TW201437751A - 感光性樹脂組成物、黑色矩陣、彩色濾光片及液晶顯示元件 - Google Patents
感光性樹脂組成物、黑色矩陣、彩色濾光片及液晶顯示元件 Download PDFInfo
- Publication number
- TW201437751A TW201437751A TW102109647A TW102109647A TW201437751A TW 201437751 A TW201437751 A TW 201437751A TW 102109647 A TW102109647 A TW 102109647A TW 102109647 A TW102109647 A TW 102109647A TW 201437751 A TW201437751 A TW 201437751A
- Authority
- TW
- Taiwan
- Prior art keywords
- compound
- weight
- pigment
- parts
- resin composition
- Prior art date
Links
Landscapes
- Optical Filters (AREA)
- Materials For Photolithography (AREA)
Abstract
一種感光性樹脂組成物包含鹼可溶性樹脂組份、含乙烯性不飽和基的化合物、光起始劑、顏料組份及溶劑。該鹼可溶性樹脂組份包括一由混合物經聚合反應所製得的具有不飽和基的樹脂,且該混合物包括具有至少二個環氧基的環氧化合物及具有至少一個羧酸基及至少一個乙烯性不飽和基的化合物。該顏料組份包括黑色顏料與藍色顏料。該組成物使用具有不飽和基的樹脂,並調控黑色顏料與藍色顏料使用量的重量比值範圍為0.5至10,使得該組成物具有高感度且由其所形成的黑色矩陣具有高遮光性及高解析度。
Description
本發明是有關於一種用於形成黑色矩陣的感光性樹脂組成物,特別是指一種包含鹼可溶性樹脂及顏料組份的感光性樹脂組成物,其中,顏料組份包括黑色顏料及藍色顏料。
為提高目前液晶顯示器的對比度及顯示品質,一般採用在彩色濾光片的條紋(stripe)及點(dot)間隙中設置黑色矩陣。該黑色矩陣的作用為:防止因畫素間的光洩漏所引起的對比度下降及色純度下降等缺失。以往製作黑色矩陣的方式是利用含有鉻或氧化鉻等的材料在基板上形成蒸鍍膜,但此方式存在有製程複雜及材料昂貴等缺點。為解決上述缺點,而提出將感光性樹脂組成物以光平版印刷(photo lithographic)的方式在基板上形成黑色矩陣的技術。
目前業界對黑色矩陣的遮光性要求愈來愈高,解決方法之一就是增加黑色顏料的含量,藉此提高黑色矩陣的遮光性。日本專利案特開2006-259716揭示一種黑色矩陣用的感光性樹脂組成物。該感光性樹脂組成物包含高
含量的黑色顏料、鹼可溶性樹脂、光聚合起始劑、具有二官能基的反應性單體及有機溶劑,其中,該具有二官能基的反應性單體是一含有芴基的丙烯酸酯單體。該日本專利案的感光感性樹脂組成物使用高含量的黑色顏料訴求高遮光性的同時,需使用該含有芴基的丙烯酸酯單體,以提升該感光性樹脂組成物於曝光時的交聯程度,繼而提高感度,以形成具有高精細圖案的黑色矩陣。
日本專利案特開2008-268854揭示一種黑色矩陣用的感光性樹脂組成物。該感光性樹脂組成物包含一具有羧酸基及聚合性不飽和基團的鹼可溶性樹脂、一含乙烯性不飽和基的光聚性單體、一光起始劑及一高含量的黑色顏料。該日本專利案的感光性樹脂組成物使用高含量的黑色顏料訴求高遮光性的同時,使用特定具有羧酸基及聚合性不飽和基團的鹼可溶性樹脂,以提升該感光性樹脂組成物於曝光時的交聯程度,繼而提高感度,並使得由其所形成的黑色矩陣還能維持所需的解析度。
然而,因現今業界對黑色矩陣的要求最小線幅需為10 μm以下的解析度,以為液晶顯示元件提供更高解析度的畫質,故上述兩篇專利案所揭示的黑色矩陣用感光性樹脂組成物所形成的黑色矩陣已無法滿足業界對於解析度的要求。
有鑑於上述,改良感光性樹脂組成物以為黑色矩陣提供更高解析度,繼而提供高畫質的液晶顯示元件,是此技術領域相關技術人員可再突破的課題。
因此,本發明之第一目的,即在提供一種感光性樹脂組成物。該感光性樹脂組成物具有高感度,且能形成高遮光性及高解析度的黑色矩陣。
於是,本發明感光性樹脂組成物,包含:鹼可溶性樹脂組份(A),包括一具有不飽和基的樹脂(A-1),該具有不飽和基的樹脂(A-1)是由一混合物經聚合反應所製得,該混合物包括一具有至少二個環氧基的環氧化合物(i),及一具有至少一個羧酸基及至少一個乙烯性不飽和基的化合物(ii);含乙烯性不飽和基的化合物(B);光起始劑(C);顏料組份(D);及溶劑(E);其中,該顏料組份(D)包括黑色顏料(D-1)及藍色顏料(D-2),且該黑色顏料(D-1)使用量與藍色顏料(D-2)使用量的重量比值範圍為0.5至10。
本發明之第二目的,即在提供一種具有高遮光性及高解析度的黑色矩陣。
於是,本發明黑色矩陣是由上所述的感光性樹脂組成物所形成。
本發明之第三目的,即在提供一種彩色濾光片。
於是,本發明彩色濾光片包含上述的黑色矩陣
。
本發明之第四目的,即在提供一種液晶顯示元件。
於是,本發明液晶顯示元件包含上述的彩色濾光片。
本發明之功效在於:藉由使用該具有不飽和基的樹脂(A-1)、黑色顏料(D-1)及藍色顏料(D-2),且黑色顏料(D-1)使用量與藍色顏料(D-2)使用量的重量比值範圍為0.5至10,使得該感光性樹脂組成物具有高感度,且由其所形成的黑色矩陣具有高遮光性及高解析度,進而使包含該黑色矩陣的液晶顯示元件具有良好的對比度及高畫質的顯示品質。
在本文中,該(甲基)丙烯酸[(meth)acrylic acid]表示丙烯酸(acrylic acid)及/或甲基丙烯酸(methacrylic acid);該(甲基)丙烯酸酯[(meth)acrylate]表示丙烯酸酯(acrylate)及/或甲基丙烯酸酯(methacrylate);該(甲基)丙烯醯基[(meth)acryloyl group]表示丙烯醯基(acryloyl group)及/或甲基丙烯醯基(methacryloyl group)。
本發明感光性樹脂組成物,包含:鹼可溶性樹脂組份(A),包括一具有不飽和基的樹脂(A-1),該具有不飽和基的樹脂(A-1)是由一混合物經
聚合反應所製得,該混合物包括一具有至少二個環氧基的環氧化合物(i),及一具有至少一個羧酸基及至少一個乙烯性不飽和基的化合物(ii);含乙烯性不飽和基的化合物(B);光起始劑(C);顏料組份(D);及溶劑(E);其中,該顏料組份(D)包括黑色顏料(D-1)及藍色顏料(D-2),且該黑色顏料(D-1)使用量與藍色顏料(D-2)使用量的重量比值範圍為0.5至10。
較佳地,基於該鹼可溶性樹脂組份(A)的總量為100重量份,該具有不飽和基的樹脂(A-1)的含量範圍為50至100重量份,該含乙烯性不飽和基的化合物(B)的使用量範圍為30至300重量份,該顏料組份(D)的使用量範圍為100至1000重量份,該溶劑(E)的使用量範圍為1000至5000重量份。
以下將逐一針對本發明感光性樹脂組成物中的各個成分進一步的說明:
<<鹼可溶性樹脂組份(A)>>
[具有不飽和基的樹脂(A-1)]
同上所述,該具有不飽和基的樹脂(A-1)是由該混合物進行聚合反應所製得,該混合物除包含該具有至少二個環氧基的環氧化合物(i),及該具有至少一個羧酸基及至少一個乙烯性不飽和基的化合物(ii)外,該混合物還可選
擇性地包含一羧酸酐系化合物(iii)及/或一具有一個環氧基的環氧化合物(iv)。以下將針對該具有至少二個環氧基的環氧化合物(i)、具有至少一個羧酸基及至少一個乙烯性不飽和基的化合物(ii)、羧酸酐系化合物(iii)及具有一個環氧基的環氧化合物(iv)做進一步的說明。
〈具有至少二個環氧基的環氧化合物(i)〉
較佳地,該具有至少二個環氧基的環氧化合物(i)是擇自於式(I)所示的具有至少二個環氧基的環氧化合物、式(II)所示的具有至少二個環氧基的環氧化合物,或此等一組合:
其中,R1、R2、R3及R4各自獨立地表示氫、鹵素、C1至C5烷基、C1至C5烷氧基、C6至C12芳香基或C7至C12芳烷基(aralkyl group)。
其中,R5至R18各自獨立地表示氫、鹵素、C1至C8烷基或C6至C15芳香基,n表示0至10的整數。
較佳地,該具有至少二個環氧基的環氧化合物(i)為式(I)所示的具有至少二個環氧基的環氧化合物。該式(
I)所示的具有至少二個環氧基的環氧化合物是同上所述,故不再贅述。
較佳地,該具有至少二個環氧基的環氧化合物(i)為式(II)所示的具有至少二個環氧基的環氧化合物。該式(II)所示的具有至少二個環氧基的環氧化合物是同上所述,故不再贅述。
更詳細地說,該式(I)所示的具有至少二個環氧基的環氧化合物例如但不限於:由包含雙酚芴型化合物(bisphenol fluorene)及鹵化環氧丙烷(epihalohydrin)的第一反應物經聚合反應而製得的含環氧基之雙酚芴型化合物。
其中,該雙酚芴型化合物能單獨或混合使用,例如但不限於:9,9-雙(4-羥基苯基)芴[9,9-bis(4-hydroxyphenyl)fluorene]、9,9-雙(4-羥基-3-甲基苯基)芴[9,9-bis(4-hydroxy-3-methylphenyl)fluorene]、9,9-雙(4-羥基-3-氯苯基)芴[9,9-bis(4-hydroxy-3-chlorophenyl)fluorene]、9,9-雙(4-羥基-3-溴苯基)芴[9,9-bis(4-hydroxy-3-bromophenyl)fluorene]、9,9-雙(4-羥基-3-氟苯基)芴[9,9-bis(4-hydroxy-3-fluorophenyl)fluorene]、9,9-雙(4-羥基-3-甲氧基苯基)芴[9,9-bis(4-hydroxy-3-methoxyphenyl)fluorene]、9,9-雙(4-羥基-3,5-二甲基苯基)芴[9,9-bis(4-hydroxy-3,5-dimethylphenyl)fluorene]、9,9-雙(4-羥基-3,5-二氯苯基)芴[9,9-bis(4-hydroxy-3,5-dichlorophenyl)fluorene],或9,9-雙(4-羥基-3,5-二溴苯基)芴[9,9-bis(4-hydroxy-3,5-dibromophenyl)fluorene]等。
該鹵化環氧丙烷能單獨或混合使用,例如但不
限於:3-氯-1,2-環氧丙烷(epichlorohydrin)或3-溴-1,2-環氧丙烷(epibromohydrin)等。
該含環氧基之雙酚芴型化合物能單獨或混合使用,例如但不限於:(1).新日鐵化學製造的商品,例如:ESF-300等;(2).大阪瓦斯製造的商品,例如:PG-100、EG-210等;(3). S.M.S Technology Co.製造的商品,例如:SMS-F9PhPG、SMS-F9CrG、SMS-F914PG等。
更詳細地說,該式(II)所示的具有至少二個環氧基的環氧化合物可例如但不限於:由包含式(II-1)所示的化合物、鹵化環氧丙烷及鹼金屬氫氧化物的第二反應物進行反應所製得。更詳細地說,該反應為在鹼金屬氫氧化物的存在下,使用過量的鹵化環氧丙烷與該式(II-1)所示的化合物進行脫鹵化氫反應(dehydrohalogenation)。
其中,該式(II-1)所示的化合物:
其中,R5至R18各自獨立地表示氫、鹵素、C1至C8烷基或C6至C15芳香基,n表示0至10的整數。
更具體地說,該式(II-1)所示的化合物是由包含式(II-2)所示的化合物、酚(phenol)類化合物及酸觸媒的第二反應物經縮合反應所製得,其中,該式(II-2)所示的化合物:
其中,R19及R20各自獨立地表示氫原子、鹵素原子、C1至C8的烷基或C6至C15的芳香基;X1及X2各自獨立地表示鹵素原子、C1至C6的烷基或C1至C6的烷氧基。較佳地,該鹵素原子為氯或溴。該C1至C8的烷基及C1至C6的烷基為甲基、乙基或第三丁基。該C1至C6的烷氧基為甲氧基或乙氧基。
該酚類化合物能單獨或混合使用,例如但不限於:酚(phenol)、甲酚(cresol)、乙酚(ethylphenol)、n-丙酚(n-propylphenol)、異丁酚(isobutylphenol)、t-丁酚(t-butylphenol)、辛酚(octylphenol)、壬基苯酚(nonylphenol)、茬酚(xylenol)、甲基丁基苯酚(methylbutylphenol)、二第三丁基酚(di-t-butylphenol)、乙烯苯酚(vinylphenol)、丙烯苯酚(propenylphenol)、乙炔苯酚(ethinylphenol)、環戊苯酚(cyclopentylphenol)、環己基酚(cyclohexylphenol)或環己基甲酚(cyclohexylcresol)等。
基於該式(II-2)所示的化合物的總量為1莫耳,該酚類化合物的使用量範圍為0.5莫耳至20莫耳。較佳地,該酚類化合物的使用量範圍為2莫耳至15莫耳。
該酸觸媒能單獨或混合使用,例如但不限於:鹽酸、硫酸、對甲苯磺酸(p-toluenesulfonic acid)、草酸(oxalic acid)、三氟化硼(boron trifluoride)、無水氯化鋁(aluminiu
m chloride anhydrous)或氯化鋅(zinc chloride)等。較佳地,該酸觸媒是擇自於對甲苯磺酸、硫酸或鹽酸。該酸觸媒的使用量並無特別限制。較佳地,基於該式(II-2)所示的化合物的總量為100 wt%,該酸觸媒的使用量範圍為0.1至30 wt%。
該縮合反應可在無溶劑或在有機溶劑的存在下進行。該有機溶劑能單獨或混合使用,例如但不限於:甲苯(toluene)、二甲苯(xylene)或甲基異丁基酮(methyl isobutyl ketone)等。基於該式(II-2)所示的化合物與酚類化合物的總量為100 wt%,該有機溶劑的使用量範圍為50至300 wt%,較佳地,該有機溶劑的使用量範圍為100至250 wt%。另外,該縮合反應的操作溫度為40至180℃,操作時間為1小時至8小時。該縮合反應完成後,再將反應後得到的溶液進行中和處理或水洗處理,接著,藉由減壓加熱處理將未反應的酚類化合物及溶劑予以餾除,再進行濃縮,即獲得式(II-1)所示的化合物。其中,中和處理是將反應後的溶液的pH值範圍調整為3至7,較佳地,pH值範圍為5至7。水洗處理是使用一為鹼性物質的中和劑進行,中和劑例如但不限於:氫氧化鈉(sodium hydroxide)、氫氧化鉀(potassium hydroxide)等鹼金屬氫氧化物;氫氧化鈣(calcium hydroxide)、氫氧化鎂(magnesium hydroxide)等鹼土類金屬氫氧化物;二伸乙三胺(diethylene triamine)、三伸乙四胺(triethylenetetramine)、苯胺(aniline)、苯二胺(phenylene diamine)等有機胺;及氨(ammonia)、磷酸二氫鈉(sodium
dihydrogen phosphate)等。
該鹵化環氧丙烷是擇自於3-氯-1,2-環氧丙烷、3-溴-1,2-環氧丙烷,或此等一組合。在進行脫鹵化氫反應前,可預先添加或於反應過程中添加氫氧化鈉、氫氧化鉀等鹼金屬氫氧化物,且操作溫度範圍為20至120℃,操作時間範圍為1小時至10小時。
於本發明感光性樹脂組成物的一具體例中,脫鹵化氫反應中所使用的之鹼金屬氫氧化物亦可為其水溶液,此時,是將鹼金屬氫氧化物水溶液連續添加至反應器中,同時,可於減壓或常壓下,連續蒸餾出水及鹵化環氧丙烷,藉此將水去除,而蒸餾得到的鹵化環氧丙烷可連續地回流至反應器中。
於上述的脫鹵化氫反應進行前,亦能添加氯化四甲銨(tetramethyl ammonium chloride)、溴化四甲銨(tetramethyl ammonium bromide)或三甲基苄基氯化銨(trimethyl benzyl ammonium chloride)等的四級銨鹽作為觸媒,並在50至150℃下,反應1小時至5小時,再加入鹼金屬氫氧化物或其水溶液,於20℃至120℃的溫度下,反應1小時至10小時,以進行脫鹵化氫反應。
基於該式(II-1)所示的化合物中的羥基總當量為1當量,該鹵化環氧丙烷的使用量範圍為1至20當量。較佳地,該鹵化環氧丙烷的使用量範圍為2至10當量。基於該式(II-1)所示的化合物中的羥基總當量為1當量,該鹼金屬氫氧化物的使用量範圍為0.8至15當量。較佳地,該鹼金屬氫
氧化物的使用量範圍為0.9至11當量。
此外,為了使脫鹵化氫反應順利進行,除亦能添加甲醇或乙醇等醇類之外,亦能添加二甲碸(dimethyl sulfone)、二甲亞碸(dimethyl sulfoxide)等非質子性(aprotic)的極性溶媒等來進行反應。在使用醇類的例子中,基於該鹵化環氧丙烷的總量為100 wt%,該醇類的使用量範圍為2至20 wt%。較佳地,該醇類的使用量範圍為4至15 wt%。在使用非質子性的極性溶媒的例子中,基於該鹵化環氧丙烷的總量為100 wt%,該非質子性的極性溶媒的使用量範圍為5至100 wt%。較佳地,該非質子性的極性溶媒的使用量範圍為10至90 wt%。
在脫鹵化氫反應完成後,可選擇性地進行水洗處理。之後,利用加熱減壓的方式,例如:於溫度為110至250。℃且壓力為1.3 kPa(10mmHg)以下,除去鹵化環氧丙烷、醇類及非質子性的極性溶媒等。
為了避免存在有未反應的起始原料如鹵化環氧丙烷而影響物性,可將脫鹵化氫反應後的溶液加入甲苯或甲基異丁基酮(methyl isobutyl ketone)等溶劑,並加入氫氧化鈉、氫氧化鉀等鹼金屬氫氧化物水溶液,再次進行脫鹵化氫反應。在脫鹵化氫反應中,基於該式(II-1)所示的化合物中的羥基總當量為1當量,該鹼金屬氫氧化物的使用量範圍為0.01至0.3莫耳,較佳地,該鹼金屬氫氧化物的使用量範圍為0.05至0.2莫耳。另外,脫鹵化氫反應的操作溫度範圍為50至120℃,操作時間範圍為0.5小時至2小時。
脫鹵化氫反應完成後,再藉由過濾及水洗等步驟去除鹽類。並可利用加熱減壓的方式,將甲苯、甲基異丁基酮等溶劑予以餾除,即得到該式(II)所示的具有至少二個環氧基的環氧化合物。該式(II)所示的具有至少二個環氧基的環氧化合物的市售品例如但不限於:日本化藥製的NC-3000、NC-3000H、NC-3000S及NC-3000P等。
〈具有至少一個羧酸基及至少一個乙烯性不飽和基的化合物(ii)〉
該具有至少一個羧酸基及至少一個乙烯性不飽和基的化合物(ii)可單獨或混合使用,例如但不限於(1).丙烯酸、甲基丙烯酸、2-甲基丙烯醯氧乙基丁二酸(2-methacryloyloxyethylbutanedioic acid)、2-甲基丙烯醯氧丁基丁二酸、2-甲基丙烯醯氧乙基己二酸、2-甲基丙烯醯氧丁基己二酸、2-甲基丙烯醯氧乙基六氫鄰苯二甲酸、2-甲基丙烯醯氧乙基馬來酸、2-甲基丙烯醯氧丙基馬來酸、2-甲基丙烯醯氧丁基馬來酸、2-甲基丙烯醯氧丙基丁二酸、2-甲基丙烯醯氧丙基己二酸、2-甲基丙烯醯氧丙基四氫鄰苯二甲酸、2-甲基丙烯醯氧丙基鄰苯二甲酸、2-甲基丙烯醯氧丁基鄰苯二甲酸,或2-甲基丙烯醯氧丁基氫鄰苯二甲酸;或(2).由含羥基的(甲基)丙烯酸酯與二元羧酸化合物反應而得的化合物,其中,該二元羧酸化合物例如但不限於:己二酸、丁二酸、馬來酸或鄰苯二甲酸等;或(3).由含羥基的(甲基)丙烯酸酯與羧酸酐系化合物(iii)反應而得的半酯化合物,其中,該含羥基的(甲基)丙烯酸酯例如但不限於:2-羥基乙基丙烯酸酯
[(2-hydroxyethyl)acrylate]、2-羥基乙基甲基丙烯酸酯[(2-hydroxyethyl)methacrylate]、2-羥基丙基丙烯酸酯[(2-hydroxypropyl)acrylate]、2-羥基丙基甲基丙烯酸酯[(2-hydroxypropyl)methacrylate],4-羥基丁基丙烯酸酯[(4-hydroxybutyl)acrylate]、4-羥基丁基甲基丙烯酸酯[(4-hydroxybutyl)methacrylate],或季戊四醇三甲基丙烯酸酯等。
其中,該羧酸酐化合物(iii)是選自於二元羧酸酐化合物、四元羧酸酐化合物,或此等一組合。該二元羧酸酐化合物可單獨或混合使用,例如但不限於丁二酸酐(butanedioic anhydride)、順丁烯二酸酐(maleic anhydride)、衣康酸酐(Itaconic anhydride)、鄰苯二甲酸酐(phthalic anhydride)、四氫鄰苯二甲酸酐(tetrahydrophthalic anhydride)、六氫鄰苯二甲酸酐(hexahydrophthalic anhydride)、甲基四氫鄰苯二甲酸酐、甲基六氫鄰苯二甲酸酐、甲基橋亞甲基四氫鄰苯二甲酸酐(methyl endo-methylene tetrahydro phthalic anhydride)、氯茵酸酐(chlorendic anhydride)或戊二酸酐或偏三苯甲酸酐(1,3-dioxoisobenzofuran-5-carboxylic anhydride)等。該四元羧酸酐化合物可單獨或混合使用,例如但不限於二苯甲酮四甲酸二酐(benzophenone tetracarboxylic dianhydride,簡稱BTDA)、雙苯四甲酸二酐或雙苯醚四甲酸二酐等。
〈羧酸酐系化合物(iii)〉
該羧酸酐系化合物(iii)是如上所述,故不再贅述。
〈具有一個環氧基的環氧化合物(iv)〉
該具有一個環氧基的環氧化合物(iv)是選自於甲基丙烯酸環氧丙酯、3,4-環氧基環己基甲基丙烯酸酯、含不飽和基的縮水甘油醚化合物、含環氧基的不飽和化合物,或此等一組合。該含不飽和基的縮水甘油醚化合物的市售產品例如但不限於:長瀨化成工業株式會社製的Denaco1 EX-111、EX-121 Denacol、Denacol EX-141、Denacol EX-145、Denacol EX-146、Denacol EX-171、Denacol EX-192等。
該具有不飽和基的樹脂(A-1)可由式(I)所示的具有至少二個環氧基的環氧化合物與具有至少一個羧酸基及至少一個乙烯性不飽和基的化合物(ii)進行聚合反應(操作溫度範圍為50℃至130℃),形成一含羥基的反應產物,接著,再添加羧酸酐系化合物(iii)進行反應所製得。較佳地,基於該含羥基的反應產物的羥基總當量為1當量,該羧酸酐系化合物(iii)中的酸酐基的當量範圍為0.4至1當量。更佳地,該羧酸酐系化合物(iii)中的酸酐基的當量範圍為0.75至1當量。當使用一種以上的該羧酸酐系化合物(iii)時,可於反應中依序添加或同時添加。較佳地,該羧酸酐系化合物(iii)是使用二元羧酸酐化合物及四元羧酸酐化合物時,二元羧酸酐化合物及四元羧酸酐化合物的莫耳比例範圍為1/99至90/10。更佳地,二元羧酸酐化合物及四元羧酸酐化合物的莫耳比例範圍為5/95至80/20。
該具有不飽和基的樹脂(A-1)可由式(II)所示的
具有至少二個環氧基的環氧化合物與具有至少一個羧酸基及至少一個乙烯性不飽和基的化合物(ii)進行反應,形成一含羥基的反應產物,接著,再添加羧酸酐系化合物(iii)及/或具有一個環氧基的環氧化合物(iv)進行聚合反應所製得。較佳地,基於式(II)所示的具有至少二個環氧基的環氧化合物的環氧基總當量為1當量,該具有至少一個羧酸基及至少一個乙烯性不飽和基的化合物(ii)的酸價當量為0.8至1.5當量。更佳地,為0.9至1.1當量。基於該含羥基的反應產物的羥基總量為100莫耳%,該羧酸酐系化合物(iii)的使用量範圍為10至100莫耳%,較佳地,為20至100莫耳%,更佳地,為30至100莫耳%。
在製備該具有不飽和基的樹脂(A-1)時,為加速反應,通常會於反應溶液中添加鹼性化合物作為反應觸媒。該反應觸媒能單獨或混合使用,例如但不限於:三苯基膦(triphenyl phosphine)、三苯基銻(triphenyl stibine)、三乙胺(triethylamine)、三乙醇胺(triethanolamine)、氯化四甲基銨(tetramethylammonium chloride)或氯化苄基三乙基銨(benzyltriethylammonium chloride)等。較佳地,基於該具有至少二個環氧基的環氧化合物(i)與具有至少一個羧酸基及至少一個乙烯性不飽和基的化合物(ii)的總量為100重量份,該反應觸媒的使用量範圍為0.01至10重量份,更佳地,為0.3至5重量份。
此外,為了控制聚合度,通常還會於反應溶液中添加阻聚劑。該阻聚劑能單獨或混合使用,例如但不限
於:甲氧基酚(methoxyphenol)、甲基氫醌(methylhydroquinone)、氫醌(hydroquinone)、2,6-二第三丁基對甲酚(2,6-di-t-butyl-p-cresol),或吩噻嗪(phenothiazine)等。基於該具有至少二個環氧基的環氧化合物(i)與具有至少一個羧酸基及至少一個乙烯性不飽和基的化合物(ii)的總量為100重量份,該阻聚劑的使用量範圍為0.01至10重量份,較佳地,為0.1至5重量份。
在製備該具有不飽和基的樹脂(A-1)時,必要時可使用聚合反應溶劑。該聚合反應溶劑能單獨或混合使用,例如但不限於:乙醇、丙醇、異丙醇、丁醇、異丁醇、2-丁醇、己醇或乙二醇等醇類化合物;甲乙酮或環己酮等酮類化合物;甲苯或二甲苯等芳香族烴類化合物;賽珞素或丁基賽珞素(butyl cellosolve)等賽珞素(cellosolve)類化合物;卡必妥(carbitol)或丁基卡必妥(butyl carbito)等卡必妥(carbitol)類化合物;丙二醇單甲醚等丙二醇烷基醚類化合物;二丙二醇單甲醚[di(propylene glycol)methyl ether]等多丙二醇烷基醚[poly(propylene glycol)alkyl ether]類化合物;醋酸乙酯、醋酸丁酯、乙二醇***醋酸酯(ethylene glycol monoethyl ether acetate)或丙二醇甲醚醋酸酯(propylene glycol methyl ether acetate)等醋酸酯類化合物;乳酸乙酯(ethyl lactate)或乳酸丁酯(butyl lactate)等乳酸烷酯(alkyl lactate)類化合物;或二烷基二醇醚類。另外,該具有不飽和基的樹脂(A-1)的酸價範圍為50 mgKOH/g至200 mgKOH/g,較佳地,為60 mgKOH/g至150 mgKOH/
g。
因該具有不飽和基的樹脂(A-1)具有佳的耐熱性,且含有不飽和鍵亦能進行交聯反應而能提昇該感光性樹脂組成物的感度,且由其所形成的黑色矩陣具有良好的解析度,因此,該感光性樹脂組成物未使用該具有不飽和基的樹脂(A-1)時,會使感光性組成物的感度不佳,及由其所形成的黑色矩陣有解析度不佳的缺點。較佳地,基於該鹼可溶性樹脂(A)組份的總量為100重量份,該具有不飽和基的樹脂(A-1)的含量範圍為50至100重量份,較佳地,為60至100重量份,更佳地,為70至100重量份。
[其他鹼可溶性樹脂(A-2)]
該鹼可溶性樹脂組份(A)還包括其他鹼可溶性樹脂(A-2)。該其他鹼可溶性樹脂(A-2)例如但不限於含羧酸基或羥基的樹脂,其具體例為:該具有不飽和基的樹脂(A-1)以外的丙烯酸系樹脂、尿烷(urethane)系樹脂或酚醛清漆型(novolac)樹脂等。
基於該鹼可溶性樹脂組份(A)的總量為100重量份,該其他鹼可溶性樹脂(A-2)的含量範圍為0至50重量份,較佳地,為0至40重量份,更佳地,為0至30重量份。
<<含乙烯性不飽和基的化合物(B)>>
基於該鹼可溶性樹脂組份(A)的總量為100重量份,該含乙烯性不飽和基的化合物(B)的使用量範圍為30重量份至300重量份。當該含乙烯性不飽和基的化合物(B)
的使用量小於30重量份時,該感光性樹脂組成物交聯程度不足,而無法形成預定圖案的黑色矩陣;當該含乙烯性不飽和基的化合物(B)的使用量大於300重量份時,該感光性組成物的感度過高,使得未照光處經顯影後,易有殘渣產生。較佳地,基於該鹼可溶性樹脂組份(A)的總量為100重量份,該含乙烯性不飽和基的化合物(B)的使用量範圍為40重量份至280重量份。更佳地,基於該鹼可溶性樹脂組份(A)的總量為100重量份,該含乙烯性不飽和基的化合物(B)的使用量範圍為50重量份至260重量份。
該含乙烯性不飽和基的化合物(B)是擇自於具有一個乙烯性不飽和基的化合物(B-1)、具有二個以上(含二個)乙烯性不飽和基的化合物(B-2),或此等一組合。
該具有一個乙烯性不飽和基的化合物(B-1)能單獨或混合使用,例如但不限於:(甲基)丙烯醯胺[(meth)acrylamide)、(甲基)丙烯醯嗎啉、(甲基)丙烯酸-7-胺基-3,7-二甲基辛酯、異丁氧基甲基(甲基)丙烯醯胺、(甲基)丙烯酸異冰片基氧乙酯、(甲基)丙烯酸異冰片酯、(甲基)丙烯酸-2-乙基己酯、乙基二乙二醇(甲基)丙烯酸酯、第三辛基(甲基)丙烯醯胺、二丙酮(甲基)丙烯醯胺、(甲基)丙烯酸二甲基胺基乙酯、(甲基)丙烯酸十二烷基酯、(甲基)丙烯酸二環戊烯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸二環戊烯酯、氮,氮-二甲基(甲基)丙烯醯胺、(甲基)丙烯酸四氯苯酯、(甲基)丙烯酸-2-四氯苯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸四氫糠酯[tetrahydrofurfuryl(meth)acrylate]、(甲基)丙烯酸四溴苯酯、(甲基)丙烯酸-2-四溴
苯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸-2-三氯苯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸三溴苯酯、(甲基)丙烯酸-2-三溴苯氧基乙酯、2-羥基-(甲基)丙烯酸乙酯、2-羥基-(甲基)丙烯酸丙酯、乙烯基己內醯胺、氮-乙烯基吡咯烷酮、(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸五氯苯酯、(甲基)丙烯酸五溴苯酯、聚單(甲基)丙烯酸乙二酯、聚單(甲基)丙烯酸丙二酯或(甲基)丙烯酸冰片酯等。
該具有二個以上(含二個)乙烯性不飽和基的化合物(B-2)能單獨或混合使用,例如但不限於:乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二(甲基)丙烯酸二環戊烯酯、三乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、四乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三(2-羥基乙基)異氰酸二(甲基)丙烯酸酯、三(2-羥基乙基)異氰酸三(甲基)丙烯酸酯、經己內酯改質的三(2-羥基乙基)異氰酸三(甲基)丙烯酸酯、三(甲基)丙烯酸三羥甲基丙酯、經環氧乙烷(簡稱EO)改質的三(甲基)丙烯酸三羥甲基丙酯、經環氧丙烷改質(簡稱PO)的三(甲基)丙烯酸三羥甲基丙酯、三丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,4-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、聚酯二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、經己內酯改質的二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、經己內酯改質的二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、四(甲基)丙烯酸二(三羥甲基丙酯)[di(trimethylolp
ropane)tetra(meth)acrylate]、經環氧乙烷改質的雙酚A二(甲基)丙烯酸酯、經環氧丙烷改質的雙酚A二(甲基)丙烯酸酯、經環氧乙烷改質的氫化雙酚A二(甲基)丙烯酸酯、經環氧丙烷改質的氫化雙酚A二(甲基)丙烯酸酯、經環氧丙烷改質的甘油三(甲基)丙烯酸酯、經環氧乙烷改質的雙酚F二(甲基)丙烯酸酯或酚醛清漆聚縮水甘油醚(甲基)丙烯酸酯等。
該含乙烯性不飽和基的化合物(B)是擇自於三丙烯酸三羥甲基丙酯、經環氧乙烷改質的三丙烯酸三羥甲基丙酯、經環氧丙烷改質的三丙烯酸三羥甲基丙酯、季戊四醇三丙烯酸酯、季戊四醇四丙烯酸酯、二季戊四醇六丙烯酸酯、二季戊四醇五丙烯酸酯、二季戊四醇四丙烯酸酯、經己內酯改質的二季戊四醇六丙烯酸酯、四丙烯酸二三羥甲基丙酯、經環氧丙烷改質的甘油三丙烯酸酯,或此等一組合。
<<光起始劑(C)>>
該光起始劑(C)能單獨或混合使用,,例如但不限於:O-醯基肟系化合物(C-1)、三氮雜苯系化合物、苯乙烷酮系化合物、二咪唑系化合物、二苯甲酮系化合物、α-二酮系化合物、酮醇系化合物、酮醇醚系化合物、醯膦氧化物系化合物、醌系化合物、含鹵素系化合物、過氧化物等。
該O-醯基肟系化合物(C-1)能單獨或混合使用,例如但不限於:1-[4-(苯基硫代)苯基]-庚烷-1,2-二酮2-(O-
苯醯基肟)、1-[4-(苯基硫代)苯基]-辛烷-1,2-二酮2-(O-苯醯基肟)(例如Ciba Specialty Chemicals製的OXE 01)、1-[4-(苯醯基)苯基]-庚烷-1,2-二酮2-(O-苯醯基肟)、1-[9-乙基-6-(2-甲基苯醯基)-9H-咔唑-3-取代基]-乙烷酮1-(O-乙醯基肟)(例如Ciba Specialty Chemicals製的OXE 02)、1-[9-乙基-6-(3-甲基苯醯基)-9H-咔唑-3-取代基]-乙烷酮1-(O-乙醯基肟)、1-[9-乙基-6-苯醯基-9H-咔唑-3-取代基]-乙烷酮1-(O-乙醯基肟)、乙烷酮-1-[9-乙基-6-(2-甲基-4-四氫呋喃基苯醯基)-9H-咔唑-3-取代基]-1-(O-乙醯基肟)、乙烷酮-1-[9-乙基-6-(2-甲基-4-四氫吡喃基苯醯基)-9H-咔唑-3-取代基]-1-(O-乙醯基肟)、乙烷酮-1-[9-乙基-6-(2-甲基-5-四氫呋喃基苯醯基)-9H-咔唑-3-取代基]-1-(O-乙醯基肟)、乙烷酮-1-[9-乙基-6-(2-甲基-5-四氫吡喃基苯醯基)-9H-咔唑-3-取代基]-1-(O-乙醯基肟)、乙烷酮-1-[9-乙基-6-(2-甲基-4-四氫呋喃基甲氧基苯醯基)-9H-咔唑-3-取代基]-1-(O-乙醯基肟)、乙烷酮-1-[9-乙基-6-(2-甲基-4-四氫吡喃基甲氧基苯醯基)-9H-咔唑-3-取代基]-1-(O-乙醯基肟)、乙烷酮-1-[9-乙基-6-(2-甲基-5-四氫呋喃基甲氧基苯醯基)-9H-咔唑-3-取代基]-1-(O-乙醯基肟)、乙烷酮-1-[9-乙基-6-(2-甲基-5-四氫吡喃基甲氧基苯醯基)-9H-咔唑-3-取代基]-1-(O-乙醯基肟)、乙烷酮-1-[9-乙基-6-{2-甲基-4-(2,2-二甲基-1,3-二氧雜戊環基)苯醯基}-9H-咔唑-3-取代基]-1-(O-乙醯基肟),或乙烷酮-1-[9-乙基-6-{2-甲基-4-(2,2-二甲基-1,3-二氧雜戊環基)甲氧基苯醯基}-9H-咔唑-3-取代基]-1-(O-乙醯基肟)等。
較佳地,該O-醯基肟系化合物(C-1)是擇自於1-[4-(苯基硫代)苯基]-辛烷-1,2-二酮2-(O-苯醯基肟)[OXE 01,Ciba Specialty Chemicals製]、1-[9-乙基-6-(2-甲基苯醯基)-9H-咔唑-3-取代基]-乙烷酮1-(O-乙醯基肟)[OXE 02,Ciba Specialty Chemicals製]、乙烷酮-1-[9-乙基-6-(2-甲基-4-四氫呋喃甲氧基苯醯基)-9H-咔唑-3-取代基]-1-(O-乙醯基肟),或乙烷酮-1-[9-乙基-6-{2-甲基-4-(2,2-二甲基-1,3-二氧雜戊環基)甲氧基苯醯基}-9H-咔唑-3-取代基]-1-(O-乙醯基肟)。
該三氮雜苯系化合物能單獨或混合使用,例如但不限於:乙烯基-鹵代甲基-s-三氮雜苯化合物、2-(萘并-1-取代基)-4,6-雙-鹵代甲基-s-三氮雜苯化合物,或4-(對-胺基苯基)-2,6-二-鹵代甲基-s-三氮雜苯化合物等。
該乙烯基-鹵代甲基-s-三氮雜苯化合物能單獨或混合使用,例如但不限於:2,4-雙(三氯甲基)-6-對-甲氧基苯乙烯基-s-三氮雜苯、2,4-雙(三氯甲基)-3-(1-對-二甲基胺基苯基-1,3-丁二烯基)-s-三氮雜苯,或2-三氯甲基-3-胺基-6-對-甲氧基苯乙烯基-s-三氮雜苯等。
該2-(萘并-1-取代基)-4,6-雙-鹵代甲基-s-三氮雜苯化合物能單獨或混合使用,例如但不限於:2-(萘并-1-取代基)-4,6-雙-三氯甲基-s-三氮雜苯、2-(4-甲氧基-萘并-1-取代基)-4,6-雙-三氯甲基-s-三氮雜苯、2-(4-乙氧基-萘并-1-取代基)-4,6-雙-三氯甲基-s-三氮雜苯、2-(4-丁氧基-萘并-1-取代基)-4,6-雙-三氯甲基-s-三氮雜苯、2-[4-(2-甲氧基乙
基)-萘并-1-取代基]-4,6-雙-三氯甲基-s-三氮雜苯、2-[4-(2-乙氧基乙基)-萘并-1-取代基]-4,6-雙-三氯甲基-s-三氮雜苯、2-[4-(2-丁氧基乙基)-萘并-1-取代基]-4,6-雙-三氯甲基-s-三氮雜苯、2-(2-甲氧基-萘并-1-取代基)-4,6-雙-三氯甲基-s-三氮雜苯、2-(6-甲氧基-5-甲基-萘并-2-取代基)-4,6-雙-三氯甲基-s-三氮雜苯、2-(6-甲氧基-萘并-2-取代基)-4,6-雙-三氯甲基-s-三氮雜苯、2-(5-甲氧基-萘并-1-取代基)-4,6-雙-三氯甲基-s-三氮雜苯、2-(4,7-二甲氧基-萘并-1-取代基)-4,6-雙-三氯甲基-s-三氮雜苯、2-(6-乙氧基-萘并-2-取代基)-4,6-雙-三氯甲基-s-三氮雜苯,或2-(4,5-二甲氧基-萘并-1-取代基)-4,6-雙-三氯甲基-s-三氮雜苯等。
該4-(對-胺基苯基)-2,6-二-鹵代甲基-s-三氮雜苯化合物能單獨或混合使用,例如但不限於:4-[對-N,N-二(乙氧基羰基甲基)胺基苯基]-2,6-二(三氯甲基)-s-三氮雜苯、4-[鄰-甲基-對-N,N-二(乙氧基羰基甲基)胺基苯基]-2,6-二(三氯甲基)-s-三氮雜苯、4-[對-N,N-二(氯乙基)胺基苯基]-2,6-二(三氯甲基)-s-三氮雜苯、4-[鄰-甲基-對-N,N-二(氯乙基)胺基苯基]-2,6-二(三氯甲基)-s-三氮雜苯、4-(對-N-氯乙基胺基苯基)-2,6-二(三氯甲基)-s-三氮雜苯、4-(對-N-乙氧基羰基甲基胺基苯基)-2,6-二(三氯甲基)-s-三氮雜苯、4-[對-N,N-二(苯基)胺基苯基]-2,6-二(三氯甲基)-s-三氮雜苯、4-(對-N-氯乙基羰基胺基苯基)-2,6-二(三氯甲基)-s-三氮雜苯、4-[對-N-(對-甲氧基苯基)羰基胺基苯基]-2,6-二(三氯甲基)-s-三氮雜苯、4-[間-N,N-二(乙氧基羰基甲基)胺基苯
基]-2,6-二(三氯甲基)-s-三氮雜苯、4-[間-溴-對-N,N-二(乙氧基羰基甲基)胺基苯基]-2,6-二(三氯甲基)-s-三氮雜苯、4-[間-氯-對-N,N-二(乙氧基羰基甲基)胺基苯基]-2,6-二(三氯甲基)-s-三氮雜苯、4-[間-氟-對-N,N-二(乙氧基羰基甲基)胺基苯基]-2,6-二(三氯甲基)-s-三氮雜苯、4-[鄰-溴-對-N,N-二(乙氧基羰基甲基)胺基苯基]-2,6-二(三氯甲基)-s-三氮雜苯、4-[鄰-氯-對-N,N-二(乙氧基羰基甲基)胺基苯基-2,6-二(三氯甲基)-s-三氮雜苯、4-[鄰-氟-對-N,N-二(乙氧基羰基甲基)胺基苯基]-2,6-二(三氯甲基)-s-三氮雜苯、4-[鄰-溴-對-N,N-二(氯乙基)胺基苯基]-2,6-二(三氯甲基)-s-三氮雜苯、4-[鄰-氯-對-N,N-二(氯乙基)胺基苯基]-2,6-二(三氯甲基)-s-三氮雜苯、4-[鄰-氟-對-N,N-二(氯乙基)胺基苯基]-2,6-二(三氯甲基)-s-三氮雜苯、4-[間-溴-對-N,N-二(氯乙基)胺基苯基]-2,6-二(三氯甲基)-s-三氮雜苯、4-[間-氯-對-N,N-二(氯乙基)胺基苯基]-2,6-二(三氯甲基)-s-三氮雜苯、4-[間-氟-對-N,N-二(氯乙基)胺基苯基]-2,6-二(三氯甲基)-s-三氮雜苯、4-(間-溴-對-N-乙氧基羰基甲基胺基苯基)-2,6-二(三氯甲基)-s-三氮雜苯、4-(間-氯-對-N-乙氧基羰基甲基胺基苯基)-2,6-二(三氯甲基)-s-三氮雜苯、4-(間-氟-對-N-乙氧基羰基甲基胺基苯基)-2,6-二(三氯甲基)-s-三氮雜苯、4-(鄰-溴-對-N-乙氧基羰基甲基胺基苯基)-2,6-二(三氯甲基)-s-三氮雜苯、4-(鄰-氯-對-N-乙氧基羰基甲基胺基苯基)-2,6-二(三氯甲基)-s-三氮雜苯、4-(鄰-氟-對-N-乙氧基羰基甲基胺基苯基)-2,6-二(三氯甲基)-s-三氮雜苯、4-(間-溴-對-N-
氯乙基胺基苯基)-2,6-二(三氯甲基)-s-三氮雜苯、4-(間-氯-對-N-氯乙基胺基苯基)-2,6-二(三氯甲基)-s-三氮雜苯、4-(間-氟-對-N-氯乙基胺基苯基)-2,6-二(三氯甲基)-s-三氮雜苯、4-(鄰-溴-對-N-氯乙基胺基苯基)-2,6-二(三氯甲基)-s-三氮雜苯、4-(鄰-氯-對-N-氯乙基胺基苯基)-2,6-二(三氯甲基)-s-三氮雜苯、4-(鄰-氟-對-N-氯乙基胺基苯基)-2,6-二(三氯甲基)-s-三氮雜苯,或2,4-雙(三氯甲基)-6-[3-溴-4-[N,N-雙(乙氧基羰基甲基)胺基]苯基]-1,3,5-三氮雜苯等。
較佳地,該三氮雜苯系化合物是擇自於4-[間-溴-對-N,N-二(乙氧基羰基甲基)胺基苯基]-2,6-二(三氯甲基)-s-三氮雜苯或2,4-雙(三氯甲基)-6-對-甲氧基苯乙烯基-s-三氮雜苯。
該苯乙烷酮系化合物能單獨或混合使用,例如但不限於:對二甲胺苯乙烷酮、α,α’-二甲氧基氧化偶氮苯乙烷酮、2,2’-二甲基-2-苯基苯乙烷酮、對-甲氧基苯乙烷酮、2-甲基-1-(4-甲基硫代苯基)-2-嗎啉代-1-丙酮,或2-苄基-2-N,N-二甲胺-1-(4-嗎啉代苯基)-1-丁酮等。較佳地,該苯乙烷酮系化合物是擇自於2-甲基-1-[4-(甲硫基)苯基]-2-嗎福啉代-1-丙酮,或2-苄基-2-N,N-二甲胺-1-(4-嗎啉代苯基)-1-丁酮。
該二咪唑系化合物能單獨或混合使用,例如但不限於:2,2’-雙(鄰-氯苯基)-4,4’,5,5’-四苯基二咪唑、2,2’-雙(鄰-氟苯基)-4,4’,5,5’-四苯基二咪唑、2,2’-雙(鄰-甲基苯基)-4,4’,5,5’-四苯基二咪唑、2,2’-雙(鄰-甲
氧基苯基)-4,4’,5,5’-四苯基二咪唑、2,2’-雙(鄰-乙基苯基)-4,4’,5,5’-四苯基二咪唑、2,2’-雙(對-甲氧基苯基)-4,4’,5,5’-四苯基二咪唑、2,2’-雙(2,2’,4,4’-四甲氧基苯基)-4,4’,5,5’-四苯基二咪唑、2,2’-雙(2-氯苯基)-4,4’,5,5’-四苯基二咪唑,或2,2’-雙(2,4-二氯苯基)-4,4’,5,5’-四苯基二咪唑等。較佳地,該二咪唑類化合物為2,2’-雙(2,4-二氯苯基)-4,4’,5,5’-四苯基二咪唑。
該二苯甲酮系化合物能單獨或混合使用,例如但不限於:噻噸酮、2,4-二乙基噻噸酮、噻噸酮-4-碸、二苯甲酮、4,4’-雙(二甲胺)二苯甲酮或4,4’-雙(二乙胺)二苯甲酮等。較佳地,該二苯甲酮系化合物為4,4’-雙(二乙胺)二苯甲酮。
該α-二酮系化合物例如但不限於:苯偶醯或乙醯基等。該酮醇系化合物例如但不限於:二苯乙醇酮。該酮醇醚系化合物例如但不限於:二苯乙醇酮甲醚、二苯乙醇酮***或二苯乙醇酮異丙醚等。該醯膦氧化物系化合物例如但不限於:2,4,6-三甲基苯醯二苯基膦氧化物或雙-(2,6-二甲氧基苯醯)-2,4,4-三甲基苯基膦氧化物等。該醌系化合物例如但不限於:蒽醌、1,4-萘醌等。該含鹵素系化合物例如但不限於:苯醯甲基氯、三溴甲基苯碸或三(三氯甲基)-s-三氮雜苯等。該過氧化物例如但不限於:二-第三丁基過氧化物等。上述α-二酮系化合物、酮醇系化合物、酮醇醚系化合物、醯膦氧化物系化合物、醌系化合物、含鹵素系化合物、過氧化物等能單獨或混合使用。
該光起始劑(C)的使用量可依需要調配,較佳地,基於該含乙性不飽和基的化合物(B)的總量為100重量份,該光起始劑(C)的使用量範圍為10至60重量份。更佳地,基於含乙烯性不飽和基之化合物(B)的總量為100重量份,該光起始劑(C)的使用量範圍為15至55重量份。又更佳地,基於含乙烯性不飽和基之化合物(B)的總量為100重量份,該光起始劑(C)的使用量範圍為20至50重量份。
<<顏料組份(D)>>
該顏料組份(D)的使用量範圍為100至1000重量份。該顏料組份(D)的使用量低於100重量份時,由該感光性樹脂組成物所形成的黑色矩陣的遮光性不佳。而該顏料組份(D)的使用量高於1000重量份時,則會使感光性樹脂組成物的黏度太高,以致於後續要塗佈於基板上時不易均勻散開,而不利於在該基板上形成薄膜或造成所形成的薄膜厚度不均。
較佳地,基於該鹼可溶性樹脂組份(A)的總量為100重量份,該黑色顏料(D-1)的使用量範圍為50至600重量份,較佳為75至500重量份,更佳為100至400重量份;該藍色顏料(D-2)的使用量範圍為50至400重量份,較佳為60至350重量份,更佳為70至300重量份。若完全無使用黑色顏料(D-1),則由該感光性樹脂組成物所形成的黑色矩陣的遮光性不佳;若完全無使用藍色顏料(D-2),則該感光性樹脂組成物的感度不佳,且形成的黑色矩陣的解析度亦不佳。
該感光性樹脂組成物中的顏料組份(D)使用該藍色顏料(D-2)於曝光時,可使波長範圍為325至380 nm的光能行進至與基板接觸的感光性樹脂組成物,致使該處的感光性樹脂組成物的交聯反應程度提升,繼而提升整體感光性樹脂組成物的感度,因此於顯影後能使小於4 μm的線幅能夠留在基板上,而提高黑色矩陣的解析度。
當該黑色顏料(D-1)使用量與藍色顏料(D-2)使用量的重量比值小於0.5時,由該感光性樹脂組成物所形成的黑色矩陣的遮光性不佳。當該黑色顏料(D-1)使用量與藍色顏料(D-2)使用量的重量比值大於10時,該感光性樹脂組成物的感度不佳,且由該感光性樹脂組成物所形成的黑色矩陣的解析度不佳。以下將針對該黑色顏料(D-1)及該藍色顏料(D-2)做更詳細的說明:
[黑色顏料(D-1)]
該黑色顏料(D-1)以具有耐熱性、耐光性及耐溶劑性者為佳。
該黑色顏料(D-1)能單獨或混合使用,例如但不限於:(1).黑色有機顏料,例如:二萘嵌苯黑(perylene black)、花青黑(cyanine black)或苯胺黑(aniline black)等;(2).由紅、藍、綠、紫、黃色、花青(cyanine)或洋紅(magenta)等顏料中,選擇兩種或兩種以上的顏料進行混合,製成近黑色化的混色有機顏料;(3).遮光材,例如:碳黑(carbon black)、氧化鉻、氧化鐵、鈦黑(titanium black)或石墨等,其中,碳黑例如但不限於:C.I.顏料黑7等,其具體例為三
菱化學製的MA100、MA230、MA8、#970、#1000、#2350及#2650。
[藍色顏料(D-2)]
該藍色顏料(D-2)的選擇,較佳為不吸收波長範圍為380 nm以下的光源。該藍色顏料能單獨或混合使用,例如但不限於具有銅酞菁結構的藍色顏料或藍蒽酮(indanthrone blue)藍色顏料。該具有銅酞菁結構的藍色顏料例如但不限於:C.I.顏料藍15:1(C.I.PB15:1)、C.I.顏料藍15:2(C.I.PB15:2)、C.I.顏料藍15:3(C.I.PB15:3)、C.I.顏料藍15:4(C.I.PB15:4)、C.I.顏料藍15:5(C.I.PB15:5),或C.I.顏料藍15:6(C.I.PB15:6)等。
該顏料組份還包括紫色顏料及/或紅色顏料。
該紫色顏料的選擇,較佳為不吸收波長範圍為380 nm以下的光源。該紫色顏料能單獨或混合使用,例如但不限於:C.I.顏料紫14(C.I.PV14)、C.I.顏料紫19(C.I.PV19)、C.I.顏料紫23(C.I.PV23)、C.I.顏料紫29(C.I.PV29)、C.I.顏料紫32(C.I.PV32)、C.I.顏料紫33(C.I.PV33)、C.I.顏料紫36(C.I.PV36)、C.I.顏料紫37(C.I.PV37)、C.I.顏料紫38(C.I.PV38)、C.I.顏料紫40(C.I.PV40),或C.I.顏料紫50(C.I.PV50)等。
該紅色顏料是擇自於具有偶氮縮合結構的紅色顏料、具有蔥醌結構的紅色顏料、喹吖啶酮系紅色顏料、苝系紅色顏料、吡蒽-8,16-二酮系紅色顏料,或此等一組合。其中,該具有偶氮縮合結構的紅色顏料能單獨或混合使
用,例如但不限於:C.I.顏料紅83(C.I.Pigment red 83)、C.I.顏料紅89(C.I.Pigment red 89),或C.I.顏料紅177(C.I.Pigment red 177)等。較佳地,該具有偶氮縮合結構的紅色顏料是擇自於C.I.顏料紅89、C.I.顏料紅177,.或此等一組合。該具有蔥醌結構的紅色顏料能單獨或混合使用,例如但不限於:C.I.顏料紅144(C.I.Pigment red 144)、C.I.顏料紅166(C.I.Pigment red 166)、214(C.I.Pigment red 214)、C.I.顏料紅220(C.I.Pigment red 220)、C.I.顏料紅221(C.I.Pigment red 221)、C.I.顏料紅242(C.I.Pigment red 242)、C.I.顏料紅248(C.I.Pigment red 248),或C.I.顏料紅262(C.I.Pigment red 262)等。較佳地,該具有蔥醌結構的紅色顏料是擇自於C.I.顏料紅166、C.I.顏料紅242,或此等一組合。
<<溶劑(E)>>
該溶劑(E)以能溶解該鹼可溶性樹脂組份(A)、含乙烯性不飽和基的化合物(B)、光起始劑(C)及顏料組份(D),且不與上述成分發生反應,並具有適當揮發性者為佳。
該溶劑(E)能單獨或混合使用,例如但不限於:烷基二醇單烷醚類化合物、烷基二醇單烷醚醋酸酯類化合物、其他的醚類化合物、酮類化合物、乳酸烷酯類化合物、其他的酯類化合物、芳香族烴類化合物、羧酸胺類化合物。
該烷基二醇單烷醚類化合物能單獨或混合使用,例如但不限於:乙二醇單甲醚、乙二醇單***、二乙二
醇單***、二乙二醇單正丙醚、二乙二醇單正丁醚、三乙二醇單甲醚、三乙二醇單***、丙二醇單甲醚、丙二醇單***、二丙二醇單甲醚、二丙二醇單***、二丙二醇單正丙醚、二丙二醇單正丁醚,或三丙二醇單甲醚或三丙二醇單***等。
該烷基二醇單烷醚醋酸酯類化合物能單獨或混合使用,例如但不限於:乙二醇甲醚醋酸酯、乙二醇***醋酸酯或丙二醇甲醚醋酸酯,或丙二醇***醋酸酯等。
該其他的醚類化合物能單獨或混合使用,例如但不限於:二乙二醇二甲醚、二乙二醇甲***、二乙二醇二***或四氫呋喃等。
該酮類化合物能單獨或混合使用,例如但不限於:甲乙酮、環己酮、2-庚酮、3-庚酮或二丙酮醇等。
該乳酸烷酯類化合物能單獨或混合使用,例如但不限於:乳酸甲酯或乳酸乙酯等。
該其他的酯類化合物能單獨或混合使用,例如但不限於:2-羥基-2-甲基丙酸甲酯、2-羥基-2-甲基丙酸乙酯、3-甲氧基丙酸甲酯、3-甲氧基丙酸乙酯、3-乙氧基丙酸甲酯、3-乙氧基丙酸乙酯、乙氧基醋酸乙酯、羥基醋酸乙酯、2-羥基-3-甲基丁酸甲酯、3-甲基-3-甲氧基丁基醋酸酯、3-甲基-3-甲氧基丁基丙酸酯、醋酸乙酯、醋酸正丙酯、醋酸異丙酯、醋酸正丁酯、醋酸異丁酯、醋酸正戊酯、醋酸異戊酯、丙酸正丁酯、丁酸乙酯、丁酸正丙酯、丁酸異丙酯、丁酸正丁酯、丙酮酸甲酯、丙酮酸乙酯、丙酮酸正
丙酯、乙醯醋酸甲酯、乙醯醋酸乙酯或2-氧基丁酸乙酯等。
該芳香族烴類化合物能單獨或混合使用,例如但不限於:甲苯或二甲苯等。
該羧酸胺類化合物能單獨或混合使用,例如但不限於:N-甲基吡咯烷酮、N,N-二甲基甲醯胺或N,N-二甲基乙醯胺等。
較佳地,基於該鹼可溶性樹脂(A)的總量為100重量份,該溶劑(E)的使用量範圍為1000重量份至5000重量份。更佳地,基於該鹼可溶性樹脂(A)的總量為100重量份,該溶劑(E)的使用量範圍為1200重量份至4800重量份。又更佳地,基於該鹼可溶性樹脂(A)的總量為100重量份,該溶劑(E)的使用量範圍為1500重量份至4500重量份。
<<添加劑(F)>>
在不影響本發明功效的前提下,本發明感光性樹脂組成物還包含添加劑(F),例如但不限於:界面活性劑、填充劑、密著促進劑、架橋劑、抗氧化劑、防凝集劑,或鹼可溶性樹脂組份(A)以外並能增加各種性質(如機械性質)的聚合物等。
該界面活性劑是擇自於陽離子系界面活性劑、陰離子系界面活性劑、非離子系界面活性劑、兩性界面活性劑、聚矽氧烷系界面活性劑、氟素系界面活性劑,或此等一組合。更具體地說,該界面活性劑例如但不限於:聚乙氧基烷基醚類、聚乙氧基烷基苯基醚類、聚乙二醇二酯
類、山梨糖醇酐脂肪酸酯類、經脂肪酸改質的聚酯類,或經三級胺改質的聚胺基甲酸酯類。其中,該聚乙氧基烷基醚類例如但不限於:聚乙氧基十二烷基醚或聚乙氧基硬酯醯醚或聚乙氧基油醚等。該聚乙氧基烷基苯基醚類例如但不限於:聚乙氧基辛基苯基醚或聚乙氧基壬基苯基醚等。該聚乙二醇二酯類例如但不限於:聚乙二醇二月桂酸酯或聚乙二醇二硬酸酯等。上述界面活性劑能單獨或混合使用。
所使用的界面活性劑的市售品例如KP(信越化學工業製)、SF-8427(Toray Dow Corning Silicon製)、Polyflow(共榮社油脂化學工業製)、F-Top(Tochem Product Co.,Ltd.製)、Megafac(大日本INK化學工業製)、Fluorade(住友3M製)、Asahi Guard、Surflon(旭硝子製)或SINOPOL E8008(中日合成化學製)等。
該填充劑能單獨或混合使用,例如但不限於玻璃或鋁。
該密著促進劑能單獨或混合使用,例如但不限於乙烯基三甲氧基矽烷、乙烯基三乙氧基矽烷、乙烯基三(2-甲氧基乙氧基)矽烷、N-(2-胺基乙基)-3-胺基丙基甲基二甲氧基矽烷、N-(2-胺基乙基)-3-胺基丙基三甲氧基矽烷、3-胺丙基三乙氧基矽烷、3-環氧丙醇丙基三甲氧基矽烷、3-環氧丙醇丙基甲基二乙氧基矽烷、2-(3,4-環氧環己基)乙基三甲氧基矽烷、3-氯丙基甲基二甲氧基矽烷、3-氯丙基三甲氧基矽烷、3-甲基丙醯氧基丙基三甲氧基矽烷或3-巰丙基
三甲氧基矽烷等。
該抗氧化劑能單獨或混合使用,例如但不限於2,2-硫代雙(4-甲基-6-第三丁基苯酚)或2,6-二-第三丁基苯酚等。
該防凝集劑例如但不限於聚丙烯酸鈉。
該架橋劑例如但不限於日本環氧樹脂公司製的1031S、157S-70等的環氧系化合物或樹脂等。
基於該鹼可溶性樹脂組份(A)的總量為100重量份,該填充劑、密著促進劑、抗氧化劑、防凝集劑或鹼可溶性樹脂(A)以外的聚合物中的任一添加劑的使用量範圍為0重量份至10重量份,較佳地,使用量範圍為0重量份至6重量份。
基於該鹼可溶性樹脂組份(A)的總量為100重量份,該界面活性劑的使用量範圍為0重量份至6重量份,較佳地,該界面活性劑的使用量範圍為0重量份至4重量份。
基於該鹼可溶性樹脂組份(A)的總量為100重量份,該架橋劑的使用量範圍為0重量份至100重量份,較佳地,該架橋劑的使用量範圍為0重量份至80重量份。
本發明感光性樹脂組成物的製法並無特別限制,可採用例如將該鹼可溶性樹脂組份(A)、含乙烯性不飽和基的化合物(B)、光起始劑(C)、顏料組份(D)及溶劑(E)置於攪拌器中攪拌均勻混合以形成溶液狀態,必要時可添加添加劑(F),予以均勻混合。或者,可採用例如先將該鹼可溶
性樹脂組份(A)、含乙烯性不飽和基的化合物(B)、光起始劑(C)及溶劑(E)置於攪拌器中攪拌均勻混合以形成一溶液,再將該顏料組份(D)直接加入該溶液中分散,即得到本發明感光性樹脂組成物。又或是先將一部分的顏料組份(D)分散於由部分的鹼可溶性樹脂組份(A)及部分的溶劑(E)中,形成一顏料分散液後,再混合含乙烯性不飽和基的化合物(B)、光起始劑(C)、及剩餘的鹼可溶性樹脂組份(A)及溶劑(E),即製得本發明感光性樹脂組成物。
本發明黑色矩陣是由上述的感光性樹脂組成物所形成。
本發明黑色矩陣膜厚為1 μm時,光學密度(optical density,簡稱O.D值)範圍為3.5以上;較佳地,該黑色矩陣膜厚為1 μm時,光學密度範圍為3.8至5.5。
該黑色矩陣可採用下列順序處理而製得:(1).將本發明感光樹脂組成物以旋轉塗佈或流延塗佈等塗佈方法塗佈於一基板上,以減壓乾燥(壓力:小於200 mmHg,處理時間:1秒至20秒),及預烤處理(溫度:70至110℃,處理時間:1分鐘至15分鐘)將感光樹脂組成物中的溶劑(E)去除,以在該基板上形成一預烤塗膜;(2).將該預烤塗膜置於一指定的光罩下以紫外線[例如:g線、h線或i線,紫外線照射裝置為:(超)高壓水銀燈及金屬鹵素燈]照射曝光;(3).浸於一顯影劑中顯影(處理溫度:23±2℃,處理時間:15秒至5分鐘),以將未曝光的部份去除,之後再以純水洗淨,以形成該指定的光罩的圖案,再用壓縮空氣或壓
縮氮氣將圖案風乾;(4.)用加熱裝置(例如:熱板或烘箱)進行後烤處理(處理溫度:150至250℃,處理時間:使用熱板時為150至250℃,使用烘箱時為15分鐘至150分鐘),即於該基板上形成該黑色矩陣。
該顯影劑例如但不限於氫氧化鈉、氫氧化鉀、碳酸鈉、碳酸氫鈉、碳酸鉀、碳酸氫鉀、矽酸鈉、甲基矽酸鈉、氨水、乙胺、二乙胺、二甲基乙醇胺、氫氧化四甲胺、氫氧化四乙胺、膽鹼、吡咯、哌啶或1,8-二氮雜二環-〔5,4,0〕-7-十一烯等。該顯影液的濃度範圍為0.001至10 wt%,較佳地,該顯影液的濃度範圍為0.005至5 wt%,更佳地,該顯影液的濃度範圍為0.01至1 wt%。
於本發明黑色矩陣所適用的基材為:用於液晶顯示裝置等的無鹼玻璃、鈉鈣玻璃、硬質玻璃(派勒斯玻璃)及石英玻璃,及於此等玻璃上附著透明導電膜者;或用於固體攝影裝置等的光電變換裝置基板(例如:矽基板)等。
本發明彩色濾光片包含上述的黑色矩陣。
本發明彩色濾光片可依照一般製備的方式製得,例如:可先於一基板上形成上述的黑色矩陣,再將各色(主要包含紅、綠及藍三色)以相同的形成方式形成於該基板上,進而得到一彩色濾光片的畫素著色層。其次,在220℃至250℃的真空下,於該畫素著色層上形成一氧化銦錫(簡稱ITO)蒸鍍膜,必要時,對ITO蒸鍍膜施行蝕刻暨佈線之後,再塗佈液晶配向膜用聚醯亞胺,即可製得一供液晶顯示器用的彩色濾光片。
本發明液晶顯示元件包含上述的彩色濾光片。
本發明液晶顯示元件,是藉由將上述彩色濾光片與設置有薄膜電晶體(thin film transistor;TFT)的驅動基板彼此相對,並在該彩色濾光片與該驅動基板間介入晶胞間隙(cell gap)作對向配置,並用封止劑將該彩色濾光片與該驅動基板的周圍部位貼合,僅留下一液晶注入孔,接著,在該等基板表面及封止劑所區分出的間隙內充填注入液晶,再封住該液晶注入孔而構成液晶晶胞(cell)。然後,在液晶晶胞的外表面,亦即構成液晶晶胞的各個基板的其他側面上,貼合偏光板後,而製得液晶顯示元件。
前述使用的液晶及液晶配向膜並未特別限定,可採用以往所屬領域所使用的即可,且非為本發明的重點,故不另贅述。
本發明將就以下實施例來作進一步說明,但應瞭解的是,該實施例僅為例示說明之用,而不應被解釋為本發明實施之限制。
<實施例>
[合成例1]具有不飽和基的樹脂(A-1-1)的製備
將100重量份的芴環氧化合物(型號ESF-300,新日鐵化學製;環氧當量231)、30重量份的丙烯酸、0.3重量份的氯化苄基三乙基銨、0.1重量份的2,6-二第三丁基對甲酚,及130重量份的丙二醇甲醚醋酸酯以連續式添加方式加入至500 mL的四口燒瓶中,且入料速度控制在25重量份/分鐘,該反應過程的溫度維持在100至110℃,反
應15小時,即獲得一淡黃色透明混合液(固成分濃度為50 wt%)。
接著,將100重量份上述的淡黃色透明混合液溶於25重量份的乙二醇***醋酸酯中形成一混合液,並同時添加6重量份的四氫鄰苯二甲酸酐及13重量份的二苯甲酮四甲酸二酐於該混合液中,再加熱該混合液到110℃至115℃,反應2小時,即得一具有不飽和基的樹脂(酸價:98.0 mgKOH/g;以下簡稱為A-1-1)。
[合成例2]具有不飽和基的樹脂(A-1-2)的製備
將100重量份製備合成例1中所得的淡黃色透明混合液溶於25重量份的乙二醇***醋酸酯中形成一混合液,並添加13重量份的二苯甲酮四甲酸二酐於該混合液中,先將該混合液在90至95℃下反應2小時,再添加6重量份的四氫鄰苯二甲酸酐於該混合液中,並於90至95℃下反應4小時,即得到一具有不飽和基的樹脂(酸價:99.0 mgKOH/g;以下簡稱為A-1-2)。
[合成例3]具有不飽和基的樹脂(A-1-3)的製備
將400重量份的環氧化合物[型號NC-3000,日本化藥(株)製;環氧當量288]、102重量份的丙烯酸、0.3重量份的甲氧基酚(methoxyphenol)、5重量份的三苯基膦,及264重量份的丙二醇甲醚醋酸酯加入至反應瓶中,該反應過程的溫度維持在95℃,反應9小時,即獲得一中間產物(酸價:2.2 mgKOH/g)。接著,加入151重量份的四氫鄰苯二甲酸酐(tetrahydrophthalic anhydride),在95℃下反
應4小時,即得到一具有不飽和基的樹脂(酸價:102 mgKOH/g,重量平均分子量為3,200;以下簡稱為A-1-3)。
[合成例4]其他鹼可溶性樹脂(A-2-1)的製備
將1重量份的2,2’-偶氮雙異丁腈、240重量份的丙二醇甲醚醋酸酯、20重量份的甲基丙烯酸、15重量份的苯乙烯、35重量份的甲基丙烯酸苯甲酯、10重量份的甘油單甲基丙烯酸酯及20重量份的N-苯基馬來醯亞胺加入至一裝有攪拌器及冷凝器的圓底燒瓶中,並使該燒瓶內部充滿氮氣,之後,緩慢攪拌並升溫至80℃,使各成份均勻混合並進行聚合反應4小時。之後,再將其升溫至100℃,並添加0.5重量份的2,2’-偶氮二異丁腈進行1小時聚合後,即得到一其它鹼可溶性樹脂(以下簡稱為A-2-1)。
[合成例5]其他鹼可溶性樹脂(A-2-2)的製備
將2重量份的2,2’-偶氮雙異丁腈、300重量份的二丙二醇單甲醚、15重量份的甲基丙烯酸、15重量份的2-羥基丙烯酸乙酯及70重量份的甲基丙烯酸苯甲酯加入至一裝有攪拌器及冷凝器的圓底燒瓶中,並使該燒瓶內部充滿氮氣,之後,緩慢攪拌並升溫至80℃,使各成份均勻混合並進行聚合反應3小時。之後,再將其升溫至100℃,並添加0.5重量份的2,2’-偶氮二異丁腈進行1小時聚合後,即得到一其他鹼可溶性樹脂(以下簡稱為A-2-2)。
[實施例1]感光性樹脂組成物及黑色矩陣的製備
<感光性樹脂組成物>
將100重量份的合成例1的具有不飽和基的樹脂(A-1-1)、60重量份的二季戊四醇六丙烯酸酯(以下簡稱B-1)、30重量份的1-[9-乙基-6-(2-甲基苯甲醯基)-9H-咔唑-3-取代基]-乙烷酮1-(O-乙醯基肟)(以下簡稱C-1-1)、50重量份的C.I.顏料黑7(以下簡稱D-1-1)、100重量份的C.I.顏料藍15:1(以下簡稱D-2-1)、5重量份的C.I.顏料紫23(以下簡稱D-3-1),及1000重量份的丙二醇甲醚醋酸酯(以下簡稱E-1)置於一搖動式攪拌器中攪拌均勻以形成一溶液,即為實施例1感光性樹脂組成物。實施例1感光性樹脂組成物的性質測試結果由表1所示。
<黑色矩陣>
將實施例1的感光性樹脂組成物置入一塗佈機(新光貿易製;型號為MS-A150),以旋轉塗佈的方式塗佈在100 mm×100 mm的玻璃基板上,再以100 mmHg進行減壓乾燥,歷時5秒鐘,再於烘箱中以100℃進行預烤處理2分鐘,以形成一膜厚約為1.2 μm的預烤塗膜。
接著,將該預烤塗膜置於一指定的光罩下,以紫外光(曝光機型號:AG500-4N;M&R Nano Technology製)100mJ/cm2照射該預烤塗膜,之後,將該預烤塗膜浸漬於23℃的顯影劑(0.04%氫氧化鉀)中2分鐘,以去除該預烤塗膜未經紫外光照射的部分,再用純水洗淨後,再於烘箱中以230℃進行後烤處理60分鐘,即於該基板上形成一膜厚為1.0μm的黑色矩陣。所得的黑色矩陣的性質測試結果由表1所示。
[實施例2至7及比較例1至5]感光性樹脂組成物及黑色矩陣的製備
實施例2至7及比較例1至5以與實施例1相同的步驟來製備感光性樹脂組成物及黑色矩陣,不同之處在於:改變各原料的種類及使用量,見表1。所得的感光性樹脂組成物及黑色矩陣的性質測試結果由表1所示。
[性質測試]
為方便描述量測過程,以下以實施例1進行說明,其餘實施例及比較例皆依照該方式進行量測。
光學密度值(Optical Density value,簡稱O.D值):參見圖1,以一入射光照射實施例1的黑色矩陣後,測量從該實施例1的黑色矩陣(膜厚:1 μm)穿透出的出射光強度,再藉由下式計算得到實施例1黑色矩陣的O.D值:O.D=-log(I/I0)
其中,I0為入射光的強度,I為入射光穿過黑色矩陣後的出射光的強度。
解析度:將實施例1中的預烤塗膜置於具有不同線幅的光罩下,以能形成20 μm的線幅的曝光量照射該預烤塗膜,之後,將該預烤塗膜浸漬於23℃的顯影劑(0.04%氫氧化鉀)中2分鐘,以去除該預烤塗膜未經紫外光照射的部分,再用純水洗淨後,再於烘箱中以230℃進行後烤處理60分鐘。接著,以顯微鏡(Nikon製,型號Eclipse
50i)及掃描式電子顯微鏡(Hitachi製,型號S-3000N)觀察,其評價方式:○:最小線幅≦4 μm;△:4 μm≦最小線幅<10 μm;×:最小線幅>10 μm。
將實施例1中的預烤塗膜置於所指定的半色調光罩(透過率50%)下,並分別利用不同曝光量的紫外光(曝光機型號AG500-4N;M&R Nano Technology製)照射以進行弱曝光製程,形成一測試塗膜。之後,於該測試塗膜上任取一測定點測得一膜厚δ,接著將該測試塗膜浸於23℃的顯影液(0.045% KOH)中予以顯影50秒後,在相同的測定點測得一膜厚δ d。再經由下式計算即得到殘膜率:殘膜率(%)=[(δ d)/(δ)]×100%根據以下基準進行評價:○:曝光量≦80 mJ/cm2,代表感光性樹脂組成物在80mJ/cm2以下的曝光量時,就能使所形成的測試塗膜殘膜率達90%以上,代表感光性樹脂組成物的感度佳;×:曝光量>80 mJ/cm2,代表感光性樹脂組成物需在80mJ/cm2以上的曝光量時,才能使所形成的測試塗膜殘膜率達90%以上,代表感光性樹脂組成物的感度不佳。
由表1的實驗數據結果顯示,實施例1至7的感光性樹脂組成物因含有該具有不飽和基的樹脂(A-1)、黑色顏料(D-1)及藍色顏料(D-2),且黑色顏料(D-1)使用量與藍色顏料(D-2)使用量的重量比值範圍為0.5至10,該感光性樹脂組成物具有較佳的感度,且由其所形成的黑色矩陣具有高遮光性(O.D值為4.0至4.8)及高解析度(最小線幅為4 μm以下)。
比較例1的感光性樹脂組成物因不含有該具有不飽和基的樹脂(A-1)而感度不佳,且由其所形成的黑色矩陣的解析度不佳(最小線幅大於10 μm)。
比較例2的感光性樹脂組成物因不含有黑色顏料(D-1),由其所形成的黑色矩陣的O.D值僅為2.0,因此遮光性不佳,且由其所形成的黑色矩陣的解析度不佳。
比較例3的感光性樹脂組成物因不含有藍色顏料(D-2),該感光性樹脂組成物的感度不佳,且由其所形成的黑色矩陣的解析度也不佳。
比較例4的感光性樹脂組成物因黑色顏料(D-1)使用量與藍色顏料(D-2)使用量的重量比值為0.4,由其所形成的黑色矩陣的O.D值僅為3.3及解析度不佳。
比較例5的感光性樹脂組成物因黑色顏料(D-1)使用量與藍色顏料(D-2)使用量的重量比值為11.0,該感光性樹脂組成物的感度不佳,且由其所形成的黑色矩陣的解析度不佳。
綜上所述,本發明感光性樹脂組成物藉由使用
該具有不飽和基的樹脂(A-1)、黑色顏料(D-1)及藍色顏料(D-2),且黑色顏料(D-1)使用量與藍色顏料(D-2)使用量的重量比值範圍為0.5至10,使得該感光性樹脂組成物具有高感度,且由其所形成的黑色矩陣具有高遮光性(O.D值為4.0至4.8)及高解析度。
惟以上所述者,僅為本發明之較佳實施例而已,當不能以此限定本發明實施之範圍,即大凡依本發明申請專利範圍及專利說明書內容所作之簡單的等效變化與修飾,皆仍屬本發明專利涵蓋之範圍內。
Claims (10)
- 一種感光性樹脂組成物,包含:鹼可溶性樹脂組份(A),包括一具有不飽和基的樹脂(A-1),該具有不飽和基的樹脂(A-1)是由一混合物經聚合反應所製得,該混合物包括一具有至少二個環氧基的環氧化合物(i),及一具有至少一個羧酸基及至少一個乙烯性不飽和基的化合物(ii);含乙烯性不飽和基的化合物(B);光起始劑(C);顏料組份(D);及溶劑(E);其中,該顏料組份(D)包括黑色顏料(D-1)及藍色顏料(D-2),且該黑色顏料(D-1)使用量與藍色顏料(D-2)使用量的重量比值範圍為0.5至10。
- 如請求項1所述的感光性樹脂組成物,其中,該具有至少二個環氧基的環氧化合物(i)是擇自於式(I)所示的具有至少二個環氧基的環氧化合物、式(II)所示的具有至少二個環氧基的環氧化合物,或此等一組合:
- 如請求項1所述的感光性樹脂組成物,其中,該具有至少二個環氧基的環氧化合物(i)為式(I)所示的具有至少二個環氧基的環氧化合物:
- 如請求項1所述的感光性樹脂組成物,其中,該具有至少二個環氧基的環氧化合物(i)為式(II)所示的具有至少二個環氧基的環氧化合物:
- 如請求項1所述的感光性樹脂組成物,其中,基於該鹼可溶性樹脂組份(A)的總量為100重量份,該具有不飽和 基的樹脂(A-1)的含量範圍為50至100重量份,該含乙烯性不飽和基的化合物(B)的使用量範圍為30至300重量份,該顏料組份(D)的使用量範圍為100至1000重量份,該溶劑(E)的使用量範圍為1000至5000重量份。
- 如請求項1所述的感光性樹脂組成物,其中,基於該含乙性不飽和基的化合物(B)的總量為100重量份,該光起始劑(C)的使用量範圍為10至60重量份。
- 如請求項1所述的感光性樹脂組成物,其中,基於該鹼可溶性樹脂組份(A)的總量為100重量份,該黑色顏料(D-1)的使用量範圍為50至600重量份,該藍色顏料(D-2)的使用量範圍為50至400重量份。
- 一種黑色矩陣,是由請求項1至7中任一項所述的感光性樹脂組成物所形成。
- 一種彩色濾光片,包含請求項8所述的黑色矩陣。
- 一種液晶顯示元件,包含請求項9所述的彩色濾光片。
Priority Applications (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
TW102109647A TWI484295B (zh) | 2013-03-19 | 2013-03-19 | 感光性樹脂組成物、黑色矩陣、彩色濾光片及液晶顯示元件 |
CN201410076078.1A CN104062848A (zh) | 2013-03-19 | 2014-03-04 | 感光性树脂组成物、黑色矩阵、彩色滤光片及液晶显示元件 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
TW102109647A TWI484295B (zh) | 2013-03-19 | 2013-03-19 | 感光性樹脂組成物、黑色矩陣、彩色濾光片及液晶顯示元件 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
TW201437751A true TW201437751A (zh) | 2014-10-01 |
TWI484295B TWI484295B (zh) | 2015-05-11 |
Family
ID=51550627
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
TW102109647A TWI484295B (zh) | 2013-03-19 | 2013-03-19 | 感光性樹脂組成物、黑色矩陣、彩色濾光片及液晶顯示元件 |
Country Status (2)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN104062848A (zh) |
TW (1) | TWI484295B (zh) |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
TWI553410B (zh) * | 2015-10-08 | 2016-10-11 | 新應材股份有限公司 | 組成物、紅外線透過濾光片及其製造方法以及紅外線感測器 |
TWI554567B (zh) * | 2014-11-18 | 2016-10-21 | Chi Mei Corp | Alkali soluble resin and its photosensitive resin composition and its application |
Families Citing this family (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
TWI677756B (zh) * | 2014-10-15 | 2019-11-21 | 奇美實業股份有限公司 | 感光性樹脂組成物、彩色濾光片及其液晶顯示元件 |
TWI539235B (zh) * | 2015-05-29 | 2016-06-21 | 奇美實業股份有限公司 | 感光性樹脂組成物、彩色濾光片及其製備方法、液晶顯示裝置 |
TW201704869A (zh) * | 2015-07-31 | 2017-02-01 | 奇美實業股份有限公司 | 黑色感光性樹脂組成物及其應用 |
TWI638233B (zh) * | 2015-11-05 | 2018-10-11 | 奇美實業股份有限公司 | 感光性樹脂組成物、彩色濾光片及其製造方法與應用 |
TW201723096A (zh) * | 2015-12-31 | 2017-07-01 | 奇美實業股份有限公司 | 感光性樹脂組成物及其應用 |
TWI664500B (zh) * | 2016-06-30 | 2019-07-01 | 奇美實業股份有限公司 | 黑色感光性樹脂組成物及其應用 |
Family Cites Families (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN1906536A (zh) * | 2004-08-09 | 2007-01-31 | 三菱化学株式会社 | 感光性树脂组合物、滤色器和液晶显示器 |
JP2007071994A (ja) * | 2005-09-05 | 2007-03-22 | Tokyo Ohka Kogyo Co Ltd | 黒色感光性樹脂組成物 |
JP5133658B2 (ja) * | 2007-03-28 | 2013-01-30 | 新日鉄住金化学株式会社 | ブラックマトリックス用感光性樹脂組成物、それを用いた硬化物及びカラーフィルター |
JP4994923B2 (ja) * | 2007-04-06 | 2012-08-08 | 太陽ホールディングス株式会社 | 黒色ソルダーレジスト組成物およびその硬化物 |
WO2010013816A1 (ja) * | 2008-08-01 | 2010-02-04 | 旭硝子株式会社 | ネガ型感光性組成物、それを用いた光学素子用隔壁および該隔壁を有する光学素子 |
CN101738857A (zh) * | 2008-11-07 | 2010-06-16 | 京东方科技集团股份有限公司 | 黑光阻及其制备方法和构图方法 |
KR101658374B1 (ko) * | 2013-01-25 | 2016-09-22 | 롬엔드하스전자재료코리아유한회사 | 컬럼 스페이서 및 블랙 매트릭스를 동시에 구현할 수 있는 착색 감광성 수지 조성물 |
-
2013
- 2013-03-19 TW TW102109647A patent/TWI484295B/zh active
-
2014
- 2014-03-04 CN CN201410076078.1A patent/CN104062848A/zh active Pending
Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
TWI554567B (zh) * | 2014-11-18 | 2016-10-21 | Chi Mei Corp | Alkali soluble resin and its photosensitive resin composition and its application |
US10088612B2 (en) | 2014-11-18 | 2018-10-02 | Chi Mei Corporation | Alkali-soluble resin, photosensitive resin composition for color filter containing the same and uses thereof |
TWI553410B (zh) * | 2015-10-08 | 2016-10-11 | 新應材股份有限公司 | 組成物、紅外線透過濾光片及其製造方法以及紅外線感測器 |
US10095107B2 (en) | 2015-10-08 | 2018-10-09 | Echem Solutions Corp. | Composition and fabricating method thereof, and infrared ray sensor |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN104062848A (zh) | 2014-09-24 |
TWI484295B (zh) | 2015-05-11 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
TWI484295B (zh) | 感光性樹脂組成物、黑色矩陣、彩色濾光片及液晶顯示元件 | |
TWI479264B (zh) | 感光性樹脂組成物、彩色濾光片及其液晶顯示元件 | |
TWI472877B (zh) | 感光性樹脂組成物、彩色濾光片及其液晶顯示元件 | |
TWI463257B (zh) | 彩色濾光片用之感光性樹脂組成物及其應用 | |
TWI485516B (zh) | 黑色矩陣用感光性樹脂組成物及其應用 | |
TW201531501A (zh) | 鹼可溶性樹脂、感光性樹脂組成物、彩色濾光片及其製造方法、液晶顯示裝置 | |
TWI524140B (zh) | 黑色矩陣用之感光性樹脂組成物及其應用 | |
TWI554567B (zh) | Alkali soluble resin and its photosensitive resin composition and its application | |
TWI506369B (zh) | 感光性樹脂組成物、彩色濾光片及其製造方法、液晶顯示裝置 | |
TW201640224A (zh) | 彩色濾光片用感光性樹脂組成物及其應用 | |
JP2016206661A (ja) | 感光性樹脂組成物、画素層、保護膜、スペーサー、薄膜トランジスタ、カラーフィルター、および液晶表示装置 | |
TWI544278B (zh) | 感光性樹脂組成物及其應用 | |
TWI489208B (zh) | 感光性樹脂組成物、彩色濾光片及其液晶顯示元件 | |
TW201712430A (zh) | 黑色矩陣用之感光性樹脂組成物及其應用 | |
TWI468861B (zh) | 感光性樹脂組成物及其應用 | |
TWI533083B (zh) | Photosensitive resin composition for color filter and its application | |
TWI483073B (zh) | 感光性樹脂組成物、彩色濾光片及其製造方法、液晶顯示裝置 | |
TWI559078B (zh) | 感光性樹脂組成物及其應用 | |
TWI486708B (zh) | 感光性樹脂組成物、黑色矩陣、彩色濾光片以及液晶顯示元件 | |
TWI529490B (zh) | 彩色濾光片用之感光性樹脂組成物及其應用 | |
TWI557505B (zh) | 感光性樹脂組成物及其應用 | |
TWI539235B (zh) | 感光性樹脂組成物、彩色濾光片及其製備方法、液晶顯示裝置 | |
TWI669573B (zh) | 感光性樹脂組成物及其應用 | |
TWI557510B (zh) | 感光性樹脂組成物及其應用 |