TW201446496A - 聚乙烯醇縮丁醛纖維及含有其之纖維集合體 - Google Patents

聚乙烯醇縮丁醛纖維及含有其之纖維集合體 Download PDF

Info

Publication number
TW201446496A
TW201446496A TW103111370A TW103111370A TW201446496A TW 201446496 A TW201446496 A TW 201446496A TW 103111370 A TW103111370 A TW 103111370A TW 103111370 A TW103111370 A TW 103111370A TW 201446496 A TW201446496 A TW 201446496A
Authority
TW
Taiwan
Prior art keywords
fiber
pvb
melt
layer
mass
Prior art date
Application number
TW103111370A
Other languages
English (en)
Other versions
TWI616329B (zh
Inventor
Shinya Kawakado
Hitoshi Nakatsuka
Daisuke Ohga
Nobuhiro Koga
Yasuhiro Takeda
Masahiro Sasaki
Yasuhiro Shirotani
Original Assignee
Kuraray Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Kuraray Co filed Critical Kuraray Co
Publication of TW201446496A publication Critical patent/TW201446496A/zh
Application granted granted Critical
Publication of TWI616329B publication Critical patent/TWI616329B/zh

Links

Classifications

    • D—TEXTILES; PAPER
    • D04—BRAIDING; LACE-MAKING; KNITTING; TRIMMINGS; NON-WOVEN FABRICS
    • D04H—MAKING TEXTILE FABRICS, e.g. FROM FIBRES OR FILAMENTARY MATERIAL; FABRICS MADE BY SUCH PROCESSES OR APPARATUS, e.g. FELTS, NON-WOVEN FABRICS; COTTON-WOOL; WADDING ; NON-WOVEN FABRICS FROM STAPLE FIBRES, FILAMENTS OR YARNS, BONDED WITH AT LEAST ONE WEB-LIKE MATERIAL DURING THEIR CONSOLIDATION
    • D04H3/00—Non-woven fabrics formed wholly or mainly of yarns or like filamentary material of substantial length
    • D04H3/005—Synthetic yarns or filaments
    • D04H3/007—Addition polymers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B5/00—Layered products characterised by the non- homogeneity or physical structure, i.e. comprising a fibrous, filamentary, particulate or foam layer; Layered products characterised by having a layer differing constitutionally or physically in different parts
    • B32B5/02—Layered products characterised by the non- homogeneity or physical structure, i.e. comprising a fibrous, filamentary, particulate or foam layer; Layered products characterised by having a layer differing constitutionally or physically in different parts characterised by structural features of a fibrous or filamentary layer
    • B32B5/022—Non-woven fabric
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B5/00—Layered products characterised by the non- homogeneity or physical structure, i.e. comprising a fibrous, filamentary, particulate or foam layer; Layered products characterised by having a layer differing constitutionally or physically in different parts
    • B32B5/02—Layered products characterised by the non- homogeneity or physical structure, i.e. comprising a fibrous, filamentary, particulate or foam layer; Layered products characterised by having a layer differing constitutionally or physically in different parts characterised by structural features of a fibrous or filamentary layer
    • B32B5/026—Knitted fabric
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B5/00—Layered products characterised by the non- homogeneity or physical structure, i.e. comprising a fibrous, filamentary, particulate or foam layer; Layered products characterised by having a layer differing constitutionally or physically in different parts
    • B32B5/22—Layered products characterised by the non- homogeneity or physical structure, i.e. comprising a fibrous, filamentary, particulate or foam layer; Layered products characterised by having a layer differing constitutionally or physically in different parts characterised by the presence of two or more layers which are next to each other and are fibrous, filamentary, formed of particles or foamed
    • B32B5/24—Layered products characterised by the non- homogeneity or physical structure, i.e. comprising a fibrous, filamentary, particulate or foam layer; Layered products characterised by having a layer differing constitutionally or physically in different parts characterised by the presence of two or more layers which are next to each other and are fibrous, filamentary, formed of particles or foamed one layer being a fibrous or filamentary layer
    • B32B5/245—Layered products characterised by the non- homogeneity or physical structure, i.e. comprising a fibrous, filamentary, particulate or foam layer; Layered products characterised by having a layer differing constitutionally or physically in different parts characterised by the presence of two or more layers which are next to each other and are fibrous, filamentary, formed of particles or foamed one layer being a fibrous or filamentary layer another layer next to it being a foam layer
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D01—NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
    • D01F—CHEMICAL FEATURES IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED FOR THE MANUFACTURE OF CARBON FILAMENTS
    • D01F6/00—Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof
    • D01F6/02—Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof from homopolymers obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • D01F6/14—Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof from homopolymers obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds from polymers of unsaturated alcohols, e.g. polyvinyl alcohol, or of their acetals or ketals
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D01—NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
    • D01F—CHEMICAL FEATURES IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED FOR THE MANUFACTURE OF CARBON FILAMENTS
    • D01F8/00—Conjugated, i.e. bi- or multicomponent, artificial filaments or the like; Manufacture thereof
    • D01F8/04—Conjugated, i.e. bi- or multicomponent, artificial filaments or the like; Manufacture thereof from synthetic polymers
    • D01F8/10—Conjugated, i.e. bi- or multicomponent, artificial filaments or the like; Manufacture thereof from synthetic polymers with at least one other macromolecular compound obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds as constituent
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2262/00—Composition or structural features of fibres which form a fibrous or filamentary layer or are present as additives
    • B32B2262/02—Synthetic macromolecular fibres
    • B32B2262/0223—Vinyl resin fibres
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2262/00—Composition or structural features of fibres which form a fibrous or filamentary layer or are present as additives
    • B32B2262/10—Inorganic fibres
    • B32B2262/101—Glass fibres
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/10—Properties of the layers or laminate having particular acoustical properties
    • B32B2307/102—Insulating
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/70—Other properties
    • B32B2307/724—Permeability to gases, adsorption
    • B32B2307/7242—Non-permeable
    • B32B2307/7248—Odour barrier
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/70—Other properties
    • B32B2307/732—Dimensional properties
    • B32B2307/734—Dimensional stability

Landscapes

  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Textile Engineering (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Nonwoven Fabrics (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)
  • Artificial Filaments (AREA)
  • Woven Fabrics (AREA)

Abstract

使用由丁縮醛化度(degree of butyralization)為50~90質量%，於150℃、2.16kgf之MFR為0.5~45g/10分鐘，且酸價為0.2mgKOH/g以下之聚乙烯醇縮丁醛(polyvinyl butyral)所構成的顆粒(pellet)，於低於240℃之溫度進行熔融紡絲，得到丁醛含量為20質量ppm以下之包含聚乙烯醇縮丁醛的纖維。藉此，可得到處理時所發出之特有臭氣受到抑制的聚乙烯醇縮丁醛纖維，並可提供以含有該纖維之織物或不織布作為接著層而應用於內裝材料之積層體。

Description

聚乙烯醇縮丁醛纖維及含有其之纖維集合體
本發明係關於聚乙烯醇縮丁醛(polyvinyl butyral，以下，稱為PVB)纖維及其製造方法。又，係關於含有該PVB纖維之纖維集合體。再者，係關於經由包含該纖維集合體之接著層將複數層接著所形成之積層體及包含該積層體之內裝材料。
PVB在對於各種材料之接著性及相容性、於有機溶劑中之溶解性方面優良，被廣泛用作陶瓷用黏合劑、接著劑、油墨、塗料、積層玻璃用中間膜。近年，亦提出用其作為纖維，例如，在專利文獻1中，記載包含PVB之不織布，藉由使用其作為接著層，可得到力學特性、吸音性優良之多層構造體。然而，PVB纖維有所謂處理其時產生臭氣的問題。
關於抑制PVB顆粒(PVB pellet)之臭氣產生的方法，記載於專利文獻2。在專利文獻2中，記載聚乙烯醇縮丁醛樹脂顆粒之製造方法，其包含使用熔融押出機將水分含量為0.01~6重量%之聚乙烯醇縮丁醛樹脂粉體熔融的步驟，其中該熔融押出機具有脫去揮發部分用之 排氣部，且該排氣部具備至少1個減壓手段；以及藉由前述熔融押出機將聚乙烯醇縮丁醛樹脂之熔融物押出後予以切斷的步驟。若依照此方法，可得到製造時及處理時幾乎無臭氣產生之聚乙烯醇縮丁醛樹脂顆粒。該樹脂顆粒之丁醛及2-乙基-2-己烯醛的合計含量為100重量ppm以下。又，該樹脂顆粒之酸價為0.7mgKOH/g以下。在專利文獻2之實施例1中，記載丁醛含量為16重量ppm，酸價為0.20mgKOH/g的顆粒。在專利文獻2中，雖評價所得到之PVB樹脂顆粒在有機溶劑中的溶解性等，然而關於將PVB樹脂顆粒熔融成形並無記載，關於熔融成形後之臭氣，亦無任何記載。
[先前技術文獻] [專利文獻]
[專利文獻1]WO2006/101175號
[專利文獻2]WO2008/123150號
本發明係為了解決上述問題而形成者，其目的為提供可抑制處理時所產生之特有臭氣的PVB纖維及其製造方法。又，其目的亦為提供含有該PVB纖維之纖維集合體及其用途。
上述問題藉由提供包含丁縮醛化度(degree of butyralization)為50~90質量%，且丁醛含量為20質量 ppm以下之聚乙烯醇縮丁醛的纖維而解決。該纖維之較佳實施態樣，為只由聚乙烯醇縮丁醛所構成之單獨纖維、以聚乙烯醇縮丁醛作為成分之一的複合纖維、或以聚乙烯醇縮丁醛作為成分之一的混合纖維。又，含有該纖維之纖維集合體亦為較佳實施態樣，其中以不織布、織物、紙或編物為較佳。
經由包含前述纖維集合體之接著層將複數層 接著而成的積層體為較佳實施態樣。此時，無機纖維層及其以外之層，以經由前述接著層接著為較佳，該無機纖維層係以玻璃纖維層為更佳。又，此時，無機纖維層、發泡體層及表面材料層經由前述接著層接著而成之積層體亦為較佳實施態樣。前述積層體之較佳用途係作為內裝材料。
又上述問題亦藉由提供該纖維之製造方法而 解決，該纖維之製造方法之特徵為：使用由丁縮醛化度為50~90質量%，於150℃，2.16kgf之MFR為0.5~45g/10分鐘，且酸價為0.2mgKOH/g以下之聚乙烯醇縮丁醛所構成的顆粒，於低於240℃之溫度下進行熔融紡絲。
此時，以使用丁醛含量為10質量ppm以下之 前述顆粒進行熔融紡絲為較佳。又，亦以將含水率為5質量%以下之聚乙烯醇縮丁醛粉末投入押出機，使用至少一個排氣口使壓力減壓至0.008MPa以下而脫去揮發部分，同時於220℃以下之溫度進行熔融混煉，得到顆粒後，使用該顆粒進行熔融紡絲為較佳。
在前述製造方法中，於前述纖維為長纖維之 情況，熔融紡絲時之捲取速度以2000~5000公尺/分鐘為較佳。此時，將熔融紡出之纖維暫時冷卻至玻璃轉移點以下之溫度後，以原樣繼續加熱並延伸後，賦予油劑，然後進行捲取為更佳。在將熔融紡出之纖維暫時冷卻至玻璃轉移點以下之溫度之時，較佳以0.4~1.0公尺/秒之速度吹送溫度為20~30℃、相對濕度為20~60%之冷卻風為較佳。
本發明之PVB纖維，處理時所產生之特有臭氣受到抑制，適合以各種纖維集合體來使用。藉由使用該纖維集合體，可將製造積層體時之熱接著步驟簡化，即使於低壓/低溫條件下亦可接著，亦有助於節省能量。再者，亦可抑制熱接著步驟時之惡臭的產生。如此得到之積層體由於可確保構造體之厚度，且剛性、吸音性及耐熱變形性等優良，適合作為內裝材料。
1‧‧‧發泡體層
2、3‧‧‧玻璃纖維層
4、5‧‧‧表面材料層
6‧‧‧接著層
10‧‧‧內裝材料
第1圖為展示車輛用內裝材料之一例的剖面圖。
[實施發明之形態]
以下，詳細說明本發明。本發明所使用之PVB為以下之化學式(I)所示者。
本發明中所使用之PVB中，丁縮醛化度係表 示上述化學式(I)所示之聚合物組成中之重複單元X的含有比率。本發明中，具體而言，丁縮醛化度較佳可使用50~90質量%者，而更佳可使用55~85質量%者。在丁縮醛化度小於50質量%之情況，玻璃轉移溫度變高，樹脂之流動性亦變差，熱接著性變低。另一方面，丁縮醛化度若超過90質量%，則接著界面之樹脂強度變低，成形為積層體時，剛性變低。在原料之PVB顆粒與熔融紡絲後之PVB纖維之間，丁縮醛化度實質上並無變化。
本發明中所用之PVB樹脂的製造方法，並無 特別限定，可採用周知之方法。例如，藉由將乙烯酯單體聚合所得到之聚乙烯酯皂化，得到聚乙烯醇，藉由將其丁縮醛化，可得到PVB樹脂。以下，說明PVB樹脂之代表性製造方法。
聚乙烯醇可藉由例如將乙烯酯單體聚合所得 到之聚乙烯酯皂化而得到。就將乙烯酯單體聚合之方法而言，可適合使用溶液聚合法、塊狀聚合法、懸浮聚合法、乳化聚合法等周知之方法。此時，就聚合開始劑而言，只要從偶氮系開始劑、過氧化物系開始劑、氧化還原系開始劑等，依照聚合方法適宜選擇即可。
就乙烯酯單體而言，可使用例如甲酸乙烯酯 、乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、丁酸乙烯酯、異丁酸乙烯酯、三甲基乙酸乙烯酯、叔碳酸乙烯酯(vinyl versatate)、己酸乙烯酯、辛酸乙烯酯、月桂酸乙烯酯、棕櫚酸乙烯酯、硬脂酸乙烯酯、油酸乙烯酯、苯甲酸乙烯酯等即可，其中以使用乙酸乙烯酯為較佳。將上述乙烯酯單體聚合時，可在無損於本發明之主旨的範圍與其他單體共聚合。
就皂化之方法而言，可採用周知方法，即藉由鹼觸媒或酸觸媒之加醇分解的方法、藉由水解的方法等，其中，由於使用甲醇作為溶劑，使用苛性鈉(NaOH)作為觸媒之方法簡便，所以為較佳。將乙烯酯單體聚合所得到之聚乙烯酯皂化所得到的聚乙烯醇，包含乙烯醇單元及乙烯酯單元。例如，在使用乙酸乙烯酯作為乙烯酯單體之情況，藉由上述製造方法所得到之聚乙烯醇包含乙烯醇單元及乙酸乙烯酯單元。
聚乙烯醇之丁縮醛化只要依據周知之方法進行即可，例如，只要在酸觸媒存在下將聚乙烯醇及正丁醛(以下，有時簡單稱為丁醛)混合即可。酸觸媒無特別限定，只要使用有機酸及無機酸之任一種即可，例如，可使用乙酸、對甲苯磺酸、硝酸、硫酸、鹽酸等。其中，使用鹽酸、硫酸、硝酸之方法為一般的方法，以使用鹽酸為特佳。
就PVB樹脂之具體製造方法而言，用以下方法作為代表性方法加以例示。首先，調製80~100℃之聚乙烯醇的水溶液(濃度3~15質量%)，經10~60分鐘使該 水溶液之溫度緩慢降低至-10~30℃。繼而，在該水溶液中，添加丁醛及酸觸媒，在保持-10~30℃下進行30~300分鐘之丁縮醛化反應後，進一步經30~200分鐘升溫至30~80℃，在此溫度範圍內保持1~8小時。接著，用鹼進行中和處理及水洗後，藉由乾燥，可得到聚乙烯醇縮丁醛之粉末。
以此種方式所得到之PVB粉末，可將其溶於 溶劑中，用於陶瓷用黏合劑、接著劑、油墨、塗料等中。又，在其中添加可塑劑並混煉，亦可得到積層玻璃用中間膜。不過視用途，粉末於原樣下有時難以處理。例如，在熔融成形之情況，若要將PVB平順地供給至成形機，以粉末原樣來處理將有困難。因此，在此種情況中，以製造PVB顆粒為較佳。
PVB顆粒之製造中所使用之PVB粉體的含水率以5質量%以下為較佳。藉由將水分含量調整至5質量%以下，由於不會因過剩水分之脫除揮發而妨礙丁醛之脫除揮發，所以可使所得到之PVB顆粒的丁醛含量減少。另一方面，若水分含量過少，由於粉體容易飛散，有引起粉塵爆發之虞，故水分含量以0.1質量%以上為較佳。就將PVB粉體之含水率調整至上述範圍的方法而言，可列舉如：調節進行中和處理及水洗後之乾燥條件的方法等。
將以此種方式所得到之PVB粉末投入押出機，熔融混煉，可製造顆粒。此時，以在使用至少一個排氣口減壓脫去揮發部分下，進行熔融混煉，得到顆粒為 較佳，藉此可減少PVB顆粒之丁醛含量。就押出機而言，可使用單軸押出機或雙軸押出機，而以具有複數個排氣口之押出機較合適。熔融混煉時之樹脂溫度，以PVB之熔融溫度以上220℃以下為較佳。藉由在220℃以下之較低溫度進行熔融混煉，可將所得到之PVB顆粒的酸價降低，同時亦可將丁醛含量減少。
藉由排氣口而被減壓之壓力，以0.008MPa以 下為較佳。此處所謂「0.008MPa以下」之壓力係以絕對壓來表示，若將其以減壓度表現，則為「0.092MPa以上」。此種方式，藉由在如此低的壓力(高減壓度)下於較低溫進行熔融混煉，可降低所得到之PVB顆粒的酸價，同時亦可減少丁醛含量。
如以上方式，用押出機進行熔融混煉後，於 押出後切斷，可得到PVB顆粒。就押出方法而言，以將熔融樹脂以線束狀押出之方法為較佳。就切斷方法而言，以用旋轉切刀等切刀切斷之方法為較佳。
此種方式所得到之本發明中所用之PVB顆粒 的酸價，以0.2mgKOH/g以下為較佳。在酸價大於0.2mgKOH/g之情況，熔融紡絲時進行PVB之分解，所得到之PVB纖維的丁醛含量變多，產生惡臭。更佳為0.1mgKOH/g以下。
再者，PVB顆粒之丁醛含量以10質量ppm以下 為較佳。在丁醛含量大於10質量ppm之情況，熔融紡絲時進行PVB之分解，所得到之PVB纖維的丁醛含量變多，產生惡臭。更佳為5質量ppm以下。
又，本發明中所用之PVB顆粒的熔融流動率 (melt flow rate)(MFR)，以0.5~45g/10分鐘為較佳。在MFR小於0.5g/10分鐘之情況，其之流動性降低，纖維化變得困難。另一方面，MFR若大於45g/10分鐘，則流動性高，作為纖維之強度降低，使用變得困難。MFR更佳為1~40g/10分鐘。再者，本發明中所謂的MFR，係依據JIS K7210試驗法而測定，表示將150℃熔融之聚合物在荷重2.16kgf下從毛細管押出時之10分鐘的吐出量。
使用此種方式所得到之PVB顆粒，可製造本 發明之PVB纖維。具體而言，以使用由丁縮醛化度為50~90質量%，於150℃，2.16kgf之MFR為0.5~45g/10分鐘，且酸價為0.2mgKOH/g以下之聚乙烯醇縮丁醛所構成的顆粒，於低於240℃之溫度，進行熔融紡絲的方法為較佳。若紡絲溫度成為240℃以上，則PVB之熱分解激烈，會促進惡臭之原因物質即丁醛的生成。紡絲溫度更佳為230℃以下，進一步更佳為220℃以下。
如以上方式所製造之本發明之PVB纖維，丁 醛之含量為20質量ppm以下。要得到此種丁醛含量少之PVB纖維，極為重要是如前述方式般，使用酸價低，丁醛含量極少之PVB顆粒，並於低溫進行熔融紡絲，抑制紡絲步驟中之丁醛產生。藉此，可初步得到臭氣之產生受到高度抑制的PVB纖維。
本發明之PVB纖維可為只由聚乙烯醇縮丁醛 所構成之單獨纖維、以聚乙烯醇縮丁醛作為成分之一的複合纖維、或以聚乙烯醇縮丁醛作為成分之一的混合纖 維中之任一種。又，亦可將PVB纖維混入無機纖維層中。只要以PVB作為成分之一的纖維即可。其中，就複合纖維而言，可例示：於芯成分使用其他聚合物，於殼成分使用PVB之芯殼型複合纖維；或具有其他聚合物與PVB貼合而成之構造的分割型複合纖維。本發明之PVB纖維可為長纖維，亦可為短纖維。
在製造本發明之PVB纖維時之紡絲步驟中， 使用通常之熔融紡絲裝置，從噴嘴將熔融PVB樹脂紡出。依照噴嘴之形狀及大小，可任意地設定所得到之纖維的剖面形狀及直徑。
在熔融紡絲以得到長纖維(filament)時，係使 用單軸押出機或雙軸押出機將PVB顆粒熔融混煉。熔融混煉後之紡絲，以於170℃以上且低於240℃之紡絲溫度進行為較佳。若紡絲溫度低於170℃，則聚合物黏度變得過高，纖維化變得困難。若為240℃以上，則PVB之熱分解激烈，會促進惡臭或退繞性(reelability)之原因物質即丁醛的生成。又，所使用之PVB顆粒，以將其水分率乾燥至2000質量ppm以下為較佳。若水分率大於2000質量ppm，則纖維化變得困難。更佳為1000質量ppm以下，進一步更佳為500質量ppm以下。
接著，將熔融紡出之PVB纖維暫時冷卻至其 玻璃轉移溫度以下之溫度，較佳為比玻璃轉移溫度低10℃以上之溫度。就此種情況之冷卻方法及冷卻裝置而言，只要為能將紡出之PVB纖維冷卻至其玻璃轉移溫度以下之方法及裝置，任一種均可，無特別限制，不過以 在紡絲噴嘴下方設置冷卻風吹送筒等冷卻風吹送裝置，對紡出之PVB纖維吹送冷卻風，冷卻至玻璃轉移溫度以下為較佳。此時，冷卻風之溫度或濕度、冷卻風之吹送速度、冷卻風對紡出絲條之吹送角度等冷卻條件亦無特別限制，只要為能將從噴嘴紡出之PVB纖維，在不發生纖維搖擺等情形下，迅速且均勻地冷卻至玻璃轉移溫度以下的任何條件均可。其中，在冷卻風之溫度為20℃~30℃，冷卻風之濕度為20%~60%，冷卻風之吹送速度為0.4~1.0m/秒之條件下，將冷卻風對紡出纖維吹送之方向調成與紡出方向垂直，進行對紡出之PVB纖維的冷卻，由於可平順地得到高品質之PVB纖維，故為較佳。又，在使用冷卻風吹送筒於前述條件下進行冷卻之情況，以在紡絲噴嘴正下方隔開少許間隔，或在沒有間隔下，配置長度約80~120cm之冷卻風吹送筒為較佳。
紡出後，將絲條暫時冷卻至玻璃轉移溫度以 下後，將其以原樣連續通過直接加熱區域，具體而言，通過管型加熱筒等裝置內，進行延伸熱處理，賦予油劑後，以2000~5000m/分鐘之速度捲取，可得到生產性良好，穩定品質之延伸絲。
油劑係於通過以加熱裝置進行延伸處理步驟 之後賦予。藉此使得油劑所造成之延伸斷絲變少。就油劑賦予方法而言，可為使用齒輪泵式加油噴嘴的附加方法或使用加油輥的附加方法之任一種。不過，如欲紡絲速度高速化，前者之方式較能實行絲條無斑駁，安定之油劑賦予。關於油劑之附著量，無特別限制，只要在能 得到抑制斷絲及原絲起毛之效果而適於纖維集合體之製造步驟的範圍即可，可適當調節。其中，將油劑之附著量調為0.3~2.0質量%，由於能平順地得到高品質之PVB纖維，故為較佳，而以調成0.3~1.0質量%為更佳。
接著，較佳以2000~5000公尺/分鐘之速度拉 取經上述一連串步驟延伸之PVB纖維，拉取速度以2500~4000公尺/分鐘為更佳。在PVB纖維之拉取速度小於2500公尺/分鐘之情況，生產性降低，且加熱區域中纖維之延伸無法充分進行，所得到之PVB纖維的機械物性降低。在拉取速度超過5000公尺/分鐘之情況，難以得到安定之高速紡絲性，且加熱區域中纖維之延伸無法充分進行，所得到之PVB纖維的機械物性降低。
本發明之較佳實施態樣，為含有上述PVB纖 維之纖維集合體。就該纖維集合體而言，可例示不織布、織物、紙及編物。在使用作為接著層之情況，適合織物或不織布。
含有本發明之PVB纖維的纖維集合體，尤其 以織物之單位面積質量(基重)為1~100g/m2為特佳。若單位面積質量小於1g/m2，則縱使將纖維集合體熱熔融，與玻璃纖維層等對象材料接著，由於接著點少，接著強度變得不足。另一方面，若超過100g/m2，則加熱接著時，熱難以傳遞，接著強度變弱。基重以5~50g/m2為更佳。 又，纖維直徑雖只要視用途而適宜控制即可，不過若考慮加工性、纖維之強度、接著性能，則以0.5~40μm為較佳，以3~20μm為更佳。又，纖維之剖面形狀無特別限 制。
在本發明中，亦以由前述PVB樹脂在低於 240℃之紡絲溫度紡絲製成之連續纖維所構成之不織布為較佳。在紡絲溫度為240℃以上之情況，由於PVB之熱分解激烈，促進惡臭原因物質之丁醛的生成，因此不佳。
本發明中所用之不織布的種類無特別限定。 可使用使短纖維交纏之不織布，亦可使用連續纖維不織布。在使短纖維交纏情況，可採用針刺(needle punch)或水噴射(water jet)等方法。
然而，由於在梳理(carding)步驟等中可不考 慮形成織物所需要之單纖維強度，所以於本發明中以使用連續纖維不織布為較佳。就連續纖維不織布之形式而言，無特別限定，可例示紡黏(spun-bond)不織布、熔噴(melt-blown)不織布等。但是，就可細纖度化且可於熔融押出後直接製造不織布而言，以熔噴不織布為特佳。
以下，具體地說明製造熔噴不織布之情況。 就以熔噴法製造之情況之一例而言，紡絲裝置，可使用先前周知之熔噴裝置，就紡絲條件而言，以在紡絲噴嘴之孔徑為0.2~0.5mm，單孔吐出量為0.1~1.0g/分鐘，噴嘴長度每1公尺之空氣量為5~20Nm3/分鐘，紡絲溫度為170℃以上且低於240℃，熱風溫度(1次空氣溫度)為180℃以上且低於250℃之條件下進行為較佳。若紡絲溫度低於170℃，則纖維化時，聚合物黏度變得過高，以加溫空氣進行細化將變得困難。另一方面，若為240℃以上 ，則聚合物之熱分解激烈，會促進惡臭原因物質之丁醛的生成。又，所使用之PVB顆粒，以將其乾燥至水分率成為5000質量ppm以下為較佳。若水分率大於5000質量ppm，則成為連續纖維不織布將變得困難。更佳為1000質量ppm以下，進一步更佳為500質量ppm以下。
以下，關於製造紡黏不織布之情況具體地說明。就以紡黏法製造時之一例而言，紡絲裝置可使用先前周知之紡黏裝置，就紡絲條件而言，以在紡絲噴嘴之孔徑為0.2~1mm，單孔吐出量為0.1~2.0g/分鐘，延伸空氣為500~5000m/分鐘，紡絲溫度為150℃以上且低於240℃之條件下進行為較佳。若紡絲溫度低於150℃，則纖維化時聚合物黏度變得過高，噴嘴壓力變高，吐出變得困難。另一方面，若為240℃以上，則聚合物之熱分解激烈，會促進惡臭原因物質之丁醛的生成。又，所用之PVB顆粒，以將其乾燥至水分率成為5000質量ppm以下為較佳。若水分率大於5000質量ppm，則形成連續纖維不織布變得困難。更佳為1000質量ppm以下，進一步更佳為500質量ppm以下。
就本發明之連續纖維不織布而言，所使用之熔噴不織布的單位面積質量以1~100g/m2為較佳。若單位面積質量小於1g/m2，縱使將不織布熱熔融並與玻璃纖維層等對象素材接著，由於接著點變少，接著強度變得不足。另一方面若超過100g/m2，則加熱接著時，熱傳遞困難，接著強度變弱。以5~50g/m2為更佳。又，纖維徑雖視用途適宜控制即可，不過若考慮加工性、不織布之 強度、接著性能，則以0.5~40μm為較佳，以3~20μm為更佳。
就本發明之連續纖維不織布而言，所使用之 紡黏不織布的單位面積質量以5~200g/m2為較佳。若單位面積質量小於5g/m2，則質地太粗，接著強度降低。另一方面，若超過200g/m2，則加熱接著時，熱傳遞困難，接著強度變弱。以10~150g/m2為更佳，以20~100g/m2為進一步更佳。紡黏不織布中之纖維直徑雖可視用途而適宜控制，然而若考慮不織布之強度、接著性能，則以5~50μm為較佳，以10~40μm為更佳。又，纖維之剖面形狀無特別限制。
在本發明中，以含有PVB纖維之纖維集合體作為接著層，可得到積層體，尤其內裝材料用積層體。特佳之實施態樣，係經由PVB纖維集合體所構成之接著層將複數層接著而成的積層體。使前述編織物居於複數層之間並藉由加熱使PVB纖維熔融，可使複數層互相接著。此時，以於加熱之同時加壓為較佳。
經由上述接著層而積層之複數層無特別限定，以無機纖維層及其以外之層經由接著層接著而成者為較佳。此係因PVB對無機纖維顯示良好之接著性之故。其中所使用之無機纖維層無特別限定，可使用碳纖維層或金屬纖維層等，然而從泛用性方面而言，以玻璃纖維層為較佳。
本發明之積層體之進一步較佳實施態樣為前述無機纖維層、發泡體層及表面材料層經由前述接著層 接著而成之積層體。又，本發明之積層體的特佳用途為內裝材料。
以下，以實例說明由玻璃纖維層、發泡體層 及表面材料層經由前述接著層接著而成之積層體所構成的內裝材料。第1圖為展示本發明之代表性用途之車輛用內裝材料之一例的剖面圖。
內裝材料10係在發泡體層1之兩側，將玻璃纖 維層2、3及表面材料層4、5積層，並將此等接著一體化，形成頂棚材料等期望之製品形狀者。前述各層彼此之接著及形狀固定，係藉由存在於發泡體層1與鄰接之玻璃纖維層2、3之間以及玻璃纖維層2、3與表面材料層4、5之間的接著層6之熔融接著而實施，其中該接著層6係由包含本發明之PVB纖維之纖維集合體所構成。內裝材料10之成形方法如後述，可藉由將該纖維集合體配置積層於表面材料層4、5與玻璃纖維層2、3之間以及玻璃纖維層2、3與發泡體層1之間，然後將其熱壓而得到。
配置積層於玻璃纖維層2、3與發泡體層1之間 、或玻璃纖維層2、3與表面材料層4、5之間的含有本發明之PVB纖維之纖維集合體的密度，從蓬鬆性(bulky)之觀點而言，以0.005~0.4g/cm3為較佳。若纖維集合體之密度過小，則形態安定性變差，故不佳。相反地若密度大於0.4g/cm3，則蓬鬆性差，為本發明之目的的吸音性降低。纖維集合體之密度以0.01~0.3g/cm3為更佳。
上述內裝材料10中，發泡體層1為構成內裝材 料10之芯材的片狀者，可使用半硬質或硬質聚胺基甲酸 酯發泡體等各種材質。發泡體層1之厚度可隨目標物的車輛用內裝材料10的種類等而適宜決定。
玻璃纖維層2、3，係以提高內裝材料10之剛 性為目的，積層接著於發泡體層1之兩面。玻璃纖維層2、3，可適宜選擇，可使用預先形成蓆狀者，或於內裝材料10之製造時，使設定纖維長度之玻璃纖維堆積而形成層狀者等。又，玻璃纖維層2、3之厚度、玻璃纖維之纖維長度或玻璃纖維層之單位面積質量，可視內裝材料10之用途或形狀而適宜決定。
表面材料層4、5係為了內裝材料10之內部保 護或裝飾性等而設置於前述玻璃纖維層2、3之外表面者，一表面材料層5係構成內裝材料10之背側表面，另一表面材料層4係構成表側表面。在表面材料層4、5方面，適宜使用由不織布、合成皮革、塑膠膜等單獨構成者、或將發泡體與塑膠膜積層者等。當然，表面材料層4與表面材料層5未必為同一材質。
如上述，藉由將玻璃纖維層2、3與發泡體層1 之間，或玻璃纖維層2、3與表面材料層4、5之間，以由含有本發明之PVB纖維之纖維集合體所構成之接著層6接著，可形成不易產生界面之剝離，且吸音性優良者。 另一方面，若藉由例如接著性膜等接著，則有通氣性差，吸音性能降低的情況，故而不佳。
若藉由含有本發明之PVB纖維的纖維集合體 ，則能將車輛用內裝材料等積層體成形時之接著步驟簡略化。再者，可抑制接著步驟中惡臭之產生。又，在該 接著步驟中，能以節能(低溫/低壓)方式接著。因此，適合使用作為輕量，吸音性及抗震特性優良之汽車或鐵道車輛、船舶用成形內裝材料之表皮層或緩衝層的黏合劑。此種方式所得到之積層體，可確保作為內裝材料、頂棚材料時構造體之厚度，且剛性、吸音性及耐熱變形性優良。
[實施例]
以下，藉由實施例更具體地說明本發明，然而本發明不受此等實施例任何限定。再者，實施例中之各物性值意指依照以下之測定方法測定者。
[織物及不織布之基重(g/m2)]
依據JIS P8124測定。
[織物及不織布之厚度(mm)、密度(g/m3)]
將所得到之織物及不織布於標準環境下(溫度20℃，相對濕度65%)放置4小時以上後，藉由PEACOCK H型錶針厚度計(Dial-Thickness Gauge H Type)(安田精機製作所股份有限公司製； 10mm×180g/cm2)測定5處厚度，以平均值表示不織布之厚度。再者，密度係將基重除以厚度而算出。
[PVB之酸價(mgKOH/g)]
依據JIS K6728：1977之規定測定。
[PVB之丁醛含量(質量ppm)]
使用島津製作所製頂空(headspace)氣體層析GC-14B作為測定裝置，使用GL Science Inc製TC-1(內徑0.25mm，長度30m)作為管柱，進行測定。
[臭氣判定]
在處理所得到之織物及不織布時，藉由官能試驗確認此等之臭氣，並依照下述之基準評價。
A：幾乎未感覺到臭氣。
B：感覺到少許臭氣。
C：感覺到臭氣。
[退繞性]
使用捲取機，從捲取PVB長纖維而成之絲卷以200公尺/分鐘之速度捲取退繞之PVB纖維。依據以下之基準進行退繞性評價。
○；以退繞速度200公尺/分鐘進行300分鐘退繞時，未發生斷絲，在所得到之纖維中未發生起毛/毛圈(loop)。退繞性良好。
×；以退繞速度200公尺/分鐘進行300分鐘退繞時，發生1次以上斷絲，在所得到之纖維中發生1個以上起毛或毛圈。退繞性不良。
[紡絲性判定]
評價製造熔噴不織布及紡黏不織布時之可連續紡絲時間。具體而言，測定開始紡絲後，至在紡絲噴嘴上產生熱劣化之樹脂(聚合物之塊狀物)，引起噴嘴污垢或斷絲的時間。
[內裝材料(積層體)之厚度(mm)、內裝材料(積層體)之密度(g/m3)]
將成形後之內裝材料(積層體)於標準環境下(溫度20℃，相對濕度65%)放置4小時以上後，藉由PEACOCK MODEL PDN12(安田精機製作所股份有限公司製； 16mm×550g/cm2)測定5處厚度，以平均值表示內裝材料(積層體)之厚度。再者，密度係將內裝材料(積層體)之基重除以厚度而算出。
[剝離強度(接著強度)(N/15mm)]
對第1圖所示之成形後的內裝材料10，將積層體切成寬度15mm，將內裝材料10(積層體)中之發泡體層1(胺基甲酸酯發泡體)與玻璃纖維層2的剝離強度，藉由Instron製5543，以兩方夾頭夾住試料拉裂處的端部，並以100mm/分鐘之試驗速度測定。
[彎曲彈性梯度(N/50mm/cm)、最大彎曲荷重(N/50mm)]
將成形後之內裝材料(積層體)試料(寬度50mm×長度150mm)放置於樣本接收器(前端R5×寬度50mm；間距100mm)上，將內裝材料(積層體)試料之中心(樣本接收器之間距中心附近)，藉由與樣本接收器同樣形狀之樣本壓子(前端R5×寬度50mm)，從上方以擠壓速度50mm/分鐘擠壓，從擠壓時之圖，沿著初期梯度繪製直線，讀取荷重(N)，作為彎曲彈性梯度。又，從所得到之圖讀取最大荷重(N)，作為最大彎曲荷重。
[吸音率(%)]
依據JIS A1405，測定垂直入射法吸音率。使用1000Hz與2000Hz時之吸音率的平均值作為代表值。
[實施例1]
(PVB粉體之製造)
在具備回流冷卻器、溫度計及錨型攪拌翼之內容積2公升之玻璃製容器中，添加1295g之離子交換水及105g之聚乙烯醇(聚合度300，皂化度98莫耳%)，將全體升溫至95℃，使PVA完全溶解，形成PVA水溶液(濃度7.5質量%)。將所形成之PVA水溶液以旋轉速度120rpm繼續攪拌，同時經約30分鐘慢慢冷卻至10℃後，在該水溶液中添加58g之丁醛、及作為酸觸媒(為丁縮醛化觸媒)之濃度20質量%之鹽酸90ml，開始PVA之丁縮醛化。丁縮醛化進行150分鐘後，經60分鐘將全體升溫至50℃，並於50℃保持120分鐘後，冷卻至室溫。將藉由冷卻析出之樹脂過濾後，用離子交換水(相對於樹脂100倍量之離子交換水)洗淨，然後添加用於中和之0.3質量%氫氧化鈉溶液，並於40℃保持10小時後，進一步用100倍量之離子交換水再度洗淨，脫水之後，於40℃、減壓下乾燥18小時，得到聚乙烯醇縮丁醛之粉體(水分含量1.0質量%)。
(PVB顆粒之製造)
使用L/D=54之同方向旋轉雙軸型押出機(東芝機械公司製)作為熔融押出機，其中設置2個排氣部，並分別從料斗側將該排氣部內之壓力減壓至0.005及0.003MPa；在該押出機中導入上述所得到之聚乙烯醇縮丁醛的粉體。將從模頭孔出來之線束狀熔融樹脂於水槽中冷卻後，用製粒機切粒，得到直徑1.6mm，長度1.6mm之顆粒狀的聚乙烯醇縮丁醛樹脂(水分含量0.2質量%)。熔融樹脂之押出條件：螺桿旋轉數為300次/分鐘，樹脂速度為120kg/小時，樹脂溫度為200℃。
(PVB顆粒之分析)
所得到之PVB顆粒，丁縮醛化度為68莫耳%，殘存乙醯基(乙酸乙烯酯單元)之含有率為2莫耳%，殘存羥基(乙烯醇單元)之含有率為30莫耳%。又，丁醛之含量為3.5質量ppm，酸價為0.09mgKOH/g。
(PVB長纖維之製造)
使用上述PVB顆粒，以孔數24個之噴嘴，於紡絲溫度205℃、單孔吐出量1.57g/分鐘之條件下進行熔融紡出。對剛紡出後之絲條，以0.5m/秒之速度吹送溫度20℃、濕度60%的冷卻風，將該絲條冷卻至50℃以下後，導入設置於紡絲噴嘴下方1.2m之位置之管加熱器(內溫130℃)中，該管加熱器之長度為1.0m，入口導桿徑為8mm、出口導桿徑為10mm，內徑為30mm ；於管加熱器內延伸後，藉由加油噴嘴對從管加熱器出來之絲條施油，並經由2個捲取輥，以3500公尺/分鐘之速度捲取，得到84T/24f之PVB長纖維。評價所捲取之纖維之退繞性，並將結果示於表1。
(積層體之製造)
使用上述所得到之PVB纖維，得到基重44.1g/m2、厚度0.237mm之平織物。以如第1圖之方式，使用所得到之織物作為接著層6，以層狀積層。此時，發泡體層1，使用基重180g/m2，厚度6mm之聚醚系硬質胺基甲酸酯發泡體(INOAC股份有限公司製)；玻璃纖維層3(日本Vilene股份有限公司製)，使用基重100g/m2，厚度20mm者。又，構成內裝材料10之背面的表面材料層5，使用基重25g/m2 之聚酯纖維不織布(前田工纖股份有限公司製)；構成內裝材料10之表面的表面材料層4，使用基重220g/m2之聚酯纖維不織布(前田工纖股份有限公司製)。將此等積層，在壓製溫度130℃、壓製時間30秒、壓力0.3kg/cm2之壓製條件下進行壓製成形，得到內裝材料10。將所得到之織物之丁醛含量及臭氣判定結果以及內裝材料10之性能測定結果示於表1。
[實施例2]
使用與實施例1相同之PVB顆粒，依照相同紡絲溫度，相同紡絲條件，得到PVB長纖維。將所得到之纖維的退繞性示於表1。又，使用所得到之纖維，得到基重23.3g/m2、厚度0.177mm之織物。使用所得到之織物作為如第1圖所示之接著層6，依照與實施例1相同之層構成及條件，進行壓製成形，得到內裝材料10。將所得到之織物之丁醛含量及臭氣判定結果以及內裝材料10之性能測定結果示於表1。
[實施例3]
使用與實施例1相同之PVB顆粒，除將紡絲溫度變更為200℃以外，以與實施例1同樣之方式得到PVB長纖維。將所得到之纖維的退繞性示於表1中。又，使用所得到之纖維，得到基重30.2g/m2、厚度0.441mm之織物。將所得到之織物作為如第1圖所示之接著層6，以與實施例1相同之層構成進行積層，藉由壓製溫度140℃、壓製時間25秒、壓力0.2kg/cm2之壓製條件進行壓製成形，得到內裝材料10。將所得到之織物之丁醛含量及臭氣判定結果 以及內裝材料10之性能測定結果示於表1。
[實施例4]
使用與實施例1相同之PVB顆粒，除將紡絲溫度變更為230℃以外，以與實施例1同樣之方式得到PVB長纖維。將所得到之纖維的退繞性示於表1。又，使用所得到之纖維，得到基重24.0g/m2、厚度0.242mm之織物。將所得到之織物作為如第1圖所示之接著層6，以與實施例1相同之層構成及條件進行壓製成形，得到內裝材料10。將所得到之織物之丁醛含量及臭氣判定結果以及內裝材料10之性能測定結果示於表1。
[實施例5]
使用與實施例1相同之PVB顆粒，形成殼為PVB，芯為PP之複合纖維，除了將紡絲溫度變更為210℃以外，以與實施例1同樣之方式得到PVB長纖維。將所得到之纖維的退繞性示於表1。又，使用所得到之纖維，得到基重30.2g/m2、厚度0.445mm之織物。將所得到之織物作為如第1圖所示之接著層6，以與實施例1相同之層構成及與實施例3相同之壓製條件進行壓製成形，得到內裝材料10。將所得到之織物之丁醛含量及臭氣判定結果以及內裝材料10之性能測定結果示於表1。
[比較例1]
除於實施例1中，將熔融押出機之排氣部內的壓力從料斗側分別減壓為0.02及0.01MPa(錶壓分別為0.08及0.09MPa)以外，以與實施例1同等之方式製造PVB顆粒。所得到之PVB顆粒，丁縮醛化度為68莫耳%，殘存乙醯基 (乙酸乙烯酯單元)之含有率為2莫耳%，殘存羥基(乙烯醇單元)之含有率為30莫耳%。又，丁醛之含量為15質量ppm，酸價為0.31mgKOH/g。除使用此種方式所得到之PVB顆粒以外，以與實施例1同樣之方式得到PVB長纖維。將所得到之纖維的退繞性示於表1。又，使用所得到之纖維，得到基重23.0g/m2、厚度0.233mm之織物。將所得到之織物作為如第1圖所示之接著層6，以與實施例1相同之層構成及條件進行壓製成形，得到內裝材料10。將所得到之織物之丁醛含量及臭氣判定結果以及內裝材料10之性能測定結果示於表1。
[比較例2]
使用與實施例1相同之PVB顆粒，除了將紡絲溫度變更為240℃以外，以與實施例1同樣之方式得到PVB長纖維。將所得到之纖維的退繞性示於表1。又，使用所得到之纖維，得到基重24.5g/m2、厚度0.250mm之織物。將所得到之織物作為如第1圖所示之接著層6，以與實施例1相同之層構成及條件進行壓製成形，得到內裝材料10。將所得到之織物之丁醛含量及臭氣判定結果以及內裝材料10之性能測定結果示於表1。
[比較例3]
使用與比較例1相同之PVB，除了將紡絲溫度變更為240℃以外，以與實施例1同樣之方式得到PVB長纖維。將所得到之纖維的退繞性示於表1。又，使用所得到之纖維，得到基重31.2g/m2、厚度0.451mm之織物。將所得到之織物作為如第1圖所示之接著層6，以與實施例1相同之 層構成及與實施例3相同之壓製條件進行壓製成形，得到內裝材料10。將所得到之織物之丁醛含量及臭氣判定結果以及內裝材料10之性能測定結果示於表1。
[比較例4]
除使用聚丙烯(Prime聚合物股份有限公司製)，並將紡絲溫度變更為280℃以外，以與實施例1同樣之方式得到PP長纖維。將所得到之纖維的退繞性示於表1。又，使用所得到之纖維，得到基重24.0g/m2、厚度0.202mm之織物。使用所得到之織物作為接著層6，以與實施例1相同之層構成及條件進行壓製成形，得到內裝材料10。將所得到之織物之臭氣判定結果以及內裝材料10之性能測定結果示於表1。
[比較例5]
除了使用聚乙烯(日本聚乙烯股份有限公司製)，並將紡絲溫度變更為260℃以外，以與實施例1同樣之方式得到PE長纖維。將所得到之纖維的退繞性示於表1。又，使用所得到之纖維，得到基重30.1g/m2、厚度0.231mm之織物。使用所得到之織物作為接著層6，以與實施例1相同之層構成及與實施例3相同之壓製條件進行壓製成形，得到內裝材料10。將所得到之織物之臭氣判定結果及內裝材料10之性能測定結果示於表1。
如表1所示，由使用酸價為0.2mgKOH/g以下 之PVB顆粒在低於240℃之紡絲溫度製造之纖維所構成之實施例1~5的織物，丁醛含量低，臭氣顯著改善，且纖維之退繞性亦良好。藉由使用該織物作為接著層，所得到之內裝材料即使於低溫/低壓之壓製條件下，仍具有0.5N/15mm以上之剝離強度(接著強度)，又，亦確保吸音率為65%以上，彈性梯度、最大彎曲荷重亦顯示優良之值。
另一方面，如表1所示，使用酸價超過 0.2mgKOH/g之PVB顆粒，或以240℃以上之溫度紡絲之比較例1~3，所得到之織物之丁醛含量高，可感覺到臭氣，退繞性亦不良。又，使用聚丙烯織物或聚乙烯織物之比較例4及5，剝離強度(接著強度)為0.5N/15mm以下，且就積層體而言，剛性不足，變得容易剝離，並且吸音率為65%以下，在吸音性方面舒適性亦差。
[實施例6]
使用實施例1所得到之PVB顆粒製造熔噴不織布。使用每1m寬度設置1000個直徑0.4mm之噴嘴孔的紡絲噴嘴，於紡絲溫度205℃、吐出量0.5g/分鐘/孔之條件下將樹脂押出。每1公尺寬度之噴嘴，吹送12Nm3/分鐘之熱風，進行延伸。以此種方式，得到纖維徑5μm、基重46.4g/m2、厚度0.296mm之熔噴不織布。從開始紡絲後至塊狀物產生為止之時間為16小時以上。使用所得到之熔噴不織布，作為如第1圖之接著層6，並以與實施例1同樣之方式壓製成形，得到內裝材料10。將所得到之熔噴不織布之 丁醛含量及臭氣判定結果以及內裝材料10之性能測定結果示於表2。
[實施例7]
使用與實施例6相同之PVB顆粒，以相同之紡絲溫度，得到基重24.5g/m2、厚度0.221mm之熔噴不織布。從開始紡絲後至塊狀物產生之時間為16小時以上。使用所得到之熔噴不織布作為如第1圖所示之接著層6，以與實施例6同樣之方式進行壓製成形，得到內裝材料10。將所得到之熔噴不織布之丁醛含量及臭氣判定結果以及內裝材料10之性能測定結果示於表2。
[實施例8]
使用與實施例6相同之PVB顆粒，並將紡絲溫度變更為230℃，得到基重25.3g/m2、厚度0.242mm之熔噴不織布。從開始紡絲後至塊狀物產生之時間為11小時。使用所得到之熔噴不織布作為如第1圖所示之接著層6，以與實施例6同樣之方式進行壓製成形，得到內裝材料10。將所得到之熔噴不織布之丁醛含量及臭氣判定結果以及內裝材料10之性能測定結果示於表2。
[實施例9]
除了將在實施例1中，熔融押出機之排氣部內的壓力分別從料斗側減壓至0.006及0.004MPa以外，以與實施例1同等之方式，製造PVB顆粒。所得到之PVB顆粒，丁縮醛化度為68莫耳%，殘存乙醯基(乙酸乙烯酯單元)之含有率為2莫耳%，殘存羥基(乙烯醇單元)之含有率為30莫耳%。又，丁醛之含量為10質量ppm，酸價為0.16mgKOH/g 。除了使用以此種方式所得到之PVB顆粒以外，以與實施例6同樣之方式得到基重25.3g/m2、厚度0.242mm之熔噴不織布。從開始紡絲後至塊狀物產生之時間為12小時。使用所得到之熔噴不織布作為如第1圖所示之接著層6，以與實施例6同樣之方式進行壓製成形，得到內裝材料10。將所得到之熔噴不織布之丁醛含量及臭氣判定結果以及內裝材料10之性能測定結果示於表2。
[比較例6]
除了使用與比較例1相同之PVB顆粒以外，以與實施例6同樣之方式得到基重24.2g/m2、厚度0.233mm之熔噴不織布。從開始紡絲後至塊狀物產生之時間為6小時。使用所得到之熔噴不織布作為如第1圖所示之接著層6，以與實施例6同樣之方式進行壓製成形，得到內裝材料10。將所得到之熔噴不織布之丁醛含量及臭氣判定結果以及內裝材料10之性能測定結果示於表2。
[比較例7]
除了使用與實施例6相同之PVB顆粒，將紡絲溫度變更為240℃以外，以與實施例1同樣之方式得到基重25.8g/m2、厚度0.25mm之熔噴不織布。從開始紡絲後至塊狀物產生之時間為5小時。使用所得到之熔噴不織布作為如第1圖所示之接著層6，以與實施例6同樣之方式進行壓製成形，得到內裝材料10。將所得到之熔噴不織布之丁醛含量及臭氣判定結果以及內裝材料10之性能測定結果示於表2。
[比較例8]
使用共聚合聚丙烯，於紡絲溫度285℃下，得到基重25.2g/m2、厚度0.253mm之熔噴不織布。使用所得到之不織布作為接著層6，以與實施例6同樣之方式進行壓製成形，得到內裝材料10。將所得到之熔噴不織布之臭氣判定結果以及內裝材料10之性能測定結果示於表2。
如表2所示，使用酸價為0.2mgKOH/g以下之 PVB顆粒，以低於240℃之紡絲溫度所製造之實施例6~9的熔噴不織布，丁醛含量低，臭氣顯著改善。藉由使用該熔噴不織布作為接著層所得到之積層體，即使於低溫/低壓之壓製條件下，亦顯示優良之力學物性，吸音性方面亦優良。另一方面，使用酸價超過0.2mgKOH/g之PVB顆粒的比較例6及於240℃以上之溫度進行紡絲的比較例7，所得到之熔噴不織布的丁醛含量高，可感覺到臭氣。 又，使用聚丙烯製之不織布之比較例8的積層體，力學物性或吸音性不足。
[實施例10]
使用實施例1所得到之PVB顆粒，製造紡黏不織布。 使用每1m寬度設置1000個直徑0.4mm之噴嘴孔的紡絲噴嘴，於紡絲溫度200℃，吐出量1.0g/分鐘/孔之條件下將樹脂押出，拉曳延伸。藉此，可得到纖維徑15μm、基重30.0g/m2、厚度0.441mm之紡黏不織布。從開始紡絲後至塊狀物產生之時間為16小時以上。將所得到之紡黏不織布作為如第1圖所示之接著層6，以與實施例6相同之層構成進行積層，並於壓製溫度140℃、壓製時間25秒、壓力0.2kg/cm2之壓製條件下進行壓製成形，得到內裝材料10。將所得到之紡黏不織布之丁醛含量及臭氣判定結果以及內裝材料10之性能測定結果示於表3。
[實施例11]
除使用與實施例1相同之PVB顆粒，形成殼為PVB，芯為PP之複合纖維，並將紡絲溫度變更為210℃以外，以與實施例10同樣之方式得到基重30.2g/m2、厚度0.445mm之紡黏不織布。從開始紡絲後至塊狀物產生之時間為16小時以上。將所得到之紡黏不織布作為如第1圖所示之接著層6，以與實施例10同樣之方式進行壓製成形，得到內裝材料10。將所得到之紡黏不織布之丁醛含量及臭氣判定結果以及內裝材料10之性能測定結果示於表3。
[比較例9]
除了使用與實施例1相同之PVB顆粒，並將紡絲溫度 變更為240℃以外，以與實施例10同樣之方式得到基重31.2g/m2、厚度0.451mm之紡黏不織布。從開始紡絲後至塊狀物產生之時間為2小時。使用所得到之紡黏不織布作為如第1圖所示之接著層6，以與實施例10同樣方式進行壓製成形，得到內裝材料10。將所得到之紡黏不織布之丁醛含量及臭氣判定結果以及內裝材料10之性能測定結果示於表3。
[比較例10]
在接著層6使用由改質聚酯纖維所構成之基重30.0g/m2、厚度0.230mm之蜘蛛巢狀紡黏不織布(東洋紡績股份有限公司製「Dynac G0030」)，以與實施例10相同之組成及與實施例11相同之壓製條件進行壓製成形，得到內裝材料10。將所得到之紡黏不織布之丁醛含量及臭氣判定結果以及內裝材料10之性能測定結果示於表3。
如表3所示，使用酸價為0.2mgKOH/g以下之 PVB顆粒，以低於240℃之紡絲溫度製造之實施例10及11的紡黏不織布，丁醛含量低，臭氣顯著改善。藉由使用該紡黏不織布作為接著層所得到之積層體，即使於低溫/低壓之壓製條件下，亦顯示優良之力學物性，吸音性方面亦優。另一方面，將酸價超過0.2mgKOH/g之PVB顆粒於240℃以上之溫度紡絲的比較例9，所得到之熔噴不織布之丁醛含量高，可感覺到臭氣。又，使用聚酯製不織布之比較例10的積層體，力學物性或吸音性不足。

Claims (15)

  1. 一種纖維，其包含丁縮醛化度(degree of butyralization)為50~90質量%，且丁醛含量為20質量ppm以下的聚乙烯醇縮丁醛(polyvinyl butyral)。
  2. 如請求項1之纖維，其係只由聚乙烯醇縮丁醛所構成之單獨纖維、以聚乙烯醇縮丁醛作為成分之一的複合纖維、或以聚乙烯醇縮丁醛作為成分之一的混合纖維。
  3. 一種纖維集合體，其含有如請求項1或2之纖維。
  4. 如請求項3之纖維集合體，其係不織布、織物、紙或編物。
  5. 一種積層體，其係經由如請求項3或4之纖維集合體所構成之接著層而將複數層接著而成。
  6. 如請求項5之積層體，其係無機纖維層及其以外之層經由該接著層接著而成。
  7. 如請求項6之積層體，其中該無機纖維層係玻璃纖維層。
  8. 如請求項6之積層體，其係經由該接著層而將該無機纖維層、發泡體層及表面材料層接著而成。
  9. 一種內裝材料，其係由如請求項5至8中任一項之積層體所構成。
  10. 一種如請求項1或2之纖維的製造方法，其特徵為使用由丁縮醛化度為50~90質量%，於150℃、2.16kgf之MFR為0.5~45g/10分鐘，且酸價為0.2mgKOH/g以下之聚乙烯醇縮丁醛所構成的顆粒(pellet)，於低於240℃之溫度進行熔融紡絲。
  11. 如請求項10之製造方法，其中使用丁醛含量為10質量ppm以下之該顆粒進行熔融紡絲。
  12. 如請求項10之製造方法，其中將含水率為5質量%以下之聚乙烯醇縮丁醛粉末投入押出機，使用至少一個排氣口使壓力減壓至0.008MPa以下而脫去揮發部分，同時於220℃以下之溫度進行熔融混煉，得到顆粒後，使用該顆粒進行熔融紡絲。
  13. 如請求項10之製造方法，其中該纖維為長纖維，熔融紡絲時之捲取速度為2000~5000公尺/分鐘。
  14. 如請求項13之製造方法，其中將熔融紡出之纖維暫時冷卻至玻璃轉移點以下之溫度後，以原樣連續加熱並延伸後，賦予油劑，然後捲取。
  15. 如請求項14之製造方法，其中在將熔融紡出之纖維暫時冷卻至玻璃轉移點以下之溫度之時，以0.4~1.0公尺/秒之速度吹送溫度為20~30℃、相對濕度為20~60%之冷卻風。
TW103111370A 2013-03-27 2014-03-27 聚乙烯醇縮丁醛纖維及含有其之纖維集合體 TWI616329B (zh)

Applications Claiming Priority (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2013065285 2013-03-27
JP2013-065285 2013-03-27
JP2013111412 2013-05-28
JP2013-111412 2013-05-28

Publications (2)

Publication Number Publication Date
TW201446496A true TW201446496A (zh) 2014-12-16
TWI616329B TWI616329B (zh) 2018-03-01

Family

ID=51624053

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
TW103111370A TWI616329B (zh) 2013-03-27 2014-03-27 聚乙烯醇縮丁醛纖維及含有其之纖維集合體

Country Status (3)

Country Link
JP (1) JP6383990B2 (zh)
TW (1) TWI616329B (zh)
WO (1) WO2014157080A1 (zh)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
TWI731107B (zh) * 2017-06-23 2021-06-21 曾凱熙 複合纖維、複合板材及製備該複合板材的方法

Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP5920854B2 (ja) * 2014-09-26 2016-05-18 株式会社クラレ ポリビニルブチラールの連続繊維からなる不織布及びその製造方法
JP6500929B2 (ja) 2017-03-31 2019-04-17 マツダ株式会社 機能性積層体およびその製造方法
JP6500930B2 (ja) * 2017-03-31 2019-04-17 マツダ株式会社 機能性積層体およびその製造方法
US10717862B2 (en) 2018-07-11 2020-07-21 Solutia Inc. Poly(vinyl acetal) resin compositions, layers, and interlayers having enhanced properties

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2599755B2 (ja) * 1988-03-25 1997-04-16 三井石油化学工業株式会社 メルトブロー法による紡糸方法並びにメルトブロー用ダイ
JP3880157B2 (ja) * 1997-10-21 2007-02-14 株式会社Ａｄｅｋａ 抗菌性不織布
JP3859847B2 (ja) * 1997-11-21 2006-12-20 名古屋油化株式会社 内装材
JP4467141B2 (ja) * 2000-05-19 2010-05-26 旭化成ケミカルズ株式会社 低臭気熱可塑性重合体組成物
US7846855B2 (en) * 2005-03-24 2010-12-07 Kuraray Co., Ltd. Nonwoven fabrics and laminates made by using the same
WO2008123150A1 (ja) * 2007-03-30 2008-10-16 Kuraray Co., Ltd. ポリビニルブチラール樹脂ペレットおよびその製法

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
TWI731107B (zh) * 2017-06-23 2021-06-21 曾凱熙 複合纖維、複合板材及製備該複合板材的方法

Also Published As

Publication number Publication date
JP6383990B2 (ja) 2018-09-05
TWI616329B (zh) 2018-03-01
WO2014157080A1 (ja) 2014-10-02
JPWO2014157080A1 (ja) 2017-02-16

Similar Documents

Publication Publication Date Title
TWI616329B (zh) 聚乙烯醇縮丁醛纖維及含有其之纖維集合體
TWI693319B (zh) 由聚乙烯醇縮丁醛之連續纖維所構成之不織布及其製造方法
WO2013093782A1 (en) Method for forming a thermoplastic composition that contains a plasticized starch polymer
CN1233298A (zh) 叠层非织造织物及其制造方法
WO2006101175A1 (ja) 不織布およびそれを用いた積層体
JP2009279930A (ja) 不織布積層構造体およびその製法
SG193579A1 (en) Filtering medium for filter, and water filtering apparatus provided with filtering medium
JPWO2017142021A1 (ja) 不織布、フィルタ及び不織布の製造方法
WO2018073191A1 (en) Use of mixtures of polyvinyl alcohol with less polar polymers as support structure in 3d printing process
JP2008095254A (ja) 極細スパンボンド不織布及びその用途
JP2010189829A (ja) 複合繊維及びこれを用いた多孔繊維
JP2009263818A (ja) 不織布積層構造体およびその製法
JP4680083B2 (ja) 官能基を有する極細繊維シート
JP4648755B2 (ja) 湿式抄造用のバインダー繊維
JP6841935B2 (ja) 剛性および吸音性が向上した不織布とその製造方法、および、剛性および吸音性が向上した不織布を含む自動車アンダーカバー
US8293664B1 (en) Process for producing polyvinyl alcohol articles
JP7484276B2 (ja) 溶融樹脂の製造方法
JP2002331580A (ja) エンボスシートの製造方法
WO2019025943A2 (en) SEMICONTINUOUS FILAMENTS COMPRISING A CRYSTALLINE POLYOLEFIN AND A HYDROCARBON TACKIFYING RESIN, AND PROCESS FOR THE PRODUCTION THEREOF
KR100793473B1 (ko) 비개질 폴리비닐 알콜과 충전제의 블렌드 조성물
JP2007321252A (ja) ホウ素化合物吸着用シート
JP2004293022A (ja) 高吸水性ポリビニルアルコール系繊維およびそれからなる不織布
JPS6175862A (ja) 水溶性樹脂不織布の製造方法
JP2006183180A (ja) 長繊維不織布
CN110952224A (zh) 一种改性聚乙烯醇纤维复合材料及其制备方法与应用