等。
前述羧基含有個單體,可以單獨使用,亦可以使用其兩種以上混和之物品。
做為前述羧基所包含的單體及可共聚之單體,可列舉例如苯乙烯、α-甲酯甲基苯乙烯、鄰-乙烯基甲苯、間-乙烯基甲苯、對-乙烯基甲苯、對-氯苯乙烯、鄰-甲氧苯乙烯、間-甲氧苯乙烯、對-甲氧苯乙烯、鄰-乙烯基苄基甲醚、間-乙烯基苄基甲醚、對-乙烯基苄基甲醚、鄰-乙烯基苄基縮水甘油醚、間 -乙烯基苄基縮水甘油醚、對-乙烯基芐基縮水甘油醚及茚等的芳香族乙烯基化合物:丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸正丙酯、丙烯酸正丙酯、甲基丙烯酸異丙酯、丙烯酸異丙酯、甲基丙烯酸正丁酯、丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸異丁酯、丙烯酸異丁酯、甲基丙烯酸仲丁酯、丙烯酸仲丁酯、甲基丙烯酸叔丁酯、丙烯酸叔丁酯、2-羥基丙烯酸乙酯 、2-羥基甲基丙烯酸酯乙酯、 2-羥基丙烯酸酯丙酯、2-羥基甲基丙烯酸酯丙酯、3-羥基丙烯酸丙酯、3-羥基甲基丙烯酸丙酯、2-羥基丙烯酸丁酯、2-羥基甲基丙烯酸丁酯、3-羥基丙烯酸丁酯、3-羥基甲基丙烯酸丁酯、4-羥基丙烯酸丁酯、4-羥甲基丙烯酸丁酯、丙烯酸烯丙酯、甲基丙烯酸烯丙酯、丙烯酸芐酯、甲基丙烯酸芐酯、丙烯酸環己酯、丙烯酸環己酯、丙烯酸苯酯、甲基丙烯酸苯酯、2-甲氧基丙烯酸乙酯、2-甲氧基甲基丙烯酸乙酯、2-苯氧基丙烯酸乙酯、2-苯氧基甲基丙烯酸乙酯、甲氧基二甘醇丙烯酸酯、甲氧基二乙二醇甲基丙烯酸酯、甲氧基三乙二醇丙烯酸酯、甲氧基三乙二醇甲基丙烯酸酯、甲氧基丙二醇丙烯酸酯、甲氧基丙二醇甲基丙烯酸酯、甲氧基二丙二醇丙烯酸酯、甲氧基二丙二醇甲基丙烯酸酯、丙烯酸異冰片酯、甲基丙烯酸異冰片酯、丙烯酸二環戊二烯酯、甲基丙烯酸二環戊二烯酯、2-羥基-3-苯氧基丙烯酸丙酯、2-羥基-3-苯氧基甲基丙烯酸丙酯、甘油單酯、甘油單甲基丙烯酸酯等不飽和羧酸酯;2-氨基乙基丙烯酸酯、2-胺基乙基甲基丙烯酸酯、2-二甲基胺基乙基丙烯酸酯、2-二甲基胺基乙基甲基丙烯酸酯、2-胺基丙基丙烯酸酯、2-胺基甲基丙烯酸丙酯、2-二甲基胺基丙基丙烯酸酯、2-二甲基胺基丙基甲基丙烯酸酯、3-胺基丙基丙烯酸酯、3-胺基丙基甲基丙烯酸酯、3-二甲基胺基丙基丙烯酸酯、3-二甲基胺基丙基甲基丙烯酸酯等不飽和羧酸氨基烷基酯類;縮水甘油丙烯酸酯、縮水甘油甲基丙烯酸酯等不飽和羧酸縮水甘油酯類;酢酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、酪酸乙烯酯、安息香酸乙烯酯等的羧酸乙烯基酯類;乙烯基甲基醚、乙烯基乙基醚、烯丙基縮水甘油醚等不飽和醚類;丙烯腈、甲基丙烯腈、α-氯丙烯腈、氰化亞乙烯等之氰化乙烯基化合物;丙烯醯胺、甲基丙烯酸醯胺、α-氯代丙烯醯胺、N-2-羥基乙酯丙烯醯胺、N-2-羥基乙酯甲基丙烯酸醯胺等的不飽和醯胺類;順丁烯二醯亞胺、N-苯基順丁烯二醯亞胺、N-環己基順丁烯二醯亞胺等的不飽和醯亞胺類;1,3-丁二烯、異戊二烯、氯丁二烯等的脂肪族共軛二烯烴;以及在聚苯乙烯、聚甲酯丙烯酸酯、聚甲酯甲基丙烯酸酯、聚-n-丁基丙烯酸酯、聚-n-丁基甲基丙烯酸酯、聚矽氧烷聚合物分子鏈之末端具有單丙烯醯基或是具有單甲基丙烯醯基的巨分子單體類等。此處之單體可為單獨使用或是混和兩種以上使用。
前述黏合劑樹脂為含有羧基之單體以及可與該單體共聚之其他單體之共聚物時,從前述含有羧基之單體衍生之構成單位的含量比例,對於構成前述的構成單位總含量,以重量比例為10至50重量%,較佳為15至40重量%,更佳為25至40重量%。從前述含羧基之單體衍生之構成單位的含量比例,若以前述基準為10至50重量%時,對顯像液之溶解性良好,顯像時能夠正確地形成圖案,所以較佳。
做為前述黏合劑樹脂,列舉例如(甲基)丙烯酸/ (甲基)丙烯酸甲酯共聚物、(甲基)丙烯酸/苄基(甲基)丙烯酸酯共聚物、(甲基)丙烯酸/2-羥基乙基(甲基)丙烯酸酯/苄基(甲基)丙烯酸酯共聚物、(甲基)丙烯酸/(甲基)丙烯酸甲酯/聚苯乙烯巨分子單體共聚物、(甲基)丙烯酸/(甲基)丙烯酸甲酯/聚甲基(甲基)丙烯酸酯巨分子單體共聚物、(甲基)丙烯酸/苄基(甲基)丙烯酸酯/聚苯乙烯巨分子單體共聚物、(甲基)丙烯酸/苄基(甲基)丙烯酸酯/聚甲基(甲基)丙烯酸酯巨分子單體共聚物、(甲基)丙烯酸/2-羥基乙酯(甲基)丙烯酸酯/苄基(甲基)丙烯酸酯/聚苯乙烯巨分子單體共聚物、(甲基)丙烯酸/2-羥基乙酯(甲基)丙烯酸酯/苄基(甲基)丙烯酸酯/聚甲基(甲基)丙烯酸酯巨分子單體共聚物、(甲基)丙烯酸/苯乙烯/苄基(甲基)丙烯酸酯/N-苯基順丁烯二醯亞胺共聚物、(甲基)丙烯酸/琥珀酸單(2-丙烯醯氧)/苯乙烯/苄基(甲基)丙烯酸酯/N-苯基順丁烯二醯亞胺共聚物、(甲基)丙烯酸/琥珀酸單(2-丙烯醯氧乙酯)/苯乙烯/烯丙基(甲基)丙烯酸酯/N-苯基順丁烯二醯亞胺共聚物、(甲基)丙烯酸/苄基(甲基)丙烯酸酯/N-苯基順丁烯二醯亞胺/苯乙烯/甘油單(甲基)丙烯酸酯共聚物等。
在這些當中、又以(甲基)丙烯酸/苄基(甲基)丙烯酸酯共聚物、(甲基)丙烯酸/苄基(甲基)丙烯酸酯/苯乙烯共聚物、(甲基)丙烯酸/(甲基)丙烯酸甲酯共聚物、(甲基)丙烯酸/(甲基)丙烯酸甲酯/苯乙烯共聚物為較佳。
前述黏合劑樹脂雖不特別限制,但較佳可為聚苯乙烯換算之重量平均分子量為3,000至100,000之數值範圍,尤以3,000至50,000,或是5,000至50,000之數值範圍更佳。黏合劑樹脂之重量平均分子量若為3,000至100,000數值範圍內,著色劑較容易分散,黏度較低,且保存穩定性良好,因此較為理想。
前述黏合劑樹脂相對於用於形成非顯示部遮光圖案感光性樹脂組合物中固態成分之總重量可為3至80重量%,而較佳可為5至70重量%。前述黏合劑樹脂之含量為前述基準3至80重量%時,著色劑的分散較為容易,且保存穩定性也較佳,因此為較理想條件。
光聚合性化合物(C) 光聚合性化合物為可藉由光及光聚合起始劑作用而達到聚合的化合物,可使用單官能單體、雙官能性單體,以及其他的多官能性單體。
做為單官能單體的具體例,列舉壬基苯基卡必醇丙烯酸酯、2-羥基-3-苯氧丙基丙烯酸酯、2-乙基已醇卡必醇丙烯酸酯、2-羥基乙酯丙烯酸酯、N-乙烯基吡咯啶酮等。
做為雙官能性單體的具體例,列舉1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、三乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、雙酚A之雙(丙烯醯氧乙基)***、3-甲基戊二醇二(甲基)丙烯酸酯等。
做為三官能以上的多官能光聚合性化合物的具體例,列舉三羫甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、乙氧基化三羫甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、丙氧基化三羫甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、乙氧基化二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、丙氧基化二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯等。
即使是在上述例中所舉出的光聚合性化合物當中,較佳地為使用雙官能以上的多官能單體,而三官能以上的(甲基)丙烯酸酯類、以及胺甲酸乙酯(甲基)丙烯酸酯,由於聚合性佳能使強度提高因此特別理想。上述例子中的光聚合性化合物可分別使用或是組合兩種以上來使用。
前述光聚合性化合物,對於用於形成非顯示部遮光圖案感光性樹脂組合物中固態成分之總重量可為1至60重量%,較佳為5至50重量%。若光聚合性化合物在前述數值範圍中時,可得良好的畫素部強度以及平滑性。
光聚合起始劑(D) 做為前述光聚合起始劑可為前述領域常用的光聚合起始劑,並無特殊限制,例如可使用三嗪系化合物、苯乙酮系化合物、二咪唑系化合物、以及肟類化合物所組成群組中選擇至少一者。
做為前述三嗪系化合物具體來說可列舉2,4-雙(三氯甲基)-6-(4-甲氧基苯基)-1,3,5-三嗪、2,4-雙(三氯甲基)-6-(4-甲氧基萘基)-1,3,5-三嗪、2,4-雙(三氯甲基)-6-胡椒基-1,3,5-三嗪、2,4-雙(三氯甲基)-6-(4-甲氧基苯乙烯基)-1,3,5-三嗪、2,4-雙(三氯甲基)-6-[2-(5-甲基呋喃-2-基)乙烯]-1,3,5-三嗪、2,4-雙(三氯甲基)-6-[2-呋喃-2-基)乙烯]-1,3,5-三嗪、2,4-雙(三氯甲基)-6-[2-(4-二乙胺基-2-甲基苯基)乙烯]-1,3,5-三嗪、2,4-雙(三氯甲基)-6-[2-(3,4-二甲氧基苯基)乙烯]-1,3,5-三嗪等。
做為前述苯乙酮系化合物具體來說可列舉二乙氧基苯乙酮、2-羥基-2-甲酯-1-苯基丙烷-1-酮、苄基二甲基縮酮、2-羥基-1-[4-(2-羥基乙氧基)苯基]-2-甲基丙烷-1-酮、1-羥基環己基苯基酮、2-甲酯-1-(4-甲酯硫苯基)-2-嗎啉基丙烷-1-酮、2-苄基-2-二甲基胺基-1-(4-嗎啉代苯基)丁烷-1-酮、2-羥基-2-甲基-1-[4-(1-甲基乙烯基)苯基]丙烷-1-酮、2-(4-甲基苄基)-2-(二甲基胺基)-1-(4-嗎啉代苯基)丁烷-1-酮等。
做為前述二咪唑化合物具體來說可列舉2,2’-二(2-氯苯基)-4,4’,5,5’-四苯基二咪唑、2,2’-雙(2,3-二氯苯基)-4,4’,5,5’-四苯基二咪唑、2,2’-雙(2-氯苯基)-4,4’,5,5’-四(烷氧基苯基)二咪唑、2,2’-雙(2-氯苯基)-4,4’,5,5’-四(三烷氧基苯基)二咪唑、2,2-雙(2,6-二氯苯基)-4,4’,5,5’-四苯基-1,2’-二咪唑、或是以碳基烷氧基替代4,4’,5,5’位苯基之咪唑化合物等。在這當中又以2,2’-雙(2-氯苯基氯苯基)-4,4’,5,5’-四苯基二咪唑、2,2’-雙(2,3-二氯苯基)-4,4’,5,5’-四苯基二咪唑、2,2-雙(2,6-二氯苯基)-4,4’,5,5’-四苯基-1,2’-二咪唑為較佳。
前述肟類化合物具體來說可列舉鄰-乙氧羰基-α-羥亞胺基-1-苯基丙烷-1-酮等,做為市售產品主要可列舉BASF公司的OXE01、OXE02。
此外,在不減損本發明效果程度內,亦可併用其他的光聚合起始劑。此外,前述光聚合起始劑,亦可與此領域普遍使用之光聚合起始輔助劑來組合使用。
具體舉例可為胺化合物、羧酸化合物。做為前述胺化合物之具體例可列舉三乙醇胺、甲基二乙醇胺、三異丙醇胺等之脂肪族胺化合物;4-二甲基胺基安息香酸甲酯、4-二甲基胺基安息香酸乙酯、4-二甲基胺基安息香酸異戊酯、4-二甲基胺基安息香酸-2-乙基已醇、安息香酸(2-二甲基胺基)乙酯、N,N-二甲基對甲苯胺、4,4’-二(二甲基胺基)二苯基酮(通稱:米其勒酮)、4,4’-二(二乙基胺基)二苯基酮等之芳香族胺化合物,而較佳地為前述胺化合物可為芳香族胺化合物。
做為前述羧酸化合物的具體例,可列舉苯基硫醋酸、甲基苯基硫代醋酸、乙基苯基硫代醋酸、甲基乙基苯基硫代醋酸、二甲基苯基硫代醋酸、甲氧基苯基硫代醋酸、二甲氧基苯基硫代醋酸、氯苯基硫代醋酸、二氯苯基硫代醋酸、N-苯基甘胺酸、苯氧基醋酸、萘硫基醋酸、N-萘基甘胺酸、萘氧基醋酸等之芳香族異醋酸類。
前述光聚合起始劑佔用於形成非顯示部遮光圖案感光性樹脂組合物中固態成分之總重量,為1至40重量%,較佳為3至20重量%之含量。光聚合起始劑在上述含量範圍中時,可藉由靈敏度的提升而達到曝光時間簡短,並且生產性也得到提升。
溶劑(E) 前述溶劑並無特殊限制。較佳地可使用:醚類、芳香族烴類、酮類、醇類、酯類或是醯胺類等。
前述溶劑具體來說可列舉乙二醇單甲醚、乙二醇單***、乙二醇單丙醚、乙二醇單丁醚、二甘醇二甲醚、二甘醇二***、二甘醇二丙醚、二甘醇二丁醚等醚類;苯、甲苯、二甲苯、三甲苯等之芳香族烴類;甲基乙基酮、丙酮、甲基戊基酮、甲基異丁基酮、環己酮等酮類;乙醇、丙醇、丁醇、己醇、環己醇、乙二醇、甘油等醇類;3-乙氧基丙酸乙酯、3-甲氧基丙酸甲酯、甲基賽珞蘇醋酸酯、乙基賽珞蘇醋酸酯、乙酸乙酯、乙酸丁酯、乙酸戊酯、乳酸甲酯、乳酸乙酯、乳酸丁酯、3-甲氧基乙酸丁酯、3-甲基-3-甲氧基-1-丁基乙酸酯、甲氧基戊基乙酸酯、乙二醇單乙酸酯、乙二醇二乙酸酯、乙二醇單甲醚乙酸酯、乙二醇單***乙酸酯、二甘醇單乙酸酯、二甘醇二乙酸酯、二甘醇單丁醚乙酸酯、丙二醇單乙酸酯、丙二醇二乙酸酯、丙二醇單甲醚乙酸酯、丙二醇單甲醚乙酸酯、碳酸伸乙酯、碳酸丙烯酯或γ-丁內酯等之酯類等。做為上述舉例之溶劑當中,若考量到塗佈性以及乾燥性方面,較佳為丙二醇單甲醚乙酸酯、丙二醇單***乙酸酯、環己酮、乳酸乙酯、乳酸丁酯、3-乙氧基丙酸乙酯、3-甲氧基丙酸甲酯等,做為上述舉例的溶劑,可以單獨使用或是組合兩種以上使用。
前述溶劑相對於用於形成非顯示部遮光圖案感光性樹脂組合物之總重量為30至90重量%,較佳可包含50至80重量%。
若溶劑被包含在前述數值範圍,則塗佈組合物時的塗佈性良好,所以較佳。
添加劑(F) 本發明之用於形成非顯示部遮光圖案感光性樹脂組合物可應所需狀況,進一步包含填充劑、其他高分子化合物、硬化劑、界面活性劑、顏料分散劑、密著促進劑、抗氧化劑、紫外線吸收劑、抗凝劑等添加劑。
做為前述填充劑的具體例可列舉玻璃、二氧化矽、氧化鋁等。
做為其他高分子化合物的具體例可列舉環氧樹脂、順丁烯二亞醯胺樹脂等之硬化性樹脂;聚乙烯醇、聚丙烯酸、聚乙二醇單烷基醚、聚氟代丙烯酸烷酯、聚酯、聚胺甲酸酯等之熱可塑性樹脂等。
前述硬化劑是用以提高深部硬化性以及機械強度,也可以使用環氧化合物、多官能異氰酸化合物、三聚氰胺化合物、氧雜環丁烷化合物等。
做為前述環氧化合物,可列舉例如雙酚A類環氧樹脂、氫化雙酚A類環氧樹脂、雙酚F類環氧樹脂、氫化雙酚F類環氧樹脂、酚醛型環氧樹脂、其他芳香族類環氧樹脂、脂環族類環氧樹脂、環氧丙基酯類樹脂、環氧丙基胺類樹脂、或此類環氧樹脂之溴衍生物、環氧樹脂及其溴衍生物以外之脂肪族、脂環族以及芳香族環氧化合物、丁二烯(共)聚合物環氧化合物、異戊二烯(共)聚合物環氧化合物、環氧丙基(甲基)丙烯酸酯 (共)聚合物、三環氧丙基異氰尿酸酯等。
做為前述氧雜環丁烷化合物,可列舉例如碳酸酯雙氧雜環丁烷、二甲苯雙氧雜環丁烷、己二酸雙氧雜環丁烷、對酞酸雙氧雜環丁烷、環己烷二甲酸雙氧雜環丁烷等。
在前述硬化劑中,可包含能與該固化劑一起使環氧化合物之環氧基、氧雜環丁烷化合物之氧雜環丁烷骨架開環聚合的硬化補助化合物。做為硬化補助化合物,可列舉例如多價羧酸類、多價羧酸酐類、酸產生劑等。
做為前述無水羧酸類,可使用市售的環氧樹脂硬化劑。做為前述環氧樹脂硬化劑,可列舉例如商品名ADEKA HARDENER EH-700(ADEKA工業公司製)、商品名RIKACID HH(新日本理化公司製)、商品名MH-700(新日本理化公司製)等,前述固化劑可單獨或是混和兩者以上使用。
前述界面活性劑較佳地為使用氟類界面活性劑或是聚矽氧類界面活性劑等。前述聚矽氧類界面活性劑的市售品有例如Dow Corning Toray Silicone公司製的DC3PA、DC7PA、SH11PA、SH21PA、SH8400等,GE東芝Silicone公司製的TSF-4440、TSF-4300、TSF-4445、TSF-446、TSF-4460、TSF-4452等。前述氟類界面活性劑的市售品有例如大日本油墨化學工業公司製的MEGA FUCK F-470、F-471、F-475、F-482、F-489等,以及DIC公司製的TF-1535等。
上述列舉之界面活性劑,可單獨使用或是組合兩者以上來使用。這些界面活性劑相對於用於形成非顯示部遮光圖案感光性樹脂組合物之固態成分總重量,通常包含0.01至10重量%,較佳為0.05至2重量%。
前述顔料分散劑可為用以顏料解聚以及維持穩定性用之添加物,前述分散劑,較佳地也可含有:包含BMA(甲基丙烯酸丁酯)或是DMAEMA(N,N-甲基丙烯酸二甲氨乙酯)的丙烯酸類分散劑。此時前述丙烯酸類分散劑又以適用韓國公開專利第2004-0014311號公報所記載之活性控制方法所製造者尤佳,以前述活性控制方法所製造之丙烯酸類分散劑之市售品有:DISPER BYK-2000、DISPER BYK-2001、DISPER BYK-2070、DISPER BYK-2150等。此外,前述分散劑也可包含已知樹脂型顔料分散劑,特別是:以聚氨酯、聚丙烯酸酯為代表之聚羧酸酯、不飽和聚醯胺、聚羧酸、聚羧酸(部分的)胺鹽、多聚羧酸銨鹽、聚羧酸烷基胺鹽、聚矽氧烷、長鍊聚胺基醯胺磷酸鹽、羥基-含聚羧酸酯以及上述者之改性生成物,或是含遊離羧基之聚酯與聚(低級烷基胺)反應所生成之醯胺或是這些鹽類的油質分散劑;(甲基)丙烯酸-苯乙烯共聚物、(甲基)丙烯酸-(甲基)丙烯酸酯共聚物、苯乙烯-順丁烯二酸共聚物、聚乙烯基乙醇或是聚乙烯基吡咯啶酮之類的水溶性樹脂或是水溶性聚合物化合物;聚酯;改性聚丙烯酸酯;氧化乙烯/氧化丙烯之附加生成物、以及磷酸酯。
做為前述樹脂類顏料分散劑的市售品,是陽離子樹脂分散劑,列舉例如BYK化學公司之商品名稱:DISPER BYK-160、DISPER BYK-161、DISPER BYK-162、DISPER BYK-163、DISPER BYK-164、DISPER BYK-166、DISPER BYK-171、DISPER BYK-180、DISPER BYK-182、DISPER BYK-184,BASF公司之商品名稱:EFKA-44、EFKA-46、EFKA-47、EFKA-48、EFKA-4010、EFKA-4050、EFKA-4055、EFKA-4020、EFKA-4015、EFKA-4060、EFKA-4300、EFKA-4330、EFKA-4400、EFKA-4406、EFKA-4510、EFKA-4800、Lubirzol公司之商品名稱:SOLSPERS-24000、SOLSPERS-32550、NBZ-4204/10,川研FINE CHEMICAL公司之商品名稱:(HINOACT)T-6000、(HINOACT)T-7000、(HINOACT)T-8000,味之素公司之商品名稱:(AJISPER)PB-821、(AJISPUR)PB-822、(AJISPUR)PB-823、共榮社化學公司之商品名稱:(FLORENE)DOPA-17HF、FLORENE DOPA-15BHF、FLORENE DOPA-33、FLORENE DOPA-44等。
前述分散劑相對於用於形成非顯示部遮光圖案感光性樹脂組合物之固態成分之總重量,較佳為包含0.01至10重量%的量,特別是包含0.05至2重量%之量更佳。在前述分散劑包含上述含量的情況下,做為著色劑之顏料之分散性特別良好,所以較佳。
做為前述密着促進劑,列舉例如乙烯基三甲氧矽烷、乙烯基三乙氧矽烷、乙烯基三(2-甲氧乙氧基)矽烷、N-(2-胺乙基)-3-胺基丙基甲基二甲氧矽烷、N-(2-胺乙基)-3-胺基丙基三甲氧矽烷、3-胺基丙基三乙氧矽烷、3-環氧丙氧基丙基三甲氧矽烷、3-環氧丙氧基丙基甲基二甲氧矽烷、2-(3,4-環氧環己基)乙基三甲氧矽烷、3-氯丙基甲基二甲氧矽烷、3-氯丙基三甲氧矽烷、3-甲基丙烯醯氧基丙基三甲氧矽烷、3-氫硫基丙基三甲氧矽烷、3-異氰酸丙基三甲氧矽烷、3-異氰酸丙基三乙氧矽烷等。
這些密著促進劑,可以個別單獨使用或是組合兩種以上使用,對於用於形成非顯示部遮光圖案感光性樹脂組合物中固態成分之總重量,通常包含0.01至10重量%,較佳為包含0.05至2重量%的量。
做為前述抗氧化劑,具體來說列舉2,2’-硫基雙(4-甲基-6-叔丁基苯酚)、2,6-叔丁基-4-甲苯酚等。
做為前述紫外線吸收劑,具體來說列舉2-(3-叔丁基-2-羥基-5-甲基苯基)-5-氯苯并***、烷氧基二苯基酮等。
做為前述抗凝劑,列舉聚丙烯酸鈉等。
本發明之用於形成非顯示部遮光圖案感光性樹脂組合物,被塗佈於視窗基板上的非顯示區域上,形成非顯示部的遮光圖案。遮光圖案可以用網版印刷、光微影、平板印刷等本領域已知方法來形成。
本發明之遮光圖案所形成之視窗基板,也可當作觸控螢幕面板之視窗基板來使用,此種觸控螢幕面板可與液晶顯示器、OLED、可撓式顯示器等圖像顯示裝置結合,來達到有效的運用。
以下為使本發明更容易理解而記載較佳的實施例,然而這些實施例僅為示範本發明,並非限制申請專利範圍。在本發明範疇以及技術思想範圍內可對實施形態做多樣的變更以及修正,而此對熟習本領域技藝者為顯而易見,而此類變更以及修正當然亦屬於申請專利範圍者。
實施形態 1 以組合物固態成分之總重量100%為基準,以平均粒徑7μm的珍珠顔料(R-901F、CQV公司製)0.2重量%、甲基丙烯酸以及苄基甲基丙烯酸酯之共聚物(重量平均分子量Mw:15,000)46.8重量%、二季戊四醇六丙烯酸酯 (TOAGOSEI公司製)46.8重量%、光聚合起始劑I-819(BASF公司製)5.5重量%、界面活性劑TF-1535(DIC公司製)0.1重量%、分散劑BYK-180(BYK公司製)0.5重量%、密着促進劑3-異氰酸丙基三乙氧矽烷0.1重量%混合,並以溶劑丙二醇甲醚醋酸酯依照組合物總重量之50重量%之比例混合後,攪拌此混合物2小時,調製用於形成非顯示部遮光圖案感光性樹脂組合物。
實施形態 2 使用1重量%之珍珠顏料,其餘以實施形態1同樣方法調製組合物。
實施形態 3 使用2重量%之珍珠顏料,其餘以實施形態1同樣方法調製組合物。
實施形態 4 使用平均粒徑14μm之珍珠顏料(R-901D,CQV公司製),其餘以實施形態1同樣方法調製組合物。
實施形態 5 使用1重量%、平均粒徑14μm之珍珠顏料(R-901D,CQV公司製),其餘以實施形態1同樣方法調製組合物。
實施形態 6 使用2重量%、平均粒徑14μm之珍珠顏料(R-901D,CQV公司製),其餘以實施形態1同樣方法調製組合物。
實施形態 7 使用1重量%、平均粒徑17μm之珍珠顏料(R-901D,CQV公司製),其餘以實施形態1同樣方法調製組合物。
比較形態 1 使用0.1重量%、平均粒徑7μm之珍珠顏料,其餘以實施形態1同樣方法調製組合物。
比較形態 2 使用5重量%、平均粒徑7μm之珍珠顏料,其餘以實施形態1同樣方法調製組合物。
比較形態 3 使用0.1重量%、平均粒徑14μm之珍珠顏料,其餘以實施形態1同樣方法調製組合物。
比較形態 4 使用5重量%、平均粒徑14μm之珍珠顏料,其餘以實施形態1同樣方法調製組合物。
比較形態 5 使用1重量%、平均粒徑300nm之白色顏料二氧化鈦,其餘以實施形態1同樣方法調製組合物。
實驗例 1 使用以前述實施形態1至7以及比較形態1至5所調製之用於形成非顯示部遮光圖案感光性樹脂組合物,來製造遮光圖案。即利用旋轉塗佈法(spin-coating),將前述實施形態1至7以及比較形態1至5的感光性樹脂組合物塗佈於玻璃基板上後,在加熱板上維持100℃溫度3分鐘來形成薄膜。接著,在前述薄膜上放置具有3至100μm線型圖案之光罩,照射紫外線。此時,紫外線光源是使用包含全部g、h、i線的1kW高壓水銀燈,以100mJ/cm2 來照射。將照射過紫外線的薄膜浸漬於PH值10.5的KOH水溶液100秒後顯影。將塗佈此薄膜之玻璃板以蒸餾水洗淨過後,使用氮氣做乾燥處理,以230℃的加熱爐進行20分鐘加熱,製造遮光圖案層。此處製造的遮光圖案層的厚度為15.0μm。
實驗例 2 (1) 調製例 1: 著色劑分散組合物之調製 以平均粒度200nm的二氧化鈦(C. I. Pigment White 6)著色劑35.0g,以及黏合劑樹脂4.94g (甲基丙烯酸及苄基甲基丙烯酸酯之共聚物,其中甲基丙烯酸單位及苄基甲基丙烯酸酯單位之比為31:69莫耳比,聚苯乙烯換算重量平均分子量為20,000),分散劑BYK-180(BYK公司製)4.32g、溶劑丙二醇甲醚醋酸酯55.74g等以攪拌機(bead mill)進行兩小時的混合分散,調製著色劑分散組合物。
(2) 調製例 2 :用於形成遮光層感光性樹脂組合物 以調製例1所調製的著色劑分散組合物50.2g、甲基丙烯酸以及苄基甲基丙烯酸酯之共聚物29.5g (甲基丙烯酸單位與苄基甲基丙烯酸酯單位之比為31:69莫耳比,聚苯乙烯換算之重量平均分子量為20,000)、二季戊四醇六丙烯酸酯 (KAYARAD DPHA;日本化藥公司製)11.1g、2-甲基-(4-甲基硫苯基)-2-嗎啉基-1-丙烷-1-酮(Irgacure907-;BASF公司社製)2.2g、2,4-二乙基噻噸酮(Speedcure DETX;LAMBSON公司製)1.1g、3-甲基丙烯醯氧基丙基三甲氧矽烷(KBM-503;Shin-Etsu公司製)0.4g、丙二醇甲醚醋酸酯5.5g等進行混合,調製出顯示装置的用於形成整面遮光層感光性樹脂組合物。
(3) 遮光圖案的形成 使用上述實驗例1所調製之用於形成圖案感光性樹脂組合物來形成整面的遮光層。即,以前述實施形態1至7以及比較形態1至5所調製的用於形成整面遮光層感光性樹脂組合物,將其做為下部膜,其上部則塗佈以調製例2依照旋轉塗佈法所調製之組合物之後,放置於加熱板上以100℃溫度維持3分鐘來形成薄膜。接著,放置具有3至100μm線型圖案的光罩,照射紫外線。此時,紫外線的光源是使用包含全部g、h、i線的1kW高壓水銀燈,以100mJ/cm2 來照射。將照射過紫外線的薄膜浸漬於PH值10.5之KOH水溶液顯影溶液100秒後顯影。將塗佈此膜之基板以蒸餾水洗淨過後,以氮氣進行乾燥處理,並以230℃的加熱爐加熱20分鐘以形成遮光圖案層。此處所製造的遮光圖案之厚度為20.0μm。
1. 確認遮光圖案的圖案性 在實驗例1所製造遮光圖案的過程中,在測定顯影速度的同時也以下列方式確認圖案性,結果如下列表1所示。     *:圖案性:以250μm長度的正四角形圖案為基準。     ◎:圖案無缺口,具有正四角形狀。     ○:圖案的一部分發生缺口現象,但大致具有四角形狀。     △:圖案的境界面發生許多缺口,不具有四角形狀。     ╳:圖案的多處具有缺口,導致形狀殘缺,無法確認圖案的形狀。
2. 確認遮光圖案的辨識性 確認在實驗例2所製造遮光圖案於玻璃面的各個圖案間的辨識性,結果如下列表1所示。     *:辨識性:以250μm長之正四角形圖案為基準。     ◎:圖案邊界明顯,能夠確認圖案形狀。     ○:圖案邊界雖不明顯,但大致能夠確認圖案形狀。     △:圖案邊界不明顯,無法確認圖案形狀。     ╳:圖案邊界殘缺,無法確認圖案的形狀。
3. 評價耐熱性 塗佈實施形態及比較形態的組合物來形成塗膜後,使用Minolta公司製的SPECTROPHOTOMETER CM-3700d,以230℃溫度用烘爐熱烘30分鐘後所測得的分光值,以及以230℃烘爐烘2小時後所測得的分光值用ΔE*ab評價,得到下列結果。
參考表1可知,實施形態之遮光圖案雖然顯示出與比較形態類似的耐熱性,但與比較形態比較,確認整體上良好的圖案性以及辨識性。
但是,在比較形態的情況下,確認相較於實施形態的辨識性明顯較差,特別是使用白色顏料的比較形態5,其辨識性最差。
第1圖為適用觸控螢幕面板之行動電話的概略斜視圖。

Claims (8)

  1. 一種用於形成非顯示部遮光圖案感光性樹脂組合物,包含:包含珍珠顏料之著色劑(A)、鹼溶性黏合劑樹脂(B)、光聚合性化合物(C)、光聚合起始劑(D) 以及溶劑(E),其中前述珍珠顏料以固態成分為基準,相對於組合物的總重量,包含組合物0.2-2重量%的量。
  2. 如申請專利範圍第1項所述之用於形成非顯示部遮光圖案感光性樹脂組合物,其中前述珍珠顏料的平均粒徑為5-15μm。
  3. 如申請專利範圍第1項所述之用於形成非顯示部遮光圖案感光性樹脂組合物,其中前述珍珠顏料具備反射層核心部,以及塗佈於前述核心部之高折射率層。
  4. 如申請專利範圍第3項所述之用於形成非顯示部遮光圖案感光性樹脂組合物,其中前述反射層核心部為雲母、絹雲母、滑石、高嶺土、膨潤石類黏土礦物、板狀二氧化鈦、板狀二氧化矽、板狀氧化鋁、氮化硼、硫酸鋇、以及板狀二氧化鈦/二氧化矽錯合氧化物 所組成群組中至少一者。
  5. 如申請專利範圍第3項所述之用於形成非顯示部遮光圖案感光性樹脂組合物,其中前述反射層核心部為包含由二氧化鈦(TiO2 )、二氧化鋯(ZrO2 )、三氧化二銻(Sb2 O3 )、硫化鋅(ZnS)、二氧化錫(SnO2 )、氧化鋅(ZnO)中所組成群組中所選擇任一者。
  6. 一種具備非顯示部之視窗基板,其中前述非顯示部由申請專利範圍第1項至第5項中任一項所述之用於形成非顯示部遮光圖案感光性樹脂組合物所形成。
  7. 一種觸控螢幕面板,具備如申請專利範圍第6項所述之視窗基板。
  8. 一種圖像顯示裝置,具備如申請專利範圍第7項所述之觸控螢幕面板。
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